CZ286353B6

CZ286353B6 - Pesticidní prostředky a způsoby aplikování

Info

Publication number: CZ286353B6
Application number: CZ19942485A
Authority: CZ
Inventors: Robert John Knight; David Peter Highwood
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 2000-03-15
Also published as: DE69417331T2; ES2129591T3; ATE177903T1; HUT69024A; NO943766D0; CN1276969A; NO306094B1; RU94035661A; CN1109707A; NZ264598A; EP0647401B1; CN1088975C; ZA947671B; MY111538A; IL111118A0; NO943766L; IL111118A; DE69417331D1; KR100281198B1; HRP940641B1

Abstract

Insekticidní prostředek obsahuje substituovanou 1,2,4-triazolovou sloučeninu obecného vzorce I a pyrethroidní insekticid obecného vzorce II, přičemž pyrethroidní sloučeninou může být alfa-cypermethrin. Tento insekticidní prostředek také s výhodou obsahuje nosič, jež může být kapalný nebo pevný. Způsob použití insekticidního prostředku, a to v místě napadení škodlivým hmyzem, zejména mšicemi.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká insekticidních prostředků a způsobů jejich účinných aplikací v daném místě.

Dosavadní stav techniky

Insekticidní 1,2,4-triazolové sloučeniny jsou známé a byly rozsáhle popsány například vU.S. patentu č. 4 742 072, U.S. patentu č. 3 308 131, U.S. patentu č. 3 973 028, U.S. patentu č. 4 054 664, U.S. patentu č. 4 160 839, U.S. patentu č. 4 220 790, evropské patentové přihlášce č. 0 213 718, evropské patentové přihlášce č. 337 815 a evropské patentové přihlášce č. 0 338 685.

Insekticidní pyrethroidní sloučeniny jsou velmi dobře známy a byly popsány například v U.K. patentové přihlášce č. 1 413 491 (NRDC), evropské patentové přihlášce č. 22382 (FMC), evropské patentové přihlášce č. 107 296 (ICI), U.K. patentové přihlášce č. 1 565 932 (Bayer), U.K. patentové přihlášce č. 1 439 615 (Sumitomo), U.K. patentové přihlášce č. 1 560 303 (Sumitomo), U.K. patentové přihlášce č. 2 013 206 (Sumitomo) a U.K. patentové přihlášce č. 2 064 528 (Shell).

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká nového insekticidního prostředku, který používá jak 1,2,4-triazolové sloučeniny, tak pyrethroidní sloučeniny a způsobu jejich aplikování.

Podle prvního aspektu tohoto vynálezu se poskytuje insekticidní prostředek, jež zahrnuje substituovanou 1,2,4-triazolovou sloučeninu a pyrethroidní insekticid.

Uvedená triazolová sloučenina a uvedený pyrethroidní insekticid mají, což je překvapující, zjištěnou synergickou účinnost působení, pokud se použijí účinným způsobem v napadeném místě.

Výhodné je, použije-li se v uvedeném prostředku vyšší procento hmotnostní 1,2,4-triazolu než je procento hmotnostní pyrethroidního insekticidu v uvedeném prostředku. Obsah v procentech hmotnostních 1,2,4-triazolu v uvedeném prostředku může být alespoň dvojnásobný, s výhodou alespoň čtyřnásobný, než je obsah v procentech hmotnostních pyrethroidního insekticidu v uvedeném prostředku.

Obecně lze uvést, že pokud jakákoli část zde popsaná obsahuje alkylovou skupinu, může být tato alkylová skupina lineární nebo rozvětvená a vhodně může obsahovat 1 až 10, s výhodou 1 až 6, a nej výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž vhodné mohou být například methyl, ethyl, propyl a terc.butyl. Pokud je označeno, že některá skupina může být popřípadě substituovaná, pak skupiny substituentů, jež mohu být popřípadě přítomné, mohou být jakékoli z těch, jež se obvykle používají při vývoji pesticidních sloučenin, a/nebo modifikace těchto sloučenin k ovlivnění jejich struktury, aktivity, stability, penetrace nebo jiné vlastnosti. Pokud se týče částí, jež popřípadě obsahují substituovanou alkylovou nebo alkylenovou skupinu, mezi specifické příklady takových substituentů patří halogenové atomy, zejména atomy fluoru, chloru nebo bromu, a nitro, kyano, hydroxyl, Ci až ₄ alkoxy, až ₄ halogenalkoxy, (Ci až ₄ alkoxy)karbonylové skupiny, amino a Ci až ₄ alkylaminové skupiny; a pokud se týká alkylenové skupiny, pak oxo skupiny. Nicméně je výhodné, když jsou alkylové části nesubstituované nebo substituované halogeny a jsou-li alkylenové části nesubstituované nebo substituované alkylem.

-1 CZ 286353 B6

Pokud se týká části, jež obsahuje popřípadě substituovanou arylovou nebo heteroarylovou skupinu, zahrnují substituenty obecně halogenové atomy, zejména atomy fluoru, chloru a bromu, a nitro, kyano, amino, hydroxyl, Ci až ₄ alkyl, Ci až ₄ halogenalkyl (zejména CF₃) a Ci až ₄alkoxylovou skupinu. 1 až 3 substituenty mohou být vhodné pro toto použití. Jako halogenový atom může být vhodný atom fluoru, chloru nebo bromu. Výhodnou arylovou skupinou je fenyl.

S výhodou je substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina substituovaná v jedné poloze triazolového kruhu skupinou obecného vzorce:

Z R¹

II /

-C-N \

R² kde Z je atom kyslíku nebo síry, a R¹ a R² nezávisle znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu nebo dohromady znamenají řetězec. S výhodou je Z atom kyslíku. S výhodou znamená R¹ a R²alkylovou skupinu. Více výhodné je, pokud R¹ a R² znamenají methylovou skupinu.

Substituovaná 1,2,4-triazolová skupina může být vybrána ze skupiny sloučenin majících obecný vzorec:

R⁸

R⁷-C- N

R⁸ kde D je kyslík nebo síra, R⁵ a R⁶ jsou alifatické skupiny obsahující do 14 atomů uhlíku a které mohou být připojeny tak, aby se utvořil heterocyklický kruh s karbamoylovým dusíkovým atomem a R⁷ a R⁸, jež dohromady obsahují do 14 atomů uhlíku, nejsou alifaticky nasycené a jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, sulfonyl, merkapto, kyano, hydrokarbyl, halogenhydrokarbyl, nitrohydrokarbyl, hydroxykarbyloxykarbonylhydrokarbyl, hydrokarbylsulfonyl, hydrokarbylmerkapto, nitrohydrokarbylmerkapto, halogenkarbylmerkapto, aminohydrokarbylmerkapto a hydrokarbyloxyhydrokarbyl.

-2CZ 286353 B6

Substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina může být vybrána z l-N,N-dimethylkarbamoyl-3(5)alkyl-5(3)-alkylthio-l,2,4-triazolů. 3(5) substituenty mohou být například isopropyl, sek.butyl, terc.butyl nebo popřípadě methylem substituovaný cyklopropyl a skupina obecného vzorce

-S-CH(R')-(CH2)_n -S-R kde R' je vodík nebo methyl a R je nižší (Ci až C₄)alkyl a n je nula nebo 1.

Substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina může být vybrána z l-dimethylkarbamoyl-3rozvětvený alky 1— 1,2,4-triazol-5-yl-(N-substituovaný)-sulfonamidů.

Substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina může být vybrána z l(2)-(N,N-disubstituovaný karbamoyl)-3,5-substituovaný-l,2,4-triazolů. Substituenty 3(5) mohou být isopropyl, sek.butyl, terc.butyl a S-R kde R je methyl, ethyl, propyl, vinyl, prop-2-inyl, but-2-enyl nebo 2halogenalkyl.

Substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina může být vybrána z l-N,N-dimethylkarbamoyl-3,5substituovaný-l,2,4-triazolů. 3-substituenty mohou být terc.butyl, propyl, cyklopropyl, isopropyl nebo 1-methylpropyl. 5-substituenty mohou být S-R³ kde R³ je 2-propinyl, allyl, 2bromallyl, 2-chlorallyl, 2-methylallyl, 1-methylallyl nebo 2,3,3-trichlorallyl.

Substituovaná 1,2,4-triazolová sloučenina může být l-N,N-dimethylkarbamoyl-3-terc.butyl-5methylthio-1,2,4-triazol.

Je výhodné, je-li 1,2,4-triazolová sloučenina l-dimethylkarbamoyl-3-substituovaný-lH-l,2,4— triazol obecného vzorce I:

(I) kde

R²¹ je nesubstituovaná nebo substituovaný (C| až C6) s přímým řetězcem alkylenová (-(CH2)p-) skupina mající jeden až čtyři stejné nebo odlišné substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří: kyano; nitro; OR²³; CO2R²³; OCOR²³; COR²³; (C2 až C6)alkenyl; (C2 až C6)alkinyl; (Ci až C6)alkyl; nebo nesubstituovaný nebo substituovaný fenyl mající jeden až tři stejné nebo odlišné skupiny substituentů, a to: halogen, kyano, nitro, trifluormethoxy, difluormethoxy, tetrafluorethoxy, trifluorthiomethoxy, tetrafluorthiomethoxy; CO2R²³, COR²³, OCOR²³, (Ci až C4)alkyl, (Ci až C₄)alkoxy, (C] až C₄)halogenalkyl nebo (C₂ až C₆)alkenyl;

0 0	0	OR²⁴	0	0 R²⁴
II II	II	II 1	II	II 1
Xje -CO-; -C-;	-CS-;	-C-N-;	-S-; nebo	-S-N-
			II	II
			0	0
R²² je vodík;

-3CZ 286353 B6 nesubstituovaný nebo substituovaný (Ci až C₆)alkyl kde substituent je halogen, kyano, nitro, OR²³, COR²³, COR²³ nebo OCOR²³; nesubstituovaný nebo substituovaný fenyl(Ci až C4)alkyl kde fenylový kruh má jeden až tři stejné nebo odlišné substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří: halogen, kyano, nitro, trifluormethoxy, tetrafluorethoxy, trifluorthiomethoxy, tetrafluorthioethoxy, COR²³, CO2R²³, OCOR²³, (Ci až C₄)alkyl, (Ci až C₄)halogenalkyl nebo (C₂ až C6)alkenyl;

nesubstituovaný nebo substituovaný fenyl mající jeden až tři stejné nebo odlišné substituenty vybrané ze skupiny, kterou tvoří: halogen, kyano, nitro, trifluormethoxy, difluormethoxy, tetrafluorethoxy, trifluormethoxy, tetrafluorthioethoxy, CO₂R²³, COR²³, OCOR²³, (Ci až C₄)alkyl, (Ci až C₄)alkoxy, (Ci až C₄)halogenalkyl nebo (C₂ až C₆)alkenyl;

R²⁴ je vodík; nebo (Ci až C₆)alkyl;

R²² a R²⁴ dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny, tvoří pyrrolidinový, morfolinový nebo piperidinový kruh;

W je isopropyl; sek.butyl; terc.butyl; terc.amyl; nebo 2-methylthio-2-propyl;

kde R²³ je vodík; (Ci až C₆)alkyl; nebo fenyl popřípadě substituovaný jedním až třemi stejnými nebo odlišnými substituenty a to halogen, kyano, nitro, hydroxy, trifluormethyl, trifluormethoxy, tetrafluorethoxy, trifluorthiomethoxy, tetrafluorthioethoxy, (C₄ až C₄)alkyl, (Cj až C₄)alkoxy, (Ci až C₄)halogenalkyl, (C₂ až Cňjalkenyl, karboxy, (Ci až C₄)alkoxykarbonyl;

a jejich agronomicky přijatelné soli.

Výhodné je, jestliže v uvedené sloučenině obecného vzorce I:

R²¹ je nesubstituovaná nebo substituovaná (Ci až C₆) s přímým řetězcem alkylenová skupina mající jeden až čtyři stejné nebo odlišné substituenty vybrané ze skupiny tvořené CO₂-R²³ a (Ci až Csjalkylem;

O

II

Xje -CO-;

R²² je vodík nebo (Cj až C₆)alkyl; a

W je terc.butyl.

Více výhodné je, jestliže v uvedené sloučenině obecného vzorce I:

R²¹ je -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂- nebo -CH(CH₃>- ;

O

II

Xje -CO-;

R²² je vodík nebo (Ci až C₄)alkyl; a

W je terc.butyl.

V nejvíce výhodném provedení v uvedené sloučenině obecného vzorce I:

-4CZ 286353 B6

R²¹ znamená methylen (-CH₂-);

O

II

Xje -CO-;

R je ethylová skupina; a

W je terc.butyl.

Tato naposledy uvedená sloučenina je známá pod obecným názvem triazamat.

Uvedené substituované 1,2,4-triazolové sloučeniny mohou být připraveny tak, jak je uvedeno v dokumentech, zmíněných v úvodní části tohoto vynálezu.

Mezi komerční pyrethroidní insekticidy pro použití v pesticidním prostředku patří například: 5benzyl-3-fuiylmethyl(E)-(lR)-cis-2,2-dimethyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyklopropankarboxylat; permethrin (3-fenoxybenzyl( 1 R)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2dimethylcyklopropankarboxylat); fenpropathrin (RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyklopropankarboxylat); esfenvalerat ((S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl(S)-2(4-chlorfenyl)-

3- methylbutyrat); fenvalerat ((RS)-kyan-3-fenoxybenzyl-(RS)-2-(4-chlorfenyl)-3-methylbutyrat); cyfluthrin ((RS)-a-kyan—4-fluor-3-fenoxybenzyl( 1 RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat); beta-cyfluthin (reakční směs sestávající ze dvou enantiomemích dvojic v poměru 1 : 2, tj. (S)-a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzyl(lR)-cis-3-(2,2dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat a (R)-a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzyl(l S)cis-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat s (S)-a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzyl (lR)-trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylatem a (R)-a-kyan-

4- fluor-3-fenoxybenzyl(lS)-trans-3-(2,2-dichlorvmyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxyla- tem); lambda-cyhalothrin (reakční produkt sestávající ze stejných podílů (S)-a-kyan-3fenoxybenzy l(Z)-( 1 R)-c is-3-(2-chlor-3,3,3-tr ifluorpropenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylatu a (R)-a-kyan-3-fenoxybenzyl(Z)-( 1 S)-cis-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorpropenyl)2,2-dimethylcyklopropankarboxylatu); cyhalothrin ((RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl(Z)-( 1RS)cis-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorpropenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat); deltametrin ((S)a-kyan-3-fenoxybenzyl(lR)-cis-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat); cypermethrin ((RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl(lRS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-l,ldimethylcyklopropankarboxylat); a alfa-cypermethrin (racemát obsahující (S)-a-kyan-3fenoxybenzyl-( 1 R)-cis-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat a (R)-akyan-3-fenoxybenzyl(lS)-cis-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat).

S výhodou je uvedený pyrethroidní insekticid pro použití v daném prostředku vystižený obecným vzorcem II:

kde A a B nezávisle znamenají halogenový atom nebo methylovou skupinu; xje 0, 1 nebo 2; y je 0, 1 nebo 2; a R¹⁰ znamená skupinu obecného vzorce ΙΠ:

-5CZ 286353 B6 (III)

kde R¹¹ a R¹² nezávisle znamenají atom vodíku nebo halogenu, nebo popřípadě substituovanou Ci až C₄alkylovou skupinu; nebo R¹⁰ znamená skupinu obecného vzorce IV:

R¹³---CH— (IV)

I

CH /\ h₃c ch₃ kde R¹³ znamená fenylovou skupinu popřípadě substituovanou jedním nebo více substituenty nezávisle vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogenové atomy nebo Ci až C₄alkylové, Ci až C₄alkylthio, C] až C₄alkoxy, nitro a methylendioxy skupiny.

Výhodné je, jestliže A znamená halogenový atom. S výhodou je halogenový atom atom fluoru nebo chloru, přičemž je zejména výhodný atom fluoru.

Výhodné je, jestliže B znamená halogenový atom. Výhodným halogenovým atomem je atom fluoru nebo chloru.

Výhodné je, je-li x 0 nebo 1. Pokud je x 1, je s výhodou uvedený atom nebo skupina A substituována v poloze 4 vzhledem ke kyanmethylové skupině ve sloučenině obecného vzorce Π.

Výhodné je, jestliže y je 0.

Kde R¹⁰ znamená skupinu obecného vzorce IH, R¹¹ a R¹² mohou nezávisle znamenat atom halogenu nebo popřípadě substituovanou Cj až 2alkylovou skupinu. Výhodné je, je-li R¹¹ a R¹²nezávisle atom bromu nebo chloru nebo trifluormethylová skupina. Kde R¹¹ a R¹² každý znamená halogenový atom, R¹¹ a R¹² s výhodou znamená stejný halogenový atom. Kde R¹¹ znamená trifluormethylovou skupinu, znamená R¹² s výhodou atom chloru.

Kde R¹⁰ znamená skupinu obecného vzorce IV, R¹³ s výhodou znamená fenylovou skupinu popřípadě substituovanou jedním nebo více halogenovými atomy. Mezi výhodné halogenové atomy patří atomy fluoru a chloru. R¹³ s výhodou znamená 4—substituovanou fenylovou skupinu a výhodněji znamená fenylovou skupinu substituovanou atomem fluoru. Nej výhodněji znamená R¹³ 4-chlorfenylovou skupinu.

Výhodné je, je-li pyrethroidní insekticid alfa-cypermethrin.

Pyrethroidní insekticid lze připravit za použití známých způsobů, například jak je popsáno v dokumentech, uvedených v úvodní části tohoto vynálezu.

Uvedené insekticidní prostředky s výhodou také obsahují nosič. Nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu může být jakýkoli materiál, jež usnadňuje aplikaci aktivní složky na ošetřované místo nebo který usnadňuje skladování, transport nebo manipulaci. Nosič může být kapalný nebo pevný včetně materiálů, jež jsou běžně plynné, ale které lze pomocí tlaku převést do kapalného

-6CZ 286353 B6 stavu, a dále to mohou být nosiče, které se běžně používají pro formulace biocidních prostředků. Výhodné je, obsahuj í-li prostředky podle tohoto vynálezu 0,5 až 95 % hmotnostních triazolu a pyrethroidní sloučeniny.

Mezi vhodné pevné materiály patří přírodní a syntetické hlinky křemičitany, například přírodní křemičitany jako jsou infusóriové hlinky; křemičitany hořčíku, například mastky; křemičitany hořečnato-hlinité, například attapulgity a vermiculity; hlinité křemičitany, například kaolinity, montmorillonity a slídy; uhličitan vápenatý; síran amonný; syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápníku nebo hliníku; prvky, například uhlík nebo síra; přírodní a syntetické piyskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery; pevné polychlorofenoly; bitumen; vosky; a pevná hnojivá, například superfosfáty.

Mezi vhodné kapalné nosiče patří voda; alkoholy, například isopropanol a glykoly; ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon; ethery; aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen; ropné frakce, například kerosin a lehké minerální oleje; chlorované uhlovodíky, například tetrachlormethan, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.

Prostředky se často formulují a transportují v koncentrované formě, kterou pak uživatel před použitím pro danou aplikaci ředí. Přítomnost malých množství nosiče, jež je povrchově aktivním činidlem, tento způsob ředění usnadňuje. Je tedy výhodné, aby alespoň jeden nosič v prostředku podle tohoto vynálezu byl povrchově aktivním činidlem. Například může prostředek obsahovat alespoň dva nosiče, přičemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivní činidlo.

Povrchově aktivní činidlo může být emulgátor, dispergační činidlo nebo zvlhčovadlo; může být neiontové nebo iontové. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla patří sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitanem, sacharózou nebo pentaerythrolem; jejich kondenzáty s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo poktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů; alkalické soli nebo soli alkalických zemin, s výhodou sodné soli, nebo esteiy sulfonových nebo sírových kyselin obsahující alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například natriumlaurylsulfát, sodné sek.alkylsulfáty, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a natriumalkylarylsulfonáty jako dodecylbenzensulfonát; a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou být formulovány například jako smáčivé prášky, poprašky, granule, roztoky, emulgátorové koncentráty, emulze, emulzní koncentráty, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčivé prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotn. aktivních složek a obvykle obsahují kromě pevného nosiče jež je inertní, také 3 až 10 % hmotnostních dispergátoru a, pokud je to nutné, do 10 % hmotnostních stabilizátoru(ů) a/nebo jiná aditiva, jako například penetrační nebo lepivá činidla. Poprašky jsou obvykle formulovány jako práškové koncentráty mající podobné složení jako smáčivé prášky, ale bez dispergátoru, a ředí se na poli dalším pevným nosičem, čímž se získá prostředek obsahující obvykle 0,5 až 10 % hmotnostních aktivní složky. Granule se obvykle připravují o velikosti mezi 10 a 100 BS mesh (1,676 až 0,152 mm) a mohou být připravovány aglomerováním nebo impregnačními způsoby. Granule obvykle obsahují 0,5 až 75 % hmotnostních aktivní složky a do 10 % hmotnostních aditiv jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, pomalu se uvolňující modifikátory a pojivá. Tzv. „suché sypné prášky“ sestávají z poměrně malých granulí majících relativně vysokou koncentraci aktivních složek. Emulgátorové koncentráty obvykle obsahují kromě nezbytného rozpouštědla též korozpouštědlo, 10 až 20 % (hmotnost/objem) aktivních složek, 2 až 20 %

-7CZ 286353 B6 (hmotnost/objem) emulgátorů a do 20 % (hmotnost/objem) jiných aditiv jako jsou stabilizátory, penetrační činidla a inhibitory koroze. Emulzní koncentráty jsou běžně založeny na vodě a obvykle obsahují kromě rozpouštědla a je-li třeba, též korozpouštědla, 10 až 50 % (hmotnost/objem) aktivní složky, 1 až 20 % (hmotnost/objem) emulgátorů a/nebo stabilizátorů emulze, 0,002 až 20 % jiných aditiv, jako jsou přísady proti zamrzání, inhibitory koroze a barvicí činidla. Suspenzní koncentráty jsou obvykle komponovány tak, aby se získaly stabilní, nesedimentující sypné produkty a obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních aktivních složek, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergátorů, 0,1 až 10 % hmotnostních suspenzačních činidel jako jsou ochranné koloidy a tixotropní činidla, do 10% hmotnostních jiných aditiv jako jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační a lepivá činidla, a voda nebo organická kapalina, v níž je aktivní složka v podstatě nerozpustná; vhodné organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být přítomny v rozpuštěné formě v dané formulaci k napomáhání prevenci vůči sedimentaci nebo jako nemrznoucí činidlo vzhledem k vodě.

Vodné disperze a emulze, například prostředky získané zředěním smáčivého prášku nebo koncentrátu podle tohoto vynálezu vodou, rovněž náleží do obsahu tohoto vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda-v-oleji nebo olej-ve-vodě a mohou mít „majonézovou,, konzistenci.

Prostředek podle tohoto vynálezu může také obsahovat jiné složky, například jiné sloučeniny mající herbicidní, insekticidní nebo fungicidní vlastnosti.

Vynález se také týká způsobu aplikování prostředků v daném místě napadení, jež v sobě zahrnuje způsob aplikování v místě substituovanou 1,2,4-triazolovou sloučeninu a pyrethroidní insekticid.

Uvedené substituované 1,2,4-triazolové a uvedené pyrethroidní insekticidy mohou být takové, jak jsou zde uvedeny výše.

Výhodné je, je-li prostředek podle prvního aspektu tohoto vynálezu aplikován na uvedené napadené místo podle zde uvedeného způsobu.

Výhodné je, jestliže uvedený způsob je způsob bojující (namířený) proti hmyzu v napadeném místě podle popisu v tomto vynálezu. Výhodnější způsob je způsob namířený proti hmyzu mšice, například druhu mšic Sitobion avenae, v místě napadení.

Vynález v sobě zahrnuje použití substituované 1,2,4-triazolové sloučeniny a pyrethroidního insekticidu v místě napadení hmyzem.

Vynález v sobě dále zahrnuje použití prostředku podle prvního aspektu v místě napadení hmyzem.

Vynález bude nyní blíže popsán v souvislosti s dále uvedenými následujícími příklady.

V příkladech budou následující označení:

AZTEC - obchodní název pro triazamat, což je ethyl(3-terc.butyl-l-dimethylkarbamoyl-l-H1,2,4-triazol-5-ylthio)acetat.

FASTAC - obchodní název pro alfa-cypermethrin a je to určitý racemát obsahující (S)a-kyan3-fenoxybenzyl( lR)-cis-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat a (R)-akyan-3-fenoxybenzyl(lS)-cis-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat.

Označení „ai“ znamená „aktivní složka“ - active ingredient“.

-8CZ 286353 B6

Označení „DAT“ znamená „dny po ošetření - days after treatment“.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Na malých parcelách o velikosti přibližně 50 cm² se nechala vzklíčit a růst semena pšenice (var Axona), přičemž se získá dvanáct „chomáčů - trsů - stébel“ na parcelách. Pro každý ze tří porovnávacích chemických ošetření se použijí tři parcely a tři parcely se použijí jako neošetřené kontrolní parcely ke srovnání působení ošetření. Když rostliny dosáhnou určitého „anténovitého“ stupně, začne se u nich pravidelně sledovat a zaznamenávat stav od prvního znamení vývoje populace určitého druhu mšic (Sitobion avenae). V tomto stadiu se na parcelách, ležících mimo ve třech blocích na čtyřech parcelách, se sekvenčně počítají a označují a uvnitř každého bloku v parcelách s ošetřovanými a neošetřovanými rostlinami se označování provádí nahodile.

Připraví se roztoky AZTEC a FASTAC v požadovaných koncentracích tak, aby se získaly dávky aktivních složek tak, jak udává tabulka 1, když se aplikuje tak, aby objemová aplikace odpovídala 400 litrům/ha. Tyto roztoky se pak aplikují na určené parcely pomocí rozprašovače opatřeného jednoduchou tryskou připojenou k rozprašovači.

Populace mšic se odhaduje vizuální kontrolou deseti klásků jež se kontrolují v pravidelných intervalech, přičemž se odebírají ihned po aplikaci. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Účinnost každého ošetření se stanovuje výpočtem podle Hendersonova-Tiltonova vzorce:

% účinnosti = 1 - Ta Cb .100

Ca Tb kde:

Tb = zamoření na ošetřované parcele před aplikací;

Ta = zamoření na ošetřované parcele po aplikaci;

Cb = zamoření na kontrolní parcele před aplikací; a

Ca = zamoření na kontrolní parcele po aplikaci.

Výsledné účinnosti jsou uvedeny v tabulce 2.

Příklad 2

V poli rostoucí pšenice (var Thesee) se vyznačí šestnáct parcel, každá o velikosti 3 m x 10 m, vždy čtyři parcely ve čtyřech blocích. Parcely se postupně očíslují a pak se označí tři pro porovnání ošetření pomocí chemických prostředků a neošetřené pro kontrolu působení chemického prostředku a to nahodilým způsobem.

Parcely se sledují pravidelně podle prvního znamení, že došlo k napadení uvedeným druhem mšic, Sitobion avenae, a pak se ošetří za použití již uvedeného sprejového aplikátoru roztokem FASTAC a AZTEC, přičemž se dodávají takové dávky aktivní složky, jak je uvedeno v tabulce 3, přičemž je objemová rychlost aplikace 300 litrů/ha.

-9CZ 286353 B6

Odhad přítomnosti populace mšic se provádí před ošetřením a v určených intervalech, a to jak na ošetřovaných, tak na neošetřovaných parcelách. Na každé parcele se vizuálně určuje počet mšic na dvaceti pěti kláscích v každé parcele, a to počítáním. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Účinnost každého ošetření se počítá za použití Abbottova vzorce:

% účinnosti = (Ca - Ta) .100

Ca kde:

Ca = zamoření na kontrolních parcelách po aplikaci; a

Ta = zamoření na ošetřovaných parcelách po aplikaci.

Výsledné účinnosti jsou uvedeny v tabulce 4.

Z každé parcely se sklidí zrna za použití malého kombajnu pro malé parcely, a vypočítá se výtěžek, korigovaný na obsah vlhkosti. Výsledky výtěžků zrn jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 1

ošetření	průměrný počet mšic na 10 klásků
předem ošetřeno	2DAT	6DAT	10DAT
AZTEC (49 g ai/ha)	14.3	13.0	17.3	37.3
FASTAC (10 g ai/ha)	19.0	2.3	5.7	27.7
AZTEC/FASTAC (49/10 ai/ha)	56.3	10.0	17.3	24.7
neošetřené kontrolní	24.5	33.3	42.5	54.3

Tabulka 2

ošetření	% účinnost
2DAT	6DAT	10DAT
AZTEC (49 ai/ha)	33	30	0
FASTAC (10 g ai/ha)	91	83	34
AZTEC/FASTAC (49/10 g ai/ha)	87	82	80

Tabulka 3

ošetření	průměrný počet mšic na k	ásek
předem ošetřeno	2DAT	7DAT	14DAT	21DAT
AZTEC (70 g ai/ha)	4.0	2.8	8.7	20.0	20.0
FASTAC (10 g ai/ha)	4.4	1.2	1.1	17.0	18.7
AZTEC/FASTAC (70/10 g ai/ha)	5.0	0.7	1.2	8.3	10.2
neošetřené kontrolní	5.7	7.3	14.6	26.2	22.8

-10CZ 286353 B6

Tabulka 4

ošetření	% účinnosti
2DAT	7DAT	14DAT	21 DAT
AZTEC (70 g ai/ha)	61	40	24	12
FASTAC (10 g ai/ha)	84	93	35	18
AZTEC/FASTAC (70/10 g ai/ha)	91	91	68	55

Tabulka 5

ošetření	výtěžek zrna (tuny/ha)
AZTEC (70 g ai/ha)	5.98
FASTAC (10 g ai/ha)	6.26
AZTEC/FASTAC (70/10 g ai/ha)	6.74
neošetřené kontrolní	5.72

Průmyslová využitelnost

Pesticidní prostředky podle tohoto vynálezu mají z průmyslového hlediska význam především pro dané odvětví chemického průmyslu a zemědělství, jakož i způsob jejich aplikace podle tohoto vynálezu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Insekticidní prostředek obsahující substituční derivát 1,2,4—triazolu a pyrethroidní insekticid, vyznačující se tím, že derivát 1,2,4—triazolu je 1-dimethylkarbamoyl-3-substituovaný-5-substituovaný-lH-l,2,4—triazol obecného vzorce I, (O kde

R²¹ je nesubstituovaný nebo substituovaný přímý Ci až Ce alkylenový řetězec (-(CH2)„-) nesoucí 1 až 4 stejné nebo různé substituenty vybrané ze skupiny kyano; nitro; OR²³; CO2R , OCOR²³; COR²³; C₂ až C₆ alkenyl; C₂ až Cé alkinyl; Ci až Có alkyl; nebo nesubstituovaný nebo substituovaný fenyl nesoucí 1 až 3 stejné nebo různé substituenty vybrané ze skupiny halogen;

-11 CZ 286353 B6 kyano; nitro; trifluormethoxy; difluormethoxy; tetrafluorethoxy; trifluorthiomethoxy; tetrafluorthioethoxy; CO₂R²³; COR²³; OCOR²³; Ci až C₄ alkyl; Cj až C₄ alkoxy; C] až C₄halogenalkyl nebo C₂ až C₆ alkenyl;

O O o II OR²⁴ II 1 O II O R²⁴ II 1 Xje -CO-; -C-; -CS-; -C-N-; ^_S—; -S-N- II II 0 0

R²² je vodík;

nesubstituovaný nebo substituovaný C] až C₆ alkyl, kde substituentem je halogen; kyano; nitro; OR²³; CO₂R²³; COR²³ nebo OCOR²³;

nesubstituovaný nebo substituovaný fen(Cj až C₄) alkyl nesoucí na fenylovém kruhu 1 až 3 stejné nebo různé substituenty vybrané ze skupiny halogen; kyano; nitro; trifluormethoxy; difluormethoxy; tetrafluorethoxy; trifluorthiomethoxy; tetrafluorthioethoxy; CO₂R²³; COR²³; OCOR²³; C_t až C₄ alkyl; C] až C₄ alkoxy; C] až C₄ halogenalkyl nebo C₂ až C₆ alkenyl;

nesubstituovaný nebo substituovaný fenyl nesoucí 1 až 3 stejné nebo různé substituenty vybrané ze skupiny halogen; kyano; nitro; trifluormethoxy; difluormethoxy; tetrafluorethoxy; trifluorthiomethoxy; tetrafluorthioethoxy; CO₂R²³; COR²³; OCOR²³; Ci až C₄ alkyl; C] až C₄ alkoxy; Ci až C₄ halogenalkyl nebo C₂ až C₆ alkenyl;

R²⁴ je vodík nebo C] až C₆ alkyl

R²² a R²⁴ spolu s atomem dusíku, k němuž jsou navázány, tvoří pyrrolidinový, morfolinový nebo piperidinový kruh;

W je isopropyl; sek.butyl; terc.butyl; terc.amyl; nebo 2-methylthio-propyl;

kde R²³ je vodík; Cj až C₆ alkyl; nebo fenyl případně substituovaný 1 až 3 stejnými nebo různými substituenty vybranými ze skupiny halogen; kyano; nitro; hydroxy; trifluormethyl; trifluormethoxy; difluormethoxy; tetrafluorethoxy; trifluorthiomethoxy; tetrafluorthioethoxy; Ci až C₄alkyl; Ci až C₄ alkoxy; Ci až C₄ halogenalkyl; C₂ až C₆ alkenyl; karboxy; C_t až C₄ alkoxykarbonyl;

a agronomicky přijatelné soli těchto látek, a pyrethroidní insekticid je látka obecného vzorce II (B)_y (II) kde A a B nezávisle na sobě představují halogen nebo methyl; x je 0 nebo 1; y je 0, 1 nebo 2 a R¹⁰ je skupina obecného vzorce ΠΊ:

- 12CZ 286353 B6 (III) kde R¹¹ a R¹² nezávisle na sobě představují vodík nebo halogen nebo případně substituovaný Ci až C₄ alkyl; neboje R¹⁰ skupina obecného vzorce IV

R¹³—CH—

CH (IV) / \ h₃c ch₃ kde R¹³ představuje fenyl případně substituovaný 1 nebo několika substituenty nezávisle vybranými ze skupiny halogeny; C] až C₄ alkyl; Cj až C₄ alkylthio; C] až C₄ alkoxy; nitro a methylendioxy.
2. Insekticidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, -CH2-; -CH₂CH2-; -CH₂CH₂CH₂- nebo -CH(CH₃)_;

O

Xje -CO-;

R²² je vodík nebo C] až C₄ alkyl Wje terc.butyl.
3. Insekticidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, methylen (-CH₂-);

že R²¹ je že R²¹ je

O

II

Xje —CO-;

R²² je ethyl; a

W je terc.butyl.
4. Insekticidní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že pyrethroidní insekticid je alfa-cypermethrin.
5. Způsob ničení škůdců, vyznačující se tím, že se nanese na napadené místo substituční derivát 1,2,4-triazolu podle nároku 1 a pyrethroidní insekticid podle nároku 1.
6. Způsob ničení škůdců, vyznačující se tím, že se nanese na napadené místo insekticidní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4.

-13 CZ 286353 B6
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, ničení mšic v napadeném místě.