CZ257795A3 - Pressure-responsive recording blank - Google Patents

Pressure-responsive recording blank Download PDF

Info

Publication number
CZ257795A3
CZ257795A3 CZ952577A CZ257795A CZ257795A3 CZ 257795 A3 CZ257795 A3 CZ 257795A3 CZ 952577 A CZ952577 A CZ 952577A CZ 257795 A CZ257795 A CZ 257795A CZ 257795 A3 CZ257795 A3 CZ 257795A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
pressure
starch
recording paper
sensitive recording
microcapsules
Prior art date
Application number
CZ952577A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Bodo Hilterhaus
Gunter Gabel
Original Assignee
Feldmuehle Ag Stora
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6484982&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ257795(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Feldmuehle Ag Stora filed Critical Feldmuehle Ag Stora
Publication of CZ257795A3 publication Critical patent/CZ257795A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The invention concerns single-layer pressure-sensitive SC (self-contained) recorder paper in which the binder contains modified starch and/or a starch derivative plus a synthetic latex.

Description

Dosavádni stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Záznamové papíry typu SC / šelf contained/, citlivé na tlak jsou známé. Při tom se rozlišují záznamové archy , u kterých jsou mikrokapsle a barevné akceptory uspořádány v jedné vrstvě nebo ve vrstvách ležících nad sebou.SC sensitive (pressure-sensitive) recording papers are known. In this case, a distinction is made between recording sheets in which the microcapsules and the color acceptors are arranged in a single layer or in superimposed layers.

DS-C- 10 10 822 popisuje SC papír bez pojivá, který se vyrábí jediným povlékacím pochodem, při čemž se ke hmotě kapslí, která je suspendovaná ve vodě, přidává barevný akceptor , sestávající z attapulgitu a promísí se a vzniklá papírová po vlékací hmota se nanese na papír a usuší se. Stěny kapslí jsou vytvořeny z hydrofilního koloidního materiálu.DS-C-10 10 822 discloses a binder-free SC paper produced by a single coating process, wherein a color acceptor consisting of attapulgite is added to the capsule mass, which is suspended in water, and mixed and the resulting paper mass is adhered. applied to paper and dried. The capsule walls are formed of a hydrophilic colloidal material.

Způsob práce bez pojivá, který je zde popsán, nabízí sice tu výhodu, že se barvotvorná složka může dostat bez zábran do styku s akceptorem barvy, ale dochází k tomu nedostatku, že se nezabrání s dostatečnou jistotou nechtěné barevné reakci.The binder-free operation described herein offers the advantage that the color-forming component can come into contact with the ink acceptor without restraint, but there is the drawback that the unwanted color reaction is not prevented with sufficient certainty.

D3-A-16 71 544 se týká SG-papíru , u něhožD3-A-16 71 544 relates to SG paper in which

-2se pro zabránění nechtěné barevné reakce přidává k povlékací hmotě obsažené v kapslích alkydová pryskyřice rozpustná ve vodě, ve vod2 dispergova né kovové mýdlo, ve vodě dispergovaný parafin ne to vodná emulze parafinového vosku a přírodní pryskyřice nebo směs těchto materiálů. Volitelně se může barevný akceptor přidat do hmoty kapslí nebo se může nanést na archy papíru před nebo po nanesení hmoty kapslí, Pro výrobu kapslí se po užívá želatina nebo arabská guma.-2se to prevent unwanted color reaction is added to the coating compound contained in capsules alkyd resin water-soluble, water-dispersed two Normally the metal soap, water-dispersed paraffin not the aqueous emulsion of paraffin wax and a rosin or a mixture of these materials. Optionally, the color acceptor may be added to the capsule mass or may be applied to the sheets of paper before or after the capsule mass has been applied. Gelatin or acacia is used to make the capsules.

D3-A-24 46 313 se týká barvotvorné složky na bázi sloučenin fluoranu a jejich použití jak v záznamových materiálech citlivých na tlak,tak i citlivých na teplo. Jako příklad jsou popsány jak C3- listy tak i tak zvané SC- archy. Jako materiál stěn kapslí se uvádí želatina z kůže ve· přů a arabská guma. Pokud je popsána výroba SCarchů se složením obsahujícím mikrokapsle a barevnou vývojku, obsahuje toto složení polyvinylalkohol.D3-A-24 46 313 relates to a coloring agent based on fluoride compounds and their use in both pressure-sensitive and heat-sensitive recording materials. By way of example, both C3-sheets and so-called SC-sheets are described. Capsule wall materials include skin gelatin and acacia. When producing SCarchs with a composition comprising microcapsules and a color developer, the composition comprises polyvinyl alcohol.

Reakční průpisový papír s mikrokapslemi, je jichž stěny jsou vytvořeny polyadicí z isokyanátu a tetraaminu nebo pentaminu, je zveřejněn v D3-A-27 53 767. Mezi požadavky popsanými v tomto spisu zoela obecně, je třeba poukázat zejména na požavek nepropustnosti mikrokapslí pro har votvornou složku a použití'· rozpouštědlo. Co se týká stavu techniky je v tomto spisu uvedeno ta-3ké uspořádání vrstvy mikrokapslí popřípadě vrstvy barevného akceptorů na sobě na témže povrchu papíru.Reaction transfer paper with microcapsules, the walls of which are formed by polyaddition of isocyanate and tetraamine or pentamine, is disclosed in D3-A-27 53 767. Among the requirements described in this document, in particular, reference should be made in particular to the impermeability of microcapsules for Ingredient and use. With respect to the prior art, the arrangement of the microcapsule layer and / or the color acceptor layer is superimposed on the same paper surface.

Dále je znám SG-papír podle DE-A-29 30 408, u něhož stěny mikrokapslí sestávají z polymočo viny vytvořené reakcí polyisokyanátu s polyaminem a vodou a barevnou vývojkou je polysilikát, tyvořený in šitu při reakci polyisokyanátu a póly aminu a/nebo aluminiumoxidhydrát, který vznikl vy srážením ze sólu kysšLiny křemičité a/nebo alumini umhydrátu. Druh použitého pojivá není uveden.Further, SG-paper according to DE-A-29 30 408 is known in which the microcapsule walls consist of a polyurea formed by the reaction of a polyisocyanate with a polyamine and water and the color developer is a polysilicate formed in situ in the polyisocyanate reaction and amine poles and / or aluminum oxide hydrate. which is formed by precipitation from a silica sol and / or an aluminum hydrate. The type of binder used is not indicated.

Pro zabránění nechtěné barevné reakce u SCpapírů bylo podle DE-A-28 20 462,DE-A-29 43 792, EP-A-0-011 367 jakož i podle EP-A-0 120 972 také již navrženo, uzavřít jak barvotvornou složku tak i organické barevné akceptory do mikrokapslí.In order to prevent an unwanted color reaction in SC papers, it has also been proposed, according to DE-A-28 20 462, DE-A-29 43 792, EP-A-0-011 367 as well as EP-A-0 120 972, to close both component as well as organic color acceptors for microcapsules.

V souladu s výše uvedeným spisem DE-A-29 43 792 je to uspořádáno tak, že vedle barvotvorné složky uzavřené v kapsli je přítomna ještě práškovitá barvotvorná složka ve vrstvě záznamového papíru. Jako pojivá se vedle přírodních a syntetických pojiv rozpustných ve vodě, u nichž_jsou uvedeny mimo jiné oxidované škroby a estery škrobu,uvádějí i latexy, na-příklad na bázi styren butadienu. Smíšení přírodních pojiv rozpustných ve vodě se syntetickým latexem není v souvislosti s SC-papírem zmíněno.In accordance with the above-mentioned DE-A-29 43 792, this is arranged such that, in addition to the color forming component enclosed in the capsule, a powder-forming color forming component is present in the recording paper layer. In addition to the natural and synthetic water-soluble binders, which include, inter alia, oxidized starches and starch esters, latexes, for example based on styrene butadiene, are mentioned as binders. The mixing of water-soluble natural binders with synthetic latex is not mentioned in connection with SC paper.

Dříve uvedený spis EP-A-0 120 972 navrhuje pro zabránění nežádoucího zbarvení, například p^i vlnění , ukládání voskovítého materiálu uThe aforementioned EP-A-0 120 972 proposes the deposition of a wax-like material in order to prevent undesired discolouration, e.g.

-4jednovrstvého SC-papí±u , u něhož je jak barvo tvorná složka tak i barevná vývojka uzavřena v mikrokapsli. Jako pojivo se vedle hydroxyethyloelu lozy uvádí polyvinylalkoholu a modifikovaného škrobu i latex , přičemž není nikde zmínka o směšování latexu se škrobem nebo modifikovaným škrobem.4-ply SC paper, in which both the color-forming component and the color developer are enclosed in a microcapsule. As the binder, in addition to hydroxyethyloel loza, polyvinyl alcohol and modified starch also include latex, and there is no mention of mixing the latex with starch or modified starch.

Výše uvedený spis DE-A-28 20 462 předpokládá ve své obecné formě provedení také použití bud bar votvorných složek nebo barevných vývojek neuzavřených v kapsli, přičemž se mezi velkým počtem pojiv zveřejňují i modifikované škroby a SBR latexy ale ne jejich společné užití.DE-A-28 20 462 also envisages, in its general form, the use of either color-forming components or color developers not encapsulated in a capsule, with modified starches and SBR latexes being disclosed among a large number of binders but not their common use.

Z Batent Abstracts of Japan M-1279 ze 14, oer vence 1992, sv. lb/ č. 321 odpovídajícího JB 4-90 376 A, je znám záznamový papír citlivý na tlak,typu SC,u něhož je do vrstvy barevné vývojky přidán vedle dialdehydového škrobu jako pojivo polymer rozpustný ve vodě. Barevná vývojka, která je rovněž uzavřena v kapsli je přírodní povahy.From Batent Abstracts of Japan M-1279 of 14, April 1992, vol. 1b / No. 321 corresponding to JB 4-90376A, a pressure-sensitive recording paper of the SC type is known in which a water-soluble polymer is added to the color developer layer in addition to the dialdehyde starch as a binder. The color developer that is also enclosed in the capsule is of a natural nature.

Bro dosažení lepší stability při skladování propisovacích papíru, obsahujících mikrokapsle, u nichž jsou stěny kapsle z produktu, vytvořeného polvadioí diisokyanátu a diaminu, bylo již také podle DB-A-29 09 950 navrhováno použít pro barvotvorné činidlo jako rozpouštědlo směs sestávající z alkylnaftalenu a isoparafinů a mikrokapsle po jejich vyrobení temperovat. Výroba papírů typu SC není uvedena.According to DB-A-29 09 950, it has also been proposed to use a mixture of alkyl naphthalene and isoparaffins as a solvent for the coloring agent to achieve better storage stability of the transfer paper containing microcapsules in which the capsule walls consist of a product formed by polyvadio diisocyanate and diamine. and temper the microcapsules after manufacture. Production of SC-type papers is not mentioned.

Zázna-ový papír typu SC, citlivý na tlak, je konečně znám z GB-B-15 24 742 . Aby se zabránilo vzniku předčasné barevné reakce, jsou barevná vývojka a/nebo mikrokapsle obaleny chránící látkou, například močovinovou pryskyřicí nebo melaminformaldehydovou pryskyřicí.SC-type recording paper is finally known from GB-B-15 24 742. In order to prevent premature color reaction, the color developer and / or the microcapsules are coated with a preservative, for example a urea resin or a melamine-formaldehyde resin.

Známé návrhy mají ještě určité nedostatky # nředevším nepropustnost vyrobených mikrokapslí není ve všech případech postačující. Z ekonomického hlediska lze považovat dodatečná opatření a použití dodatečných materiálů nevýhodou,,například když se dodatečně uzavírá do kapslí barevná vývojka nebo, když se mikrokapsle a ba řevná vývojka obalují dodatečně ochrannou látkou. Mezitím se široce rozšířilo používání mikrokapslí sestávajících z polymočoviny. V závislosti na druhu rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel , používaných k uvolnění barvotvorné složky, se zde nemohou ale používat dostatečně nepropustné stěny kapslí. Tento nedostatek se projevuje zejména tehdy,když se mikrokapsle mají používat v SC- papírech.Known proposals still have certain drawbacks # nředevším impermeability of the microcapsules produced is not sufficient in all cases. From an economic point of view, additional measures and the use of additional materials can be considered a disadvantage, for example when the color developer is subsequently encapsulated in capsules or when the microcapsules and the color developer are additionally coated with a preservative. In the meantime, the use of microcapsules consisting of polyurea has widespread. Depending on the type of solvent or solvent mixture used to release the coloring component, however, sufficiently impermeable capsule walls cannot be used here. This drawback is particularly evident when the microcapsules are to be used in SC papers.

Vycházeje ze známých nedostatků má vynález za úkol,dát k dispozici záznamový papír SC-typu, citlivý na tlak, u něhož by mikrokapsle měla zvýšenou nepropustnost. I po delším skladování nemá při tom docházet k žádnému zbarvení, které by ovlivňovalo dobrou čitelnost. Při tom se má upustit od zdlouhavých opatření zvláštního obalování mikrokapslí a/nebo barevné vývojky a výroba se má provést v jediné pracovní operaci, toBased on the known drawbacks, it is an object of the invention to provide a pressure-sensitive SC-type recording paper in which the microcapsule has an increased impermeability. Even after prolonged storage, there should be no discoloration which would affect good readability. At the same time, lengthy measures of special coating of the microcapsules and / or color developer should be dispensed with and production should be carried out in a single operation,

-6z^amená, že se má umožnit nanášení barvící reakční vrstvy z natíraoí hmoty obsahující jak mikrokapsle tak i barevnou vývojku. Zadaná úloha zahrnuje také speciální problém, který se objevuje u výroby natíracích hmot,které se vyrábí za použití mikrokápšlí se stěnami z polymočoviny a minerálních barevných vývojek. Problém spočívá v tom, že mezi minerálními vývojkami z pigmentu, například z kyselé hlíny a volných aminoskupin materiálu stěn kapslí, sestávajícího z polymočoviny dochází k interakci,která vede v jednotlivých případech k viskozitnímu šoku vodné natíraoí hmoty, nebo při nejmenším k silnému nárůstu viskozity. Mohutným mícháním vysoce viskozní vsázky může při tom dojít k poškozením stěny kapsle popřípadě ke vzniku netěsností mi krokapslí.It is to be possible to apply a coating reaction layer of a coating composition comprising both microcapsules and a color developer. The task also includes a special problem that arises in the production of paints that are produced using microcapsules with polyurea walls and mineral color developers. The problem is that there is an interaction between the mineral developers of the pigment, for example acid clay and the free amino groups of the capsule wall material consisting of polyurea, which leads in individual cases to a viscous shock of an aqueous coating material or at least a strong viscosity increase. The vigorous mixing of the high-viscosity charge may damage the capsule wall or cause leakage of the capsules.

Další úloha spočívá pro ..vynález v tom, že se má dosáhnout požadovaného zlepšení nepropustnosti kapslí, aniž by se současně nepříznivě ovlivnily jiné cenné vlastnosti, jako například postačující intenzita barvy vyrobeného obrazu písma nebo postačující potiskovatelnost barevné reakční vrstvy při tisku ofsetem.Another object is to provide the desired capsule impermeability without at the same time adversely affecting other valuable properties, such as sufficient color intensity of the printed font image or sufficient printability of the color reaction layer in offset printing.

Konečně chce vynález dát k dispozici záznamový papír typu SC, citlivý na tlak , který by jednak měl větší pevnost vůči mechanickému namáhání, například při dalším zpracování a jednak se nezhoršil jeho výkon při propisování. Podstata vynálezuFinally, the invention wishes to provide a pressure-sensitive SC-type recording paper which, on the one hand, has greater strength against mechanical stress, for example during further processing, and, on the other hand, does not deteriorate its performance in copying. SUMMARY OF THE INVENTION

Pro řešení úlohy navrhuje vynález u zázna-7-_______________________________----raového papíru typu SC , citlivého na tlak , u něhož jsou ve vrstvě obsaženy mikrokapsle , ba řevná vývojka pro roztok barvotvorné složky ,obsažený'. v mikrokapslích , oddělující částice a po j ivo, ' aby po j ivo ob sáhovalo modif íkóvahý ‘škrob a/nebo derivát škrobu , jakož i syntetický latex a barevnou vývojkou byla kyselá hlína.In order to solve the problem, the invention proposes a pressure-sensitive SC-type recording paper in which a microcapsule is contained in the layer and a developer for a coloring agent solution contained therein. in microcapsules, separating the particles and binder so as to contain the binder modified starch and / or starch derivative as well as the synthetic latex and the color developer is acid clay.

Jak ukázaly pokusy , zmenšila se přísadou modifikovaného škrobu a/nebo derivátu škrobu , značně propustnost mikrokapslí pro roztok barvotvorné složky obsažené v mikrokapslích, zejména tehdy , když jejich stěny sestávají z polymočo viny . Ani při delším skladování dochází proto v daleko menší míře k předčasnému uvolnění roz toku barvotvorné složky a s tím spojené nechtěné barevné reakci s barevnou vývojkou.As the experiments have shown, the addition of the modified starch and / or starch derivative has greatly reduced the permeability of the microcapsules to the solution of the coloring agent contained in the microcapsules, especially when their walls consist of polyurea. Therefore, even after prolonged storage, the coloring agent flow prematurely releases to a much lesser extent and the unwanted color reaction associated with the color developer is associated therewith.

S výhodou obsahuje pojivo ester škrobu nebo ether škrobu. Jako syntetický latex se ukázal být výhodným především latex na bázi butadienstyrenu.Preferably, the binder comprises a starch ester or a starch ether. Butadiene styrene latex has proven to be particularly advantageous as a synthetic latex.

S výhodou je ve vrstvě přítomen škrob a/nebo derivát škrobu v množství 5 až 25 % hmot., a nejvýhodněji nejvýhodněji 8 % hmot., vztaženo na hmotu mikrokapslí, počítáno jako hmotnostní díly sušiny. Množství pojivá činí s výhodou 5 až 20 dílů hmotnostních, zejména pak ne více než 15 dílů hmotnostních, vztaženo na plochu h oty tvořící vrstvu, počítáno vždy ve hmotnostních dílech sušiny. Jak se ukázalo,umožňuje vynález bezproblémovou výrobi|vrstvy z natírací hmoty, obsahující mi-8krokapsle a barevnou vývojku, ve které jsou obsaženy všechny složky, i když materiál stěny kapsle sestává z polymočoviny a pro barvotvornou složku se použila nevhodná rozpouštědla.Preferably the starch and / or starch derivative is present in the layer in an amount of 5 to 25% by weight, and most preferably 8% by weight, based on the mass of the microcapsules, calculated as parts by weight of the dry matter. The amount of binder is preferably 5 to 20 parts by weight, in particular not more than 15 parts by weight, based on the surface area of the coating, calculated in each part by weight of dry matter. As has been shown, the invention allows the smooth production of a coating layer comprising microcapsules and a color developer containing all the components, even though the capsule wall material consists of polyurea and unsuitable solvents for the color former.

Vzhledem k tomu, že pokusy ukázaly, že se mohly dosáhnout zejména dobré výsledky, když stěny raikrokapsle sestávají z polymočoviny, je takováto forma provedení výhodná. Vynález není ale omezen pouze na to a muže být použit i u jiných materiálů stěny kapsle, například u mikrokapslí z melaminformaldehydu.Since experiments have shown that particularly good results could be achieved when the walls of the microcapsule consist of polyurea, such an embodiment is preferred. However, the invention is not limited thereto and may be applied to other capsule wall materials, for example, melamine-formaldehyde microcapsules.

Podle další formy provedení netvoří modifikované škroby a/nebo deriváty škrobu ,použité v pojivu, film. Tím dochází zejména k té výhodě, že nedojde k maskování , to znamená k obalení barevné vývojky, takže při chtěném uvolnění barvotvorné složky obsažené v mikrokapslích může mezi barevnými reaktanty proběhnout bez zábran reakce. S ohle dem na té nedojde ke ztrátě intenzity barvy.According to another embodiment, the modified starches and / or starch derivatives used in the binder do not form a film. This has the particular advantage of avoiding masking, i.e. enveloping the color developer, so that the desired release of the coloring agent contained in the microcapsules can occur between the color reactants without inhibiting the reaction. With this in mind, the color intensity is not lost.

Podle vynálezu se jako barevná vývojka použijí kyselé hlíny, aktivované hlíny, s výhodou takové hlíny, jejichž hlavní složka je montmorillor.it. Co se týká použitých barvotvorných složek a rozpouštědel použitých k je'ich rozpuštění, není vynález nikterak omezen; použity mohou být všechny barvotvorné složkyodevzdávající elektrony a re agující s minerálními barevnými vývojkami / akceptory elektronů /.According to the invention acidic clays, activated clays, preferably clays whose main component is montmorillonite, are used as the color developer. The present invention is not limited to the coloring agents and solvents used to dissolve them; all electron-releasing coloring agents reacting with mineral color developers (electron acceptors) can be used.

Jako oddělující částice se s výhodou používají nerozpustná zrnka škrobu nebo vláken celu lozy.Insoluble grains of starch or cellulose fibers are preferably used as separating particles.

Ve vrstvě , popřípadě v natírací hmotě, po ušitá pro její výrobu,se mohou naclnázet kromě barevně reaktivních hlín ještě také inertní pigmenty, jako například kaolin nebo uhličitan vápenatý.In addition to the color-reactive clays, inert pigments, such as kaolin or calcium carbonate, can also be introduced in the layer or in the coating composition used for its production.

S výhodou se nanáší vrstva s plošnou hmotností, která není menší než 6 a větší než 11 g/m · Příklady provedeni vynálezuPreferably, a layer with a basis weight of not less than 6 and not more than 11 g / m @ 2 is applied.

Následující příklady slouží pro objasnění vynálezu.The following examples serve to illustrate the invention.

Srovnávací příklad 1Comparative Example 1

Vyrobí seVnatiraci hmota následujícího slozeni :The composition of the following composition is produced:

mikrokapsle zokca škrobu jako oddělovací částice butadienstyrenový latex kyselá h^ína kaolinstarch microcapsules as separating particles butadiene styrene latex acid clay kaolin

31,6 31.6 dílů parts hmot wt 12,6 12.6 dílů parts hmot wt 11,6 11.6 dílů parts hmot wt 35,4 35.4 dílů parts hmot wt 3,8 3.8 dílů parts hmot wt

Obsah pevné látky v natírací hmotě činil 35 $ hmot. U použitých mikrokapslí se jedná o kapsle z polymočoviny s roztokem barvotvorné složky poskytující černý obraz písma.The solids content of the coating composition was 35% by weight. The microcapsules used are capsules of polyurea with a colorforming solution providing a black font image.

Příklad 1Example 1

Byla vyrobena natírací hmota,u které se postupovalo stejně jako ve srovnávacím příkladu, ale jako pojivo byla použita směs, sestave.jici z 6,1 di—A coating composition was prepared, which was carried out as in the comparative example, but using a mixture consisting of 6.1 di-

-10lů hmotnostních modifikovaného škrobu / středně depolymerovaného /- Sobex 222 firmy Síidstgrke a 5,1 dílů hmotnostních butadienstyrenového latexu , který byl použit i ve srovnávacím příkladu.10 parts by weight of modified starch (moderately depolymerized) - Sobex 222 from Siidstgrke and 5.1 parts by weight of butadiene styrene latex, which was also used in the comparative example.

Příklad 2Example 2

Postupovalo se stejně jako v příkladu 1, ale jako derivát škrobu se použil ether karboxymethylového škrobu Quicksolan CMS firmy Avebe.The procedure was as in Example 1, but the carboxymethyl starch ether Quicksolan CMS from Avebe was used as the starch derivative.

Pomocí drátěné rakle byly naneseny natírací hrsoty na klížený natírací papír, ve srovnávacímUsing wire blades, the coated spikes were applied to the coated coated paper, in a comparative manner

2 příkladu 10 g/m ; v příkladech 1 a 2 po 9 g/® .2 of Example 10 g / m 2; in Examples 1 and 2 to 9 g / L.

Měření poskytlo přímo po výrobě papírů ná sledující hodnoty intenžity v % :The measurement gave the following intensity values directly after the paper production:

srovnávací příklad 1 : 32 příklad 1 : 84 příklad 2 : 82comparative example 1: 32 example 1: 84 example 2: 82

Měření provedená po 13ctidenním stárnutí v klimatizovaných skříních při 70 °C a 75 zbyt kove vlhkosti vedla k následujícímu snížení inten žity í srovnávací příklad 1 : 50 bodů příklad 1 / 25 ý bodů příklad 2 : 30 $ bodůMeasurements taken after aging for 13 days in air-conditioned cabinets at 70 ° C and 75 residual moisture resulted in the following reduction in intensity: Comparative Example 1: 50 points Example 1/25 points Example 2: $ 30 points

-11Příklad 3-11Example 3

Vyrobila se vodná natírací hmota následují- An aqueous coating composition was produced following- cíbo ol:'e~í : ol: 'e ~ í: iuikrokapsle iuikrokapsle u o íT u o t J Z -Λ J Z -Λ Λ 2íi. -jr Λ 2íi. -jr zrnka škrobu jako starch grains such as oddělovací separating částice particle 12,6 12.6 dílů parts hmot wt butadienotyrenový butadienotyrenový latex latex 14,0 14.0 dílů parts hmot wt kyselá hlína acid clay 37,5 37.5 dílů parts hmot wt ether škrobu jako starch ether such as v příkladu 2 in Example 2 2,3 2.3 dílů parts hmot wt

100,0 dílů hmot100.0 parts by weight

Srovnávací příklad 2Comparative Example 2

Složení disperze mikrokapslí odpovídá složení v příkladu 3, přičemž se ale nepoužívá žádný škrob a místo toho se zvýší podíl butadienstyrenového latexu na 16,3 dílů hmot.The composition of the microcapsule dispersion corresponds to that of Example 3, but no starch is used and instead the proportion of butadiene styrene latex is increased to 16.3 parts by weight.

Pomocí drátěné rakle byly nanášeny na klížený natírací papír disperze mikrokapslí podle příkladu 3, nastavené na obsah pevných látek 35 hmot. a podle srovnávacího příkladu 2, ve hmotnostech nanášení, které lze odvodit z příkladu 1.The microcapsule dispersions of Example 3, set to a solids content of 35 wt. and according to Comparative Example 2, in the coating weights which can be derived from Example 1.

Výsledky válečkového testu, znázorněné na obr. 1, ukazují u záznamových papírů, vyrobených podle vynálezu podle příkladu 3, že jsou méně citlivé vůči mechanickému namáhání , zatím co z obr. 2 je ~ožné seznat,že se schopnost průpisu záznamového papíru podle vynálezu ve srovnání se záznamovým papírem podle srovnávacího příkladu 2, který neobsahuje žádné modifikované škroby, nikterak ne-12 zhoršila.The roller test results shown in FIG. 1 show that the recording papers produced according to the invention according to Example 3 are less sensitive to mechanical stress, while FIG. 2 shows that the ability to write the recording paper according to the invention in Compared to the recording paper of Comparative Example 2, which contains no modified starches, it did not deteriorate in any way.

Popis válečkového testuDescription of roller test

Tato zkouško....oe provádí romo^í „zkušebního přítlačného přístroje firmy PrUfbau , Dr. Ing. Díirner , Peissenburg bei MUnchen . 4,5 cm široký a 24 cm dlouhý testovací proužek zkoumaného papíru , který je přikryt ochranným papírem 40 g/qm a připevněn na saních , se vede mezi dvěma válečky rychlostí 2 m/sek ., která se přitlačují definovaným tlakem proti sobě , přičemž váleček , který působí na ochranný papír je 4 cm široký hliníkový váleček . Po uložení ve tmě na dobu 24 h se měří na datacoloru / barevném analyzátoru / zbarvená testovacího proužku jako rozdíl / intenzita / od nepotištěné plochy.This test is carried out by a Romu pressure tester. Ing. Diirner, Peissenburg bei MUnchen. A 4.5 cm wide and 24 cm long test strip of test paper, which is covered with 40 g / qm protective paper and attached to a sled, is guided between two rollers at a speed of 2 m / sec. that acts on the protective paper is a 4 cm wide aluminum roller. After storage in the dark for 24 h, the color of the test strip is measured on the datacolor / color analyzer as the difference / intensity / from the unprinted area.

Popis testů pomocí tiskacího zařízeníDescription of tests using a printing device

U tohoto způsobu zkoumání , který byl vyvinut přihlašovatelkou , se vzorek velkoplošně tiskne pa ploše velikosti 4 ϊ 3,5 cm*-přikrytý— ochranným papírem 40 g/qm, na jehlovém tiskacím zařízení, -^ři tom dojde k celoplošnému rozrušení kapslí. Měření se provádí stejně jako to bylo uvedeno u válečkového testu.In this method of investigation, which was developed by the applicant, the sample is printed over a large area of 4 ϊ 3.5 cm @ 3, covered with 40 g / qm protective paper, on a needle press, causing the capsules to be completely ruptured. The measurement is performed as described for the roller test.

Claims (8)

ÍATSNTOVŽ NÁROKY J e c 9 .C HAPTERN CLAIMS J e c 9. ............. .. _.......... .................. I............. .. _.......... .................. I 1. Záznamový papír typu SC , citlivý na tlak, u něhož jsou v jedné vrstvě obsaženy mi krokapsle , oddělující částice , kyselá hlína jako barevná vývojka pro roztok barvotvorné složky obsažený v mikrokapslích a pojivo , které obsa kuje modifikovaný škrob a/nebo derivát škrobu , jakož i syntetický latex.1. SC pressure-sensitive recording paper containing microcapsules in one layer, separating particles, acid clay as a color developer for a coloring agent solution contained in microcapsules and a binder containing modified starch and / or starch derivative, as well as synthetic latex. 2. Záznamový papír , citlivý na tlak , po dle nároku 1, vyznačující se tím, že derivát škrobu jee^ster škrobu ·Pressure-sensitive recording paper according to claim 1, characterized in that the starch derivative is starch sterile. 3. Záznamový papír , citlivý na tlak , po dle nároku 1, vyznačující se tím , že derivát škrobu je ether škro bu.3. The pressure-sensitive recording paper of claim 1, wherein the starch derivative is starch ether. 4. Záznamový papír , ciltivý na tlak , podle jednoho z nároků 1 až 3 ,vyznačující se tím, že syntetický, latex sestává z butadienstyrenového polymeru.Pressure sensitive recording paper according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the synthetic latex consists of a butadiene-styrene polymer. 5. Záznamový papír, citlivý na tlak , podle jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že ve vrstvě jsou modifikované škroby a/nebo deriváty škrobu přítomny v množství 5 až 25 % hmot., vztaženo na hmotu mikrokapslí, počítáno jako hmotnostrí podíly sušiny.Pressure-sensitive recording paper according to one of Claims 1 to 4, characterized in that in the layer the modified starches and / or starch derivatives are present in an amount of 5 to 25% by weight, based on the mass of the microcapsules, calculated as dry matter fractions. -146. Záznamový papír, citlivý na tlak, po dle nároku 5 » vyznačující se tím, že ve vrstvě jsou přítomny škrob nebo deriváty škro bu v množství nejméně 8 % hmot., vztaženo na hmotu -mikrokapslí, počítáno jako hmotnostní podíly sušiny.-146. The pressure-sensitive recording paper according to claim 5, characterized in that starch or starch derivatives are present in the layer in an amount of at least 8% by weight, based on the microcapsule mass, calculated as dry matter by weight. 7. Záznamový papír, citlivý na tlak , podle jednoho z nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že pojivo je přítomno v množstvíPressure sensitive recording paper according to one of claims 1 to 6, characterized in that the binder is present in an amount 5 až 20 # hmot., vztaženo na plošnou hmotnost vrstvy.5 to 20% by weight, based on the basis weight of the layer. 8. Záznamový papír , citlivý na tlak , podle nároku 7 , vyznačující se tím, že pojivo je přítomno v množství až 15 hmot. , vztaženo na plošnou hmotnost vrstvy.8. The pressure-sensitive recording paper of claim 7, wherein the binder is present in an amount of up to 15% by weight. based on the basis weight of the layer. 9. Záznamový papírt citlivý na tlak , podle jednoho z nároků 1 až 6 ,vyznačuj ící se tím, že stěny mikrokapslí sestávají z polymočoviny.Pressure-sensitive recording paper t according to one of claims 1 to 6, characterized in that the walls of the microcapsules consist of polyurea.
CZ952577A 1993-04-08 1994-03-08 Pressure-responsive recording blank CZ257795A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4311463A DE4311463C3 (en) 1993-04-08 1993-04-08 Pressure sensitive recording paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ257795A3 true CZ257795A3 (en) 1996-06-12

Family

ID=6484982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952577A CZ257795A3 (en) 1993-04-08 1994-03-08 Pressure-responsive recording blank

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0693029B1 (en)
CZ (1) CZ257795A3 (en)
DE (2) DE4311463C3 (en)
ES (1) ES2104369T3 (en)
WO (1) WO1994023953A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6026039B2 (en) * 1977-09-05 1985-06-21 三菱製紙株式会社 Self-coloring pressure-sensitive recording paper
JPS5561495A (en) * 1978-11-02 1980-05-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Self-color-developing pressure-sensitive recording sheet
JPS5964387A (en) * 1982-10-06 1984-04-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd Simple layer type self-color developable pressure sensitive recording material

Also Published As

Publication number Publication date
DE4311463C2 (en) 1996-09-26
EP0693029B1 (en) 1997-07-02
ES2104369T3 (en) 1997-10-01
DE59403255D1 (en) 1997-08-07
DE4311463A1 (en) 1994-10-13
DE4311463C3 (en) 1999-07-15
EP0693029A1 (en) 1996-01-24
WO1994023953A1 (en) 1994-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2050550C (en) High solids self-contained printing ink
US4428978A (en) Concentrated microcapsule suspensions for reaction copying papers
US4404251A (en) Copying systems, a process for their production, and suitable printing inks for both offset and book printing
US3952117A (en) Method of desensitizing
JPH05254240A (en) Pressure-sensitive recording paper
CA2051063C (en) High solids cb printing ink which produces a black image
JPH04269581A (en) No-carbon paper for ion jet printing
US5177051A (en) Pressure-sensitive copying paper
CZ257795A3 (en) Pressure-responsive recording blank
JPH0550397B2 (en)
US4411700A (en) Desensitizer compositions
US5397624A (en) Pressure-sensitive copying paper
EP0081341A1 (en) Record material
US4460199A (en) Microcapsule coated sheet for pressure sensitive copying paper
DE69315925T2 (en) Pressure sensitive recording materials
JPH08502699A (en) Printing ink containing microcapsules for letterpress or offset printing
EP0144438B1 (en) Process for producing pressure-sensitive sheet material
JP3844882B2 (en) Pressure sensitive recording material
JP3905241B2 (en) Pressure-sensitive recording material and method for producing pressure-sensitive recording material
KR910009734B1 (en) Producing method of recording paper
JPH08142504A (en) Color former-containing microcapsule and recording material using the same
JPS61175076A (en) Pressure-sensitive recording sheet
JPH0781217A (en) Recording material
JPH05208550A (en) Microcapsule and pressure-sensitive copy sheet
JPH06191148A (en) Pressure sensitive recording body

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic