CZ294327B6 - Multipurpose additive engine oil compositions and lubricating oil compositions - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a multipurpose additive engine oil composition and engine lubricating oil composition comprising in addition to a base oil, 1.5 to 55 percent by weight of an additive mixture formed by the components "A", "B" and optionally "C" composed each of one or several additives, and they can further comprise a diluent. The component "A" of the additive mixture consists of /i/ a polyfunctional, ash-free additive composition exhibiting detergent-dispersive activity and formed by polymeric components prepared by reaction of a polyolefin derivative, preferably polyisobutylene derivative modified by interaction with one or several dicarboxylic acids and/or dicarboxylic acid anhydrides and with one or several vinyl co-monomers with compounds containing amino-, imino- or hydroxy-group, wherein the polyolefin chain supports on the average 1.6 to 20 acid groups and amount if its molecules having more than one acid group is greater than 25 percent by weight, whereby said derivative can be represented by imide, amide or ester amide and /ii/ a common alkenyl derivative of succinic acid, such as imide, ester or ester amide. The component "B" of the additive mixture consists of one or several current additives, such as detergents-dispersants, antioxidants, friction modifiers, abrasion-resistant additives, corrosion inhibitors, foam generation reducing additives and solidification point reducing additives, whereby the component "C" of the additive mixture consists of one or several current modifiers of viscosity index improvers.

Description

Oblast technikyTechnical field

Tento vynález se týká bezhalogenových motorových olejových kompozic a mazacích olejových kompozic s vysokou stabilitou a případně s nízkým obsahem fosforu, sestávajících ze základního oleje a z přísadové směsi. Vynález se dále týká použité přísadové směsi.The present invention relates to halogen-free motor oil compositions and lubricating oil compositions with high stability and optionally low phosphorus content consisting of a base oil and an additive mixture. The invention further relates to the additive composition used.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V motorových olejích vhodných pro zážehové a vznětové motory jsou používány tyto skupiny aditiv:The following groups of additives are used in engine oils suitable for positive-ignition and compression-ignition engines:

- polymery působící jako modifikátory viskozity, zlepšovače viskozitního indexu a snižovače bodu tuhnutí,- polymers acting as viscosity modifiers, viscosity index improvers and freezing point depressants,

- bezpopelné disperzanty- ashless dispersants

- detergenty obsahující kovy,- metal-containing detergents,

- antioxidanty, inhibitory koroze, inhibitory rezivění a podobné látky,- antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors and similar substances,

- protinádorová aditiva.- antitumor additives.

Aditiva běžných motorových olejů mohou být na základě jejich funkce rozdělena do pěti skupin. Do prvé skupiny patří vysokomolekulámí (M_n = 5000 až 2 000 000) aditiva, většinou polymery a kopolymery, které převážně působí jako modifikátory viskozity, zlepšovače viskozitního indexu a snižovače bodu tuhnutí.Common engine oil additives can be divided into five groups based on their function. The first group includes high molecular weight (M _n = 5,000 to 2,000,000) additives, mostly polymers and copolymers, which mainly act as viscosity modifiers, viscosity index improvers and pour point depressants.

Zabudováním polárních bazických skupin do struktury kopolymerů mohou být získána aditiva působící jako detergenty-disperzanty (dále DD), jejichž použití umožňuje jisté snížení koncentrace DD-aditiv s nízkou molekulovou hmotností (M_n < 2000) v motorových olejových kompozicích. Nejznámějšími takovými aditivy jsou polymethylmethakryláty (PMA) a jejich deriváty, kopolymery ethylen-propylen (OCP), kopolymery styren-butadien (SBCP) a polyizopren (PIP).By incorporating polar basic groups into the copolymer structure, additives acting as detergent dispersants (hereinafter DD) can be obtained, the use of which allows a certain reduction in the concentration of low molecular weight DD additives (M _n < 2000) in motor oil compositions. The best known such additives are polymethyl methacrylates (PMA) and derivatives thereof, ethylene-propylene copolymers (OCP), styrene-butadiene copolymers (SBCP) and polyisoprene (PIP).

Jinou skupinou aditiv, jejíž použití se značně rozšiřuje, jsou tzv. bezpopelová DD-aditiva. Důvodem růstu podílu těchto aditiv v celkovém množství používaných aditiv je to, že požadavky, kladené na nové konstrukce motorů - jako je snížení tvorby černých usazenin, imisí kovů, které poškozují životní prostředí a vlivů způsobujících poškozování těsnicích materiálů - je možné splnit pouze dalším vývojem bezpopelových DD-aditiv a jejich použitím ve zvýšených koncentracích. Jako bezpopelová DD-aditiva s nízkou molekulovou hmotností (M_n < 2000) se většinou používají imid-, amid- a esterderiváty polyjantarových kyselin, Mannichovy báze s polyizobutylenovou základní strukturou, polyolefinaminy a podobné látky.Another group of additives whose use is widely expanding are the so-called ashless DD additives. The reason for the increase in the proportion of these additives in the total amount of additives used is that the requirements imposed on new engine designs - such as reducing black deposits, environmental pollutants and sealing damaging effects - can only be met by further development of ashless DD-additives and their use in increased concentrations. As the ashless-DD additives, low molecular weight (M _n <2000) are usually used imid-, and ester derivatives amid- polyjantarových acids polyisobutylene Mannich base having basic structure polyolefinaminy and the like.

Třetí, čtvrtou a pátou skupinou aditiv jsou aditiva s dalšími funkcemi. K těmto aditivům náleží celá řada sloučenin, jejichž použití má velmi důležité účinky.The third, fourth and fifth group of additives are additives with additional functions. These additives include a number of compounds whose use has very important effects.

Ktéto skupině náležejí například detergenty, obsahující kovy, antioxidanty, inhibitory koroze, modifikátory tření, protioděrová aditiva, jakož i přísady snižující pěnění. Je známa celá řada obměn těchto látek a tyto látky jsou na základě laboratorních pokusů a testů na brzdě obecně voleny a používány s ohledem na jejich vzájemnou interakci, která může působit synergický nebo antagonisticky.This group includes, for example, metal-containing detergents, antioxidants, corrosion inhibitors, friction modifiers, anti-wear additives, as well as suds suppressors. A number of variations of these agents are known and, based on laboratory experiments and brake tests, are generally selected and used with respect to their interaction, which may act synergistically or antagonistically.

Během vývoje, který probíhal v posledních 15 letech, se složení motorových olejů měnilo na jedné straně vlivem použití nových aditiv se zvýšeným účinkem, která lépe vyhovovala novým požadavkům, na druhé straně modifikací struktury dříve s úspěchem používaných aditiv, tj.During the development of the last 15 years, the composition of engine oils has changed on the one hand due to the use of new additives with enhanced performance that better suit the new requirements, on the other hand by modifying the structure previously successful with the additives used, ie.

-1 CZ 294327 B6 přípravou aditiv, která mají vedle hlavních účinků ještě účinky vedlejší, a jejichž použití umožňuje další zvýšení účinku nebo snížení koncentrace, nutné k dosažení určitého účinku. Tak byly například chemickou modifikací struktury aditiv, která se nacházejí v kompozicích, sníženy takové nežádoucí účinky, jako například poškození těsnicího materiálu nebo koroze materiálu ložisek. DD-účinek byl například zvýšen modifikací bezpopelových aditiv na bázi sukcinimidu (EP 0 537 386) nebo optimalizací struktury polyethylen-polyamidů (EP 0 451 380), používaných jako výchozí látky pro syntézu.By the preparation of additives which, in addition to the main effects, also have side effects and whose use makes it possible to further increase the effect or reduce the concentration necessary to achieve a certain effect. Thus, for example, by chemical modification of the structure of the additives found in the compositions, such undesirable effects as damage to the sealing material or corrosion of the bearing material have been reduced. For example, the DD effect was enhanced by modifying ashless succinimide-based additives (EP 0 537 386) or by optimizing the structure of the polyethylene polyamides (EP 0 451 380) used as starting materials for synthesis.

Navázáním polárních skupin do molekul kopolymerů ethylen-propylen, běžně používaných jako modifikátory viskozity nebo zlepšovače viskozitního indexu, byl úspěšně získán vedlejší DDůčinek (EP 0 400 866). Směsi polymethakrylátů s kopolymery ethylen-propylen jsou vhodné pro zvýšení stability různých modifikátorů viskozity a zlepšovačů viskozitního indexu.By attaching polar groups to the ethylene-propylene copolymers commonly used as viscosity modifiers or viscosity index enhancers, the DD-side effect has been successfully obtained (EP 0 400 866). Mixtures of polymethacrylates with ethylene-propylene copolymers are suitable for enhancing the stability of various viscosity modifiers and viscosity index improvers.

Pomocí silných anorganických kyselin bylo úspěšně sníženo škodlivé působení obvyklých nízkomolekulámích aditiv na bázi alkenylderivátů sukcinimidu (US 5 114 402).By using strong inorganic acids, the harmful effects of the conventional low molecular weight adducts of succinimide alkenyl derivatives have been successfully reduced (US 5,114,402).

Použití nových derivátů na bázi zinečnatých solí polyizobutenylderivátů kyseliny jantarové podle EP 0 051 998 umožnilo zvýšení odolnosti olejových kompozic proti oxidaci. Vedle vysokého DD-účinku a zvýšené stability při skladování mohlo být postupem podle EP 0 051 998 za použití esterů kyseliny polyalkenyljantarové, ethylenglykolu a mastných kyselin dosaženo vynikajícího snížení tření.The use of the novel zinc salt derivatives of the polyisobutenyl derivatives of succinic acid according to EP 0 051 998 has made it possible to increase the oxidation resistance of the oil compositions. In addition to the high DD-effect and increased storage stability, an excellent friction reduction could be achieved by the process according to EP 0 051 998 using polyalkenylsuccinic acid esters, ethylene glycol and fatty acids.

Přísady, které se vedle zvýšeného DD-účinku a zvýšené kompatibility ve vztahu k těsnicím materiálům vyznačují zvýšenými vedlejšími účinky jako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu, mohou být syntetizovány prodloužením vedlejšího polymerního řetězce polyizobutylenderivátů až na molekulovou hmotnost 5000 a syntézu tzv. polysukcinimidových aditiv (US 4 234 435, WO 91/04959, WO 90/03359 a EP 0 271 937).Additives which, in addition to the increased DD-effect and the increased compatibility with respect to sealants, are characterized by increased side effects such as viscosity modifiers and viscosity index improvers can be synthesized by extending the polymer side chain of polyisobutylenderivatives up to 5,000 molecular weight and synthesis of so-called polysuccinimide additives. No. 4,234,435, WO 91/04959, WO 90/03359 and EP 0 271 937).

Výroba takových aditiv s průměrnými molekulovými hmotnostmi až do několika desítek tisíc byla umožněna syntézou takových acylačních činidel, která ve svých molekulách obsahují na každém polyolefinovém řetězci vázaný více než jeden anhydrid kyseliny jantarové (Bemsteisáureanhydrid BA).The production of such additives with average molecular weights of up to several tens of thousands has been made possible by the synthesis of such acylating agents which contain more than one succinic anhydride (Bemsteisurean anhydride BA) bound to each polyolefin chain.

Reakcemi takových meziproduktů, polyalkylen-polyaminů a/nebo polyalkoholů, případně alkanolaminů mohou být - dokonce i u polyolefinů s vyšší průměrnou molekulovou hmotností než obvykle (M_n = 1500 až 5000) - připravena aditiva s objemnými polárními skupinami (imidy, amidy nebo estery) a s vysokým DD-účinkem. Struktury známých aditiv a známé postupy jejich přípravy jsou sice rozličné, ve všech případech je však možno prokázat v kompozicích obsahujících taková aditiva zvýšení DD-účinku a vedlejší účinek spočívající v modifikaci viskozity a zlepšení viskozitního indexu, který umožňuje snížení obvyklých polymerů potřebných k dosažení určité viskozity o 10 až 30 % a tím snížení nákladů na aditivaci.By reacting such intermediates, polyalkylene polyamines and / or polyalcohols or alkanolamines, even polar polyolefins with a higher average molecular weight than usual (M _n = 1500-5000), large polar group additives (imides, amides or esters) can be prepared and high DD-effect. Although the structures of the known additives and the known processes for their preparation are varied, in all cases, the compositions containing such additives show an increase in the DD-effect and a side effect of modifying the viscosity and improving the viscosity index which by 10 to 30%, thus reducing additive costs.

Přes dosažené úspěchy ve vývoji vysokomolekulámích sukcinimidů (M_n> 2000), popsané v předchozích odstavcích, je nadále nutno používat při výrobě víceúčelových motorových olejů obvyklé polymery jako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu. Je však možno sledovat i jiné snahy ke snížení jejich používání.Despite the achievements in the development of high molecular weight succinimides (M _n > 2000) described in the previous paragraphs, it is still necessary to use customary polymers as viscosity modifiers and viscosity index improvers in the manufacture of multi-purpose motor oils. However, other efforts to reduce their use may also be observed.

Množství polymerů, používaných jako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu může být sníženo například použitím základních olejů, připravovaných pomocí hydrokrakovacího procesu nebo syntetických základních olejů (poly-a-olefinů, diesterů a podobných látek) s vyššími viskozitními indexy. Obvyklé polymery, používané jako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu mají příznivý vliv na kvalitu mazacích olejů, avšak produkty, které vznikají při používání příslušných kompozic a nestálé meziprodukty, vznikající působením vytvářených chemických nečistot, podporují v přítomnosti extrémních podmínek (vysoká teplota a mechanické namáhání) vytváření nerozpustných úsad pryskyřičného charakteru a tím zanášeníThe amount of polymers used as viscosity modifiers and viscosity index improvers can be reduced, for example, by using base oils prepared by a hydrocracking process or synthetic base oils (poly-α-olefins, diesters and the like) with higher viscosity indexes. Conventional polymers used as viscosity modifiers and viscosity index improvers have a beneficial effect on the quality of lubricating oils, but the products resulting from the use of the respective compositions and the volatile intermediates produced by the chemical impurities produced support the presence of extreme conditions (high temperature and mechanical stress) formation of insoluble resinous deposits and thus fouling

-2 CZ 294327 B6 motoru. V důsledku poklesu molekulové hmotnosti způsobeného tímto rozkladem, je možno jen stěží zajistit požadovanou viskozitu a viskozitní index. Kvalita motorových olejů může být proto dále zvyšována použitím polymerů se zvýšenou stabilitou.-2 EN 294327 B6 engine. Due to the decrease in molecular weight caused by this decomposition, it is difficult to obtain the desired viscosity and viscosity index. The quality of engine oils can therefore be further improved by using polymers with increased stability.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Během našeho výzkumu jsme došlo k neočekávanému poznatku, že použitím určitých množství vhodným způsobem zvolených základních olejů, různých obvyklých aditiv a nové polyfunkční bezpopelové kompozice DD-aditiv, mohou být vyrobeny motorové a mazací olejové kompozice s vysokou stálostí ve smyku, ve kterých jsou obvyklé polymemí modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu obsaženy jen ve zmenšené míře, nebo nejsou obsaženy vůbec.During our research, we have come to the unexpected finding that by using certain amounts of appropriately selected base oils, various conventional additives, and a new polyfunctional ashless DD-additive composition, engine and lubricating oil compositions with high shear stability can be produced in which the polymeric materials are conventional. viscosity modifiers and viscosity index improvers are included only to a lesser extent or are not included at all.

Předmětem tohoto vynálezu jsou tedy mazací olejové kompozice, přednostně motorové olejové kompozice, které jsou složeny ze vhodného základního oleje a z přísad, a obsahují 1,5 až 55 % hmotn. přísadové směsi, která je složena zjedné nebo více komponent „A“, „B“ a případně „C“, sestávajících vždy z jednoho nebo více aditiv, přičemž komponentu „A“ tvoříAccordingly, the present invention provides lubricating oil compositions, preferably engine oil compositions, which are comprised of a suitable base oil and additives and contain 1.5 to 55 wt. an additive mixture consisting of one or more of the components 'A', 'B' and, where appropriate, 'C', each consisting of one or more additives, the component 'A' forming

- 10 až 100 % hmotn. polyfunkční, bezpopelové aditivní kompozice s detergenčně-dispergačními účinky nebo jejího olejového roztoku, obsahující polymerní složky o stejných nebo různých číselných průměrem molekulových hmotností, připravené reakcí derivátu polyolefmu, s výhodou derivátu polyizobutylenu, o průměrné číselné molekulové hmotnosti alespoň 800, modifikovaného reakcí s jednou nebo více dikarboxylovými kyselinami a/nebo anhydridy dikarboxylových kyselin a s jedním nebo více vinylickými komonomery neobsahujícími kyselé funkční skupiny, se sloučeninou obsahující amino- a/nebo imino- a/nebo hydroxyskupinu, kde polyolefinový řetězec zmíněných polymemích složek nese průměrně 1,6 až 20 kyselých skupin a obsah jeho molekul svíce než jednou kyselou skupinou je vyšší než 25 % hmotn., přičemž zmíněným derivátem může být imid, amid nebo esteramid a10 to 100 wt. a polyfunctional, ashless additive composition having a detergent dispersant effect, or an oil solution thereof, comprising polymeric components having the same or different number average molecular weights, prepared by reacting a polyolefin derivative, preferably a polyisobutylene derivative, of at least 800 average molecular weight modified with one or more; a plurality of dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid anhydrides and with one or more non-acidic functional vinyl comonomers, with an amino- and / or imino- and / or hydroxy-containing compound, wherein the polyolefin chain of said polymeric components carries on average 1.6 to 20 acid groups and wherein its content of more than one acid group is greater than 25% by weight, said derivative being an imide, an amide or an esteramide, and

- 0 až 90 % hmotn. obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantarové, jako je imid, a/nebo ester a/nebo esteramid;0 to 90 wt. a common alkenyl succinic acid derivative such as an imide and / or ester and / or esteramide;

komponentu „B“ tvoří jedno nebo více obvyklých aditiv, jako jsou detergenty-disperzanty s různým počtem bází a s různým obsahem kovů, antioxidanty, modifikátory tření, protioděrová aditiva, inhibitory koroze, aditiva snižující pěnění a aditiva snižující bod tuhnutí;component "B" consists of one or more conventional additives, such as detergents-dispersants with different number of bases and with different metal content, antioxidants, friction modifiers, anti-wear additives, corrosion inhibitors, foaming reducing additives and freezing point additives;

komponentu „C“ tvoří jeden nebo více obvyklých modifikátorů viskozity a polymerů zvyšujících viskozitní index;component "C" consists of one or more conventional viscosity modifiers and viscosity index enhancing polymers;

a hmotnostní poměr komponent „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : 0 až 70.and the weight ratio of components "A", "B" and "C" is 15 to 85: 15 to 85: 0 to 70.

Předmětem vynálezu je dále přísadová směs, používaná ve zmíněných kompozicích, obsahující komponenty „A“, „B“ a případně „C“ o shora uvedeném složení.The invention further provides an additive composition used in said compositions comprising components "A", "B" and optionally "C" of the above composition.

Jak již bylo zmíněno, sestává přísadová směs podle tohoto vynálezu ze tří hlavních komponent (A, B, C), které jsou složeny vždy z jednoho nebo více aditiv. Tak je hlavní složkou komponenty „A“ nová polyfunkční aditivní kompozice, zlepšující viskozitní index a vyznačující se dispergačně-detergentními a viskozitě modifikačními účinky připravená z reakčních produktů polyolefinderivátů s výhodou polyizobutylenderivátů kyseliny jantarové (v dalším polyfunkční bezpopelová aditivní kompozice s DD-účinky), komponenta „B“ je směs aditiv složená z obvyklých popel obsahujících a/nebo bezpopelových aditiv s různými účinky, komponenta „C“ je obvyklé dodatečné aditivum nebo směs aditiv s viskozitě-modifikačními účinky a zlepšující viskozitní index. Komponenta „C“ může být případně vypuštěna.As already mentioned, the additive composition according to the invention consists of three main components (A, B, C), which are each composed of one or more additives. Thus, the main component of component "A" is a new polyfunctional additive composition improving viscosity index and characterized by dispersing-detergent and viscosity modifying effects prepared from the reaction products of polyolefinder derivatives, preferably polyisobutylenderivatives of succinic acid (in another polyfunctional ashless additive composition with DD effects). "B" is a mixture of additives consisting of conventional ash containing and / or ashless additives with different effects, component "C" is a conventional additional additive or mixture of additives with viscosity-modifying effects and improving the viscosity index. Component "C" may be omitted.

- J CZ 294327 B6- J CZ 294327 B6

Komponenta „A“ obsahuje 10 až 100 % hmotn. polyfunkční, bezpopelové aditivní kompozice s detergenčně dispergačními účinky nebo jejího olejového roztoku, přičemž tato polyfunkční, bezpopelová aditivní kompozice obsahuje polymemí komponenty, připravená reakcí derivátu polyolefinů, s výhodou derivátu polyizobutylenu, s průměrnými molekulovými hmotnostmi vyššími než 800, s výhodou 1300 až 30 000, modifikovaného reakcí sjednou nebo více dikarboxylovými kyselinami a/nebo anhydridy dikarboxylových kyselin, s výhody s maleinanhydridem a sjedním nebo více vinylickými komonomery, neobsahujícími kyselé funkční skupiny, nebo s kopolymery těchto komonomerů (a/nebo s homopolymery maleinanhydridu), se sloučeninou obsahující amino a/nebo imino a/nebo hydroxyskupinu, přičemž tyto polymemí komponenty vykazují stejné nebo číselné střední molekulové hmotnosti a polyolefinový řetězec v těchto polymerních komponentách, jehož číselná střední molekulová hmotnost je s výhodou stejná jako u výchozí látky, nese průměrně 1,6 až 20 kyselých skupin, a přičemž obsah molekul svíce než jednou kyselou skupinou je vyšší než 25 % hmotn. a zmíněným derivátem může být imid, amid nebo esteramid.The component "A" contains 10 to 100 wt. a polyfunctional, ashless additive composition with detergent dispersing effects or oil solution thereof, wherein the polyfunctional, ashless additive composition comprises polymeric components prepared by reacting a polyolefin derivative, preferably a polyisobutylene derivative, with an average molecular weight greater than 800, preferably 1300 to 30,000, modified by reaction with one or more dicarboxylic acids and / or dicarboxylic anhydrides, preferably with maleic anhydride and with one or more non-acid functional vinyl comonomers or copolymers of these comonomers (and / or maleic anhydride homopolymers) with an amino-containing compound and / or or an imino and / or hydroxy group, the polymeric components having the same or number average molecular weights and the polyolefin chain in the polymeric components, the number average molecular weight of which is preferably It has an average of 1.6 to 20 acid groups, and wherein the content of molecules with more than one acid group is greater than 25% by weight. and said derivative may be an imide, amide or esteramide.

Zmíněná polyfunkční bezpopelová aditivní kompozice s dispergačně-detergenčními účinky obsahuje s výhodou alespoň dvě polymemí komponenty s rozdílnými číselnými středními molekulovými hmotnostmi, z nichž jedna (M„i) je nízká a druhá je vyšší (Μ_ηΠ), přičemž číselná střední molekulová hmotnost polymemí komponenty s nízkou číselnou střední molekulovou hmotností je nižší než šestinásobek číselné střední molekulové hmotnosti výchozího polymeru a poměr její hmotnosti k polymemí komponentě s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 0,01:1 až 5:1.Said polyfunctional ashless additive composition having a dispersing-detergent effect preferably comprises at least two polymeric components having different number average molecular weights, one (M i) being low and the other being higher (Μ _ηΠ ), wherein the number average molecular weight of the polymer component and having a low number average molecular weight of less than six times the number average molecular weight of the starting polymer, and the ratio of its weight to the higher average molecular weight polymer component is 0.01: 1 to 5: 1.

Poměr číselných středních molekulových hmotností polymerních komponent s vyšší a nižší číselnou střední molekulovou hmotností jeThe ratio of the number average molecular weights of the higher and lower number average molecular weight polymer components is

Μ_ππ/Μ_ηι = 3 až 50, s výhodou 10 až 20.Μ _π π / Μ _η ι = 3 to 50, preferably 10 to 20.

Při výrobě polyfunkční bezpopelové aditivní kompozice s dispergačně-detergenčními účinky se s výhodou nejdříve připraví acylační činidlo tím způsobem, že se na polyolefin, s výhodou na polyizobutylen s číselnou střední molekulovou hmotností alespoň 800, s výhodou alespoň 1300, naváže kopolymemí postranní řetězec, tvořený maleinanhydridem a polárním nebo nepolárním vinylickým komonomerem, který neobsahuje kyselé funkční skupiny nebo směsí těchto komonomerů. Komonomerem může být odděleně přidávaná sloučenina nebo iniciátor (používaný při provádění reakce), sloučenina řídicí zabudování, nenasycený produkt rozkladu výchozího polyolefinu nebo nenasycený produkt degradace polyolefinu (EP 0 658 572). Reakce může být prováděna postupným vázáním maleinanhydridu a komonomerů na polyolefin a/nebo adicí řetězce kopolymeru připraveného předem z maleinanhydridu a jedné nebo více molekul komonomerů na tento polyolefin. Při syntéze acylačního činidla se vychází z poměru maleinanhydrid/komonomer/polyolefin 1,2 až 5,5:0,01 až 3,5:1, reakce se provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo bez rozpouštědla a v přítomnosti 5 až 25 % hmotn. (vztaženo na maleinanhydrid) radikálového iniciátoru a 0,1 až 5 % hmotn. sloučeniny, která řídí stupeň zabudování monomerů, při tlaku 100 až 1500 kPa v uhlovodíkové nebo inertní atmosféře a při teplotách v rozmezí 80 až 180 °C. Meziprodukt se případně zředí základním olejem a po vyčeření filtrací se přečistí. Takto získané acylační činidlo se ponechá reagovat s jednou nebo více alespoň dvojfunkčními sloučeninami s amino- nebo iminoskupinami a/nebo s hydroxyskupinou při molámím poměru acylační činidlo/amin a/nebo acylační činidlo/alkohol 0,7 až 5,5:1 při teplotě 120 až 235 °C v přítomnosti nebo nepřítomnosti katalyzátoru po dobu 2 až 15 hodin, produkt se případně zředí základním olejem, vyčistí se a modifikuje se známým způsobem.In the manufacture of a polyfunctional ashless additive composition having a dispersing-detergent effect, an acylating agent is preferably first prepared by binding a polyolefin, preferably polyisobutylene having a number average molecular weight of at least 800, preferably at least 1300, with a maleic anhydride copolymer side chain. and a polar or non-polar vinyl comonomer which does not contain acidic functional groups or mixtures of these comonomers. The comonomer may be a separately added compound or initiator (used in carrying out the reaction), an incorporation control compound, an unsaturated degradation product of the starting polyolefin or an unsaturated polyolefin degradation product (EP 0 658 572). The reaction may be carried out by sequentially linking the maleic anhydride and comonomers to the polyolefin and / or adding a chain of a copolymer prepared in advance from the maleic anhydride and one or more comonomer molecules to the polyolefin. The synthesis of the acylating agent is based on a ratio of maleic anhydride / comonomer / polyolefin of from 1.2 to 5.5: 0.01 to 3.5: 1, the reaction being carried out in the presence or absence of solvent and in the presence of 5 to 25 wt. % (based on maleic anhydride) of the free radical initiator and 0.1 to 5 wt. a compound which controls the degree of incorporation of the monomers at a pressure of 100 to 1500 kPa in a hydrocarbon or inert atmosphere and at temperatures in the range of 80 to 180 ° C. The intermediate is optionally diluted with base oil and purified after filtration. The acylating agent thus obtained is reacted with one or more at least bifunctional compounds having amino or imino groups and / or a hydroxy group at a molar ratio of acylating agent / amine and / or acylating agent / alcohol of 0.7 to 5.5: 1 at 120 to 235 ° C in the presence or absence of a catalyst for 2 to 15 hours, optionally diluted with base oil, purified and modified in a manner known per se.

Získaný meziprodukt, tvořený dlouhým nepolárním řetězcem a na něm vázaným silně polárním řetězcem kopolymeru se statistickou nebo alternující strukturou je velmi vhodný pro přípravu imid-, ester-, amid- a esteramidderivátů s výbornými dispergačními účinky, přičemž skupiny vázané na témže polyolefinovém řetězci mohou být stejné nebo různé. Pracuje-li se s těmitoThe obtained intermediate non-polar chain and the strongly polar chain of a copolymer with a statistical or alternating structure bound thereto is very suitable for the preparation of imide-, ester-, amide- and esteramide derivatives with excellent dispersing effects, the groups bound on the same polyolefin chain being the same or different. When working with these

-4CZ 294327 B6 výchozími látkami, umožňují vznikající polyfunkční koncové struktury, které většinou obsahují velké množství karboxylových skupin, že za použití odpovídajících, alespoň bifunkčních bazických reagencií, vznikají polymemí struktury, které vhodným způsobem ovlivňují tokové vlastnosti mazacích olejů. Bylo totiž zjištěno, že při použití polyizobutylenu s číselnou střední molekulovou hmotností vyšší než 800, s výhodou vyšší než 2000, se získají aditiva, která mají dobré dispergačně-detergenční účinky a zároveň jsou lepšími modifikátory viskozity a zlepšovači viskozitního indexu než výchozí látky na bázi polyizobutylenu. Zvláště vhodné pro přípravu takových polymemích řetězců jsou deriváty polyizobutylenu s vysokým obsahem aolefinů (> 70 % hmotn.).The starting polyfunctional end structures, which usually contain a large number of carboxyl groups, allow the formation of polymer structures which suitably influence the flow properties of the lubricating oils using corresponding, at least bifunctional, basic reagents. Indeed, it has been found that using polyisobutylene with a number average molecular weight of more than 800, preferably greater than 2000, yields additives which have good dispersing-detergent effects and at the same time are better viscosity modifiers and viscosity index improvers than polyisobutylene-based starting materials. . Particularly suitable for the preparation of such polymer chains are polyisobutylene derivatives having a high aolefin content (> 70% by weight).

Za zvláště výhodnou skutečnost lze považovat, že polyizobutylenové deriváty mohou být podle tohoto vynálezu použity jako modifikátory viskozity jak v oboru vysokých, tak v oboru nízkých teplot.It is particularly preferred that the polyisobutylene derivatives of the present invention can be used as viscosity modifiers in both the high and low temperature fields.

Podle našich experimentálních zjištění má polyfunkční bezpopelová aditivní kompozice s dispergačně-detergenčními účinky lepší tepelnou a oxidační stálost, než obvyklé zlepšovače viskozitního indexu, a z toho důvodu se nečekaným způsobem zvyšuje stabilita motorových olejových kompozic.According to our experimental findings, the polyfunctional ashless additive composition with dispersing-detergent effects has better thermal and oxidation stability than conventional viscosity index improvers, and therefore the stability of the engine oil compositions increases unexpectedly.

Komponenta „A“ může vedle shora popsaných hlavních složek obsahovat 0 až 90 % hmotn. obvyklých komerčních nízkomolekulámích alkenylderivátů kyseliny jantarové, jako jsou estery, esteramidy, pólyizobutenylsukcinimidy, sukcinimidamidy a jejich směsi. Zvláště výhodné jsou látky syntetizované podle HU 197 936 a HU 205 778.Component "A" may contain 0 to 90 wt. conventional commercial low molecular weight alkenyl succinic derivatives such as esters, esteramides, polyisobutenylsuccinimides, succinimidamides and mixtures thereof. Particularly preferred are the substances synthesized according to HU 197 936 and HU 205 778.

Jako komponenta „B“ jsou v kompozici podle tohoto vynálezu používány taková další aditiva se známým účinkem, která jsou při výrobě moderních kompozic s vysokými účinky prakticky nepostradatelná. S výhodou se používá jedno nebo více DD-aditiv s různými obsahy kovů a s různými čísly alkality, jako jsou bazické a superbazické sulfonáty, sulfenáty a saliciláty; antioxidanty, jako dialkyldithiofosfát zinečnatý, dithiokarbamát zinečnatý, stericky chráněné fenoly, kresoly, aromatické aminy a jejich deriváty; modifikátory tření a protioděrová aditiva jako alifatické aminy, amidy, estery, esteramidy, fosforečnany, thiofosforečnany, sulfidy, polysulfidy a jejich deriváty; inhibitory koroze jako alkyltriazoly, merkaptobenztriazoly, karboxylové kyseliny, dikarboxylové kyseliny a jejich deriváty; protipěnivostní aditiva jako polydialkylsiloxany; snižovače body tuhnutá jako polyalkylmethakryláty, polyalkylakryláty, kopolymery ethylen-vinylacetát, kopolymery dialkylfumarátu a podobné látky.Other components of known effect are used as component "B" in the composition of the invention and are practically indispensable in the production of modern high-performance compositions. Preferably, one or more DD-additives with different metal contents and different alkalinity numbers, such as basic and superbasic sulfonates, sulfenates and salicillates; antioxidants such as zinc dialkyldithiophosphate, zinc dithiocarbamate, sterically protected phenols, cresols, aromatic amines and derivatives thereof; friction modifiers and anti-wear additives such as aliphatic amines, amides, esters, esteramides, phosphates, thiophosphates, sulfides, polysulfides and derivatives thereof; corrosion inhibitors such as alkyltriazoles, mercaptobenztriazoles, carboxylic acids, dicarboxylic acids and derivatives thereof; antifoam additives such as polydialkylsiloxanes; point depressants such as polyalkyl methacrylates, polyalkylacrylates, ethylene-vinyl acetate copolymers, dialkyl fumarate copolymers and the like.

Komponenta „B“ je s výhodou tvořena těmito složkami: jako DD-aditiva obsahující kovy jsou používány bazické a hyperbazické sulfonáty a sulfenáty draslíku a hořčíku, jako inhibitory dialkyldithiofosfáty zinečnaté, bezpopelové dithiokarbamáty, stericky chráněné fenoly a aromatické aminy, jako modifikátory tření deriváty mastných kyselin a kyseliny fosforečné a polyalkylsiloxany, jako protioděrová aditiva dithiokarbamáty, a deriváty rostlinných olejů a jako snižovače bodu tuhnutí polyalkylmethakryláty, jakož i směsi shora uvedených látek.Component "B" is preferably composed of the following components: as metal-containing DD-additives, basic and hyperbasic sulphonates and potassium and magnesium sulphates are used, as zinc dialkyldithiophosphate inhibitors, ashless dithiocarbamates, sterically protected phenols and aromatic amines as fatty acid friction modifiers and phosphoric acids and polyalkyl siloxanes, as anti-wear additives dithiocarbamates, and vegetable oil derivatives, and as the freezing point depressants of polyalkyl methacrylates, as well as mixtures of the above.

Aditiva použitelná jako komponenta „B“ jsou obchodními produkty a odborník v příslušném oboru může snadno provést jejich volbu na základě svých zkušeností a na základě výsledků provedených technických zkoušek.Additives usable as component "B" are commercial products and can be readily selected by one skilled in the art based on their experience and the results of the technical tests performed.

Komponenta „C“ je obvyklý polymer používaný jako modifikátor viskozity a zlepšovač viskozitního indexu nebo odpovídajícím způsobem zvolená směs takových polymerů. Ve víceúčelových motorových olejových kompozicích se s výhodou používají polymethakryláty, kopolymery ethylen-propylen, kopolymery styren-dien, jakož i jejich deriváty obsahující dusík.Component "C" is a conventional polymer used as a viscosity modifier and viscosity index improver or a correspondingly selected blend of such polymers. Polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, and nitrogen-containing derivatives thereof are preferably used in multi-purpose engine oil compositions.

Vzájemný poměr množství aditiv, která jsou použita v komponentách „A“, „B“ a „C“, jakož i vzájemný poměr množství jednotlivých komponent se řídí různými parametry. Jako příklady takových parametrů mohou být zmíněny viskozita kompozice a nároky, které jsou na ni kladenyThe ratio of the quantity of additives used in the components "A", "B" and "C" as well as the ratio of the quantity of the individual components are governed by different parameters. As an example of such parameters, the viscosity of the composition and the demands placed upon it may be mentioned

-5CZ 294327 B6 při používání, vlastnosti použitého základního oleje, jakož i závislosti účinku aditiv na jejich koncentraci.The properties of the base oil used, as well as the effect of the additives on their concentration.

Pro přípravu mazacích olejových kompozic a motorových olejových kompozic, které se vyznačují příznivými vlastnostmi a vyhovují vysokým nárokům, jsou koncentrace jednotlivých aditiv v komponentách (A, B, C) voleny s výhodou uvnitř rozsahů, uvedených v Tabulce 1.For the preparation of lubricating oil compositions and motor oil compositions which exhibit favorable properties and meet high requirements, the concentrations of the individual additives in the components (A, B, C) are preferably selected within the ranges given in Table 1.

Tabulka 1Table 1

Koncentrační rozsahy jednotlivých aditivConcentration ranges of individual additives

komponenta component aditivum additive koncentrační rozsah (% hmotn.)* concentration range (% w / w) * A AND polyfunkční bezpopelové s dispergačně-detergenčními účinky polyfunctional ashless with dispersing-detergent effects 0,6 až 20 0.6 to 20 derivát kyseliny alkenyljantarové alkenylsuccinic acid derivative 0 až 6 0 to 6 B (B) s dispergačně-detergenčními účinky, obsahující kov with dispersing-detergent effects, containing metal 0,1 až 10 0.1 to 10 inhibitor koroze s obsahem mědi copper corrosion inhibitor 0 až 0,5 0 to 0.5 antioxidant antioxidant 0,1 až 2 0.1 to 2 protikorozní anticorrosive 0,001 až 1 0.001 to 1 modifíkátor tření a protioděrové friction modifier and anti-wear 0,1 až 3 0.1 to 3 protipěnivostní anti-foaming 0,0001 až 0,1 0.0001 to 0.1 snižovač bodu tuhnutí freezing point reducer 2 až 5 2 to 5 C C modifíkátor viskozity a zlepšovač viskozitního indexu a viscosity modifier and a viscosity index improver 2 až 25 2 to 25

* vztaženo na celkovou hmotnost systému, včetně zřeďovacího oleje přítomného vaditivech* based on the total weight of the system, including the diluent oil present in the additives

V případě víceúčelových motorových olejových kompozic se množství jednotlivých komponent s výhodou pohybuje v rozsazích koncentrací, uvedených v tabulce 2.In the case of multi-purpose engine oil compositions, the amounts of the individual components are preferably within the concentration ranges shown in Table 2.

Tabulka 2Table 2

Preferovaná koncentrační rozmezí jednotlivých komponent vztažená na celkovou hmotnost přísadové směsiPreferred concentration ranges of the individual components based on the total weight of the additive composition

komponenta component množství (% hmotn.) amount (% w / w) A AND 15 až 85 15 to 85 B (B) 15 až 85 15 to 85 C C 0 až 70 0 to 70

Je třeba poznamenat, že je možno používat i taková aditiva, která umožňují zároveň dosáhnout několika účinků, přičemž se tyto jejich účinky mohou navzájem zvyšovat nebo snižovat. Při určování koncentrací těchto aditiv je proto nutno brát zřetel na jejich vzájemné působení.It should be noted that additives which allow several effects to be achieved at the same time may be used, and their effects may be increased or decreased relative to one another. Therefore, when determining the concentrations of these additives, account should be taken of their interaction.

Přísadová směs podle tohoto patentu může být používána rovněž jako koncentrát. V takových případech se k přísadové směsi přidá s výhodou 0 až 85 % hmotn. zřeďovadla, které slouží k usnadnění manipulace. Jako zřeďovadla mohou být použity například základní oleje přítomné v kompozici, jako jsou v motorových olejových kompozicích obvykle používané základní oleje s nízkou viskozitou VK100 < 1,5.10^-5 m².s^-1. V kompozici podle tohoto vynálezu mohou být jako základní olej použity takové běžné základní oleje na bázi minerálních olejů, které jsou připravovány rafinací rozpouštědel, hydrogenační rafinací, katalytickým odparafinováním, rafinací bělícími hlinkami nebo hydrokrakovacím procesem a případně následovně přečištěny katalytickým odparafinováním nebo odparafinováním pomocí rozpouštědel, přičemž žádanéhoThe additive composition of this patent can also be used as a concentrate. In such cases, 0 to 85 wt. diluents which serve to facilitate handling. For example, base oils present in the composition can be used as diluents, such as the base oils of low viscosity VK100 <1.5 x ^-5 m ² .s ^-1 commonly used in motor oil compositions. Conventional mineral oil base oils which are prepared by solvent refining, hydrotreating, catalytic dewaxing, clay bleaching or hydrocracking process, and optionally subsequently purified by catalytic dewaxing or solvent dewaxing, may be used as the base oil in the composition of the invention. requested

-6CZ 294327 B6 složení těchto základních olejů s ohledem na potřebnou viskozitu a podmínky použití je s výhodou dosaženo smísením základních olejů různých viskozit, které jsou obchodními produkty. Vhodné jsou rovněž syntetické oleje jako jsou poly-a-olefiny, estery dikarboxylových kyselin, estery polyolů, jakož i rostlinné oleje a/nebo jejich deriváty, jejichž vzájemné poměry mohou být voleny s ohledem na jejich použití. Při použití přísadové směsi podle tohoto vynálezu se zvláště osvědčily různé směsi základních olejů, připravovaných ze surových parafmických olejů kombinací parafinické a hydrogenační rafínace, s poly-a-olefiny a dikarboxylovými kyselinami, přičemž poměry složek se určí s ohledem na požadovanou viskozitu.The composition of these base oils with respect to the required viscosity and conditions of use is preferably achieved by mixing base oils of different viscosities, which are commercial products. Synthetic oils such as poly-.alpha.-olefins, dicarboxylic acid esters, polyol esters as well as vegetable oils and / or derivatives thereof are also suitable, the proportions of which may be chosen according to their use. Various blends of base oils prepared from crude paraffinic oils by combining paraffinic and hydrotreating with poly-α-olefins and dicarboxylic acids have proven to be particularly useful when using the additive blend of the present invention, the proportions of the components being determined with respect to the desired viscosity.

Za použití aditiv podle tohoto vynálezu mohou být vyrobeny motorové olejové kompozice odpovídající známým výkonnostním stupňům. Tak je možno např. podle hodnocení API (ASTM D4485) získat stupeň SG a SH, nebo podle hodnocení CCMC stupeň PD-2 a GL-5 (C. F. Cahill: Evolution of the CCMS Engine Lubricant Sequences, přednáška na III. mezinárodním sympoziu „Performance Evolution to Automotive Fuels and Lubricants“, 13. duben 1989).Engine oil compositions corresponding to known power grades can be produced using the additives of the present invention. For example, according to API (ASTM D4485) grades SG and SH, or CCMC grades PD-2 and GL-5 (CF Cahill: Evolution of the CCMS Engine Lubricant Sequences, lecture at the 3rd International Symposium "Performance") Evolution to Automotive Fuels and Lubricants', April 13, 1989).

Přísadová směs podle tohoto vynálezu může být vedle motorových olejových kompozic používána rovněž v j iných mazacích olejových kompozicích jako jsou oleje pro automatické převodovky (ATF), chladicí oleje a strojní oleje, jakož i další kompozice jako brzdové kapaliny, oleje používané pro transport tepla, kalicí oleje a rovněž může být používána jako součást pohonných hmot ke zlepšení jejich vlastností. Preferovanou oblastí je však výroba aditivovaných víceúčelových motorových olejových kompozic.The additive composition of the present invention can be used in addition to the engine oil compositions also in other lubricating oil compositions such as automatic transmission oils (ATF), cooling oils and machine oils, as well as other compositions such as brake fluids, heat transfer oils, quench oils and can also be used as a fuel component to improve their properties. The preferred field, however, is the production of additive multi-purpose engine oil compositions.

Výroba těchto kompozic je prováděna běžným míšením. Je možno postupovat tak, že se aditiva používaná v jednotlivých komponentách přidávají jednotlivě do základního oleje a takto získaná kompozice se důkladně promíchá. Při jiném postupu se nejdříve připraví přísadová směs tak, že se přísady navzájem smísí v žádaném poměru a poté se pro usnadnění dalšího zpracování nastaví viskozita na žádanou úroveň pomocí jakéhokoliv základního oleje, přičemž tímto olejem je s výhodou základní olej, přítomný v této kompozici. Takto získaný koncentrát se do kompozice přidává smísen s příslušným základním olejem.These compositions are prepared by conventional mixing. The additives used in the individual components can be added individually to the base oil and the composition thus obtained is thoroughly mixed. In another process, an additive composition is first prepared by mixing the ingredients together in a desired ratio and then adjusting the viscosity to the desired level with any base oil to facilitate further processing, preferably the base oil present in the composition. The concentrate thus obtained is added to the composition mixed with the appropriate base oil.

Je třeba, aby pořadí přidávání jednotlivých složek při přípravě kompozic bylo voleno s ohledem na jejich možné vzájemné chemické interakce. Různá aditiva se mísí se základním olejem s výhodou v takovém pořadí, které minimalizuje možnost jejich vzájemných chemických reakcí. Aby se předešlo tepelnému rozkladu, pracuje se při teplotách v rozmezí 40 až 80 °C.It is necessary that the order of addition of the individual components in the preparation of the compositions be selected with regard to their possible chemical interactions. The various additives are mixed with the base oil preferably in an order that minimizes the possibility of their chemical reactions with each other. In order to prevent thermal decomposition, the reaction is carried out at temperatures between 40 and 80 ° C.

Výraznou výhodou tohoto vynálezu je skutečnost, že vysokomolekulární PIB, umožňující přípravu vysoce účinného bezhalogenového a bezpopelového aditiva, poškozuje při použití v obvyklém poměru k dalším obvyklým aditivum těsnicí materiály jen ve velmi malé míře, nebo je dokonce chrání. Dále se vyznačuje zvýšenou stálostí při namáhání ve smyku, tepelnou odolností a odolností proti oxidaci, je dobrým modifikátorem viskozity a zlepšovačem viskozitního indexu. Tím je způsobeno, že jeho použití umožňuje snížení množství použitých obvyklých polymerů nebo protioděrových aditiv obsahujících fosfor a tím přípravu vysoce stabilních kompozic, poškozujících sníženou měrou životní prostředí.A significant advantage of the present invention is that the high molecular weight PIB, allowing the preparation of a highly effective halogen-free and ash-free additive, damages or even protects the sealing materials when used in the usual proportion to other conventional additives. It is also characterized by increased shear resistance, thermal and oxidation resistance, is a good viscosity modifier and viscosity index improver. This makes it possible to reduce the amount of conventional phosphorus-containing polymers or anti-abrasion additives used and thereby to produce highly stable, environmentally harmful compositions.

Vynález bude v dalším objasněn pomocí příkladů, přičemž předmět patentové ochrany není těmito příklady omezen. V příkladech provedení vynálezu jsou uvedeny motorové olejové kompozice, které podle nejobvykleji používaného hodnocení API patří do stupně SG.The invention will be further elucidated by means of examples, the scope of patent protection being not limited thereto. Engine oil compositions which belong to grade SG according to the most commonly used API rating are exemplified.

-7CZ 294327 B6-7EN 294327 B6

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

V Tabulce 3 jsou uvedeny podmínky přípravy a vlastnosti meziproduktů nových polyizobutylenpolysukcinimidových derivátů, které jsou používány v komponentě „A“ jako polyfunkční bezpopelová aditivní kompozice s dispergačně-detergenčními účinky. V tabulce 4 jsou shrnuty vlastnosti konečných produktů, připravených za použití těchto aditivních kompozic.Table 3 shows the preparation conditions and intermediate properties of the novel polyisobutylene polysuccinimide derivatives which are used in component "A" as a polyfunctional ashless additive composition with dispersing-detergent effects. Table 4 summarizes the properties of the end products prepared using these additive compositions.

Legenda k tabulce 3 na následující straně:Legend to Table 3 on the next page:

MSA (Maleinsaureanhydrid): anhydrid kyseliny maleinovéMSA (Maleinsaureanhydride): maleic anhydride

BA (Bemsteinsaureanhydrid): anhydrid kyseliny jantarovéBA (Bemsteinsaureanhydride): succinic anhydride

VKioo: kinematická viskozita při 100 °CVKioo: kinematic viscosity at 100 ° C

PIBPOBAO-KA, PIBPOBAO-KB: olejovitý roztok derivátu PIB-anhydrid kyseliny jantarovéPIBPOBAO-KA, PIBPOBAO-KB: oily solution of PIB-succinic anhydride derivative

Tabulka 3Table 3

Nejdůležitější podmínky přípravy a vlastnosti meziproduktů polyfunkčních bezpopelových aditivních kompozic s dispergačně-detergenčními účinkyThe most important conditions of preparation and properties of intermediates of polyfunctional ashless additive compositions with dispersing-detergent effects

podmínka přípravy nebo vlastnost preparation condition or property meziprodukt Intermediate PIBPOBAO-KA PIBPOBAO-KA PIBPOBAO-KB PIBPOBAO-KB podmínky přípravy: Preparation conditions: číselná střední molekulová hmotnost PIB Μ, number average molecular weight PIB Μ, 2250 2250 8000 8000 rozpouštědlo solvent zákl. objem zákl. volume xylen xylene množství rozpouštědla, % hmotn. % solvent,% wt. 27 27 Mar: 27 27 Mar: molámí poměr MSA:PIB MSA: PIB molar ratio 2 2 4 4 koncentrace iniciátoru, % hmotn., (vztaženo na MSA) initiator concentration,% by weight, (based on MSA) 30 30 35 35 koncentrace sloučeniny ovlivňující reakční rychlost, % hmotn. % concentration of the compound affecting the reaction rate,% wt. 0,05 0.05 0,05 0.05 komonomer (CM) Comonomer (CM) izobutylen isobutylene styren styrene poměr CM:MSA CM: MSA ratio 1:3 1: 3 teplota, °C temperature, ° C 130 až 150 130 to 150 130 až 160 130 to 160 (180 až 200) (180 to 200) (180 až 200) (180 to 200) tlak, kPa pressure, kPa 101,3 101.3 101,3 101.3 tlak při odstraňování nezreagovaného MSA, kPa pressure to remove unreacted MSA, kPa ca 10 ca 10 ca 10 ca 10 zřeďovací olej, % hmotn. (vztaženo na meziprodukt) % diluent oil; (based on intermediate) 50 50 70 70 čeření, filtrace clarification, filtration ano Yes ano Yes vlastnosti meziproduktu: Intermediate properties: VK,oo, m².s’‘xl0⁶ VK, oo, m ² .s''x10 ⁶ 256,2 256.2 330,5 330.5 číslo kyselosti, mg KOH/g acid number, mg KOH / g 44,6 44.6 10,5 10.5 obsah MSA, mg/g MSA content, mg / g 3,1 3.1 1,2 1,2 průměrný počet vazeb BA-PIB average number of BA-PIB bindings 2,4 2.4 3,3 3.3 množství sloučenin s obsahem strukt. jednotek BA na molekulu vyšším než 4, % hmotn. amount of compounds containing structural % BA units per molecule greater than 4.1 wt. 0,4 0.4 zvýšení číselné střední molekulové hmotnosti vzhledem k PIB, % hmotn. % increase in number average molecular weight relative to PIB; 13 13 20 20 May množství sloučenin s obsahem strukt. jednotek BA na molekulu vyšším než 1, % hmotn. amount of compounds containing structural % BA units per molecule greater than 1.0 wt. 42 42

-8CZ 294327 B6-8EN 294327 B6

Tabulka 4Table 4

Nejdůležitější podmínky přípravy a vlastnosti polyfunkčních bezpopelových aditivních kompozic s dispergačně-detergenčními účinkyThe most important preparation conditions and properties of polyfunctional ashless additive compositions with dispersing-detergent effects

podmínka přípravy nebo vlastnost preparation condition or property meziprodukt Intermediate PIBPSI-1** PIBPSI-1 ** PIBPSI-2** PIBPSI-2 ** podmínky přípravy: typ PIBPOBAO* Preparation conditions: PIBPOBAO * KA KA KB KB množství PIBPOBAO*, mol amount of PIBPOBAO *, mol 20 20 May 10 10 množství polyaminu: TEPA***, mol amount of polyamine: TEPA ***, mol 5 5 4 4 DETA***, mol DETA ***, mol 2 2 - - katalyzátor catalyst triethanolamin triethanolamine kyselina jablečná malic acid množství katalyzátoru, % hmotn. % catalyst,% wt. 0,1 0.1 0,2 0.2 zahřívání na 175 až 180 °C, h při 101,3 kPa heating at 175 to 180 ° C, h at 101.3 kPa 5 5 __ __ při 50 kPa at 50 kPa 1 1 5 5 při 30 kPa at 30 kPa 1 1 - - při 30 kPa at 30 kPa 1 1 3 3 vlastnosti konečného produktu: VKioo, m².s ¹xl0⁶ final product properties: VKioo, m ² .s ¹ x10 ⁶ 456 456 689 689 obsah dusíku, % hmotn. nitrogen content, wt. 0,8 0.8 0,17 0.17 TBN, mgKOH/g TBN, mgKOH / g 6,4 6.4 3,1 3.1 zřeďovací olej, % hmotn. % diluent oil; 50 50 25 25 poměr polymerů s vyšší a nižší molekulovou hmotností the ratio of higher and lower molecular weight polymers 0,33 0.33 - -

* olejovitý roztok aduktu polyizobutylen - anhydrid kyseliny jantarové ** polyizobutylen-polysukcinimid *** TEPA = tetraethylenpentamin* oily solution of adduct polyisobutylene - succinic anhydride ** polyisobutylene-polysuccinimide *** TEPA = tetraethylenepentamine

DETA = diethylentriaminDETA = diethylenetriamine

Příklad 2Example 2

Za použití polyfunkčních bezpopelových aditivních kompozic s dispergačně-detergenčními účinky podle příkladu 1 (PIBPSI-1, PIBPSI-2) byly připraveny dále popsané motorové olejové kompozice. Popsána je rovněž příprava motorové olejové kompozice pro zkušební motory K-l až K-14.Using the multifunctional ashless additive compositions with the dispersing-detergent effects of Example 1 (PIBPSI-1, PIBPSI-2), the following engine oil compositions were prepared. Also described is the preparation of an engine oil composition for test engines K-1 to K-14.

Do reakční nádoby, jejíž obsah může být pomocí duplikátoru vyhříván na teplotu až 120 °C nebo chlazen a který je opatřen mechanickým míchadlem, se nejdříve při teplotě místnosti předloží olejová komponenta připravované kompozice s nejnižší viskozitou (včetně syntetických komponent). Poté se při zahřívání a stálém míchání přidají olejové komponenty v pořadí, odpovídajícím jejich stoupající viskozitě. Směs olejů se zahřeje na teplotu 70 °C a případně se v přiměřeném množství přidají snižovače bodu tuhnutí (P.P.D,), zahřáté až na teplotu 60 °C, různé zlepšovače viskozitního indexu (V.I.I. - 1, 2, 3 a 4), jakož i zároveň s těmito aditivy používaná bezpopelová dispergační činidla.The reaction vessel, the contents of which can be heated up to 120 ° C or cooled by means of a duplicator and equipped with a mechanical stirrer, is first introduced at room temperature with the oil component of the composition of the lowest viscosity (including synthetic components). Thereafter, the oil components are added in the order of increasing viscosity while heating and stirring. The oil mixture is heated to 70 ° C and, if appropriate, pour point depressants (PPD,) heated up to 60 ° C, various viscosity index improvers (VII - 1, 2, 3 and 4) are added in appropriate quantities, as well as ashless dispersing agents used together with these additives.

Směs uvedených látek se míchá po dobu 1 hodiny, potom se do této směsi, která byla ochlazena na asi 60 °C, přidají potřebná množství dithiofosforečnanu zinečnatého, směs detergentů a antioxidant. Po jednohodinovém míchání se směs ochladí na teplotu místnosti. Složení tímto způsobem získaných 14 kompozicí pro zkušební motory s úrovní výkonnosti odpovídající stupňům SG/CD při hodnocení pode API je uvedeno v tabulce 5.The mixture is stirred for 1 hour, then the necessary amounts of zinc dithiophosphate, detergent mixture and antioxidant are added to the mixture, which has been cooled to about 60 ° C. After stirring for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature. The composition of the 14 test engine compositions thus obtained with a performance level corresponding to SG / CD grades according to the API rating is shown in Table 5.

-9CZ 294327 B6-9EN 294327 B6

Dále jsou uvedeny nej důležitější parametry charakterizující látky, použité pro přípravu těchto kompozic pro zkušební motory:The following are the most important parameters characterizing the substances used to prepare these compositions for test engines:

Rafináty minerálních olejů SN-80, SN-150 a SN-350 jsou bezparafinové frakce, vyrobené z destilačních frakcí minerálních olejů maďarského původu, rafinované N-methylpyrrolidonem jako rozpouštědlem a hydrogenované. Jejich kinematické viskozity jsou při 100 °C 3,42 m².s' xlO⁶, 5,40 m².s“'xl0'⁶ a 8,62 m².s^_,xl0‘⁶, jejich viskozitní indexy jsou 102, 106 a 95, jejich obsahy aromátů jsou 4,9 %, 4,6 % a 7,7 % a jejich body tuhnutí jsou -18 °C, -18 °C a -15 °C. Základní olej SAE 10/95H je rafinovaný bezparafinový olej, připravovaný hydrokrakovacím procesem za mírných podmínek a následující redestilací. Kinematické viskozity oleje SAE 10/95H jsou při 100 °C a při 40 °C 5,29 a 31,7 nAs^xlO^-6, tento olej má viskozitní index 100, obsah aromátů podle Brandese 7,7 %, obsah síry 0,04 %, teplotu tuhnutí -18 °C. Komponenty PAO-4 a PAO-6 jsou poly-a-olefiny, dostupné jako obchodní produkty.The mineral oil raffinates SN-80, SN-150 and SN-350 are paraffin-free fractions, made from distillate fractions of mineral oils of Hungarian origin, refined with N-methylpyrrolidone as solvent and hydrogenated. Their kinematic viscosities are at 100 ° C for 3.42 m ² .s 'XLO ⁶ 5.40 m ² .s'"xl0^'6 and 8.62 m ² .s ^_, xl0' ^6, the viscosity index is 102 , 106 and 95, their aromatics contents are 4.9%, 4.6% and 7.7% and their pour points are -18 ° C, -18 ° C and -15 ° C. The base oil SAE 10 / 95H is a refined paraffinless oil prepared by a hydrocracking process under mild conditions followed by redistillation. The kinematic viscosities of SAE 10 / 95H are at 100 ° C and 40 ° C at 5.29 and 31.7 nAs 4 x 10 ^-6 , this oil has a viscosity index of 100, a Brandes aromatic content of 7.7%, a sulfur content of 0, 04%, pour point -18 ° C. The PAO-4 and PAO-6 components are poly-α-olefins available as commercial products.

Aditivum snižující bod tuhnutí P.P.D. je polymethakrylátové aditivum.Freezing Point Additive P.P.D. is a polymethacrylate additive.

Použity jsou dále tyto zlepšovače viskozitního indexu (V.I.I.): V.I.I.-l je polymethakrylát běžné používaný v motorových olejích, V.I.I.-2 je roztok kopolymeru styren-izopren v základním oleji SN-150, V.I.I.-3 je polyizopren, V.I.I.-4 je roztok kopolymeru olefinů v základním oleji SN150. Základní olej SN-150, používaný v kombinaci sV.I.I.-2,3 a 4 má jakostní parametry, požadované u základních olejů.The following viscosity index improvers (VII) are also used: VII-1 is a polymethacrylate commonly used in motor oils, VII-2 is a solution of styrene-isoprene copolymer in base oil SN-150, VII-3 is a polyisoprene, VII-4 is a copolymer solution of olefins in base oil SN150. The base oil SN-150, used in combination with V.I.I.-2,3 and 4, has the quality parameters required for base oils.

Komponenta ZDDP je dialkyldithiofosforečnan zinečnatý, často používaný jako aditivum v motorových olejových kompozicích pro vznětové a zážehové motory a připravovaný za použití primárních a sekundárních alkoholů. Vykazuje obsah zinku rovný 9,2 %, obsah fosforu rovný 8,4 % a jako antioxidant obsahuje deriváty difenylaminu.The ZDDP component is zinc dialkyldithiophosphate, often used as an additive in engine oil compositions for compression ignition and spark ignition engines and prepared using primary and secondary alcohols. It has a zinc content of 9.2%, a phosphorus content of 8.4% and contains as an antioxidant diphenylamine derivatives.

Komponenta DET je detergent, tvořený směsí bazických salicylátů draselných a hořečnatých s obsahující 4,9 % hmotn. Ca, 2,6 % hmotn. Mg a jeho číslo alkality podle ASTM D 2896 je 2,53 mg KOH/g.The DET component is a detergent consisting of a mixture of basic potassium and magnesium salicylates containing 4.9 wt. % Ca, 2.6 wt. Mg and its alkali number according to ASTM D 2896 is 2.53 mg KOH / g.

Tabulka 5Table 5

Kompatibilita motorových olejových kompozic s těsnicími materiályCompatibility of engine oil compositions with sealants

Kompozice (označ.) Compositions (labeled) K-5 10W-+10 K-5 10W + 10 K-6 10W-40 K-6 10W-40 K-7 10W-40 K-7 10W-40 K-8 10W-40 K-8 10W-40 K-3 15W-40 K-3 15W-40 Hranič, hodnoty Boundary, values Dispergační činidlo, % hmotn. Komad-301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 Zkoušky CEC % Dispersant,% wt. Komad-301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 CEC tests 7,2 7.2 7,2 7.2 12 12 7,6 7.6 7,2 7.2 RE1, Změna pevnosti v tahu (%) Změna protažení při přetržení (%) Změna tvrdosti DIDC Změna objemu (%) RE1, Tensile strength change (%) Break elongation change (%) DIDC hardness change Volume change (%) -68 -75 6 10 -68 -75 6 10 2 -35 1 1 2 -35 1 1 -1 -16 1 1,2 -1 -16 1 1,2 -1,9 -29 -2 0,5 -1.9 -29 -2 0.5 -9,8 -20 0 0,2 -9.8 -20 0 0.2 -50až0 -60až0 0 až 5 0 až 5 -50 to 0 -60 to 0 0 to 5 0 to 5 RE2, Změna pevnosti v tahu (%) Změna protažení při přetrženi (%) Změna tvrdosti DIDC Změna objemu (%) RE2, Tensile strength change (%) Break elongation change (%) DIDC hardness change Volume change (%) 11 2 6 2 11 2 6 2 6 -18 5 0 6 -18 5 0 1,1 -10 2 0,7 1,1 -10 2 0.7 13 -22 3 1.4 13 -22 3 1.4 3.8 -23 4 1,5 3.8 -23 4 1.5 -15 až 10 -35 až 10 -5 až 5 -5 až 5 -15 to 10 -35 to 10 -5 to 5 -5 to 5 RE3 Změna pevnosti v tahu (%) Změna protažení při přetržení (%) Změna tvrdosti DIDC Změna objemu (%) RE3 Tensile strength change (%) Break elongation change (%) DIDC hardness change Volume change (%) -36 -11 -7 17 -36 -11 -7 17 -25 4 -22 12,1 -25 4 -22 12.1 -12 -6 -15 8 -12 -6 -15 8 -19 0.7 -16 14,4 -19 0.7 -16 14.4 -26 -13 -19 17 -26 -13 -19 17 -30 až 10 -20 až 10 -25 až 0 0 až 30 -30 to 10 -20 to 10 -25 to 0 0 to 30

-10CZ 294327 B6-10GB 294327 B6

Tabulka 5 - pokračováníTable 5 - continued

Kompozice (označ.) Compositions (labeled) K-5 íow^to K-5 is K-6 10W-40 K-6 10W-40 K-7 10W-40 K-7 10W-40 K-8 10W-^0 K-8 10W-0 K-3 15W-40 K-3 15W-40 Hranič, hodnoty Boundary, values RE+ Zména pevnosti v tahu (%) RE + Tensile strength changes (%) -33 -33 -6,1 -6.1 -3,8 -3.8 -8,8 -8.8 -4,2 -4.2 -20 až 0 -20 to 0 Změna protažení při přetržení (%) Break elongation change (%) -51 -51 -31 -31 -26 -26 -47 -47 -39 -39 -50 až 0 -50 to 0 Změna tvrdosti DIDC DIDC hardness change 3 3 0 0 0 0 1 1 0 0 -5 až 0 -5 to 0 Změna objemu (%) Volume change (%) 8 8 1,5 1.5 0,5 0.5 0,3 0.3 1 1 -5 až 0 -5 to 0 Zkouška VW-3344 Pevnost v tahu, MPa Test VW-3344 Tensile strength, MPa 5 5 9,1 9.1 10,4 10.4 9,9 9.9 8,3 8.3 8 8 Protažení Stretching 119 119 209 209 235 235 228 228 183 183 160 160 Přetržení Hodnocení Burst Rating 52 špatný 52 bad dobrý good dobrý good dobrý good dobrý good nepřípustné inadmissible

Příklad 3Example 3

Příznivé výsledky, dosažené na základě tohoto vynálezu, jsou demonstrovány na základě vlastností kompozic K1 až K14.The beneficial results achieved by the present invention are demonstrated based on the properties of compositions K1 to K14.

Kompatibilita s materiálem těsněníCompatibility with seal material

Známým nedostatkem obvyklých sukcinimidových detergentů je to, že zvláště v koncentračních nad 3 až 4 % způsobují nežádoucí poškozování těsnicích materiálů, používaných v motorech. Na základě měření provedených s motorovými olejovými kompozicemi K-6, K-7, K-8 a K-3 byla zjištěna dobrá snášenlivost těchto kompozic s těsnicími materiály. Jako srovnávací výsledky jsou použity výsledky, dosažené s kompozicí K-5, která obsahuje obvyklý sukcinimid (Komad-301). Bylo provedena CEC-zkouška vlivu kompozic na čtyři různé elastomery a dále zkouška VW3344 za ztížených podmínek VW-3344, při které byl působení těchto kompozic vystaven fluoroelastomer. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.A known drawback of conventional succinimide detergents is that, especially at concentrations above 3-4%, they cause undesirable damage to the sealing materials used in engines. Based on measurements made with K-6, K-7, K-8 and K-3 engine oil compositions, good compatibility of these compositions with sealants was found. As comparative results, the results obtained with K-5 containing conventional succinimide (Komad-301) are used. A CEC-test of the effects of the compositions on four different elastomers was performed, as well as the VW3344 test under severe conditions of VW-3344, in which the fluoroelastomer was exposed to the compositions. The results are shown in Table 6.

Částečně syntetické kompozice K-5, K-6, K-7 a K-8 odpovídají viskozitnímu stupni SAE 10W-40 a mají až na sukcinimidy stejné složení (kompozice K-8 obsahuje PAO-6, druhé tři kompozice obsahují PAO-4). Kompozice K-3 je založena na minerálním oleji, obsahuje rafinát minerálního oleje, který byl získán hydrokrakovacím procesem za mírných podmínek, a vykazuje viskozitní stupeň SAE 15W-40.Semi-synthetic compositions K-5, K-6, K-7 and K-8 correspond to SAE 10W-40 viscosity grade and have the same composition except succinimides (composition K-8 contains PAO-6, the other three compositions contain PAO-4) . The K-3 composition is based on mineral oil, contains mineral oil raffinate, obtained by a hydrocracking process under mild conditions, and exhibits a viscosity grade SAE 15W-40.

Velmi dobrá hodnocení kompozic K-3, K-4, K-7 a K-8 ukazují na rozdíl od špatných výsledků, dosažených se srovnávacími kompozicí K-5, na přednost kompozic podle tohoto vynálezu.Very good ratings of K-3, K-4, K-7 and K-8 compositions, in contrast to the poor results obtained with Comparative K-5, show the advantage of the compositions of the present invention.

-11 CZ 294327 B6-11 CZ 294327 B6

Tabulka 6Table 6

Složení motorových olejových kompozic podle tohoto vynálezu a kompozicThe composition of the engine oil compositions of the present invention and compositions

Ν' iΝ 'i

CO *CO *

CN r~ *CN r ~ *

O) y:O) y:

b* tob * it

CN srovnávacích olejových o CO i o CO o toCN comparative oil o CO and o o o it

IAND

Ž O ’Γ“'O'

O co |About |

o coabout what

Ž oŽ o

I oI o

o io i

o <no <n

O <o oO <o o

ž tož to to

UJ < Φ >cUJ <Φ> c

0) a 2 <D b* co0) a 2 <D b * co

Ul co, co’Ul what, what

CN, tOCN, t0

O COABOUT WHAT

Z ω iZ ω i

aT oand it

c σ «c σ «

MQMQ

NN

JO co' f2 o <o oř £JO co 'f2 o <o or £

N- «> očN- >

CN o“ co, co «Ο σ>CN o “what, what« Ο σ>

CO co co to co’ <o co’WHAT WHAT'S WHAT?

CN b-‘CN b- ‘

CM iq co to co'CM iq whats what '

CN b03CN b03

O)O)

CM lO coCM 10 co

CNCN

OO

CO to coWHAT WHAT

CM b·’ <0 cd coCM b & b <0 cd co

CNCN

O*O*

CDCD

COWHAT

CN . .CN. .

CO b-’ o> toWHAT'S> IT

COWHAT

5ř bM·5r bM ·

COWHAT

X <0,X <0,

CM b-* 40 <nCM b * 40 <n

CN CNCN CN

CNCN

COWHAT

O>O>

σ> CNσ> CN

CM toCM it

COWHAT

CO *r>CO * r>

<0 bto to<0bto it

CM O*CM O *

CM o’CM o '

CO co’ coWHAT WHAT'S WHAT

COWHAT

CN O co, co co.CN About what, what what.

m com co

CM to co’CM what '

CM b· t0 CN “ b-~ coCM b · t0 CN “b- ~ co

CMCM

O*O*

CN ud co co’ ioCN ud what what

CN coCN co

CM b*’ co co’CM b * ’what what’

CD b·’ CNCD is CN

CN O (O m, co*CN O (O m, co *

CN, b-‘ coCN, b- ‘co

CN O b·, co, co’ T-’CN O b · what, what 'T-'

ΙΛ CN b·’ co o t0ΙΛ CN b ’what about t0

T toT it

I LU < ωI LU <ω

I coI co

I jF JT o o c c TJ ^— «I JF JT oocc TJ ^- "

MQ NMQ N

Ό «Ό «

JÉ MQJÉ MQ

NN

O to coAbout what

Z ωZ ω

I aT o Έ tjI aT o Έ ie

ΛΛ

MQ N oMQ N o

<<

0.0.

<<

<o S> Š° a. a.<o N> W ° a.

< SO α. ca *<SO α. ca *

w- CMw- CM

UJ Q o co UJ Q o co

TJ <q E v- CN ω ω a. o. cg ggTJ <q E in- CN ω ω a. O. Cg gg

Ol clOl cl

Komad - 301 je obchodní značka bissukcinimidu (MnPIB = 1000, polyamln = tetraethylenpentamin)Komad - 301 is a trademark of bissuccinimide (MnPIB = 1000, polyamine = tetraethylenepentamine)

- 12CZ 294327 B6- 12GB 294327 B6

Protioděrový účinekAnti-abrasion effect

Jak je zřejmé z údajů v tabulce 7, vyznačují se nové přípravky za jistých okolností protioděrovými účinky.As can be seen from the data in Table 7, the new formulations have anti-abrasion effects in certain circumstances.

Kompozice K-9, která byla připravena s obvyklým dispergačním aditivem, a kompozice K-103, obsahující přísadovou směs podle tohoto vynálezu, vykazují OK-zatížení v Timkenově přístroji (ASTM D 2782), rovné v obou případech 22 kg. Po tříhodinové zkoušce oděrového účinku při zatížení 19,5 kg však vykazuje kompozice podle tohoto vynálezu o 60 % nižší oděr.Composition K-9, which was prepared with a conventional dispersing additive, and composition K-103, containing the additive composition of the present invention, exhibit an OK-load in a Timken apparatus (ASTM D 2782), equal to 22 kg in both cases. However, after a three hour abrasion test at a load of 19.5 kg, the composition of the present invention exhibits 60% less abrasion.

Tabulka 7Table 7

Protioděrový účinek motorových olejových kompozicAnti-wear effect of engine oil compositions

kompozice composition K-9 K-9 K-ll K-II stupeň SAE SAE degree 10W-30 10W-30 10W-30 10W-30 dispergační činidlo % hmotn. % dispersing agent wt. Komad-301 Komad-301 7,2 7.2 PIBPSI-1 PIBPSI-1 1,8 1,8 PIBPSI-2 PIBPSI-2 3,0 3.0 OK-zatížení - Timken, kg OK-load - Timken, kg 22 22nd 22 22nd oděr bloku a kroužku, 3 h 19,5 kg-Timken, mg block and ring abrasion, 3 h 19.5 kg-Timken, mg 4,7 4.7 1,9 1.9

Viskozitně-modifikační účinky, náhrada polymemích modifikátorů viskozityViscosity-modifying effects, replacement of polymeric viscosity modifiers

Jednou z největších výhod kompozice podle tohoto vynálezu je to, že nová aditiva projevují zvýšenou účinnost jako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitního indexu.One of the greatest advantages of the composition of the present invention is that the new additives exhibit increased efficacy as viscosity modifiers and viscosity index improvers.

Tento účinek je zřejmý z údajů, obsažených v tabulce 8, které se týkají výsledků zkoušek tří kompozic, kterými jsou kompozice bázi minerálních olejů stupně SAE 15W—40, částečně syntetická kompozice stupně SAE 10W-40 a syntetická kompozice stupně SAE 5W-50, obsahující obvyklé aditivum Komad-301, a polyfunkční bezpopelovou aditivní kompozici s dispergačně25 detergenčními účinky podle tohoto vynálezu, přičemž z hlediska dalších složek tyto kompozice mají stejná složení. Nejdůležitější Teologické údaje jsou uvedeny v tabulkách 8 a 9. Kompozice byly uvnitř jednotlivých viskozitních stupňů nastaveny změnou viskozity základního oleje a množství polymeru, použitého jako modifikátor viskozity, na takřka stejnou ixoveň.This effect is apparent from the data in Table 8 concerning the results of the three composition tests, namely the SAE grade 15W-40 mineral oil based compositions, the SAE grade 10W-40 semi-synthetic composition and the SAE grade 5W-50 grade synthetic composition, containing the conventional Komad-301 additive, and the polyfunctional ashless additive detergent dispersing additive composition of the present invention, having the same compositions for the other ingredients. The most important theological data are shown in Tables 8 and 9. The compositions were adjusted within each viscosity step by changing the viscosity of the base oil and the amount of polymer used as the viscosity modifier to nearly the same level.

Zvýšení viskozity, způsobené aditivní kompozicí PIBPSI-1 je ve srovnání se zvýšením, způsobeným druhou polyfunkční bezpopelovou aditivní kompozicí s dispergačně-detergenčními účinky nižší, avšak i toto zvýšení umožňuje snížení množství polymeru s viskozitně-modifikačním účinkem ve stupni SAE 15W-50 o jednu třetinu, ve srovnání s množstvím potřebným v případě, že je použito srovnávacího aditiva Komand-301. Ve stupni 10W-40 činí toto snížení, tj. úspora 35 polymeru, asi 25 % a ve stupni 5W-50 asi 15 %.The increase in viscosity caused by the PIBPSI-1 additive composition is lower compared to the increase caused by the second polyfunctional ashless additive composition with dispersing-detergent effects, but this increase also allows a one-third reduction in the amount of polymer with viscosity-modifying effect. , compared to the amount required when comparative additive Komand-301 is used. In the 10W-40 step, this reduction, i.e. the savings of 35 polymer, is about 25% and in the 5W-50 step about 15%.

Aditivní kompozice PIBPSI-2, která vykazuje vyšší účinek jako modifikátor viskozity, umožňuje při koncentraci potřebné k dosažení stupně SG podle hodnocení API u kompozic K-4 a K-6 náhradu celého množství polymeru, používaného jako modifikátorů viskozity pro SAE stupně 40 15W-40 a 10W-40. U olejové kompozice PIBPSI-2 snížila spotřeba polymeru, působícího jako modifikátor viskozity, oproti srovnávací aditivní DD-kompozici na jednu třetinu. Ze srovnání viskozit za tepla a za studená a ze srovnání těchto viskozit u základních olejů plyne, že jsou velmi blízké a že DD-aditiva, použitá v přísadové směsi, nezvyšují viskozitu olejů za studená víc, než obvyklé polymery, používané jako modifikátory viskozity.The PIBPSI-2 additive composition, which exhibits a higher effect as a viscosity modifier, allows the K-4 and K-6 compositions to replace the entire amount of polymer used as SAE grade 40 viscosity modifiers 15W-40 at the concentration required to achieve SG grade. and 10W-40. In the PIBPSI-2 oil composition, the consumption of the viscosity modifier polymer decreased by one third compared to the comparative additive DD composition. Comparing the hot and cold viscosities and comparing these viscosities with the base oils shows that they are very close and that the DD additives used in the additive composition do not increase the viscosity of the cold oils more than the conventional polymers used as viscosity modifiers.

- 13 CZ 294327 B6- 13 GB 294327 B6

Tabulka 8Table 8

Náhrada polymerů používaných jako modifikátory viskozity(V.I.L) aditivními kompozicemi PIBPSI-1 a PIBPSI-2Replacement of polymers used as viscosity modifiers (V.I.L) with additive compositions PIBPSI-1 and PIBPSI-2

Kompozice Stupeň SAE Composition Degree of UAE K-l 15W-40 K-l 15W-40 K-2 15W-40 K-2 15W-40 K-4 15-W40 K-4 15-W40 K-5 10W-40 K-5 10W-40 K-6 10W-40 K-6 10W-40 K-7 iow^io K-7 is used K-12 5W^0 K-12 5W ^ 0 K-13 5W-50 K-13 5W-50 K-14 5W-50 K-14 5W-50 Použitý V.I.I.—I, % hmotn. V.I.I.-I % By weight of V.I.I. V.I.I.-I 11,0 11.0 9,5 9.5 3,6 3.6 V.I.I.-3 V.I.I.-3 - - - - - - 8,6 8.6 6,5 6.5 - - - - - - V.I.I.-4 V.I.I.-4 8,7 8.7 6,0 6.0 - - - - - - - - - - - - - - Použitý dispergátor, % hmotn. Komad - 301 % Dispersant used, wt. Komad - 301 7,2 7.2 7,2 7.2 7,2 7.2 PIBPSI - 1 PIBPSI - 1 - - 7,2 7.2 2,4 2.4 - - 7,2 7.2 - - - - 7.2 7.2 - - PIBPSI - 2 PIBPSI - 2 - - - - 8,0 8.0 - - - - 12,0 12.0 - - - - 12,0 12.0 Kinematická viskozita základního oleje při 100 °C, rrr.s¹.10⁵ Kinematic viscosity of base oil at 100 ° C, ¹ .10 ⁵ rrr.s 6,6 6.6 6,3 6.3 6,7 6.7 5,9 5.9 5,6 5.6 5.7 5.7 6,1 6.1 6,0 6.0 6,1 6.1 Konečný produkt kinematická viskozita při 100 °C, m².s‘.10⁶ Final product kinematic viscosity at 100 ° C, m ² · s · ^{10 6} 14,61 14.61 14,62 14.62 14,33 14.33 13,93 13.93 14,64 14.64 14,25 14.25 18,53 18.53 18,69 18.69 18,2 18.2 Index viskozity Viscosity index 134 134 138 138 137 137 148 148 152 152 158 158 217 217 217 217 194 194 Dynamická viskozita při-15 °C, Pas Viscosity, dynamic at -15 ° C, Pas 3320 3320 3110 3110 3390 3390 - - - - - - - - - - - - při -20 °C, Pas at -20 ° C, Pas - - - - - - 3370 3370 3480 3480 3370 3370 - - - - - - při -25 °C, Pas at -25 ° C, Pass - - - - - - - - - - - - 3410 3410 3310 3310 3480 3480 Teplota tuhnutí °C Freezing point ° C -30 -30 -30 -30 -30 -30 -36 -36 -36 -36 -36 -36 pod -40 under -40 pod -40 under -40 pod -40 under -40

Stálost ve smykuShear stability

Z údajů stálosti ve smyku, uvedených v tabulce 9 vyplývá, že jejich hodnoty, stanovené pomocí io zkoušky stálosti ve smyku, prováděné v Boschově injektoru (ASTM D3934), jsou pro motorové olejové kompozice K-7, K-13 a K-14 obsahující jako modifikátory viskozity zčásti nebo zcela sukcinimidy, podobné jako pro kompozici K-12, která obsahuje srovnávací sukcinimid (Komad301) a zlepšovač viskozitního indexu (V.I.I.) na bázi polymethakrylátuThe shear stability data given in Table 9 shows that their values, as determined by the shear stability test performed in the Bosch injector (ASTM D3934), are for K-7, K-13 and K-14 engine oil compositions containing: as viscosity modifiers, in whole or in part, succinimides, similar to composition K-12, which contains a comparative succinimide (Komad301) and a viscosity index improver (VII) based on polymethacrylate

Tabulka 9Table 9

Stálost ve smyku u kompozicí podle tohoto vynálezuShear stability of the compositions of the invention

Kompozice Stupeň SAE Composition Degree of UAE K-7 10W-40 K-7 10W-40 K-12 5W-50 K-12 5W-50 K-13 5W-50 K-13 5W-50 K-14 5W-50 K-14 5W-50 Použité V.I.I., % hmotn. Komad 301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 % V.I.I. Komad 301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 12,0 12.0 7,2 7.2 7,2 7.2 12,0 12.0 Kinemat. viskozita m'.s xlO 100 °C 40 °C Kinemat. viscosity m'.s x10 100 ° C Deň: 32 ° C 14,95 97,2 14.95 97.2 18,53 94,7 18.53 94.7 18,69 95,7 18.69 95.7 17,94 102,4 17.94 102.4 viskozitní index CCS-15 °C, Pa.s CCS-25 °C, Pa.s viscosity index CCS-15 ° C, Pa.s. CCS-25 ° C, Pa.s. 161 3,1 161 3.1 217 3,41 217 3.41 217 3,31 217 3.31 194 3,26 194 3.26 stálost ve smyku - Bosh K.V./100 °C, 30 cyklů, m².s^_'xl0⁶ S.S.I., % V.I., 30 cyklů K.V./100 °C, 250 cyklů, m².s^_IxlO⁶ S.S.I., % V.I., 250 cyklůShear stability - Bosh KV / 100 ° C, 30 cycles m ² .s ^_ 'xl0 ⁶ SSI,% VI 30 cycles KV / 100 ° C, 250 cycles m ² .s ^_I XLO ⁶ SSI,% VI 250 cycles 12,09 31 150 11,70 36 148 12.09 31 150 11.70 36 148 13,99 37 13,38 41 13.99 37 13.38 41 14,77 31 14,21 35 14.77 31 14.21 35 14,4 30 14,01 31 14.4 30 14.01 31 viskozita základního oleje, 100 °C, m².s“'xl0⁶ base oil viscosity, 100 ° C, m ² · s x ^{10 6} 5,8 5.8 6,1 6.1 6,0 6.0 6,1 6.1

- 14CZ 294327 B6- 14GB 294327 B6

Detergenčně-dispergační účinek, výkon na motorové brzděDetergent-dispersing effect, power on engine brake

Zkoušky na motorové brzdě, jejichž výsledky jsou rozhodující pro určení kvality motorových olejových kompozic, jsou shrnuty v tabulce 10. Olejové kompozice K.-2 a K-3 byly zkoušeny na 5 motorových brzdách Petter W-l, M 102 E, Sequence IIIE a PV 1431. Faktory tvorby usazenin, zjištěné na základě zkoušek na motorových brzdách M 102 E a Sequence IIIE, ukazujína výtečné dispergační působení a faktory čistoty válců zjištěné na motorových brzdách Sequence IIIE a PV 1431, jsou důkazem přiměřeného detergenčního působení aditiv, používaných v olejových kompozicích. Vhodnost složení kompozicí podle tohoto vynálezu byla dále potvrzena výsledky io měření protioděrových účinků na motorové brzdě Petter M 102 E a zvláště na motorové brzděThe engine brake tests, the results of which are decisive for determining the quality of the engine oil compositions, are summarized in Table 10. The oil compositions K.-2 and K-3 were tested on 5 engine brakes Petter W1, M 102 E, Sequence IIIE and PV 1431 The sedimentation factors found on the M 102 E and Sequence IIIE engine brakes, showing excellent dispersing performance and cylinder cleanliness factors found on the Sequence IIIE and PV 1431 engine brakes, demonstrate the adequate detergency performance of the additives used in oil compositions. The suitability of the compositions of the present invention has been further confirmed by the results of anti-wear measurements on the Petter M 102 E engine brake, and in particular on the engine brake.

Sequence III E a na základě velmi malého opotřebení ložisek, které bylo zjištěno zkouškami na motorové brzdě Petter W-l.Sequence III E and due to the very low wear of the bearings found on Petter W-1 engine brake tests.

Tabulka 10Table 10

Výsledky zkoušek olejových kompozic, obsahujících polyfunkční bezpopelovou aditivní kompozici PIBPSI-1 s dispergačně-detergenčními účinky.Test results of oil compositions containing the polyfunctional ashless additive composition PIBPSI-1 with dispersing-detergent effects.

hraniční hodnoty podle CCMC G4/PD-2 limit values according to CCMC G4 / PD-2 Kompozice Stupeň SAE Composition Degree of UAE K-2 15W-40 K-2 15W-40 K-3 15W-40 K-3 15W-40 obsah aditiv, % hmotn. P.P.D. V.I.I.- 1 V.I.I.-2 ZDDP AO PIBPSI-1 content of additives, wt. P.P.D. V.I.I.- 1 V.I.I.-2 ZDDP AO PIBPSI-1 0,2 6,0 1,3 7,2 0.2 6.0 1.3 7.2 1,0 1,3 0,2 7,2 1.0 1.3 0.2 7.2 1. zkoušky na motor, brzdě Petter W-l opotřebení ložisek, mg 1st engine test, brake Petter W-l bearing wear, mg 4,7 4.7 max. 25 max 25 2. zkoušky na motor, brzdě M 102 E průměrný faktor tvorby usazenin v motoru zadření kroužku usazeniny na pístu drážka 1 drážka 2 průměrné opotřebení vačky, pm průměrné opotřebení nárazníku, pm 2. engine tests, brake M 102 E average build-up factor in engine seizure of piston ring on piston groove 1 groove 2 average cam wear, pm average bumper wear, pm 9,4 ASF=16 30.1 19.1 3,0 1,9 9.4 ASF = 16 30.1 19.1 3.0 1.9 min. 8,5 ASF=max.30 max. 30 max. 25,9 max. 5,7 max. 3,1 min. 8.5 ASF = max 30 max. 30 max 25.9 max 5.7 max 3.1 3. zkoušky na motor, brzdě Sequence IIIE zvýšení viskozity při 40 °C, % vytváření povlaku na pístu vytváření povlaku na kroužku faktor tvorby usazenin opotřebení vačky a nárazníku průměrné, pm maximální, pm 3. engine tests, brake Sequence IIIE Viscosity increase at 40 ° C,% Coating on the piston Coating on the ring Coating formation factor Cam and bumper wear average, pm maximum, pm 38 9,38 7,40 9,57 3,7 11,0 38 9.38 7.40 9.57 3.7 11.0 max. 300 min. 8,9 min. 3,5 min. 9,2 max. 30 max. 60 max 300 min. 8.9 min. 3.5 min. 9.2 max. 30 max. 60 4. zkoušky na motor, brzdě PV 1431 zadření kroužku čistota pístu 4. Engine testing, brake PV 1431 piston seizure ring (ASF=0) 70 (ASF = 0) 70 nepřípustné (ASF=0) min. 69,4 not allowed (ASF = 0) min. 69.4

- 15 CZ 294327 B6- 15 CZ 294327 B6

Příklad 4Example 4

Složení koncentrátů přísadových směsí podle tohoto vynálezu a motorových olejových kompozic, připravených jejich ředěním, je uvedeno v Tabulce 11The composition of the additive concentrate concentrates of the present invention and the engine oil compositions prepared by dilution thereof is shown in Table 11.

Tabulka 11Table 11

Koncentráty přísadových směsí a motorové olejové kompozice připravené jejich ředěnímConcentrates of admixture mixtures and engine oil compositions prepared by dilution thereof

koncentrát přísadové směsi nebo olejová kompozice an additive mixture concentrate or oil composition P-l P-l P-2 P-2 P-3 P-3 P-4 P-4 M-l M-1 M-2 M-2 komponenta „A“ Komand-301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 component "A" Komand-301 PIBPSI-1 PIBPSI-2 15,6 52 15.6 52 11,4 57,0 11.4 57.0 6,1 33,0 6.1 33.0 7,8 26,0 7.8 26.0 10,4 10.4 7,2 7.2 komponenta „B“ P.P.D. (PMD) ZDDP DET component "B" P.P.D. (PMD) ZDDP DET 1.3 8.4 22,7 1.3 8.4 22.7 1,3 8,2 22,1 1.3 8.2 22.1 1,0 6,6 17,8 1.0 6.6 17.8 0,7 4,2 11,3 0.7 4.2 11.3 5,0 5.0 5,0 5.0 komponenta „C“ V.I.I. - 3 (PÍP) component "C" V.I.I. - 3 (BEEP) 35,5 35.5 6,5 6.5 základní olej SN-150 base oil SN-150 50 50 směs základních olejů 15W-40 blend of basic oils 15W-40

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS

Claims (18)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Aditivovaná víceúčelová motorová olejová kompozice, sestávající ze základního oleje vhodného pro motorový olej a aditiva, vyznačující se tím, že obsahuje 1,5 až 55 % hmotn. přísadové směsi, která je složena z jedné nebo více komponent „A“, „B“ a případně „C“, sestávajících vždy zjednoho nebo více aditiv, přičemž komponentu „A“ tvoříAn additive multipurpose engine oil composition consisting of a base oil suitable for engine oil and additives, characterized in that it comprises 1.5 to 55 wt. an additive mixture consisting of one or more of the components 'A', 'B' and, where appropriate, 'C', each consisting of one or more additives, the component 'A' forming - 10 až 100 % hmotn. polyfunkční, bezpopelové aditivní kompozice sdetergenčně dispergačními účinky nebo jejího olejového roztoku, obsahující polymemí složky o stejných nebo různých číselných průměrech molekulových hmotností, připravené reakcí derivátu polyolefinu, s výhodou derivátu polyizobutylenu, o průměrné číselné molekulové hmotnosti alespoň 800, modifikovaného reakcí s jednou nebo více dikarboxylovými kyselinami a/nebo anhydridy dikarboxylových kyselin a s jedním nebo více vinylickými komonomery neobsahujícími kyselé funkční skupiny, se sloučeninou obsahující amino a/nebo imino a/nebo hydroxyskupinu, kde polyolefinový řetězec zmíněných polymemích složek nese průměrně 1,6 až 20 kyselých skupin a obsah jeho molekul s více než jednou kyselou skupinou je vyšší než 25 % hmotn., přičemž zmíněným derivátem může být imid, amid nebo esteramid a10 to 100 wt. a polyfunctional, ashless additive composition with a detergent dispersing effect or oil solution thereof, comprising polymeric components having the same or different number average molecular weights, prepared by reacting a polyolefin derivative, preferably a polyisobutylene derivative, of an average molecular weight of at least 800, modified by reaction with one or more dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid anhydrides and with one or more non-acidic functional vinyl comonomers, with an amino and / or imino and / or hydroxy-containing compound, wherein the polyolefin chain of said polymeric components carries on average 1.6 to 20 acid groups and its molecules having more than one acid group is greater than 25% by weight, said derivative being an imide, an amide or an esteramide; and - 0 až 90 % hmotn. obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantarové, jako je imid, a/nebo ester a/nebo esteramid;0 to 90 wt. a common alkenyl succinic acid derivative such as an imide and / or ester and / or esteramide; komponentu „B“ tvoří jedno nebo více obvyklých aditiv, jako jsou detergenty-disperzanty s různým počtem bází a s různým obsahem kovů, antioxidanty, modifikátory tření, protioděrová aditiva, inhibitory koroze, aditiva snižující pěnění a aditiva snižující bod tuhnutí;component "B" consists of one or more conventional additives, such as detergents-dispersants with different number of bases and with different metal content, antioxidants, friction modifiers, anti-wear additives, corrosion inhibitors, foaming reducing additives and freezing point additives; - 16CZ 294327 B6 komponentu „C“ tvoří jeden nebo více obvyklých modifikátorů viskozity a polymerů zvyšujících viskozitní index; a hmotnostní poměr komponent „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : 0 až 70.- 16GB 294327 B6 component “C” consists of one or more of the usual viscosity modifiers and viscosity index enhancing polymers; and the weight ratio of components "A", "B" and "C" is 15 to 85: 15 to 85: 0 to 70. 2. Motorová olejová kompozice podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m , že jej í komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, na které je vázán maleinanhydrid.2. The engine oil composition of claim 1, wherein its component &quot; A &quot; comprises polymeric components to which maleic anhydride is bound. 3. Motorová olejová kompozice podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se tím, že její komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, připravené reakcí polyizobutylenu o číselném průměru molekulových hmotností 1300 až 30 000, při které polyizobutylen reaguje jako polyolefín.An engine oil composition according to claim 1 or 2, characterized in that its component "A" comprises polymeric components prepared by the reaction of polyisobutylene having a number average molecular weight of 1300 to 30,000, in which the polyisobutylene reacts as a polyolefin. 4. Motorová olejová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že její komponenta „A“ obsahuje alespoň dvě polymemí složky s rozdílnými číselnými středními molekulovými hmotnostmi, znichž jedna (M„i) je nízká a druhá (M_nII) je vyšší, přičemž číselná střední molekulová hmotnost polymemí komponenty s nízkou číselnou střední molekulovou hmotností je nižší než šestinásobek číselné střední molekulové hmotnosti výchozího polymeru, poměr číselných středních molekulových hmotností polymemí složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k molekulové hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 3:1 až 50:1, s výhodou 10:1 až 20:1, a poměr hmotnosti složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 0,01:1 až 5:1.An engine oil composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that its component "A" comprises at least two polymer components with different number average molecular weights, one of which (M i) is low and the other (M _{n II} ). is higher, wherein the number average molecular weight of the polymer component of the low number average molecular weight is less than six times the number average molecular weight of the starting polymer, the ratio of the number average molecular weight of the polymer of the lower number average molecular weight to the molecular weight of the higher number average molecular weight is 3: 1 to 50: 1, preferably 10: 1 to 20: 1, and the ratio of the weight of the lower number average molecular weight component to the weight of the higher number average molecular weight component is 0.01: 1 to 5: 1. 5. Motorová olejová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že její komponenta „B“ obsahuje jako aditivum s detergenčně-dispergačními účinky draselné a hořečnaté soli organických sloučenin jako sulfonáty, sulfenáty, salicyláty nebo jejich směsi s různými počty bází a s různým obsahem kovů.An engine oil composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that its component "B" contains potassium and magnesium salts of organic compounds such as sulfonates, sulfates, salicylates or their additive with detergent-dispersing effect. mixtures with different number of bases and different metal content. 6. Motorová olejová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m , že obsahuje 0,6 až 26 % hmotn. komponenty „A“, 0,3 až 18,6 % hmotn. komponenty „B“ a 0 až 25 % hmotn. komponenty „C“.An engine oil composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it comprises 0.6 to 26% by weight. % of component "A", 0.3 to 18.6 wt. % of component "B" and 0 to 25 wt. "C" components. 7. Aditivovaná mazací olejová kompozice, sestávající ze základního oleje vhodného pro mazací oleje a z aditiv, vyznačující se tím, že obsahuje 1,5 až 55 % hmotn. přísadové směsi, která je složena zjedné nebo více komponent „A“, „B“ a případně „C“, sestávajících vždy z jednoho nebo více aditiv, přičemž komponentu „A“ tvoří7. An additive lubricating oil composition consisting of a base oil suitable for lubricating oils and additives, characterized in that it contains 1.5 to 55% by weight of an oil. an additive mixture consisting of one or more of the components 'A', 'B' and, where appropriate, 'C', each consisting of one or more additives, the component 'A' forming - 10 až 100 % hmotn. polyfunkční, bezpopelové aditivní kompozice s detergenčně dispergačními účinky nebo jejího olejového roztoku, obsahující polymemí složky o stejných nebo různých číselných průměrem molekulových hmotností, připravené reakcí derivátu polyolefinu, s výhodou derivátu polyizobutylenu, o průměrné číselné molekulové hmotnosti alespoň 800, modifikovaného reakcí s jednou nebo více dikarboxylovými kyselinami a/nebo anhydridy dikarboxylových kyselin a s jedním nebo více vinylickými komonomery neobsahujícími kyselé funkční skupiny, se sloučeninou obsahující amino a/nebo imino a/nebo hydroxyskupinu, polyolefinový řetězec zmíněných polymemích složek nese průměrně 1,6 až 20 kyselých skupin a obsah jeho molekul s více než jednou kyselou skupinou je vyšší než 25 % hmotn., přičemž zmíněným derivátem může být imid, amid nebo esteramid a10 to 100 wt. a polyfunctional, ashless additive composition having a detergency dispersant effect or oil solution thereof, comprising polymeric components of the same or different number average molecular weights, prepared by reaction of a polyolefin derivative, preferably a polyisobutylene derivative, of at least 800 average molecular weight modified with one or more dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid anhydrides and with one or more non-acidic functional vinyl comonomers, with an amino and / or imino and / or hydroxy-containing compound, the polyolefin chain of said polymeric components carries an average of 1.6 to 20 acid groups and its molecules having more than one acid group is greater than 25% by weight, said derivative being an imide, an amide or an esteramide; and - 0 až 90 % hmotn. obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantarové, jako je imid, a/nebo ester a/nebo esteramid;0 to 90 wt. a common alkenyl succinic acid derivative such as an imide and / or ester and / or esteramide; komponentu „B“ tvoří jedno nebo více obvyklých aditiv, jako jsou detergenty-disperzanty s různým počtem bází a s různým obsahem kovů, antioxidanty, modifikátory tření, protioděrová aditiva, inhibitory koroze, aditiva snižující pěnění a aditiva snižující bod tuhnutí;component "B" consists of one or more conventional additives, such as detergents-dispersants with different number of bases and with different metal content, antioxidants, friction modifiers, anti-wear additives, corrosion inhibitors, foaming reducing additives and freezing point additives; -17CZ 294327 B6 komponentu „C“ tvoří jeden nebo více obvyklých modifikátorů viskozity a polymerů zvyšujících viskozitní index; a hmotnostní poměr komponent „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : 0 až 70.Component "C" consists of one or more conventional viscosity modifiers and viscosity index enhancing polymers; and the weight ratio of components "A", "B" and "C" is 15 to 85: 15 to 85: 0 to 70. 8. Mazací olejová kompozice podle nároku 7, vyznačující se t í m , že její komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, na které je vázán maleinanhydrid.8. The lubricating oil composition of claim 7 wherein component A comprises polymeric components to which maleic anhydride is bound. 9. Mazací olejová kompozice podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že její komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, připravené reakcí polyizobutylenu o číselném průměru molekulových hmotností 1300 až 30 000, při které polyizobutylen reaguje jako polyolefin.Lubricating oil composition according to claim 7 or 8, characterized in that its component "A" comprises polymeric components prepared by the reaction of polyisobutylene having a number average molecular weight of 1300 to 30 000, in which the polyisobutylene reacts as a polyolefin. 10. Mazací olejová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že její komponenta „A“ obsahuje alespoň dvě polymemí složky s rozdílnými číselnými středními molekulovými hmotnostmi, z nichž jedna (M_nI) je nízká a druhá (M_nn) je vyšší, přičemž číselná střední molekulová hmotnost polymemí komponenty s nízkou číselnou střední molekulovou hmotností je nižší než šestinásobek číselné střední molekulové hmotnosti výchozího polymeru, poměr číselných středních molekulových hmotností polymemí složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k molekulové hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 3:1 až 50:1, s výhodou 10:1 až 20:1, a poměr hmotnosti složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností j e 0,01:1 až5:l.Lubricating oil composition according to any one of claims 7 to 9, characterized in that its component "A" comprises at least two polymeric components with different number average molecular weights, one (M _nI ) being low and the other (M _n n) ) is higher, wherein the number average molecular weight of the polymer component of the low number average molecular weight is less than six times the number average molecular weight of the starting polymer, the ratio of the number average molecular weight of the polymer of the lower number average molecular weight to the molecular weight of the higher number the weight is 3: 1 to 50: 1, preferably 10: 1 to 20: 1, and the ratio of the weight of the lower number average molecular weight component to the weight of the higher number average molecular weight component is 0.01: 1 to 5: 1. 11. Mazací olejová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 7 až 10, vy z n a č u j í c í se tím, že její komponenta „B“ obsahuje jako aditivum s detergenčně-dispergačními účinky draselné a hořečnaté soli organických sloučenin jako sulfonáty, sulfenáty, salicyláty nebo jejich směsi s různými počty bází a s různým obsahem kovů.Lubricating oil composition according to any one of claims 7 to 10, characterized in that its component "B" contains potassium and magnesium salts of organic compounds such as sulfonates, sulfates, salicylates or their mixtures with different number of bases and with different metal content. 12. Mazací olejová kompozice podle některého z nároků 7 až 11,vyznačující se tím, že obsahuje 0,6 až 26 % hmotn. komponenty „A“, 0,3 až 18,6 % hmotn. komponenty „B“ a 0 až 25 % hmotn. komponenty „C“.Lubricating oil composition according to any one of claims 7 to 11, characterized in that it contains 0.6 to 26% by weight of a lubricating oil composition. % of component "A", 0.3 to 18.6 wt. % of component "B" and 0 to 25 wt. "C" components. 13. Přísadová směs vhodná pro mazací olejové kompozice, s výhodou pro motorové olejové kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje 15 až 100 % hmotn. komponent „A“, „B“ a případně „C“, z nichž každá je složena z jednoho nebo více aditiv, a z 0 až 85 % hmotn. zřeďovadla, přičemž komponentu „A“ tvoříAn additive composition suitable for lubricating oil compositions, preferably for motor oil compositions, characterized in that it comprises 15 to 100 wt. % of components "A", "B" and optionally "C", each consisting of one or more additives, and from 0 to 85 wt. diluents, forming component "A" - 10 až 100 % hmotn. polyfunkční, bezpopelové aditivní kompozice s detergenčně dispergačními účinky nebo jejího olejového roztoku, obsahující polymemí složky o stejných nebo různých číselných průměrech molekulových hmotností, připravené reakcí derivátu polyolefinu, s výhodou derivátu polyizobutylenu, o průměrné číselné molekulové hmotnosti alespoň 800, modifikovaného reakcí s jednou nebo více dikarboxylovými kyselinami a/nebo anhydridy dikarboxylových kyselin a s jedním nebo více vinylickými komonomery neobsahujícími kyselé funkční skupiny, se sloučeninou obsahující amino a/nebo imino a/nebo hydroxyskupinu, kde polyolefinový řetězec zmíněných polymemích složek nese průměrně 1,6 až 20 kyselých skupin a obsah jeho molekul s více než jednou kyselou skupinou je vyšší než 25 % hmotn., přičemž zmíněným derivátem může být imid, amid nebo esteramid a10 to 100 wt. polyfunctional, ashless additive compositions with detergency dispersing effects or oil solutions thereof, containing polymeric components having the same or different number average molecular weights, prepared by reaction of a polyolefin derivative, preferably a polyisobutylene derivative, of an average molecular weight of at least 800, modified by reaction with one or more dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid anhydrides and with one or more non-acidic functional vinyl comonomers, with an amino and / or imino and / or hydroxy containing compound, wherein the polyolefin chain of said polymeric components carries on average 1.6 to 20 acid groups and its content molecules with more than one acidic group is greater than 25 wt%, said derivative being an imide, amide or esteramide; -0 až 90 % hmotn. obvyklého alkenylderivátu kyseliny jantarové, jako je imid, a/nebo ester a/nebo esteramid;-0 to 90 wt. a common alkenyl succinic acid derivative such as an imide and / or ester and / or esteramide; komponentu „B“ tvořícomponent "B" forms -jedno nebo více obvyklých aditiv, jako jsou detergenty-disperzanty s různým počtem bází a s různým obsahem kovů, antioxidanty, modifikátory tření, protioděrová aditiva, inhibitory koroze, aditiva snižující pěnění a aditiva snižující teplotu tuhnutí;one or more conventional additives, such as detergents-dispersants with different number of bases and with different metal content, antioxidants, friction modifiers, anti-wear additives, corrosion inhibitors, foaming-reducing additives and freezing-point additives; - 18CZ 294327 B6 komponentu „C“ tvoří jeden nebo více obvyklých modifikátorů viskozity a polymerů zvyšujících viskoátní index; a hmotnostní poměr komponent „A“, „B“ a „C“ je 15 až 85 : 15 až 85 : 0 až 70.- 18GB 294327 B6 component “C” consists of one or more of the usual viscosity modifiers and viscoate index enhancing polymers; and the weight ratio of components "A", "B" and "C" is 15 to 85: 15 to 85: 0 to 70. 14. Přísadová směs podle nároku 13, vyznačující se tím, že její komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, na které je vázán maleinanhydrid.The additive composition according to claim 13, characterized in that its component "A" contains polymeric components to which maleic anhydride is bound. 15. Přísadová směs podle nároku 13 nebo 14, vyznačující se t í m , že její komponenta „A“ obsahuje polymemí složky, připravené reakcí polyizobutylenu o číselném průměru molekulových hmotností 1300 až 30 000, při které polyizobutylen reaguje jako polyolefín.The additive composition according to claim 13 or 14, wherein its component "A" comprises polymeric components prepared by the reaction of polyisobutylene having a number average molecular weight of 1300 to 30,000, in which the polyisobutylene reacts as a polyolefin. 16. Přísadová směs podle některého z nároků 13 až 15, vyznačující se tí m , že její komponenta „A“ obsahuje alespoň dvě polymemí složky s rozdílnými číselnými středními molekulovými hmotnostmi, z nichž jedna (M_ni) je nízká a druhá (M„n) je vyšší, přičemž číselná střední molekulová hmotnost polymemí komponenty s nízkou číselnou střední molekulovou hmotností je nižší než šestinásobek číselné střední molekulové hmotnosti výchozího polymeru, poměr číselných středních molekulových hmotností polymemí složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k molekulové hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 3:1 až 50:1, s výhodou 10:1 až 20:1, a poměr hmotnosti složky s nižší číselnou střední molekulovou hmotností k hmotnosti složky s vyšší číselnou střední molekulovou hmotností je 0,01:1 až 5:1.The additive composition according to any one of claims 13 to 15, characterized in that its component "A" comprises at least two polymeric components with different number average molecular weights, one (M _n i) being low and the other (M _n i). n) is higher, wherein the number average molecular weight of the polymer component of the low number average molecular weight is less than six times the number average molecular weight of the starting polymer, the ratio of the number average molecular weight of the polymer of the lower number average molecular weight to the molecular weight of the higher the molecular weight is 3: 1 to 50: 1, preferably 10: 1 to 20: 1, and the ratio of the weight of the lower number average molecular weight component to the weight of the higher number average molecular weight component is 0.01: 1 to 5: 1 . 17. Přísadová směs podle některého z nároků 13 až 16, vyznačující se tím, že její komponenta „B“ obsahuje jako aditivum s detergenčně-dispergačními účinky draselné a hořečnaté soli organických sloučenin jako sulfonáty, sulfenáty, salicyláty nebo jejich směsi s různými počty bází a s různým obsahem kovů.Additive mixture according to one of Claims 13 to 16, characterized in that its component "B" contains, as an additive with detergent-dispersing effects, potassium and magnesium salts of organic compounds such as sulfonates, sulfates, salicylates or mixtures thereof with different numbers of bases and different metal content. 18. Přísadová směs podle některého z nároků 13 až 15, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahuje 0,6 až 26 % hmotn. komponenty „A“, 0,3 až 18,6 % hmotn. komponenty „B“ a 0 až 25 % hmotn. komponenty „C“.Additive composition according to any one of claims 13 to 15, characterized in that it contains from 0.6 to 26% by weight of the composition. % of component "A", 0.3 to 18.6 wt. % of component "B" and 0 to 25 wt. "C" components.