CZ302723B6 - Crystal glass exhibiting coefficient of refraction higher than 1.53 without lead, barium and arsenic compounds - Google Patents

Abstract

The present invention relates to crystal glass having coefficient of refraction higher than 1.53, high mechanical strength, being free of lead, barium and arsenic compounds and ensuring a maximum health safety wherein the invention is characterized in that the crystal glass consists of 55 to 70 percent by weight of SiOi2, 0.05 to 3.5 percent by weight of Lii2O, 2 to 15 percent by weight of Nai2O, more than 3 percent by weight and less than 5 percent by weight or more than 15 percent by weight and less than 19 percent by weight of Ki2O, 5 to 10 percent by weight of CaO, more than 1 percent by weight and less than 4 percent by weight or more than 7 percent by weight and less than 8 percent by weight of ZnO, 0.1 to 3.5 percent by weight of Bi2Oi3, 0.1 to 3.5 percent by weight of Ali2Oi3, 0.1 to 3.5 percent by weight of TiOi2, less than 3.5 percent by weight of ZrOi2, 0.05 to 1.5 percent by weight of Gdi2Oi3, 0.05 to 1 percent by weight of Pi2Oi5, and 0.1 to 1 percent by weight of Sbi2Oi3.

Description

Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénuCrystal glass with a refractive index higher than 1,53, containing no lead, barium and arsenic compounds

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká křišťálového skla s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, neobsahujícího sloučeniny olova, barya a arzénu a určeného pro výrobu bižutemích a lustrových polotovarů i výrobků z nich. Toto sklo je určeno také pro výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to crystal glass having a refractive index of greater than 1.53 and high mechanical strength, free of lead, barium and arsenic compounds, for use in the manufacture of imitation jewelery and chandelier blanks and articles thereof. This glass is also intended for the manufacture of glass chandeliers and household items.

Toto sklo se vyznačuje velmi dobrou zpracovatelností při tavení, tvarování a leštění, dosahuje jasu alespoň 93%, hustoty minimálně 2,54 g/cm³ a Youngova modulu pružnosti nad 90 GPa a vyznačuje se zvýšenou chemickou odolností, sníženou solarizací a sníženou toxicitou, zajišťující maximální zdravotní bezpečnost při běžném použití výrobků z tohoto skla.This glass has a very good processability in melting, shaping and polishing, achieves a brightness of at least 93%, a density of at least 2.54 g / cm ³ and a Young's modulus above 90 GPa, and is characterized by increased chemical resistance, reduced solarization and reduced toxicity. maximum health safety during normal use of glass products.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Kvalitní křišťálová skla musí splňovat podmínky pro jejich využívání z hlediska optických parametrů, mechanických parametrů a dalších fyzikálně “Chemických vlastností, jakož i z hlediska zdravotních a bezpečnostních kriterií. Vzhledem k významné změně v hodnocení křišťálů po roce 1991, zejména z hlediska zdravotní nezávadnosti, ekologického vlivu na životní prostředí a toxicity pro spotřebitele, je snahou výrobců modifikovat vlastnosti moderních spotřebních a ozdobných skel tak, aby byly splněny výše uvedené požadavky. Toho lze dosáhnout změnou složení základní matrice skla.Quality crystal glasses must meet the conditions for their use in terms of optical parameters, mechanical parameters and other physical “Chemical properties” as well as in terms of health and safety criteria. Given the significant change in the evaluation of crystals after 1991, in particular in terms of health, environmental impact and toxicity to consumers, manufacturers endeavor to modify the characteristics of modern consumer and decorative glasses to meet the above requirements. This can be achieved by varying the composition of the glass base matrix.

V současné době se podle Direktivy 69/493/ECC vyrábějí čtyři typy křišťálových skel, kterými jsou vysoceolovnatý křišťál, olovnatý křišťál, krystalín a křišťálové sklo. Všechny typy těchto skel však podle definice obsahují buď oxid olovnatý a/nebo oxid bamatý. Platná legislativa Evropské unie reguluje použití sloučenin těžkých kovů jako Cd, Pb, Hg a Cr.Currently, four types of crystal glasses are produced according to Directive 69/493 / ECC, which are high-lead crystal, lead crystal, crystalline and crystal glass. However, all types of these glasses, by definition, contain either lead oxide and / or barium oxide. Current European Union legislation regulates the use of heavy metal compounds such as Cd, Pb, Hg and Cr.

Příkladem takové regulace je směrnice EU 2002/95/ECC (Restriction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment - RoHS), vydané 27.1.2003 a upravené 18.8.2005 (v platnost vstoupila 1.7.2006), která omezuje používání toxických kovů v elektrických a elektronických zařízeních. Tato směrnice omezuje použití uvedených kovů v žárovkách, výbojkách, skelných pájkách, ale i skleněných doplňcích svítidel a spotřebních elektronických předmětů. Také směrnice EU 94/62/ECC ukládá výrobcům omezit Škodlivý vliv těžkých kovů v případě výroby a využití skleněných obalů.An example of such regulation is EU Directive 2002/95 / ECC (Restriction of Use of Certain Hazardous Substances in Electrical and Electronic Equipment - RoHS), issued January 27, 2003 and modified August 18, 2005 (entered into force July 1, 2006) toxic metals in electrical and electronic equipment. This Directive restricts the use of these metals in incandescent lamps, discharge lamps, glass solders, as well as glass accessories for luminaires and consumer electronic items. The EU Directive 94/62 / ECC also requires manufacturers to limit the harmful effects of heavy metals in the production and use of glass containers.

Další omezení použití toxických kovů představuje směrnice The Consumer Product Safety Improvement Act - CPSLA, vydaná v roce 2008, zabývající se omezeními stanovenými úřadem Consumer Product Safety Commission CPSC, které musí splňovat výrobky, se kterými přicházejí do styku děti do věku 12 let. Tato směrnice v části 101 nařizuje, že po 10. únoru 2009 výrobky navržené nebo určené dětem do 12 let včetně nesmí obsahovat více než 600 ppm olova (olovnatých iontů), od 14. srpna 2009 musí obsahovat méně než 300 ppm olova a počínaje 14. srpnem 2011 může být limit snížen na 100 ppm a níže. Bižutemí a ozdobné předměty jsou určeny jak pro dospělé, tak pro děti a výrobce musí zaručit zdravotní bezpečnost a toxikologickou „nezávadnost“ všem uživatelům.Another restriction on the use of toxic metals is the Consumer Product Safety Improvement Act (CPSLA), published in 2008, addressing the restrictions set by the Consumer Product Safety Commission (CPSC) that products that children under the age of 12 must meet. Part 101 of the Directive requires that after 10 February 2009, products designed or intended for children under 12 years old must not contain more than 600 ppm of lead (lead ions), since 14 August 2009 they must contain less than 300 ppm of lead and starting 14. By August 2011, the limit can be reduced to 100 ppm and below. Costume jewelery and ornaments are intended for both adults and children, and manufacturers must guarantee health safety and toxicological "harmlessness" to all users.

Pro olovnaté křišťály jsou charakteristické zejména vysoká měrná hmotnost > 2,9 g/cm³, vysoký index lomu > 1,545, vysoká optická disperze. Také technologické vlastnosti jsou příznivé.Lead crystal is characterized in particular by a high specific gravity> 2.9 g / cm ³ , a high refractive index> 1.545, a high optical dispersion. The technological properties are also favorable.

Zdravotně bezpečná skla lze podle hustoty a indexu lomu rozdělit do dvou skupin. První skupinu tvoří skla, jejichž hustota i index lomu jsou porovnatelné s olovnatým křišťálem. Tato skla jsou uvedeny v dále zařazené tabulce 1. Druhou skupinu tvoří skla, u nichž hustota není podle směrQL 302723 B6 nice 69/493/ECC dodržena a jejichž index lomu je s olovnatým křišťálem porovnatelný nebo nižší. Tato skla jsou uvedeny v dále zařazené tabulce 2 a tabulce 3.Health-safe glasses can be divided into two groups according to density and refractive index. The first group consists of glasses whose density and refractive index are comparable with lead crystal. These glasses are listed in Table 1 below. The second group consists of glasses whose density is not complied with according to ISO 302723 B6 Nice 69/493 / ECC and whose refractive index is comparable or lower with lead crystal. These glasses are listed in Table 2 and Table 3 below.

Jak vyplývá z uvedených tabulek, byly jako náhrada PbO a BaO ve skeletu skla nejčastěji použity 5 následující oxidy: MgO, CaO, SrO, ZnO, La₂O₃, Bi₂Oj, TiO₂, ZrO₂, SnO₂, Nb₂O_s Ta₂O₅, Y₂O₂,As shown in the tables above, the following 5 oxides were most commonly used to replace PbO and BaO in the glass skeleton: MgO, CaO, SrO, ZnO, La ₂ O ₃ , Bi ₂ O ₃ , TiO ₂ , ZrO ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O _with Ta ₂ O ₅ , Y ₂ O ₂ ,

Yb₂O₂ a WOj. Všechny použité sloučeniny ve skeletu zdravotně bezpečného skla mají přitom nízkou toxicitu nebojsou netoxické.Yb ₂ O ₂ and WO 1. All compounds used in the skeleton of safe glass have low toxicity or are nontoxic.

Složení skupiny skel uvedených v tabulce I neobsahuje podle udělených patentu ani toxický PbO io ani BaO. Patent společnosti Baccarat používá jako náhradu PbO oxidy ZnO, SrO a CaO. Patent společnosti British Glass je založen na použití Bi₂O₂, TiO₂ a SrO. Společnost Nachtmann stabilizuje kombinaci TiO₂, ZnO a SrO. Společnost Swarovski využívá zejména kombinace oxidůAccording to the patents granted, the composition of the group of glasses listed in Table I contains neither toxic PbO 10 nor BaO. The Baccarat patent uses ZnO, SrO and CaO oxides to replace PbO. British Glass's patent is based on the use of Bi ₂ O ₂ , TiO ₂ and SrO. Nachtmann stabilizes the combination of TiO ₂ , ZnO and SrO. Swarovski mainly uses combinations of oxides

ZnO a CaO. Všechna uvedená skla se blíží typu olovnatého křišťálu jak hustotou, tak indexem lomu.ZnO and CaO. All these glasses are close to lead crystal type in both density and refractive index.

Tabulka I: Složení skel, majících index lomu >1,54 a hustotu > 2,63 g/cm³ Table I: Composition of glasses having a refractive index> 1.54 and a density> 2.63 g / cm ³

Oxid (hmot%) Oxide (mass%) Majitel patentu / Patent č. Patent owner / Patent no. Baccarat Baccarat British Glass British Glass Nachtmann Nachtmann Swarovski^b Swarovski ^b EP 0553586 A1 EP 0553586 A1 GB 2280432 A GB 2280432 A DE 10258923 A1 DE 10258923 A1 EP 1725502 A1 EP 1725502 A1 SiO₂ SiO ₂ 53-58 53-58 50-65 50-65 55-68 55-68 50-60 50-60 Li₂OLi ₂ O 0-0,3 0-0.3 Σ M₂O 12-23Σ M ₂ O 12-23 - - 0,5-3 0.5-3 Na₂ONa ₂ O 4,5-7,5 4,5-7,5 5-12 5-12 12-15 12-15 K₂OK ₂ O 6-10 6-10 9-15 9-15 <3 <3 MgO MgO - - - - - - <2 <2 CaO CaO 0-9 0-9 0-15 ⁸ 0-15 ⁸ - - 4-11 4-11 SrO SrO 0-12 0-12 1-20 1-20 <5 <5 náhrada CaO CaO replacement BaO BaO - - - - - - - - ZnO ZnO 16-21 16-21 0-15 ⁸ 0-15 ⁸ 3-10 3-10 8-16 8-16 B2O3 B2O3 0-1,2 0-1,2 0-15’ 0-15 ’ - - 0,6-4 0,6-4 ai₂o₃ ai ₂ o ₃ 0-1,5 0-1,5 0-15 ⁸ 0-15 ⁸ - - 0,25-5 0,25-5 La₂O₃ La ₂ O ₃ 0-3 0-3 0-15 ⁸ 0-15 ⁸ - - <5 <5 Bi₂O₃ Bi ₂ O ₃ - - 1-20 1-20 - - <3 <3 TiO₂ TiO ₂ 0-2 0-2 1-15 1-15 8,5-14 8,5-14 <5 <5 ZrO₂ ZrO ₂ - - 0-15 ⁸ 0-15 ⁸ - - <3 <3 SnO₂ SnO ₂ 0-2,5 0-2,5 - - - - ano Yes Nb₂O₆ Nb ₂ O ₆ - - - - - - <1 <1 Ta₂O₅ Ta ₂ O ₅ - - - - - - <1 <1 Y₂O₃ Y ₂ O ₃ - - - - - - <3 <3 Yb2O₃ Yb2O ₃ - - - - - - <1 <1 WO₃ WO ₃ - - - - - - <3 <3 Čeřivo Čeřivo Sb, As, Ce Sb., As, Ce Sb, As, Ce Sb., As, Ce Sb, As Sb., As Sb Coll Garantované hodnoty veličin Guaranteed values of quantities plg/cm³]plg / cm ³ ] >2,9 > 2,9 £2,7 £ 2.7 >263 > 263 >2,7 > 2,7 n_D n _D >1,545 > 1,545 >1,55 > 1.55 >1,54 > 1.54 >1,55 > 1.55

*' sklo dále hmotnostně obsahuje jeden nebo více oxidů ze skupiny jmenovaných oxidů v celkové výši do 15 %.The glass further comprises one or more oxides of the group of said oxides by weight in total up to 15% by weight.

^b hmotnostně celkový obsah oxidů Pb, Ba, As leží pod 0,1 %, celkový obsah oxidů Ti a La pod 25 5 % a celkový obsah oxidů Nb, Ta, Yb, Y, W, BÍ, Zr leží pod 5 %, přičemž obsahuje nejvýše % každého z oxidů Nb, Ta, Yb a nejvýše 3 % každého z oxidů Y, W, Bi, Zr. Celkový hmotnostní obsah ZnO a CaO je vyšší než 15 %. CaO je zčásti nahrazeno SrO. Sklo dále obsahuje ^{b the} total content of oxides Pb, Ba, As lies below 0,1%, the total content of oxides Ti and La below 25 5% and the total content of oxides Nb, Ta, Yb, Y, W, B1, Zr is below 5%, it contains not more than% of each of the oxides Nb, Ta, Yb and not more than 3% of each of the oxides Y, W, Bi, Zr. The total weight content of ZnO and CaO is greater than 15%. CaO is partially replaced by SrO. The glass further contains

0,5-3 % Li₂O. Součet hmotnostního obsahu Na₂O a Li₂O leží pod 17%. Celkový hmotnostní obsah ostatních komponent, nehledě na Sb₂O₂, Nd₂O₅ a Er₂O₂, leží pod 2 %.0.5-3% of Li ₂ O. The sum of the weight content of Na ₂ O and Li ₂ O is below 17%. The total weight content of the other components, apart from Sb ₂ O ₂ , Nd ₂ O ₅ and Er ₂ O ₂ , is below 2%.

Složení skel skupiny, uvedená v tabulkách 2 a 3, rovněž neobsahují podle udělených patentů a užitného vzoru žádný toxický PbO ani BaO.The glass compositions of the group shown in Tables 2 and 3 also contain no toxic PbO or BaO according to the patents granted and utility model.

Tabulka 2: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2,43 g/cm⁵ Table 2: Composition of glasses having a refractive index> 1.52 and a density> 2.43 g / cm ⁵

Oxid (hmot%) Oxide (mass%) Majitel patentu / Patent Č. Patent holder / Patent no. Inn Crystal Glass Inn Crystal Glass Moser Moser Moravské sklárny Květná Moravian glassworks Květná Nachtmann Nachtmann EP 0547263 A1 EP 0547263 A1 CZ 294797 B6 CZ 294797 B6 CZ 19984 U1 CZ 19984 U1 DE 19936699 A1 DE 19936699 A1 SiO₂ SiO ₂ 65-70 65-70 71,5-76,5 71,5-76,5 65,5-75,5 65,5-75,5 59-71 59-71 Li₂OLi ₂ O - - - - - - 0,01-2 0,01-2 Na₂ONa ₂ O 4-12 4-12 5-9 5-9 6-10 6-10 3-15 3-15 K₂OK ₂ O 4-12 4-12 8-12 8-12 8-12 8-12 0,08-11 0,08-11 MgO MgO - - - - <2 <2 0,5-8 0,5-8 CaO CaO 6-9 6-9 5-9 5-9 5-9 5-9 2-10 Table 2-10 SrO SrO - - - - 1-5 1-5 0,001-0,1 0,001-0,1 BaO BaO - - - - - - - - ZnO ZnO 4-7 4-7 0,5-3,5 0,5-3,5 <4 <4 0,01-11 0,01-11 B₂O₃ B ₂ O ₃ 0,5-5 0,5-5 0,5-3,5 0,5-3,5 <2 <2 0,01-3 0,01-3 ai₂o₃ ai ₂ o ₃ 1-5 1-5 0,1-2,1 0,1-2,1 <2 <2 0,01-4 0,01-4 l a₂O₃ la ₂ O ₃ - - 0,5-5,5 0,5-5,5 0,001-4 0,001-4 Bi₂O₃ Bi ₂ O ₃ - - - - - - - - TiO₂ TiO ₂ 1-6 1-6 - - - - 0,01-8 0,01-8 ZrO₂ ZrO ₂ 1-6 1-6 - - - - - - SnO₂ SnO ₂ - - - - - - 0,001-3 0,001-3 ŇbjOs ŇbjOs - - - - - - - - Ta₂O₅ Ta ₂ O ₅ - - - - - - - - Y₂O₃ Y ₂ O ₃ - - - - - - - - Yb₂O₃ Yb ₂ O ₃ - - - - - - - - WO₃ WO ₃ - - - - - - - - Čeřivo Čeřivo Sb Coll Sb Coll Sb Coll Sb, As, SO?’, F Sb, As, SO ?, F Garantované hodnoty veličin Guaranteed values of quantities p[g/cm³]p [g / cm ³ ] >2,45 > 2.45 >2,43 > 2.43 >2.52 > 2.52 >2,45 > 2.45 n_D n _D £1,52 £ 1.52 >1,52 > 1.52 >1,52 > 1.52 >1,52 > 1.52

io Společnost (nn Crystal Glass uvádí sklo na bázi modifikátorů CaO, ZnO, ZrO₂ a/nebo TiO₂. Společnost Moser uvádí sklo na bázi oxidů CaO a ZnO. Užitný vzor Moravských skláren Květná uvádí sklo na bázi kombinace oxidů CaO, MgO, SrO, ZnO a La₂O,. Patent firmy Nachtmann uvádí přítomnost oxidů Ca, MgO, ZnO, TiO₂, La₂O₃ a SnO₂ a určitého obsahu vody.io Company (nn Crystal Glass introduces glass based on CaO, ZnO, ZrO ₂ and / or TiO ₂ modifiers. Moser introduces glass based on CaO and ZnO oxides. Utility model of Moravian glassworks Květná introduces glass based on a combination of CaO, MgO, SrO , ZnO and La ₂ O ,. Nachtmann All patents mentions the presence of oxides of Ca, MgO, ZnO, TiO _2, La ₂ O ₃ and SnO _2, and a specific water content.

-3 CZ 302723 B6-3 CZ 302723 B6

Tabulka 3: Složení skel, majících index lomu >1,52 a hustotu > 2,45 g/cm’Table 3: Composition of glasses having a refractive index> 1,52 and a density> 2,45 g / cm ´

Oxid (hmot.%) Oxide (wt%) Majitel patentu / Patent č. Patent owner / Patent no. Rona Rona Schott^a Schott ^a Toyo-sasaki Glass Toyo-sasaki Glass Favrot, G.A., Truyol, A. Favrot, G. A., Truyol, A. SK 285523 B6 SK 285523 B6 EP 0564802 A1 EP 0564802 A1 EP 2022767 A1 EP 2022767 A1 EP 0701976 A1 EP 0701976 A1 S1O2 S1O2 65,1-71,9 65,1-71,9 50-75 50-75 62-65 62-65 65-73 65-73 Li₂OLi ₂ O - - 0-5 0-5 1,5-2,5 1,5-2,5 Na₂ONa ₂ O 8-14 8-14 2-15 2-15 10-12 10-12 4-8 4-8 K₂OK ₂ O 6,5-9,9 6.5-9.9 5-15 5-15 8-10 8-10 0,2-0,7 0,2-0,7 MgO MgO £0,6 £ 0.6 0-5 0-5 - - 2-5 2-5 CaO CaO 8,6-13 8,6-13 3-12 3-12 3-4,2 3-4,2 5-8 5-8 SrO SrO - - 0-7 0-7 2-3,2 2-3,2 - - BaO BaO - - - - - - - - ZnO ZnO 0,5-3,6 0,5-3,6 0-7 0-7 6-7,2 6-7,2 1,2-3 1,2-3 B2O3 B2O3 - - 0-10 0-10 - - 5-8 5-8 ai₂0₃ ai ₂ 0 ₃ 0,01-3 0,01-3 0-5 0-5 2-3,2 2-3,2 2,5-4 2,5-4 La₂O3La ₂ O3 - - - - 0-1,2 0-1,2 - - BÍ2O3 BI2O3 - - - - - - - - TÍO₂ TÍO ₂ - - 0-8 0-8 2,2-3 2,2-3 0,3-0,8 0,3-0,8 ZrO₂ ZrO ₂ 0,01-2,1 0,01-2,1 0-5 0-5 0-1,2 0-1,2 1,1-2,5 1,1-2,5 SnO₂ SnO ₂ - - - - 0-1,2 0-1,2 - - Nb₂O₅ Nb ₂ O ₅ - - 0,1-5 0,1-5 - - - - Ta₂O₅ Ta ₂ O ₅ - - 0-5 0-5 - - - - Y2O3 Y2O3 - - - - 0-1,2 0-1,2 - - Yb_zO₃ Yb _of O ₃ - - - - - - - - WO₃ WO ₃ - - - - - - - - Čeřivo Čeřivo Sb Coll Sb, F Sb., F Sb Coll Ce, SO? Ce, SO? Garantované hodnoty veličin Guaranteed values of quantities Píg/cm³]Pig / cm ³ ] 22,45 22.45 *2,45 * 2.45 22,6 22.6 neuvedeno neuvedeno n_Ď n _Ď 21,52 21.52 >1,52 > 1.52 21,53 21.53 neuvedeno neuvedeno

^;i souhrnný hmotnostní obsah oxidů TÍO₂ + ZrO₂ + Nb₂Os + Ta₂O₃ leží v rozmezí 0,3 až 12 % ^{i the} total mass content of TiO ₂ + ZrO ₂ + Nb ₂ Os + Ta ₂ O ₃ oxides is in the range of 0.3 to 12%

Slovenský výrobce křišťálu Rona chrání sklo, založené na vysokém obsahu CaO a přítomnosti ZnO, ZrO? a MgO. Společnost Schott Glaswerke vychází z alkalicko-vápenatého skeletu, který io je modifikován kombinací oxidů MgO, ZnO, TiO₂, ZrO₂, Nb₂O₅ a Ta₂O₅.Slovak producer of crystal Rona protects glass based on high content of CaO and presence of ZnO, ZrO? and MgO. Schott Glaswerke is based on an alkali-calcium skeleton which is also modified by a combination of oxides of MgO, ZnO, TiO ₂ , ZrO ₂ , Nb ₂ O ₅ and Ta ₂ O ₅ .

Společnost Toyo-sasaki Glass uvádí sklo s přítomností oxidů ZnO, CaO, SrO, TiO₂, La₂O₃, SnO₂ a Y₂O₃. A konečně vynálezci G. A. Favrot a A. Truyol uvádějí sklo s oxidy CaO, MgO, ZnO, ZrO₂ a TiO₂. Tato skupina skel vykazuje nižší hodnotu měrné hmotnosti než olovnatý křišťál i5 a rovněž index lomu se pohybuje od nižších hodnot k hodnotám srovnatelným s hodnotami olovnatých křišťálových skel.Toyo-sasaki Glass introduces glass containing ZnO, CaO, SrO, TiO ₂ , La ₂ O ₃ , SnO ₂ and Y ₂ O ₃ . Finally, the inventors GA Favrot and A. Truyol report glass with oxides of CaO, MgO, ZnO, ZrO ₂ and TiO ₂ . This group of glasses exhibits a lower density than lead crystal i5, and also the refractive index ranges from lower values to values comparable to those of lead crystal glasses.

Jakkoliv mají výše uvedená bezolovnatý skla do značné míry uspokojivé vlastnosti, mají přesto tyto nedostatky. Některé obsahují jako čeřivo toxický As₂O₃, některé používají drahé a diskuta2o bilní komponenty SrO, La₂O₃, Bi₂O₃, SnO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, Y₂O₃, Yb₂O₃, WO₃ aj. Další nevýhodou u některých výše uvedených patentových dokumentů jsou vysoké tavící teploty, relativně vysoký obsah oxidů TiO₂, ZrO₂, B₂O₃, způsobující nažloutlý odstín výsledného skla, resp. problémy spojené s objemovou a/nebo povrchovou krystalizací skla. Vysoký obsah ZnOje často příčinou zvýšené koroze žáruvzdorných materiálů, používaných ke stavbě tavících agregátů.Although the above-described lead-free glasses have largely satisfactory properties, they still have these drawbacks. Some contain toxic As ₂ O ₃ as a fining agent, some use expensive and discreet components SrO, La ₂ O ₃ , Bi ₂ O ₃ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , WO _3, etc. Another disadvantage in some of the above-mentioned patent documents are the high melting temperatures, the relatively high content of TiO ₂ , ZrO ₂ , B ₂ O ₃ , causing a yellowish hue of the resulting glass, respectively. problems associated with bulk and / or surface crystallization of glass. The high ZnO content often causes increased corrosion of the refractory materials used to build the melting aggregates.

Cílem vynálezu je odstranění těchto nedostatků.It is an object of the invention to overcome these drawbacks.

-4 CZ 302723 B6-4 CZ 302723 B6

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předmětem vynálezu je křišťálové sklo, mající index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahující sloučeniny olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bez5 pečnost, jehož podstata spočívá v tom, že hmotnostně sestává z až 70% SiO₂,The present invention is a crystal having a refractive index greater than 1.53 and a high mechanical strength, compounds containing lead, barium and arsenic, which ensures maximum health bez5 pečnost whose principle consists in that the weight consists of up to 70% SiO _2,

0,05 až 3,5% Li₂O, až 15% Na?O, i o více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 % K₂O, až 10% CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 % ZnO,0.05 to 3.5% Li ₂ O, up to 15% Na 2 O, including more than 3% and less than 5% or more than 15% and less than 19% K ₂ O, up to 10% CaO, more than 1% and less than 4% or more than 7% and less than 8% of ZnO,

0,1 až 3,5% B₂O₃,0.1 to 3.5% B ₂ O ₃ ,

0,1 až 3,5% Ai₂O₃, is 0,1 až 3,5 % TiO₂, méně než 3,5 % ZrO₂,0.1 to 3.5% Al ₂ O ₃ , is 0.1 to 3.5% TiO ₂ , less than 3.5% ZrO ₂ ,

0,05 až 1,5% Gd₂O₃,0.05 to 1.5% Gd ₂ O ₃ ,

0,05 až 1 % P₂O₅,0.05 to 1% P ₂ O ₅ ,

0,1 až 1 % Sb₂O₃, přičemž pro skla o nižším indexu lomu je výhodnější obsah ZnO ležící v nižším rozpětí při obsahu K₂O ležícím v rozpětí nižším i vyšším, kdežto pro skla o vyšším indexu lomu je vhodnější spíše obsah ZnO ležící ve vyšším rozpětí při obsahu K₂O ležícím v rozpětí nižším, tak, jak to odpovídá a je vyjádřeno i v níže uvedených příkladech provedení vynálezu.0.1 to 1% Sb ₂ O ₃ , while ZnO content in the lower range is preferable for lower refractive index glasses, while K ₂ O content in both lower and higher ranges is preferable, while ZnO content is preferable for higher refractive index glasses. lying in a higher range with a K ₂ O content lying in a lower range, as appropriate, and is also expressed in the examples below.

Podstatu vynálezu tedy tvoří složení křišťálového skla s vysokým indexem lomu, s vysokou mechanickou pevností a s vyhovující krystalizaěními charakteristikami.Accordingly, the present invention provides a composition of crystal glass having a high refractive index, high mechanical strength and satisfactory crystallization characteristics.

Parametry křišťálového skla podle vynálezu jsou uvedeny v tabulce 4.The crystal glass parameters according to the invention are given in Table 4.

Tabulka 4: Parametry skla podle vynálezuTable 4: Glass parameters according to the invention

Název parametru Parameter name Hodnota Value index lomu n_D refractive index n _D >1,53 > 1.53 Jas Brightness [% J [% J >93 > 93 Hustota Density [ g/cm³ ][g / cm ³ ] >2,5 > 2,5 Youngův modul pružnosti Ě Young's modulus E [GPa] [GPa] >90 > 90 Teplota tavení /logn=2/ Melting point / logn = 2 / rci rci < 1380 <1380 Teplota zpracování /log η =4/ Processing temperature / log η = 4 / t°C] t ° C] < 1010 <1010 Teplota měknutí /logq= 7,65/ Softening temperature (logq = 7.65) [°C] [° C] < 740 <740 Teplota fiquidus Temperature fiquidus [•C] [•C] <1000 <1000 Teplota maximální krystalizační rychlosti Maximum crystallization rate temperature rc] rc] < 940 <940 Maximální krystalizační rychlost Maximum crystallization rate [ pm/min J [pm / min ^1,5 ^ 1.5 Hydrotytická odolnost [ ml HCI [ C= Hydrotytic resistance [ml HCl [C = =0,01 mol/l ] ] = 0.01 mol / l]] <0,80 <0.80

Základní skelet tohoto křišťálového skla tvoří alkalicko-vápenaté sklo, které je toxicky neškodné.The basic skeleton of this crystal glass is alkali-lime glass, which is toxically harmless.

Do tohoto sklářského kmene nejsou vědomě přidány žádné škodlivé komponenty olova, barya a/nebo arzénu, které se však mohou ve výsledném složení skla objevit v množství setin procenta jako nečistoty z použitých surovin, kterými mohou být zejména oxidy ZnO a Sb₂O₃. Základní skelet skelné kompozice je modifikován oxidy ZnO, TiO₂, resp. ZrO₂, které významně zvyšujíTo this batch are not deliberately added components no harmful lead, barium and / or arsenic, which may in the final glass composition appear in a number of hundredth of percent impurity from used raw materials, which may be in particular oxides of ZnO and Sb ₂ O _3rd The basic skeleton of the glass composition is modified with oxides of ZnO, TiO ₂ , resp. ZrO ₂ , which significantly increase

-5CZ 302723 B6 spolu s Li₂O a CaO index lomu. Oxidy AI₂O₃ a B₂O₃ zlepšují hydrolytickou odolnost a spolu s oxidy LUO, ZrO₂, TiO₂ a CaO také mechanickou pevnost- Čím vyšší je ve skle obsah oxidů CaO a ZnO, tím vyšší je index lomu, ale také vyšší teplota liquidus a roste i hodnota krystalizační rychlosti, přičemž vliv obou oxiduje na krystalizační parametry zhruba srovnatelný. Oxid zinečnatý v porovnání s oxidem vápenatým však při tavení na elektrických vanách snižuje při stejné teplotě měrný elektrický odpor, což způsobuje větší korozi elektrod i žáruvzdorného materiálu, nehledě na jeho vyšší pořizovací náklady. Za korozi žáruvzdorného materíáluje zodpovědný i v případě plynových agregátů. Na druhé straně ale zase má příznivější vliv na hydrolytickou odolnost. Z ekonomického hlediska je tedy výhodnější vždy držet obsah CaO co možná nejvýše a množství ZnO co možná nejníže a zároveň i nahradit co největší podíl dražší potaše a sody levnějším vápencem. Tato náhrada je ale omezena zvyšujícími se krystalizačními charakteristikami. To se podařilo překvapivě a neočekávaně vyřešit použitím kombinace oxidů Gd₂O₃ a P₂O₅ takto:-5GB 302723 B6 together with Li ₂ O and CaO refractive index. The oxides of Al ₂ O ₃ and B ₂ O ₃ improve the hydrolytic resistance and together with the oxides LUO, ZrO ₂ , TiO ₂ and CaO also mechanical strength. The higher the content of CaO and ZnO in the glass, the higher the refractive index, but also higher temperature of liquidus and the value of crystallization rate increases, while the effect of both oxidizes on crystallization parameters roughly comparable. However, when melting on electric baths, zinc oxide reduces the specific electrical resistance at the same temperature, which results in greater corrosion of the electrodes and the refractory material, despite its higher cost. He is also responsible for the corrosion of refractory materials in the case of gas units. On the other hand, it has a more favorable effect on hydrolytic resistance. From an economic point of view, it is therefore preferable to always keep the CaO content as high as possible and to reduce the amount of ZnO as low as possible while also replacing the largest proportion of the more expensive potash and soda with cheaper limestone. However, this substitution is limited by increasing crystallization characteristics. Surprisingly and unexpectedly, this was achieved by using a combination of Gd ₂ O ₃ and P ₂ O ₅ oxides as follows:

výhodné křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,8 % Gd₂O₃ a 0,05-0,8 % P₂O₅ při poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:1, výhodné křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,05-0,15 % Gd₂O₃ a 0,1-0,8 % P₂O₅ při poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:2, výhodné křišťálové sklo podle vynálezu hmotnostně obsahuje 0,1 % Gd₂O₃ a 0,2-0,8 % P₂O₅ při poměru Gd₂O₃/P₂0₅ alespoň rovném 1:2.a preferred crystal glass according to the invention comprises 0.05-0.8% Gd ₂ O ₃ and 0.05-0.8% P ₂ O ₅ at a Gd ₂ O ₃ / P ₂ O ₅ ratio of at least 1: 1 by weight, preferably the crystal glass according to the invention comprises 0.05-0.15% Gd ₂ O ₃ and 0.1-0.8% P ₂ O ₅ at a ratio of Gd ₂ O ₃ / P ₂ O _{5 of} at least 1: 2, preferably crystal the glass according to the invention contains by weight 0.1% Gd ₂ O ₃ and 0.2-0.8% P ₂ O ₅ at a Gd ₂ O ₃ / P ₂ 0 ₅ ratio of at least 1: 2.

Při takto zvolených poměrech došlo k výraznému poklesu jak teploty liquidus a teploty maximální krystalizační rychlosti, tak zejména hodnoty maximální krystalizační rychlosti. Překvapivé bylo i zlepšení hydrolytické odolnosti a obrusnosti. Neočekávané bylo také zlepšení čeření skloviny a tvarovatelnosti výrobků.At such selected ratios, both the liquidus temperature and the maximum crystallization rate temperature, and in particular the maximum crystallization rate value, decreased significantly. It was also surprising to improve the hydrolytic resistance and abrasion. Unexpected was also an improvement in enamel clarification and product formability.

Uvedená kombinace oxidů Gd₂O₃ a P₂C>5 může být použita s obdobným výsledkem u všech typů průmyslově vyráběných skel.This combination of oxides Gd ₂ O ₃ and P ₂ C> 5 can be used with similar results for all types of industrially produced glasses.

Toto sklo s kombinací oxidů Gd₂O₃ a P₂O₅ kromě toho, že neobsahuje škodlivé oxidy Pb, Ba a As, což splňují i některá skla podle výše uvedených patentových dokumentů, umožňuje dosáhnout i vysokého indexu lomu a vysoké mechanické pevnosti při relativně nízkých obsazích ZnO, což omezí korozi žáruvzdorných materiálů používaných tavících agregátů, způsobenou zejména ZnO a K₂O. Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že se nemusí pro dosažení vysokého indexu lomu používat drahé a diskutabilní komponenty SrO, La₂O₃, Bi₂O₃, SnO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, Y₂O₃, Yb₂O₃, WO₃ aj., jako tomu je zejména u skel podle výše uvedených patentových dokumentů, užitného vzoru a dalších existujících patentů, týkajících se problematiky bezolovnatých skel.This glass with a combination of oxides Gd ₂ O ₃ and P ₂ O _5, besides being free of harmful oxides Pb, Ba and As, which some glasses according to the above mentioned patent documents meet, allows to achieve high refractive index and high mechanical strength at relatively low ZnO contents, which will reduce the corrosion of refractory materials of the melting aggregates used, mainly due to ZnO and K ₂ O. A particular advantage of the invention is that expensive and questionable SrO, La ₂ O ₃ , Bi ₂ components need not be used to achieve high refractive index. O ₃ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ , Y ₂ O ₃ , Yb ₂ O ₃ , WO _3, etc., as is the case in particular with the glasses according to the aforementioned patent documents, utility model and other existing patents, on lead-free glass.

Sklo podle vynálezu se čeří obvyklou Čeřící směsí Sb₂O₃ a/nebo různých druhů antimoničnanů spolu s dusičnanem sodným nebo draselným. Mohou se ale použít i běžná množství CeO₂ spolu s dusičnanem nebo běžná množství síranů, fluoridů, jakož i všechny možné běžné známé kombinace výše zmíněných komponent v obvyklých koncentracích.The glass according to the invention is clarified by a conventional fining mixture of Sb ₂ O ₃ and / or various kinds of antimony salts together with sodium or potassium nitrate. However, conventional amounts of CeO ₂ may be used together with nitrate or conventional amounts of sulfates, fluorides, as well as all possible conventional known combinations of the above components in conventional concentrations.

Sklo podle vynálezu se odbarvuje běžně známými složkami ajejich obvyklými možnými a známými kombinacemi v obvyklých koncentracích. Mohou se použít komponenty nebo jejich kombinace ze skupiny složek CeO₂, Er₂O₃, Nd?O₃, NiO, CoO, sloučeniny manganu a Se a sloučeniny selenu.The glass according to the invention is bleached with the known components and their usual possible and known combinations in conventional concentrations. Components or combinations thereof from the group consisting of CeO ₂ , Er ₂ O ₃ , Nd ₂ O ₃ , NiO, CoO, manganese and Se compounds and selenium compounds may be used.

Výhodně je tedy křišťálové sklo podle vynálezu čeřeno a odbarvováno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.Accordingly, the crystal glass according to the invention is preferably clarified and bleached with conventional clarifying and bleaching components and / or mixtures thereof in conventional concentrations.

-6CZ 302723 B6-6GB 302723 B6

Sklo podle vynálezu obsahuje obvyklé množství Fe₂O_3í které odpovídá jako běžnému obsahu v křišťálových sklech a které je do skla podle vynálezu vneseno nečistotami z použitých surovin a obsahem Fe₂O₃ ze střepů.The glass of the invention contains conventional amounts of Fe ₂ O _{3 R} which corresponds to a normal contents in crystal glasses and that the glass according to the invention loaded with impurities from the raw materials used and the content of Fe ₂ O ₃ of the shards.

Sklo podle vynálezu obsahuje určitý minimální obsah MgO, vnesený do skla jako nečistota z použitého vápence a písku.The glass according to the invention contains a minimum content of MgO introduced into the glass as an impurity from the limestone and sand used.

Příklady provedení vynálezu ioDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 10

Příklady provedení vynálezu spolu se zjištěnými parametry skel jsou uvedeny v tabulce 5. Sklo podle příkladu 1 nesplňuje sice požadavek směrnice 69/493/ECC spočívající v tom, že souhrnný hmotnostní obsah oxidů PbO, Ba, ZnO a K₂O musí být alespoň roven 10 %, splňuje však požadované hodnoty sledovaných veličin stejně tak dobře, jako skla podle příkladů provedení 2 a 3, která uvedený požadavek splňují. Složení podle příkladu provedení 2 definuje sklo, které se bude s ohledem na vyšší obsah K₂O dobře čeřit, zpracovávat i odbarvovat. Sklo podle příkladu provedení 3 je nízko tavitelný typ skla s vysokým indexem lomu, odpovídajícím nej kvalitnějším olovnatým křišťálovým sklům.Examples of embodiments of the invention together with the detected glass parameters are given in Table 5. The glass according to Example 1 does not meet the requirement of Directive 69/493 / ECC that the total weight content of oxides PbO, Ba, ZnO and K ₂ O must be at least 10 however, it satisfies the desired values of the monitored quantities as well as the glasses according to the embodiments 2 and 3 which meet this requirement. The composition according to the embodiment 2 defines a glass which, due to the higher K ₂ O content, will be well clarified, processed and discolored. The glass according to the embodiment 3 is a low melting type of glass with a high refractive index corresponding to the best quality lead crystal glasses.

Tabulka 5: Složení příkladných provedení skel podle vynálezu v % hmotnosti ajejich zjištěné parametryTable 5: Composition of exemplary glasses according to the invention in% by weight and their parameters determined

Oxid/Příklad Oxide / Example 1 1 2 2 3 3 SiO₂ SiO ₂ 67,066 67,066 63,173 63,173 59,125 59,125 LijO LijO 0,850 0.850 0,541 0.541 2,149 2,149 Na₂ONa ₂ O 8,199 8,199 2,797 2,797 11,397 11,397 K₂OK ₂ O 4,802 4,802 15,406 15,406 3,490 3,490 CaO CaO 8,202 8,202 8,503 8,503 7,188 7,188 ZnO ZnO 2,401 2,401 2,005 2,005 7,711 7,711 B₂O₃ B ₂ O ₃ 2,900 2,900 2,008 2,008 3,071 3,071 ai₂o₃ ai ₂ o ₃ 2,499 2,499 2,481 2,481 0,430 0.430 TiO₂ TiO ₂ 2,040 2,040 1,941 1,941 2,082 2,082 ZrO₂ ZrO ₂ - - - - 2,082 2,082 Gd₂O₃ Gd ₂ O ₃ 0,100 0.100 0,102 0,102 0,103 0,103 P₂O₅ P ₂ O ₅ 0,401 0.401 0,503 0.503 0,701 0.701 Sb₂O₃ Sb ₂ O ₃ 0,540 0.540 0,540 0.540 0,471 0.471 Zjištěné parametry Detected parameters Index tomu n_D Index to n _D 1,5302 1,5302 1,5319 1.5319 1,5624 1,5624 Hustota [ g/cm³1Density [g / cm ³ 1 2,5434 2.5434 2,5516 2.5516 2,7058 2.7058 Youngův modul pružnosti E [ GPa] Young's modulus E [GPa] 113,333 113.333 99,190 99.190 116,339 116.339 Teplota tavení /logn-2/ [ “C J Melting point / logn-2 / [“C J 1374 1374 1376 1376 1147 1147 Teplota zpracování /log η=4/ [ ’C ] Processing temperature / log η = 4 / [’C] 986 986 1005 1005 855 855 Tepfota měknutí /logq= 7,65/ [ °C ] Softening point / logq = 7.65 / [° C] 706 706 733 733 637 637 Teplota liquidus [ °C ] Liquid temperature [° C] 959 959 956 956 850 850 Teplota maximální krystalizační rychlosti [ ’C ] Maximum crystallization rate temperature [’C] 859 859 886 886 791 791 Maximální krystalizační rychlost [ pm/min ] Maximum crystallization rate [pm / min] 1,235 1,235 0,633 0,633 0,122 0,122 Hydrolytická odolnost [ ml HCI [ C=0,01 mol/l J J Hydrolytic resistance [ml of HCl [C = 0.01 mol / L] 0,26 0.26 0,61 0.61 0,36 0.36

-7CZ 302723 B6-7EN 302723 B6

Průmyslové využitíIndustrial use

Křišťálové sklo podle vynálezu je určeno pro výrobu bižuterních a lustrových polotovarů i výrobků z nich, výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.The crystal glass according to the invention is intended for the production of costume jewelery and chandelier blanks and their products, production of glass chandeliers and household articles.

Je ale samozřejmě možné jej použít kdekoliv jinde, kde to bude vhodné díky jeho vlastnostem.It is, of course, possible to use it elsewhere where it is appropriate due to its properties.

Claims (8)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z1. Crystal glass having a refractive index exceeding 1,53, free of lead, barium and arsenic compounds, characterized in that it consists of 55 až 70% SiO₂,55 to 70% SiO ₂ , 20 0,05 až 3,5 % Li₂O,20 0.05 to 3.5% Li ₂ O, 2 až 15 % Na₂O, více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 % K₂O,2 to 15% Na ₂ O, more than 3% and less than 5% or more than 15% and less than 19% of K ₂ O, 5 až 10 % CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 % ZnO, ?> OJ až 3,5% B₂O₃,5 to 10% CaO, more than 1% and less than 4% or more than 7% and less than 8% ZnO,?> OJ to 3,5% B ₂ O ₃ , OJ až 3,5% Al₂C%OJ up to 3.5% Al ₂ C% OJ až 3,5 % TiO₂, méně než 3,5 % ZrO₂,OJ up to 3,5% TiO ₂ , less than 3,5% ZrO ₂ , 0,05 až 1,5% Gd₂O₃, .to 0,05 až 1 % P₂O₅,0.05 to 1.5% Gd ₂ O ₃ , 0.05 to 1% P ₂ O ₅ , OJ až I % Sb₂O₃.OJ to I% Sb ₂ O ₃ . 2. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,05 až 0,8 % Gd₂Oi a 0,05 až 0,8 % P1O5 při poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1: l.Crystal glass according to claim 1, characterized in that it contains from 0.05 to 0.8% Gd ₂ Oi and from 0.05 to 0.8% P1O5 with a Gd ₂ O ₃ / P ₂ O ₅ ratio of at least 1% by weight. : l. 3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahujeCrystal glass according to claim 1, characterized in that it comprises by weight 0,05 až OJ 5 % Gd₂O₂ a OJ až 0,8 % P2O5 při poměru Gd₂O3/P₂O₅ alespoň rovném 1:2.0.05 to OJ 5% Gd ₂ O ₂ and OJ to 0.8% P2O 5 at a ratio of Gd ₂ O 3 / P ₂ O _{5 of} at least 1: 2. 4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahujeCrystal glass according to claim 1, characterized in that it comprises by weight 40 0,1 % Gd₂Ch a 0,2 až 0,8 % P₂O₅ při poměru Gd₂OVP₂O₅ alespoň rovném 1:2.40 0.1% Gd ₂ Ch and 0.2 to 0.8% P ₂ O ₅ with a Gd ₂ OVP ₂ O ₅ ratio of at least 1: 2. 5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že je vyceřeno a odbarveno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.Crystal glass according to claim 1, characterized in that it is clarified and discolored with the usual clarifying and bleaching components and / or mixtures thereof in the usual concentrations. 6. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává zCrystal glass according to claim 1, characterized in that it consists of 67,066 % SiO₂,67.066% SiO ₂ , 0,850 % Li₂O,0.850% Li ₂ O, 50 8,199% Na₂O,50 8.199% Na ₂ O, 4,802 % K₂O,4.802% K ₂ O, 8,202 % CaO,8.202% CaO, 2,401 % 2,401% ZnO, ZnO, 2,499 % 2,499% Al₂O₃,Al ₂ O ₃ , 2,900 % 2,900% b₂o₃,b ₂ o ₃ , 2,040 % 2,040% tío₂,tío ₂ , 0,100% 0.100% Gd₂O₃,Gd ₂ O ₃ 0,401 % 0.401% PA, BYE, 0,540 % 0.540% Sb₂O₃.Sb ₂ O ₃ . 7. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává zCrystal glass according to claim 1, characterized in that it consists of 63,173 % SiO₂,63.173% SiO ₂ , 0,541 % Li₂O,0.541% Li ₂ O, 2,797 % Na₂O,2,797% Na ₂ O, 15,406% K₂O,15.406% K ₂ O, 8,503 % CaO,8.503% CaO, 2,005 % ZnO,2,005% ZnO, 2,481 % A1₂O₃,2.471% A1 ₂ O ₃ , 2,008 % B₂O₃,2.008% B ₂ O ₃ , I, 941 % TiO₂,I 941% TiO _2, 0,102% Gd₂O₃,0.102% Gd ₂ O ₃ , 0,503 % P₂O₅,0.503% P ₂ O ₅ , 0,540 % Sb₂O₃.0.540% Sb ₂ O ₃ . 8. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává zCrystal glass according to claim 1, characterized in that it consists of 59,125 % SiO₂,59.125% SiO ₂ , 2,149% Lí₂O,2.149% Li ₂ O, II, 397% Na₂O,II 397% Na ₂ O, 3,490 % K₂O,3,490% K ₂ O, 7,188% CaO,7.188% CaO, 7,711 % ZnO,7.711% ZnO, 0,430 % A1₂O₃,0.430% Al ₂ O ₃ , 3,071 % B₂O₃,3,071% B ₂ O ₃ 2,082 % TiO₂,2.082% TiO ₂ , 2,082 % ZrO₂,2,082% ZrO ₂ , 0,103 % Gd₂O₃,0.103% Gd ₂ O ₃ , 0,701 % P₂O₅,0.701% P ₂ O ₅ 0,471 % Sb₂O₃.0.471% Sb ₂ O ₃ .