CZ249094A3 - System for producing carbon black - Google Patents

System for producing carbon black Download PDF

Info

Publication number
CZ249094A3
CZ249094A3 CZ942490A CZ249094A CZ249094A3 CZ 249094 A3 CZ249094 A3 CZ 249094A3 CZ 942490 A CZ942490 A CZ 942490A CZ 249094 A CZ249094 A CZ 249094A CZ 249094 A3 CZ249094 A3 CZ 249094A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
gas
hydrogen
carbon black
plasma
reactor
Prior art date
Application number
CZ942490A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ287533B6 (en
Inventor
Steinar Lynum
Ketil Hox
Kjell E Haugsten
Jostein Langoy
Original Assignee
Kvaerner Eng
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kvaerner Eng filed Critical Kvaerner Eng
Publication of CZ249094A3 publication Critical patent/CZ249094A3/cs
Publication of CZ287533B6 publication Critical patent/CZ287533B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/487Separation; Recovery
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/485Preparation involving the use of a plasma or of an electric arc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Systém pro výrobu sazí ;
Oblast techniky
Vynález se týká systému pro výrobu sazí a vodíku rozkladem uhlovodíků.
Dosavadní stav techniky
Z EP 0 315 442, EP 0 392 121, US 4 213 939 a GB 1 150 362 jsou známy způsoby a systémy pro výrobu karbonové černi neúplným spalováním uhlovodíku v plynné formě a/nebo kapalné formě při rozkladu části uhlovodíku krakováním, Hlavní komponent plynových doprovodných produktů jsou však kysličníky uhlíku.
Z GB 1 492 346 je znám pyrolytický způsob výroby karbonové černi tepelným rzkladem uhlovodíků v rakční komoře. Vodní pára však je zaváděna do plazmového proudu plynného tepelného nosiče a uhlovodíky jsou dozkládány na uhlík a plynné doprovodné produky z nichž vodík je jen jeden komponent.
Ze známého stavu techniky je známa celá řada rozličných systémů a postupů pro výrobu sazí z uhlovodíkových plynů. Jedna skupina těchto postupů využívá tepelný rozklad uhlovodíků na složky sazí a vodíku za použití plazmového hořáku. Dosud známé způsoby však obvykle vedly jen k tvorbě jiných plynných uhlovodíkových produktů, například acetylénu. Dosud nebyl vyvinut žádný systém, který by umožňoval plynulou výrobu sazí a vodíku, protože předchozí systémy se musely vždy zastavit po krátkých provozních obdobích z důvodu tvorby usazenin, aby hořáky a reaktory mohly být vyčištěny před opětným uvedením systému do provozu. Tyto nevýhody vedly k vysokým provozním nákladům těchto systémů s odpovídajícími vysokými náklady na konečný produkt.
Další známé systémy měly tu nevýhodu, že neumožňovaly dosažení úplné regulace konečných produktů, tj. vyráběných sazí a vodíku, jelikož bylo možné vyrábět jen normální jakost sazí bez ohledu na jejich fyzikální vlastnosti s důsledkem, že další zpracování tohoto produktu muselo být založeno na docílených sazích. Vodík se hlavně nechával odhořívat.
Podstata vynálezu
Účel tohoto vynálezu je poskytnout takový systém pro výrobu sazí a vodíku rozkladem uhlovodíkového plynu, který lze provozovat plynulým postupem a u něhož je možné předem nastavit podmínky procesu tak, aby saze byly vyrobeny s předem určenými fyzikálními vlastnostmi. Tohoto cíle je dosaženo systémem vyznačujícím se přednostními rysy předloženými v předmětu vynálezu.
Systém podle vynálezu umožňuje racionální a plynulou výrobu sazí pro další zpracování, přičemž saze jsou vyrobeny s požadovanou velikostí částic a strukturou tak, že saze jsou přesně upraveny pro následnou aplikaci. Kromě toho byl docílen velmi racionální a ekonomický provoz, neboť podíl vyrobeného vodíku je vracen do plazmového hořáku a tam použit jako plazmový plyn. Navíc je vodík využit v plazmovém hořáku spolu s uhlovodíkovým napájecím plynem, čímž se snižuje spotřeba elektrody, což vede k další úspoře. V systému jsou nežádoucí velikosti částic a hrubé frakce odfiltrovány, čímž se obdrží rovnoměrný, definovaný konečný produkt. To je navíc ke skutečnosti, že je použito reaktoru, ve kterém je pomocí příměsí a nastavení tepelné zóny zaručeno, že vyrobené saze mají žádanou strukturu. Pomocí systémem použitého cyklusu a vracení vodíku, společně s použitím zemního plynu nebo metanu jako výchozího materiálu, je docíleno vysoce čistého rozkladu uhlkovodíkú, čímž se předchází blokování a usazeninám v systému a dosahuje se plynulého procesu.
Přehled obrázků na výkrese
Vynález bude dále detailněji popsán pomocí provedení provedení čistě schematicky vyobrazeného na výkrese, který představuje zjednodušené schéma systému podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Na přiloženém výkrese nastíněný systém představuje hlavní rysy důležité pro tento vynález, ale všechna ostatní potrubí a vedení obvykle používaná a tvořící součást systému tohoto druhu, byla vynechána z důvodu jasnosti. Proto výkres uvádí jen principy použité v tomto vynálezu.
Hlavni část systému pozůstává z plazmového hořáku 1 s připojenou reaktorovou komorou 2. Plazmový hořák je napájen plazmovým plynem, např. vodíkem, potrubím 12 a uhlovodíkovým plynem, např. metanem, z nádrže 16 nebo přímo z plynovodu potrubím 17. Jako bezpečnostní opatření lze připojit ochranné potrubí, např. argonového přívodu (15) nebo dusíkového přívodu (14), na potrubí 17; tato odbočková potrubí se obvykle uzavírají ventily.
V plazmovém hořáku 1 se uhlovodíkový plyn rozkládá.
V uvedeném příkladu se metan rozkládá na saze a na vodík, které jsou potom v reaktoru 2 dále zpracovány za účelem získání požadovaných fyzikálních vlastností výsledných sazí. Toho se dosahuje regulací tepelných zón v reaktoru a řízeným napájením metanu, případně směsí odbočkovými potrubími vedoucími do reaktorové komory. Tyto jsou schematicky naznačeny vztahovou značkou 18. Konstrukce reaktoru je popsána detailněji v přihlašovatelově současně projednávané přihlášce vynálezu čís. 92 1360 a PCT/NO/00196. Vytvořené saze postupují z reaktoru spolu s vodíkem, přičemž saze nyní mají předem určené fyzikální vlastnosti, trubkovým chladičem 3 a dále do oddělovacího zařízení, které může pozůstávat např. z cyklónového uspořádání 4, 5, kde se oddělují hrubé částice, pokud nejsou požadovány pro další zpracování. Teplota v chladicím systému je snížena z výstupní teploty z reaktoru, která může ležet mezi 800° až 1600° C, na teplotu např. 50° až 160° C. Teplo odvedené z toku produktu lze směnit ve výměníku tepla 19 mezi napájecím plynem a plazmovým plynem za účelem energetické optimalizace. Výstupní teplota z plazmového hořáku v reaktoru je řádově 3000° až 8000° c.
vyraoene saze. hlavního filtru filtrovém silu
Po oddělení hrubých částic v chladicím cyklónu 4 se hrubé částice sbírají ve struskovém silu 5, z něhož mohou být později odstraněny a použity pro. méně kritické účely než jsou speciálně Vodík a saze jsou postoupeny potrubím 6 do 7, který odfiltruje přídatné složky, takže ve 8 se sbírají jen saze o žádaném definovaném rozsahu a o speciální struktuře docílené v reaktorové části. Speciální saze jsou potom odstraněny z filtrového sila 8 pro další zpracování. Zbývající vodík lze získat zpět z filtrů a sloučit jej s vodíkovým potrubím. Vodík může být dodán buď přímo do chemického zpracovatelského průmyslu nebo uložen pro pozdější použití, lze jej použít jako nosiče energie, např. v energetice, a požadovaný podíl je vracen potrubím 11 do plazmového hořáku a tam použit jako plazmový plyn. Z bezpečnostních důvodů je systém spojen s plamenným komínem, ve kterém lze plyn nechat odhořet. Tímto způsobem je jeden z produktů z procesu provozovaného v systému využit jako provozní prostředek pro vlastní proces. To poskytuje výhodu snížení spotřeby energie a současně zcela ryzí plyn bez jakéhokoliv znečištění slouží jako plazmový plyn, což vede k minimálnímu znečišťování hořáku. Během spouštěcí doby může být nutné dodat další vodík z jiného vodíkového zdroje. Při regulaci napájení hořáku vodíkovým plynem je možné řídit provoz reaktoru a hořáku takovým způsobem, že systém tím nabude určitého stupně samoregulace. Během normálního provozu bude systém zcela soběstačný pokud se týká plazmového plynu.
Ve shora uvedeném popisu systému byly popsány jen hlavní komponenty a mělo by být zcela zřejmé, že z toho je možné odvodit mnoho modifikací v rámci tohoto vynálezu. Systém podle vynálezu poskytuje též tu výhodu, že vytvořené saze nejsou znečištěny jinými prvky než těmi, které jsou přítomné v napájecím plynu, nebo materiály, jejichž přidání může být žádoucí, a které mohou být přidány do reaktoru.
Ve výhodném provedení vynálezu lze vodíkový plyn, používaný jako plazmový plyn, navíc dodávat spolu s uhlovodíkovým plynem, což má příznivý účinek ve' spojitosti s opálem nebo-li spotřebou elektrod, jejichž spotřeba se tím sníží. Řízení napájení vodíku do plazmového hořáku je docíleno regulačním ventilem vztaženým na podmínky v plazmovém oblouku.

Claims (5)

1. Systém pro výrobu sazí a vodíku tepelným rozkladem uhlovodíkových plynů, zvláště metanu, vyznačující se tím, že jako tepelný rozkladný reaktor je použit plazmový hořák (1) který je zásobován předehřátým uhlovodíkovým plynem jako napájecím plynem, přičemž alespoň část vyrobeného vodíku je recyklována a využita jako plazmový plyn, a že tepelný rozkladný reaktor je opatřen nastavitelnými tepelnými zónami pro působení na a regulaci vlastností sazí, jakož i pro modifikaci povrchu a struktury sazí a materiálů v různých tepelných zónách, kterýžto reaktor je vybaven zařízením pro přidávání plynů a materiálů do různých tepelných zón, a že spodní tok proudu reaktorového je vybaven chladičem produktů reakce, ve kterémžto chladiči lze předehřívat napájecí plyn a plazmový plyn, a který je následován oddělovacím prostředkem, který může s výhodou pozůstávat z cyklónu pro oddělování hrubých částic z uhlíkového komponentu, že cyklón je spojen s filtračním zařízením, ve kterém saze žádaných velikostí a struktury jsou odfiltrovány do sila a pro další zpracování, a že systém je vybaven potrubím pro částečné převádění vodíku do chemického zpracovatelského průmyslu, využívání vodíku jako nosiče energie, jakož i vracení vodíku zpět do reaktoru přes vratné potrubí.
2. Systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že chladič je vytvořen trubkovým chladičem pro předehřívání napájecího plynu a plazmového plynu.
3. Způsob ovládání systémů podle nároků 1 a 2, vyznačený tím, že
Pro plazmový hořák (1) je využita kombinace vodíku a uhlovodíkového plynu jako plazmového plynu a že množství uhlovodíkového plynu, který je dodáván do plazmového plynu je řízen efektem, uváděným do plazmového hořáku (1).
4. Systém podle bodu 3, vyznačující se tím, že plazmový plyn pro proces pozůstává výlučně z napájecího plynu nebo rozkladného plynu z filtračního zařízení, a že množství vodíku, vráceného jako plazmový plyn, je řízeno účinkem na plazmový hořák, s regulačním ventilem vztaženým na plazmový oblouk.
5. Systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že systém je provozován bez přísunu jiných materiálů než je napájecí plyn.
CZ19942490A 1992-04-07 1993-04-05 Apparatus for producing carbon black and hydrogen by thermal decomposition of hydrocarbon gases CZ287533B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO921359A NO176968C (no) 1992-04-07 1992-04-07 Anlegg til fremstilling av karbon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ249094A3 true CZ249094A3 (en) 1995-06-14
CZ287533B6 CZ287533B6 (en) 2000-12-13

Family

ID=19895049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19942490A CZ287533B6 (en) 1992-04-07 1993-04-05 Apparatus for producing carbon black and hydrogen by thermal decomposition of hydrocarbon gases

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0635044B1 (cs)
JP (1) JP2588840B2 (cs)
CN (1) CN1047609C (cs)
AT (1) ATE133989T1 (cs)
AU (1) AU3962693A (cs)
CA (1) CA2133770C (cs)
CZ (1) CZ287533B6 (cs)
DE (1) DE69301541T2 (cs)
DK (1) DK0635044T3 (cs)
EG (1) EG20260A (cs)
ES (1) ES2083858T3 (cs)
GR (1) GR3019120T3 (cs)
HU (1) HU217032B (cs)
MA (1) MA22862A1 (cs)
MY (1) MY107778A (cs)
NO (1) NO176968C (cs)
WO (1) WO1993020153A1 (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5484978A (en) * 1994-03-11 1996-01-16 Energy Reclamation, Inc. Destruction of hydrocarbon materials
DE19827154C2 (de) * 1998-06-18 2003-01-30 Irt Innovative Recycling Techn Verfahren zur Herstellung von Methanol aus Biogas sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US7563525B2 (en) 2006-02-15 2009-07-21 Egt Enterprises, Inc. Electric reaction technology for fuels processing
JP4516091B2 (ja) * 2007-04-23 2010-08-04 株式会社東芝 ナノカーボン生成装置
WO2011103015A2 (en) 2010-02-19 2011-08-25 Cabot Corporation Methods for carbon black production using preheated feedstock and apparatus for same
CN102108216A (zh) * 2010-12-03 2011-06-29 苏州纳康纳米材料有限公司 一种等离子体技术制备导电炭黑和氢气的方法
RU2505586C2 (ru) * 2012-01-10 2014-01-27 Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Дагестанский Государственный Технический Университет" (Дгту) Малотоннажная установка по утилизации ресурсов малых месторождений природного газа
EP2623564A1 (en) * 2012-02-03 2013-08-07 Omya International AG Installation for the purification of minerals, pigments and/or fillers and/or the preparation of precipitated earth alkali carbonate
DE102013010034A1 (de) 2013-06-17 2014-12-18 Evonik Industries Ag Anlage und Verfahren zur effizienten Nutzung von überschüssiger elektrischer Energie
US10337110B2 (en) 2013-12-04 2019-07-02 Covestro Deutschland Ag Device and method for the flexible use of electricity
US10370539B2 (en) 2014-01-30 2019-08-06 Monolith Materials, Inc. System for high temperature chemical processing
US11939477B2 (en) 2014-01-30 2024-03-26 Monolith Materials, Inc. High temperature heat integration method of making carbon black
US10138378B2 (en) 2014-01-30 2018-11-27 Monolith Materials, Inc. Plasma gas throat assembly and method
US10100200B2 (en) 2014-01-30 2018-10-16 Monolith Materials, Inc. Use of feedstock in carbon black plasma process
US9574086B2 (en) 2014-01-31 2017-02-21 Monolith Materials, Inc. Plasma reactor
ES2954251T3 (es) 2014-01-31 2023-11-21 Monolith Mat Inc Antorcha de plasma con electrodos de grafito
EP3253827B1 (en) * 2015-02-03 2024-04-03 Monolith Materials, Inc. Carbon black generating system
MX2017009982A (es) * 2015-02-03 2018-01-25 Monolith Mat Inc Metodo y dispositivo de enfriamiento regenerativo.
WO2017019683A1 (en) 2015-07-29 2017-02-02 Monolith Materials, Inc. Dc plasma torch electrical power design method and apparatus
JP6974307B2 (ja) 2015-09-14 2021-12-01 モノリス マテリアルズ インコーポレイテッド 天然ガス由来のカーボンブラック
CN109642090A (zh) 2016-04-29 2019-04-16 巨石材料公司 炬针方法和设备
CN109562347A (zh) 2016-04-29 2019-04-02 巨石材料公司 颗粒生产工艺和设备的二次热添加
EP3592810A4 (en) 2017-03-08 2021-01-27 Monolith Materials, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR THE PRODUCTION OF CARBON PARTICLES WITH HEAT TRANSFER GAS
CN115637064A (zh) 2017-04-20 2023-01-24 巨石材料公司 颗粒***和方法
EP3700980A4 (en) 2017-10-24 2021-04-21 Monolith Materials, Inc. PARTICULAR SYSTEMS AND PROCEDURES
DE102018132661B4 (de) * 2018-12-18 2020-10-01 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Kohlenwasserstoffpyrolyse mit räumlich getrennter Beheizungs- und Reaktionszone innerhalb des Reaktorraums
CN113897077A (zh) * 2021-11-16 2022-01-07 航天环境工程有限公司 一种裂解炭黑高温等离子体连续纯化装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1466267A (fr) * 1965-05-31 1967-01-20 Perfectionnements à la fabrication du noir de carbone
IN143377B (cs) * 1975-06-30 1977-11-12 Vnii Tekhn
US4213939A (en) * 1977-07-01 1980-07-22 Sid Richardson Carbon & Gasoline Co. Double venturi carbon black reactor system
US4988493A (en) * 1987-11-04 1991-01-29 Witco Corporation Process for producing improved carbon blacks
EP0392121A3 (en) * 1989-04-10 1990-12-27 Columbian Chemicals Company Carbon black reactor with an elongated choke and method for producing carbon black therewith

Also Published As

Publication number Publication date
HU9402779D0 (en) 1995-01-30
NO176968C (no) 1995-06-28
HU217032B (hu) 1999-11-29
EG20260A (en) 1998-05-31
MA22862A1 (fr) 1993-12-31
JPH07508543A (ja) 1995-09-21
DE69301541T2 (de) 1996-09-05
WO1993020153A1 (en) 1993-10-14
DK0635044T3 (da) 1996-05-20
NO921359L (no) 1993-10-08
NO921359D0 (no) 1992-04-07
ATE133989T1 (de) 1996-02-15
EP0635044A1 (en) 1995-01-25
ES2083858T3 (es) 1996-04-16
CA2133770C (en) 1998-01-06
CZ287533B6 (en) 2000-12-13
GR3019120T3 (en) 1996-05-31
CA2133770A1 (en) 1993-10-14
CN1047609C (zh) 1999-12-22
DE69301541D1 (de) 1996-03-21
HUT67854A (en) 1995-05-29
NO176968B (no) 1995-03-20
CN1082571A (zh) 1994-02-23
JP2588840B2 (ja) 1997-03-12
EP0635044B1 (en) 1996-02-07
AU3962693A (en) 1993-11-08
MY107778A (en) 1996-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ249094A3 (en) System for producing carbon black
CZ286117B6 (cs) Způsob pro rozklad uhlovodíků a zařízení k provádění tohoto způsobu
CZ287335B6 (en) Process for producing carbon black and apparatus for making the same
KR0147688B1 (ko) 유리 배취 재료를 가열 처리하는 방법 및 장치
US3692862A (en) Method for pyrolyzing hydrocarbons
NO157553B (no) Fremgangsmaate og anordning til oppvarming av et fluidisert skikt ved innblaasning av plasma, til bruk ved syntese av nitrogenoksyder, forgasning av et karbonholdig stoff og reduksjon av malmer.
US3565968A (en) Cracking and recovery of hydrocarbons
MY108333A (en) System for the production of carbon black
US4376108A (en) Process and apparatus for reclaiming sulfur-containing waste materials
WO2005021685A1 (en) Process and installation for thermal cracking used in decomposing rubber and plastic waste
JP2003147365A (ja) 固形供給物の熱変換から得られるガスから可燃性ガスを製造する方法およびプラント
GB2131044A (en) Method and apparatus for pyrolysis of atactic polypropylene
CN116096489A (zh) 用于回收含有价金属的废料的方法和设备
KR20000017431A (ko) 연료가스의 제조방법 및 장치
TH13548EX (th) ระบบสำหรับผลิตคาร์บอนแบลค
JPS5849786A (ja) 熱媒体用コ−クスの粒径を制御する方法
EP1883605A1 (en) Method for producing of ultra-dispersed carbon

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19930405