CZ2003493A3 - Disubstituované benzeny jakožto insekticidy - Google Patents

Disubstituované benzeny jakožto insekticidy Download PDF

Info

Publication number
CZ2003493A3
CZ2003493A3 CZ2003493A CZ2003493A CZ2003493A3 CZ 2003493 A3 CZ2003493 A3 CZ 2003493A3 CZ 2003493 A CZ2003493 A CZ 2003493A CZ 2003493 A CZ2003493 A CZ 2003493A CZ 2003493 A3 CZ2003493 A3 CZ 2003493A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
alkyl
alkoxy
aryl
haloalkyl
Prior art date
Application number
CZ2003493A
Other languages
English (en)
Inventor
George Theodoridis
Hongyan Qi
Elizabeth Rowley
Syed F. Ali
Ellen M. Crawford
Thomas G. Cullen
Walter H. Yeager
Christina B. Duggan
Edward Barron
Daniel H. Cohen
Original Assignee
Fmc Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corporation filed Critical Fmc Corporation
Publication of CZ2003493A3 publication Critical patent/CZ2003493A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/233—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/30—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by two rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/59—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/14—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C217/18—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
    • C07C217/20—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted by halogen atoms, by trihalomethyl, nitro or nitroso groups, or by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/58—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms with amino groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/92—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the nitrogen atom of at least one of the amino groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/42—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/43—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/56—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
    • C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
    • C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/46—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with an oxygen atom in position 1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C07D215/44—Nitrogen atoms attached in position 4 with aryl radicals attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Disubstituované benzeny jakožto insekticidy
Oblast techniky
Předmětem toho vynálezu je způsob hubení hmyzu. Konkrétně je předmětem tohoto vynálezu způsob hubení hmyzu aplikací určitých nových substituovaných benzenů.
Dosavadní stav techniky
Předmětný vynález se týká způsobů hubení hmyzu. Konkrétně se tento vynález týká způsobu hubení hmyzu aplikací určitých nových substituovaných benzenů. Ještě konkrétněji se tento vynález týká 1,4-disubstituovaných benzenů a kompozic obsahujících tyto sloučeniny, které jsou užitečné pro hubení hmyzu při pěstování zemědělských plodin. Ještě konkrétněji se tento vynález týká 1,4-disubstituovaných benzenů a kompozic obsahujících tyto sloučeniny a jejich použití jakožto insekticidů proti různým druhům hmyzu, včetně larev, jako je Heliotis virescens (Fabricius), jehož larvy prodělávají vývoj v pupenech.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že určité substituované benzeny, konkrétně 1,4-disubstituované benzeny, a jejich zemědělsky přijatelné soli, jsou účinné jakožto insekticidy. Uvedené benzeny je možné popsat obecným vzorcem (I)
(I) kde
A představuje atom vodíku, arylovou skupinu, alkylheterocyklylovou skupinu, alkenylaminopolycyklylovou skupinu, alkenylaminoheterocyklylovou skupinu, alkylaminopolycyklylovou skupinu, karbonylaminopolycyklylovou skupinu a skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, skupinu -O-CH2-, atom kyslíku, atom síry, sulfonylovou skupinu, alkylovou skupinu, oxyalkyloxylovou skupinu, alkenylaminoskupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou -skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou • ••fc skupinu, polycyklylovou skupinu, 1-R3 skupinu,
1-R4 skupinu a 2-R4 skupinu kde
R3 je
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou, skupinu, aminoalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu;
·· ····
4 » ······ .·····*· : : *· ·’ ·..* · ·;····.
R4 je
8 1 X
2-4-
5 Ύ ' 4
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny
zahrnující atom vodíku, atom halogenu,
kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou f
skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu,, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu;
B a D nezávisle násobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu, skupinu 2-(obecný vzorec (III)), skupinu 3-(obecný vzorec (III)), skupinu 5-(obecný vzorec (III)) a skupinu 6-(obecný vzorec (III)), kde obecný vzorec III, n, U, R2, R3, R4, R5, J, L, W, X, Y a Z mají shora uvedený význam;
·« 9 • ·
·· • · •
9
9 9 • · • · ····
9999
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1, skupinu -N(Re) (R7) nebo heterocyklylovou skupinu;
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, karbonylovou skupinu, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C(O)N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, skupinu -N (O) (R14) (R15) , skupinu -P (O) (R14) (R15) , skupinu -P(S) (R14) (R15) , alkylaminoskupinu, přičemž uvedená cyklohexylová skupina, arylová skupina a heterocyklýlová skupina může .být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, alkylaminoskupinou; kde
Rs, R7, R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkylthioskupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2)P-N(R16) (R17) , kde p je 1 nebo 2; a • ·
9999 ·>
• * · • » • · ···· • a ·· • 9 9 *· ·«·* . · ·
9 ·
9 * • » · · ··
R16 a R17 nezávisle na sobě představuji atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
Předmětný vynález se týká rovněž kompozice obsahující insekticidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce (I) ve směsi s alespoň jedním zemědělsky přijatelným ředidlem nebo pomocnou látkou, přičemž skupiny A, B, D a R v obecném vzorci (I) mají shora uvedený význam.
Dále se tento vynález týká způsobu hubení hmyzu, který zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství shora uvedené kompozice na místo pěstování zemědělské plodiny, jako bavlna, zelenina, ovoce., na kterém je třeba provést uvedené hubení hmyzu.
Podle jednoho aspektu předmětného vynálezu bylo nyní zjištěno, že určité substituované benzeny, konkrétně 1,4-disubstituované benzeny, a jejich zemědělsky přijatelné soli, jsou účinné jakožto insekticidy. Uvedené benzeny je možné popsat obecným vzorcem (I)
2.B R“X/“A
Site (i) • · «· ·· ·» « ·» ·· ♦ · · · · * · · ♦ • · · · · · · · 4 β 4 ··· ·····€» « 4 ♦ ·· ·· 4 · · » · ·«·· ·β ·.· 4 *· *· kde
A představuje atom vodíku, arylovou skupinu, alkylheterocyklylovou skupinu, alkenylaminopolycyklylovou skupinu, alkenylaminoheterocyklylovou skupinu, alkylaminopolycyklylovou skupinu, karbonylaminopolycyklylovou skupinu, ve kterých může být uvedená arylová, heterocyklylová a polycyklylová část případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2) n-U-R2 ' (III) , kde , n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu —CH2-, skupinu -O-CH2-, atom kyslíku, atom síry, sulfonylovou skupinu, alkylovou skupinu, oxyalkyloxylovou skupinu, alkenylaminoskupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
• · ·· 4 · * . · · · • * · * » · t * · ····· · · »
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycykly1ovou skupinu, ve kterých arylová, heterocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, ' karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; 1-R3 skupinu, 1-R4 skupinu a 2-R4 skupinu kde R3 je
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující.atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, aminoalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, • ·· ·
karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové a heterocyklylové části případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
R4 je
2’ kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu, přičemž * · · 1» · · · · * · • ·· · · · • « · · · · · ·····»· · · arylové a heterocyklylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu, skupinu 2-(obecný vzorec (III)), skupinu 3-(obecný vzorec (III)), skupinu 5-(obecný vzorec (III)) a skupinu 6-(obecný vzorec (III)), kde obecný vzorec III, n, U, R2, R3, R4, R5, J, L, W, X, Y a Z mají shora uvedený význam;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-K·1, skupinu -N(Re) (R7) nebo heterocyklylovou skupinu, kde uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou,· haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, alkylazaskupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou, alkylaminoskupinou, kde arylová část uvedených skupin může být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
• 4 • · ·· · · e ·· ·· toto ···· ·· ·· i · · ·· to •••••to· · · • to ··
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, karbonylovou skupinu, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 0, 1, 2, -3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8)(R9), alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C (O) N (R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, hetérocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, skupinu -N(O) (R14) (R15) , skupinu -P(O) (R14) (R15) , skupinu —P (S.) (R14) (R15) , alkylaminoskupinu, přičemž uvedená cykloalkylová skupina, arylová skupina a heterocyklylová skupina může býtpřípadně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, alkylaminoskupinou; kde
R6, R7, R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkylthioskupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou Skupinu a aminoalkylovou skupinu.
• φ
Skupina zemědělsky přijatelných solí 1,4-disubstituovaných benzenů podle předmětného vynálezu zahrnuje například soli kyseliny chlorovodíkově, kyseliny sulfonové, kyseliny ethansulfonové, kyseliny trifluoroctové, kyseliny methylbenzensulfonové, kyseliny fosforové, kyseliny glukonové a kyseliny pamové, bez omezení na uvedené· příklady.
Výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I) , kde
A představuje atom vodíku, alkylaminopolycyklylovou skupinu, karbonylaminopolycyklylovou skupinu, ve kterých může být polycyklylová část případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2
III) , kde j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH?-, atom kyslíku a skupinu -NR5, * · φφ φφ φ · · φ φφφ φ φ • · φφφ · φφφφ φ φ
-φ · φ ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých arylová, heterocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo'více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a
1-R3 skupinu, kde
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu,
9 » • ·
·« ·· • 9 9 karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbony1ovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případné substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu,, haloalkoxylovou skupinu a alkoxy ami no alkyl ovou skupinu;
R představuje skupinu -T-((¾) m-R1, kde
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) ,. kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbony1ovou skupinu, alkoxyalkýlovou «* * ··«· ·· skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonyl aminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2 ;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli uvedených sloučenin.
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), kde
A představuje atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-UTR2 (III), kde n je 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých heterocyklylová a polycyklylová část může být • · ··
případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a
1-R3 skupinu, kde
R3 j e kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo ha1oalkoxy1ovou skup i nou;
B a D'nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou )
skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonyl aminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p je 1 nebo 2;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
• · • · 4
4 4 4 • ···« 4 4 • 4 4 4
4.4 4 4 ··
Dalšími zvlášť výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce.(I), kde
A představuje atom. vodíku nebo skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 1 ;
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou- skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 představuje 1-R3 skupinu, kde
R3 j e
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, « · · • · · • φφφ ··
ΦΦ haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 2;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující' atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkýlovou skupinu, karbonyl aminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde • ·· · • · • a
kde
U kde
U p jel nebo 2 ;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
! výhodnějšími sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou f obecného vzorce (I), je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
představuje 1-R3 skupinu, kde
R3 je
J.
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu,
4444 • · • · 44 • 4 4 4
4 4
4 4 4
4 ·
4 4 4 4· ·44 4 haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, a alkoxylovou skupinu;
T je atom kyslíku;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2.) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku,. alkylovou skupinu, alkoxylovou • · • « · · • · ·· » • ·· ···♦ skupinu, alkoxyal-kylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
Ještě výhodnějšími sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I) , kde
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku;
R2 představuje 1-R3 skupinu, kde
R3 je
kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu
4 4
44
4 4 4
44
4 4 4
4 4
4444 ·· «4 · 4 4
4 ····
4 ·
4
4» «444
4 4
4 4 • 4 · 4
4 4 4
4 4 4 a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případně.substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle představují atom vodíku;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 představují alkylové skupiny.
Dalším aspektem předmětného vynálezu jsou nové samotné 1,4-disubstituované benzeny a jejich zemědělsky přijatelné soli, přičemž strukturu uvedených 1,4-disubstituovaných benzenů lze popsat shora definovaným obecným vzorcem (I). Skupina těchto sloučenin zahrnuje například 1,4-disubstituované benzeny obecného vzorce (I)
kde
A představuje obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde je 1;
···· ·· ·« ·« · * »4 » · · ·
44 » · · · · · * β · · « t « ··»· · » · « • ·· 4 4 · 4 4 4 4 ··· ·· ·· · ·· ··
U je atom kyslíku;
R2 představuje 1-R3 skupinu kde R3 je
kde
J představuje skupinu 2-chlor nebo 2-fluor,
L představuje skupinu 3-chlor nebo 5-fluor a
W je atom vodíku nebo skupina 4-chlor;
B a D představují atomy vodíku;
R představuje skupinu -T-(CH2) m-R1, kde
T je atom kyslíku;
m je číslo 2;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 představují ethylové skupiny.
• ·· ·
9 9 9 9 9 9 9 9
99 9 9 9 9 9 · · • 9 · * 9999999 · ·
9 9 9 9 9 9 9 9
999 9 9 9 99 ··
Dalšími výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterém
A je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylaminopolycyklylovou skupinu a karbonylaminopolycyklylovou, ve kterých uvedená polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, alkylovou skupinu, oxyalkyloxylovou skupinu, alkenylaminoskupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých arylová, hetěrocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou ,skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a 1-R4 skupinu, kde
R4 j e
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, φφφφ · · φ · · · • »φ ····· · « · • φ φφφ φ φφφφ φφφ φ φφφ φφφ φφφφ φφφ φ φφ φ φ φ ·'· β · fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části mohou být případně substituované substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atom halogenu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu a haloalkoxylovou skupinu;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CH2) m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8)(R9), alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C(O)N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N(0) (R14) (R15) , přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně ···· · » · ·· · «·· · · · · * · · • 4 ··· ······· · · • ·· · ♦ · · ·· · ···· ·· ·.· · · * « · substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
kde
R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2)p-N(R16) (R17) , kde ' p je 1 nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a ami no a1ky1ovou skup inu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Dalšími zvlášť výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterém A je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku a skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 0 nebo 1;
• · · · 9 9 · • ·· · 9 9 9 • 9 9 9 9 99999
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých heterocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu,, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a
1-R4 skupinu, kde
R4 j e
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, ·· ·· ·* • · · · · · • · · · · • 4 9 4 9 4 ·· ···· kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části mohou být případně substituované substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atom halogenu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu a haloalkoxylovou skupinu;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CHJn-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
·· «« «« · ··*··· «••v ·♦· · · · • f 9 9 9 · 9 9 9
9 999 9999999 · · m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8} (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C(O)N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N (0) (R14) (R15) , přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou. skupinou;
kde
R8, R9, R10, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku,, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2)P-N(R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
♦· · ·· ·* ···· · · · · · · ··· · · · · · · · .· · · ♦ · · ···· · « · · • · · · · · · ··. · ···· ·· ·· ·· ·· ··
Dalšími výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterém A představuje skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2 (III) , kde n j e 1 ;
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 přestavuje 1-R4 skupinu, kde
R4 j e
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou -skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou toto to • to skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
··· ·· ·· ·« · ·· · ···· · · · · · · • ·· ······ · • · · « · ······· · · • · · · · · · · · · ···· · · · · · · · · ·
R1 představuje skupinu -N(R8)(R9), alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C(O)N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N(0) (R14) (R15) , přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
kde
R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu
- (CH2)p-N(R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
99 99 9 99 9999 · 9 9 · · · · · 9
99 9 9 9 9 99 9 •9 999 9999999 9 9 • · · 99 9 99 9 9
999 99 99 9 99 99
Dalšími ještě výhodnějšími' sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterém A představuje skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2) n-U-R2 (III), kde
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je
8 1 X
z-f· I
5 ť 4
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, amínoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou ·· ····
ΦΦΦ · φ φ ΦΦΦ ΦΦΦ φ
skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
představuje skupinu -T-(CH2)m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 2;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) nebo skupinu -N (O) (R14) (R15) , kde
R8, R9, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou φφ φφ φφ φ
Φ » · 9 9 · Φ
ΦΦΦ ΦΦΦΦ * · ·
Φ « ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ ΦΦΦ Φ φ ΦΦ Φ Φ Φ ΦΦΦΦ
ΦΦΦΦ ·· ΦΦ Φ ΦΦ ΦΦ ·· φφφφ • . φ skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Dalšími ještě výhodnějšími, sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterém A představuje skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2 (III), kde
U představuje atom kyslíku nebo skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je
• · • · ··· ·····« * · · · · . · • ··· · · · · · kde ,
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případné substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D představují atomy vodíku;
uvedenou heterocyklylovou skupinou je piperazinylová skupina, přičemž uvedená piperazinylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T představuje atom kyslíku;
• · • · · φ φ φ • φ · φ ·
ΦΦΦΦ φ · φ φφφφφφφ φ
ΦΦΦΦ ΦΦ ··
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) nebo skupinu
-N(0) ,(R14) (R15) , kde
R8, R9, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu a karbonylaminoskupinu a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Dalšími výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (I) , ve kterém A představuje skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2 (III), kde
U představuje atom kyslíku
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je
• · kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
R1 představuje skupinu -N(R8)(R9) nebo skupinu
-N (O) (R14) (R15) , kde
R8, R9, R14 a R15 představují alkylové skupiny a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Kromě shora uvedených sloučenin se předmětný vynález dále týká nových 1,4-disubstituovaných benzenů a jejich zemědělsky přijatelných solí, přičemž strukturu uvedených
1,4-disubstituovaných benzenů lze popsat shora definovaným • · · · · · · ······· φφφ · φφφ ·' · * φ φ φφφ φ φ φ φ φ · φ · φ φ ·· · φ · φφφ φ φφφφ φφ φφ · φ· ·· obecným vzorcem (I). Skupina těchto sloučenin zahrnuje například 1,4-disubstituované benzeny obecného vzorce (I)
ve kterém
A představuje skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2).n-U-R2 (III), kde n je číslo 1;
U- představuje atom kyslíku;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 j e
kde
X představuje skupinu 4-chlor nebo 5-chlor,
Y představuje skupinu 6-chlor nebo β-brom a • ···♦ * 0 «·
Z je atom vodíku;
B a D představují atomy vodíku;
R představuje skupinu -T-CCH^m-R1 nebo piperazinylovou skupinu, kde uvedená piperazinylová skupina je substituovaná v poloze 4 ethylovou skupinou;
T je atom kyslíku;
m je číslo 2;
. R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) nebo skupinu -N (0) (R14) (R15) , kde
R8, R9, R14 a R15 představují ethylové skupiny a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je kompozice obsahující insekticidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce (I), kterou může být například některá ze shora uvedených sloučenin, které byly označeny jako výhodné, zvlášť výhodné a nové, ve směsi s alespoň jedním zemědělsky přijatelným ředidlem nebo pomocnou látkou, přičemž v uvedeném vzorci (I) mají skupiny A, B, D a R význam uvedený v předcházejícím textu.
• ·
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob hubení hmyzu, který zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství shora uvedené kompozice na místo pěstování zemědělské plodiny, jako bavlna, zelenina, ovoce, na kterém je třeba provést uvedené hubení hmyzu.
Některé meziprodukty používané při přípravě sloučenin podle předmětného vynálezu jsou nové. Mezi tyto meziprodukty patří sloučeniny obecného vzorce (XII)
kde
A představuje - (CH2) n-U-R2, kde n je 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -C(O)-, skupinu —CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu a 1-R4 skupinu • · · · • · · · • · 9 · · · kde
R4 je
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
představuje skupinu -T- (CH2)m-R1,ve které
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
« ·
m je číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
Mezi výhodné meziprodukty podle tohoto vynálezu patří sloučeniny shora uvedeného obecného, vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 1; U představuje atom kyslíku; R2 představuje skupinu 1-R4, kde R4 je
Z' • · ·« to ·· ···· ··· · ··« · to · • ············ · • · · ·· · ···· ··· · ·· ·· · ·· ·· kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
T ve skupině R představuje atom kyslíku nebo atom siry;
m j e 2 ; a
R1 představuje atom halogenu.
Zvlášť výhodnými meziprodukty podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 1; U představuje skupinu -CH2~;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je • · · · · ·
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovoú skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
T ve skupině R představuje atom kyslíku;
m j e 0 ; a
R1 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
Dalšími výhodnými meziprodukty, podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 0; U představuje skupinu -C(O) nebo ·* ····
skupinu -CH2-; R2 představuje atom vodíku, atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu; T ve skupině R představuje atom kyslíku;
m je 2; a R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , ve které R8 a R9 představují alkylové skupiny.
Dalšími novými meziprodukty pro přípravu sloučenin obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (UU).
X (UU) kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azídoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou. skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
·· · • · ·
·· ···· ··
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry; a
R18 představuje alkylovou skupinu.
Pro účely tohoto vynálezu platí pro shora uvedené substituenty následující definice:
Výrazy „alkylová skupina a „alkoxylové skupina, použitými samostatně nebo jako část označující větší skupinu, se rozumí řetězce o délce 1 až 14' atomů uhlíku, výhodně pak lineární nebo. rozvětvené alkylové skupiny obsahující od 1 do 6 atomů uhlíku, zatímco výrazy „atom halogenu nebo „halo, použitými samostatně nebo jako část označující větší skupinu, se rozumí atom chloru, atom bromu, atom fluoru a atom jodu. Výrazy „alkenylová skupina nebo „alkinylová skupina, použitými samostatně nebo jako část označující větší skupinu, se rozumí lineární nebo rozvětvené řetězce obsahující alespoň dva atomy uhlíku a obsahující alespoň jédnu dvojnou, respektive trojnou vazbu, výhodně pak uvedené typy řetězců obsahující až 12 atomů uhlíku, výhodněji až 10 atomů uhlíku a ještě výhodněji až 7 atomů uhlíku. Výrazem „cykloalkyl nebo „cykloalkylová skupina se rozumí kruh obsahující od 3 do 12 atomů uhlíku, výhodně pak kruh obsahující 6 atomů uhlíku. Výrazy „haloalkylová skupina a „haloalkoxylová skupina, použitými samostatně nebo jako část označující větší skupinu, se rozumí řetězce o délce 1 až 14 atomů uhlíku, výhodně pak nižší lineární nebo rozvětvené alkylové skupiny obsahující od 1 do 6 atomů uhlíku, ve kterých je jeden nebo více atomů vodíku nahrazeno atomy halogenů, jako je například
44 ·· · 44 4444 « 4 « 4 4 44 * 4 ·
4· 4 444 4 4 4
444 4 4444 * 4 4 4
44 44 4 4 444
4444 44 44 4 44 4 4 trifluormethylová skupina nebo 2,2,2-trifluorethoxylová skupina. Výrazem „aryl nebo „arylová skupina se rozumí aromatická kruhová struktura, včetně kondenzovaných kruhů, obsahující od 5 do 10 atomů uhlíku. Výrazem „heterocyklyl nebo „heterocyklylová skupina se rozumí aromatická kruhová struktura, včetně kondenzovaných kruhů, obsahující alespoň jeden atom dusíku, síry nebo kyslíku. Výrazem „amino nebo „aminoskupina se rozumí sloučeniny dusíku, které je možné považovat za deriváty amoniaku a jejichž skupina zahrnuje primární, sekundární nebo terciární aminy, ve kterých je jeden nebo více atomů vodíku nahrazeno alkylovými skupinami. Zkratka „THF označuje tetrahydrofuran, zkratka „DMF označuje N,N-dimethylformamid, zkratka „DPAD označuje
1,1(azodikarbonyl)dipiperidin, zkratka „A. T. označuje teplotu místnosti.
Sloučeniny podle předmětného vynálezu byly připraveny metodami, které jsou odborníkovi v dané oblasti techniky dobře známé. Mnoho sloučenin obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu, ve kterém skupina R1 představuje naftylovou skupinu, bylo připraveno analogicky k postupu znázorněnému na schématu 1. Podle postupu na schématu 1 reagoval
4-hydroxybenzaldehyd (SMI) s hydrochloridem příslušné substituovaného alkylchloridu (SM2) v přítomnosti rozpouštědla, jako je například DMF nebo THF, při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty místnosti a přítomnosti báze, jako je například uhličitan draselný, za vzniku příslušně substituovaného alkoxybenzaldehydu (BB). Uvedený substituovaný alkoxybenzaldehyd (BB) byl následně redukován v přítomnosti rozpouštědla, jako je například methanol, a to pomocí redukčního činidla, jako je například lithiumaluminiumhydrid, • (· ··· · · · 4 ·· · • 4 4 4 · 4,4444 94 · . · · ·· 4 4 4 4444
4 · 4 4 4 4. 4 ' »4 44 borohydrid sodný nebo triacetoxyborohydrid sodný, za vzniku příslušně substituovaného fenylalkoxyalkoholu (CC). Uvedený příslušně substituovaný fenylalkoxyalkohol (CC) je rovněž možné připravit reakcí hydrochloridu příslušně substituovaného alkylchloridu (SM2) buď s příslušně substituovanou kyselinou (SM3) nebo fenylalkoholem (SM4) v přítomnosti rozpouštědla a shora uvedeného redukčního činidla. Uvedený příslušně substituovaný fenylalkoxyalkohol (CC) může následně reagovat buď s p-toluensulfonylchloridem (SM5) a bází, jako je například triethylamin, v přítomnosti rozpouštědla za vzniku příslušně substituovaného fenylalkylthio- nebo alkoxysulfonyltoluenu (DD) nebo se sulfonylchloridem v přítomnosti rozpouštědla, za vzniku hydrochloridu příslušně substituovaného fenylalkylthio- nebo fenylalkoxychloridu (EE).
V případě potřeby je možné současně připravit naftylový kruh. Obecně byl naftylový kruh připraven vytvořením odpovídajícího naftolu. Příprava tohoto naftolu začíná reakcí 1) příslušně substituovaného benzaldehydu (SM6) buď s hydridem sodným a hydrochloridem 3-(trifenylfosfino)propanoátu v tetrahydrofuranu (THF) a Ν,Ν-dimethylformamidu (DMF) nebo s disodnou solí kyseliny jantarové a acetanhydridem za vzniku odpovídajícím způsobem substituované kyseliny fenylbutenové (FF); 2) příslušně substituovaného fenyljodidu (SM7) s but-3inolem, bází, jako je například triethylamin, jodidem měďným a fosfinovým komplexem palladia za vzniku příslušně substituovaného fenylbutinolu (GG); 3) příslušně substituované kyseliny' fenylkarbonylpropanové (SM8) se zinkem a chloridem měďnatým ve vodě za vzniku příslušně substituované kyseliny fenylbutanové, kterou je rovněž možné připravit hydrogenací příslušně substituované kyseliny fenylbutenové (FF)-nebo • · příslušně substituovaného fenylbutinolu (GG) v alkoholu a přítomnosti palladia na uhlí s následnou reakcí vzniklého produktu s oxidem chromitým a kyselinou sírovou; 4) příslušně substituovaného 2-(diethylaminokarbonyl)benzenu (SM9) s n-butyllithiem s následnou reakcí vzniklé soli s prop-2enylbromidem v přítomnosti komplexu chloridu měďného a dimethylsulfidu za vzniku příslušně substituovaného
2-(diethylaminokarbonyl)-3-prop-2-enylbenzenu (JJ); nebo 5) reakcí příslušně substituovaného benzenu (SM10) s o.xolan-2onem a chloridem hlinitým při zvýšené teplotě za vzniku příslušně substituovaného trihydronaftalen-l-onu (KK). Uvedený trihydronaftalen-1-on (KK) je možné rovněž připravit reakcí příslušně substituované kyseliny fenylbutánové (HH) s kyselinou, jako je například kyselina polyfosforečná, nebo reakcí příslušně substituovaného 2-(diethylaminokarbonyl)-3prop-2-enylbenzenu (JJ) s methyllithiem. Uvedený příslušně ' substituovaný trihydronaftalen-1-on (KK) následně reaguje s bromem v rozpouštědle, jako.je například dichlormethan, za vzniku příslušné substituovaného 2-bromtrihydronaftalen-l-onu (LL). Tento příslušně substituovaný 2-bromtrihydronaftalen-lon (LL) se poté redukuje redukčním činidlem a bromidem lithným v rozpouštědle, jako je například N,N-dimethylformamid (DMF), a to postupem popsaným výše pro přípravu příslušně substituovaného naftolu (MM), jenž je komerčně dostupný v případě, kdy se jedná o 4-chlornaftol. Uvedený příslušně substituovaný naftol (MM) poté reagoval buď s příslušně substituovaným benzaldehydem (BB), alkoholem (CC), toluenem (DD) nebo hydrochloridem (EE) za vzniků požadovaného 1-substituovaného alkylthio- nebo alkoxy-4-((substituovaného naft-l-yl)oxyalkyl)benzenu (I), jako je například φφφφ
ΦΦΦ ΦΦΦ ·· · φ φφ φ φ · φ · · φ • φ ΦΦΦ φφφφφφφ φ φ (2-(4-(((4-chlornaftyl)methoxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylamin.
Další substituenty je možné na naftolový kruh přidat reakcí β-aminonaft-l-olu (SM11) s toluensulfonylchloridem, a to shora popsaným způsobem, za vzniku 6-amino-l-(methylfenylsulfonyloxy)naftalenu (NN). Tento 6-amino-l-(methylfenylsulf onyloxy) naftalen (NN) poté reagoval s terč. butylnitritem v přítomnosti rozpouštědla a při teplotě například 0 °C s následnou reakcí vzniklého produktu s halogenidem měďnatým, jako je například chlorid měďnatý, za vzniku odpovídajícího 6halo-1-(methylfenylsulfonyl)naftalenu (PP). Uvedený 6-amino-l(methylfenylsulfonyloxy)naftalen (NN) reagoval rovněž s přebytkem halogenidu měďnatého, jako je například chlorid měďnatý, v přítomnosti rozpouštědla a s následnou reakcí vzniklého produktu s terč. butylnitridem, a to shora uvedeným způsobem, za vzniku odpovídajícího 5, 6-dihalo-l-(methylfenylsulf onyloxy) naftalenu (QQ). Uvedený příslušně substituovaný naftalen (QQ) nebo (PP) může dále reagovat s bází, jako je například hydroxid draselný, a alkoholem, jako je například ethanol, ve směsi rozpouštědel, jako je například směs tetrahydrofuranu (THF) a vody, za vzniku příslušně substituovaného naftolu (RR), kterým může být například
5.6- dichlornaftol. Pokud byl uvedeným naftolem
5.6- dichlornaftol (RR), reagovala tato sloučenina buď s příslušně substituovaným benzaldehydem (BB), alkoholem (CC), toluenem (DD) nebo hydrochloridem (EE) a boran-pyridinovým komplexem v kyselém prostředí, nebo s bází,.jako je například hydrid sodný nebo triethylamin, v přítomnosti rozpouštědla, jako je například N,N-dimethylformamid (DMF), nebo s fosfinovým komplexem, jako je například n-butylfosfin, a ·· · φ · · · ·«···· φ . - φ · · φφφ « * φ φφφ ΦΦΦΦ φ φ φ φφ Φφφ φφφφφφφ φ · φ φφ φφ φ φφφ φ φφφφ φφ φφ φ φφ · φ-φ
1,1'-(azodikarbonyl)dipiperidinem (DPAD) v rozpouštědle, jako je například tetrahydrofuran (THF), za vzniku požadovaného 1-substituovaného alkylthio- nebo alkoxy-4-((5,6-substituovaného naft-l-yl)oxyalkyl)benzenu (Ia), kterým může být například (2-(4-((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylamin.
V tomto stádiu může být do polohy 4 zaveden halogenový substituent, kterým může být například atom chloru, a to reakcí příslušně substituovaného naftolu (MM) nebo (RR) se sulfurylhalogenidem, kterým může být například
-sulfurylchlorid, v přítomnosti rozpouštědla za vzniku příslušně substituovaného 4-halonaftolu (SS). Uvedený příslušně substituovaný 4-halonaftol (SS) může dále reagovat buď. s příslušně substituovaným benzaldehydem (BB), alkoholem (CC), toluenem (DD) nebo hydrochloridem (EE), a to shora popsaným postupem, za vzniku požadovaného 1-substituovaného alkylthio- nebo alkoxy-4-((5,6-substituovaného naft-1-yl)oxyalkyl)benzenu (Ib), kterým může být například (2-(4-((4,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylamin.
Jak je znázorněno na schématu 2, sloučeniny obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu, ve kterém U je atom dusíku a n je 1, byly připraveny reakcí příslušně substituovaného benzaldehydu (BB) s uvedeným příslušně substituovaným 1-aminonaftalenem (SM12), například l-amino-4chlornaftalenem, v kyselém prostředí za vzniku příslušně substituovaného l-aza-l-naftyl-2-fenylethenu (TT), který byl následně redukován redukčním činidlem, a' to shora popsaným způsobem, za vzniku požadovaného 1-substituovaného-455 • ··· ((substituovaného naft-l-yl)aminoalkyl)benzenu (IV), kterým může být například (2-(4-(((4-chlornaftyl)amino)methyl)fenoxy)ethyl)diethylamin.
Jak je znázorněno na schématu 3, sloučeniny obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu, ve kterém U je skupina -CH2- a n je 1, byly připraveny reakcí příslušně substituovaného 1-aminonaftalenu (SM12) s příslušně substituovaným 4-methylthio-, 4-methoxy- nebo 4-methylamino-lvinylbenzenem (SM13) a s terč. butylnitritem v přítomnosti rozpouštědla, jako je například acetonitril, a palladiumacetátu za vzniku příslušně substituovaného
2-(4-methylthio-, 4-methoxy- nebo 4-methylaminofenyl)vinylnaftalenu (UU). Uvedený vinylnaftalen byl následně hydrogenován v rozpouštědle, jako je například ethanol, v přítomnosti palladia na uhlí za vzniku příslušně substituovaného 2-(4-methylthio-, 4-methoxy- nebo 4-methylaminofenyl)ethylnaftalenu (WW). Tento ethylnaftalen (WW) poté reagoval v rozpouštědle, jako je například dichlořmethan, s bromidem boritým za vzniku příslušně substituovaného 2-(4-thio-, 4-hydroxy- nebo 4-aminofenyl)ethylnaftalenu (XX). Ethylnaftalen (XX) reagoval s hydrochloridem příslušně substituovaného alkylchloridu (SM2) a přebytkem báze, jako je například uhličitan draselný, v přítomnosti rozpouštědla, jako je například
Ν,Ν-dimethylformamid (DMF), za vzniku požadovaného
1-substituovaného-4-((substituovaného naft-l-yl)ethyl)benzenu (V), kterým může být například (2-(4-(((4-chlornaftyl)amino)methyl)fenoxy)ethyl)diethylamin.
«····«· · · · ··· · · φ · · · « • · * « · ······· · · · · 9 9 9 9 9 9 9
999999 99 9 · · ··
Schéma 4 znázorňuje jinou cestu, kterou je možné připravit sloučeniny podle předmětného vynálezu. Podle schématu 4 reaguje příslušně substituovaný benzaldehyd (SM3) s haloalkylbromidem, jako je například l-brom-2-chlorethan, za vzniku příslušně substituovaného 4-haloalkoxybenzaldehydu (YY), který se redukuje redukčním činidlem v alkoholu, jako je například methanol, a to shora popsaným způsobem, za vzniku příslušně substituovaného 4-haloalkoxyfenylmethan-l-olu (ZZ). Uvedený fenylmethan-l-ol (ZZ) poté reagoval při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty místnosti s příslušně substituovaným naftolem nebo fenolem (SM14), fosfinovým komplexem a 1,1'-(azodikarbonyl)dipiperidinem (DPAD) v přítomnosti rozpouštědla, a to výše popsaným způsobem, za vzniku odpovídajícího halo-1-(4-(substituovaného fenyl)oxy)methyl)fenoxy)alkanu (AAA), kterým může být například 2-chlor1-(4-((4-chlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethan. Alkan (AAA) následně reagoval s příslušným substituentem, například cis-2,6-dimethylpiperidinem, a bází v acetonitrilu za vzniku odpovídajícího 1-(substituovaného alkoxy)-4-((4(substituovaného naftyl nebo fenyl)oxy)methyl)benzenu (VI), kterým může být například 1-(2-(2,6-dimethylpiperidyl)ethoxy)4-((4-chlornaftyloxy)methyl)benzen. V tomto stádiu může benzen (VI) případné reagovat s kyselinou 3-chlorperoxybenzoovou v chloroformu, při teplotě 0 °C za vzniku odpovídajícího 2-(4-substituovaného naftyl nebo fenyl)oxy)methyl)fenoxy)alkyl)alkanonu (VII), kterým může být například amino-(2-(4 -((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethyl-l-onu.
Schéma 5 ilustruje další cestu pro přípravu sloučenin obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu, ve kterém R1 • · • · · · '-'I φ φφ ···· φφφ • φ φφφ φ φφφφ φφφ φ • · » φφ φ φ φ · · φφφφ φφ· φφ · ·· ··'«*· představuje disubstituovanou aminoskupinu. Podle schématu 5 reaguje příslušně substituovaný (4-hydroxyfenyl)methan-l-ol (SM4) s brommethylisokyanátem a redukčním činidlem, jako je například uhličitan draselný, v rozpouštědle, jako je například N,N-dimethylformamid (DMF), a to výše popsaným způsobem, za vzniku odpovídajícího (4-(kyanomethoxy)fenyl)methan-l-olu (BBB). Uvedený methan-l-ol (BBB) poté reagoval se sulfinylchloridem v rozpouštědle, jako je například chloroform, při teplotě 0 °C, za vzniku odpovídajícího 4-(kyanomethoxy)-1-(chlormethyl)benzenu (CCC), který dále reagoval s příslušně substituovaným naftolem nebo fenolem (SM14) a redukčním činidlem, jako je například uhličitan draselný, v rozpouštědle, jako je například N,N-dimethylformamid (DMF), a to shora popsaným způsobem, za vzniku odpovídajícího 1-(((4-substituovaného naftyl nebo
4-substituovaného fenyl)oxy)methyl)-4-(kyanomethoxy)benzenu (DDD) . Tento 4 -(kyanomethoxy)benzen (DDD) reagoval s boranem v rozpouštědle, jako je například tetrahydrofuran (THF), při teplotě 0 °C, za vzniku příslušně substituovaného 1-(((4-substituovaného naftyl nebo 4-substituovaného fenyl)oxy)methyl)-4-(aminomethoxy)benzenu (EEE). Uvedený 4-(aminomethoxy)benzen (EEE) dále reagoval s příslušným oxoalkylchloridem, jako je například acetylchlorid, v rozpouštědle, jako je například pyridin nebo tetrahydrofuran (THF), při teplotě 0 °C, za vzniku odpovídajícího 1-(( (4substituovaného naftyl nebo 4-substituovaného fenyl)oxy)methyl)-4-(oxoalkylaminomethoxy)benzenu (FFF). Uvedený 4-(oxoalkylaminomethoxy)benzen (FFF) následně reagoval shora popsaným způsobem boranem v přítomnosti rozpouštědla za vzniku požadovaného 1-(((4-substituovaného naftyl nebo 4-substituovaného fenyl)oxy)methyl)-4-(alkylaminomethoxy)benzenu (VIII).
• · 4 4 ·· 44 4· 4 44
4··· 4 · · 44 4
44 4444 44 4
44444 4444444 4 4 • · 4 4 4 4 4 44 4
4444 44 44 4 «4 44
V tomto stádiu je možné případně navázat na aminoskupinu další skupiny, a to reakcí uvedeného 4-(alkylaminomethoxy)benzenu (VIII) s příslušně substituovaným alkylhalogenidem, alkoxyhalogenidem nebo alkoxyalkylhalogenidem a bází, jako je například triethylamin, za vzniku požadovaného
1-(((4-substituovaného naftyl nebo 4-substituovaného fenyl)oxy)methyl)-4-((disubstituovaného amino)methoxy)benzenu (IX).
• · • · φφφφ • · φ φ φ φ« • ·
I Φ Φ « • φφ
Schéma 1
+ RHCHjVCI Hydrochlorid
SM2 kdeT = O báze
Sokent
0“C-AX
SM3 kdeT = S redukční činidlo
Solvent*“ (CHaVU-H
SM2 kde T a U = O redukční činidlo
Solvent
CC kde T = O nebo S f aU = O redukční činidlo
Solvent
0°C-A.T.
Hydrochlorid
EE φφ φφ φφ * ···· ··· φ φ φ ··· · φ φ φ φφ φ • · φφφ φ φφφφ φφφ φ • ·· · · φ φ φ φ φ ···· ·Φ φφ · ·· · φ
Schéma 1 - pokračování
ο ΗΗ
JUT
—=:—- ’-OV
IX
také komerční dostupný pokud X = 4-Ci
MM • · · s · · ·· ·· ·· ·
I · · · · · · -44 · ··· · · · · - · · · • · · « · ······· · · • ·· ·· · · · · · »··· ·· ··..·. ·· ··
Schéma 1 - pokračování
BB,CC,DDneboEE + MM boran-pyridin/kyselina nebo béze/eolvent/O °C nebo fosfinový komplex/DPAD soivent 0°C-A. T.
kdeU = O ΐ5θτ^
SMQl
báze
Soivent
OT,
NN
l.^BuONO/SolveatWC zcux/s-rc
1.6Cu(X)Y/Sdveni/A.T.
Zt-Bu&NOrtPC kde X = Y “halogen
PF nebo QQ báze; alkohol
Soivent, HjO
kde Υ « H nebo halogen ♦ · ··
9
I 9 9
Β 9 9 9
Β > 9999 • 99
9 «« 9999
Schéma 1 - pokračování
BB.CC, DB nebo EE 4- RR kde X ” Y - halogen boran-pyridin/kyselina nebo báze/solvent/O eC nebo fosfinový komplex/DPAD solvent 0°C-A. T.
kdeYvRR = H SO2Z2
MMorRR ' ' solvent kde Z = halogen
Z ss
BB, CC, DD nebo EE + SS
Schéma 2
SM12
TT boran-pyridin/kyselina nebo báze/solvent/O °C nebo fosfinový komplex/DPAD solvent 0 T. - A. T.
kyselina alkohol redukčníčinidlo
Y
IV • 9 • · · 9 9 9 9 9 4
999 9999 99 9
9 999 9999999 9 4 ► 99 9 9 · 9 9 · 4 »99 9« 99 9 99 99
Schéma 3
SMU +
SMX3
UU ww
SM2 + XX
t-BuONO Solvent
Pd/C
alkohol
BBr3
. Solvent
2báze — «
Solvent
Y v
»0 0 · 0 · * · · · 0 0 • · · 0 · · • · ·····<
Schéma 4 kde T = O a
zz
B
R2-0H + ZZ
SM14 fosfinový komplex/DPAD
-—~W.-t
Q°C-A..T.
ΟΛ
-R2 kde R2 je substituovaná nebo nesubstítuovaná naftylová nebo ayl fenylová skupina
AAA+ RUH
D AAA
B báze
MeCN
Δ rkchjV
VI + ClQACQjH
CHCk
0’C
• to ·· toto · • · · · · ·· • ·· · to · • to · · · · · i • · · ·· toto·· ·· ·· • · to • ·· · to* ··
Schéma 5 kde T a U = O a
DDD
FFF
DDD
vm
GGG + R?-Q báze
O~ (CH^-O-R2 kde Q « halogen a R’ = alkyl, alkoxy nebo alkoxyalkyl • · · · •to ·· ·· · ·« ······· ·· · ······· ··· • · ·· · ······· · · • ·· ·· · ···· ·«···· ·· · ·· ··
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude nyní podrobněji popsán pomocí následujících příkladů, které slouží jen pro ilustraci a nijak neomezují jeho rozsah.
Příklad 1
Příprava (2-(4-((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 223)
Stupeň A (6-aminonaftyl)((4-methylfenyl)sulfonyl)oxy
Míchaný roztok 5,0 gramů (0,031 molu) 6-amino-l-naftolu (který byl komerčně dostupný od společnosti TCI America, Portland, OR, USA) a 6,1 gramu (0,032 molu) p-toluensulfonylchloridu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company, Milwaukee, WI, USA) v 225 mililitrech dichlormethanu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne., Phillipsburg, NJ, USA) byl ochlazen v ledové lázni a bylo k němu přikapáno 5,3 gramu (0,038 molu) triethylaminu. Reakční směs byla ponechána.ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě po dobu 18 hodin. Po uplynutí této doby byla reakční směs promyta 3 x 75 mililitry vody, vysušena nad bezvodým síranem sodným a přefiltrována. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 9,1 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• 4 ··· · ·· ·· ·« · • · · · · · · « · · ··· «··· · · · • · · · · · ···· · · · · • · · · · · ···· ···· ·· ·· · ·· ··
Stupeň Β (5,6-dichlornaftyl)((4-methylfenyl)sulfonyl)oxy
2,0 gramy (0,0064 molu) (6-aminonaftyl)((4-methylfenyl)sulfonyl)oxy byly v dusíkové atmosféře rozpuštěny v 6 mililitrech acetonitrilu (který byl komerčně dostupný od společnosti EM Sciences, Gibbstown, NJ, USA). Vzniklý roztok byl 10 minut míchán při teplotě místnosti a poté k němu bylo přidáno 5,1 gramu (0,038 molu) chloridu měďnatého. Vzniklá směs byla 10 minut míchána při teplotě místnosti. Na konci této doby byla reakční směs ochlazena v ledové lázni a během 10 minut k ní bylo přikapáno 0,85 mililitru (0,0064 molu) terč. butylnitritu. Po skončení přikapávání byla reakční směs 1,25 hodiny míchána při teplotě v rozmezí od 7 °C do 8 °C.
Poté byla směs vylita do ledově studené lOprocentní kyseliny chlorovodíkové a extrahována ethylacetátem. Získaný extrakt byl promyt 25 mililitry nasyceného vodného roztoku chloridu sodného, vysušen nad bezvodým síranem sodným a přefiltrován. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž byly získány 2,0 gramy surového produktu. Tento surový produkt byl přečištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž byl získán 1,0 gram požadovaného produktu.
Teplota tání 104 °C, NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň C 5,6-dichlornaftol
Ke směsi 0,85 gramu (0,0023 molu) (5,6-dichlornaftyl)((4-methylfenyl)sulfonyl)oxy ve 40 mililitrech ethanolu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker, lne.) bylo přidáno 5 mililitrů tetrahydrofuranu (THF) (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Vzniklá směs byla míchána za účelem rozpuštění uvedené sloučeniny a ke vzniklému roztoku byl přidán roztok 1,3 gramu (0,023 molu)
- ·· • · .
• ·· • · • · ···· ·· · • --• · ·· ····
hydroxidu draselného (který byl komerčně dostupný od společnosti VWR Scientific Products,. Bridgeport, NJ, USA) ve 40 mililitrech vody. Po skončení přidávání uvedeného roztoku byla reakční směs 1 hodinu zahřívána na teplotu varu. Následně byla směs zbavena při sníženém tlaku většiny rozpouštědel a takto získaný zbytek byl extrahován 20 mililitry diethyletheru. Extrakt byl okyselen ledově studenou 5procentní kyselinou chlorovodíkovou na pH 5 až 6 a extrahován ethylacetátem. Získaný ethylacetátový extrakt byl promyt nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysušen nad bezvodým síranem sodným a přefiltrován. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 0,33 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň D (4-(2-diethylamino)ethoxy)fenyl)methan-l-ol Roztok 37,2 gramu (0,22 molu) hydrochloridu
2-(diethylamino)ethylchloridu, 26,8 gramu (0,22 molu)
4-hydroxybenzylalkoholu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) a 89 gramů (0,65 molu) uhličitanu draselného (který byl komerčně dostupný od společnosti VWR Scientific Products) v 1200 mililitrech N,N-dimethylformamidu (DMF) (který byl komerčně dostupný od společnosti EM Sciences) byl míchán přibližně 18 hodin při teplotě místnosti. Poté bylo ze směsi při sníženém tlaku odstraněno rozpouštědlo. Zbytek byl rozpuštěn ve vodě a extrahován ethylacetátem. Získaný extrakt byl postupně promyt lOprocentním vodným roztokem hydroxidu sodného a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysušen nad bezvodým síranem sodným a přefiltrován. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 2,38 gramu požadovaného produktu. NMR
• · «· 4 • · · C • ···· · · • · · »· ·>·» spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň E Sloučenina 223
Míchaný roztok 0,33 gramu (0,0016 molu) 5,6-dichlornaftolu a 0,35 gramu (0,0016 molu) (4-(2-diethylamino)ethoxy)fenyl)methan-l-olu v 15 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) byl ochlazen v ledové lázni a bylo k němu postupně přidáno 0,24 mililitru (0,0017 molu) tributylfosfinu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) a 0,42 gramu (0,0017 molu) 1,1'-(azadikarbonyl)dipiperidinu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Po skončení přidávání byla reakční směs ponechána ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě dalších 72 hodin. Směs byla zředěna ethylacetátem a byl k ní přidán nasycený vodný roztok chloridu sodného. Organická vrstva byla oddělena, vysušena bezvodým síranem hořečnatým a přefiltrována. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno přibližně 0,45 gramu surového produktu. Tento surový produkt byl přečištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čím bylo získáno 0,13 gramu sloučeniny 223. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 2
Příprava hydrochloridu (2-(4-((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 224)
0,07 gramu (0,00017 molu) sloučeniny 225 (připravené postupem podle příkladu 1) bylo rozpuštěno v 1 mililitru
Jí
9 9 9 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
99 9999 99 9
9 9 9 9999999 9 9 • ·· · · · 9 9 9 9
999999 9 9 9 9 9 9 9 dichlormethanu (který byl komerčně dostupný od společnosti EM Science) a k získanému roztoku byl přidán 1 mililitr lmolárního roztoku chlorovodíku v diethyletheru (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Rozpouštědlo bylo odstraněno při sníženém tlaku za vzniku pevného zbytku. Tento pevný zbytek byl rozmíchán v heptanu a vzniklá sraženina byla izolována filtrací, čímž bylo získáno 0,07 gramu sloučeniny 226. Teplota tání 104 °C, NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 3
Příprava (2-(4-((6-chinolylamino)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 15)
Stupeň A 4-(2-(diethylamino)ethoxy)benzaldehyd
Roztok 5,0 gramů (0,041 molu) 4-hydroxybenzaldehydu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical
Company), 8,5 gramu (0,049 molu) hydrochloridu 2-diethylaminoethylchloridu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) a 13,5 gramu (0,098 molu) uhličitanu draselného (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker, lne.) ve 100 mililitrech N,N-dimethylformamidu (DMF) byl 72 hodin míchán při teplotě místnosti. Po uplynutí této doby byla reakční směs vylita do 100 mililitrů vody a extrahována 3 x 50 mililitry diethyletheru. Spojené extrakty byly promyty 25 mililitry vody, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrovány. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 5,1 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň B sloučenina 15
K míchanému roztoku 1,0 gramu (0,0045 molu)
4-(2-(diethylamino)ethoxy)benzaldehydu a 0,65 gramu (0,0045 molu) 6-aminochinonu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) ve 25 mililitrech 1,2-dichlorethanu (DCE) (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) bylo postupně přidáno 0,3 mililitru (0,0045 molu) ledové kyseliny octové (která byla komerčně dostupná od společnosti J. T. Baker, lne.) a
1,4 gramu (0,0068 molu) triacetoxyborohydridu sodného (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Po skončení přidávání uvedených sloučenin byla reakční směs míchána 3 hodiny při teplotě místnosti. Poté bylo do směsi přikapáno 50 mililitrů lOprocentního vodného roztoku hydroxidu sodného. Výsledný roztok byl extrahován 3 x 25 mililitry diethyletheru. Extrakty byly spojeny, promyty 25 mililitry nasyceného vodného roztoku chloridu sodného, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrovány. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 1,25 gramu tmavě hnědé pasty. Tato tmavě hnědá pasta byla přečištěna sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 0,13 gramu sloučeniny 15. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• to • · ···· to to to to · to ··· · · · · ·· · • · ··· ······· · · ······ ·· · ·· ··
Příklad 4
Příprava (2-(4-(((4-chlornaftyl)amino)methyl)-2methoxyfenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 263)
Stupeň A 4-(2-(diethylamino)ethoxy)-2-methoxybenzaldehyd
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni A příkladu 3 s použitím 2,5 gramu (0,016 mol\? 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehydu (který byl komerčně dostupný od společnosti Lancaster Synthesis lne., Windham, NH, USA),
3,4 gramu (0,02 molu) hydrochloridu 2-diethylaminoethylchloridu a 5,5 gramu (0,04 molu) uhličitanu draselného v 75 mililitrech N,N-dimethylformamidu (DMF). Bylo získáno 2,6 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň B sloučenina 263
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni B příkladu 3 s použitím 1,0 gramu (0,004 molu)
4-(2-(diethylamino)ethoxy)-2-methoxybenzaldehydu, 0,71 gramu (0,004 molu) l-amino-4-chlornaftalenu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company),
0,25 mililitru (0,004 molu) ledové kyseliny octové, 1,3 gramu (0,006 molu) triacetoxyborohydridu sodného a 50 mililitrů 1,2-dichloethanu (DCE). Bylo získáno 0,52 gramu sloučeniny 263. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• · • · · ·
Příklad 5
Příprava (2-(4-(((4-chlornaftyl)methoxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 8)
Stupeň A (4-(2-diethylamino)ethoxy)fenyl)methan-l-ol
Roztok 4,0 gramů (0,08 molu) 4-(2-diethylamino)ethoxy)benzaldehydu (jenž byl připraven ve stupni A příkladu 3) a 2,7 gramu (0,08 molu) borohydridu sodného (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) ve mililitrech methanolu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne.) byl přibližně 18 hodin míchán při teplotě místnosti. Následně byla reakční směs rozložena vodou a extrahována několika porcemi dichlormethanu? Organické extrakty byly spojeny, vysušeny nad bezvodým síranem horečnatým a přefiltrovány. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 4,1 gramu požadovaného produktu.
Stupeň B 4-chlornaftalenkarbaldehyd
K míchanému roztoku 6,7 gramu (0,026 molu) l,0molárního roztoku chloridu cíničitého v dichlormethanu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) v 10 mililitrech dichlormethanu byly přidány 3,0 gramy (0,026 molu) 1,1-dichlormethylmethyletheru (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Vzniklý roztok byl míchán 1 hodinu při teplotě místnosti. Poté k němu byl přidán roztok 2,8 mililitru (0,021 molu) 4-chlornaftalenu. Po skončení přidávání uvedeného roztoku byla reakční směs přibližně 18 hodin míchána při teplotě místnosti. Směs byla rozložena vodou, postupně promyta vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysušena nad bezvodým síranem • · · ···· · · · · · · • ·· · · · · · · · • · · · · ······· · · ······ ···· ·····« · · · · · · · sodným a přefiltrována. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 2,1 gramu požadovaného produktu.
Stupeň C (4-chlornaftyl)methan-l-ol
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni C příkladu 1 s použitím 2,1 gramu (0,011 molu)
4-chlornaftalenkarbaldehydu, 70 mililitrů methanolu, mililitrů tetrahydrofuranu (THF) a 2 gramů (0,054 molu) borohydridu sodného. Tento způsob se tedy od postupu ve stupni C příkladu 1 lišil tím, že místo roztoku hydroxidu draselného ve vodě byl použit borohydrid sodný. Bylo získáno 1,9 gramu požadovaného produktu.
Stupeň D sloučenina 8
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni E příkladu 1 s použitím 0,5 gramu (0,0026 molu) (4-chlornaftyl)methan-l-olu, 70 mililitrů tetrahydrofuranu (THF) a 0,79 mililitru (0,0031 molu) tributylfosfinu a 0,73 gramu (0,0029 molu) 1,1'-(azadikarbonyl)dipepiridinu.
Bylo získáno 0,3 gramu sloučeniny 8.
Příklad 6
Příprava 1-(2-(2,6-dimethylpiperidyl)ethoxy)-4-((4-chlornaftyloxy)methyl)benzenu (sloučenina 106)
Stupeň A směs 4-(2-bromethoxy)benzaldehydu a 4-(2-chlorethoxy)benzaldehydu
4,4 gramu (0,11 molu) 60procentní disperze hydridu sodného v minerálním oleji (která byla komerčně dostupná od • · • to · • to ··· ·
to · · · · · • to·· ·· · • ······· · · • · · · · · · společnosti Aldrich Chemical Company) byla promyta 3 porcemi hexanu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne.) a k promytému hydridu bylo přidáno 200 mililitrů N,N-dimethylformamidu (DMF). Výsledná směs byla ochlazena na teplotu 0 °C a bylo k ní postupně přidáno 50 mililitrů (0,6 molu) l-brom-2-chlorethanu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) a 12,2 gramu (0,1 molu) 4-hydroxybenzaldehydu. Po skončení přidávání uvedených sloučenin byla reakční směs zahřáta na teplotu 40 °C a míchána při této teplotě po dobu 72 hodin. Následně byla reakční směs extrahována několika porcemi ethylacetátu. Organické extrakty byly spojeny, vysušeny nad bezvodým síranem hořečnatým a přefiltrovány. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 7,4 gramu shora uvedené směsi. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň B směs (4-(2-bromethoxy)fenyl)methan-1-olu a (4-(2-chlorethoxy)fenyl)methan-1-olu
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni C příkladu 1 s použitím 8,7 gramu (0,047 molu) směsi (4-(2-bromethoxy)benzaldehydu a (4-(2-chlorethoxy)fenyl)methan-l-olu, 400 mililitrů methanolu a 3,5 gramu (0,094 molu) borohydridu sodného. Tento způsob se tedy od postupu ve stupni C příkladu 1 lišil tím, že místo roztoku hydroxidu draselného ve vodě byl použit borohydrid sodný. Bylo získáno 8,4 gramu shora uvedené směsi. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
·· ···· ·· ·· ·· · • · · · · · · · · · • · · · · · · · « · • · · · · ······· · · • · · · · · · · · · ······ · · · ·· ··
Stupeň C 2-chlor-l-(4-((4-chlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethan
Míchaný roztok 8,4 gramu (0,045 molu) směsi (4-(2-bromethoxy)fenyl)methan-1-olu a (4-(2-chlorethoxy)fenyl)methan-1olu, 8,1 gramu (0,045 molu) 4-chlornaftolu a 13,7 mililitru (0,045 molu) tributylfosfinu v 500 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) byl ochlazen v ledové lázni a bylo k němu přidáno 12,6 gramu (0,049 molu) 1,1'-(azodikarbonyl)-dipiperidinu. Po skončení přidávání uvedené sloučeniny byla reakční směs ponechána ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě dalších 24 hodin. Poté byla směs zahuštěna při sníženém tlaku, čímž byl získán pevný zbytek. Tento pevný zbytek byl přečištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 15 gramů surového produktu. Tento ,/urový produkt byl dále přečištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 6,7 gramu požadovaného produktu.
Stupeň D sloučenina 106
Míchaná směs 0,4 gramu (0,001 molu) 2-chlor-l-(4- ( (4chlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethanu a 5 mililitrů (0,037 molu) cis-2,6-dimethylpiperidinu byla zahřívána 72 hodin na teplotu těsně pod teplotou varu. Poté byla reakční směs analyzována chromatografií na tenké vrstvě (TLC), přičemž bylo zjištěno, že reakce neproběhla kvantitativně. Směs byla zahuštěna při sníženém tlaku a zbytek byl podroben sloupcové chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 0,2 gramu sloučeniny 106. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
·· · ·· ··· · ·· ··
9 9 9 9 9 9 · • ·· · · · 9 9
9 999 9 9999 9 ·
Příklad 7
Příprava amino-(2-(4-((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethyl-1-onu (sloučenina 183)
0,1 gramu (0,0003 molu) (2-(4-((5,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (který byl připraven postupem popsaným v příkladu 1) bylo rozpuštěno v 10 mililitrech chloroformu (který byl komerčně dostupný od společnosti EM Science). Vzniklý roztok byl v ledové lázni ochlazen na teplotu 0 °C a bylo k němu přidáno 0,09 gramu (0,0004 molu) kyseliny 3-chlorperoxybenzoové (která byla komerčně dostupná od společnosti Aldrich Chemical Company). Po skončení přidávání uvedené sloučeniny byla výsledná směs míchána 10 minut a poté byla odstavena ledová lázeň. Směs byla ponechána ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě dalších 35 minut. Poté byla směs vylita do směsi 25 mililitrů chloroformu a 10. mililitrů 5procentního vodného roztoku hydroxidu sodného. Organická vrstva byla oddělena, vysušena nad bezvodým síranem sodným a přefiltrována. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 0,15 gramu sloučeniny 183.
Teplota tání 81 °C až 87 °C; NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
·· ···· ·· ·♦ ·» · • · · · ··· ·· · • ·· ···· ·· · • · · · · · ···· * · · · • · · · · 9 9 9 9 9
9999 99 99 9 99 99
Příklad 8
Příprava (2-(4-( (4,6-dichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 216)
Stupeň A 4,6-dichlornaftol
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni B příkladu 1 s použitím 5,0 gramů (0,029 molu) 6-aminonaftolu, 200 mililitrů acetonitrilu, 4 gramů (0,03 molu) chloridu měďnatého a 3,3 gramu (0,032 molu) terč. butyl-nitritu. Bylo získáno 1,4 gramu požadovaného produktu.
Stupeň B sloučenina 216
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni E příkladu 1 s použitím 0,4 gramu (0,0022 molu)
4,6-dichlornaftolu, 0,49 gramu (0,0022 molu) (4-(2-diethylamino)ethoxy)fenyl)methan-1-olu, 80 mililitrů tetrahydrofuranu (THF), 0,5 gramu (0,0025 molu) tributylfosfinu a 0,55 gramu (0,0022 molu) 1,1'-(azodikarbonyl)dipiperidinu. Bylo získáno 0,3 gramu sloučeniny 216.
Příklad 9
Příprava (2 -(4-(((4-chlornaftyl)amino)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu (sloučenina 84)
Míchaný roztok obsahující 0,2 gramu (0,0001 molu)
4-(2-(diethylamino)ethoxy)benzaldehydu (jenž byl připraven ve stupni A příkladu 3), 0,22 gramu (0,0001 molu) l-amino-4chlornaftalenu (který byl komerčně dostupný od společnosti
4» t • · ·· • ·· · o o 0 0 0 • O O O ···· ·· • » «
0 0 o o oooo o · • · · • t ·»·» ··
Aldrich Chemical Company) a jednu kapku monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) v 5 mililitrech toluenu byl zahříván 10 hodin na teplotu varu. Poté byla reakční směs zahuštěna při sníženém tlaku. Získaný zbytek byl rozpuštěn v 5 mililitrech methanolu a k roztoku bylo přidáno přibližně 0,2 gramu (0,004 molu) borohydridu sodného. Výsledná směs byla míchána přibližně 18 hodin při teplotě místnosti. Následně byla reakční směs rozložena vodou a extrahována několika porcemi diethyletheru. Získané extrakty byly spojeny, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrovány. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 0,8 gramu sloučeniny 84. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 10
Příprava (2-(4-(((4-chlornaftyl)amino)methyl)fenylthio)ethyl)diethylaminu (sloučenina 71)
Stupeň A (4-(2-diethylamino)ethylthio)fenyl)methan-l-ol
0,6 gramu (0,017 molu) lithiumaluminiumhydridu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) bylo v dusíkové atmosféře rozpuštěno ve 20 mililitrech tetrahydrofuranu (THF). Směs byla míchána do úplného rozpuštění hydridu, byl k ní přidán roztok 1 gramu (0,007 molu) kyseliny 2-merkaptobenzoové (která byla komerčně dostupná od společnosti Aldrich Chemical Company) v 10 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) a výsledná směs byla 70 minut míchána. Poté byla reakční směs ochlazena v ledové lázni a opatrně k ní bylo během 30 minut přidáno 10 mililitrů ethylacetátu. Po skončení přidávání ethylacetátu bylo ke směsi postupně přidáno 5 mililitrů vody a 1,3 gramu (0,008 molu) hydrochloridu 2-(diethylamino)ethylchloridu. Reakční směs byla ponechána ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě dalších 18 hodin. Poté bylo ke směsi postupně přidáno přibližně 10 mililitrů lOprocentního vodného roztoku hydroxidu sodného a 10 mililitrů ethylacetátu. Výsledná směs byla přefiltrována. Organická vrstva filtrátu byla oddělena od vodné vrstvy, promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysušena nad bezvodým síranem sodným a přefiltrována, čímž bylo získáno 3,32 gramu žluté kapalíny. Tato žlutá kapalina byla přečištěna sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 0,5 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň B 4-(2-(diethylamino)ethylthio)benzaldehyd Míchaný roztok 0,2 mililitru (0,003 molu) dimethylsulfoxidu (DMSO) (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) v 10 mililitrech dichlormethanu byl v dusíkové atmosféře ochlazen na teplotu -60 °C a bylo k němu přidáno 0,2 mililitru (0,002 molu) oxalylchloridu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Vzniklý roztok byl 15 minut míchán při teplotě -60 °C. Poté byl k reakční směsi přidán roztok 0,5 gramu (0,002 molu) (4-(2-diethylamino)ethylthio)fenyl)methan-l-olu v přibližně 20 mililitrech dichlormethanu.
Reakční směs byla 30 minut míchána při teplotě v rozmezí od -60 °C do -40 °C a bylo k ní přidáno 1,5 mililitru (0,011 molu) triethylaminu. Po přidání triethylaminu byla směs míchána 1,5 hodiny při teplotě -40 °C a přefiltrována přes • » ·· * • · (2-(4-(2-aza-2-(4-chlornaftyl)vinyl)fenylthio)ethyl)diethylaminu a sloučeniny 71 ve 2 mililitrech ledové kyseliny octové byla 3 hodiny zahřívána na teplotu 60 °C. Reakční směs byla ponechána zchladnout na teplotu místnosti a bylo k ní přidáno 5 mililitrů ethylacetátu. Vzniklá směs byla promyta lOprocentním vodným roztokem hydroxidu sodného. Organická vrstva byla oddělena od vodné vrstvy a přefiltrována přes fázově oddělený filtrační papír, čímž byla získána 0,1 gramu produktu. Tato 0,1 gramu produktu byla smíchána s 0,1 gramu produktu s předcházejícího experimentu, takže byly získány celkem 0,2 gramu sloučeniny 71. NMR spektrum získanghd produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 11
Příprava diethyl(2-(4-((2,3,4-trichlorfenoxy)methyl)fenoxy)ethyl)aminu (sloučenina 308)
Stupeň A hydrochlorid (2-(4-chlormethyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu mililitry (0,027 molu) thionylchloridu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne.) byly v dusíkové atmosféře přikapány k roztoku 5,8 gramu (0,026 molu) 4-(2-(diethylamino)ethoxy)benzaldehydu (jenž byl připraven způsobem popsaným ve stupni A příkladu 3) ve 150 mililitrech dichlormethanu. Po skončení přidávání thionylchloridu byla reakční směs míchána 2,5 hodiny při teplotě místnosti. Poté byla směs ohřátá na teplotu 50 °C a
i. - i rozpouštědlo bylo odstraněno při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 7,2 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum • · • · · • · « · • · · * φφφ · · · • · · · · · · φ φ φ φφ φφφ φφφφφφφ φ φ • ΦΦ · φ · ····
Φ····· φ φ φ φφ -φ φ ?,Α -/'ί získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň B sloučenina 308
Míchaný roztok 0,3 gramu (0,001 molu) hydrochloridu (2-(4-chlormethyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu, 0,2 gramu (0,0009 molu) 2,3,4-trichlorfenolu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company), 0,9 gramu (0,003 molu) uhličitanu česného (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) a katalytického množství jodidu sodného (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) v 10 mililitrech acetonu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne.) byl přibližně 18 hodin zahříván na teplotu 60 °C. Poté bylo ze směsi při sníženém tlaku odstraněno rozpouštědlo a ke zbytku bylo přidáno přibližně 10 mililitrů dichlormethanu. Vzniklý roztok byl přefiltrován a získaný filtrát byl přefiltrován přes vrstvu silikagelu, čímž bylo získáno 0,2 gramu sloučeniny 308. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 12
Příprava diethyl(2-(4-((2,5-difluorfenoxy)methyl)fenoxy)ethyl)aminu (sloučenina 346)
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni B příkladu 11 s použitím 0,3 gramu (0,001 molu) hydrochloridu (2-(4-chlormethyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu,
0,1 gramu (0,0002 molu) 2,5-difluorfenolu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company), 0,9 gramu • · • 000 · · · « · · • ·· φ « · · φφ · ·· · » 0 00000·· 0 φ • 00 0 · · · · · · *··· 0» 00 « ·> 4)0 (0,003 molu) uhličitanu česného a katalytického množství jodidu sodného v 10 mililitrech acetonu. Bylo získáno 0,2 gramu sloučeniny 346. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 13
Příprava 1,2-dichlor-5-{ [4-(4-ethylpiperazinyl)fenyl]methoxy}naftalenu (sloučenina 355)
Stupeň A 4-piperazinylbenzonitril
Míchaná směs 10,0 gramů (0,055 molu) 4-brombenzonitrilu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical
Company) a 23,7 gramu (0,28 molu) piperazinu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) byla zahřívána 45 hodin v dusíkové atmosféře na teplotu 120 °C. Reakční směs byla vylita do 150 mililitrů lOprocentního vodného roztoku hydroxidu sodného. Vzniklá směs byla extrahována 3 x 50 mililitry dichlormethanu. Spojené extrakty byly promyty 50 mililitry nasyceného vodného roztoku chloridu sodného, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrována. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlea, čímž bylo získáno 8,6 gramu zelené pasty. Tato zelená pasta byla přečištěna sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 3,8 gramu pasty. Pasta byla rozpuštěna v 50 mililitrech diethyletheru. Vzniklý roztok byl zahřát na rotační odparce a dekantován od nerozpustné pasty. Dekantát byl zahuštěn, čímž bylo získáno 3,2 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• · · · · · * · · · · · · » · · φφφφ · φ φ • · · · · · φφφφ φφφ φ • · φ · φ φ φφφ· ύφφφφ» φφ » Φ φ φφ
Stupeň Β 4-(4-ethyl)piperazinylbenzonitril
Míchaný roztok 3,16 gramu (0,017 molu) 4-piperazinylbenzonitrilu, 2,0 mililitrů (0,025 molu) jodethanu (který byl komerčně dostupný od společností Aldrich Chemical Company) a 7,1 mililitru (0,051 molu) triethylaminu v 50 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) byl zahříván přibližně 3 hodiny v dusíkové atmosféře na teplotu varu. Reakční směs byla ponechána zchladnout na teplotu místnosti a bylo k ní přidáno 100 mililitrů vody. Vzniklý roztok byl extrahován 2 x 50 mililitry diethyletheru. Spojené extrakty byly promyty 3//.0 mililitry vody, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrovány. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 3,2 gramu surového produktu. Tento surový produkt byl přečištěn sloupcovou chromatografií na silikagelu, čímž bylo získáno 2,9 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň C 4-(4-ethylpiperazinyl)benzaldehyd
Míchaný roztok 2,8 gramu (0,013 molu) 4-(4-ethyl)piperazinylbenzonitrilu ve 35 mililitrech bezvodého toluenu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) byl ochlazen na teplotu -78 °C a během přibližně 15 minut k němu bylo přikapáno 12 mililitrů l,5molárního roztoku diisobutylaluminiumhydridu v toluenu (0,02 molu) (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company), přičemž rychlost přikapávání byla taková, aby teplota směsi nepřevýšila -60 °C. Reakční směs byla míchána 2 hodiny při teplotě -60 °C. Poté bylo do směsi postupně přikapáno 10 mililitrů methanolu a 10 mililitrů vody. Výsledný roztok byl ponechán ohřát na teplotu místnosti a po dosažení
9
9999 této teploty bylo ke směsi přidáno 10 mililitrů dichlormethanu. Výsledná směs byla přefiltrována a filtrát byl převeden do dělicí nálevky. Organická vrstva byla oddělena od vodné vrstvy, vysušena nad bezvodým síranem sodným a přefiltrována. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž bylo získáno 1,6 gramu oranžové pasty. Tato oranžová pasta byla přefiltrována přes vrstvu silikagelu. Filtrační koláč byl promyt 75 mililitry dichlormethanu a 50 mililitry 5procentního roztoku methanolu v dichlormethanu. Filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku,' čímž bylo získáno 0,5 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň D [4-(4-ethylpiperazinyl)fenyl]methan-l-ol
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni A příkladu 5 s použitím 0,4 gramu (0,019 molu/
4-(4-ethylpiperazinyl)benzaldehydu a 0,4 gramu (0,01 molu) borohydridu sodného ve 40 mililitrech absolutního ethanolu (který byl komerčně dostupný od společnosti J. T. Baker lne.) Bylo získáno 0,3 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Stupeň E sloučenina 355
Tato sloučenina byla připravena postupem popsaným ve stupni E příkladu 1 s použitím 0,23 gramu (0,0011 molu)
5,6-dichlornaftolu, 0,25 gramu (0,0011 molu) [4-(4-ethylpiperazinyl) fenyl] methan-l-olu, 0,36 mililitru (0,0014 molu) tributylfosfinu a 0,35 gramu (0,0014 molu) l,l'-(azodikarbonyl)dipiperidinu v 15 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) «· ·· «Φ e »·· · · · · · « « • · · · · · · · · · • · ««· ······· · · • · · · φ · · · · · ···*· 99 t ·· · ·
Bylo získáno 0,04 gramu sloučeniny 355. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
Příklad 14
Příprava 5-{[4-(8-aza-l,4-dioxaspiro[4,5]dec-8-yl)fenyl]methoxy}-1,2-dichlornaftalenu (sloučenina 362)
Stupeň A 5-[(4-bromfenyl)methoxy]-1,2-dichlornaftalen
Míchaná směs 4,0 gramů (0,019 molu) 5,6-dichlornaftolu v 60 mililitrech tetrahydrofuranu (THF) byla ochlazena v ledové lázni a během 10 minut k ní bylo přidáno 1,1 gramu (0,023 molu) hydridu sodného (ve formě 60procentní disperze v minerálním oleji). Směs byla 20 minut míchána a byl k ní přikapán roztok 5,8 gramu (0,023 molu) 4-brombenzylbromidu (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company) ve 40 mililitrech tetrahydrofuranu (THF). Směs byla ponechána ohřát na teplotu místnosti a míchána při této teplotě 7 dní. Poté byla reakční směs rozpuštěna ve 100 mililitrech vody. Vzniklý roztok byl extrahován 2 x 200 mililitry diethyletheru. Spojené extrakty byly promyty 75 mililitry lOprocentního vodného roztoku chloridu lithného, vysušeny nad bezvodým síranem sodným a přefiltrovány. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž byl získán surový produkt. Tento surový produkt byl triturován směsí diethyletheru a petroletheru. Získaná pevná látka byla izolována filtrací, čímž bylo získáno 5,3 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• · ···· «· ·· · · · • ·· • · · • · · »··· ♦· • · • · • · • » • » • · « • · · • · · · • · » « ·
Stupeň B sloučenina 362
Do lOOmililitrové baňky s kulatým dnem bylo vloženo 0,02 gramu (0,00002molu) tris(dibenzylidenaceton)dipalladia (které bylo komerčně dostupné od společnosti Strem Chemical, Newburyport, MA, USA), 0,04 gramu (0,00006 molu) racemického 2,2'-bis(trifenylfosfino)-1,1'-binaftylu (který byl komerčně dostupný od společnosti Strem Chemical) a 35 mililitrů toluenu. Baňka byla evakuována a zpětně naplněna dusíkem.
Tento postup byl ještě dvakrát zopakován. Vzniklá s^č^ byla 30 minut míchána při teplotě místnosti. Poté bylo do uvedené lOOmililitrové baňky s kulatým dnem přidáno 0,75 gramu (0,002 molu) 5-[(4-bromfenyl)methoxy]-1,2-dichlornaftalenu, 0,52 gramu (0,004 molu) ethylenketalu 4-piperidonu (který byl komerčně dostupný od společnosti Lancaster Synthesis lne.) a 0,38 gramu (0,004 molu) terč. butoxidu sodného (který byl komerčně dostupný od společnosti Aldrich Chemical Company). Po přidání všech uvedených sloučenin byla třikrát zopakována shora popsaná procedura evakuace baňky a jejího zpětného naplnění dusíkem. Reakční směs byla 4 až 4,5 hodiny zahřívána za neustálého míchání na teplotu 80 °C až 85 °C. Po uplynutí této doby bylo zahřívání přerušeno a reakční směs byla míchána dalších přibližně 18 hodin. Následně byla směs přefiltrována přes vrstvu celitu, který byl poté promyt toluenem. Získaný filtrát byl zahuštěn při sníženém tlaku, čímž byl získán surový produkt. Tento surový produkt byl přečištěn sloupcovou chromatografií na neutrálním oxidu hlinitém (jenž byl deaktivován 6 procenty vody), čímž bylo získáno 0,7 gramu požadovaného produktu. NMR spektrum získaného produktu bylo v souladu s jeho předpokládanou strukturou.
• φ φφ · • φφφ φ φ φ φ · φ φ φ · · φ φ φφ ΦΦΦΦΦΦ· φ · φφφφ φφ φ φφ φφ
Odborníkovi z oboru organické chemie je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce (I) podle předmětného vynálezu mohou existovat v opticky aktivních nebo racemických formách. Dále je uvedenému odborníkovi zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce (I) podle tohoto vynálezu mohou existovat ve stereoizomerních formách a/nebo mohou vykazovat polymorfismus Je třeba mít na zřeteli, že do rozsahu tohoto vynálezu spadaj všechny racemické, opticky aktivní, polymorfní nebo stereoizomerní formy sloučeniny obecného vzorce (I) a jejich vzájemné směsi. V této souvislosti je třeba uvést, že v dané oblasti techniky je všeobecně známo jak připravit opticky aktivní formy dané sloučeniny, a to například resolucí racemické směsi nebo syntézou dané sloučeniny z opticky aktivních výchozích sloučenin.
Příklady sloučenin podle tohoto vynálezu, které byly připraveny postupy popsanými ve shora uvedených příkladech, jsou uvedeny níže v tabulce 1. Jejich charakteristické vlastnosti jsou pak uvedeny v tabulce 2.
Biologická data
Potenciální insekticidy byly hodnoceny z hlediska jejich účinku proti housence Heliothis virescens (Fabricius) při testu s výživou s ošetřeným povrchem.
Při tomto testu byl 1 mililitr roztavené (při teplotě 65 °C až 70 °C) umělé výživy na bázi pšeničných klíčků přenesen pipetou do každé jímky 24jímkového plata (Corning Costar Corp., One Alexife Center, Cambridge, MA 02140, USA; kat. číslo 430345 - průměr jímky x hloubka jímky • · • to ·· 99 9 to··· ··· ·· · ··· ···· ·· · ·· ··· 9 ···· · · · · • ·· · · · ···· ······ ·· to ·· ··
15,5 mm x 17,6 mm). Uvedená výživa byla ponechána zchladnout na teplotu místnosti a poté ošetřena potenciálním insekticidem.
Pro stanovení insekticidního účinku byly připraveny testovací roztoky potenciálních insekticidů, přičemž k přípravě těchto roztoků bylo použito zařízení Packard 204DT Multiprobe® Robotíc System (Packard Instrument Company,
800 Research Parkway, Meriden, CT 06450, USA), kdy robot nejprve ředí standardní 50milimolární roztok potenciálního insekticidu v dimethylsulfoxidu (DMSO) směsí voda/aceton (1:1), a to v poměru zásobní roztok/(směs voda/aceton) (1:7). Uvedený robot následně pipetuje 40 mikrolitrů takto připraveného roztoku na povrch shora uvedené výživy ve třech jímkách uvedeného 24jímkového plata. Celý postup se opakuje s roztoky sedmi dalších potenciálních insekticidů. Po ošetření byl obsah uvedeného plata ponechán uschnout, přičemž na povrchu výživy zůstalo 0,25 milimolu potenciálního insekticidu. Při tomto testu byla použita i odpovídající neošetřená výživa obsahující na povrchu pouze dimethylsulfoxid (DMSO), která sloužila pro srovnání.
Pro stanovení insekticidního účinku potenciálního insekticidu při různých aplikovaných množstvích byl proveden shora popsaný test s použitím různě zředěného uvedeného standardního 50milimolární roztok potenciálního insekticidu v dimethylsulfoxidu (DMSO). Tak například uvedený standardní 50milimolární roztok byl zředěn uvedeným robotem dimethylsulfoxidem (DMSO), čímž byl získán 5-, 0,5-, 0,005-,
0,0005milimolární nebo ještě více zředěný roztok potenciálního insekticidu. Při těchto testech byl roztok o daném ředění φφφ φ φφφ« φφ φφφφ φ φφφ φ φ φ φφφ φφ φφφφ •ΦΦΦ φφ φφ φφ nanesen na povrch šesti jímek 24jímkového plata naplněných uvedenou výživou, tzn., že na každém platu byl testován daný potenciální insekticid ve čtyřech různých aplikovaných množstvích.
Do každé jímky testovacího plata byl umístěn jeden druhý instar larvy heliothis virescens, přičemž každá larva vážila přibližně 5 miligramů. Po umístění larev do všech jímek bylo plato těsně uzavřeno čirou adhezivní páskou polyfilm. Nad každou jímkou byla uvedená páska perforována aby byl zajištěn dostatečný přívod vzduchu. Poté byla plata 5 dní (14 hodin světla/den) skladována v růstové komoře při teplotě 25 °C a relativní hmotnosti 60 procent.
Po uplynutí uvedených pěti dní byl hodnocen insekticidní účinek potenciálního insekticidu při všech aplikovaných množstvích tohoto potenciálního insekticidu, přičemž toto hodnocení se provádělo jako procentická hodnota inhibice růstu hmotnosti hmyzu vztažená k růstu hmotnosti hmyzu u neošetřených srovnávacích vzorků a jako procentická úmrtnost hmyzu vztažená k celkovému počtu vysazeného hmyzu.
Sloučeniny podle předmětného vynálezu vykázaly při uvedeném testu s výživou s ošetřeným povrchem účinek proti larvám heliothis virescens. Více než patnáct ze sloučenin uvedených v tabulce 1 vykázalo 70procentní nebo výší:' hodnotu inhibice růstu hmotnosti larvy. Sloučeniny 224, 353, 354, 355, 357, 364, 366, 367, 368, 369, 372 a 373 až 379 vykázaly 80procentní nebo vyšší hodnotu inhibice růstu hmotnosti larvy. V tabulce 3 jsou pak uvedena data týkající se insekticidního účinku sloučenin testovaných při shora uvedeném testu.
• ·
9 99 9 •9 99 9 ······ · · ·
99 9 9 9 9 9 9 9
9 999 9999999 · ·
Pro insekticidní aplikaci se aktivní sloučeniny podle předmětného vynálezu formulují do insekticidních kompozic smícháním insekticidně aktivního množství dané sloučeniny s pomocnými látkami a nosiči, které se běžně používají v dané oblasti techniky pro usnadnění dispergace aktivních složek pro konkrétně požadované použití, přičemž při tomto formulování se přihlíží ke skutečnosti, že formulace a způsob aplikace daného toxického činidla může ovlivnit účinek tohoto materiálu při dané aplikaci. Pro zemědělské použití mohou tedy být insekticidní sloučeniny podle předmětného vynálezu formulovány jako granule o poměrně velké velikosti částic, jako ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispegovatelné granule, prášky, jako smáčitelné prášky, jako emulgovatelné koncentráty, ýako roztoky nebo jako několik dalších známých typů formulací, a to v závislosti na požadovaném způsobu aplikace.
Tyto insekticidní kompozice se mohou aplikovat buď jako vodou zředěné spreje, nebo jako granule nebo prášky na plochy, na kterých je žádoucí vyhubit hmyzího škůdce. Tyto formulace mohou obsahovat 0,1 hmotnostního procenta, 0,2 hmotnostního procenta nebo 0,5 hmotnostního procenta až 95 hmotnostních procent nebo více aktivní složky podle tohoto vynálezu.
Prášky podle tohoto vynálezu jsou volně sypatelné směsi aktivních složek podle předmětného vynálezu s jemně rozmělněnými pevnými látkami, jako jsou mastek, přírodní jíly, křemelina, moučky, jako je moučka ze skořápek vlašských ořechů nebo ze slupek bavlníkových semen, a další organické nebo anorganické pevné látky, které slouží jako disperzní činidla a nosiče daného toxického činidla, přičemž střední velikost • ·
4 ·· 4 44 4 ·····» 44 4
44 4444 44 4 • * 444 4 4444 444 4 • · · ·· 4 4444
4444 44 44 4 44 44 částic těchto jemně rozmělněných pevných látek je menší než přibližně 50 mikrometrů. Typická prášková kompozice ý.belle tohoto vynálezu obsahuje 1,0 díl nebo méně insekticidní sloučeniny podle předmětného vynálezu a 99,0 dílů mastku.
Smáčitelné prášky podle předmětného vynálezu mají podobu jemně rozmělněných částic, které se snadno dispergují ve vodě nebo jiném disperzním činidle. Uvedený smáčitelný prášek se aplikuje přímo na místo, kde je třeba zahubit hmyzí škůdce, a to buď ve formě suchého prášku nebo ve formě emulze ve vodě nebo jiné kapalině. Skupina typických nosičů smáčitelných prášků zahrnuje Fullerovu zeminu, kaolíny, silikáty a další vysoce absorpční, snadno smáčitelná anorganická ředidla. Smáčitelné prášky se obvykle připravují tak, aby obsahovaly od přibližně 5 hmotnostních procent do přibližně 80 hmotnostních procent aktivní složky, přičemž obsah dané aktivní složky závisí na absorpčních schopnostech použitého nosiče, a obvykle obsahují malé množství smáčecího činidla, dispergačního činidla nebo emulgačního činidla jež slouží pro usnadnění jejich dispergace. Tak například kompozice podle tohoto vynálezu ve formě smáčitelného prášku obsahuje 80,8 dílu insekticidní sloučeniny podle předmětného vynálezu, 17,9 dílu jílu Palmetto a 1,0 díl lignosulfonátu sodného a 0,3 dílu sulfonovaného alifatického polyesteru jakožto smáčecích činidel. Tak například sloučenina 223 byla formulována jako 25procentní smáčecí prášek o následujícím složení:
·· ·· ·· · ·· ···· • · · · C · · · · · • «· ···· ·· · ♦ » · · · · ···· · · · · • ·· ·· · ···· ···· ·· ·· · M M
Složka Množství (hmotnostní procento)
Sloučenina 223 (čistota 91 procent) 27,5
Ředidlo 5,0
Smáčecí činidlo 1,0
Dispergační činidlo 16,0
UV stabilizátor 0,5
Nosič/ředidlo 50,0
Další užitečnou formou kompozic podle tohoto vynálezu pro insekticidní aplikace jsou emulgovatelné koncentráty, což jsou homogenní kapalné kompozice, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo jiném dispergačním činidle a které se mohou skládat jen z dané insekticidní sloučeniny podle tohoto vynálezu a kapalného nebo pevného emulgačního činidla, nebo mohou rovněž obsahovat kapalný nosič, jako je xylen, těžká aromatická nafta, isoforon nebo jiné netěkavé organické rozpouštědlo. Za účelem insekticidní aplikace se uvedené koncentráty dispergují ve vodě nebo jiném kapalném nosiči a obvykle se aplikují ve formě spreje na ošetřovanou plochu. Množství základní aktivní složky se může měnit podle způsobu, jakým má být daná kompozice aplikována, avšak obvykle se pohybuje v rozmezí od 0,5 hmotnostního procenta do 95 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost insekticidní kompozice.
Volně sypatelné kompozice jsou podobné svým složením emulgovatelným koncentrátům s tou výjimkou, že aktivní složka podle tohoto vynálezu se suspenduje v kapalném nosiči, obvykle ve vodě. Volně sypatelné kompozice mohou, podobně jako ♦ >·♦
44 • 4 4 • 44
4 • 4 ···· 44 • 4 · < 4 4 4
4 4 4
444 4 444 •444
4
4444 4 4 • 4 4 ·· 4 • 4 4 4
44 emulgovatelné koncentráty, obsahovat malé množství povrchově aktivní látky a obsahují aktivní složku v množství od 0,5 hmotnostního procenta do 95 hmotnostních procent, často v rozmezí od 10 hmotnostních procent do 50 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost dané kompozice. Za účelem aplikace se volně sypatelné kompozice podle tohoto vynálezu mohou rozředit ve vodě nebo jiném kapalném vehikulu a aplikují se obvykle ve formě spreje na ošetřovanou plochu.
Skupina obvyklých smáčecích, dispergačních nebo emulgačních činidel, která se používají v zemědělských kompozicích, zahrnuje alkyl- a alkylarylsulfonáty a sulfáty a jejich sodné soli; alkylarylpolyetheralkoholy; sulf't ováné vyšší alkoholy; polyethylenoxidy; sulfonované živočišné a rostlinné oleje; sulfonované ropné oleje; estery mastných kyselin a vícesytných alkoholů a ethylenoxidu a adiční produkty těchto esterů; a adiční produkt thiolů s dlouhým řetězcem a ethylenoxidu, bez omezení na uvedené příklady.
Mnoho dalších typů povrchově aktivních látek, které je možné použít podle tohoto vynálezu, je komerčně dostupných. Pokud se v kompozicích podle tohoto vynálezu používají uvedené povrchově aktivní látky, je jejich množství v rozmezí od 1 hmotnostního procenta do 15 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost dané kompozice.
Skupina dalších vhodných kompozic podle tohoto vynálezu zahrnuje suspenze aktivní složky podle předmětného vynálezu v poměrně netěkavém rozpouštědle, jako je voda, kukuřičný olej, kerosin, propylenglykol nebo jiná vhodná rozpouštědla.
• ·
Skupina dalších vhodných kompozic podle předmětného vynálezu pro insekticidní aplikace zahrnuje jednoduché roztoky aktivní složky v rozpouštědle, ve kterém je úplně rozpustná v požadované koncentraci, jako je aceton, alkylovaný naftalen, xylen nebo další organická rozpouštědla. Granulované kompozice, ve kterých je toxické činidlo neseno na relativně hrubých částicích, jsou zvlášť vhodné pro vzdušnou distribuci nebo pro penetraci příkrovu zemědělské plodiny. Dále je podle tohoto vynálezu rovněž možné použít stlačené spreje, kterými jsou obvykle aerosoly, ve kterých je aktivní složka dispergovaná v jemné formě jakožto výsledek odpařování dispergačního činidla, kterým je nosičové rozpouštědlo o nízké teplotě varu, jako je oxid uhličitý, propan nebo butan. Dále je pro insekticidní aplikaci sloučenin podle předmětného vynálezu možné použít ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné granule. Takovéto granulové kompozice jsou volně sypatelné, neprášivé a snadno rozpustné ve vodě nebo snadno mísitelné s vodou. Rozpustné nebo dispergovatelné granulové kompozice popsané v patentu Spojených států amerických číslo US 3,920,442 je možné využít i ve spojení s insekticidními sloučeninami podle předmětného vynálezu. Při použití zemědělcem na poli mohou být uvedené granulové kompozice, emulgovatelné koncentráty, volně sypatelné koncentráty, roztoky atd. zředěny vodou na koncentraci aktivní složky například v rozmezí od 0,1 procenta nebo 0,2 procenta do 1,5 procenta nebo 2 procent.
Aktivní insekticidní sloučeniny podle předmětného vynálezu mohou být formulovány a/nebo aplikovány spolu s jinými insekticidy, fungicidy, nematicidy, regulátory růstu rostlin, hnojivý nebo jinými chemikáliemi používanými v zemědělství.
• · • · * • · · · «
Při použití aktivní sloučeniny podle tohoto vynálezu, ať už formulované samostatně nebo spolu s další chemikálií používanou v zemědělství, pro hubení hmyzu se účinné množství dané aktivní sloučeniny aplikuje na místo, kde má dojít k hubení hmyzu. Uvedeným místem může být například samotný hmyz, rostlina, která je daným hmyzem napadena nebo místo výskytu uvedeného hmyzu. Pokud je místem aplikace půda, například půda na které je nebo bude pěstována daná zemědělská plodina, může být kompozice zahrnující aktivní sloučeninu podle tohoto vynálezu aplikována na povrch půdy nebo může být tato kompozice případně vpravena do půdy. V případě většiny aplikací může být účinné množství aktivní sloučeniny podle tohoto vynálezu například jen od přibližně 10 gramů/hektar do přibližně 500 gramů/hektar, výhodně od přibližně 100 gramů/ hektar do 250 gramů/hektar.
Dále bylo zjištěno, že některé shora popsané sloučeniny, které jsou vhodnými meziprodukty pro přípravu insekticidů na bázi 1,4-disubstituovaného benzenu podle tohoto vynálezu, jsou samy o sobě nové. V souladu s tím jsou dalším aspektem předmětného vynálezu ty meziprodukty, které nebyly dosud popsány.
Skupina těchto meziproduktů zahrnuje sloučeniny obecného vzorce (XII)
(XII) • · · · • · • · « · · · ···· * · · » • ·· ·· · · · · · ······ «· · ·· ·· kde
A představuje - (CH2) n-U-R2, kde n j e O nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -C(O)-, skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu y ,:·
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu a 1-R4 skupinu kde
R4 je
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylo'ou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou • · • · · · skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1, ve které
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonyl aminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
• · · · · ·
100
Mezi výhodné meziprodukty podle tohoto vynálezu patří sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 1; U představuje atom kyslíku; R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je k ' kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
T ve skupině R představuje atom kyslíku nebo atom síry;
• · • · * · • · · · φ · φ · · φ ·
101 φ φφφ • · « m j e 2 ; a
R1 představuje atom halogenu.
Dalšími výhodnými meziprodukty podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 1; U představuje skupinu -CH2-;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je
kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, haloalkylthioskupinu nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovoú skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
• 9 • · · · · 9 9 • · ·
102 • ·· • 99 ♦ · »999 99
T ve skupině R představuje atom kyslíku;
je 0; a
R1 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
Dalšími výhodnými meziprodukty podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce (XII), vekterém ve skupině A je n rovno 0; U představuje skupinu -C(O);
R2 představuje atom vodíku; T ve skupině R představuje atom kyslíku; m je 2; a R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , ve které R8 a R9 představují alkylové skupiny a dále ty sloučeniny obecného vzorce (XII), ve kterém ve skupině A je n rovno 0;
U představuje skupinu -CH2-; R2 představuje atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu; T ve skupině R představuje atom kyslíku; m je 2; a R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , ve které R8 a R9 představují alkylové skupiny.
Dalšími novými meziprodukty pro přípravu insekticidů na bázi 1,4-disubstituovaného benzenu podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce (UU), které byly popsány výše na schématu 3 a které jsou blíže popsány v následujícím textu:
B
X
D‘ (UU) • Φ φ • φ φφ ··· ·
103 ··· φ · · φ · · · •Φ φφφ φφφφφφφ φ φ • · φ φφ φ φ φ φ φ •••ΦΦΦ φφ · φφ ·· kde
X, Υ a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry; a
R18 představuje alkylovou skupinu.
Ačkoli byl předmět tohoto vynálezu detailně popsán, včetně jeho konkrétních provedení, je odborníkovi v dané oblasti techniky zřejmé, že ve shora popsaném popisu je možné provést celou řadu změn a modifikací, aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu.
Tabulka 1 Připadne substituované benzeny s wsekticidnimi účinky
3,26 rO“a 5 6 6
Obecný vzorec (I) (Fl) ·44·
104 • 4 ··
4 · 4 · · 4 44 4
44 4 4 4 4 4 4 ·
4 4 4 4444444 4 4 • •4 44 4 ····
4444 44 4· 4 44 4·
-T- (CHaJm-R1
Obecný vzorec (II) (FII)
- (CH2) -U-R2
Obecný vzorec (lil) (Fill)
Obecný vzorec (I)
A a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N(C2HS)2
Sloučenina B n U R2 X Y Z
1 2-FIII 1 N 1-R4 4-Cl H H
2 3-FIII 1 N 1-R4 4-C1 H H
105 φφ ····
ΦΦ φφ ·· · φφφφ φφφ φφ φφφ φφφφ φφ φ · φφφ φ φφφφ φ φ · φ φφ φφ φ φ φφ φφφφ φφ φφ φ ψφφ
Obecný vzorec (I)
B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N(C2H5)2
Sloučenina A
3 /OÁqH,
4
5
6
7
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N(C2H5)2; n je 1
Sloučenina U R2
8 0
9 0 óo
Tabulka 1 - pokračování
106 ·· ·· ·· · ·· ···· « « · · · · · » · · • ·· ···· · · · • · · · · · ···· · · · · ······ ···· ···· ·· ·· · ·· ··
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m j:= 2; R1 je N(C2H5)2; n je 1
Sloučenina U R2
10 0
11 0
12 0
13 N Ό3
14 N XX)
15 N oy
16 N
17 N xý
18 N
19 N
·«·· • ·
4444
Tabulka 1 - pokračování
107 • 4 44 4»
4 · 4 4 4
44 4 4
4 4 4 4 4
4 4 4 4
4444 44 44
4
4
4
4 •
4
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N(C2H5)2; n je 1
Sloučenina U R2
20 N
21 0 αχτ
22 0
23 0
24 0
25 0
26 0 cý a
27 0 a_có a
28 0
Tabulka 1 - pokračování
108
• · ··· ·
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N(C2H5)2; n je 1
Sloučenina U R2
29 0
30 0
31 0 χχό
32 0
33 0 χύ
34 0
35 0 Č£.
36 0
37 0
• · • · · • ····
Tabulka 1 - pokračování
109
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je N (C2H5) 2; n je 1
Sloučenina U R2
38 N
38 0
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou Η; n je 1; U je N; R2 je 1-R4; X je 4-Cl; Y a Z jsou H
Sloučenina R
39 -N(C2H5)2
40 Kr-
41 -yoX
42
φ φ φ φ · • ····
Tabulka 1 - pokračování
110
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; n je 0; R2 je 1-R4; Y a Z jsou H
Sloučenina m R1 u X
43 0 ch3 c2h4 4-Br
44 0 ch3 o -Λ- ·:. 4-cl
45 1 i-c6h5 -oc2h4o- 4-Cl
46 1 -CH=N- 4-Cl
47 2 N(C2H5)2 -OC2H4O- 4-Cl
48 2 n(c2h5)2 -Ά- 4-Cl
49 2 n(c2h5)2 -nhc2h4- 4-Cl
50 2 n(c2h5)2 och2 4-Cl
51 n(c2h5)2 0 4-Cl
52 n(c2h5)2 ch2 4-Cl
53 N(C2Hs)2 SO2 4-Cl
54 N(C2H5)2 co 4-Cl
55 n(c2h5)2 cf2 4-Cl
56 n(c2h5)2 -CH(OH) 4-Cl
57 n(c2h5)2 -ch2s- 4-Cl
58 n(c2h5)2 ch2so 4-Cl
59 n(c2h5)2 ch2so2 4-Cl
60 2 -oc2h5 -ch2nh- 4-Cl
• ·
Tabulka 1 - pokračování
111 • · • · · • ····
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 1; n je 1; R2 je 1-R4; X je 4-C1; Y a Z jsou H
Sloučenina U R1
61 0 -CH2=C(C1)2
62 N -C(0)0
63 N R
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
64 1 0 N -ch3 4-C1 H H
65 1 0 N -ch2f 4-C1 H H
66 1 0 0 4-C1 H H
67 hydrochlorid 1 0 0 or 4-C1 H H
68 1 0 0 Oř N CH, 4-C1 H H
69 1 0 0 ér \c, 4-C1 H H
70 1 0 0 r\ 4-C1 H H
Tabulka 1 - pokračování
112 • to • to • toto·· ·· • to • to • · · • · • » toto to to <· • · · · • · ···· · ··· ·· · *♦ totototo to· · • · · ·· to • · · · ·· ··
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T U R1 X Y Z
71 2 S N -N(C2H5)2 4-C1 H H
72 2 0 ch2 -n(c2h5)2 4 -Br H H
73 2 0 ch2 -N(C2H5)2 4-C1 H H
74 2 0 N -n(ch3)2 H H H
75 2 0 N -n(c2h5)2 H H H
76 2 0 N -o H H H
77 2 0 N -n(ch3)2 4-Br H H
78 2 0 N -N(C2H5)2 4-Br H H
79 2 0 N -N(isopropyl)2 4-Br H H
80 2 0 N -o 4-Br H H
81 2 0 N 4-Br H H
82 2 0 N -NH(C2H5) 4-C1 H H
83 2 0 N -n(ch3)2 4-C1 H H
84 2 0 N -n(c2h5)2 4-C1 H H
85 chlorid 2 0 N -n(c2h5)2 4-C1 H H
86 2 0 N -N(C2H5)2 8-C1 H H
87 2 0 N -N(isopropyl)2 4-C1 H H
88 2 0 N -N(C4H9)2 4-C1 H H
89 2 0 N -o 4-C1 H H
Tabulka 1 - pokračování
113 ·· ·· ·« « · · · · ♦ • ·· · * • · · · · · • •to·· ···· «* ·* to · • · • · · • ·· • ·· toto·· <· toto*· ·· to
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
90 2 0 N b 4-C1 H H
91 2 0 N O—\ 4-C1 H H
92 2 0 N > A 4-Cl H H
93 2 0 N -o 4-Cl H H
94 3 0 N -N(CH3)2 4-Cl H H
95 3 0 N -N(C4H9)2 4-Cl H H
96 3 0 N -o 4-Cl H H
97 4 0 N -N(C4H9)2 4-Cl H H
98 2 0 0 -o 4-Cl H H
99 2 0 0 I—1 o I H H
100 2 0 0 -\jl 4-Cl H H
101 2 0 0 -O 4-Cl H H
• · · • · · · ·
Tabulka 1 - pokračování
114
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
102 2 O 0 -p 4-C1 H H
103 2 0 0 -9 4-C1 H H
104 2 0 0 O- 4-C1 Ύ H H
105 2 0 0 -cj 4-C1 H H
106 2 0 0 -0 4-C1 H H
107 2 0 0 4-C1 6-C1 H
108 2 0 0 4-C1 H H
109 2 0 0 -0-0 4-C1 H H
110 2 0 0 -0*0 4-C1 H H
111 2 0 0 -0-0 4-C1 H H
• · · ·
Tabulka 1 - pokračování
115 • · ·» · · · · · • · * « · · · * * · «·« · · ♦ · · * » • · · « · · ···· ♦ · · · * · · · · · ··«· ·····« ·* A ·· · ·
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; Rž je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
112 2 0 0 o- 4-C1 H H
113 2 0 0 4-C1 H H
114 2 0 0 -OA°^ 4-C1 . H H
115 2 0 0 -0-0 4-C1 H H
116 2 0 0 -0¾ 4-C1 H H
117 2 0 0 -0-0 4-C1 H H
118 2 0 0 z~\ 4-C1 H H
119 2 0 0 b 4-C1 H H
120 2 0 0 4-C1 H H
121 2 0 0 4-Cl H H
• · · ·
Tabulka 1 - pokračování
116 • · β« · · · ·· ······· 4 · • · f · « · · · * · • · · · · ······· · · «···«· · · Ο · ····»· »· » » * ··
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
122 2 0 0 '^íyV\zi 4-C1 H H
123 2 0 0 VVv“! 4-Cl H H
124 2 0 0 4-Cl H H
125 2 0 0 4-Cl H H
126 2 0 0 4-Cl H H
127 2 0 0 -OO 4-Cl H H
128 2 0 0 ca 4-Cl H H
129 2 0 0 4-Cl H H
130 2 0 0 4-Cl f H H
131 2 0 0 Íh. 4-Cl H H
132 2 0 0 4-Cl H H
φφφφ
Tabulka 1 - pokračování
117 φ φ φ φ φφφφ φ φ • φφ φ φ • · φφφ φ φφφ φφφ φφφφ φ» φφ φ φφφφ
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T U R1 X Y Z
133 2 0 0 Oo' 4-Cl H H
134 2 0 0 OMe 4-Cl H H
135 2 0 0 H,C 4-Cl H H
136 2 0 0 OC 4-Cl H H
137 2 0 0 4-Cl H H
138 2 0 0 cýo 4-Cl H H
139 2 0 0 -oo 4-Cl H H
140 2 0 0 PH. 4-Cl H H
141 2 0 0 -Ό 4-Cl H H
142 2 0 0 -O 5-C1 6-C1 H
143 2 0 0 -Ό 4-Cl ! H H
118 «φφφ φφφ φφ φ φφφ φφφφ φφ φ φφ φφφ φφφφφφφ φ φ φ φφ φφ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ« φ φ φ φφ φφ
ί.
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
144 2 0 0 z**s 4-C1 H H
145 2 0 0 z 4-C1 H H
146 2 0 0 ,CH, 'b 4-C1 H H
147 2 0 0 4-C1 H .. H
148 2 0 0 O / 4-C1 H H
149 2 0 0 4-C1 H H
150 2 0 0 -<3 4-C1 H H
151 2 0 0 4-Cl H H
ít • · «
Tabulka 1 - pokračování
119
44·· · · • · · · · • · * · · * >···»«» · · • · · · · · « · · · · Φ ·
Obecný vzorec (I)
A je Fill / B d. D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T U R1 X Y Z
152 2 0 O Vcr 4-C1 H H
153 2 0 0 MeO -o-o 4-C1 H H
154 2 0 0 -o 4-C1 H H
155 2 0 0 -od 4-C1 H H
156 2 0 0 4-Cl H H
157 2 0 0 <HK 4-C1 H H
158 2 0 0 -ο-ξ 4-C1 H H
159 2 0 0 7 4-C1 H H
160 2 0 0 o 4-C1 H H
161 2 0 0 uo 0 4-C1 H H
• · ·
Tabulka 1 - pokračování
120 • ·♦···· • · · · · ♦ · · · · · ······· · 4
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
162 2 0 0 -0-0 4-C1 H H
163 2 0 0 W 4-C1 H H
164 2 0 0 OO4 4-C1 H H
165 2 0 0 4-C1 H H
166 2 0 0 CH, 4-C1 H H
167 2 0 0 -OO 4-Cl H H
168 2 0 0 00 4-C1 H H
169 2 0 0 4-Cl H H
170 2 0 0 4-Cl H H
171 2 0 0 b 4-Cl H H
172 2 0 0 4-Cl H H
173 2 0 0 λ 4-Cl ’ . H H
Tabulka 1 - pokračování
121 φ φ φ φ φ φ φ « φ • φφ · φ φ ΦΦΦ
Φ Φ «
ΦΦΦ φ •ΦΦΦΦ φ φ φφφφ φ φ
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
174 2 0 0 Λ 4-C1 H H
175 2 0 0 ,Η-^OCF, o 4-C1 H H
176 2 0 0 4-C1 H H
177 2 0 0 -oc4h9 4-C1 H H
178 2 0 0 -N(C2H5) (och3) 4-C1 H H
179 2 0 0 -N (C2H5) 2 (OCH3) 4-C1 H H
180 2 0 0 NHC6H5 4-C1 H H
181 2 0 0 -Έ 4-C1 6-C1 H
182 hydrochlorid 2 0 0 4-C1 6-C1 H
183 2 0 0 5-Cl 6-C1 H
184 2 0 0 -NH(C2H5) 4-C1 H H
185 hydrochlorid 2 0 0 -nh(c2h5) 4-C1 H H
186 2 0 0 -n(c2h5)2 2-C1 H H
187 2 0 0 -N(C2Hs)2 3-Cl H H
188 2 0 0 -N(C2H5)2 4-C1 H H
189 chlorid 2 0 0 -n(c2h5)2 4-C1 H H
Tabulka 1 - pokračování • 9 9 99 9
122
9 9 9 «9 9 • 999 ··· · 4 ·
99 9999 99 9
999 9999999 9 *
99 99 9 9···
999999 99 9 99 9 9
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
190 j odid 2 O 0 -N(C2H5) (ch3)2 4-C1 H H
191 2 0 0 -n(ch2cn) (c2h5) 4-C1 H H
192 2 0 0 -N(C2Hs) (ch3) 4-C1 H H
193 hydrochlorid 2 0 0 -N(C2H5) (ch3) 4-C1 H H
194 2 0 0 -NHtBu 4-C1 H H
195 2 0 0 -N(C3H6) (oc2h5) 4-C1 H H
196 2 0 0 -N(CH2CH=CH2)2 4-C1 H H
197 2 0 0 -NCH2C(OCH3) 2 4-C1 H H
198 2 0 0 -nc3h6och3 4-C1 H H
199 2 0 0 -NC4H9 4-C1 H H
200 2 0 0 -N(CH3)C2H4CN 4-C1 H H
201 2 0 0 -n(c2h5)c4h9 4-C1 H H
202 2 0 0 -N(C4H9)2 4-C1 H H
203 2 0 0 -N(isopropyl)2 4-Cl H H
204 2 0 0 -N(C6H13)2 4-C1 i H H
205 2 0 0 -N(CH3)C17H35 4-C1 H H
206 2 0 0 -n(c2h5)2 5-C1 H H
207 2 0 0 -n(c2h5)2 6-C1 H H
208 2 0 0 -N(C2H5)2 7-C1 H H
209 2 0 0 -n(c2h5)2 8-Cl H H
210 2 0 0 -N(C2H5)2 2-C1 4-C1 H
211 2 0 0 -n(c2h5)2 2-C1 5-C1 H
212 2 0 0 -N(C2H5)2 2-C1 6-C1 H
123 • ·
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
213 2 0 0 -N(C2H5)2 2-C1 8-Cl H
214 2 0 0 -N(C2Hs)2 4-C1 5-C1 6-Cl
215 2 0 0 -N(C2H5)2 4-C1 5-C1 H
216 2 0 0 -N(C2H5)2 4-C1 6-C1 H
217 chlorid 2 0 0 -n(c2h5)2 4-C1 ! o-Cl H
218 sulfonát 2 0 0 -N(C2H5)2 4-C1 6-C1 H
219 trifluor- acetát 2 0 0 -N(C2Hs)2 4-C1 6-C1 H
220 methylben- zensulfonát 2 0 0 -n(c2h5)2 4-C1 6-C1 H
221 2 0 0 -n(c2h5)2 4-C1 7-C1 H
222 2 0 0 -N(C2Hs)2 4-C1 8-C1 H
223 2 0 0 -N(C2Hs)2 5-C1 6-C1 H
224 chlorid 2 0 0 -n(c2h5)2 5-C1 6-C1 H
225 fosforečnan 2 0 0 . -N(C2H5)2 5-C1 6-C1 H
226 2 0 0 -NHtBu 5-C1 6-C1 H
227 2 0 0 -N(C2H5)2 6-C1 8-C1 H
228 2 0 0 -N(C2Hs)2 4 -Br H H
229 2 0 0 -n(c2h5)2 6-Br H H
230 2 0 0 -n(c2h5)2 5-Br H H
Tabulka 1 - pokračování •4 44··
124 • 4 44 · 4 4 444 44 · ··· ···· ·· · •4 444 44····· 4 4
4 4 4 4 4 '···'·
4444 4· 44 4 3 ** ’*
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 je 1-R4
Sloučenina m T u R1 X Y Z
231 2 0 0 -N(C2H5)2 4-F H H
232 2 O 0 -n(c2h5)2 4-CF3 H H
233 2 0 0 -N(C2Hs)2 6-CF3 . H H
234 2 0 0 -n(c2h5)2 4-N3 H H
235 2 0 0 -N(C2Hs)2 4-OCH3 H H
236 chlorid 2 0 0 -N(C2H5)2 4-OCH3 H H
237 2 0 0 -n(c2h5)2 5-OCH3 H H
238 2 0 0 -N(C2Hs)2 4-NO2 H H
239 2 0 0 -n(c2h5)2 4-CN H • H
240 2 0 0 -N(C2H5)2 2-CH3 ; H H
241 2 0 0 -n(c2h5)2 6-CH3 H H
242 2 0 0 -n(c2h5)2 “O“f H H
243 2 0 0 -N(C2Hs)2 -o-^jFa H H
244 2 0 0 -N(C2H5)2 5-C1 6-CF3 H
245 2 0 0 -n(c2h5)2 5-C1 6-Br H
246 2 0 0 -N(C2Hs)2 5-C1 6-1 H
247 2 0 0 -n(c2h5)2 5-1 6-Cl H
248 2 0 0 -n(c2h5)2 5-C1 6-OCF3 H
249 2 0 0 -N(C2H5)2 5-C1 6-CN H
250 2 0 0 -n(c2h5)2 5-C1 6 -NO2 H
251 2 0 0 -n(c2h5)2 5-CF3 6-Cl H
252 2 0 0 -N(C2Hs)2 5-OCH3 6-Cl H
253 2 0 0 -n(c2h5)2 4-CF3 6-Cl H
Tabulka 1 - pokračování
125 • · · · · · · · · · • · · · · · · ·· · • · · · · ····♦·· · ·
Obecný vzorec (I)
A je Fill; B a D jsou H; R je FII; n je 1; R2 j h í-r4
Sloučenina m T U R1 X y Z
254 2 0 0 5-C1 6-Cl H
255 2 0 ch2 5-C1 6-Cl H
256 2 0 0 -O 5-Cl 6-Cl H
257 2 0 s -N(C2H5)2 5-C1 6-Cl H
258 2 0 so2 -N(C2H5)2 5-C1 6-Cl H
259 3 0 0 -N(C2Hs)2 4-C1 H H
260 4 0 0 -n(c2h5)2 4-C1 H H
Na tomto místě je třeba poznamenat, že sloučenina 261 je směs sloučeniny 212 a (2-(4-((2,4,6-trichlornaftyloxy)methyl)fenoxy)ethyl)diethylaminu.
in
Obecný vzorec (I)
A je Fill; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je -N(C2H5)2; R2 je 1-R4; X je 4-Cl; Y a Z jsou H
Sloučenina B D n u
262 2-F H 1 N
263 2-OCH3 H 1 N
264 3-OCH3 H 1 N
265 3-OCH3 5-OCH3 1 N
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I) • 0 ·000
126
0 0 0 * · 0 0 · · 0 0 0 0 · · 0 0 0 0 · ♦ 0 · 0 0 ·
0 0 0 0 0000000 0 0
00 00 0 0 0 0 0 000000 00 0 00 00
A je Fill; R je FII; T je 0; m je 2; R2 je 1-R4; X je 4-Cl; Y a Z R1 je -N(C2H5)2; j sou H
Sloučenina B D n u
266 5- (OC2H4N( (C2Hs)2) H 1 N
267 2-C1 H 1 N
268 3-Cl H 1 N
269 2-C1 3-Cl 1 N
270 2-C1 6-C1 1 N
271 3-Cl 5-Cl 1 N
272 3-Cl 5-Cl 0 V
Obecný vzorec (I)
A a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; R1 je -N(C2H5)2
sloučenina B n U R2 J L W
273 5-FIII 1 N 1-R3 4-C1 H H
274 6-FIII 1 N 1-R3 4-C1 H H
ΦΦ φ
Tabulka 1 - pokračování
127 • · φ · φφφφ · · · · · · • · · φ φφφφ φ φ • · φφφ ······· φ · • ·· φφ φ φφφφ φφφφφφ φφ φ ·· · ·
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; T je 0; m je 2; n j e 1; U j e 0
sloučenina R1 R2
275 -o-
276 mqAo-K —O
277 -N(C2Hs)2 a -0
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; m je 2; T’le~O;
R1 je -N (C2H5) 2; n je 1; R2 je 1-R3
sloučenina U J L W
278 N H H H
279 N 2-OCF3 H H
280 N 4-OCF3 H H
281 N 2-OC6H5 H H
282 N 3-OC6H5 H H
283 N 2-C1 H H
284 N 4-C1 H H
285 N 2-C1 3-C1 H
286 N 2-C1 3-C1 4-Cl
287 N 2-C1 4-C1 H
288 N 2-C1 4-C1 5-C1
289 N 3-C1 4-C1 H
4
444·
Tabulka 1 - pokračování
128
44 ·
4 4 4 4 4 4 4 4 · • ·· 4 4 4 4 ·· ·
4 · · · 4 ·4·4 · 4 4 4 · · 4 4 4 4 4 4 4
4444 44 ·4 4 44 44
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; m j e 2; Ί je O;
R1 je -N(C2H5)2; n je 1; R2 je 1-R3
sloučenina U J L W
290 N 3-C1 5-C1 H
291 N 2-C6H5 H H
292 N 2-C6H5 4-Cl H
293 N 3-C6H5 4-Cl H
294 N 2-F 3-F H
295 N 2-F 3-F 4-F
296 N 2-F 4-F H
297 N 2-F 4-F 5-F
298 N 2-CH3 3-CH3 H
299 N 2-CH3 4-CH3 H
300 N 2-OCH3 4-OCH3 H
301 N 2-OCH3 5-OCH3 H
302 N 3-OCH3 5-OCH3 H
303 N 3-OCH3 5-OCH3 H
304 O H H H
305 O 2-C1 H H
306 O 4-Cl H H
307 O 2-C1 3-C1 H
308 O 2-C1 3-C1 4-Cl
309 O 2-C1 4-Cl H
310 O 2-C1 4-Cl 5-Cl
311 O 2-C1 5-C1 H
312 O 2-C1 6-C1 H
313 O 3-C1 4-Cl ‘ H
129 ·· 44 4« 4
44·· 444 ·« « • 4 4 4 « 4 4 ·· · • 4 4 4 4 4 44·4 · 4 4 4 ··· 44 4 ····
444··· 44 4 44 ·· ·· ····
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; m je 2; T je 0; R1 je -N(C2H5)2; n je 1; R2 je 1-R3
sloučenina U J L W
314 0 3-C1 5-C1 H
315 0 2-C1 4-Br ’ H
316 0 2-C1 6-Br H
317 0 2-Cl 5-CH3 H
318 0 2-C(CH3)3 H H
319 0 3-C(CH3)3 H H
320 0 4-C(CH3)3 H H
321 0 2-isopropyl H H
322 0 4-C3H7 H H
323 0 4-OCH3 H H
324 0 4-OCF3 H H
325 0 2-CN H H
326 0 5-CN H H
327 0 2-NC(O) CH3 H H
328 0 2-C(O)OC2H5 H H
329 0 4-C(O)CH3 H H
330 0 2-C(O)CH3 3-OCH3 H
331 0 2-C(O)CH3 4-OCH3 H
332 0 2-CH3 4-C1 ..... h
333 0 3-CH3 4-C1 H
334 0 2-NO2 4-C1 H
335 0 *ΐ“θ] 4-C1 H
130 ·· ·> ·· · * » « φ » β • ·· 9 · φ φ • * · · · Φ ΦΦΦΦ φ • Φ Φ Φ Φ φ ΦΦΦ * ΦΦ φφ φ ·· ·*·· • · · ♦ Φ Φ
9 φ
9 9 9
99
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; m je 2; T je 0; R1 je -N(C2H5)2; n je 1; R2 je 1-R3
sloučenina U J L W
336 0 4-C1 5-CH3
337 0 2-CH3 4-CH3 H
338 0 2-CH3 3-CH3 5-CH3
339 0 2-CH3 3-CH3 6-CH3
340 0 2-OCH3 4-CH3 H
341 0 2-Br 4-Br H
342 0 2-Br 6-Br H
343 0 2-Br 4-CH3 H
344 0 2-Br 4-CH3 6-Br
345 0 2-F 3-F H
346 0 2-F 5-F H
347 0 2-F 6-F H
348 0 3-F 5-F H
349 0 4-F 6-F H
350 0 3-F 4-F 6-F
351 0 3-CF3 H H
352 0 2-CF3 5-CF3 H
• · « · 9 • Φ
131
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou Η; n je 1;
U je 0; I ť je 1-R4
sloučenina R X Y Z
353 4-Cl H H
354 4-Cl 6-C1 H
355 5-C1 6-C1 H
356 -0*4- 5-Cl 6-C1 H
357 5-C1 6-Br H
358 -o-o 5-C1 6-C1 H
359 -o-o 5-Cl 6-C1 H
360 -ON-CH. 5-Cl 6-C1 H
361 -Z 5-Cl 6-C1 H
362 -Ό0 5-Cl 6-C1 H
363 -Ιθί-ΟΗ,ΟΗ, 4-Cl 6-C1 H
364 5-Cl 6-C1 H
132 toto ·· · • · · · ·· to toto · · · · • to to Λ to toto·· • · · · * · ···· toto · • to
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou Η; n je 1; U je 0; R2 je 1-R4
365 5-Cl 6-Cl H
366 -O z 5-Cl 6-Cl H
367 -θ-CH, 5-Cl 6-Cl H
368 5-Cl 6-Cl H
369 5-Cl 6-Cl H
370 5-Cl 6-Cl H
371 ΟΌ 5-Cl 6-Cl H
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; T je 0; n je 1;
R2 je 1-R4; Z je H
sloučenina m n R1 X Y U
372 0 1 5, n 5-Cl 6-Cl 0
373 0 1 rS 5-Cl 6-Cl 0
• · · · ·
• · ·
133
Tabulka 1 - pokračování
Obecný vzorec (I)
A je Fill, B a D jsou H; R je FII; T je 0; n je 1; R2 je 1-R4; Z je H
sloučenina m n R1 X Y U
374 0 1 .O** 4-Cl H 0
375 0 1 4-Cl H 0
376 1 1 5-C1 6-C1 0
377 1 1 5-Cl 6-Cl 0
378 1 1 cr 5-C1 6-Cl 0
379 2 0 -N(C2H5)2 4-Cl H -CH20CH2
Tabulka 2 - Charakteristická data jednotlivých sloučenin
134 φ · · · · * <r » · · · φφφ * · φ φφ φ · φ « «« φ φ φφφ φφφφφφφ * • 9 ···« •φφφ·· φ· · φ *
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
1 C23H27C1N2O olej
2 c23h27cin2o olej
3 C2oH33N303 olej
4 c23h29cin2o olej
5 C24H30ClN3O2 olej
6 c24h29cin2o olej
7 c23h25cin2o2 pevná látka
8 c24h28cino2 pevná látka
9 c22h26cin2o2 pevná látka
10 c23h25f3n2o2 pevná látka
11 c22h25cin2o2 olej
12 c22h25fn2o2 olej
13 c23h28n2o olej
14 C22H27N3O kapalina
15 c22h27n3o kapalina
16 c22h27n30 pevná látka
17 c23h31cin2o2 olej
18 c18h24cin3o kapalina
19 c24h32cin3o2 93 - 95 °C
20 c23h31cin2o olej
21 C25H27NO3 pevná látka
22 c21h25cin3o2 olej
23 c21h24cin3o2 olej
24 c13h8f5no2s
39 c21h23cin2 olej
40 c25h30cin3o olej
φ φ φφφφ • · φ ·
Tabulka 2 - pokračování «φφφ φφφ ·· φ φ
-1 -, Γ- ΦΦΦ φφφ· φφφ
13ο ♦ < · < * φφφφφφφ φ φ •φφφφφ φφ·· φφφφφ* φφ · < · · ·
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
41 C28H36CIN3O2 pěna
43 CigHi7BrO olej
44 Ci8H15C1N2O2 22 0 °C ·
45 C25H21ClO3 106 - 107 °C
46 c23h23cin2o2 olej
47 c24h28cino3 olej
48 c23h26cin3o2 210 °C >
49 c25h31cin2o olej
60 c21h22cino2 olej
61 c20h15ci3o2 pevná látka
62 c19h16cino3 90 - 92 °C
63 C23H2sC1N2O2 123 - 125 °C
64 Ci9H18C1NO 92 - 93 °C
65 Ci9H17C1FNO pevná látka
66 c20h17cin4o2 122 - 124 °C
67 Ci9H16C1N4O2.C1 pevná látka
68 C2oHi7C1N402 159 - 161 °C
69 C2iH19C1N402 104 - 106 °C
70 C2iH19C1N402 pevná látka
71 c23h27cin2s olej“ '·
72 C24H28BrNO olej
73 c24h28cino olej
74 c21h24n20 kapalina
75 c23h28n2o olej
76 c23h26n2o2 pevná látka
• · ««toto
Tabulka 2 - pokračování
136 • · «· · * • · · to · • ·· · to · · · · • to tr «· « · · · · » · ♦ to··· ♦ * · to
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
77 C21H23BrN2O kapalina
78 C23H27BrN2O pevná látka
79 C25H31BrN2O pevná látka
80 C23H25BrN2O2 pevná látka
81 C23H25BřN2O pevná látka
82 C21H23C1N2O 184-187 °C
83 C2iH23C1N2O kapalina
84 c23h27cin2o olej
85 c23h27cin2o.hci
86 c23h27cin2o pasta
87 c25h31cin2o pevná látka
88 c27h35cin2o kapalina
89 c23h25cin2o2 pevná látka
90 c23h25cin2o pevná látka
91 c22h23cin2o3 102 - 104 °C
92 c24h27cin2o3 olej
93 c24h27cin2o pevná látka
94 c22h25cin2o pevná látka
95 c28h37cin2o kapalina
96 c24h27cin2o2 kapalina
97 c29h39cin2o kapalina
98 c25h27cio2 kapalina
99 c25h28cino2 pevná látka
100 c25h26cino2 pevná látka
101 c24h26cino2 89 - 90 °C
102 c25h28cino2 olej
Tabulka 2 - pokračování
137 • · «· *·· ······ «φφφ · « · · · » ··· · · · * · · · φ · φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ··· φφφ · · · φ ·····« · φ φ φ φ φφ
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
103 C25H28C1NO2 olej
104 c25h28cino2 olej
105 c26h30cino2 60 - 65 °C
106 c26h30cino2 olej
107 c26h29ci2no2 olej
108 c27h30cino4 85 - 87 ,°C
109 c30h30cino2 89 - 91 °C
110 c31h30cino3 112 - 115 °C
111 C31H32ClNO2 88 - 91 °C
112 c25h28cino2 pevná látka
113 c23h25cin2o2 olej
114 c26h29cin2o4 olej
115 c29h29cin2o2 olej
116 c30h29cin2o3 olej'
117 c30h31cin2o2 71 - 73 °C
118 c23h24cino2s olej
119 c25h28cino3 olej
120 c25h28cino3 olej
121 C28H28C1NO2 kapalina
122 C26H32C1NO2 88 - 90 °C
123 c26h32cino2 olej
124 c26h30cino2 olej
125 c26h30cino2 olej ;
126 c24h26cino2 polopevná látka
127 c29h31cin2o2 91 - 92 °C
128 c28h26cino2 sirup
Tabulka 2 - pokračování
138
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
129 C29H31C1N2O2 sirup
130 c27h23cif3no3 sirup.
131 c23h26cino2 58 - 59 °C
132 c27h32cino2 olej
133 c25h23cin2o2 olej
134 c28h28cino4 96 - 98 °C
135 c28h34cino2 olej
136 c27h26cino3 95 - 96 °C
137 c26h23ci2no2 87 - 88 °C
138 c30h37cin2o2 olej
139 c27h26cino2 olej
140 c28h34cino2 olej
141 c23h24cino2 75 - 77 °C
142 c23h23ci2no2 152 - 154 °C
143 c27h32cino2 olej
144 c22h22cino2s 83 - 86 °C
145 C28H32C1NO2 olej
143 c26h30cino2 olej
147 c26h30cino2 olei
148 C26H3oC1N02 olej
149 c30h27cin2o2 131 - 135 °C
150 c23h22cino2 olej
151 c29h27cin2o2 olej
152 c30h29cin2o3 133 - 136 °C
153 c30h31cin2o3 olej
154 c24h24cino2 90 - 91 °C
• · · ·
Tabulka 2 - pokračování
140 •· ·· · f · · · · · · · · · «·· ♦ » · · ·· · • · ·«· ·«···*» · · * · · · · · · · · » ···· ·· · ·♦ ··
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
192 C22H24C1NO2 pevná látka
193 c22h25cino2.ci pevná látka
194 c23h26cino2 84 - 85 °C
195 c24h28cino3 sirup
196 c25h26cino2 olej
197 c23h26cino4 olej
198 c23h26cino3 polopevná látka
199 c23h26cino2 138 - 141 °C
200 c23h23cin2o2 olej
201 c25h30cino2 olej
202 c27h34cino2 olej
203 c25h30cino2 olej
204 C3iH42C1NO2 olej
205 c38h56cino2 63 - 64 °C
206 c23h26cino2 kapalina
207 c23h26cino2 kapalina
208 c23h26cino2 olej
209 c23h26cino2 kapalina
210 c23h25ci2no2 olej
211 c23h25ci2no2 olej
213 c23h25ci2no2 kapalina
214 c23h24ci3no2 pevná látka
215 c23h25ci2no2 kapalina
216 c23h25ci2no2 olej
217 c23h25ci2no2.hci 2 00 °C „>
218 c23h25ci2no2.ch4o3s pevná látka
Tabulka 2 - pokračování
141 · »· 0 · 0 ······ • 0 · 0 · 0 0 · · 0 « 00 0 · 0 0 00 0 00 000 0 000· 000 0 • 00 00 0 0··· 000000 00 · · 0 0·
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
219 C23H25C12NO2. C2HF3O2 pevná látka
220 C23H25C12NO2. c7h8o3s pevná látka
221 c23h25ci2no2 pasta
222 c23h25ci2no2 pasta
223 C23H25Cl2NO2 - olej
224 c23h26ci2no2.ci 204 - 206 °C
225 c23h25ci2no2.h3po4 pevná látka
226 c23h25ci2no2 215 - 217 °C
227 c23h25ci2no2 olej
228 C23H26BrNO2 olej
229 C23H26BrNO2 pevná látka
230 C23H26BrNO2 pevná látka
231 C23H26FNO2 pevná látka
232 c24h26f3no2 olej
233 c24h26f3no2 bezbarvý olej
234 C23H28N2O2 olej
235 c24h29no3 olej
236 c24h29no3.hci pevná látka
237 c24h29no3 olej
238 c23h26n2o4 olej
239 c24h26n2o2 olej
240 c24h29no2 olej
241 c24h29no2 pevná látka
242 c29h30fno2 67 - 71 °C
243 c29h30cino3 olej
259 c24h28cino2 kapalina
Tabulka 2 - pokračování «· ·
142 • 9 · ·
9 9 9 · · 9 ·« · • · · < · · · · · · « · · « · «·«·»·» « · • 9 9 9 9 9 9 9 9 9
999999 9 9 9 99 99
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
260 C25H30ClNO2 kapalina
261 C23H25C12NO2. C23H24C13NO2 kapal? Ί i
262 c23h26cifn2o kapalina
263 c24h29cin2o2 kapalina
264 c24h29cin2o2 pevná látka
265 c25h31cin2o3 kapalina
266 c29h40cin3o2 kapalina
267 c23h26ci2n2o kapalina
268 C23H26C12N2O kapalina
269 C23H25C13N2O pevná látka
270 c23h25ci3n2o pevná látka
271 c23h25ci3n2o pevná látka
272 c23h23ci3n2o2 pevná látka
273 c19h25cin2o kapalina
274 Ci9H2sC1N2O kapalina
275 c20h25cin2o2 olej
276 c24h31cin2o4 olej
277 C20H2eClNO2 olej
278 C19H26N2O olep
279 C20H25F3N2O2 olej
280 C2oH25F3N202 olej
281 C25H3oN202 olej
282 C25H3oN202 olej
283 c19h25cin2o olej
284 c19h25cin2o olej
285 Ci9H24C12N2O olej
143 • · «
Tabulka 2 - pokračování
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
286 C19H23C13N2O olej
287 C19H24C12N2O olej
288 c19h23ci3n2o olej
289 Ci9H24C12N2O olej
290 c19h24ci2n2o olej
291 c25h30n2o kapalina
292 c25h29cin2o kapalina
293 c25h29cin2o kapalina
294 C19H24F2N2O olej
295 c19h23f3n2o olej
296 C19H24F2N2O olej
297 c19h23f3n2o olej
298 c21h30n2o olej
299 c21h30n2o olej
300 C2iH3oN203 olej
301 C2iH3oN203 olej
302 C2iH3oN203 olej
303 c21h29no4 kapalina
304 c26h31no3 pevná látka
305 c19h24cino2 pevná látka
306 Ci9H24C1NO2 pevná látka
307 C19H23C12NO2 kapalina
308 c19h22ci3no2 pevná látka
309 c19h23ci2no2 kapalina
310 c19h22ci3no2 kapalina
311 c19h23ci2no2 kapalina
• · ·»·»
144 • · · · · · φ ·· · • ·· φ · φ · φ φ φ • · φ · φ φ φφφφ φφφ φ φ φ · · · φ ΦΦΦ· ···»·· φφ φ φφ ··
Tabulka 2 - pokračování
Sloučenina Sumární vzorec Teplota táni/ skupenství
312 C19H23CI2NO2 kapalina
313 Ci9H23C12NO2 pevná látka
314 Ci9H23C12NO2 polopevná látka
315 C19H23BrClNO2 pevná látka
316 C19H23BrClNO2 kapalina
317 c20h26cino2 kapalina
318 c23h33no2 kapalina
319 C23H33NO2 pevná látka
320 C23H33NO2 kapalina
321 c22h31no2 kapalina
322 C22H3lNO2 pevná látka
323 c20h27no3 pevná látka
324 C20H24F3NO3 pevná lá-ka
325 C2oH24N202 kapalina
326 C2oH24N202 kapalina
327 C2lH2gN2O3 pevná látka
328 C22H29NO4 pevná látka
329 C21H27NO3 kapalina
330 c22h29no4 kapalina
331 C22H29NO4 pevná látka
332 c20h26cino2 kapalina
333 c20h26cino2 pevná látka
334 c19h23cin2o4 kapalina
335 c22h25cin2o3 kapalina
336 c23h27cin2o3 kapalina
337 C21H29NO2 kapalina
• · ♦ · · ·· ····
145
9·*· · · · · · · • ·« · · ♦ · 9 9 9 • · f · · 9999999 9 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 99 9 9 9 9 9 99
Tabulka 2 - pokračování
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
338 C22H31NO2 pevná 1č/c ka
339 C22H33NO2 pevná látka
340 C21H29NO2 kapalina
341 CigH23Br2NO2 pevná látka
342 CigH23Br2NO2 kapalina
343 C2oH26BrN02 kapalina
344 C2oH25Br2N02 pevná látka
345 C19H23F2NO2 pevná látka
346 Ci9H23F2NO2 kapalina
347 Ci9H23F2NO2 kapalina
348 C19H23F2NO2 kapalina
349 C19H23F2NO2 kapalina
350 C19H22F3NO2 kapalina
351 C2oH24F3N02 kapalina
352 C21H23F6NO2 kapalina
353 c23h24cin2o pevná látka
354 c23h24ci2n2o pevná látka
355 C23H24C12N2O pevná látka
356 c2Sh28ci2n2o3 pevná látka
357 C23H24BrClN2O 150 - 151 °C
358 C27H30Cl2N2O 142 - 145 °C
359 c26h28ci2n2o 131 - 133 °C
360 c23h22ci2n2o 135 - 137 °C
361 c25h28ci2n2o pevná látka
363 c24h26ci2n2o pevná látka
364 c25h28ci2n2o pevná látka
• 4 ····
146
44 44 4
4 4 4 4 4 4 44 4 ·4 >444 44 4
444 4444444 4 4
44 44 · ·4·* ······ 44 4 44 44
Tabulka 2 - pokračování
Sloučenina Sumární vzorec Teplota tání/ skupenství
365 C28H25C13N2O pevná látka
366 C2iH20C12N2O pevná látka
367 c22h22ci2n2o pevná látka
368 c24h26ci2n2o pevná látka
369 c24h26ci2n2o pevná látka
370 c23h23ci2fn2o pevná láfka jfc V·'
371 C27H24C12N2O pevná látka
372 c24h27ci2no2 olej
373 C27H31C12NO2 olej
374 c23h24cino2 polopevná látka
375 c24h26cino2 olej
376 c24h25ci2no2 olej
377 c25h27ci2no2 olej
378 c23h23ci2no2 pevná látka
379 c24h28cino2 pevná látka
··
147
Tabulka 3 - Insekticidní účinek 1,4-disubstituovaných benzenů v pravených do výživy (SRTD) pro Heliothis virescens
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
8 4,6 11 -
10 4,6 35 -
20 5,6 12 -
21 5,6 20 -
47 4,6 23 -
49 4,6 16 -
66 4,6 9 -
68 5,6 16 -
72 5,6 23
73 5,6 24 -
5,6 20 -
77 5,6 17 -
78 5,6 12 -
5,6 0 -
79 6,6 -4 -
80 5,6 12 -
82 5,6 12 -
84 6,6 -20 -
6,6 34 -
5,6 11 -
85 6,6 20 -
5,6 15 -
87 6,6 -2 -
Tabulka
- pokračování ·· ·· to* · ·· ···<» ±<fcO · toto ···· ·· · •to ··« ···«··· · to • ·· ·· to ···· ······ ·· to ·· *·
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti'
88 5,6 1 -
89 5,6 12 -
93 6,6 3 -
94 4,6 18 -
99 6,6 6
100 6,6 6 -
101 6,6 14 -
102 6,6 7 -
103 5,6 25 -
104 5,6 21 -
105 4,6 24 -
106 6,6 35 -
107 6,6 17 -
111 5,6 1 -
112 5,6 26 -
113 5,6 -3 -
114 5,6 0 -
117 5,6 10 -
118 4,6 6 -
121 4,6 12 -
122 5,6 23 -
123 5,6 30 -
124 5,6 20 -
125 5,6 18 -
126 6,6 14 -
·· ·· 99 ·
9 9 9 9 9 9 9 9 ·
99 9999 99 9
9 999 9999999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 99 99 9 9 9 9 9
Tabulka
- pokračování
149
Φ· ····
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
130 6,6 17 -
131 6,6 25 -
132 5,6 27 -
133 4,6 28 -
134 4,6 12
135 5,6 24 -
136 4,6 33 -
137 4,6 28 -
138 4,6 27 -
139 4,6 26 -
140 5,6 32 -
141 6,6 24 -
142 6,6 32 -
143 4,6 22 -
144 4,6 20 -
145 5,6 29 -
146 5,6 25 -
147 5,6 33 -
148 5,6 4 -
149 5,6 22 -
150 5,6 12 -
151 5,6 5
152 4,6 16 -
153 4,6 19 -
154 6,6 27 -
• 4 •4 4444
Tabulka
- pokračování
150 «4 44 4 • · · · · · · 44 4 « 44 4 4 4 4^·+'· 4 4
4 444 4 4 4 4 i 4 4 4 4
44 · 4 4 4444 •44444 44 4 4 · ··
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
161 5,6 23 -
163 5,6 24 -
166 5,6 24 -
181 6,6 43 -
183 6,6 28 -
6,6 18 -
184 5,6 43 -
187 4,6 14 -
188 6,6 1 -
6,6 19
6,6 -1 -
190 5,6 4 -
191 6,6 6 -
192 6,6 2 -
193 6,6 4 -
194 6,6 19 -
195 5,6 30 -
196 5,6 20 -
197 4,6 43 -
198 5,6 21 -
199 5,6 9 -
200 5,6 19 -
201 5,6 13 -
202 5,6 20 -
203 6,6 14 -
»· ·· ·· · ·» ·<»· • · * · » · · « · · « ·· ···· · « • · · · · · ·»»· · · · · • · · · · · ···· ··«· »· ·· · ·· ··
151
Tabulka 3 - pokračování
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Proceňte úmrtnosti3
206 6,6 12 -
207 6,6 20 -
209 6,6 17 -
213 4,6 3 -
214 6,6 18 -
215 6,6 8 -
216 6,6 2 -
6,6 1 -
6,6 1 -
6,6 14 -
217 6,6 26 -
6,6 34 -
218 6,6 28 -
219 6,6 16 -
220 6,6 28 -
221 6,6 13 -
222 6,6 24 -
223 6,6 63 -
7,6 3 -
7,6 17 -
224 6,6 81 -
6,6 20 -
6,6 32 -
226 6,6 59 -
227 4,6 7 -
152
Tabulka 3 - pokračování
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
228 6,6 17 -
6,6 5 -
6,6 0 -
229 6,6 14 / -
230 6,6 12 -
231 5,6 3 -
232 6,6 25 -
6,6 1 -
233 6,6 17 -
234 5,6 -3 -
236 4,6 14 -
237 5,6 12 -
238 6,6 22 -
239 5,6 5 -
241 5,6 8 -
242 6,6 11 -
243 6,6 10 -
262 4,6 7 -
263 5,6 26 -
264 6,6 19 -
267 4,6 7 L.
273 5,6 5 -
290 5,6 1 -
306 4,6 -2 -
308 5,6 18 -
Tabulka
- pokračování • · to ·
153 • · to to ···· ·· ·· « ·· ···· • · · · · ♦ · · · · · • · · · · * to · · • · · · · · «· · ·· · ·
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
313 4,6 37 -
350 4,6 21 -
353 3,6 100 100
4,6 100 67
5,6 45 -
6,6 21 -
354 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 96 17
6,6 -2 -
355 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 96 17
6,6 -2 -
356 3,6 2 -
4,6 -4 -
357 3,6 100 100
4,6 50 99
5,6 - 15
360 3,6 73 -
4,6 11 -
364 4,6 83 -
5,6 -1 -
365 3,6 28 -
4,6 18 -
154 «· ·· ♦ ·· ···· • · · · · ·· · • · · · · · * · · • ··· ······· · · * • 4 ·« χ· ·· ··
Tabulka 3 - pokračování
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
366 3,6 82 -
4,6 47 -
5,6 3 -
367 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 98 33
6,6 25 -
368 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 102 50
6,6 36 -
369 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 100 83
6,6 28 -
372 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 100 100
6,6 4,2 -
373 3,6 100 100
4,6 97 17
5,6 37 -
6,6 -1 -
374 3,6 100 100
4,6 98 50
155 • φ φ φ · • ΦΦΦ· φφφφ
Tabulka 3 - pokračování
Sloučenina Aplikované množství1 Procento inhibice růstu2 Procento úmrtnosti3
374 5,6 41 -
6,6 -1 -
375 3,6 101 10 0
4,6 85 17
5,6 23 -
376 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 89 -
6,6 22 -
377 3,6 100 100
4,6 99 67
5,6 59 -
6,6 4 -
378 3,6 100 100
4,6 100 100
5,6 101 83
6,6 48 -
379 3,6 86 33
4,6 11 -
Vysvětlivky k tabulce:
1 Aplikované množství je vyjádřeno jako záporný logaritmus molární koncentrace testované sloučeniny ve výživě;
156 ···· ··· · · * • «· ···· · · · • · « · · ······· · · • · · · · · ···· • · · · · · ·· · ♦ · · ·
Procento inhibice růstu je stanoveno jako podíl celkové hmotnosti hmyzu (IW) při jednotlivých aplikovaných množstvích testované sloučeniny ku celkové hmotnosti hmyzu na neošetřených srovnávacích vzorcích výživy; tzn.
% inhibice růstu=[IW(srovn.)-IW(test)/IW(srovn.)] x 100; Procento úmrtnosti je odvozeno jako podíl celkového počtu mrtvých jedinců hmyzu (TD) k celkovému počtu hmyzích jedinců použitých při testu (TI);
tzn. % úmrtnosti=TD/TI x 100.

Claims (10)

1. Sloučenina obecného vzorce (I) kde
A představuje atom vodíku, arylovou skupinu, alkylheterocyklylovou skupinu, alkenylaminopolycyklylovou skupinu, alkenylaminoheterocyklylovou skupinu, alkylaminopolycyklylovou skupinu, karbonylaminopolycyklylovou skupinu, ve kterých může být arylová, heterocyklylová a polycyklylová část případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III),
- (CH2)n-U-R2 (III) ,
158 • ·· · »· kde n j e O nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, skupinu -O-CH2-, atom kyslíku, atom síry, sulfonylovou skupinu, alkylovou skupinu, oxyalkyloxylovou skupinu, alkenylamine,skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých arylová, heterocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; 1-R3 skupinu, 1-R4 skupinu a 2-R4 skupinu
159 •· 44 4 444444 «444 444 44 4
4 44 4··· 4
44 444 4444444 4 4
4 44 44 4 4444
444444 44 4 44 44 kde R3 je kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou s kup i nr·.,. alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, aminoalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu, kde arylové a heterocyklylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
R4 je kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu aryloxylovou skupinu a heterocyklylovou skupinu, kde uvedená fenylová skupina a arylové a heterocyklylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu, skupinu 2-(obecný
161 ·· ·Μ • · · • · « • · • · • · · · · I ·· · • « · · · · • · · · · · · • ···**·· · ♦ vzorec (III)), skupinu 3-(obecný vzorec (III)), skupinu 5-(obecný vzorec (III)) a skupinu 6-(obecný vzorec (III)), kde obecný vzorce III, n, U, R2, R3,
R4, R5, J, L, W, X, Y a Z mají shora uvedený význam;
R představuje skupinu -T- (CH2)m-R1/ skupinu -R(R6) (R7) nebo heterocyklylovou skupinu, kde uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, alkylazaskupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou, alkylaminoskupinou, kde arylová část uvedených skupin může být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, karbonylovou skupinu, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C (O) N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu,
162
0« 00 ·· · ··· · · 0 0 · · • ·· 0 0 0 0 · · 0 ·· 000 0000000 0 0 • · 0 00 0 · · 0 0 haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu cykloalkylovou skupinu, skupinu -N(0) (R14) (R15) , skupinu -P(0) (R14) (R15) , skupinu -P(S) (R14) (R15) , alkylaminoskupinu, přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
kde '.v
R6, R7, R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkylthioskupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2 ;
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu, a zemědělsky přijatelné soli těchto sloučenin·.
2.
Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 1,
163 • to to ···· · • to toto·· ··· ······· • · · · · ·· · • •to • · • ·· ·· ·· ve kterém
A představuje atom vodíku, alkylaminopolycyklylovou skupinu, karbonylaminopolycyklylovou skupinu, ve kterých může být polycyklylová část případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III)
- (CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, hetérocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých arylová, heterocyklylová a
164 ·· ·· • · · · • ·· • · φ
9 9 9
9999 99 • r · • · · · >
9 9 9 9 9
9 9 9 9 9999 9 9 *« >···
9 9 9
9 9 9
9 9 9 9
99 99 polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a 1-R3 skupinu, kde
R3 je kde
J, L a W jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, nitrilylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, arylovou skupinu, a aryloxylovou skupinu, ve kterých mohou být arylové části případně substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
165 • · φ · · · · φ φφ φ φφφ φ 9 φφφ φφφφ φφφ φφφ ΦΦΦΦ φφ ΦΦ i
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-kde
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2;
• · · · · «
166 «· ·< * · · • · · · · · · · • ·· f · · · • 9 · Λ I ····· • « · i 9 9
9 99 9 9 9 99 9
16 Ί 7
R a R nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli uvedených sloučenin.
3. Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 1, ve kterém
A je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylaminopolycyklylovou skupinu a karbonylaminopolycyklylovou, ve kterých uvedená polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, alkylovou skupinu, oxyalkyloxy1ovou • · c • · · ·· ·
167 ► · * • · « • toto to to * toto··· skupinu, alkenylaminoskupinu, karbony1aminoskupinu a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonyialkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující arylovou skupinu, alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých arylová, heterocyklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a 1-R4 skupinu, kde
R4 je
168 ♦ · <· t* ·» * · · ♦ • ·· • · · • · · • · * · · · kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonyle v za skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části mohou být případně substituované substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atom halogenu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu a haloalkoxylovou skupinu;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CH2) m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou • · ♦
169 • ·· • « · • · · 9 99 » 9 9 skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C (0) N (R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N(0) (R14) (R15) , přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou; kde
R8, R9, R12, R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu
- (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a • 9 9 ► · 6
170 • · 9 0
9 9 9 9
9 ··
9 9 9
9 9 9
9999 99 »
9 9
9 9 • · • * · • ·· · i g T_7 z
R a R nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
4. Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 3, ve kterém
A je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku a skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde n je 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylcyou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující alkylpolycyklylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, polycyklylovou skupinu, ve kterých heterocýklylová a polycyklylová část může být případně substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom • · ····
171 • · ·# * · f · » · 9 9 9 9 9 1 • 99 9999 99 9
99 999 9999999 9 4 • ·· · · · · · · I
999999 99 9 99 99 halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu a arylovou skupinu; a 1-R4 skupinu, kde > .· je kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou • · 4 ·
172
44 44 ·♦ 4 44
4444 4 4 · 44 4
444 444« 44 4
44 4*4 4444444 4 4
444444 44 4 44 44 skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části mohou být případně substituované substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atom halogenu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu a haloalkoxylovou skupinu;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a a1koxyami noa1ky1ovou skup inu;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu -C (O)N(R12) (R13) , oxyalkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N (0) (R14) (R15) ,
173 • · * * · · * ······ «··· · · » 9 9 · t · · · · * · « · Ο
99 999 9999999 9 t
9 9 9 9 9 9 · » 9 9
9999 99 at 0» · * · 9 přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
kde
R6
R13, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu
- (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 4, ve kterém
A představuje skupinu obecného vzorce (III) (CH2)n-U-R2 (III), • Φ ·φφ φ
174 •φ · φ · * · • φφφ φφφ φφ φ φφφ Φφφφ φφ >
φφ φφφ φφφφφφφ φ φ φ φφ φφ φ φ φφφ φφφφφφ φφ φ φφ φφ kde η j e 1 ;
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -ŇR5, ve které
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfon.v alkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 přestavuje 1-R4 skupinu, kde R4 je kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkin^LÓvou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu,
9 9 9 9
175 • ·· Φ «
9 Φ · Φ · ·
ΦΦΦ
9 9 9 9
9 9999 9 9 haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu a alkoxyaminoalkýlovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1 nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž uvedená hetěrocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) , alkylovou skupinu, arylovou skupinu, skupinu
176 • * · • *9» • 9 9 9
9 9 9 99994
4 94 4
-C (O) N (R12) (R13) , oxyalkýlovou skupinu, haloalkylovou skupinu, heterocyklylovouskupinu, cykloalkylovou skupinu a skupinu -N(0) (R14) (R15) , přičemž uvedená arylová skupina a heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou;
kde
R12, R13,
R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbony1amínoskupinu a skupinu
- (CH2) P-N (R1S) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli ♦ Φ φφφφ
177 ·· φφ φ* · • · φ φ φ · · · φ · φφ* φφφφ φφ φ * · φφφ » φφφφ Φφφ φ • ·· φφ φ φφφ·
Φ φ φ « φ · φ· > · ·
6. Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 5, ve kterém
A představuje skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
R4 je kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovoú skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu,
178 ·· ·· to* • to · to · to ·· · • · to · · · • · · · · •··· ·· ·· • · • to ···<
haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D nezávisle na sobě představují atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupí:; ú a alkoxyaminoalkylovou skupinu;
R představuje skupinu -T-(CH2)m-R1 nebo hetérocyklylovou skupinu, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a atom dusíku;
m je číslo 2;
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) nebo skupinu
N (0) (R14) (R15) ,
179 • to to· ·» · toto ···♦ · · · ·· · to·· ···· · · · • · · · · · ···· * · · · • •••toto ···· • •••toto · · to ·· ·· • toto to kde o ·
R8, R9, R14 a R15 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) p-N (R16) (R17) , kde p je 1 nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu a aminoalkylovou skupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
7. Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 6, ve kterém
A představuje skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde
U je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
R5 představuje atom vodíku;
R2 představuje skupinu 1-R4, kde
180 • · ♦ · · · • ·· ·· ···· • 9 · • · · · · · • ···· φ · · *
I · · 9
R4 je
5Ύ 4 jsou nezávisle na sobě vybrané ze kde
X, Y a Z skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohtu být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D představují atomy vodíku;
R představuje skupinu -T-(CH2) m-R1, ve které
181
44 4· ·· ·
4 4 · 4 » · ·
4 44 9 4 4 4 • 4 4 9 9 4 4444
4 9 4 · 4 ·
9949 49 94 4
99 9 99 9
R1 představuje skupinu -N(R8) (R9) nebo skupinu -N (O) (R14) (R15) , kde
R8, R9, R14 a R15 představuji nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylo vou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, aminoalkylovou skupinu a karbonylaminoskupinu;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
8. Sloučenina obecného vzorce (I) podle nároku 6, ve kterém
A představuje skupinu obecného vzorce (III)
-(CH2)n-U-R2 (III), kde
U představuje atom kyslíku
R2 představuje skupinu 1-R4, kde R4 je kde
182
44 4 · 4 • · 4 4 4 4 • 44 · · 4 4 • 4 444 4 444 • 4 4 4 4 4
4444 44 44 4
44 4444
4 4 4
4 4 4
4 4 4
44 44
X, Υ a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, ve kterých fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou a haloalkoxylovou skupinou;
B a D představují atomy vodíku;
R je heterocyklylová skupina, přičemž uvedená heterocyklylová skupina může být případně substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou, haloalkoxylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, arylovou skupinou, arylkarbonylovou
183
9 · ·♦ · ·
9 9 9 ♦ 9 · • ·· · · • · · · · · ···· 99 tt 9 •· ···» • · · • e·· · ·
9 9 • ·
9 9
9 9 9
9 9 skupinou, benzylovou skupinou, allylovou skupinou, propargylovou skupinou;
a odpovídající zemědělsky přijatelné soli.
9. Kompozice vyznačující se tím, že obsahuje insekticidně účinné množství sloučeniny podle nároku 1 ve směsi s alespoň jedním zemědělsky přijatelným ředidlem nebo pomocnou látkou.
10. Způsob hubení hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku 9 na místo, na kterém je třeba provést uvedené hubení hmyzu.
11. Sloučenina obecného vzorce (XII) kde
A představuje - (CH2) n-U-R2, kde n j e 0 nebo 1;
U je vybraná ze skupiny zahrnující skupinu -C(0)-, skupinu -CH2-, atom kyslíku a skupinu -NR5, ve které
184 • · · · • ·· · • · · · « • · · • · • · · • 99 9 9
R5 představuje atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu, sulfonylalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a karbonylalkylovou skupinu;
R2 je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu a 1-R4 skupinu kde
R4 je je kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu, nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou • · • · ♦ · · · · ·
185 ·· · • · · · · · ♦ · · · • · · · · · t · · 9 • · 9 9 9 »······ · ·
9 9 9 9 9 « · · · » ······ ·9 9 9 9 99 skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být připadne substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
R představuje skupinu -T-(CHJm-R1, ve které
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry;
m je číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4;
R1 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo skupinu -N(R8) (R9) , kde
R8 a R9 jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu, aminoalkylovou skupinu, karbonylaminoskupinu a skupinu - (CH2) P-N (R16) (R17) , kde p jel nebo 2; a
R16 a R17 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxyalkýlovou skupinu a aminoalkylovou skupinu.
12.
186
Sloučenina obecného vzorce (UU)
B
X ·· ··· · (UU) kde
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, azidoskupinu, karboxylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkinylovou skupinu, haloalkylovou skupinu, haloalkylthioskupinu nitrilylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, haloalkoxylovou skupinu, karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, haloalkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, haloalkoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu, arylovou skupinu a aryloxylovou skupinu, přičemž uvedená fenylová skupina a arylové části uvedených skupin mohou být případně substituované atomem halogenu, haloalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo haloalkoxylovou skupinou;
T je vybraná ze skupiny zahrnující atom kyslíku, atom dusíku a atom síry; a
R18 představuje alkylovou skupinu.
Zastupuje:
Dr. Pavel Zelený
CZ2003493A 2000-09-01 2001-08-29 Disubstituované benzeny jakožto insekticidy CZ2003493A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22970100P 2000-09-01 2000-09-01
US27720301P 2001-03-20 2001-03-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2003493A3 true CZ2003493A3 (cs) 2003-08-13

Family

ID=26923538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003493A CZ2003493A3 (cs) 2000-09-01 2001-08-29 Disubstituované benzeny jakožto insekticidy

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6753429B2 (cs)
EP (1) EP1334083A2 (cs)
JP (1) JP2004524266A (cs)
KR (1) KR20030059107A (cs)
CN (1) CN1543452A (cs)
AU (2) AU8690901A (cs)
BR (1) BR0113445A (cs)
CZ (1) CZ2003493A3 (cs)
HU (1) HUP0500470A3 (cs)
IL (1) IL154467A0 (cs)
MX (1) MX240749B (cs)
PL (1) PL366001A1 (cs)
WO (1) WO2002017712A2 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1581470A1 (en) * 2002-12-23 2005-10-05 Syngenta Participations AG 2,6-dihalo-4-(3,3-dichloro-allyloxy)-benzylalcohole derivatives having insecticidal and acaricidal properties
EP1620401A4 (en) * 2003-04-30 2008-08-13 Bayer Cropscience Ag PHENYL SUBSTITUTED CYCLIC DERIVATIVES
JP2006528630A (ja) * 2003-07-24 2006-12-21 メルク　エンド　カムパニー　インコーポレーテッド ジフェニル置換シクロアルカン類、そのような化合物を含む組成物、ならびに使用方法
DE602004004553T2 (de) 2003-09-19 2007-10-25 Astrazeneca Ab Chinazolinderivate
PL1701940T3 (pl) * 2003-12-23 2008-11-28 H Lundbeck As Pochodne 2-(1H-indolilosulfanylo)benzyloaminy jako SSRI
AR052308A1 (es) * 2004-07-16 2007-03-14 Lundbeck & Co As H Derivados de 2-(1h-indolilsulfanil)-arilamina y una composicion farmaceutica que contiene al compuesto
CN101072758B (zh) 2004-10-12 2013-07-31 阿斯利康(瑞典)有限公司 喹唑啉衍生物
WO2006078619A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Insecticidal heterocyclic 1,4-disubstituted benzene n-oxides
US7600888B1 (en) 2005-03-08 2009-10-13 Genlyte Thomas Group Llc Wide angle display lighting system
US7629473B2 (en) * 2005-06-17 2009-12-08 H. Lundbeck A/S 2-(1H-indolylsulfanyl)-aryl amine derivatives
AR054393A1 (es) * 2005-06-17 2007-06-20 Lundbeck & Co As H Derivados de benzo(b)furano y benzo(b)tiofeno, composiciones farmaceuticas que los contienen y su uso en la fabricacion de un medicamento para el tratamiento de enfermedades mediadas por la inhibicion de la reabsorcion de neurotransmisores de amina biogenicos.
UY30183A1 (es) 2006-03-02 2007-10-31 Astrazeneca Ab Derivados de quinolina
CN101597278B (zh) 2008-06-04 2013-04-17 中国中化股份有限公司 酰胺类化合物及其制备与应用
US8110608B2 (en) 2008-06-05 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition
US8968757B2 (en) 2010-10-12 2015-03-03 Ecolab Usa Inc. Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides
KR20180011843A (ko) 2015-06-11 2018-02-02 바실리어 파마슈티카 인터내셔널 리미티드 유출-펌프 억제제 및 이의 치료적 용도
US11827616B2 (en) * 2017-05-04 2023-11-28 Discovery Purchaser Corporation Heterocyclic compounds as pesticides
WO2018202525A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyethanamine derivatives for controlling pests
WO2018202681A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of disubstituted benzenes to control insecticide-resistant pests

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE234795C (cs) *
CH500145A (de) * 1967-07-14 1970-12-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung aromatischer, Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen
US3957846A (en) * 1970-12-08 1976-05-18 Hoechst Aktiengesellschaft Monostyryl-naphthalene derivatives
US4016195A (en) * 1970-12-08 1977-04-05 Hoechst Aktiengesellschaft Monostyryl-naphthalene derivatives
CH599752A5 (cs) 1973-04-18 1978-05-31 Ciba Geigy Ag
DE2631948A1 (de) * 1976-07-15 1978-01-19 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2708440A1 (de) * 1977-02-26 1978-08-31 Bayer Ag 1-arylamino-2,4-dinitronaphthaline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4837217A (en) * 1985-04-19 1989-06-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions
US4822775A (en) * 1986-02-14 1989-04-18 G. D. Searle & Co. Phenyl substituted dipeptide amides
DE3628082A1 (de) * 1986-08-19 1988-03-03 Basf Ag Carboxamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
EP0331529A3 (en) * 1988-03-03 1991-11-21 Ube Industries, Ltd. Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient
DE4010325A1 (de) * 1989-04-03 1990-10-04 Ciba Geigy Ag Neue carbaminsaeureester
US5569664A (en) 1995-02-16 1996-10-29 Fmc Corporation Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-[bis(substituted phenyl) methyl]pi

Also Published As

Publication number Publication date
US7247756B2 (en) 2007-07-24
MX240749B (es) 2006-10-04
HUP0500470A2 (hu) 2005-08-29
US20030207894A1 (en) 2003-11-06
IL154467A0 (en) 2003-09-17
JP2004524266A (ja) 2004-08-12
KR20030059107A (ko) 2003-07-07
EP1334083A2 (en) 2003-08-13
US6753429B2 (en) 2004-06-22
WO2002017712A2 (en) 2002-03-07
PL366001A1 (en) 2005-01-24
WO2002017712A3 (en) 2003-06-12
BR0113445A (pt) 2005-04-12
AU2001286909B2 (en) 2006-02-09
AU8690901A (en) 2002-03-13
MXPA03001537A (es) 2003-06-06
HUP0500470A3 (en) 2005-11-28
US20020183342A1 (en) 2002-12-05
CN1543452A (zh) 2004-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2003493A3 (cs) Disubstituované benzeny jakožto insekticidy
US5290754A (en) Triazine derivative and a herbicide comprising the same as an effective ingredient
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
JPH0288558A (ja) 複素環式置換α―アリール―アクリル酸エステルおよび該化合物を含有する殺菌剤
EP3153497A2 (en) Pesticidal carboxamides
JPH0535146B2 (cs)
AU2001286909A1 (en) Disubstituted benzenes as insecticides
CN105777733B (zh) 一种含异恶唑啉的四氢邻苯二甲酰亚胺类化合物及其用途
CN109593088B (zh) 氮杂双环衍生物及其制备和应用
JPH08277287A (ja) インダゾール類およびその用途
CN113045561B (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
DE2845996A1 (de) Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern
JPH11292849A (ja) ベンゾイルピラゾール化合物および除草剤
JP2897307B2 (ja) ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4753671A (en) 1,2,4-oxadiazole derivatives, and selective herbicidal compositions containing them
EP1034166B1 (de) Substituierte 2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
CN103980179A (zh) 一种吲哚取代肟醚类化合物及其制备方法与应用
JPS63313763A (ja) オキシイミノエーテル化合物
US4790869A (en) Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them
DE60009893T2 (de) Benzoxazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide
CS251779B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
EP1140847B1 (de) Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide
JPH08301846A (ja) カルバゾール誘導体、その製造方法及びこれを有効成分とする農薬用殺菌剤
JP3498331B2 (ja) セミカルバゾン誘導体