CZ291645B6 - Pneumatiková vnitřní vložka a její použití - Google Patents
Pneumatiková vnitřní vložka a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291645B6 CZ291645B6 CZ19952578A CZ257895A CZ291645B6 CZ 291645 B6 CZ291645 B6 CZ 291645B6 CZ 19952578 A CZ19952578 A CZ 19952578A CZ 257895 A CZ257895 A CZ 257895A CZ 291645 B6 CZ291645 B6 CZ 291645B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- tire
- reactive
- layered silicate
- inner tube
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C5/00—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes
- B60C5/02—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes having separate inflatable inserts, e.g. with inner tubes; Means for lubricating, venting, preventing relative movement between tyre and inner tube
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0008—Compositions of the inner liner
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10135—Armored
- Y10T152/10234—Interliners
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10135—Armored
- Y10T152/10234—Interliners
- Y10T152/10243—Cotton, fabric, or rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31826—Of natural rubber
- Y10T428/3183—Next to second layer of natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31826—Of natural rubber
- Y10T428/31833—Next to aldehyde or ketone condensation product or addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31826—Of natural rubber
- Y10T428/31833—Next to aldehyde or ketone condensation product or addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31837—Including polyene monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Pneumatikov vnit°n vlo ka, kter obsahuje komplex a pevn² kau uk, p°i em komplex sest v z reaktivn ho kau uku maj c ho kladn nabitou skupinu a v n rovnom rn dispergovan² vrstven² k°emi itan, alespo 40 % k°emi itanov²ch povrch je uspo° d no kolmo ke sm ru plynem p sob c ho tlaku, k°emi itanov vrstvy maj tlouÜ ku 0,7 a 1,2 nm a jsou alespo 25x delÜ a 25x ÜirÜ , ne je jejich tlouÜ ka, vzd lenost vnit°n vrstvy vrstven ho k°emi itanu je v tÜ ne 1,2 nm a reaktivn kau uk je rozpustn² v pevn m kau uku nebo je s n m zes ovateln² a vrstven² k°emi itan je obsa en v komplexu ve hmotnostn m mno stv 1 a 50 d l na 100 d l reaktivn ho kau uku.\
Description
Pneumatiková vnitřní vložka a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká nových kompozic užitečných pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek a duší a pneumatikových vnitřních vložek a duší, které tyto nové kompozice obsahují. Kompozice pro pneumatikové vnitřní vložky obsahují různé kaučuky a jejich směsi a vrstvený křemičitan. Přidáním vrstveného křemičitanu do kaučuku se získají kompozice s dostatečně 10 nízkou permeabilitou pro vzduch, použitelné pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek a duší.
Dosavadní stav techniky
Je dobře známo, že se pneumatikové vnitřní vložky musí konstruovat z materiálů, které mají poměrně nízkou permeabilitu pro vzduch za současné dobré flexibility. Dosud se téměř výlučně používaly pro tento účel butylkaučuky, zvláště halogenované butylkaučuky. Až do nedávné doby pouze tyto polymery měly potřebné vlastnosti pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek a duší.
Nověji se pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek začalo používat nové rodiny kopolymerů. Zveřejněná mezinárodní přihláška vynálezu číslo WO 9201575 popisuje použití osomonoolefin/para-alkylstyrenových kopolymerů pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek s velmi nízkou permeabilitou pro vzduch.
Avšak butylkaučuky a tyto nové polymery jsou poměrně drahé ve srovnání s obecně používanými kaučuky. Obecně používané kaučuky nemají však požadovanou nízkou permeabilitu pro vzduch. Je proto snaha vyvinout kaučukové kompozice poměrně levné mající však nízkou permeabilitu pro vzduch a použitelné pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek.
Přidávání hlinek do kaučuku je v oboru dobře známo. Hlinky se přidávají ke zlepšení pevnosti kaučukových kompozic. Například americký patentový spis číslo US 4 889 885 popisuje způsob přípravy kompozitového materiálu přidáváním vrstveného křemičitanu do kaučuku ke zlepšení jeho mechanických vlastností. Získané produkty jsou však poměrně tuhé, a proto nevhodné pro 35 výrobu pneumatikových vnitřních vložek.
Podstata vynálezu
Pneumatiková vnitřní vložka, která obsahuje komplex a pevný kaučuk, spočívá podle vynálezu v tom, že komplex sestává reaktivního kaučuku majícího kladně nabitou skupinu a v ní rovnoměrně dispergovaný vrstvený křemičitan, přičemž alespoň 40 % křemičitanových povrchů je uspořádáno kolmo ke směru plynem působícího tlaku, přičemž křemičitanové vrstvy mají tloušťku 0,7 až 1,2 nm a jsou alespoň 25x delší a 25x širší, než je jejich tloušťka, vzdálenosti 45 vnitřní vrstvy vrstveného křemičitanu je větší než 1,2 nm, přičemž reaktivní kaučuk je rozpustný v pevném kaučuku nebo je s ním zesíťovatelný a vrstvený křemičitan je obsažen v komplexu ve hmotnostním množství 1 až 50 dílů na 100 dílů reaktivního kaučuku.
Zjistilo se totiž, že řízením velikosti, prostorového uložení a orientace specifických destiček 50 křemičitanových hlinek a kaučukových kompozicích je možno vyrobit kaučukové kompozice s tak nízkou permeabilitou pro vzduch, že jsou použitelné pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek a duší. I při zlepšených charakteristikách permeability pro vzduch neklesá flexibilita kaučuku, potřebná pro pneumatikové vnitřní vložky. Je tedy možné podle vynálezu za nízkou cenu z kaučuku obecně používaného vyrábět pneumatikové vnitřní vložky a duše stejně dobré 55 jako z halogenovaného butylkaučuku. Dokonce při použití kaučuku obecně používaného se jeví
-1 CZ 291645 B6 ι
zesílená adheze mezi pneumatikovou vnitřní vložkou a kostrou pneumatiky, přičemž kaučuk obecně používaný má větší kompatibilitu s jinými kaučukovými složkami pneumatiky.
Silikátové destičky mohou být rovněž obsaženy v butylkaučukové matrici. Důsledkem je nižší difúze vzduchu a vysoká hmotnost pro pneumatikové vnitřní vložky a duše s mimořádně dlouhou retencí huštění.
Podle vynálezu se křemičitanová hlinka disperuje v kaučukové kompozici ve formě destiček o tloušťce 0,7 až 1,2 nm. Vzdálenost mezi vrstvami je alespoň 1,2 nm. Podle vynálezu se destičky mají uspořádat tak, aby byla většina orientována plochou kolmo na směr difúze plynu, takže vytvářejí bariéru difúzi plynu kaučukem pneumatikové vnitřní vložky.
Pneumatiky se zpravidla vyrábějí tak, že nahuštěný plyn, zpravidla vzduch, je v uzavřeném prostoru, kterým je například pneumatiková duše, pneumatiková vnitřní vložka nebo určitá část nebo celá kostra pneumatiky. Uzavřený prostor zajišťuje kritickou bezpečnost a užitkovost pneumatiky. Minimalizuje-li se difúze vzduchu pneumatikou, udrží se nahuštěný tlak dlouhou dobu. Podhuštění vede k poškození pneumatiky i s možnými katastrofálními důsledky. Vnitřní tlak pneumatiky nadto přispívá k oxidačnímu odbourání kaučuku a vyztužujících vláken a ke zvětšování trhlin při provozu.
Kompozice podle vynálezu se značně zlepšenými vlastnostmi vzduchového prostoru ve srovnání s kaučuky používanými pro výrobu pneumatik se mohou používat pro pneumatikové duše a pneumatikové vnitřní vložky.
Kompozice podle vynálezu lze přímo začleňovat do kostry pneumatiky. K udržování tlaku jak možná nízkého v oblasti zesilujících prvků pneumatiky má být kompozice snejnižší difúzí v pneumatice na straně částí vystavených vysokému tlaku.
Pneumatikové vnitřní vložky, pneumatikové duše nebo prostorové kompozice podle vynálezu obsahují kaučuk s jednotně dispergovaným vrstveným křemičitanem. Hmotnostní obsah vrstvených křemičitanů má být 1 až 50 dílů na 100 dílů reaktivního kaučuku (díly a procenta jsou i nadále míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak). Při nižším obsahu než 0,5 dílů je množství vrstvených křemičitanů nedostačující k požadovanému snížení permeability vzduchu kompozicí. Naopak při množství vyšším než 50 dílů je kompozice příliš tuhá, a proto nepoužitelná pro pneumatikovou vnitřní vložku. Výhodný je obsah vrstvených křemičitanů 2 až 30 dílů.
Vrstvený křemičitan je bariérou pro vzduch uvnitř a snižuje difúzi vzruchu kompozicí. Může jím být vrstvený fylosilikátový materiál složený z vrstev křemičitanů hořečnatého nebo křemičitanů hlinitého o tloušťkách 0,7 až 1,2 nm. Tyto vrstvené materiály mají negativní náboj v důsledku izomemí výměny iontů. Vzájemně se liší svými charakteristickými vlastnostmi v závislosti na hustotě a rozdělení negativních nábojů. Negativní náboj výhodného vrstveného křemičitanů podle vynálezu zaujímá plochu 2,5 až 20 nm2 povrchu vrstvy.
Jakožto příklady vrstvených křemičitanů, použitelných podle vynálezu, se uvádějí různé hlinky ze souboru zahrnujícího smektitové hlinky (montmorillonit, saponit, beidellit, montronit, hectori a stevensit), vermikulit a halloysit. Mohou to být přírodní nebo syntetické hlinky. Výhodným je montmorillonit.
Podle vynálezu má být pneumatiková nitřní vložka složena z komplexu a z pevného kaučuku. Komplex je vložen z reaktivního kaučuku s kladně nabitými skupinami a z rovnoměrně dispergovaného vrstveného křemičitanů, jehož mezivrstvová vzdálenost je alespoň 1,2 nm. S výhodou je struktura komplexu taková, že je reaktivní kaučuk solubilizován v pevném kaučuku. Taková struktura dodává kompozitovému materiálu lepší mechanické vlastnosti včetně nízké permeability pro vzduch. Tyto výrazné vlastnosti se připisují následně uváděným skutečnostem.
-2CZ 291645 B6
Vrstvený křemičitan je rovnoměrně dispergován v kaučukové složce, protože je přímo vázán iontovou vazbou na reaktivní kaučuk s kladně nabitými skupinami, přičemž je reaktivní kaučuk vysoce mísitelný s pevným kaučukem nebo s ním může reagovat. V případě vulkanizovaného kaučuku je vrstvený křemičitan přímo spojen se síťovým řetězem vytvořeným kaučukovou složku, takže vrstvený křemičitan velmi omezuje molekulární pohyby v kaučukových síťových řetězcích sousedících s mezivrstvou.
Skutečnost, že vrstvený křemičitan je jednotně dispergován v kaučukové složce a je vázán s vrstvami vede k nízké permeabilitě vzduchu kompozicí.
Kompatibilita pevného kaučuku s komplexem složeným z vrstveného křemičitanu a reaktivního kaučuku vede k nízké viskozitě a současně k dobré zpracovatelnosti. To je výhodou ve srovnání s jinými systémy, které mají sklon zvyšovat viskozitu ve chvíli zpracování. Vrstvený křemičitan, přímo vázaný na reaktivní kaučuk, je snadno mobilní a přispívá k dispergovatelnosti vrstveného křemičitanu. Pneumatiková vnitřní vložka je konstruována tak, že je vrstvený křemičitan rovnoměrně dispergován v kaučukové kompozici. Tato struktura se vytváří dispergací vrstveného křemičitanu ve formě molekul do reaktivního kaučuku. Jakýkoliv pokud rovnoměrné dispergace vrstveného křemičitanu do pevného kaučuku by byl neúspěšný pro nekompatibilitu obou těchto složek. Jinak než podle vynálezu shora uvedená struktura nemůže vzniknout.
Reaktivní kaučuk, použitelný podle vynálezu, má kladně nabité skupiny. Takové skupiny mohou být v hlavním nebo v postranním řetězci reaktivního kaučuku nebo jako koncové skupiny. Reaktivní kaučuk má mít alespoň jednu reaktivní skupinu. Jakožto příklady reaktivních kaučuků se uvádějí polybutadien; butadienový kopolymer obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylenový kopolymer s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo paramethylstyren; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymer; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující izobutylen, butadien, styren nebo akrylonitril; přírodní kaučuk; nebo jeho modifikovaný produkt; přičemž reaktivní kaučuk dále obsahuje oniovou sůl obecného vzorce ~M+R*R2R3, kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu kde R1, R2, R3 na sobě nezávisle znamená atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou, nebo prekurzor oniové soli obecného vzorce ~mr'r2 kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu
a R1 a R2 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou. Může se použít jednoho nebo několika aktivních kaučuků. Kovulkanizace reaktivního kaučuku a pevného kaučuku závisí na molekulové hmotnosti reaktivního kaučuku a na typu a koncentraci zesíťujících míst. Pro dobrou kovulkanizaci má mít reaktivní kaučuk s výhodou molekulovou hmotnost nad 450.
-3CZ 291645 B6
V komplexu vrstvený křemičitan a reaktivní kaučuk má být vrstvený křemičitan rovnoměrně dispergovaný v reaktivním kaučuku. Disperze vrstveného křemičitanu ve formě molekul vytváří iontové spoje tekutého kaučuku a vrstveného křemičitanu. Tato iontová vazba může vytvářet 5 zesítěnou strukturu reaktivního kaučuku. Jednotlivé vrstvy křemičitanu jsou tedy navzájem dokonale odděleny větší silou než je vazebná síla (například van der Waaksovy síly a elektrostatické přitažlivé síly) mezi vrstvami. Negativní náboj křemičitanu se váže na pozitivní náboj (oniový iont) reaktivního kaučuku iontovou vazbou nebo asociací.
Podstatná část vrstveného křemičitanu v komplexu má mít mezivrstvovou vzdálenost větší než 1,2 nm. Jestliže je mezivrstvová vzdálenost menší než 1,2 nm, není komplex rovnoměrně dispergován v pevném kaučuku.
Pevný kaučuk má mít s výhodou molekulovou hmotnost větší než 10 000, takže se může 15 vulkanizovat nebo zesítit. Jakožto příklady pevných kaučuků se uvádějí polybutadien; butadienový kopolymer obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylenový kopolymer s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo para-methylstyrenu; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymery; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující butadien, styren nebo akrylonitril; a přírodní kaučuk.
Komplex vrstveného křemičitanu a reaktivního kaučuku se má zapracovat do pevného kaučuku v hmotnostním poměru 1 až 100 dílů hmotn. komplexu na 100 dílů hmotn. pevného kaučuku. Pokud je množství komplexu menší než 1 díl hmotn., má vrstvený křemičitan malý vliv na kaučukovou fázi obsahující pevný a reaktivní kaučuk. Při množství nad 100 dílů hmotn. je podíl 25 reaktivního kaučuku v kaučukové fázi tak vysoký, že se zhoršují inherentní vlastnosti pevného kaučuku.
Do kaučukových kompozic se mohou popřípadě vnášet saze k podpoře vyztužovacího působení ajiných charakteristik kaučuku. Jakožto příklad vhodných sazí se uvádějí SAF (Nil), ISAF 30 (N220), HAF (NI30), FEF (N550), GPF (N660) a SRF (M770) (v závorkách je označení podle
ASTM). Saze se přidávají ve množství 1 až 100 dílů hmotn., s výhodou 0 až 70 dílů hmotn. na 100 dílů hmotn. pevného kaučuku. Při množství sazí nad 100 dílů hmotn. má kaučuková kompozice tak vysokou viskozitu, že zlepšení zpracovatelnosti komplexu je málo významné.
Jak je v oboru známo, mohou se v kompozicích používat další přísady k řízení Teologických a fyzikálních vlastností. Jakožto takové přísady se příkladně uvádějí vyztužující plnidla, jako jsou hlinky, a změkčovadla, jako jsou uhlovodíkové oleje, nízkomolekulámí uhlovodíkové pryskyřice a alkylftaláty.
Obsah vrstveného křemičitanu v kompozicích pro pneumatikové vnitřní vložky má být s výhodou 2 až 50 dílů hmotn. na 100 dílů hmotn. kaučuku jako celku. Pokud je tento obsah menší než 1 díl hmotn., nesnižuje vrstvený křemičitan významně permeabilitu pro vzduch kompozice pro pneumatikovou vnitřní vložku. Pokud je tento obsah větší než 50 dílů hmotn., je kompozice pro pneumatikovou vnitřní vložku příliš tuhá, než aby mohla být pro tento účel použitelná.
Pro kaučukovou kompozici je významné, že je reaktivní kaučuk v komplexu solubilizovatelný v pevném kaučuku nebo je s ním reaktivní. Reaktivní složka má tedy dobrou mísitelnost s pevným kaučukem nebo se s pevným kaučukem může zesíťovat. Pevným kaučukem jsou elastomemí kompozice, které mají teplotu přechodu do sklovitého stavu nižší než přibližně 50 -25 °C. Jako pevný kaučuk se příkladně uvádějí polybutadien; butadienový kopolymer obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylenový kopolymer s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo para-methylstyrenu; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymery; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující butadien, styren nebo akrylonitril;
a přírodní kaučuk. Jako pevná kaučuková složka se podle vynálezu mohou použít také termo55 plastické elastomeiy.
-4CZ 291645 B6
Do kaučukové složky se popřípadě mohou začleňovat přídavně saze, látky vázající kyselinu nebo antioxidanty nebo jiné běžné přísady. Kaučuková kompozice se může vulkanizovat použitím například síry, peroxidu nebo jiných vulkanizačních činidel a vulkanizačních urychlovačů běžně používaných pro pevné kaučuky. Vulkanizace se může provádět na jakémkoliv vulkanizačním stroji.
Pneumatiková vnitřní složka podle vynálezu se může vyrábět následujícím způsobem: Především se jílová minerální složka vrstveného křemičitanu rovnoměrně disperguje ve vodě za dosažení nižší koncentrace než 5 % hmotn. Odděleně se disperguje reaktivní kaučuk mající koncovou skupinu s kladným nábojem v rozpouštědle za dosažení nižší koncentrace než 50 % hmotn. Obě disperze se navzájem smísí za intenzivního míchání za získání homogenní směsi. Hmotnostní poměr na suché bázi vrstveného křemičitanu k reaktivnímu kaučuku má být 1:0,1 až 1:5. Komplex vrstveného křemičitanu v reaktivním kaučuku a dispergovaný ve vodě obsahující rozpouštědlo se oddělí vakuovou nebo tlakovou filtrací a následně se suší nejdříve na vzduchu při teplotě 50 až 100 °C a následně ve vakuu při teplotě 50 až 150 °C. Solubilizace komplexu reaktivního kaučuku do pevného kaučuku se provádí míšením komplexu s pevným kaučukem nebo míšením s emulzí nebo s latexem kaučuku. Během míšení je možno přidávat saze nebo jiné přísady. Tak se získá žádaný kompozitový materiál, který je na bázi kaučuku jakožto pryskyřice.
Kaučukové kompozice podle vynálezu se mohou zpracovávat na pneumatikové vnitřní vložky nebo na duše o sobě známými způsoby, jako jsou kalandrování nebo vytlačování s následným vytvořením pneumatiky a lisováním.
Kompozice, připravené způsobem podle vynálezu, mají teplotu křehnutí nižší než-20 °C a difúzi pro vzduch menší než poloviční ve srovnání se styrenbutadienovým kaučukem a jsou s výhodou zesítitelné chemickými vulkanizačními činidly.
Při výrobě pneumatikových vnitřních vložek podle vynálezu se musí dbáti toho, aby byly destičky alespoň 25 krát delší a 25 krát širší ve srovnání se svojí tloušťkou a aby bylo z nich alespoň 40 % uspořádáno svým povrchem kolmo ke směru plynem působícího tlaku.
Destičky se mohou uspořádat několika způsoby. Vytlačováním, protahováním nebo použitím smykové síly do směru před zesítěním. Pokud jsou destičky malé a mají náboje na svém povrchu, uspořádání se usnadňuje samořadicí morfologií k inhibici difúze. Využití samořadicí morfologie je zvláště užitečné, pokud se materiály připravují v rozpouštědle používaném ke snížení viskozity systému. V takovém případě se pneumatikové vnitřní vložky mohou odlévat jako film a běžně používat nebo nanášet na vulkánizovanou pneumatiku.
Následující příklad praktického provedení vynálezu blíže objasňují, nijak jej však neomezují. Díly a procenta jsou opět míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Vrstvený křemičitan, montmorillonitová hlinka, se rozmíchá ve vodě v množství 1 díl hlinky na 100 dílů vody a odstředěním se odstraní nečistoty. Suspenze hlinky se uvede do styku s nadbytkem ionexové pryskyřice. Pryskyřice je v kyselé formě a produkuje kyselou formu hlinky. Vodná suspenze kyselé hlinky se uvede v mísiči Waring do styku s 5% toluenovým roztokem reaktivního kaučuku Hycar 1300 (butadienakrylonitrilová oligomemí forma zakončená aminoskupinou společnosti B.F.: Goodrich CO., molekulová hmotnost přibližně 1300). Dojde k prudkému zvýšení viskozity. Materiál se dále mísí v mikrofluidizéru a voda v toluenu se
-5CZ 291645 Β6
I» oddestilují. Konečný materiál obsahuje 25 dílů hlinky na 75 dílů reaktivního polymeruje světle hnědý a čirý. Vzdálenost mezi vrstvami je 1,4 nm podle x-paprskového rozptylu. Teplota přechodu do sklovitého stavu se měří dynamicko mechanickou tepelnou analýzou. Materiál vykazuje hlavní ztrátu píku (maximum v tan δ) při -37 °C. Hlavní ztráta píku Hycaru 1300 neobsahujícího hlinku je při —41 °C.
Kompozice polymeru a hlinky se lisuje za získání čirého ohebného filmu o tloušťce 0,4318 mm v lise zahřátém na teplotu 125 °C. Difúze plynu filmem se měří použitím jednotky Oxtran 2/20 (Mocon, Minneapolis, MN). Zkouška se provádí při teplotě 30 °C za 0% relativní vlhkosti vzduchu. Jako difuzního plynu se používá kyslíku. Za těchto podmínek má kompozice polymerhlinka přenos kyslíku 4,2 cm3/m2 den 103. Z stejných podmínek styrenbutadienový kopolymer (SBR-1500), zpravidla používaný pro výrobu pneumatik, má přenos kyslíku 912 cm3/m2 den 103, neboli 22 krát větší než kompozitový materiál podle vynálezu.
Příklad 2
Kompozice polymer-hlinka podle příkladu 1 se nanese na vnitřní povrch pneumatiky osobního auta ve tloušťce přibližně 0,3810 mm. Před nanesením kompozice polymer-hlinka ztrácela pneumatika nahuštěný tlak o přibližně 10,35 kPa/měsíc při teplotě 30 °C při nahuštění 220,8 kPa. Po nanesení kompozice polymer-hlinka klesla ztráta nahuštění za těchto podmínek o méně než 1,38 kPa/měsíc.
Příklad 3
Připravuje se kompozice polymeru a hlinky obsahující 4,8 dílů montmorillonitové hlinky, 9 dílů Hycaru 1300 (butadienakrylonitrilový oligomer zakončený aminoskupinou) a 76 dílů styrenbutadienového kopolymeru (Sbr-1500) nejdříve reakcí hlinky s reaktivním polymerem způsobem podle příkladu 1. Po promíšení reaktivního polymeru a hlinky se přidá emulze SBR-1500 za dalšího míchání v mikrofluidizeru. Toluen a voda se oddestiluje a produkt se suší ve vakuu. Z produktu se lisuje film o tloušťce 0,5588 mm za teploty 125 °C.
Film je měkký a ohebný při teplotě místnosti a má teplotu křehnutí nižší než 45 °C. Přenos kyslíku za podmínek podle příkladu 1 je 42,5 cm3/m2 den 103. Je o polovinu menší než pro SBR-1500.
Příklad 4
Připravuje se kompozice polymeru a hlinky podle příkladu 3 na dvouválcové stolici se 2 díly stearové kyseliny, 5 díly oxidu zinečnatého, 2 díly síry a 1,5 díly Altaxu (benzothiazyldisulfid) vždy na 100 dílů kaučuku a směs se vulkanizuje za získání vložky o tloušťce 0,508 mm udržováním ve formě po dobu 20 minut při teplotě 153 °C.
Kompozice je nerozpustná v toluenu, je tedy dobře vulkanizovaná a má stejný přenos kyslíku jako nevulkanizovaný vzorek.
Kompozice obsahující, vulkanizační činidla, se zpracuje na dvouválcové stolici na nevulkanizovaný list o tloušťce přibližně 0,889 mm. Kaučuk SBR-1500 se zpracuje se stejným množstvím vulkanizačních činidel a zpracuje se na dvouválcové stolici na nevulkanizovaný list o tloušťce přibližně 0,762 mm. Listy se slisují a vulkanizují se udržováním po dobu 20 minut na teplotě 153 °C. Po vulkanizaci listy nelze od sebe oddělit.
-6CZ 291645 B6 <
Průmyslová využitelnost
Poměrně levné kompozice pro výrobu pneumatikových vnitřních vložek a duší s dostatečně nízkou permeabilitou pro vzduch.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pneumatiková vnitřní vložka, která obsahuje komplex a pevný kaučuk, vyznačující se t í m , že komplex sestává z reaktivního kaučuku majícího kladně nabitou skupinu a v ní rovnoměrně dispergovaný vrstvený křemičitan, přičemž alespoň 40 % křemičitanových povrchů je uspořádáno kolmo ke směru plynem působícího tlaku, přičemž křemičitanové vrstvy mají tloušťku 0,7 až 1,2 nm a jsou alespoň 25x delší a 25x širší, než je jejich tloušťka, mezivrstvová vzdálenost vrstveného křemičitanu je větší než 1,2 nm, přičemž reaktivní kaučuk je rozpustný v pevném kaučuku nebo je s ním zesíťovatelný a vrstvený křemičitan je obsažen v komplexu ve hmotnostním množství 1 až 50 dílů na 100 dílů reaktivního kaučuku.
- 2. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že reaktivní kaučuk má molekulovou hmotnost větší než 450.
- 3. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že pevný kaučuk je volen ze souboru zahrnujícího přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, termoplastový elastomer a jejich směsi.
- 4. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že pevným kaučukem je polybutadien.
- 5. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že pevný kaučuk má molekulovou hmotnost větší než 10 000.
- 6. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že komplex je obsažen v množství hmotnostně 2 až 50 dílů na 100 hmotnostních dílů pevného kaučuku.
- 7. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že obsahuje přídavně saze.
- 8. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že reaktivní kaučuk zahrnuje jeden nebo několik kaučuků ze souboru polybutadien; butadienový kopolymer obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylen obsahující kopolymery s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo para-methylstyrenu; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymery; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující izobutylen, butadien, styren nebo akrylonitril; přírodní kaučuk; nebo jeho modifikovaný produkt; přičemž reaktivní kaučuk dále obsahuje oniovou sůl nebo oniovou prekurzorovou sůl.
- 9. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 8, vyznačující se tím, že onionová sůl má obecnou strukturuM+R'R2R3, kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu-7CZ 291645 B6 a R‘, R, R3 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou.5 10. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 8, vyznačující se tím, že prekurzor oniové soli má obecný vzorec 'MR‘R2 io kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu a R1 a R2 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou.11. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že reaktivním 15 kaučukem je kaučuk s koncovou aminoskupinou.12. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 10, vyznačující se tím, že reaktivní kaučuk obsahuje butadien-akrylonitrilový kaučuk s koncovou aminoskupinou.20 13. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstvený křemičitan obsahuje fylosilikát.14. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že vrstveným křemičitanem je hlinka ze souboru obsahujícího smektinové hlinky, vermikulit a halloysit.15. Pneumatiková vnitřní vložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že vrstvenou hlinkou je montmorillonit.16. Pneumatika s vnitřní vložkou, vyznačující se tím, že vnitřní vložka obsahujea) komplex reaktivního kaučuku s kladně nabitými skupinami a v něm jednotně dispergovaný vrstvený křemičitan, přičemž nejméně 40 % křemičitanových povrchů je uspořádáno kolmo ke směru toku plynu pod tlakem, přičemž křemičitanové vrstvy mají tloušťku 0,7 až 1,2 nm a jsou nejméně 25x delší a 25x širší ve srovnání se svojí tloušťkou, přičemž mezivrstvová vzdálenost ve35 vrstveném křemičitanu je větší než 1,2 nm a vrstvený křemičitan je obsažen v komplexu hmotnostně v množství 1 až 50 dílů na 100 dílů reaktivního kaučuku.b) pevný kaučuk.40 17. Pneumatika, podle nároku 16, vyznačující se tím, že reaktivní kaučuk je rozpustný v pevném kaučuku.18. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že pevný kaučuk je volen ze souboru zahrnujícího přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, termoplastový elastomer a jejich směsi.-8CZ 291645 B6 i19. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že pevným kaučukem je polybutadien.20. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že pevný kaučuk má molekulovou hmotnost větší než 10 000.21. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že komplex je obsažen v množství hmotnostně 2 až 50 dílů na 100 hmotnostních dílů pevného kaučuku.22. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje přídavně saze.23. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že reaktivní kaučuk zahrnuje jeden nebo několik kaučuků ze souboru polybutadien; butadienový kopolymer obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylen obsahující kopolymery s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo para-methylstyrenu; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymery; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující izobutylen; butadien, styren nebo akrylonitril; přírodní kaučuk; nebo jeho modifikovaný produkt; přičemž reaktivní kaučuk dále obsahuje oniovou sůl nebo oniovou prekurzorovou sůl.24. Pneumatika podle nároku 22, vyznačující se tím, že oniová sůl má obecný vzorecMlW, kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu a R1, R2, R3 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou, jež mohou být totožné nebo různé.25. Pneumatika podle nároku 23, vy z n a č uj í c í se t í m, že látka, ze které vzniká oniová sůl má obecný vzorec-MR’R2 kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu a R1, R2 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, aiylovou nebo allylovou, jež mohou být totožné nebo různé.26. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že aktivním kaučukem je kaučuk s koncovou aminoskupinou.27. Pneumatika podle nároku 24, vyznačující se tím, že reaktivní kaučuk obsahuje butadien-akrylonitrilový kaučuk s koncovou aminoskupinou.-9CZ 291645 B628. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že vrstvený křemičitan obsahuje fylosilikát.29. Pneumatika podle nároku 16, vyznačující se tím, že vrstveným křemičitanem je5 hlinka ze souboru obsahujícího smektinové hlinky, vermikulit a halloysit.30. Pneumatika nároku 16, vyznačující se tím, že vrstvenou hlinkou je montmorillonit.
- 10 31. Pneumatiková duše obsahující komplex a pevný kaučuk, vyznačující se tím, že komplex je složen z reaktivního kaučuku s kladně nabitými skupinami a v uvnitř jednotně dispergovaným vrstveným křemičitanem, přičemž nejméně 40 % povrchových složek křemičitanu je orientováno kolmo ke směru toku stlačeného plynu, přičemž křemičitanové vrstvy mají tloušťku 0,7 až 1,2 nm a jsou nejméně 25x delší a 25x širší ve srovnání se svojí tloušťkou, přičemž 15 vrstvený křemičitan je obsažen v komplexu hmotnostně v množství 1 až 50 dílů na 100 dílů reaktivního kaučuku a vzdálenost mezivrstev vrstveného křemičitanu je více než 1,2 nm a reaktivní kaučuk je mísitelný nebo zesílitelný s pevným kaučukem.32. Pneumatiková duše, podle nároku 31, vyznačující se tím, že reaktivním kauču-20 kem je látka s molekulovou hmotností nad 450.33. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačující se tím, že pevný kaučuk je volen ze souboru zahrnujícího přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, termoplastový elastomer nebo jejich směsi.34. Pneumatiková duše podle nároku 31, v y z n a č u j í c í se tím, že pevným kaučukem je polybutadien.35. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačující se tím, že pevný kaučuk má 30 molekulovou hmotnost větší než 10 000.36. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačuj ící se tím, že komplex je obsažen ve hmotnostním množství 2 až 50 dílů na 100 dílů pevného kaučuku.35 37. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačující se tím, že obsahuje přídavně saze.38. Pneumatiková duše podle nároku 31, v y z n a č u j í c í s e tím, že reaktivní kaučuk zahrnuje jeden nebo několik kaučuků ze souboru polybutadien; butadienový kopolymer40 obsahující styren, izopren nebo akrylonitril; polyizobutylen; izobutylen obsahující kopolymery s obsahem butadienu, izoprenu, styrenu nebo para-methylstyrenu; polychloropren; ethylenpropylendienové kopolymery; polyizopren; izoprenové kopolymery obsahující izobutylen, butadien, styren nebo akrylonitril; přírodní kaučuk; nebo jeho modifikovaný produkt; přičemž reaktivní kaučuk dále obsahuje oniovou sůl nebo oniovou prekurzorovou sůl.39. Pneumatiková duše podle nároku 38, vyznačující se tím, že oniová sůl má obecný vzorec m+r'r2r3, kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu-10CZ 291645 B6-O“ a R1, R2, R3 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou, jež mohou být totožné nebo různé.40. Pneumatiková duše podle nároku 38, vy z n a č u j í c í se t í m , že látka ze které vzniká oniová sůl má obecný vzorec-MR’R2 kde M znamená dusík, síru, fosfor nebo skupinu a R1, R2 znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo allylovou, jež mohou být totožné nebo různé.41. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačující se tím, že reaktivním kaučukem je butadienakiylonitrilový kaučuk s koncovou aminoskupinou.42. Pneumatiková duše podle nároku 31, vyznačující se tím, že kaučuk obsahuje butadienaminoakrylovou pryskyřici s koncovou aminoskupinou.43. Pneumatiková duše podle nároku 31,vyznačující se tím, že vrstvený křemičitan obsahuje fylosilikát.44. Pneumatiková duše podle nároku 31,vyznačující se tím, že vrstveným křemičitanem je hlinka ze souboru zahrnujícího smektitové hlinky, vermikulit a halloysit.45. Pneumatiková duše podle nároku 31,vyznačující se tím, že vrstvenou hlinkou je montmorillonit.46. Pneumatiková duše podle nároku 32, vyznačující se tím, že vrstveným křemičitanem je hlinka volená ze souboru zahrnujícího smektitové hlinky, vermikulit a halloysit.47. Pneumatiková duše podle nároku 32, vyznaču j ící se tí m, že vrstveným křemičitanem je montmorillonit.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4297293A | 1993-04-05 | 1993-04-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ257895A3 CZ257895A3 (en) | 1996-03-13 |
CZ291645B6 true CZ291645B6 (cs) | 2003-04-16 |
Family
ID=21924756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19952578A CZ291645B6 (cs) | 1993-04-05 | 1994-04-05 | Pneumatiková vnitřní vložka a její použití |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5665183A (cs) |
EP (1) | EP0695239B1 (cs) |
JP (1) | JP3240057B2 (cs) |
KR (1) | KR100275391B1 (cs) |
CN (1) | CN1043327C (cs) |
BR (1) | BR9405852A (cs) |
CA (1) | CA2159897C (cs) |
CZ (1) | CZ291645B6 (cs) |
DE (1) | DE69411161T2 (cs) |
ES (1) | ES2120031T3 (cs) |
HU (1) | HU212876B (cs) |
PL (1) | PL310998A1 (cs) |
RU (1) | RU2124534C1 (cs) |
TW (1) | TW260639B (cs) |
WO (1) | WO1994022680A1 (cs) |
Families Citing this family (90)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0763563A1 (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Innerliner for pneumatic tires |
US6034164A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix |
US6232389B1 (en) | 1997-06-09 | 2001-05-15 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
CN1153686C (zh) * | 1997-06-09 | 2004-06-16 | 英麦特股份股份有限公司 | 水性阻隔涂料混合物、有阻隔涂层的制品和轮胎以及制造涂覆制品的方法 |
US6087016A (en) * | 1997-06-09 | 2000-07-11 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier |
CN1079409C (zh) * | 1998-06-04 | 2002-02-20 | 北京化工大学 | 粘土/橡胶纳米复合材料的制备方法 |
US6977115B1 (en) | 1998-12-21 | 2005-12-20 | Magna International Of America, Inc. | Low pressure compression molded parts having nano-particle reinforced protrusions and method of making the same |
US6454974B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-09-24 | Magna International Of America, Inc. | Method for vacuum pressure forming reinforced plastic articles |
ATE236956T1 (de) | 1999-05-19 | 2003-04-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Elastomermischungen aus isobutylenbasis mit verbesserter festigkeit, elastizität und reduzierter permeabilität |
JP4386504B2 (ja) * | 1999-09-08 | 2009-12-16 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US6988305B1 (en) | 1999-12-17 | 2006-01-24 | Magna International Of America, Inc. | Method and apparatus for blow molding large reinforced plastic parts |
US7328733B2 (en) | 1999-12-28 | 2008-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
US6626219B2 (en) | 1999-12-28 | 2003-09-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
DE10014664A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Sued Chemie Ag | Mit Schwefel vernetzbare Kautschukmischung sowie Verfahren zu Ihrer Herstellung und daraus erhältliche vernetzte Kautschukmischungen und Formkörper |
JP4588177B2 (ja) * | 2000-06-30 | 2010-11-24 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤおよびその製造方法 |
GB0020179D0 (en) * | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Kaolin products and their use |
GB0020180D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Kaolin products and their production |
US6598645B1 (en) * | 2000-09-27 | 2003-07-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with at least one of rubber/cord laminate, sidewall insert and apex of a rubber composition which contains oriented intercalated and/or exfoliated clay reinforcement |
RU2305689C2 (ru) * | 2000-10-18 | 2007-09-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Эластомерная композиция |
US7425591B2 (en) * | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
AU2002314821A1 (en) * | 2001-06-08 | 2002-12-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
DE60231306D1 (de) | 2001-06-08 | 2009-04-09 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Nanoverbundwerkstoffe mit geringer permeabilität |
CA2449075C (en) * | 2001-06-13 | 2011-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
US7169467B2 (en) | 2001-06-21 | 2007-01-30 | Magna International Of America, Inc. | Structural foam composite having nano-particle reinforcement and method of making the same |
KR100472574B1 (ko) * | 2001-09-04 | 2005-03-07 | 금호타이어 주식회사 | 타이어용 에이팩스 고무조성물 |
US20030085012A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-05-08 | Jones J Philip E | Hyperplaty clays and their use in paper coating and filling, methods for making same, and paper products having improved brightness |
JP3897556B2 (ja) * | 2001-10-11 | 2007-03-28 | 横浜ゴム株式会社 | パンク防止シーラント用ゴム組成物をタイヤ本体内に具備してなる空気入りタイヤ |
DE60229991D1 (de) * | 2001-09-14 | 2009-01-02 | Honda Motor Co Ltd | Luftreifen und Verfahren zu seiner Herstellung |
US20040030036A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-02-12 | Waddell Walter H. | Elastomeric composition |
US6939921B2 (en) * | 2001-10-16 | 2005-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
JP4162519B2 (ja) | 2002-03-27 | 2008-10-08 | 横浜ゴム株式会社 | 有機化処理された層状粘土鉱物並びにそれを含む有機重合体組成物及びタイヤ用インナーライナー |
JP4090264B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2008-05-28 | 株式会社ブリヂストン | インナーライナー用ゴム組成物及びタイヤ |
EP1364987B1 (de) * | 2002-05-24 | 2008-03-05 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung |
ATE422520T1 (de) * | 2002-07-05 | 2009-02-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Funktionalisiertes elastomer enthaltende nanokompositzusammensetzung |
RU2356922C2 (ru) * | 2002-07-05 | 2009-05-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Функционализованный эластомерный нанокомпозит |
KR100502045B1 (ko) * | 2002-08-30 | 2005-07-18 | 금호타이어 주식회사 | 승용차용 트레드 고무 조성물 |
CN100491140C (zh) * | 2002-10-08 | 2009-05-27 | 住友橡胶工业株式会社 | 无内胎轮胎 |
CA2406895A1 (en) * | 2002-10-09 | 2004-04-09 | Richard Pazur | Filled elastomeric butyl compounds |
WO2004044051A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric blend for air barriers comprising low glass transition temperature petroleum hydrocarbon resins |
US7294664B2 (en) * | 2002-11-07 | 2007-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric blend for air barriers comprising grafted resin components |
JP4683928B2 (ja) | 2002-12-18 | 2011-05-18 | 株式会社ブリヂストン | クレイの剥離方法、該方法から得られた組成物、及び該組成物を含む変性ゴム |
US6809057B2 (en) | 2003-02-10 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chromium compounds and olefin polymerization processes utilizing them |
AU2003216509A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Oriented thermoplastic elastomer film and process for producing the same |
GB2399083B (en) * | 2003-03-07 | 2007-09-19 | Schlumberger Holdings | flexible cementing compositions and methods for high-temperature wells |
US20040197270A1 (en) * | 2003-04-01 | 2004-10-07 | Mundschenk David D. | Topical formulations and delivery systems |
US8063119B2 (en) * | 2003-08-29 | 2011-11-22 | Inmat Inc. | Barrier coating of a non-elastomeric polymer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
US7473729B2 (en) * | 2003-08-29 | 2009-01-06 | Inmat Inc. | Barrier coating mixtures containing non-elastomeric acrylic polymer with silicate filler and coated articles |
US7078453B1 (en) | 2003-08-29 | 2006-07-18 | Inmat Inc. | Barrier coating of a non-butyl elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
JP4493314B2 (ja) * | 2003-10-08 | 2010-06-30 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US7119138B1 (en) | 2003-12-19 | 2006-10-10 | Inmat Inc. | Barrier coating of a mixture of cured and uncured elastomeric polymers and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
US7371793B2 (en) * | 2004-03-15 | 2008-05-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nanocomposite comprising stabilization functionalized thermoplastic polyolefins |
DE112004002845T5 (de) * | 2004-05-13 | 2007-03-08 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Kautschuk mit endständigem Maleinimid und härtbare Zusammensetzungen, hergestellt unter Verwendung des Kautschuks mit endständigem Maleinimid |
KR101176929B1 (ko) | 2004-10-22 | 2012-10-05 | 미쉐린 러쉐르슈 에 떼크니크 에스.에이. | 엘라스토머 물품용 배리어 층 |
KR100635599B1 (ko) | 2004-10-29 | 2006-10-18 | 금호타이어 주식회사 | 기체 내투과성이 우수한 공기입 타이어용 인너라이너 조성물 |
CA2588910C (en) | 2004-12-03 | 2013-09-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Modified layered fillers and their use to produce nanocomposite compositions |
US7906600B2 (en) | 2004-12-29 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable filled, curable halogenated isoolefin elastomers |
EP1833856B1 (en) | 2004-12-29 | 2013-10-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Select elastomeric blends and their use in articles |
US7572855B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
US7579398B2 (en) | 2005-02-02 | 2009-08-25 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions therefrom |
JP4672410B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2011-04-20 | 住友ゴム工業株式会社 | ラジアルタイヤ |
JP4796327B2 (ja) * | 2005-04-27 | 2011-10-19 | 住友ゴム工業株式会社 | 澱粉の複合体およびそれを含むゴム組成物 |
US7501460B1 (en) | 2005-07-18 | 2009-03-10 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Split-stream process for making nanocomposites |
US7514491B2 (en) | 2005-07-18 | 2009-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized isobutylene polymer-inorganic clay nanocomposites and organic-aqueous emulsion process |
US7605205B2 (en) * | 2005-11-07 | 2009-10-20 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Nanocomposite compositions and processes for making the same |
US8048947B2 (en) | 2005-11-08 | 2011-11-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nanocomposites and methods for making the same |
US7632886B2 (en) | 2005-12-02 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomer nanocomposites comprising isobutylene and multifunctional oligomers |
US7601772B2 (en) | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
WO2007081323A1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Laminate of thermoplastic polymer composition having low air permeability and pneumatic tire using same as inner liner |
US7638573B2 (en) | 2006-04-07 | 2009-12-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Butyl nanocomposite via low Mw elastomer pre-blend |
GB0608126D0 (en) * | 2006-04-24 | 2006-06-07 | Imerys Minerals Ltd | Barrier compositions |
US7935184B2 (en) * | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
US7498381B1 (en) | 2006-08-02 | 2009-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability elastomeric-metal phosphate nanocomposites |
KR100837863B1 (ko) | 2007-03-05 | 2008-06-13 | 금호타이어 주식회사 | 타이어용 고무조성물 |
US8487033B2 (en) * | 2007-05-16 | 2013-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions, methods for making the same, and articles made therefrom |
FR2916679B1 (fr) * | 2007-05-29 | 2009-08-21 | Michelin Soc Tech | Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique |
ATE512169T1 (de) | 2007-11-14 | 2011-06-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Triethylaminfunktionalisiertes elastomer bei barriereanwendungen |
JP5347274B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2013-11-20 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物および架橋物 |
FR2928299B1 (fr) * | 2008-03-10 | 2010-03-19 | Michelin Soc Tech | Chambre a air pour bandage pneumatique a base d'un elastomere |
US7923491B2 (en) * | 2008-08-08 | 2011-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Graphite nanocomposites |
FR2939142B1 (fr) * | 2008-12-03 | 2010-12-31 | Michelin Soc Tech | Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base de deux elastomeres thermoplastiques |
SG178221A1 (en) * | 2009-09-10 | 2012-03-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Elastomeric copolymers, copolymer compositions, and their use in articles |
US20110076474A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Eaton Corporation | Nanocomposite composition and system |
US8454778B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-06-04 | Ramendra Nath Majumdar | Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same |
US9200152B2 (en) | 2011-01-25 | 2015-12-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric nanocomposites, nanocomposite compositions, and methods of manufacture |
KR101457865B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2014-11-04 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 이너라이너 및 이를 포함하는 타이어 |
CN105209548B (zh) | 2013-03-13 | 2018-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于充气轮胎组装件的内衬层 |
US9969872B2 (en) * | 2013-09-09 | 2018-05-15 | Lanxess Inc. | Filled butyl rubber ionomer compounds |
WO2016108714A1 (en) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Method for preparing elastomer composites based on general-purpose solution rubber for use in tread rubber |
EP3124508A1 (de) * | 2015-07-27 | 2017-02-01 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Versiegelungsgele, verfahren zu deren herstellung sowie ihrer verwendung in versiegelungsmassen für selbstversiegelnde reifen |
SG11201908218UA (en) | 2017-03-10 | 2019-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Graft polymers for dispersing graphene and graphite |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2795545A (en) * | 1953-04-14 | 1957-06-11 | Monsanto Chemicals | Organic materials |
DE3806548C2 (de) * | 1987-03-04 | 1996-10-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
DE69124695T2 (de) * | 1990-07-18 | 1997-05-28 | Exxon Chemical Co | Innenbelagzusammensetzung eines reifens |
JPH0517641A (ja) * | 1991-07-15 | 1993-01-26 | Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The | タイヤのインナーライナー用ゴム組成物 |
EP0598836B1 (en) * | 1991-08-12 | 1997-10-15 | AlliedSignal Inc. | Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material |
WO1993004118A1 (en) * | 1991-08-12 | 1993-03-04 | Allied-Signal Inc. | Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material |
WO1993011190A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-10 | Allied-Signal Inc. | Polymer nanocomposites formed by melt processing of a polymer and an exfoliated layered material derivatized with reactive organo silanes |
-
1994
- 1994-04-05 EP EP94912392A patent/EP0695239B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-05 PL PL94310998A patent/PL310998A1/xx unknown
- 1994-04-05 JP JP52246794A patent/JP3240057B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-05 CN CN94192043A patent/CN1043327C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-05 BR BR9405852A patent/BR9405852A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 DE DE69411161T patent/DE69411161T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-05 CA CA002159897A patent/CA2159897C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-05 WO PCT/US1994/003711 patent/WO1994022680A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-05 KR KR1019950704339A patent/KR100275391B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 CZ CZ19952578A patent/CZ291645B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 RU RU95119584A patent/RU2124534C1/ru active
- 1994-04-05 HU HU9502912A patent/HU212876B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 ES ES94912392T patent/ES2120031T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-05 TW TW083104142A patent/TW260639B/zh active
-
1995
- 1995-06-07 US US08/473,606 patent/US5665183A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2159897C (en) | 2004-06-15 |
RU2124534C1 (ru) | 1999-01-10 |
US5665183A (en) | 1997-09-09 |
ES2120031T3 (es) | 1998-10-16 |
CZ257895A3 (en) | 1996-03-13 |
CN1043327C (zh) | 1999-05-12 |
DE69411161D1 (de) | 1998-07-23 |
HUT72811A (en) | 1996-05-28 |
HU212876B (en) | 1996-12-30 |
TW260639B (cs) | 1995-10-21 |
PL310998A1 (en) | 1996-01-22 |
HU9502912D0 (en) | 1995-12-28 |
EP0695239B1 (en) | 1998-06-17 |
DE69411161T2 (de) | 1999-02-25 |
BR9405852A (pt) | 1995-12-05 |
JPH08510421A (ja) | 1996-11-05 |
CA2159897A1 (en) | 1994-10-13 |
WO1994022680A1 (en) | 1994-10-13 |
EP0695239A1 (en) | 1996-02-07 |
KR100275391B1 (ko) | 2000-12-15 |
JP3240057B2 (ja) | 2001-12-17 |
CN1122586A (zh) | 1996-05-15 |
KR960702389A (ko) | 1996-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ291645B6 (cs) | Pneumatiková vnitřní vložka a její použití | |
US5576372A (en) | Composite tire innerliners and inner tubes | |
US5576373A (en) | Composite tire innerliners and inner tubes | |
EP1193085B1 (en) | Tire with a least one of rubber/cord laminate, sidewall insert and apex of a rubber composition which contains oriented intercalated and/or exfoliated clay reinforcement | |
EP2855167B1 (en) | Dicyclopentadiene based resin compositions and articles manufactured therefrom | |
RU2422479C2 (ru) | Пригодные для переработки наполненные вулканизуемые галоидированные изоолефиновые эластомеры | |
JP5590726B2 (ja) | 加工可能で硬化可能な充填剤入りハロゲン化イソオレフィンエラストマー | |
NO329972B1 (no) | Dekk for kjoretoyhjul med slitebane oppbygget av topp og bunn | |
US20080185087A1 (en) | Tire and Crosslinkable Elastomeric Composition | |
JP2011508815A (ja) | 炭化水素ポリマー添加剤を含むエラストマー組成物 | |
CN1226269A (zh) | 用于苛刻负荷弹性体应用的低溴异丁烯-共-4-溴甲基苯乙烯组合物 | |
EP1969054A1 (en) | Tire and crosslinkable elastomeric composition | |
US20200061945A1 (en) | Pneumatic tire having a sealant layer and air barrier layer | |
EP1781729B1 (en) | Tire comprising an elastomeric polymer including a functional group and crosslinkable elastomeric composition | |
JPH0684456B2 (ja) | ゴム組成物 | |
BR112019010129A2 (pt) | métodos para restaurar um pneu usado, para reparar e fabricar um pneu. | |
KR20110046777A (ko) | 판상 필러/고무 나노복합체의 제조방법, 이를 포함하는 타이어 인너라이너용 고무조성물 및 그의 제조방법 | |
US8910684B2 (en) | Tire innerliner with improved resistance to air permeability |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060405 |