CZ291113B6 - Způsob zachování původních barev tkanin po jejich vyprání ve vodě obsahující ionty mědi a/nebo niklu - Google Patents

Abstract

Zp sob zachov n p vodn ch barev tkanin po jejich vypr n ve vod obsahuj c ionty m di a/nebo niklu spo v v tom, e se tkaniny vym chaj ve vod obsahuj c chelata n inidlo pro ionty m di a/nebo niklu, m se zabr n interakci iont t chto kov s barvivy a odstran se jak²koliv z t chto iont ji spojen² s molekulami barviva na tkanin ch.\

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobu zachování původních barev tkanin po jejich vyprání ve vodě obsahující ionty mědi a/nebo niklu. U bílých tkanin se jedná o zachování jejich bělosti. Způsobem podle tohoto vynálezu se takto dosahuje zachování věrnosti původních barev barevných tkanin.

Dosavadní stav techniky

Pro zlepšení vzhledu látek při praní byly navrženy rozmanité složky. Základní čisticí funkci zajišťují detergentní prostředky. Avivážní prostředky přidávané při máchání poskytují látkám jak pocit měkkosti tak antistatickou úpravu. Nedávno byly pro zlepšení vzhledu barevných bavlněných šatů použity celulasové enzymy.

Výrobci produktů pro čištění látek jemně rozpoznali potřebu zlepšit barevnou věrnost barevných látek. Jak bylo shora uvedeno, použití celulosy je jedním z moderních způsobů dosažení žádaného výsledku. Jiní výrobci se ktomu problému postavili z hlediska účinnějšího čištění. Jsou nabízeni například různá bělicí činidla jako činidla, která jsou schopna zachovávat jasnost barev. Jiné prostředky týkající se problému věrnosti barev používají činidla inhibující přenos barev v prací vodě. Tento přístup je založen na objevu, že různé barvy přítomné v prací vodě se mohou nežádoucím způsobem znovu ukládat na látky, čímž se postupně mění a obecně tmavnou barvou látek a bělost látek. I když použití celulas, činidel inhibujících přenos barev a bělidel může vyhovovat některým potřebám zákazníků pro zachování věrnosti barev, existuje v této oblasti neustálé hledání dalších zlepšení.

Předložený vynález se týká problému věrnosti barev u praných látek ze zcela jiného aspektu. Nyní bylo zjištěno, že kationty kovu, zvláště přechodných kovů, a nejvíce ionty mědi a niklu přítomné ve vodných máchacích lázních, nežádoucím způsobem interagují s barvami látek a mění jejich jasné barvy. To se také často projevuje jako tmavnutí barevného materiálu, který má tendenci způsobovat, že barevné látky šednou, Interakce iontů kovu se zbývajícím ušpiněním může také mít tendenci vyjasňovat šedý vzhled. I když mnohé konvenční prací prostředky obsahují vychytávače iontů kovů, které mohou během skutečného praní tento problém minimalizovat, bylo přehlédnuto, že čerstvě vyprané látky se následně podrobují vodným máchacím lázním, které neobsahují tyto vychytávače. Nyní bylo objeveno, že také ionty kovů přítomné při máchání mohou nežádoucím způsobem interagovat s barevnými látkami, což vede ke ztrátě věrnosti barev a ke ztrátě jasnosti.

Bez ohledu na teorii lez spekulovat, že funkční skupiny přítomné v komplexních barevných molekulách se vážou s ionty kovů, čímž způsobují změnu barvy, která se obvykle projevuje jako šednutí a celkově ve vzhledu jako stárnutí látek. Nyní bylo zjištěno, že k tomu dochází u obvyklých ortho-hydroxy-diazo-barviv a u některých přímých barviv. K. podobné nežádoucí interakci může docházet také mezi kationty kovu „optickým zjasňovacími činidly“, která se obvykle používají pro zvýšení dojmu bělosti a jasnosti bílých látek, což vede ke snížené fluorescenci látek. Ať je důvod šednutí a změn vzhledu jakýkoliv, bylo nyní objeveno, že tyto problémy související se ztrátou věrnosti barev lze překonat ošetřením látek, které se provádí vmáchací lázni.

V praxi podle předloženého vynálezu se barevné nebo bílé látky máchají ve vodné máchací lázni, která obsahuje chelatační činidlo iontů kovů. Toto chelatační činidlo je přítomno v takovém množství, které je postačující pro vychytávání iontů kovů, zvláště mědi a niklu, čímž se zabra

-1 CZ 291113 B6 ňuje nežádoucím interakcím kovů s barvivý a optickými zjasňujícími činidly. Navíc se tento vynález může použít také pro odstranění iontů kovů, které se již zkombinovaly s molekulami barviva nebo optického zjasňujícího činidla na látkách při praní, čímž poskytují regeneraci barev, které zešedly díky interakcím s ionty kovů. Zvláště díky interakcím s kationty mědi a kationty niklu, ale také s kationty hořčíku, kationty železa a kationty přechodných kovů, mimo jiné. Tyto a další předměty jsou zajištěny předloženým vynálezem, jak bude vidět z následujícího popisu.

Použití různých chelatačních činidel a polykarboxylových složek pro některé popsané účely v přísadách pro máchání při praní nebo jiných produktů jsou popsány v: patentu US 3 759 950, patentu US 3 904 359, patentu US 3 954 630, patentu DE 3 312 328, patentu EP 0 165 138 (18. 12. 1985), patentu EP 0 168 889 (22.1. 1986), patentu EP 0 271 004 (15.6. 1988), patentu ΕΡ0 534 009 (13. 3. 1993, spisu WO93 06294), patentu CA 913 309 (priorita od 1.8.1968) a patentu JP HEI4 275 956 (1992). Viz také způsob AATCC-161-1992: „Chelating Agents: Disperse Dye Schade Change Caused by Metals; Control of“. Výhodné EDDS chelatační činidlo používané zde je popsáno v patentu US 4 704 233.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká způsobu zachování původních barev tkanin po jejich vyprání ve vodě obsahující ionty mědi a/nebo niklu, při němž se tkaniny vymáchají ve vodě obsahující chelatační činidlo pro ionty mědi a/nebo niklu, čímž se zabrání interakci iontů těchto kovů s barvivý a odstraní se jakékoli z těchto iontů již spojený s molekulami barviva na tkaninách.

Při způsobu podle vynálezu se barevné tkaniny vyprané pracím detergentním prostředkem máchají ve vodě, která obsahuje alespoň 2.10* % hmotn. chelatačního činidla. Barevné látky se ponoří do vody na dobu alespoň jedné minuty.

Způsob podle vynálezu se provádí při teplotě v rozmezí do 5 °C do teploty varu máchacího roztoku.

S výhodou se způsob podle vynálezu provádí ve vodě, která dále obsahuje činidlo vyprané ze skupiny sestávající z avivážních činidel, celulasových enzymů, vychytávačů chloru, činidla inhibujícího přenos barev a jejich směsí.

Způsob podle tohoto vynálezu se s výhodou provádí v přítomnosti činidla inhibujícího přenos barev, které je vybráno ze skupiny sestávající z polyvinylpyrrolidonových polymerů, polyaminN-oxidových polymerů, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalocyaninu hořčíku, peroxidas a jejich směsí.

Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí také v přítomnosti vychytávače chloru, který je vybrán ze skupiny sestávající z chloridu amonného, primárních a sekundárních aminů a jejich směsí.

Při způsobu podle tohoto vynálezu se jako avivážní činidlo používá kationtové avivážní činidlo odvozené od esteru.

Výhodné je také provádět způsob podle vynálezu v přítomnosti celulasového enzymu.

Tento způsob se může provádět za různých podmínek, podle takových faktorů, jako je množství iontů kovů mědi a niklu přítomné v dodávané máchací vodě, stupni interakce barviva nebo optického zjasňovadla s ionty kovů a podobně. Podle výhodného způsobu se barevné látky ponoří do máchací vody obsahující chelatační činidlo po dobu alespoň 1 minuty. Tento způsob se může provádět za teploty v rozmezí od 5 °C do teploty varu.

-2CZ 291113 B6

Vedle chelatačního činidla se zde popsaný způsob může provádět v máchací vodě, která dále obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z aviváží, celulasových enzymů, vychytávačů chloru, činidla inhibujícího přenos barviv a jejich směsí, čímž se dosáhne další nebo zlepšená péče látek a zlepší se péče o barvy. Mezi výhodná činidla inhibující přenos barviv pro použití 5 podle vynálezu patří členové vybraní ze skupiny, která sestává z „PVP“, „PVPVI“ a „PVNO“, jak zde bude dále popsáno. Mezi výhodné vychytávače chloru pro použité podle vynálezu patří členové vybrání ze skupiny, která sestává z chloridu amonného a monoethanolaminu. Mezi výhodná avivážní činidla pro použití podle vynálezu patří jakákoliv známá kationtová avivážní činidla, zvláště ta, která jsou zde dále popsána. Mezi výhodné celulasové enzymy pro použití 10 podle vynálezu patří celulasy odvozené od hub. Vysoce výhodnou celulasou je Carezyme od firmy Novo.

Tento vynález také zahrnuje prostředky obsahující chelatační činidla a další shora uvedené složky, která jsou dále podrobněji popsány.

Všechna procenta, poměry a podíly v tomto popisu jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Všechny dokumenty, které jsou zde uvedeny, jsou zde svojí odpovídající částí zahrnuty jako odkazy.

Předložený vynález se používá pro získání zlepšené věrnosti barev látek. Pojmem „zlepšená věrnost barev“ nebo „zlepšení barvy“ látek se zde rozumí nejen uchování nebo regenerace pravdivých barev a stupně barev dosažených barevnými barvivý, ale také bělost. Jak zde bylo shora uvedeno, barva různých barevných barviv může být nežádoucím způsobem modifikována kationty kovů, zvláště mědi a niklu. Optická zjasňovadla obvykle používaná pro zvýšený dojem bělosti a jasnosti u bílých látek mohou být také nežádoucím způsobem modifikována působením kationtů kovů, které způsobují, že bílé látky mají menší zdánlivou fluorescenci a zdají se zešedlé.

Zlepšení věrnosti barev poskytnuté předloženým vynálezem lze měřit několika různými způsoby. Například panel hodnotitelů může vizuálně srovnávat látky, které byly ošetřeny způsobem podle 30 tohoto vynálezu, s původními látkami a s látkami, které byly vystaveny působení iontů kovů ve vodné máchací lázni. Rozdíly a gradace barvy (včetně bělosti) mohou být vizuálně vyhodnoceny podle panelu jednotek hodnocení (PSU) s použitím jakékoliv vhodné stupnice. Například číselné PSU stupně mohou být přiděleny na základě takových komentářů jako je „Nevidím žádný rozdíl mezi testovanými vzorky a kontrolami“ (0), „Myslím, že vidím malý rozdíl“, „Vím, že vidím 35 malý rozdíl“, „Vím, že vidím velký rozdíl“ a „Vím, že vidím velmi velký rozdíl“ (4). PSU data mohou být vyhodnocena statisticky konvenčními způsoby.

Pro hodnocení zlepšení věrnosti barev podle předloženého vynálezu mohou být použity také různé typy optických zařízení a postupů. Mohou se tak použít Hunterova měření bělosti nebo 40 „delta E“ odvozená od L, a, b, nebo CIE L, a, b hodnoty změřené zařízení Hunterlab Color Quest 45/0 aspparatus. V těchto postupech lze používat standardní testy.

Předložený vynález používá složky, které jsou známy a které jsou komerčně dostupné nebo takové, které lze syntetizovat způsobem popsaným v literatuře.

Prostředky a způsoby podle tohoto vynálezu používají jedno nebo více chelatačních činidel mědi a/nebo niklu („chelatační činidla“). Tato chelatační činidla rozpustná ve vodě mohou být vybrána ze skupiny sestávající z aminokarboxylátů, aminofosfonátů, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatačních činidel a jejich směsí, všech, jak jsou popsány níže. Bez ohledu na teorii se 50 předpokládá, že příznivé účinky těchto materiálů spočívají zčásti vjejich výjimečné schopnosti odstraňovat ionty mědi a niklu (stejně jako jiné kationty, jako je hořčík, železo a podobné) zmáchacích roztoků tvorbou rozpustných chelátů. Překvapivě tato chelatační činidla také interagují s barvivý a optickými zjasňovadly na látkách, které již byly nežádoucím způsobem ovlivněny interakcemi s kationty mědi nebo niklu během praní, s doprovázející změnou barvy

-3 CZ 291113 B6 a/nebo šedostí. Podle předloženého vynálezu je bělost a/nebo jasnost takto ovlivněných látek podstatně zlepšena nebo regenerována.

Mezi aminokarboxyláty, užitečné jako chelatační činidla podle vynálezu, patří ethylediamintetraacetáty (EDTA), N-hydroxyethylendiamintriacetáty, nitriltriacetáty (NTA), ethylendiamintetrapropionáty, ethylendiamin-N,N'-diglutamáty, 2-hydroxypropylendiamin-N,N'-disukcináty, triethylentetraminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DETPA) a ethanoldiglyciny, včetně jejich ve vodě rozpustných solí, jako jsou soli alkalického kovu, amoniové a substituované amoniové soli a jejich směsi.

Pro použití v prostředcích podle vynálezu jako chelatační činidla jsou vhodné také aminofosfonáty, jestliže jsou dovolena alespoň nízká množství celkového fosforu v detergentních prostředcích. Tato činidla zahrnují ethylendiamintetrais(methylenfosfonáty), diethylentriamin-N,N,N',N,N-pentakis(methanfosfonát) (DETMP) a l-hydroxyethan-l,l-difosfonát (HEDP). Tyto aminofosfonáty s výhodou neobsahují alkylovou nebo alkenylovou skupinu s více než 6 atomy uhlíku.

Chelatační činidla se typicky používají v máchání podle vynálezu v množstvích od 2.10^-4% hmotn. do 25.10^-4 % hmotn. po dobu od 1 minuty až po několik hodin namáčení.

Výhodným zde používaným EDDS chelatačním činidlem (známým také jako ethylendiamin-N,N'-disukcinát) je materiál, který je popsán v patentu US 4 704 233, citovaný shora, vzorce (uveden v kyselé formě)

H-N-CH2-CH2-N-H

I

HOOC-CH-CH2 I COOH

CH-CH2-COOH

I

COOH

Jak bylo popsáno v patentu, EDDS se může připravovat s použitím anhydridu kyseliny maleinové a ethylendiaminu. Výhodný biodegradovatelný [S,S]-izomer EDDS se může připravit reakcí L-aspartové kyseliny s 1,2-dibromethanem. EDDS má proti jiným chelatačním činidlům výhodu v tom, že je účinné pro komplexování jak iontů mědi, tak, nikluje dostupné v biodegradovatelné formě a neobsahuje atom fosforu. EDDS používaný zde jako chelatační činidlo je typicky ve formě soli, tj. jeden nebo více ze čtyř kyselých atomů vodíku je nahrazen ve vodě rozpustný kationtem M, jako je sodík, draslík, amoniak, triethanolamin a podobné. Jak bylo shora poznamenáno, EDDS chelatační činidlo se typicky používá také v předloženém procesu máchání v množství od 2.10^-4% hmotn. do 25.10^-4% hmotn. po dobu 1 minuty až po několik hodin namáčení. Jak zde bude uvedeno níže, při některých pH se EDDS s výhodou používá v kombinaci s kationty zinku.

Jak je z předchozího vidět, lze zde používat rozmanitá chelatační činidla. V skutečnosti se mohou používat také jednoduché polykarboxyláty, jako je citrát, oxydisukcinát a podobné, i když tato chelatační činidla nejsou tak účinná jak aminokarboxyláty a fosfonáty, vztaženo na jejich hmotnost. Množství, které se používá, se pak upraví podle různých stupňů komplexotvomé aktivity. Zde používané chelatační činidla mají s výhodou konstantu stability (plně ionizovaného chelatačního činidla) pro ionty mědi alespoň 6, s výhodou alespoň 7. Chelatační činidla budou v prostředcích podle vynálezu typicky obsažena v množstvích od 0,5 do 99 % hmotn., výhodněji od 0,75 do 15 % hmotn. z hmotnosti celkových prostředků. Mezi výhodná chelatační činidla patří DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi.

V mnoha částech světa je chlor používán jako dezinfekční činidlo při úpravě vody. Pro zajištění toho, aby voda bezpečná, zůstávala malá množství, typicky 1 až 2.10^-4 % hmotn., chloru ve vodě.

-4CZ 291113 B6

Alespoň 10 % z domácností v USA má alespoň 2.10'⁴ % hmotn. nebo více chloru v některé době ve vodovodní vodě. Bylo zjištěno, že toto malé množství chloru ve vodovodní vodě může také přispívat k blednutí nebo změně barev některých textilních barviv. Chlorem indukované blednutí barev látek může pocházet od zbytkového chloru v máchací vodě. Vedle chelatačních činidel používá předložený vynález s výhodou také vychytávač chloru. Navíc, použití takových vychytávačů chloru poskytuje sekundární příznivý účinek, díky' jejich schopnosti odstraňovat nebo snižovat par chloru na látkách.

Vychytávače chloru jsou materiály, které reagují s chlorem nebo s látkami generujícími chlor, jako je chlorman, a eliminují nebo snižují bělící aktivitu chlorových materiálů. Pro účel zachování věrnosti barev je obvykle vhodné zahrnout do máchací vody dostatek vychytávače chloru, aby se zneutralizoval 1.10⁴% hmotn. až 10.10⁴% hmotn. chloru, typicky alespoň 1.10⁴ % hmotn. chloru, v máchací vodě. Pro další od stranění nebo snížení pachu chloru na látce, který pochází od použití chlorového bělícího činidla při máchání, by měly prostředky obsahovat dostatek vychytávače chloru, aby se zneutralizovalo alespoň 10.10⁴ % hmotn. chloru v máchací vodě.

Prostředky podle předloženého vynálezu poskytují 0.1.10⁴% hmotn. až 40.10⁴% hmotn., s výhodou 0,2.10⁴% hmotn. až 20.10⁴% hmotn., výhodněji 0,3.10⁴% hmotn. až 10.10⁴% hmotn. vychytávače chloru v průměrné máchací lázni. Vhodným množstvím vy chytávačů chloru v prostředcích podle předloženého vynálezu je množství od 0,01 do 10, s výhodou od 0,02 do 5, nejvýhodněji od 0,03 do 4 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Jestliže reaguje s chlorem jak kation, tak anion vychytávače, což je žádoucí, množství může být upraveno tak, aby zreagoval s ekvivalentním množstvím dostupného chloru.

Mezi neomezující příklady vychytávačů chloru patří primární a sekundární aminy, včetně primárních a sekundárních mastných aminů, amoniové soli, např. chlorid, síran, polymery s aminovou funkcí, homopolymery aminokyselin s aminovými skupinami a jejich soli, jako je polyarginin, polylysin a polyhistidin, kopolymery aminokyselin s aminovými skupinami a jejich soli, aminokyseliny a jejich soli, s výhodou takové, které mají více než jednu aminovou skupinu v molekule, jako je arginin a histidin, nezahrnující anionty redukující lysin, jako je siřičitan, jakoje askorbát, karbamát a fenoly, a jejich směsi. Výhodným a nikoliv drahým vychytávačem chloru pro použití podle vynálezu je chlorid amonný.

Mezi další užitečné vychytávače chloru paří ve vodě rozpustné primární a sekundární aminy s nízkou molekulovou hmotností a nízkou těkavostí, např. monoethanolamin, diethanolamin, tris(hydroxymethyl)aminomethan a hexamethylentetramin. Mezi vhodné polymemí vychytávače chloru s aminovou funkcí patří: ve vodě rozpustné polyethylenaminy, polyaminy, polyvinylaminy, polyaminamidy a polyakrylamidy. Výhodnými polymery jsou polyethyleniminy, polyaminy a polyaminamidy. Výhodné polyethyleniminy mají molekulovou hmotnost menší než 2000, s výhodou od 200 do 1500.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více materiálů, které jsou účinné pro inhibování přenosu barviv z jedné látky na druhou během procesu máchání. Mezi tato činidla inhibující přenos barviv patří polyvinylpyrrolidonové polymery, polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalokyanin hořčíku, peroxidasy a jejich směsi. Jestliže se používají, pak se tato činidla typicky používají v množství od 0,01 do 10, s výhodou od 0,01 do 5, výhodněji od 0,05 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Podrobněji - polyamin-N-oxidové polymery výhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky obecného vzorce R-A_x-Z, v němž Z znamená polymerovatelnou jednotku, na kterou je připojena skupina N-O, nebo skupina N-O může tvořit část polymerovatelné jednotky nebo skupina N-O může být připojena na obě jednotky, A znamená jednu z následujících struktur: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=, x znamená číslo 0 nebo 1 a R znamená alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, herocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, na kterou může být připojena nebo jejíž část může tvořit skupina N-O.

-5CZ 291113 B6

Výhodnými polyamin-N-oxidy jsou ty, v nichž R znamená heterocyklickou skupinu, jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

Skupina N-0 může znamenat skupinu následující obecných vzorců

I i (R^-N-ÍRjíy nebo =N-(R₁)_X , (K₃)z v němž R_b R₂ a R₃ znamenají alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jejich kombinace, x, y, a z znamenají číslo 0 nebo 1 a atom dusíku skupiny N-O může být připojen na nebo může tvořit část shora uvedených skupin. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má pKa<7, výhodněji pKa<6.

Může se použít jakýkoliv polymemí základní skelet, pokud vytvořený aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a pokud má vlastnosti inhibující přenos barviv. Mezi příklady vhodných polymemích základní skeletů patří polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Tyto polymery zahrnují náhodné nebo blokové kopolymery, v nichž monomer jednoho typu znamená amin-N-oxid a monomer jiného typu N-oxid. Amin-N-oxidové polymery mají poměr aminu k amin-N-oxidu typicky 10:1 až 1:1 000 000. Počet aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se však může měnit podle příslušné kopolymerace nebo příslušného stupně N-oxidace. Polyaminoxidy se mohou získávat s téměř jakýmkoliv stupněm polymerace. Průměrná molekulová hmotnost je typicky v rozmezí od 500 do 1 000 000, výhodněji do 1000 do 500 000, nejvýhodněji 5000 až 100 000. Tato výhodná skupina materiálů se označuje jako „PVNO.

Nejvýhodnějším polyamin-N-oxidem užitečným v prostředcích přidávaných při máchání a způsobech podle vynálezu je poly(4-vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulovou hmotnost 50 000 a poměr aminu k amin-N-oxidu je 1:4.

Kopolymery N-vinylpyrrolidonových a N-vinylimidazolových polymerů (označovaných jako skupina „PVPVI“) jsou také výhodné pro použití podle vynálezu. S výhodou má PVPVI průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 1 000 000, výhodněji od 5000 do 200 000 a nejvýhodněji od 10 000 do 20 000 (Rozmezí průměrné molekulové hmotnosti bylo stanovováno rozptylem světla, jak je popsáno Barthem a spol.: Chemical Analyses 113. „Modem Methods of Polymer Characterization“, popis této práce je zde zahrnut jako odkaz.) PVPVI kopolymery mají molámí poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1:1 do 0,2:1, výhodněji od 0,8:1 do 0,3:1, nejvýhodněji do 0,6:1 do 0,4:1. Tyto kopolymery jsou buď lineární, nebo větvené.

Předložené prostředky mohou také používat polyvinylpyrrolidon („PVP“) s průměrnou molekulovou hmotností od 5000 do 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do 50 000. PVP jsou známy odborníkům z oblasti technik}' detergentů, viz například evropská patentová přihláška číslo 262 897 a 256 696, obě zde zahrnuté jako odkazy. Prostředky obsahující PVP mohou obsahovat také polyethylenglykol (PEG“), který má průměrnou molekulovou hmotnost od 500 do 100 000, s výhodou od 1000 do 10 000. Poměr PEG kPVP (v ppm) v máchacích roztocích je od 2:1 do 50:1, výhodněji od 3:1 do 10:1.

Prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat také od 0,005 do 5 % hmotn. některých typů hydrofilních optických zjasňovacích prostředků, které také mají účinnost inhibice přenosu barviv. Jestliže jsou používány, pak prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují od 0,001 do 1 % hmotn. těchto optických zjasňujících prostředků.

-6CZ 291113 B6

Hydrofilní optické zjasňovací prostředky užitečné v předloženém vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce

v němž Ri znamená skupinu, která je vybrána z anilinové skupiny, N-2-bis-hydroxyethylu a NH-2-hydroxyethylu, R₂ znamená skupinu vybranou z N-2-bis-hydroxyethylu, N-2hydroxyethyl-N-methylaminové, morfolinové a aminové skupiny a atomu chloru a M znamená kation tvořící sůl, jako je sodný a draselný.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci Ri znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená N-2-bishydroxyethyl a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená 4,4'—bis[(4— anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-l,3,5-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonovou kyselinu a její dvojsodnou sůl. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem TinopalUNPA-GX od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodným hydrofilním optickým zjasňovacím činidlem, které je užitečné v prostředcích používaných zde při máchání.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci Ri znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená N-2-hydroxyethyl-N-2-methylaminovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená dvojsodnou sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-l,3,5-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal 5BM-GX od Cibas-Geigy Corporation.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R] znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená morfolinovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená sodnou sůl 4,4'-bis[(4anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinoplal AMS-GX od Ciba-Geigy Corporation.

Tato specifická optická zjasňovací činidla vybraná pro použití podle předloženého vynálezu poskytují zvláště účinné provedení inhibice přenosu barviv, jestliže se používají v kombinaci se shora popsanými vybranými polymemími činidly inhibujícími přenos barviv. Kombinace těchto vybraných polymemích materiálů (např. PVNO a/nebo PVPVI) s vybranými optickými zjasňovacími činidly (např. Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX a/nebo Tinopla AMS-GX) poskytuje významně lepší inhibici přenosu barviv ve vodných roztocích než kterékoliv z těchto dvou složek, jestliže se používají samotné. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že tato zjasňovací činidla fungují takto proto, že mají vysokou afinitu k látkám ve vodném roztoku a tedy se relativně rychle ukládají na látky. Rozsah, ve kterém se zjasňovací činidla ukládají na látky v roztoku, může být definován parametrem, který se nazývá „koeficient vyčerpání“. Koeficient vyčerpání je obecně poměr a) zjasňovacího materiálu, který je uložen na látce k b) počátečnímu množství zjasňovacího činidla v prací kapalině. Zjasňovací činidla s relativně vysokými koeficienty vyčerpání jsou nejvhodnější pro inhibování přenosu barviv v souvislosti s předloženým vynálezem.

Ovšem, že je třeba vzít v úvahu, že v předložených prostředcích se mohou používat jiné typy konvenčních optických zjasňovacích činidel, aby se dosáhly konvenční „zjasňovací“ účinky, spíše než skutečný účinek inhibice přenosu barviv.

Jak bylo shora uvedeno, celulasové enzymy přispívají také ke zlepšení celkového vzhledu látek a mohou se popřípadě používat v předložených prostředcích. Z oblasti čistění, potravinářství a výroby papíru jsou známy rozmanité celulasové enzymy.

Celulasami, které jsou užitečné v prostředcích a způsobech podle vynálezu, mohou být jakékoliv bakteriální nebo houbové celulasy. Vhodné celulasy jsou popsány například v britských patentových přihláškách 2 075 028 a 2 095 275 a v SRN patentovém vykládacím spisu 24 47 832, které jsou zde všechny celé zahrnuty jako odkazy.

Příklady těchto celulas jsou celulasa produkovaná kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště Humicola kmen DSM 1800, celulasa 212 houby rodu Aeromonas a celulasa extrahovaná z hepatopankreasu Dolabella Auricula Solander.

Celulasa přidaná k prostředku podle vynálezu může být ve formě nepřenášícího granulátu, např. ve formě materiálu různého tvaru („marumes“ nebo „prills“), nebo ve formě kapaliny, např. takové, ve které je celulasou celulasový koncentrát suspendovaný v např. neiontovém povrchově aktivním rozpouštědle nebo rozpuštěný ve vodném médiu.

Výhodné celulasy pro použití v tomto vynálezu se vyznačují tím, že poskytují alespoň 10% odstranění imobilizované radioaktivně označené karboxymethylcelulasy podle C¹⁴CMC-způsobu popsaného v evropské patentové přihlášce 350 098 (celé zde zahrnuté jako odkaz) v množství 25.10^-6 % hmotn. celulasového proteinu v pracím testovaném roztoku.

Nejvýhodnéjšími celulasami jsou ty celulasy, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243, která je zde celá zahrnuta jako odkaz. Například celulasový prostředek užitečný v prostředcích podle vynálezu může sestávat v podstatě z homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotností 43 000 z Humicola insolens, DMS 1800, nebo která je homologní s endoglukanasou o molekulové hmotnosti 43 000.

Celulasy podle vynálezu by měly být používány v prostředcích podle předloženého vynálezu v takových množstvích, která jsou ekvivalentní s aktivitou od 0,1 do 125 CEVU/g prostředku [CÉVU je jednotka celulasové (ekvivalent) viskozity, jak je popsána například ve spisu WO 91/13136, který je zcela celý zahrnut jako odkaz], nejvýhodněji 5 až 100. Množství celulasy jsou vybrána tak, aby poskytla výhodnou celulasovou aktivitu, a to takovou, aby prostředky poskytly zlepšení vzhledu a/nebo změkčení látek při množství celulasy pod 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, s výhodou pod 30 CÉVU na litr, výhodněji pod 25 CÉVU na litr a nejvýhodněji pod 20 CÉVU na litr, během cyklu máchání při praní v automatické pračce. Prostředky podle předloženého vynálezu se používají v cyklu máchání v takovém množství, aby poskytly od 1 CÉVU na litr máchacího roztoku do 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, výhodněji od 2 do 30 CÉVU na litr, ještě výhodněji od 5 do 25 a nejvýhodněji od 5 do 15 CÉVU na litr.

Celulasy Carezyme a Ban, jako jsou ty, které jsou dostupné od firmy Novo, jsou zvláště užitečné podle vynálezu. Jestliže se používají, budou v komerčních enzymových prostředcích typicky obsaženy v množství od 0,01 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředků podle vynálezu.

Prostředky a postupy podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat jedno nebo více činidel změkčujících látky (avivážní činidlo) nebo antistatických činidel, která přispívají k další péči o látky. Jestliže se používají, potom jsou tyto složky v prostředcích podle vynálezu obsaženy v množství od 1 do 35 % hmotn. z hmotnosti prostředků, ale mohou činit až 90 % hmotn. z hmotnosti prostředků nebo i více v pevných nebo vysokokoncentrovaných formách. Výhodná avivážní činidla látek, která se používají podle předloženého vynálezu, jsou kvartémí amoniové sloučeniny nebo aminové prekurzory obecných vzorců I a II

-8CZ 291113 B6 (I)

N-(CH₃)„-Q-t' R*

X'

i i Q Q

H τ r

X (II), v nichž

Q znamená skupinu -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, NR⁴-C(O)- nebo -C(O)-NR⁴ nebo jejich směsi, např. amidový substituent a esterový substituent ve stejné molekule,

R¹ znamená skupinu (CH2>-Q-T² nebo T³,

R² znamená skupinu (CFDm-Q-T⁴, T⁵ nebo R³,

R³ znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylakyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku,

R⁴ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxylakyl s 1 až 4 atomy uhlíku,

T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ znamenají (stejný nebo různý) alkyl s 11 až 22 atomy uhlíku nebo alkenyl, man znamenají čísla od 1 do 4 a

X' znamená anion, který je slučitelný se avivážním činidlem.

Alkylový nebo alkenylový řetězec T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ musí obsahovat alespoň 11 atomů uhlíku, s výhodou alespoň 16 atomů uhlíku. Tento řetězec může být přímý nebo rozvětvený.

Lůj je vhodným a nikoliv drahým zdrojem materiálu s dlouhým alkylovým a alkenylovým řetězcem. Zvláště výhodné jsou sloučeniny, v nichž T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ znamenají směs materiálů s dlouhým řetězcem typických pro lůj.

Mezi specifické příklady kvartérních amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných prostředcích pro změkčování látek podle vynálezu patří:

1) N,N-di((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

2) N,N-di((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid nebo jeho odpovídající amid (dostupný jako Varisoft 222),

3) N,N-di((2-lojový-yl)-oxy-oxoethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

4) N,N-di(2-(lojovýyl)-oxyethylkarbonyloxyethyl)-N-dimethylamoniumchlorid,

-9CZ 291113 B6

5) N-(2-(lojový-yl)-oxy-2-ethyl)-N-(2-lojový-yl)-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

6) N,N,N-tri((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N-methylamoniumchlorid,

7) N-((lojový-yl)-oxy-2-oxoethyl)-N-(2-(lojový-yl)-N,N-dimethylamoniumchlorid a

8) l,2-di(lojový-yI)-oxy-3-trimethylamoniopropanchlorid, a směsi kteréhokoliv ze shora uvedených materiálů.

Z těchto sloučenin jsou sloučeniny 1 až 7 příkladem sloučenin obecného vzorce I a sloučenina 8 znamená sloučeninu obecného vzorce II.

Zvláště výhodný je N,N-di((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid, jehož lojové řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.

Úroveň nenasycení lojového řetězce lze změřit jodovým číslem (IV) odpovídající mastné kyselině, které by mělo v předloženém příkladu být s výhodou v rozmezí od 5 do 100 se dvěma kategoriemi, které se liší IV, a to pod nebo nad 25.

Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vyrobené z lojových mastných kyselin s jodovým číslem IV od 5 do 25, s výhodou od 15 do 20, mají hmotnostní poměr cis/trans izomerů větší než 30/70, s výhodou větší než 50/50, výhodněji větší než 70/30.

U sloučenin obecného vzorce I vyrobených z lojových mastných kyselin s jodovým číslem IV nad 25 bylo zjištěno, že poměr cis ku trans izomerů je méně kritický, pokud nejsou potřeba velmi vysoké koncentrace.

Další příklady vhodných kvartémích amoniových sloučenin obecného vzorce I a II se získají například:

- nahražením „lojový“ ve shora uvedených sloučeninách za např. kokosový, palmový, lauryl, oley), ricinoleoyl, stearyl, palmityl nebo podobně, uvedené mastné acylové řetězce jsou buď plně nasycené, nebo s výhodou alespoň částečně nenasycené,

- nahražením „methyl“ ve shora uvedených sloučeninách za ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl nebo terč, butyl,

- nahražením „chlorid“ ve shora uvedených sloučeninách za bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan apod.

Anion je přítomen pouze jako protiion positivně nabitých kvartémích amoniových sloučenin. Ve všech praktických provedeních podle předloženého vynálezu povaha protiiontu není rozhodující.

Pojmem Jejich aminové prekurzory“ se rozumí sekundární nebo terciární aminy odpovídající shora uvedeným kvartémím amoniovým sloučeninám, při čemž uvedené aminy jsou v podstatě protonovány v předložených prostředcích díky nárokovaným hodnotám pH.

Kvartémí amoniové sloučeniny nebo aminové prekurzory podle vynálezu jsou přítomny v množství od 1 do 80 % hmotn. z prostředku, podle provedení prostředku, který může být zředěn tak, by výhodné množství účinné složky bylo od 5 do 15 % hmotn., nebo může být koncentrován tak, aby výhodné množství účinné složky bylo od 15 do 50 % hmotn., nejvýhodněji od 15 do 35 % hmotn.

-10CZ 291113 B6

U mnoha předcházejících avivážních činidel látek je pH prostředku podle vynálezu podstatným parametrem předloženého vynálezu. Hodnota pH ovlivňuje stabilitu kvartémí amoniové sloučeniny nebo aminového prekurzoru a celulasy, zvláště za podmínek prodlouženého skladování.

Hodnota pH, jak je definována v předložených souvislostech, se měří u čistých prostředků nebo v kontinuální fázi po oddělení dispergované fáze ultraodstřeďováním při 20 °C. Po optimální hydrolytickou stabilitu prostředků obsahujících avivážní činidla s esterovými vazbami musí být čisté pH, měřené za shora uvedených podmínek, v rozmezí od 2,0 do 4,5, s výhodou 2,0 až 3,5. Hodnota pH těchto prostředků podle vynálezu může být regulována přidáním Bronstedovy kyseliny. U neesterových avivážních činidel může být hodnota pH vyšší, typicky v rozmezí 3,5 až 8,0.

Mezi příklady vhodných kyselin patří anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště karboxylové kyseliny (s 1 až 5 atomy uhlíku) s nízkou molekulovou hmotností a alkylsulfonové kyseliny. Mezi vhodné anorganické kyseliny patří HC1, H2SO4, NHO3 a H3PO4. Mezi vhodné organické kyseliny patří kyselina mravenčí, octová, citrónová, methylsulfonová a ethylsulfonová. Výhodnými kyselinami jsou citrónová, chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.

Avivážními činidly, které jsou také užitečná v prostředcích podle předloženého vynálezu, jsou neiontové avivážní materiály, s výhodou v kombinaci s kationtovými avivážními činidly. Tyto neiontové avivážní materiály mají HLB od 2 do 9, typičtěji do 3 do 7. Tyto neiontové avivážní materiály mají tendenci být snadno dispergovány buď samotné, nebo v kombinaci s jinými materiály, jako jsou kationtová povrchově aktivní činidla s jedním dlouhým alkylovým řetězcem popsaná zde podrobně níže. Dispergovatelnost může být zlepšena použitím více kationtového povrchově aktivního činidla s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, směsi s dalšími materiály, jak zde dále uvedeno, použitím teplejší vody a/nebo silnějším mícháním. Tyto materiály by měly být vybrány tak, aby byly relativně krystalické, výšetající (např. > 40 °C) a aby byly relativně nerozpustné ve vodě.

Množství přídavného neiontového avivážního činidla v prostředcích podle vynálezu je typicky od 0,1 do 10, s výhodou od 1 do 5 % hmotn.

Výhodnými neiontovými avivážními činidly jsou částečné estery mastných kyselin nebo jejich anhydridů s polyhydroxyalkoholy, při čemž alkohol nebo anhydrid obsahuje od 2 do 18, s výhodou od 12 do 30, s výhodou od 16 do 20 atomů uhlíku. Typicky tato avivážní činidla obsahují od 1 do 3, s výhodou 1 až 2 skupiny mastné kyseliny na molekulu.

Polyhydroxyalkoholová část esteru může znamenat ethylenglykol, glycerol, poly(např. di—, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexa-)glycerol, xylitol, sacharosu, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Zvláště výhodné jsou sorbitanové estery a monostearát polyglycerolu.

Část mastné kyseliny esteru je normálně odvozena od mastných kyselin s 12 až 30, s výhodou od 16 až 20 atomy uhlíku. Typickými příklady mastných kyselin jsou kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová a behenová.

Vysoce výhodnými případnými neiontovými avivážními činidly pro použití podle předloženého vynálezu jsou sorbitanové estery, které jsou esterifikovanými dehydratačními produkty sorbitolu, a glycerolové estery.

Vhodným materiálem je komerční monostearát sorbitanu. Užitečné jsou také směsi stearátu sorbitanu a palmitátu sorbitanu s hmotnostním poměrem stearát/palmiotát od 10:1 do 1:10 a estery 1,5-sorbitanu.

-11 CZ 291113 B6

Výhodné podle vynálezu jsou glycerolové a polyglycerolové estery, zvláště mono- a/nebo di-estery glycerolu, diglycerolu, triglycerolu a polyglycerolu (např. monostearát polyglycerolu s obchodním označením Radiasurf 7248).

Mezi užitečné glycerolové a polyglycerolové estery patří monosteary s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Tomu je třeba rozumět tak, že typický monoester obsahuje něco di- a tri-esteru atd.

Pojem „estery glycerolu“ zahrnuje také estery polyglycerolu, např. diglycerolu až oktaglycerolu. Polyglycerolové polyoly se vyrábějí kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu napojením na glycerolové skupiny etherovými vazbami. Výhodné jsou mono- a/nebo diestery' polyglycerolových polyolů; mastné acylové skupiny jsou typicky ty, které byly shora popsány u esterů sorbitanu a glycerolu.

Další avivážní činidla látek užitečná v tomto vynálezu jsou popsána v patentu US 4 661 269, vydaném 28. dubna 1987 (Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley a Ronald L. Hemingway), patentu US 4 439 335 Bumse, vydaném 27. března 1984, a v patentech US 3 861 870 Edwardse a Diehla, US 4 308 151 Cambreho, US 3 886 075 Bemardina, US 4 233 164 Davise, US 4 401 578 Verbruggena, US 3 974 076 Wiersema a Riekeho a US 4 237 016 Rudkina, Clinta a Younga.

Vhodná avivážní činidla látek užitečná podle vynálezu mohou obsahovat například jednu, dvě nebo všechny tři z následujících avivážních činidel látek:

a) reakční produkt vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny sestávající z hydroxyalkylalkylendiaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí (s výhodou od 10 do 80% hmotn.), a/nebo

b) kationtové dusíkaté soli obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku jenom jednoho dlouhého řetězce (s výhodou od 3 do 40 % hmotn.) a/nebo

c) kationtové dusíkaté soli obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku jenom jednoho dlouhého řetězce nebo jednu uvedenou skupinu a arylalkylovou skupinu (s výhodou od 10 do 80 % hmotn.), při čemž uvedená procenta složek a), b) a c) znamenají procenta hmotnostní složky avivážního činidla látek v prostředcích podle předloženého vynálezu.

Následující obecné popisy předcházejících avivážních příměsí a), b) a c) (včetně některých specifických příkladů, které ilustrují, ale neomezují předložený vynález).

Složka a): Avivážními činidly (aktivními složkami) podle předloženého vynálezu mohou být reakční produkty vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny, která sestává z hydroxyalkylalkylendiaminů, dialkylentriaminů a jejich směsí. Tyto reakční produkty jsou směsi několika sloučenin z pohledu vícefunkční struktury polyaminů.

Výhodná složka a) je dusíkatá sloučenina, která je vybrány ze skupiny sestávající ze směsi reakčních produktů nebo některých vybraných složek směsí. Podrobněji - výhodná složka a) znamená sloučeniny, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z:

i) reakčního produktu vyšších mastných kyselin z hydroxyalkylalkylendiaminy v molámím poměru 2:1; tento reakční produkt obsahuje sloučeninu obecného vzorce

-12CZ 291113 B6

-R3-N

Rl—C II

R2-OH ✓

Y—R> II v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 21 atomy uhlíku a R² a R³ jsou dvojmocné alkylenové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, ii) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

I R2-OH v němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, iii) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

R>

IX R2-O—C—R>

II o

v němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, iv) reakčního produktu vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v molekulárním poměru 2:1, při němž reakční produkt obsahuje sloučeninu obecného vzorce

R’-C—NH—R2-NH—R’-NH—C—R« II II o o v němž R¹, R² a R³ znamenají jak shora uvedeno,

v) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

\ němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, a

-13CZ 291113 B6 vi) jejich směsí.

Složka a) i) je komerčně dostupná jak Mazamide^(R) 6, prodávaný firmou Mazer Chamicals, nebo Ceranine^(R> HC, prodávaný firmou Sandoz Colors & Chemicals; vyšší mastné kyseliny zde znamenají hydrogenované lojové mastné kyseliny a hydroxyalkylalkylendiamin znamená N-2-hydroxyethylenthylendiamin, R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² a R³ znamenají dvojmocné ethylenové skupiny.

Příkladem složky a) ii) je stearový hydroxyethylimidazolin. v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 17 atomy uhlíku a R² znamená dvojmocnou ethylenovou skupinu; tato chemikálie je prodávána pod obchodními názvy Alkazine^(R) ST firmou Alkaril Chemicals, lne., nebo Schercozoline^(R) S firmou Scher Chemicals, lne.

Příkladem složky a) iv) je Ν,Ν''-dilojový-alkoyl-diethylentriamin, v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² a R^? znamenají dvojmocné ethylenové skupiny.

Příkladem složky a) v) je l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolin, v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² znamená dvojmocnou ethylenovou skupinu.

Složky a) iii) a a) v) mohou být také nejdříve dispergovány v dispergačním pomocné činidle Brondstedovy kyseliny s pak hodnotou nepřevyšující 4 s tím, že pH výsledného prostředku není větší než 5. Některými výhodnými dispergačními pomocnými činidly jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

Jak Ν,Ν''-dilojový-alkoyl-diethylentriamin tak l-!ejový-(amidoethyl)-2-lojový-imidazolin jsou reakčními produkty lojových mastných kyselin a diethylentriaminu a jsou prekurzoiy kationtového avivážního činidla methyl-l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolinium-methylsulfát (viz „Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners“, R.R. Egan, Joumal of the Američan Oil Chemicals' Society, leden 1978, strana 118 až 121). N,N-Dilojový-alkoyl-diethylentriamin a l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolin lze získat od firmy Witco Chemical Company jako pokusné chemikálie. Methyl-l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolium-methylsulfát je prodáván Witco Chemical Company pod obchodním názvem Varisoft^ÍR) 475.

Složka b): Výhodnou složkou b) je kationtová dusíkatá sůl obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 21 atomy uhlíku jednoho dlouhého řetězce, která je vybrána ze skupiny sestávající z:

i) acyklických kvartémích amoniových solí obecného vzorce

R5

R<—N— R5

R« v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁵ a R⁶ znamená nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion, +

A

-14CZ 291113 B6 ii) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce

v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁷ znamená atom vodíku nebo nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion, iii) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce

v němž R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a R¹, R⁵ a A znamenají jak shora uvedeno, iv) alkylpyridiniových solí obecného vzorce

+

A' v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 16 až 22 atomy uhlíku a A‘ znamená anion,

v) alkanamidalkylenpyridiniových solí obecného vzorce

ri—C-NH-Ri—

A* v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a A' znamená anion, vi) monoesterových kvartémích amoniových sloučenin obecného vzorce [(R)₃-NHCH₂)_n-Y-R²] Αν němž Y znamená skupinu -O-(O)C- nebo -C(O)-O, n znamená číslo 1 až 4,

-15CZ 291113 B6

R znamená alky lovou nebo hydroxylalkylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl a podobné, benzyl nebo jejich směsi,

R² znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, substituentem je s výhodou alkyl a/nebo alkenyl s 12 až 19 atomy uhlíku, nej výhodněji alky a/nebo alkenyl s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku (kratší řetězce jsou v prostředcích stabilnější) a protiion A’ může znamenat anion slučitelný se avivážním činidlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan. síran, dusičnan a podobné, a vii) jejich směsí.

Příklady složky b) i) jsou monoalkyltrimethylamoniové soli, jako je mono-lojový-trimethylamoniumchlorid. mono(hydrogenovaný lojový)trimethylamoniumchlorid, palmityltrimethylamoniumchlorid a sojový-trimethylamoniumchlorid, prodávané Sherex Chemical Company pod obchodním názvem Adogen^(R) 471, Adogen^(R) 441, Adogen^(R) 444 a Adogen^(R) 415. V těchto solích R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 16 až 18 atomy uhlíku a R⁵ a R⁶ znamenají methylové skupiny. Výhodným je mono(hydrogenovaný lojový) trimethylamoniumchlorid a mono(lojový)trimethylamoniumchlorid.

Jinými příklady složky b) i) jsou behenyltrimethylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu s 22 atomy uhlíku, prodávaný pod obchodním názvem Kemamine^(R) Q2803-C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation, sojový dimethylethylamoniumethylsulfát, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu se 16 až 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená methylovou skupinu, R⁶ znamená ethylovou skupinu a A' znamená ethylsulfátový anion, prodávaný pod obchodním názvem Jordaquet^(R) 1033 Jordán Chemical Company, a methyl-bis(2-hy droxyethylý-oktadecylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu s 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená 2-hydroxyethylalovou skupinu s R⁶ znamená methylovou skupinu, dostupný pod obchodním názvem Ethoquard^(R) 18/12 od Armak Company.

Příkladem složky b)iii) je l-ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazoliniumethylsulfát, v němž R¹ znamená uhlovodíkovou skupinu se 17 atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená ethylovou skupinu a A‘ znamená ethylsulfátový anion. Je dostupný od Mona Industries, lne. jako Monaquat^(R) ISIES.

Příkladem složky b) vi) je mono((lojový-yl)-oxyethyl)hydroxyethyldimethylamoniumchorid, tj. monoester lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, vedlejší produkt způsobu \ýroby diesteru lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, tj. di((lojový-yl)oxyethyl)dimethylamoniumchlorid, složka c) vii) (viz níže).

Složka c): Výhodné kationtové dusíkaté soli se dvěma nebo více acyklickými alifatickými uhlovodíkovými skupinami s 15 až 22 atomy dlouhého řetězce nebo jednou uvedenou skupinou a arylalkylovou skupinou, které se mohou používat buď samotné, nebo jako část směsi, jsou vybrány ze skupiny sestávající z:

i) acyklických kvartémích amoniových solí obecného vzorce

R<

I R4—N-R⁵

I R»

A'

- 16CZ 291113 B6 v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁵ znamená nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R⁸ je vybrán ze skupiny sestávající ze skupin R⁴ a R⁵ a A' znamená shora uvedený anion, ii) diamidových kvartémích amoniových solí obecného vzorce

O R^s O

II I II

Ri—ONU—R2-N-R2-NH-C—Rl

R’

A' v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R⁵ a R⁹ znamenají nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion, iii) diaminových alkoxylovaných kvartémích amoniových solí obecného vzorce

O R’ O

I II

R>—C-NIl—R2-N-R2-NH—C—R>

I (CH₂CH₂O)nH

A* v němž n znamená číslo 1 až 5 a R¹, R², R⁵ a A znamenají jak shora uvedeno, iv) kvartémích amoniových sloučenin obecného vzorce

v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁵ znamená nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A’ znamená anion,

v) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce

-17CZ 291113 B6 v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a R⁵ a A’ znamenají jak shora uvedeno, vi) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce

A' v němž R¹, R² a A’ znamenají jak shora uvedeno, vii) diesterových kvartémích amoniových sloučenin (DEQA) obecného vzorce (R)₄-_m-N⁺-[(CH2)n-¥-R²]mA·, v němž Y znamená skupinu -O-(O)C- nebo -C(0)-O-, m znamená číslo 2 nebo 3, n znamená číslo 1 až 4,

R znamená alkylovou nebo hydroxylalkylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl a podobné, benzyl nebo jejich směsi,

R² znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, substituentem je s výhodou alkyl a/nebo alkenyl s 15 až 19 atomy uhlíku, nej výhodněji alkyl a/nebo alkenyl s přímým řetězcem s 15 až 18 atomy uhlíku, a proti ion A’ může znamenat anion slučitelný s avivážním činidlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a podobné, a vii) jejich směsí.

Příklady složky c) i) jsou dobře známé dialkyldimethylamoniové soli, jako je di(lojový)dimethylamoniumchlorid, di(lojový)dimethylamoniummethylsulfát, di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid a dibehenyldimethylamoniumchlorid. Výhodný je di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid a di(lojový)dimethylamoniumchlorid. Příklad komerčně dostupných dialkyldimethylamoniových solí použitelných v předloženém vynálezu jsou di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid (jako Adogen^(R) 442), di(lojový)dimethylamoniumchlorid (jako Adogen^(R) 470) a distearyldimethylamoniumchlorid (jako Arosurf^ TA-100), všechny dostupné od Witco Chemical Company. Dibehenyldimethylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 22 atomy uhlíku je prodáván jako Kemamine Q-2802C Firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation.

Příklady složky c) ii) jsou methylbis(lojový-amidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfát a methylbis(hydrogenovaný lojový-amidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfát, v nichž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená methylovou skupinu, R⁹ znamená hydroxyalkylovou skupinu

-18CZ 291113 B6 a A' znamená methylsulfátový anion. Tyto materiály jsou dostupné od Witco Chemical Company pod obchodními názvy Varisoft^(R) 222 a Varisoft^(R) 110.

Příkladem složky c) iv) je dimethylstearylbenzylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená methylovou skupinu a A’ znamená chloridový anion, který je prodáván pod obchodními názvy Varisoft^(R) SDC Witco Chemical Company a Ammonyx^(R) 490 firmou Onyx Chemical Company.

Příklady složky c)v) jsou l-methyl-l-(lojový amido)-ethyl-2-(lojový)imidazoliniummethylsulfát a l-methyl-l-(hydrogenovaný (lojový amido)ethyl)-2-(hydrogenovaný lojovýjimidazoliniummethylsulfát, v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená methylovou skupinu a A’ znamená chloridový anion; prodávají se pod obchodními názvy Varisofť^R) 475 a Varisoft^(R) 445 firmou Witco Chemical Company.

To bude chápáno tak, že pro c) vii) shora uvedené substituenty R a R² mohou popřípadě být substituovány různými skupinami, jako je alkoxylová nebo hydroxylová skupina, a/nebo mohou být nasycené, nenasycené, přímé a/nebo rozvětvené, pokud si R² skupiny uchovávají svůj základní hydrofobní charakter. Výhodné avivážní sloučeniny jsou biodegradovatelné, jako ty ve složce c) vii). Tyto výhodné sloučeniny mohou být považovány za diesterové variace dilojového dimethylamoniumchloridu (DTDMAC), který je rozsáhle používaným avivážním činidlem.

Následující příklady jsou neomezující příklady pro c) vii) (v nichž všechny alkylové substituenty s dlouhým řetězcem znamenají přímý řetězec):

[ch₃]₂ ⁺n[ch2ch2oc(O)r²]2 cr [HOCH(CH₃)CH₂][CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(O)Ci₅H₃₁]₂ Br [C₂H₅]₂N[CH₂CH₂OC(O)C|₇H₃₅]₂ cr [CH₃][C₂H₅]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇]₂ Γ [C₃H₇][C₂H₅]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ ’SO₄CH₃ [CHjj^-c^cHzOcocuHj! cr¹

CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅ [CH₂CH₂OH][CH₃]⁺N[CH2CH2OC(O)R²]2, v nichž -C(O)R² je odvozena od měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin. Zvláště výhodným je diester měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, také nazývaný di((lojový)-oxyethyl)dimethylamonium)chlorid.

Jelikož některé z předcházejících sloučenin (esterů) jsou poněkud labilní vůči hydrolýze, mělo by s nimi být zacházeno dost opatrně, jestliže se používají pro přípravu prostředků podle vynálezu. Například stabilní kapalné prostředky podle vynálezu jsou vyráběny pro pH v rozmezí od 2 do 5, s výhodou od 2 do 4,5, výhodněji od 2 do 4. Přidáním Brostedovy kyseliny se pH může upravit. Rozmezí pH pro výrobu stabilních avivážních prostředků obsahujících diesterové kvartémí amoniové avivážní sloučeniny jsou popsány v patentu USA 4 767 547 Straathofa a Koniga, vydaném 30. srpna 1988, který je zde zahrnut jako citace.

-19CZ 291113 B6

Diesterová kvartémí amoniová avivážní sloučenina DEQA podle c) vii) může mít také obecný vzorec

R?C(O)OCH_2x Y _zCHCH₂N-R A RJC(O)O^Z v němž R, R² a A‘ znamenají jak shora uvedeno. Mezi tyto sloučeniny patří sloučeniny obecného vzorce [[ch₃]3⁺n[ch₂ch(Ch₂oc(O)r²)OC(O)r²] cr, v němž -OC(O)R² je odvozena od měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin.

S výhodou R znamená methylovou nebo ethylovou skupinu a R² je v rozmezí od 15 do 19 atomů uhlíku. V alkylových řetězcích mohou být přítomny stupně větvení, substituce a/nebo nenasycení. Anion A' v molekule znamená s výhodou anion silné kyseliny a může znamenat například chlorid, bromid, síran a methylsulfát. Anion může vést dva náboje, v tom případě A’ znamená polovinu skupiny. Výroba stabilních kapalných prostředků s těmito sloučeninami je obvykle obtížnější.

Tyto typy sloučenin a obecné způsoby jejich výroby jsou popsány v patentu US 4 137 180 Naika a spol., vydaném 30. ledna 1979, který je zde zahrnut jako odkaz.

Výhodný prostředek obsahuje složku a) v množství od 10 do 80 % hmotn., složku b) v množství od 3 do 40 % hmotn. a složku c) v množství od 10 do 80 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu. Výhodnější prostředek obsahuje složku c), která je vybrána ze skupiny sestávající z: i) di(hydroxygenovného lojového)dimethylamoniumchloridu, v) methyl-l-(lojového)amidoethyl-2-(lojového)imidazoliniummethylsulfátu, vii) di(lojovéhoyl)ethanolesterdimethylamoniumchloridu a jejich směsí.

Ještě výhodnější prostředek obsahuje složku a): reakční produkt 2 molů hydrogenovaných lojových mastných kyselin s 1 molem N-2-hydroxyethylethylendiaminu, který je přítomen v množství od 20 do 70 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu, složku b): mono(hydrogenovaný lojový)trimethylamoniumchlorid přítomný v množství od 3 do 30% hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu, složku c): vybranou ze skupiny sestávající z di(hydrogenovaného lojového)dimethylamoniumchloridu, di(lojového)dimethylamoniumchloridu, methyl-l-(lojového)amidoethyl-2-(lojového)imidazoliniummethylsulfátu, diethanolesterdimethylamoniumchloridu a jejich směsí, při čemž složka c) je přítomna v množství od 20 do 60 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu a hmotnostní poměr uvedeného di(hydrogenovaného lojového)dimethylamoniumchloridu k methyl-l-(lojovému)amidoethyl-2-(lojovému)imidazoliniummethylsulfátu) je od 2:1 do 6:1.

Shora uvedené jednotlivé složky mohou být použity také jednotlivě, zvláště složky lc) (např. di(lojový)dimethylamoniumchlorid nebo di(lojový-yl)ethanolester-dimethylamoniumchlorid).

Ve shora popsaných kationtových dusíkatých solích anion A’ zaručuje neutrální náboj. Nejčastěji se jako anion poskytující neutrální náboj v těchto solích používá halogenid, jako je chlorid nebo bromid. Mohou se však používat i jiné anionty, jako je methylsulfát, ethylsulfát, hydroxid, acetát, formiát, citrát, síran, uhličitan apod. Jako anion A‘je výhodný chlorid a methylsulfát. Pro kapalné prostředky se avivážní činidla mohou rozemlít konvenčním vysokoúčinným mlecím zařízením,

-20CZ 291113 B6 aby se zvýšila stabilita produktu (dělení fází) a avivážní účinnost díky snížené velikosti částic v konečném produktu. Výhodnými jsou rozemleté částice o velikosti 1 Lim nebo menší.

Kapalné prostředky podle vynálezu jsou z etických a dalších důvodů s výhodou v homogenní, zahuštěné formě, podle požadavků výrobce. Bylo nyní objeveno, že některé ve vodě rozpustné polyesterové materiály dodávají prostředkům podle vynálezu, v nichž je obsažena avivážní složka, cenný stabilizační účinek. Například, jestliže se vyrábějí prostředky, jak je zde dále popsáno, obsahující na ester navázané avivážní činidlo a chelatační činidlo, jako je EDDS, v přítomnosti soli zinku, je výhodné použít kopolymer odvozený od dimethyltereftalátu, 1,2— io propylenglykolu a methylem uzavřeného polyethylenglykolu jako stabilizační činidlo, aby se předešlo oddělení fází, které může být způsobeno přítomností elektrolytů. Tyto stabilizátory jsou výhodné, jestliže konečné prostředky obsahují více než 10% hmotn. kationtového avivážního činidla a více než 1 % hmotn. jiných rozpuštěných elektrolytů. Mezi výhodné stabilizátory patří polyesterové materiály popsané v USA US 4 702 857 Gosselinka, vydaném 27. října 1987.

Vysoce výhodný polyesterový stabilizátor obsahuje 5 tereftalových jednotek v „základním skeletu“ molekuly a 40 jednotek ethylenoxidu v „ocasu“. Jestliže se používají, budou tyto stabilizátory činit typicky 0,1 až 1,5 % hmotn. z hmotnosti prostředků, což je postačující pro dosažení stabilní viskozity od 30 cps do 80 cps (Brookfield LVT Viscometer, otvor #2, 60 ot./min.. teplota místnosti kolem 25 °C).

Prostředky podle předloženého vynálezu se mohou získávat v kapalné nebo pevné formě pro použití ve vodní lázni. Typickým nosičem pro kapalné prostředky je voda a/nebo voda/alkohol a to v množství 95 % hmotn. z hmotnosti konečného produktu. Pevné, včetně granulovaných, prostředky mohou obsahovat různá granulovaná plnidla, zvláště ve vodě rozpustné soli, jako je 25 síran sodný. U kapalin mohou být prostředky konvenčně vyrobeny s pH od 3 do 8. Při zředění v lázni je pH při použití typicky v rozmezí od 6,0 do 6,5. Tomu je třeba rozumět tak, že výroba kapalných prostředků obsahujících EDDS s degradovatelnými (typicky ester obsahujícími) avivážními činidly není zcela rutinní záležitost, jelikož pro optimální stabilitu při skladování degradovatelných avivážních činidel je vyžadován produkt s nízkým pH, obvykle v rozmezí 30 3,0 až 3,5. Za těchto nízkých pH má EDDS tendenci tvořit v prostředcích krystalky podobné jehličkám. Jestliže je to žádoucí, pH těchto prostředků se může upravit až na 4,5, aby se EDDS znovu rozpustil. Při tomto pH je však třeba se vyrovnat s celkovou stabilitou při skladování.

Nyní bylo objeveno, že kapalné prostředky obsahující EDDS spH v rozmezí od 3,0 do 3,5 35 mohou být připravovány tak, že se do prostředků přidají zinečnaté soli rozpustné ve vodě. Pro tento účel může být použit zvláště chlorid zinečnatý, ale také ZnBr₂ a ZnSO₄. Molámí poměr kationtů zinku kEDDS je typicky v rozmezí od 1:1 do 2:1, s výhodou 3:2. Jestliže se tedy provede výroba podle zde dále popsaného způsobu, bude tvorba jehliček EDDS minimalizována.

Následující příklady ilustrují prostředky a způsoby podle předloženého vynálezu, ale nejsou zamýšleny jako jeho omezení.

-21 CZ 291113 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad I

Chelatační prostředek vhodný pro použití v máchací lázni při praní v přítomnosti chloru obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
DETPA*	5,0
NH4CI	0,5
voda, parfém, minoritní složky	doplnit

* sodná sůl diethylentriaminpentaoctové kyseliny

Příklad II

Chelatační prostředek s avivážními účinky užitečný pro použití v přítomnosti chloru obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
DTDMAC	7,0
NH4CI	0,5
DETPA	5,0
povrchově aktivní činidlo*	0,5
voda, minoritní složky	doplnit

* alkoholethoxylát EO (5) s 12 až 14 atomy uhlíku

Příklad III

Granulovaný směsný chelatační prostředek vhodný pro použití ve vodné máchací lázni obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
citrát sodný	25
DETMP*	2
inertní plnidlo	doplnit

* může být nahrazen ekvivalentním množstvím ethylendiamintetrakis(methylenfosfonátu)

Příklad IV

Biodegradovatelný nefosforový chelatační prostředek obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
EDDS*	5,0
NH4CI	0,5
voda a minoritní složky	doplnit

* [S,S]izomer, sodná sůl

-22CZ 291113 B6

Příklad V

Chelatační prostředek s polymemím inhibitorem přenosu barviv obsahující následující složky.

složka	% hmotn.
EDDS [S,S], sodná sůl*	3,0
pyp**	1,5
PVPVI	1,5
voda, minoritní složky	doplnit

* může být nahrazen ekvivalentním množstvím DETPA nebo DETMP ** může být nahrazen ekvivalentním množstvím PVNO

Příklad VI

Chelatační prostředek s optickým zjasňujícím činidlem jako inhibitor přenosu barviv obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
DETPA (Na)	9
T i nopal-UNPA-X	0,2
voda a minoritní složky	doplnit

Příklad VII

Směsný chelatační prostředek obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
DETPA, sodná sůl	2,0
citrát sodný	2,0
chlorid amonný	3,0
EDTA, sodná sůl	1,0
HEDP, sodná sůl	0,75
NTA, sodná sůl	0,5
inertní plnidlo*	doplnit

vhodný je síran sodný

Příklad VIII (A a B)

Prostředky s celulasou přidávané při máchání obsahují následující složky.

A	B
složka	% hmotn.	složka	% hmotn.
Carezyme		1,0	Carezyme	0,7
NH4CI		0,5	NH4CI	0,5
EDDS [S,S]		3,5	DETPA, sodná sůl	4,5
voda a minoritní složky	doplnit	voda a minoritní složky	doplnit

-23CZ 291113 B6

Příklad IX

Stabilní, do máchací vody přidávaný kapalný chelatační prostředek s avivážními vlastnostmi se vyrábí z následujících složek použitím biodegradovatelného EDDA a biodegradovatelného avivážního činidla. Konečný produkt měl pH změřeno Jako“ 3,5.

složka	% hmotn.
DEEDMAC*	25
EDD[S,S], sodná sůl	1,25
ZnCl2	0,75
polymer**	0,5
voda a minoritní složky***	doplnit

* Di(lojový)alkylester ethyldimethyl-amonium chloridu, hlavně dimethyl-bis(stearol-oxyethyl)amoniumchlorid ** stabilizátor syntetizovaný z dimethyltereftalátu, 1,2-propylenglykolu a methylem ukončeného polyethylenglykolu, jak je popsán v literatuře, viz patentu US 4 702 857 *** parfém, elektrolyt, činidlo pro okyselení

Příklad X

Do máchací vody přidávaný kapalný chelatační prostředek obsahující biodegradovatelný avivážní prostředek a vyrobený tak, aby měl kvůli stabilitě při skladování pH 3 až 3,5, se vyrábí z následujících složek.

složka	% hmotn.
DEEDMAC	25
DETPA, sodná sůl	2,5
polymer*	0,5
voda a minoritní složky**	doplnit

* polymer jako v příkladu IX ** parfém, elektrolyt, činidlo pro okyselení

Příklad XI

Zásobní DEEDMAC se zkapalní ve vodní lázni o teplotě 76 °C. Odděleně se zahřeje na 76 °C v zatavené nádobě voda obsahující také silikonové protipěnivé činidlo a 0,02 dílu hmotn. HC1. Zásobní DEEDMAC se pomalu přemístí do vodného podílu za míchání turbinovým míchadlem při 72 až 75 °C. Do disperze se přikape 1,2 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku CaCl₂, aby se převedla z viskózní pasty na jemnou kapalinu. Tento systém se pak mele za vysokých otáček dvě minuty při 55 °C s prvkem rotor-stator. Za mírného míchání se systém během 5 minut ponořením do ledové lázně ochladí na teplotu místnosti.

K produktu se za mírného míchání za teploty místnosti postupně přidají následující složky:

1,25 dílu hmotn. 40% (hmotn.) roztoku polymeru (jak v příkladu IX), směs 6,1 dílu hmotn. 41% (hmotn.) roztoku NaDETPA s 1,5 dílem hmotn. koncentrované HC1, až 1,35 dílu hmotn. parfému,

0,1 dílu hmotn. chloridu amonného,

-24CZ 291113 B6 až 0,5 dílu hmotn. roztoku Carezymu (případně) a

2,8 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku CaCl₂.

Ponechá se dostatečný čas míchání, aby se umožnilo parfému difundovat do DEEDMAC částic. Tato doba je úměrná velikosti dávky. Pořadí přidávání shora uvedených složek je rozhodující pro fyzikální stabilitu konečné disperze. Přidání parfému by mělo předcházet CaC12. Přidání polymeru by mělo předcházet přidání chelatačního činidla a s výhodou dalších elektrolytů. Jestliže se používají avivážní činidla citlivá na pH, mělo by být chelatační činidlo smícháno s kyselinou nebo bází blízko pH avivážního činidla, aby nedošlo k lokálnímu posunu pH, který by měl dopad na stabilitu avivážního činidla a ovlivňoval byl stabilitu viskozity produktu. Konečný produkt by měl obsahovat 2,5 % hmotn. DETPA.

Příklad XII

Jestliže se vyrábí kapalný produkt obsahující avivážní činidlo DEEDMAC a EDDS chelatační činidlo, použije se následující modifikace příkladu XI.

1. V prostředku se místo CaCl₂ obvykle použije MgCl₂ 1,0 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku MgCl₂ se před rozemletím přikape k horké disperzi. Stejné množství této soli se přidá jako konečný stupeň při výrobě produktu.

2. Místo přidání DETPA/HC1 se k produktu za mírného míchání po přidání polymeru přidá směs 3,8 dílu (hmotn.) 33% (hmotn.) vodného roztoku NaEDDS s 1,25 až 1,50 dílu hmotn. 50% (hmotn.) vodného roztoku ZnCl₂. Konečný produkt obsahuje 1,25 % hmotn. EDDS.

Uvedené prostředky mohou popřípadě obsahovat různé další složky, včetně, ale bez omezení na ně: barviva, protipěnivá činidla (typicky silikonová protipěnivá činidla, jako je Dow Coming 2210), ochrana činidla, jako je Kathon, apod. Tyto složky jsou v prostředku typicky obsaženy v množství od 0,01% do 1% hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Aby se zabránilo přítomnosti cizích kationtů kovů a elektrolytů, prostředky se s výhodou vyrábějí z deionizované vody. Jestliže se používá alkohol, jako je ethanol, typicky se používá v množství 5 nebo méně % hmotn. z celkové hmotnosti prostředků.

Způsob podle předloženého vynálezu se typicky a výhodně provádí tak, že se látky, které mají být ošetřeny, uvedou do kontaktu s vodným prostředím, které obsahuje kterékoliv z předcházejících chelatačních činidel, které se typicky používá ve vodném prostředí v množství alespoň 2.10^-4% hmotn., typicky od 5.10^-4% hmotn. do 25.10^-4% hmotn. (Mohou se používat větší množství chelatačního činidla, např. 50.10^* % hmotn. až 1000.10^-4 % hmotn., podle uživatele.). Kontakt mezi látkami a ošetřovacím roztokem se může provádět jakýmkoliv vhodným způsobem, včetně rozprašování, nanášení, ošetřením skvrny nebo, s výhodou, ponořením látek do vodné lázně, která obsahuje chelatační činidlo a další přidané složky, tj. typické vodné máchací lázně při 20 °C při pH typicky 6,5 až 8,0 po dobu alespoň jedné minuty, s výhodou 1 až 10 minut, při čemž se postupuje podle konvenčního postupu praní. Částečně v závislosti na typu barviva a na množství kationtů kovu, která s nim nežádoucně souvisejí, budou uvedené prostředky a postupy podle vynálezu typicky poskytovat podstatné vizuální zlepšení věrnosti barev v rozmezí 2 až 4 PSU.

-25CZ 291113 B6

I když předcházející příklady ilustrují způsoby podle vynálezu, nejsou zamýšleny jako jeho omezení. Prostředky specielně přizpůsobené pro použití v máchací lázni při praní ve vodě a poskytují zlepšenou věrnost barev obsahují, ale bez omezení, tyto složky:

a) alespoň 0,5 % hmotn. chelatačního činidla pro kationty mědi, niklu nebo jejich směs, zvláště DETPA, DETMP nebo EDDS,

b) alespoň 0,01 % hmotn. vychytávače chloru, zvláště chlorid amonný,

c) popřípadě avivážní činidlo, zvláště diodegradovatelné, esterové kationtové avivážní činidlo,

d) popřípadě celulasový enzym, a

e) popřípadě činidlo inhibující přenos barviv.

Další výhodné prostředky obsahují:

a) biodegradovatelné, esterové avivážní činidlo,

b) biodegradovatelné ethylendiamindisukcinátové chelatační činidlo,

c) zdroj kationtů zinku, jako je ve vodě rozpustná zinečnatá sůl, a

d) kapalný nosič, při čemž tyto prostředky jsou vyráběny tak, aby měly pH 3,5 nebo nižší, aby se tak zajistila stabilita avivážní složky.

Shora uvedené způsoby mohou používat prostředky obsahující další přísady, které jsou zde popsány, a také jiné přísady, aniž by se tím odchýlily od ducha a rozsahu předloženého vynálezu.

Claims (8)

1. Způsob zachování původních barev tkanin po jejich vyprání ve vodě obsahující ionty mědi 5 a/nebo niklu, vyznačující se tím, že se tkaniny vymáchají ve vodě obsahující chelatační činidlo pro ionty mědi a/nebo niklu, čímž se zabrání interakci iontů těchto kovů s barvivý a odstraní se jakýkoliv z těchto iontů již spojený s molekulami barviva na tkaninách.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se barevné tkaniny vyprané ío pracím detergentním prostředkem máchají ve vodě, která obsahuje alespoň 2.10^-4% hmotn.

chelatačního činidla.

3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se barevné látky se ponoří do vody na dobu alespoň jedné minuty.

4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě v rozmezí od 5 °C do teploty varu máchacího roztoku.

5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí ve vodě, která dále 20 obsahuje činidlo vybrané ze skupiny sestávající zavivážních činidel, celulasových enzymů, vychytávačů chloru, činidla inhibujícího přenos barev a jejich směsí.

6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti činidla inhibujícího přenos barev, které je vybráno ze skupiny sestávající z polyvinylpyrrolidonových

25 polymerů, polyamin-N-oxidových polymerů, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalocyaninu hořčíku, peroxidas a jejich směsí.

7. Způsob podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se tím, že se provádí v přítomnosti vychytávače chloru, který je vybrán ze skupiny sestávající z chloridu amonného, primárních

30 a sekundárních aminů a jejich směsí.

8. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se jako avivážní činidlo používá kationtové avivážní činidlo odvozené od esteru.

35 9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti celulasového enzymu.