CZ2002573A3 - Aryl- a heteroalkylcyklopropyloximethery a jejich pouľití jako fungicidů - Google Patents
Aryl- a heteroalkylcyklopropyloximethery a jejich pouľití jako fungicidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002573A3 CZ2002573A3 CZ2002573A CZ2002573A CZ2002573A3 CZ 2002573 A3 CZ2002573 A3 CZ 2002573A3 CZ 2002573 A CZ2002573 A CZ 2002573A CZ 2002573 A CZ2002573 A CZ 2002573A CZ 2002573 A3 CZ2002573 A3 CZ 2002573A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- chj
- halo
- phenyl
- alkyl
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 title 1
- -1 oxime amide compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 161
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 154
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 80
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 63
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 58
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 50
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 26
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 13
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 4
- YNNUSGIPVFPVBX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[1-(4-chlorophenyl)-1-phenylethoxy]ethyl]-1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1CCOC(C)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNNUSGIPVFPVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 claims 2
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 claims 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims 2
- WLYPBMBWKYALCG-UHFFFAOYSA-N [2,4-bis(trifluoromethyl)phenyl]boronic acid Chemical group OB(O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1C(F)(F)F WLYPBMBWKYALCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims 1
- YEMMWFHXCUCKJE-UHFFFAOYSA-N CON=C(C(=O)OCON)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CON=C(C(=O)OCON)C1=CC=CC=C1 YEMMWFHXCUCKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZUSWDTWYONAOPH-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine;hydrochloride Chemical group [Cl-].[NH3+]NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F ZUSWDTWYONAOPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims 1
- 231100000162 fungitoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 114
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 44
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 42
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 41
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 41
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 40
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 38
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 21
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 20
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical class CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 18
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 17
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 15
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 12
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 9
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 8
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N clomifene Chemical compound C1=CC(OCCN(CC)CC)=CC=C1C(\C=1C=CC=CC=1)=C(\Cl)C1=CC=CC=C1 GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N 0.000 description 7
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 7
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VZIRCHXYMBFNFD-IWQZZHSRSA-N 3-(2-furanyl)-2-propenal Chemical group O=C\C=C/C1=CC=CO1 VZIRCHXYMBFNFD-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 5
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 5
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 5
- ISFFCSPHFNWPST-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyimino-2-phenylacetic acid Chemical compound CON=C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 ISFFCSPHFNWPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002344 aminooxy group Chemical group [H]N([H])O[*] 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine hydrochloride Substances Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 3
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- 229960005349 sulfur Drugs 0.000 description 3
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 3
- BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfoxonium iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)(C)=O BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- DGMSYMQTMQBWTI-PKHIMPSTSA-N (2S)-2-amino-N-(1-diphenoxyphosphorylethyl)-3-methylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(C(C)NC(=O)[C@@H](N)C(C)C)OC1=CC=CC=C1 DGMSYMQTMQBWTI-PKHIMPSTSA-N 0.000 description 2
- KGBLDIRNQNTIPK-JGVFFNPUSA-N 1-[(1r,2r)-2-(2,6-dichlorophenyl)cyclopropyl]ethanone Chemical compound CC(=O)[C@@H]1C[C@H]1C1=C(Cl)C=CC=C1Cl KGBLDIRNQNTIPK-JGVFFNPUSA-N 0.000 description 2
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl cyanide Chemical compound N#CC1CC1 AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N dicyclopropylmethanone Chemical class C1CC1C(=O)C1CC1 BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- LDPXOYHMGOQPIV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]-2-methoxyiminoacetate Chemical compound CON=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CBr LDPXOYHMGOQPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- AMZORBZSQRUXNC-UHFFFAOYSA-N o-Tolyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C AMZORBZSQRUXNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 125000004951 trihalomethoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 2
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N (Z)-dimethomorph Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(\C=1C=CC(Cl)=CC=1)=C/C(=O)N1CCOCC1 QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N 0.000 description 1
- YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dihydropyridine Chemical compound C1C=CNC=C1 YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUUDEMFZBQQLQO-JGVFFNPUSA-N 1-[(1r,2r)-2-(2,6-difluorophenyl)cyclopropyl]ethanone Chemical compound CC(=O)[C@@H]1C[C@H]1C1=C(F)C=CC=C1F JUUDEMFZBQQLQO-JGVFFNPUSA-N 0.000 description 1
- DMIYKWPEFRFTPY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=O DMIYKWPEFRFTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOWRUJSGHKNOKN-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C=O SOWRUJSGHKNOKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPHXLFKIUVVIOQ-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical group FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1C=O CPHXLFKIUVVIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVHKUTDLPVBBEE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-N-(1-diphenoxyphosphorylethyl)acetamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(C(NC(=O)CN)C)OC1=CC=CC=C1 RVHKUTDLPVBBEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC(Cl)=C(Br)C(Cl)=C1 IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxotetrahydrofuran-3-yl)acetamide Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(C(=O)CCl)C1C(=O)OCC1 OWDLFBLNMPCXSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWAJDLVKYQCLZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyimino-2-phenylacetamide Chemical compound CON=C(C(N)=O)C1=CC=CC=C1 KJWAJDLVKYQCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUBBGLIJLKARO-UHFFFAOYSA-N 4-(2,6-dichlorophenyl)but-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C=CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl QUUBBGLIJLKARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLVPHVLDBNYNNO-UHFFFAOYSA-N 4-(2,6-difluorophenyl)but-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C=CC1=C(F)C=CC=C1F BLVPHVLDBNYNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZBPTUDNQNQCKV-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)pent-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C=C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 VZBPTUDNQNQCKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000198596 Alternaria tomatophila Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 239000005730 Azoxystrobin Substances 0.000 description 1
- 239000005734 Benalaxyl Substances 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZBPTUDNQNQCKV-FPLPWBNLSA-N CC(=O)\C=C(\C)C1=CC=C(Cl)C=C1 Chemical compound CC(=O)\C=C(\C)C1=CC=C(Cl)C=C1 VZBPTUDNQNQCKV-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 240000007582 Corylus avellana Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 241000065675 Cyclops Species 0.000 description 1
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- KRZUZYJEQBXUIN-UHFFFAOYSA-N Cyprofuram Chemical compound ClC1=CC=CC(N(C2C(OCC2)=O)C(=O)C2CC2)=C1 KRZUZYJEQBXUIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005761 Dimethomorph Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005781 Fludioxonil Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021033 Hypomenorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005821 Propamocarb Substances 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 239000005828 Pyrimethanil Substances 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- 239000005857 Trifloxystrobin Substances 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- SZPWXAOBLNYOHY-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=NC2=CC=CC=C12 Chemical group [C]1=CC=NC2=CC=CC=C12 SZPWXAOBLNYOHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N azoxystrobin Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=NC=N1 WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- RXDMAYSSBPYBFW-PKFCDNJMSA-N carpropamide Chemical compound N([C@@H](C)C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(=O)[C@@]1(CC)[C@H](C)C1(Cl)Cl RXDMAYSSBPYBFW-PKFCDNJMSA-N 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005888 cyclopropanation reaction Methods 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- DKWOHBPRFZIUQL-UHFFFAOYSA-N dimethyl-methylidene-oxo-$l^{6}-sulfane Chemical compound C[S+](C)([CH2-])=O DKWOHBPRFZIUQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- ZOCYCSPSSNMXBU-VOTSOKGWSA-N ethyl (e)-3-ethoxybut-2-enoate Chemical compound CCO\C(C)=C\C(=O)OCC ZOCYCSPSSNMXBU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N fenpiclonil Chemical compound ClC1=CC=CC(C=2C(=CNC=2)C#N)=C1Cl FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007903 gelatin capsule Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000036210 malignancy Effects 0.000 description 1
- BLEMRRXGTKTJGT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-methylphenyl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=CC=C1C BLEMRRXGTKTJGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCINJZQUXAFTQD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methoxyimino-2-(2-methylphenyl)acetate Chemical compound CON=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1C YCINJZQUXAFTQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)alaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-2-furoylalaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CO1 CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIIRDDUVRXCDBN-OBGWFSINSA-N metominostrobin Chemical compound CNC(=O)C(=N\OC)\C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HIIRDDUVRXCDBN-OBGWFSINSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000001893 nitrooxy group Chemical group [O-][N+](=O)O* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- CNMBRKNJGAKOIO-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methoxyiminoacetate Chemical compound CON=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 CNMBRKNJGAKOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N propamocarb Chemical compound CCCOC(=O)NCCCN(C)C WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N pyrimethanil Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N thifluzamide Chemical compound S1C(C)=NC(C(F)(F)F)=C1C(=O)NC1=C(Br)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Br WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- ONCZDRURRATYFI-TVJDWZFNSA-N trifloxystrobin Chemical compound CO\N=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CO\N=C(/C)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ONCZDRURRATYFI-TVJDWZFNSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007164 v-8 juice agar Substances 0.000 description 1
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Aryl- a he t eroalkylcyk lo propyloximethery a jejich použití jako fungicidů
Oblast techniky
Tento vynález se týká určitých arylycyklopropylox i m etherových sloučenin, kompozic obsahujících tyto sloučeniny a způsobů regulace plísní použitím pro plísně toxického množství těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Sloučeniny mající určité oximetherové struktury jsou uvedeny v patentu US č. 5 194 662, 5 292 759 a 6 063 956. Uvedené sloučeniny zajišťují kontrolu či řízení řady různých plísňových organismů. Objevili jsme vybranou řadu takových cyklopropyloximových etherů obsahujících specificky substituované arylové a heterocykli cké jednotky, které mají neočekávaně mimořádné fungicidní (protiplísňové) vlastnosti při srovnání s druhem sloučenin uvedených ve výše zmíněných patentech.
Podstata vynálezu
Cyklopropyloxi mové ethery z tohoto vynálezu mají obecný vzorec 1
v němž X je N nebo CH; Z je O, S nebo NRg (I) • ···· 0 » • 0*0
A je vodík, halo, kyano, (C i-C12)alkyl, nebo (C i-C 12)alkoxy; R( a Rg jsou nezávisle vodíky nebo (C i-C4)al kyl;
R2 je vodík, (C|-C«)alky 1, halo(Ci-C4)alkyl, (C3-C6)cykloalkyl, halo(C3-Ce)cykIoalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)alkenyl, (C2-C4)alkynyl, halo(C2-C4)alkyny1 nebo kyano;
R3 je vodík, (Ci-C4)alkyl, halo(C i-C4)alkyl, (C3-C6)cykloalkyl, halo(C3-Ců)cykloalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)aIkenyI, halo(C2-C4)alkenyl nebo (C2-C4)alkyny1;
R4 a Rj jsou nezávislé vodíky, (Ci-C4)alkyl, halo(Ci-C4)alkyl, (C3-Ce)cykloal ky 1, halo(C3-Ce)cykloalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)alkenyl, (C2-C4)al ky ny 1, halo(C2-C4)al ky ny 1, halo, kyano nebo (C 1-C4)alkoxykarbony1;
a kde
A) R7 je aryl nebo heterocyklický kruh, kde aryl nebo heterocyklický kruh je substituován 2 až 5 substituenty a kde polohy na arylu nebo heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu jsou obě substituovány a Rů je vodík, (C1-C4)alky 1, halo(C 1-C4)alky 1, (C3Ce)cy kloal ky 1, halo(C3-Có(cykloalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo (C2-C4)alkeny 1, (C2-C4)alkynyl, halo(C2-C4)aIkynyl, halo, kyano nebo (C 1-C4)alkoxykarbonyl;
nebo
B) R7 je aryl nebo heterocyklický kruh, v němž aryl nebo heterocyklický kruh nejsou substituovány nebo jsou substituovány 1 až 4 substituenty, přičemž alespoň jedna z poloh na arylovém nebo heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu je vodík a Ró je vybírán ze skupiny skládající se z (Ci-C4)alkylu, halo(Ci-C4)alkylu, (C3-Ce)cykloalkylu, halo(C3-C6)cykloalkylu, (C2-C4)alkenylu, halo(C2-C4)alkenylu, (C2-C4)alkynylu, halo(C2-C4)alkynylu, halo-, kyano- nebo (C1-C4) alkoxykarbonylskupiny;
• · a (C3nezávisle z nitro, volby a vybíranými a jejich solí, komplexů, enantiomorfních látek, stereoisomerů; a j ej i ch směsi.
Biologická aktivita sloučenin obecného vzorce I je značně ovlivňována interakcí mezi skupinami R6 a R7, jež jsou připojeny k témuž uhlíku na cykiopropylovému kruhu, a přesněji, podle počtu, typu a konfigurace substituentů na arylu nebo heteroarylu R7, zejména těch, jež jsou v orto-poloze k vazbě mezi skupinou R7 a cyklopropy 1 ovým kruhem, přičemž se bere v úvahu, zda skupinou R6 je vodík nebo jiná skupina.
Výše zmíněné alkyl, alkenyl, alkynyl Cejcykloalkyl skupi ny mohou být podle substituovány až třemi substituenty halomethyl, (C i-C^alko xy karbony I a kyanoskupiny.
Pokud zde není specifikováno jinak, termín alkyl zde zahrnuje alkylskupiny jak s rozvětveným tak přímým řetězcem z 1 až 4 uhlíkových atomů. Typickými alkylovými skupinami jsou methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, npentyl, isopentyl, n-hexyl, n-heptyl, isooktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl a podobně. Termín haloalkyl se týká alkylskupiny substituované 1 až 3 halogeny.
Pokud zde není specifikováno jinak, vztahuje se termín alkenyl k etylenově nenasycené uhlovodíkové skupině, přímé nebo rozvětvené, mající délku řetězce od 2 do 4 uhlíkových atomů a 1 etylenovou vazbu. Termín haloalkenyl se vztahuje k alkenylové skupině substituované 1 až 3 halogenovými atomy. Termín alkynyl se týká nenasycené uhlovodíkové skupiny, přímé nebo rozvětvené, mající délku řetězce od 2 do 4 uhlíkových atomů a 1 acety leni ckou vazbu.
Pokud zde není specifikováno jinak, termín aryl zahrnuje fenyl a naftyl, jež mohou být substituovány až pěti substituenty nezávisle vybíranými z halogenu, kyano, nitro, trihalomethyl, *· trihalomethoxy, fenyl, fenoxy, (Ci-C4)alkyl, (C3-C6)cykloalkyl, (C2-C4)alkeny 1, (C i-C4)alkoxy, (C j-C4)al ky It hi o, (CjC4)alkylsulfoxidu, halo(C i-C4)alky 1, halo(C i-C4)alkoxy, halofCaCe)cykloalkyl, halo(C2-C4)alkenyI nebo (Ci-C4)alkoxykarbonylskupiny. Typické fenylsubstituenty, v nichž nejméně jedna z poloh na fenylovém kruhu, sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu, je substituována vodíkem, obsahuje, ale není na ně omezena, 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2-fluoro, 3-fluoro, 4fluoro, 2-bromo, 3-bromo, 4-bromo, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl,
2-trifluormethyl, 3-trifluormethyl, 4-trifluormethyl, 2-methoxy, 3methoxy, 4-methoxy, 2-trifluoromethoxy, 3-trifluoromethoxy, 4trifluoromethoxy, 2-kyano, 3-kyano, 4-kyano, 2,3-dichloro, 2,3difluoro, 2,3-dibromo, 2,3 - d i m e t hy 1, 2,3 - d i m e tho xy, 2,3bis(trifluoromethyl), 2,3bis-(trifluoromethoxy), 2,4-difluoro, 2,4dichloro, 2,4-dibromo, 2,4-dimethyl, 2,4-dimethoxy, 2,4bis(trifiuoromethyl), 2,4-bis(trifluoromethoxy), 2,5 - difluoro,
2,5-dich 1 oro, 2,5-dibromo, 2,5-dimethyl, 2,5-dimethoxy, 2,5bis(trifluoromethyl), 2,5-bis(trifluormethyl), 3,4-bis-(trifluoromethoxy), 3,5-difluoro, 3,4-dichloro, 3,4-dibromo, 3,4-dimethyl,
3.4- dimethoxy, 3,4-bis(trifluoromethy 1), 3,4-bis(trifluoromethoxy), 3,5-difluoro, 3,5-dichloro, 3,5-dibromo, 3,5-dimethyl,
3.5- b i s(t r i fl uor o m et hy 1), 3,5-b i s(t ri fl uor om et hoxy ), 2,3,4trifluoro, 2,3,4-trichloro, 2,3,4-tribromo, 2,3,4-trimethyl, 2,3,4trimethoxy, 2,3,4-tris(trifluoromethy 1), 2,3,4-tris(trifluoromethoxy), 2,3,5 trifluoro, 2,3,5-trichloro, 2,3,5-tribromo, 2,3,5trimethyl, 2,3,5-tri s(trifluoromethy 1), 2,3,5-tris(trifluoromethoxy), 2,4,5-trifluoro, 2,4,5-trichloro, 2,4,5-tribromo, 2,4,5trimethyl, 2,4,5-trimethoxy, 2,4,5-tris(trifluoromethyl), 2,4,5tris(trifluoromethoxy), 3,4,5-trifluoro, 3,4,5-trichloro, 3,4,5tribromo, 3,4,5-trimethyl, 3,4,5-trimethoxy, 3,4,5-tris(trifluoromethyl), 3,4,5-tris(trifluoromethoxy), 2,3,4,5-tetrafluoro, 2,3,4,55 • · · · « 9 · tetrachloro, 2,3,4,5-tetrabromo, 2,3,4,5-tetramet hy 1, 2,3,4,5tetramethoxy, 2,3,4,5-tetr a(t ri fl uor om et hy 1) a 2,3,4,5-tetra(tetrafluoromethoxy) skupinu či substituent.
Typické fenyl sub stituenty, kde jsou obě polohy na fenylovém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovým kruhům substituovány, ale nejsou na ně omezeny, zahrnují 2,6-dichloro,,
2.3.6- trichloro, 2,4,6-trichloro, 2,6-difIuoro, 2,3,6-trifluoro,
2.4.6- tri fl uoro, 2,6-dibromo, 2,3,6-tribromo, 2,3,4,6-tetrachloro,
2.3.4.6- tetrachIoro, 2,3,5,6-tetrachloro, 2,3,4,5,6-pentachloro,
2.3.4.6- tetrabromo , 2,3,5,6-tetrabromo, 2,3,4,5,6-pentabromo,
2.3.4.6- t etrafl uo ro, 2,3,5,6-tetrafluoro, 2,3,4,5,6-pentafluoro, 2,6dimethyl, 2,3,6-trimethyl, 2,4,6-trimethyl, 2,6-dimethoxy, 2,3,6trimethoxy, 2,4,6-trimethoxy, 2,6-diethoxy, 2,3,6-triethoxy, 2,4,6triethoxy, 2,3,4,6-tetramethy 1, 2,3,5,6-tetramethyl, 2,3,4,5,6pentamethyl, 2,3,4,6-tetramethoxy, 2,3,5,6-tetramethoxy,
2.3.4.5.6- pentamethoxy, 2,3,4,6-tetraethoxy, 2,3,5,6-tetraethoxy,
2.3.4.5.6- pentaethoxy, 2,6-dikyano, 2,3,6-trikyano, 2,4,6-trikyano,
2.6- dinitro, 2,6-difenyl, 2,6 - d i fe nox y, 2,6-dibenzy1, 2,6bis(trifluoromethyl), 2,3,6-tris(trifluoromethyl), 2,4,6-trÍs(trifluoromethyl), 2,3,4,6-tetra(trifluoromethyl), 2,3,5,6tetra(trifluoromethyl), 2,3,4,5,6-penta(trifluoromethyl), 2,6-bis(trifluoromethoxy), 2,3,6-tris(trifluoromethoxy), 2,4,6-tris(trifluoro methoxy ), 2,3,4,5-tetra(trifluoromethoxy), 2,3,4,6-tetra(trifluoromethoxy), 2,3,5,6-tetra(trifluoromethoxy), 2,3,4,5,6penta(tri fl u oromet hoxy ), 2-bromo-6-chloro, 2-bromo-6-fluoro, 2bromo-6-(trifluoromethyl), 2-bro mo-6-m et hy 1, 2-bromo-6-methoxy, 2-bromo-6-(trifluoromethoxy), 2-bromo-6-kyano, 2-chIoro-6fluoro, 2-chloro-6-(trifluoromethy 1), 2-chloro-6-methyl, 2-chloro6-methoxy, 2-chloro-6-(trifluoromethoxy), 2-chloro-6-kyano, 2fluoro-6-(trifluoromethyl), 2-fluoro-6-methyl, 2-fluoro-6-methoxy, 2-fluoro-6-(trifluoromethoxy), 6-kyano-2-fluoro, 2-methyl-66 • ·· · · * * • · .* · ......
2-methyl-6-(tri fluoro(trifluoromethyl), 6-methoxy-2-m ethyl, methoxy), 6-kyano-2-methyl, 3,6-dichloro-2-fluoro, 3-chloro-2,6difluoro, 4-chloro-2,6-di fl uoro, 2-bromo-3,6-dichloro, 2,3dibromo-6-chIoro, 3-chloro-2,6-dibromo, 2,6-dichloro-3-fluoro,
2.3- dichloro-6-fIuoro, 2-chloro-3,6-difluoro, 3-bromo-2,6dichloro, 3-bromo-2,6-fluoro, 3-bromo-6-chloro-2-fluoro, 2bromo-5-chloro-6-fluoro, 2,6-dibromo-3-fluoro, 2,5-dibromo-6fluoro, 2,4-dichloro-6-fluoro, 2,6-chloro-4-fluoro, 2,4-di ch loro-6bromo, 2,6-dichloro-4-bromo, 2,4-difluoro-6-chloro, 2,4-difluoro6-bromo, 2,6-difluoro-4-bromo, 2,4-dibromo-6-fluoro, 2,4dibromo-6-chloro, 2,6-dibromo-4-chloro, 2,6-dibromo-4-fluoro,
2.4- dichloro-6-methyl, 2,6-dichloro-4-methyl, 2-chloro-4,6dimethyl, 4-chloro-2,6-dimethyl, 2,4-difluoro-6-methy 1, 2,6difluoro-4-methyl, 2-fluoro-4,6-dimethyl, 4-fluoro-2,6-dimethyl,
2.4- dibromo-6-methy 1, 2,6-dibromo-4-methy 1, 2-bromo-4,6dimethyl, 4-bromo-2,6-dimethyl, 2,4-dichloro-6-methoxy, 2,6dichloro-4-methoxy, 2-chloro-4,6-dimethoxy, 4-chloro-2,6dimethoxy, 2,4-difluoro-6-methoxy, 2,6-difluoro-4-methoxy, 2fluoro-4,6-dimethoxy, 4-fIuoro-2,6-dimethoxy, 2,4-d ib romo-6methoxy, 2,6-dibromo-4-methoxy, 4-bromo-2,6-dimethoxy, 4bromo-2,6-dimethoxy, 2,4-dichloro-6-(trifIuoromethyl), 2,6dichloro-4-(trif!uoromethyl), 2-chloro-4,6-bis(trifluoromethyl), 4chloro-2,6-bis(trifluoromethyl), 2,4-difluoro-6-(trifluoromethyl),
2.6- difluoro-4-(trifluoromethyl), 2-fluoro-4,6-bis)trifluoromethyl), 4-fluoro-2,6-bis(trifluoromethyl), 2,4-dibromo-6-(trifluoromethyl), 2,6-dibromo-4-(trifluoromethyl), 2-bromo-4,6bis(trifluoromethyl), 4-bromo-2,6-bis(trifluoromethyl), 2-chloro4.6- bis(trifluoromethoxy), 4-chloro-2,6-bis(trifluoromethoxy),
2.6- difluoro-6-(trifluoromethoxy), 2,6-difluoro-4-(trifluoromethoxy), 2-fluoro-4,6-bis(trifluoromethoxy), 4-fluoro-2,6-bis(trifluoromethoxy), 2,4-dibromo-6-(trifluoromethoxy), 2,6·· ·♦ » * « • · · *
Ί dibromo-4-(trifluoromethoxy), 2-bromo-4,6-bis(trifluoromethoxy), 4-bromo-2,6-bis(trifluoromethoxy), 4,6-dichloro-2-nitro, 4,6dibromo-2-nitro, 4,6-dif 1 u oro-2-nitro, 2,6-dichloro-4-nitro, 2bromo - 3,46-1 r ic h I o ro, 6-fl u o r o - 2,4,5 -1 r i c h 1 o r o, 6-chloro-2,4,5 tribromo, 6-fluoro-2,4,5-tribromo, 2-bromo-3,4,6-trifluoro, 2chloro-3,4,6-trifIuoro, 6-methyl-2,4,5-trichloro, 6-methyl-2,4,5tribromo, 6-methyl-2,4, 5-trifluoro, 6-(trifluoromethy 1)-2,4,5 trichloro, 6-(trifluoromethyl)-2,4,5-tribromo, 2-(trifluoro-methyl)3.4.6- trifluoro, 6-(trifluoromethoxy)-2,4,5-tribromo, 2-(trifluoromethoxy)-3,4,6-trifluoro, 6-(trifluoromethoxy)-2,4,5-trichloro, 2-bromo-3,5,6-trichloro, 6-fluoro-2,3,5-trichloro, 6chloro-2,3,5-tribromo, 6-fluoro-2,3,5-tribromo, 2-bromo-3,5,6trifluoro, 2-chloro-3,5,6-trifluoro, 6-met hy 1-2,3,5 -1 r i c h 1 o r o, 6methyl-2,3,5-tribromo, 2-methyl-3,5,6-trifluoro, 6-(trifluoromethyl)-2,3,5-trichloro, 6-(trÍfluoro-methyl)-2,3,5-tribromo, 2(trifluoromethyl)-3,5,6-trifluoro, 2-(trifluoromethoxy)-3,5,6trichloro, 6-(trifluoromethoxy)-2,3,5-tribromo, 2-(trifluoromethoxy )-3,5,6-trifluoro, 4-bromo-2,3,5,6-tetrachloro, 4-fluoro2.3.5.6- tetrachloro, 4-chloro-2,3,5,6-tetrabromo, 4-fl uoro-2,3,5,6tetrabromo, 4-chloro-2,3,5,6-tetrafluoro, 4-bromo-2,3,5,6 -tetrafluoro, 2-bromo-3,4,5,6-tetrachloro, 6-fluoro-2,3,4,5-tetrachloro, 2-chloro-3,4,5,6-tetrafluoro, 2-bromo-3,4,5,6-tetrafluoro, 2chloro-3,4,5,6-tetrabromo, 2-fluoro-3,4,5,6-tetrabromo, 4-methyl2.3.5.6- t et rach 1 oro, 4-methyl-2,3,5,6-tetrabromo, 4-methyl2.3.5.6- tetrafluoro, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(trifIuoromethyI),
2.3.5.6- tetrabromo-4-(trifluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl), 2,3,5,6-tetrachloro-4-(trifluoromethoxy), 2,3,5,6tetrabromo-4-(trifluoromethoxy), 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethoxy), 6-methyl-2,3,4,5-tetrachloro, 6-methy 1-2,3,4,5-tetrabromo, 2-methyl-3,4,5,6-tetrafluoro, 2,3,4,5-tetrachloro-6-(trifluoromethyl), 2,3,4,5-tetr abr omo-6-(t ri f I uor o m et hy 1), 3,4,5,6• 4 « 4 *
4 4« * 4 a ♦ 4 a
444« 44 ·« »4 *444 4 4 k substituovanému nebo nenasycenému kruhu tetrafluoro-2-(trifluoromethyl), 2,3,4,5-tetrachloro-6-(trifluoromethoxy), 2,3,4,5-tetrabromo-6-(trifluoromethoxy) a 3,4,5,6tetrafluoro-2-(trif1uoromethoxy)skupinu či substituent.
Termín heterocyklický se týká substituovaného šestičlenného nenasyceného kruhu vybíraného z 3- nebo 4-pyridinylu, 5pyri mid iny Iu, 3-pyridaziny lu nebo pětičlenného nenasyceného kruhu vybíraného z 3-thienylu, 3-fury!u, 3-pyrrolylu, 4isoxazolylu, 4-isothiazolylu nebo 4-pyrazolylu, kde obě polohy na heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu jsou substituovány a daný kruh je substituován 2 až 4 substituenty nezávisle vybíranými z (Ci-C4)alkylu, (C3Ce)cykloalky 1 u, trihalomethylu, trihalomethoxy-, halogenu,kyano-, (Ci-C4)alkoxykarbonyl-, nitro-, fenylu a fenoxy skupí ny. Termín heterocyklický se rovněž vztahuje nesubstituovanému šestičlennému obsahujícímu jeden, dva nebo tři heteroatomy, výhodně jeden, dva nebo tři heteroatomy nezávisle vybírané z kyslíku, dusíku a síry nebo pětičlenného nenasyceného kruhu obsahujícího jeden, dva nebo tři heteroatomy, výhodně jeden nebo dva heteroatomy nezávisle vybírané z kyslíku, dusíku a síry, kde heterocyklický kruhu je nesubstituován nebo substituován 1 až 3 substituenty, přičemž alespoň jedna z poloh heterocyklického kruhu, sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu, je vodíkový substituent. Příklady heterocyklů zahrnují, ale nejsou na ne omezeny, 2-, 3nebo 4-pyridinyI, pyrazinyl, 4- nebo 5-pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazol, imidazolyl, 2 nebo 3-thienyl, 2 nebo 3-furyl, 3-pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl a thiadiazolyl. Tyto kruhy mohou být alternativně substituovány 1 až 3 substituenty nezávisle vybíranými z (Ci-C4)alky 1-, (C3C?)cykl oal k y 1-, trihalomethyl-, halogen-, kyano-, (C i-C4)alkoxykarbonyl-, nitro-, fenyl- a fenoxyskupiny.
·* · 44 ·4 • · * · 4 · 4 • · · · · · 4 • 44444»· « « • · · 4 4 4 · · 44 4444
Halogen nebo halo zahrnuje jednotky obsahující jod, fluor, chlor a brom.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být získány v přípravě jako E/Z izomerické směsi. Tyto izomery mohou být rozdělovány na jednotlivé složky konvenčními způsoby či prostředky. Substituované cyklopropany obecného vzorce I mohou být připraveny příslušným způsobem jako cis a trans izomerické směsi, jež mohou být rovněž rozdružovány konvenčními postupy na jednotlivé složky. Jak tyto jednotlivé izomerické sloučeniny tak jejich směsi tvoří předměty vynálezu a mohou být použity jako fungicidy a insekticidy.
Jedno výhodné ztělesnění tohoto vynálezu zahrnuje tyto sloučeniny, enantiomorfy, soli a komplexy obecného vzorce I, kde X je CH nebo A; Z je O nebo NH; A, R3, R4 a Rs jsou všechno vodíky; Ri a R2 jsou CH3; R7 je 2,6-dichlorofeny 1 nebo 2,6difluorofenyl; a Rď je vodík.
Jiné výhodné ztělesnění tohoto vynálezu obsahuje tyto sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce I, kde X je CH nebo N; Z je O nebo NH; A, R3, R4 a Rj jsou vodíky; Ri a R2 jsou CH3; R7 je 2,6-dichlorofenyl nebo 2,6difluorofenyl; a Re je halo, (C 1-C4)alkyl, hal o (C 1 - C4)al ky I, cyklopropyl, halocyklopropyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)alkenyl, (C2-C4)alkyny I nebo haIo(C2-C4)aIkyny I.
Dalším výhodným ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce I, kde X je CH nebo N; Z je O nebo NH; A je vodík; Ri a R2 jsou nezávisle (C1 - C4)al ky 1; R3, R4 a Rj jsou vodíky; R7 je jiný fenyl než 2,6-dichlorofenyl nebo 2,6-difIuorofenyl tak, že polohy na fenylovém kruhu, sousedící s vazbou k cyklopropylovýra kruhům, jsou obě substituovány a Re je vybírán z vodíku, halo-, (CiC4)alkyl-, halo(Ci-C4)alkyl-, cyklopropyl-, halocyklopropyl-, (C210
Cíjalkenyl-, halo(C2-C4)alkenyl-, (C2-C4)alkynyl- a halo(C2C4)alkynylskupiny,
Dalším výhodným ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce 1, kde X je CH nebo Z; Z je O nebo NH; A je vodík; R] a R2 jsou nezávisle (Ci-COalkyl; R3, R4 a Rs jsou vodíky; R6 je vodík; a R7 je 2,3,6-trisubstituovaný fenyl, 2,4,6-trisubstituovaný fenyl,
2.3.4.6- tetrasubstituovaný fenyl, 2,3,5,6-tetrasubstituovaný nebo
2.3.4.5.6- pentasubstituovaný fenyl.
Ještě dalším výhodným ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, e n ant i o mo r fy, soli a komplexy obecného vzorce I, kde X je A; Z je NH; A je vodík; Ri a R2 jsou CH3; R3, R4 a R5 jsou vodíky; Rř je vodík; a R7 je 2,3,6-tríhalofeny 1, 2,4,6-trihalofenyl,
2.3.4.6- tetrahalofenyl, 2,3,5,6-tetrahalofeny 1 nebo 2,3,4,5,6pentahalofeny 1.
Stále ještě dalším výhodným ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce I, kde X je CH nebo N; Z je O nebo NH; A je vodík; Ri a R2 jsou nezávisle (C1-C4)alky 1; R3, R4 a R5 jsou vodíky; R7 je substituovaný nebo nesubstituovaný fenyl nebo heterocyklický kruh, kde alespoň jedna z poloh na fenylovém nebo heterocykl i ck ém kruhu, sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu, je vodík; a Ró je (Ci-C4)alkyl, hal o( C 1 -C4)al ky 1, cyklopropyl, halocyklopropyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)alkenyl, (C2-C4)alkyny 1, halo(C2-C4)alkynyl, halo nebo kyano..
Jiným výhodnějším ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce I, v němž X je N; Z je O nebo NH; A je vodík, Ri a R2 jsou CH3; R3, R4 a Rs jsou vodíky, R7 je fenyl, 2-substituovaný fenyl, 3substituovaný fenyl, 4-substituovaný fenyl, 2,3-disubstituovaný fenyl, 2,4-disubstituovaný fenyl, 2,5-disubstituovaný fenyl, 3,4* * «· « · · « v · «
3,5-disubstituovaný fenyl, 2,3,42,3,5-trisubstituovaný fenyl, 2,4,5,5-trisubstituovaný fenyl nebo 2,3,4,5R6 je halo, kyano, (Ci-C4)alkyl nebo ©4 • · • · « · • · ·*·· • · · «4 t* <· • · · © • · © V » · • ♦ · © » © « · · disubstituovaný fenyl, tri su bstituo váný fenyl, trisubstituovaný fenyl, 3,4 tetrasubst ituovaný fenyl a halo(C i -C4)alkyl.
Druhým ještě výhodnějším ztělesněním tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomorfní látky, soli a komplexy obecného vzorce II, v němž R7 je fenyl, 2-halofenyl, 3-halofenyl, 4-halofenyl, 2,3dihalofenyl, 2,4-dihalofenyl, 2,5 - di h al o feny 1, 3,4-dihalofenyl,
3,5-dihalofenyl, trihalofenyl nebo
2.3.4- trihalofenyl
3.4.5- trihalofenyl
2,3,5-trihalofenyl, 2,4,5nebo 2,3,4,5-t et rahal o feny 1 a
Re je (Ci-C4)alkyl.
Vzorec II
Tabulka 1
Slouče-
nina | R_2_. | Ba | Ba |
1 . 1 | H | CHa | Ph |
1.2 | H | CHa | 4-Cl(Ph) |
1.3 | H | CHa | 4-Br(Ph) |
1.4 | H | CHj | 4-F(Ph) |
1.5 | H | CHa | 4-OCH3(Ph) |
1 6 | H | CH, | 4-CF3(Ph) |
1.7 | H | CHa | 4-NO2(Ph) |
1.8 | H | CHa | 2,4-Cl(Ph) |
1.9 | H | CHa | 2,4-F(Ph) |
1.10 | H | CHa | 3,4-F(Ph) |
1.11 | CHj | CHa | Ph |
1.12 | CH3 | CHa | 2-Cl(Ph) |
1.13 | CHa | CHj | 3-Cl(Ph) |
1.14 | CHa | CH, | 4-CI(Ph) |
1.15 | CHa | CHa | 2-Br(Ph) |
116 | CHa | CH, | 3-Br(Ph) |
1.17 | CHa | CHa | 4-Br(Ph) |
1.18 | CH, | CHa | 2-F(Ph) |
1.19 | CHa | CH3 | 3-F(Ph) |
1.20 | CHj | CHa | 4-F(Ph) |
1.2 1 | CHa | ch3 | 2-OCH3(Ph) |
1.22 | CHj | CHa | 3-OCH3(Ph) |
« © · · a© ·· · ·· ·· · ·
23 | CH3 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
24 | ch3 | ch3 | 2-CH3(Ph) |
25 | CH3 | ch3 | 3-CH3(Ph) |
26 | CH3 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
27 | CH3 | ch3 | 2-CF3(Ph) |
28 | ch3 | ch3 | 3-CF3(Ph) |
29 | ch3 | ch3 | 4-CF3(Ph) |
30 | ch3 | ch3 | 2-NO2(Ph) |
3 1 | ch3 | ch3 | 3-NO2(Ph) |
32 | ch3 | ch3 | 4-NO2(Ph) |
33 | ch3 | ch3 | 2,3-Cl(Ph) |
34 | ch3 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
35 | ch3 | ch3 | 2,5-Cl(Ph) |
36 | ch3 | ch3 | 3,4-Cl(Ph) |
37 | ch3 | ch3 | 3,5-Cl(Ph) |
38 | ch3 | ch3 | 2,3,5-Cl(Ph) |
39 | ch3 | ch3 | 2,3-F(Ph) |
40 | ch3 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
41 | ch3 | ch3 | 2,5-F(Ph) |
42 | ch3 | ch3 | 3,4-F(Ph) |
43 | ch3 | ch3 | 3,5-F(Ph) |
44 | ch3 | ch3 | 2,4,5-F(Ph) |
45 | ch3 | ch3 | 2,4,5-Cl(Ph) |
46 | ch3 | ch3 | 3,4,5-Cl(Ph) |
47 | ch3 | ch3 | 2,3,4,5-Cl(Ph) |
48 | ch3 | ch3 | 2,3,5-F(Ph) |
49 | ch3 | ch3 | 3,4,5-F(Ph) |
50 | ch3 | ch3 | 2,3,4,5-F(Ph) |
5 1 | c2h5 | ch3 | Ph |
52 | c2h5 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
53 | c2h5 | ch3 | 3-Cl(Ph) |
54 | c2h5 | ch3 | 4-Cl(Ph) |
55 | C2Hj | ch3 | 4-Br(Ph) |
56 | c2h5 | ch3 | 4-F(Ph) |
57 | c2h5 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
58 | c2h5 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
59 | c2h5 | ch3 | 4-NO2(Ph) |
60 | c2h5 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
61 | c2h5 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
62 | n-C3H7 | ch3 | Ph |
63 | n-C3H7 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
64 | n-C 3 H7 | ch3 | 3-Cl(Ph) |
65 | n-C3H7 | ch3 | 4-Cl(Ph) |
66 | n-C3H7 | ch3 | 4-F(Ph) |
67 | n-C3H7 | ch3 | 3-OCH3(Ph) |
68 | n-C3H7 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
69 | n-C3H7 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
70 | n-C3H7 | ch3 | 4-NO2(Ph) |
71 | n-C3H7 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
72 | n-C3H7 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
73 | iso-C3H7 | CHj | Ph |
74 | íso-C3H7 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
• φ « φ
1. 1. 1 . 1. 1. 1. 1. 1 , .
1. 1 .
1. 1. 1 . 1. 1 .
1. 1 .
.
1. 1 .
.
.
.
1. 1 .
.
1*1 · · *· *
JJ · φ φ · · φφφ · φφ φφ
.75 | i S Ο - C 3 Η 7 | CH3 | 3-Cl(Ph) |
.76 | ί SO-C3H7 | ch3 | 4-Cl(Ph) |
.77 | ί SO-C3H7 | ch3 | 4-Br(Ph) |
.78 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 4-F(Ph) |
.79 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
.80 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
.8 1 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 4-NO2(Ph) |
.82 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
.83 | ÍSO-C3H7 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
.84 | I1-C4H9 | ch3 | Ph |
.85 | I1-C4H9 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
.86 | I1-C4H9 | ch3 | 3-Cl(Ph) |
.87 | η - C 4 Η 9 | ch3 | 4-Cl(Ph) |
.88 | η - C 4Η9 | ch3 | 4-Br(Ph) |
.89 | 11-C4H9 | CH3 | 4-F(Ph) |
.90 | η- C 4 Η9 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
.9 1 | η-C 4Η9 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
.92 | η - C 4 Η 9 | ch3 | 4-NO2(Ph) |
.93 | 11-C4H9 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
.94 | n-C4H9 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
.95 | ί SO-C4H9 | ch3 | Ph |
.96 | ΐ SO-C4H9 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
.97 | i SO-C4H9 | ch3 | 3-Cl(Ph) |
.98 | ί SO-C4H9 | ch3 | 4-Cl(Ph) |
.99 | ί SO-C4H9 | ch3 | 4-F(Ph) |
100 | i SO-C4H9 | ch3 | 2-OCH3(Ph) |
101 | i SO-C4H9 | ch3 | 3-OCH3(Ph) |
102 | ί SO-C4H9 | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
103 | i SO-C4H9 | ch3 | 4-CH3(Ph) |
104 | i SO-C4H9 | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
105 | ÍSO-C4H9 | ch3 | 2,4-F(Ph) |
106 | cyklopropyl | ch3 | Ph |
107 | cyklop ropy 1 | ch3 | 2-Cl(Ph) |
108 | cyklopropyl | ch3 | 3-Cl(Ph) |
109 | cyklopropyl | ch3 | 4-Cl(Ph) |
1 1 0 | cyklopropyl | ch3 | 4-F(Ph) |
1 1 1 | cyklopropyl | ch3 | 3-OCH3(Ph) |
1 1 2 | cyklopropyl | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
1 1 3 | cyklopropyl | ch3 | 4-CH3(Ph) |
1 14 | cyklopropyl | ch3 | 4-NO2(Ph) |
1 1 5 | cyklopropyl | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
1 1 6 | cyklopropyl | ch3 | 2,4-F(Ph) |
1 1 Ί | l-CH3-cyklopropyl | ch3 | Ph |
1 1 8 | l-CH3-cyklopropyl | ch3 | 2-Cl(Ph) |
1 1 9 | l-Ctb-cyklopropyl | ch3 | 3-Cl(Ph) |
120 | l-CH3-cyklopropyl | ch3 | 4-Cl(Ph) |
1 2 1 | 1 -CH3-cyklopropyl | ch3 | 2-Br(Ph) |
122 | CN | ch3 | Ph |
123 | CN | ch3 | 2-Cl(Ph) |
1 24 | CN | ch3 | 3-Cl(Ph) |
125 | CN | ch3 | 4-Cl(Ph) |
126 | CN | ch3 | 2-Br(Ph) |
to to ·» to « «to
127 | CN | ch3 | 3-Br(Ph) |
128 | CN | ch3 | 4-Br(Ph) |
129 | CN | ch3 | 2-F(Ph) |
130 | CN | ch3 | 3-F(Ph) |
13 1 | CN | ch. | 4-F(Ph) |
132 | CN | ch3 | 2-OCH3(Ph) |
1 3 3 | CN | ch3 | 3-OCH3(Ph) |
134 | CN | ch3 | 4-OCH3(Ph) |
135 | CN | CHj | 2-CH3(Ph) |
136 | CN | CH] | 3-CH3(Ph) |
137 | CN | CH] | 4-CH3(Ph) |
138 | CN | CH] | 2-CF3(Ph) |
139 | CN | CH] | 3-CF3(Ph) |
140 | CN | CH] | 4-CF3(Ph) |
141 | CN | CH3 | 2-NO2(Ph) |
142 | CN | CH] | 3-NO2(Ph) |
143 | CN | CH] | 4-NO2(Ph) |
144 | CN | CH] | 2,3-Cl(Ph) |
145 | CN | ch3 | 2,4-Cl(Ph) |
146 | CN | CH3 | 2,5-Cl(Ph) |
147 | CN | CHj | 3,4-Cl(Ph) |
148 | CN | CH] | 3,5-Cl(Ph) |
149 | CN | CH] | 2,3,5-Cl(Ph) |
150 | CN | CH] | 2,4,5-Cl(Ph) |
1 5 1 | CN | CH, | 3,4,5-Cl(Ph) |
152 | CN | CH3 | 2,3-F(Ph) |
153 | CN | CH, | 2,4-F(Ph) |
154 | CN | ch3 | 2,5-F(Ph) |
155 | CN | CH, | 3,4-F(Ph) |
156 | CN | CH, | 3,5-F(Ph) |
157 | CN | CH, | 2,3,5-F(Ph) |
158 | CN | CH, | 2,4,5-F(Ph) |
159 | CN | CH, | 3,4,5-F(Ph) |
160 | cf3 | CH3 | Ph |
161 | cf3 | CH, | 2-Cl(Ph) |
162 | cf3 | CH, | 3-Cl(Ph) |
163 | cf3 | CH, | 4-Cl(Ph) |
164 | cf3 | CH, | 4-F(Ph) |
165 | cf3 | CH, | 4-CH3(Ph) |
166 | ch3 | C2H5 | Ph |
167 | ch3 | c2h5 | 2-Cl(Ph) |
168 | CHs | c2h5 | 3-Cl(Ph) |
169 | ch3 | c2h5 | 4-Cl(Ph) |
170 | ch3 | c2h5 | 4-F(Ph) |
171 | ch3 | c2h5 | 2-OCH3(Ph) |
172 | ch3 | c2h5 | 3-OCH3(Ph) |
173 | ch3 | c2h5 | 4-OCH3(Ph) |
174 | ch. | c2h5 | 4-CH3(Ph) |
175 | ch3 | c2h5 | 4-NO2(Ph) |
176 | ch3 | C2Hí | 2,4-Cl(Ph) |
177 | ch3 | c2h5 | 2,4-F(Ph) |
178 | ch3 | n-C3H7 | Ph |
4 444 444*
4« 4 · · 4 · 4 4
4 444 4444444 4 *·
44*44° *44 4 44 4444
1.179 | ch3 | n-C3H7 | 2-Ci(Ph) |
1.180 | ch3 | n-C3H7 | 3-Cl(Ph) |
1.18 1 | ch3 | n-C3H7 | 4-Cl(Ph) |
1.182 | ch3 | n-C3H7 | 4-F(Ph) |
1.183 | ch3 | n-C3H7 | 3-OCH3(Ph) |
1.184 | ch3 | n-C3H7 | 4-OCH3(Ph) |
1.18 5 | ch3 | n - C 3 H 7 | 4-CH3(Ph) |
1.186 | ch3 | n-C3H7 | 4-NO2(Ph) |
1,187 | ch3 | n-C3H7 | 2,4-Cl(Ph) |
1.188 | CH3 | n-C3H7 | 2,4-F(Ph) |
1.189 | ch3 | iso-C3H7 | Ph |
1.190 | ch3 | iso-C3H7 | 4-Cl(Ph) |
1.191 | ch3 | n-C 4 H9 | Ph |
1 . 192 | ch3 | n-CíHg | 4-Cl(Ph) |
1.193 | ch3 | i SO-C4H9 | Ph |
1.194 | ch3 | i SO-C4H9 | 4-Cl(Ph) |
1.195 | CN | C2H5 | Ph |
1.196 | CN | n-C3H7 | Ph |
1.197 | CN | i so-C3H7 | Ph |
1.198 | CN | n-C4H9 | Ph |
1.199 | CN | ÍSO-C4H9 | Ph |
1.200 | cf3 | c2h5 | Ph |
1.201 | cf3 | n-C3H7 | Ph |
1.202 | cf3 | iso-C3H7 | Ph |
1,203 | cf3 | n-C 4 Hg | Ph |
1.204 | cf3 | ÍSO-C4H9 | Ph |
1.205 | H | CF3 | Ph |
1.206 | ch3 | cf3 | Ph |
1.207 | CN | cf3 | Ph |
1.208 | cf3 | cf3 | Ph |
1.209 | H | ch2=ch | Ph |
1.210 | ch3 | ch2=ch | Ph |
1.211 | CN | ch2 = ch | Ph |
1.212 | cf3 | CH2 = CH | Ph |
1.213 | H | ch3ch=ch | Ph |
1.214 | ch3 | ch3ch=ch | Ph |
1.215 | CN | ch3ch=ch | Ph |
1.216 | cf3 | ch3ch=ch | Ph |
1.217 | ch3 | CHj | 2-Cl,4-F(Ph) |
Tab. | 2: Sloučeniny 2.1 až 2.217 jsou | sloučeniny obecného | |
vzorce I, | kde A, R3, R | 4 a R; jsou vodíky; X | je A a Zje O; Ri je |
methyl; | a R2, Re a | R7 jsou definovány | jako v tabulce 1 . |
Následující sloučeniny | jsou všechny oleje í | 1 vlastní buď trans- | |
cyklopropanovou nebo | obohacenou cyklopropanovou stereochemii | ||
pro R7 a | i m i n o x y s u b s t i t u e n t a je ukázán | uvedený poměr A:B |
iminoxyisomeru: 2,11, 2,12, 9:1 Α;Β isomery), 2,14Α (7:3 *· • · * ·· ** « · · • » * · ······ · · ·«·· «· ♦· · ·· ···· transcis isomery cyklopropanu), 2,17 (9:1 A:B isomery), 2,ISA, 2,20 (4:1 A:B isomery), 2,20B, 2,34 (5:1 A:B isomery), 2,18A, 2,20 (4:1 A:B isomery), 2,20B, 2,34 (5:1 A:B isomery), 2,166 (4:1 A:B isomery), 2,170 (6:1 A:B isomery), 2,178 (4:1 A:B isomery), 2,189 (7:3 A:B isomery) a 2,217 (6:1 A:B isomery).
Tabulka 3: Sloučeniny 3.1 až 3.217 jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde A, R3, R4, a R5 jsou vodíky; X je N a Z je NH, Ri je methyl; a R2, R6 a R7 jsou definovány jako v tabulce 1 Následující sloučeniny mají bud’ trans-cyklopropano vou nebo obohacenou trans-cyklopropano vou stereochemi ckou konfiguraci pro R7 a iminoxy-substítuent a je ukázán indikovaný A.B iminoxy izomerický poměr, 3,11 (olej, isomery A, B 4:1), 3,12A (teplota táni 100 až 103 °C), 3,14A (olej, trans:cis cyklopropanové isomery), 3,17 (olej, isomery A:B 9:1), 3,18A (teplota tání 121 až 125 °C), 3,40A (olej), 3,166 (olej, isomery A;B 4:1), 3,170A (teplota tání 74 až 77 °C), 3,178 (olej, isomery A.B 4:1), 3,189 (olej, isomery A:B 7:3) a 3,217A (teplota tání 110 až 113 °C).
Typické sloučeniny obecného vzorce I zahrnuté tímto vynálezem, kde A, R3, R4, a R5 jsou vodíky, X je CH a Z je O; a Ri je methyl, obsahují ty sloučeniny předložené v tabulce IV obecného vzorce III, kde R2, Rs a R7 jsou definovány v tabulce 4,
Vzorec III • · • *· »· · · ·
Tabulka 4 | |||
Slouče- | Bi | Bó | Rt |
n i n a | |||
4.1 | H | ch3 | 2 -pyri dy 1 |
4.2 | H | ch3 | 3-pyridyl |
4.3 | H | ch3 | 4-pyri dy 1 |
4.4 | H | ch3 | 2-pyraziny1 |
4.5 | H | ch3 | 4-pyrimidinyl |
4.6 | H | ch3 | 5-pyrimidinyl |
4.7 | H | ch3 | 3-pyridazÍnyl |
4.8 | H | ch3 | 4-pyridazinyl |
4,9 | H | ch3 | 2-furyl |
4.10 | H | ch3 | 3 - f u r y 1 |
4. 1 1 | H | ch3 | 2-thienyl |
4. 12 | H | ch3 | 3 -thieny 1 |
4. 1 3 | ch3 | ch3 | 2-pyri dy 1 |
4.14 | ch3 | ch3 | 3-pyridyl |
4.15 | ch3 | ch3 | 4-pyridyl |
4.16 | ch3 | ch3 | 2-pyraziny1 |
4.17 | ch3 | ch3 | 4-pyrimidinyl |
4.18 | ch3 | ch3 | 5-pyrimidinyl |
4.1 9 | ch3 | ch3 | 3-pyridazinyl |
4.20 | ch3 | ch3 | 4-pyridazinyl |
4.21 | ch3 | ch3 | 2-furyl |
4.22 | ch3 | ch3 | 3-furyl |
4.23 | ch3 | ch3 | 2-thienyl |
4.24 | ch3 | ch3 | 3 -thieny 1 |
4.25 | ch3 | ch3 | l-CH3-3-(lH)-pyrazolyl |
4.26 | ch3 | ch3 | l-CH3-4-(lH)-pyrazolyl |
4.27 | ch3 | ch3 | 5-( 1 H)-pyrazolyl |
4.28 | ch3 | ch3 | 4-( 1 H)-imidazolyl |
4.29 | ch3 | ch3 | 5-(lH)-imidazolyl |
4.30 | ch3 | ch3 | 5-( lH)-pyrazolyl |
4,3 1 | ch3 | ch3 | 3-isothiazolyl |
4.32 | ch3 | ch3 | 4-isothiazolyl |
4.33 | ch3 | ch3 | 5-isothiazolyl |
4.34 | ch3 | ch3 | 4-thiazolyl |
4.35 | ch3 | ch3 | 5-thiazolyI |
4.36 | ch3 | ch3 | 3 - i sooxazoly1 |
4.37 | ch3 | ch3 | 4 - i sooxazoly1 |
4.3 8 | ch3 | ch3 | 5 - i sooxazolyI |
4.39 | ch3 | ch3 | 4-oxazoly1 |
4.40 | ch3 | ch3 | 5-oxazoly1 |
4.4 1 | ch3 | ch3 | l-methyl-2-(lH)-pyrrolyl |
4.42 | ch3 | ch3 | l-methyl-3-(lH)-pyrrolyl |
4.43 | ch3 | ch3 | 2-chinolinyl |
4.44 | ch3 | ch3 | 3 -chinolinyl |
4.45 | ch3 | ch3 | 4-chinoIinyl |
4.46 | ch3 | ch3 | 3-Cl-pyrid-2-yI |
4.47 | ch3 | ch3 | 2-Cl-pyrid-3-yl |
·· ·« » *·· · * · * · «·· ·*···· ·«·· ·« * · *
48 | ch3 | ch3 | 2-Cl-pyrid-4-yl |
49 | ch3 | ch3 | 4-Cl-furan-2-yl |
50 | ch3 | ch3 | 2-Cl-furan-3-yl |
5 1 | C2Hj | CH3 | 2-pyridy 1 |
52 | c2h5 | ch3 | 3-pyridyl |
53 | c2h5 | ch3 | 4-pyridyl |
54 | C2H; | CHj | 2-furyl |
5 5 | c2h5 | CHj | 3-furyl |
56 | c2h5 | CHj | 2-thienyl |
57 | c2h5 | CHj | 3-thienyl |
58 | n-C3H7 | CHj | 2-pyridyl |
59 | n-C3H7 | CHj | 3-pyri dy 1 |
60 | n-C3H7 | CHj | 4-pyridyl |
6 1 | n - C 3 H 7 | CHj | 2-furyl |
62 | n-C3H7 | CHj | 3-furyl |
63 | n-C3H7 | CHj | 2-thieny 1 |
64 | n - C 3 H7 | CHj | 3-thienyl |
65 | iso-C3H7 | CHj | 2-pyridyl |
66 | ÍSO-C5H7 | ch3 | 3-pyridyl |
67 | iso-C3H7 | CHj | 4-pyridyl |
68 | iso-C3H7 | ch3 | 2-furyl |
69 | i so-C3H7 | CHj | 3-furyl |
70 | i SO-C3H7 | CHj | 2-thi eny 1 |
71 | i so-C3H7 | CHj | 3-thienyl |
72 | n-C4H9 | CHj | 2-pyridyl |
73 | 11-C4H9 | CHj | 3-pyridyl |
74 | 11-C4H9 | CHj | 4-pyridyl |
75 | n - C 4 H 9 | ch3 | 2-furyl |
76 | 11-C4H9 | CHj | 3-furyl |
77 | 11-C4H9 | CHj | 2 -thienyl |
78 | n-C4H9 | CHj | 3-thienyl |
79 | 1SO-C4H9 | CHj | 2-pyridyl |
80 | i 50-C4H9 | ch3 | 3-pyridyl |
8 1 | i SO-C4H9 | CHj | 4-pyridyl |
82 | 1S0-C4H9 | CHj | 2-furyl |
83 | ÍS0-C4H9 | CHj | 3-furyl |
84 | ί SO -C4H9 | CHj | 2-thieny 1 |
85 | 1SO-C4H9 | ch3 | 3-thienyl |
86 | c-C3H5 | ch3 | 2-pyridyl |
87 | c-C3H5 | CHj | 3 -pyridyl |
88 | C-C3H5 | CHj | 4-pyridyl |
89 | c-C3H; | CHj | 2-furyl |
90 | c-C3H5 | ch3 | 3-furyl |
9 1 | C-C3H5 | CHj | 2-thienyl |
92 | c-CsHj | CHj | 3-thienyl |
93 | CN | ch3 | 2-pyridyl |
94 | CN | CHj | 3-pyridyl |
95 | CN | ch3 | 4-pyridyl |
96 | CN | CHj | 2-furyl |
97 | CN | CHj | 3-furyl |
98 | CN | CHj | 2-thienyl |
99 | CN | CHj | 3-thienyl |
·· «··» 9 · 99
4 | 100 | cf3 | CHj | 2-pyridyl |
4. | 10 1 | cf3 | CHj | 3-pyridy1 |
4 | 1 02 | cf3 | CHj | 4-pyridyl |
4. | 105 | cf3 | CHj | 2-thienyl |
4. | . 106 | cf3 | CHj | 3 -1 hi e ny 1 |
4. | 107 | ch3 | c2h5 | 2-pyridyl |
4. | 108 | ch3 | C2Hí | 3 -py ri dy 1 |
4. | 109 | ch3 | c2h5 | 4-pyridyl |
4. | 1 10 | ch3 | c2h5 | 2-furyl |
4. | 1 1 1 | ch3 | c2h5 | 3 -furyl |
4. | 112 | ch3 | c2h5 | 2-thienyl |
4. | 1 1 3 | ch3 | c2h5 | 3-thienyl |
4. | 1 14 | ch3 | n - C 3 H 7 | 2-pyridyl |
4. | 1 1 5 | ch3 | n-C3H7 | 3 -pyri dy 1 |
4. | 1 16 | ch3 | n-C3H7 | 4-pyridyl |
4. | 1 1 7 | ch3 | n-C3H7 | 2-furyl |
4. | 1 1 8 | ch3 | n-C3H7 | 3-furyl |
4. | 1 19 | CHj | Π - C 4 H 9 | 2-pyridyl |
4. | 120 | CHí | I1-C4H9 | 3-pyridyl |
4. | 1 2 1 | CHa | I1-C4H9 | 4-pyridyl |
4. | 122 | ch3 | I1-C4H9 | 2-thienyl |
4. | 123 | ch3 | n - C 4 H 9 | 3 -thienyl |
4. | 124 | ch3 | ÍSO-C4H9 | 2-pyridyl |
4. | 125 | ch3 | Í SO-C4H9 | 3-pyridyl |
4. | 126 | CHj | i SO-C4H9 | 4-pyridyl |
4. | 127 | ch3 | i SO-C4H9 | 2-thienyl |
4. | 128 | ch3 | i SO-C4H9 | 3-thienyl |
4. | 129 | CHj | cyklopropyl | 2-pyridyl |
4. | 130 | CHj | cyklopropyl | 3-pyridyl |
4. | 1 3 1 | CHj | cyklopropyl | 4-pyridyl |
4. | 132 | ch3 | cyklopropyl | 2-thienyl |
4. | 133 | CHj | cyklopropyl | 3-thienyl |
4. | 134 | cf3 | CH3 | 2-pyridyl |
4. | 1 3 5 | cf3 | CHj | 3-pyridyl |
4. | 136 | cf3 | CHj | 4-pyridyl |
4. | 134 | cf3 | CHj | 2-furyl |
4. | 135 | cf3 | CHj | 3 - f u r y I |
4. | 136 | cf3 | CHj | 2-thienyl |
4. | 1 3 7 | cf3 | CHj | 3-thienyl |
4. | 1 3 8 | cf3 | c2h5 | 2-pyridyl |
4. | 139 | cf3 | c2h5 | 3 -pyridyl |
4, | 140 | cf3 | c2h5 | 4-pyridyl |
4. | 14 1 | cf3 | c2h5 | 2-furyl |
4. | 142 | cf3 | c2h5 | 3-fůry 1 |
4. | 143 | cf3 | c2h5 | 2-thienyl |
4. | 144 | cf3 | C2H; | 3-thienyl |
4. | 145 | CN | CHj | 2-pyridyl |
4. | 146 | CN | CHj | 3-pyridyl |
4. | 147 | CN | CHj | 4-pyridyl |
4. | 148 | CN | ch3 | 2-furyl |
4. | 149 | CN | CHj | 3-furyl |
4. | 150 | CN | ch3 | 2-thienyl |
·· ··
1 5 1 | CN | CH3 | 3 -th i eny 1 |
152 | CN | C2H5 | 2-pyridy1 |
153 | CN | c2h5 | 3 -pyri dy 1 |
1 54 | CN | C2Hj | 4 - p y r i d y 1 |
155 | CN | c2h5 | 2-furyl |
156 | CN | c2h5 | 3-furyl |
157 | CN | c2h5 | 2 -thienyl |
158 | CN | c2h5 | 3 -th i eny 1 |
Tabulka 5: Sloučeniny 5.1 až 5.158 jsou sloučeninami obecného vzorce I, kde A, Rj, R4 a R5 jsou vodíky; X je N a Z je
O; Ri je methyl; a R2, Ró a R7 jsou definovány jako v tabulce 4.
Tabulka 6: Sloučeniny 6.1 až 6.158 jsou sloučeninami obecného vzorce I, kde A, R3, R4 a R5 jsou vodíky; X je N a Z je
NH, Ri je methyl; a R2, Ró a R7jsou definovány jako v tabulce 4.
Typické sloučeniny obecného vzorce I zahrnuté předloženým vynálezem, kde A, R3, R4 a R5 jsou vodíky; X je CH a Z je O; a Ri je methyl, obsahují ty sloučeniny uvedené v tabulce 7 o vzorci III, kde R2, R6 a R7 jsou definovány v tabulce 7.
Vzorec III
Tabulka 7 | |||
Sloučenina | R£ | Kz | |
7. 1 | H | H | 2,6-Cl(Ph) |
7.2 | H | H | 2,3,6-Cl(Ph) |
7.3 | H | H | 2,4,6-Cl(Ph) |
7.4 | H | H | 2,6-Br(Ph) |
7.5 | H | H | 2,3,6-Br(Ph) |
7.6 | H | H | 2,4,6-Br(Ph) |
7.7 | H | H | 2,6-F(Ph) |
21 | ···· · · · · • 4 4 * · 4 ♦··· · •··· 4« ·· 4 | ||
7.8 | Η | H | 2,3,6-F(Ph) |
7.9 | Η | H | 2,4,6-F(Ph) |
7,10 | Η | H | 2,6-CH3(Ph) |
7.11 | Η | H | 2,3,6-CH3 (P h ) |
7. 12 | Η | H | 2,4,6-CH3(Ph) |
7.13 | Η | H | 2,6-CH3O(Ph) |
7.14 | Η | H | 2,3,6 - C H3 O (P h ) |
7.15 | Η | H | 2,4,6-CH3 O(Ph) |
7.16 | ch3 | H | 2,6-Cl(Ph) |
7.17 | ch3 | H | 2,3,6-CI(Ph) |
7.18 | ch3 | H | 2,4,6-Cl(Ph) |
7.19 | ch3 | H | 2,6-Br(Ph) |
7.20 | ch3 | H | 2,3,6-Br(Ph) |
7.2 1 | ch3 | H | 2,4,6-Br(Ph) |
7.22 | ch3 | H | 2,6-F(Ph) |
7.23 | ch3 | H | 2,3,6-F(Ph) |
7.24 | ch3 | H | 2,4,6-F(Ph) |
7,25 | ch3 | H | 2,6-CH3(Ph) |
7.26 | ch3 | H | 2,3,6-CH3(Ph) |
7.27 | ch3 | H | 2,4,6-CH3(Ph) |
7.28 | CH3 | H | 2,6-CH3O(Ph) |
7.29 | ch3 | H | 2,3,6-CH3O(Ph) |
7.30 | ch3 | H | 2,4,6-CH3O(Ph) |
7.3 1 | ch3 | H | 2,6-NO2(Ph) |
7,32 | ch3 | H | 2,6-CN(Ph) |
7.33 | ch3 | H | 2,3,6-CN(Ph) |
7.34 | ch3 | H | 2,4,6-CN(Ph) |
7.35 | ch3 | H | 2,6-Ph(Ph) |
7.36 | ch3 | H | 2,3,6-Ph(Ph) |
7.37 | ch3 | H | 2,4,6-Ph(Ph) |
7.38 | ch3 | H | 2,6-PhO(Ph) |
7.39 | CHj | H | 2,3,6-PhO(Ph) |
7.40 | ch3 | H | 2,4,6-PhO(Ph) |
7,41 | ch3 | H | 2,6-CF3(Ph) |
7.42 | ch3 | H | 2,3,6-CF3(Ph) |
7.43 | ch3 | H | 2,4,6-CF3(Ph) |
7.44 | ch3 | H | 2,6-CF3O(Ph) |
7.45 | ch3 | H | 2,3,6-CF3O(Ph) |
7,46 | ch3 | H | 2,4,6-CF3O(Ph) |
7.47 | ch3 | H | 2,3,4,6-Cl(Ph) |
7.48 | ch3 | H | 2,3,5,6-C 1(P h) |
7.49 | ch3 | H | 2,3,4,5,6-C1(P h) |
7.50 | CH3 | H | 2,3,4,6-Ph(Ph) |
7.5 1 | ch3 | H | 2,3,5,6-Ph(Ph) |
7,52 | ch3 | H | 2,3,4,5,6-Ph(Ph) |
7.53 | ch3 | H | 2,3,4,6-PhO(Ph) |
7.54 | ch3 | H | 2,3,5,6-PhO(Ph) |
7.55 | ch3 | H | 2,3,4,5,6-PhO (P h) |
7.56 | ch3 | H | 2,3,4,6-Br(Ph) |
7.57 | ch3 | H | 2,3,5,6-Br(Ph) |
7.58 | ch3 | H | 2,3,4,5,6-Br(Ph) |
7.59 | ch3 | H | 2,3,4,6-F(Ph) |
*♦ ·* • · · • ··· β · β · · · · · ·* · ·· ··
Β V · · ♦ · » • · · · · · · • · ···* · · · · *· « ······
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
7.
.60 | ch3 | H | 2,3,5,6 - F ( Ρ h ) |
. 6 1 | ch3 | H | 2,3,4,5,6-F(Ρh) |
.62 | ch3 | Η | 2,3,4,6 - C Η3 (Ρ h ) |
.63 | ch3 | H | 2,3,5,6-CH3(Ph) |
.64 | CHj | H | 2,3,4,5,6-CH3 (Ρh) |
.65 | CH3 | H | 2,3,4,6 - C 2Η í (Ρ h ) |
.66 | ch3 | H | 2,3,5,6-C2H5(Ph) |
.67 | CHj | Η | 2,3,4,5,6-C2H5(Ph) |
.68 | CHj | H | 2,3,4,6-CH3 0(Ρh) |
.69 | CHj | H | 2,3,5,6-CΗ3 0(Ρ h) |
.70 | CHj | H | 2,3,4,5,6-CHjΟ(Ρ h) |
.71 | CHj | Η | 2,3,4,6 - CF3(Ρh) |
.72 | CHj | H | 2,3,5,6-CF3 (Ρ h) |
.73 | CHj | Η | 2,3,4,5,6-CF3(Ph) |
.74 | ch3 | H | 2,3,4,6-CF3 O(Ph) |
.75 | CHj | Η | 2,3,5,6 - C F3 0 ( Ρ h ) |
.76 | CHj | H | 2,3,4,5,6-CF3Ο(Ρ h) |
.77 | CHj | Η | 2,3,4,6-CN(Ph) |
.78 | ch3 | H | 2,3,5,6-CN(Ph) |
.79 | CHj | H | 2,3,4,5,6 - CN(P h ) |
.80 | CHj | Η | 2-Br-6-Cl(Ph) |
.8 1 | ch3 | H | 2-Br-6-F(Ph) |
.82 | ch3 | H | 2-Br-6-CH3(Ph) |
.83 | ch3 | Η | 2-Br-6-CF3(Ph) |
.84 | CHj | Η | 2-Br-6-CH3O(Ph) |
.85 | CHj | Η | 2-Br-6-CF3O(Ph) |
.86 | ch3 | Η | 2-Br-6-CN(Ph) |
.87 | CHj | Η | 2-Cl-6-F(Ph) |
.88 | ch3 | Η | 2Cl-6-CH3(Ph) |
.89 | CHj | Η | 2-Cl-6-CF3(Ph) |
.90 | CHj | Η | 2-Cl-6-CH3O(Ph) |
. 9 1 | CHj | Η | 2-Cl-6-CF3O(Ph) |
.92 | CHj | Η | 2-Cl-6-CN(Ph) |
.93 | CHj | Η | 2-F-6-CH3(Ph) |
.94 | CHj | Η | 2-F - 6 - C F 3 (P h) |
.95 | ch3 | Η | 2-F-6-CH3O(Ph) |
.96 | CHj | Η | 2-F-6-CF3O(Ph) |
.97 | CHj | Η | 6-CN-2F(Ph) |
.98 | CHj | Η | 2-CH3-6-CF3(Ph) |
.99 | CHj | Η | 6-CH3O-2-CH3(Ph) |
100 | CHj | Η | 2-CH3-6-CF3O(Ph) |
1 0 1 | ch3 | Η | 6-CHjO-2-CHj(Ph) |
102 | CHj | Η | 6-CN-2-OCHj(Ph) |
103 | CHj | Η | 6-CN-2-CHj(Ph) |
104 | CHj | Η | 3 -C1 -2,6-F(Ph) |
105 | CHj | Η | 4-C1 - 2,6-F(Ph) |
106 | CHj | Η | 2-Br-3,6-Cl(Ph) |
107 | CHj | Η | 2,3-Br-6-Cl(Ph) |
1 08 | CHj | Η | 3-Cl-2,6-Br(Ph) |
109 | ch3 | Η | 2,6-Cl-3-F(Ph) |
1 1 0 | CHj | Η | 2,3-Cl-6-F(Ph) |
1 1 1 | CHj | Η | 2-C1-3,6-F(Ph) |
7.112 | ch3 | 23 Η | ·· * ** ΐ ··* »·· · · · · • ··· · · · · · í · • · « · · » ···· · · · * 3 -B r-2,6*-jCJ(£h) *··’ : |
7.113 | ch3 | H | 3-Br-2,6-F(Ph) |
7.114 | CH3 | H | 3-Br-6Cl-2-F(Ph) |
7.115 | ch3 | H | 2-B r-5 C 1 -6-F(P h) |
7,116 | ch3 | H | 2,6-Br-3-F(Ph) |
7.117 | ch3 | H | 2,5-Br-5-F(Ph) |
7.118 | ch3 | H | 2,4-Cl-6F(Ph) |
7.119 | ch3 | H | 2,6-Cl-4F(Ph) |
7.120 | ch3 | H | 2,4-CI-6Br(Ph) |
7,121 | ch3 | H | 2,6-Cl-4Br(Ph) |
7.122 | ch3 | H | 2,4-F-6-Cl(Ph) |
7.123 | ch3 | H | 2,4-F-6-Br(Ph) |
7.124 | CH3 | H | 2,6-F-4-Br(Ph) |
7. 125 | ch3 | H | 2,4-Br-6-F(Ph) |
7. 126 | ch3 | H | 2,4-Br-6-Cl(Ph) |
7.127 | ch3 | H | 2,6-Br-4-Cl(Ph) |
7.128 | ch3 | H | 2,6-Br-4-F(Ph) |
7.129 | ch3 | H | 2,4-C! 6-CH3(Ph) |
7.130 | ch3 | H | 2,6-0-4 CHj(Ph) |
7.131 | ch3 | H | 2-Cl-4,6-(CH3)2(Ph) |
7.132 | ch3 | H | 4-Cl-2,6-(CH3)2(Ph) |
7,133 | ch3 | H | 2,4-F- 6-CH3(P h) |
7.134 | ch3 | H | 2,6-F-4-CH3(Ph) |
7.135 | ch3 | H | 2-F-4,6-(CH3)2(Ph) |
7.136 | ch3 | H | 4-F-2,6-(CH3)2(Ph) |
7.137 | ch3 | H | 2,4-Br-6-CH3(Ph) |
7.138 | CHj | H | 2,6-Br-4-CH3(Ph) |
7.139 | CH, | H | 2-Br-4,6-(CH3)2 (P h) |
7.140 | CH3 | H | 4-B r-2,6-(CH3)2 (Ph) |
7.14 1 | CHj | H | 2,4-Cl-6-CF3(Ph) |
7. 142 | CHj | H | 2,6 O-'í-CF3(Ph) |
7.143 | CHj | H | 2-Cl-4,6-(CF3)2(Ph) |
7.144 | ch3 | H | 4-Cl-2,6-(CF3)2(Ph) |
7.145 | ch3 | H | 2,4-F-6-CF3(Ph) |
7.146 | ch3 | H | 2,6-F-4-CF3(Ph) |
7.147 | ch3 | H | 2-F-3,6-(CF3)2(Ph) |
7.148 | CHj | H | 3-F-2,6-(C F3)2(Ph) |
7.149 | CHj | H | 2,3 -B r-6-CF3 (P h) |
7.150 | CHj | H | 2,6-Br-3 -CF3 (Ph) |
7.137 | CHj | H | 2 -B r-4,6-(CF3 )2 (P h) |
7.138 | ch3 | H | 4-Br-2,6-(CF3)2(Ph) |
7.139 | CHj | H | 2,4-Cl-6-CF3O(Ph) |
7. 140 | ch3 | H | 2,6-Cl-4-CF3O(Ph) |
7.141 | ch3 | H | 2-C!-4.6-(CF3 O) 2(Ph) |
7.142 | ch3 | H | 4-Cl-2,6-(CF3O)2(Ph) |
7.143 | CHj | H | 2,4-F-6-CF3O(Ph) |
7.144 | ch3 | H | 2,6-F-4-CF3O(Ph) |
7.145 | CHj | H | 2-F-4,6-(CF3O)2(Ph) |
Ί. 146 | CHj | H | 4-F-2,6-(CF3O)2(Ph) |
7.147 | CHj | H | 2,4-F-6-CF3O(Ph) |
7.148 | CHj | H | 2,6-F-4-CF3O(Ph) |
7.149 | CHj | H | 2-F-4,6-(CF3O)2(Ph) |
• 4 *·
4 4 4
4 ·
4 4 ·
• 4· ·
· 4 • 444·
444 4
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
Ί
444« 44 44
1 50 | ch3 | H | 4-F- 2,6 -(C F3 0)2(P h) |
1 5 1 | ch3 | H | 2-Br-3,4,6-CI(Ph) |
152 | ch3 | H | 6-F-2,4,5-Cl(Ph) |
153 | ch3 | H | 6-C1-2.4,5-Br(Ph) |
154 | CHj | H | 6-F-2,4,5-B r(Ph) |
155 | CHj | H | 2-Br-3,4,6-F(Ph) |
1 56 | CHj | H | 2-C1-3,4,6-F(Ph) |
157 | CHj | H | 6-CH3 -2,4,5 -C 1 (P h) |
158 | CHj | H | 6-CH3 -2,4,5-B r (P h) |
159 | ch3 | H | 6-CH3-2,4,5-F(Ph) |
160 | CHj | H | 6-CF3-2,4,5-C1 (Ph) |
161 | CHj | H | 6-CF3-2,4,5-Br(Ph) |
162 | CHj | H | 6-CF3-2,4,5-F(Ph) |
163 | CHj | H | 6-CF3 0-2,4,5-C1 (P h) |
1 64 | ch3 | H | 6-CF3O-2,4,5-Br(Ph) |
165 | CHj | H | 6-CF3O-2,4,5-F(Ph) |
166 | CHj | H | 2-Br-3,5,6-Cl(Ph) |
167 | CHj | H | 2-Br-3,5,6-F(Ph) |
168 | CHj | H | 2-C1 - 3,5,6-F(Ph) |
169 | ch3 | H | 6-F-2,3,5-C1(Ph) |
170 | ch3 | H | 6-C 1-2,3,5-B r(Ph) |
171 | CHj | H | 6-F-2,3,5-B r(P h) |
172 | ch3 | H | 6-CH3-2,3,5-Cl(Ph) |
173 | CHj | H | 6-CH3-2,3,5-Br(Ph) |
174 | CHj | H | 2-CHj-3,5,6-F(P h) |
175 | CHj | H | 6-CF3-2,3,5-Cl(Ph) |
176 | CHj | H | 6-CF3-2,3,5-Br(P h) |
177 | CHj | H | 2 - C F 3 - 3,5,6 - F (P h) |
178 | ch3 | H | 6-CF3O-2,3,5-Cl(Ph) |
179 | CHj | H | 6-CF3O-2,3,5-Br(Ph) |
180 | ch3 | H | 2-CF3 0-3,5,6-F(P h) |
172 | CHj | H | 4-Br-2,3,5,6-C1(P h) |
173 | CHj | H | 4-F-2.3,5,6-Cl(Ph) |
174 | CHj | H | 4-C1-2,3,5,6-Br(Ph) |
175 | CHj | H | 4-F-2,3,5,6-Br(Ph) |
1 76 | CHj | H | 4-Cl-2,3,5,6-F(Ph) |
177 | CHj | H | 4-B r-2,3,5,6-F(Ph ) |
178 | CHj | H | 2-Br-3,4,5,6-Cl(Ph) |
179 | CHj | H | 2-F-3,4,5,6-C1(Ph ) |
1 80 | CHj | H | 2-C1-3,4,5,6-F(P h ) |
1 8 1 | CHj | H | 2-Br-3,4,5,6-F(Ph) |
1 82 | CHj | H | 6-C1-2.3,4,5-Br(Ph) |
183 | CHj | H | 6-F-2,3,4,5-Br(Ph) |
184 | CHj | H | 4-CHj-2,3,5,6-Cl(Ph) |
185 | CHj | H | 4-CH3 -2,3,5,6-B r(P h) |
186 | ch3 | H | 4-CH3-2,3,5,6-F(Ph) |
187 | CHj | H | 4-CF3-2,3,5,6-Cl(Ph) |
1 88 | CHj | H | 4-CF3-2,3,5,6-Br(P h) |
1 89 | CHj | H | 4 -CF3 -2,3,5,6-F(Ph) |
190 | CHj | H | 4-CHj 0-2,3,5,6-C 1(Ph) |
191 | CHj | H | 4-CF3 0-2,3,5,6-Br(Ph) |
192 | CHj | H | 4-CF3O-2,3,5,6-F(Ph) |
00 00 0 00 ·»
0 0 0 · · 0 0 · 0 • 000 0 0·· · 0 0
25 | • 000 0 0 0 0 «0 0 • 0 0 0 0 0 0000 0 0 0 « | |||
7.193 | ch3 | H | 4-CF3O-2,3,5,6-Cl(Ph) | |
7.1 94 | ch3 | H | 6-CH,-2,3,4,5-C 1 (P h) | |
7.195 | ch3 | H | 6-CH3-2,3,4,5-Br(Ph) | |
7.196 | ch3 | H | 2-CH, - 3,4,5,6-F (P h) | |
7.197 | ch3 | H | 6 - CF 3 O - 2,3,4,5 - C 1 (P h) | |
7.198 | ch3 | H | 6 -CF3 O -2,3,4,5-B r (P h) | |
7.199 | ch3 | H | 2-CF3 O-3,4,5,6-F (P h) | |
7.200 | ch3 | CH, | 2,6-Cl(Ph) | |
7.20 1 | ch3 | CH, | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7.202 | ch3 | CH, | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.203 | ch3 | ch3 | 2,6-Br(Ph) | |
7.204 | ch3 | CH, | 2,3,6-Br(Ph) | |
7.205 | ch3 | CH, | 2,4,6-Br(Ph) | |
7.206 | ch3 | ch3 | 2,6-F(Ph) | |
7.207 | ch3 | ch3 | 2,3,6-F(Ph) | |
7.208 | CH, | CH, | 2,4,6-F(Ph) | |
7,209 | CH, | ch3 | 2,6-CH3(Ph) | |
7.210 | CH, | CH, | 2,3,6-CH, (Ph) | |
7.211 | ch3 | c2h5 | 2,4,6-CH3(Ph) | |
7.212 | ch3 | n-C3H7 | 2,6-Cl(Ph) | |
7.213 | CH, | i so-C3H7 | 2,3,6-CI(Ph) | |
7.214 | CH, | n-C 4 H, | 2,4,6-CI(Ph) | |
7.215 | ch3 | ÍSO-C4H9 | 2,6-Cl(Ph) | |
7.216 | CH, | ch2 = ch | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7.2 17 | CH, | CH,CH=CH | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.218 | CN | H | 2,6-Cl(Ph) | |
7.219 | CN | ch3 | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7,220 | CN | c2h5 | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.221 | CN | n-C3H7 | 2,6-Cl(Ph) | |
7,222 | CN | i so-C3H7 | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7.223 | CN | n-CíH? | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.224 | CN | i SO-C4H9 | 2,6-Cl(Ph) | |
7.225 | CN | CH2 = CH | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7.226 | CN | CHAH-CH | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.227 | CH, | H | 2,6-Cl(Ph) | |
7.228 | CH, | ch3 | 2,3,6-Cl(Ph) | |
7.229 | CH, | c2h5 | 2,4,6-Cl(Ph) | |
7.23 0 | CH, | n-C3H7 | 2,6-Cl(Ph) | |
7.23 1 | CH, | iso-C3H7 | 2,3,6-Cl(Ph) | |
Tabulka 8: | Sloučeniny 8.1 až | 8.231 jsou sloučeninami | ||
obecného | vzorce I, | kde A, R3, R4 a R5 | jsou vodíky; X je A a Z | je |
O; Ri je | methyl; | a R2, Re a R7 jsou | definovány jako v tab. | 7. |
Následující sloučeniny vlastní buď transcyklopropanovou nebo obohacenou transcyklopropanovou stereochemickou konfiguraci pro R7 a substituent iminoxy a je ukázán uvedený poměr A:B
ΦΦ »· φ Φ· ··
Φ Φ Φ Φ Φ Φ · • ΦΦΦ · · · · · · • φ φ · · · ΦΦΦΦ · Φ · * «ΦΦ » · · Φ·Φ •ΦΦΦ φ· ΦΦ φ ΦΦ ΦΦΦΦ iminoxyisomeru: 8,16 (olej, isomery Α:Β 9:1), 8,16Α (olej), 8,22 (olej, isomery A:B 7.2:2.1) a 8,200 (olej, isomery A:B 4:1).
Tabulka 9: Sloučeniny 9,1 až 9,231 jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde A, R3, R4 a R5 jsou vodíky; X je A a Z je NH, R( je methyl; a R2, Ró a R? jsou definovány jako v tabulce 7. Následující sloučeniny mají buď transcyklopropano vou nebo obohacenou transcyklopropano vou stereochemii pro R7 a iminoxysubstituent a je ukázán indikovaný poměr iminoxyisomeru A:B: 9,16 (olej, isomery A:B 9:1), 9,16A (olej), 9,16B (teplota tání 140 až 146 °C), 9,22A (olej) a 9,22B (olej) a 9,200 (olej, isomery A:B 9:1).
Typické sloučeniny obecného vzorce I obsažené tímto vynálezem, kde A, R3, R4 a Rj jsou vodíky; X je CH a Z je O; a Ri je methyl, zahrnují sloučeniny uvedené v tabulce 10 obecného vzorce III, kde R2, Ró a R7 jsou definovány v tabulce 10
Vzorec III
Tabulka 10 ©« *· • · · * ··♦ v · · v·· · ··
M · ·· ·· • 4 · · · · • · · · · · * ···· · · · 4 • © · · · ·· © ·· ····
Slouče-
nina | RL | B-6 |
10. 1 | H | H |
10.2 | H | H |
10.3 | H | H |
10.4 | H | H |
10.5 | H | H |
10.6 | H | H |
10.7 | H | H |
10.8 | H | H |
10.9 | H | H |
10. 10 | H | H |
10.11 | H | H |
10.12 | H | H |
10.13 | CHa | H |
10.14 | CHj | H |
10.15 | CHa | H |
10.16 | CH3 | H |
10.17 | CHa | H |
10,18 | ch3 | H |
10.19 | ch3 | H |
10.20 | CHa | H |
10.21 | CHj | H |
10.22 | CHa | H |
10.23 | CHj | H |
10.24 | CHj | H |
10.25 | CHa | H |
10.26 | CHa | H |
10.27 | CHa | H |
10.28 | ch3 | H |
10.29 | CHj | H |
10.30 | CH, | H |
10.3 1 | CH, | H |
10.32 | CHa | H |
10.33 | CHa | H |
10.34 | CHa | H |
10.35 | CHa | CHa |
10.36 | CHa | CHa |
10.37 | CHa | ch3 |
10.38 | CHa | CHa |
10.39 | CHa | ch3 |
10.40 | CHj | CHa |
10.41 | CH, | CHa |
10.42 | CH, | CHa |
10.43 | ch3 | ch3 |
10.44 | CH, | CHa |
10.45 | CHa | ch3 |
10.46 | CHa | ch3 |
10.47 | ch3 | CHa |
Kl
2.4- Cl-pyrid-3 -yl
2.4- F-pyrid-3 -yl
2- Cl-4-F-pyrid-3-yl
2.4- (CH3)2-pyr id-3 -y 1
3.5- Cl-pyrid-4-yl
3.5- F-pyrid-4-yl
3- C1-5-F-pyrid - 4-y 1
3.5- (CH3)2-pyrid-4-yl
4.6- Cl-pyrimidin-5-yl
4.6- F-pyrimidin-5-yl
4,6-(CH3)2-pyrimidin-5-yl
4-Cl-6-F-pyrimidin-5-yl
2.4- Cl-pyrid-3-yl
2.4- F-pyrid-3-yI
2- Cl-4-F-pyrid-3-yl
2.4- (CH3)2-pyrid-3-yl
3,5 -C 1-py rid-4-y 1
3.5- F-pyrid-4-yl
3- Cl-5-F-pyrid-4-yl
3.5- (CH3)2-pyrid-4-yl
4.6- Cl-pyrimidin-5-yl
4.6- F-pyrimidin-5-yl
4,6-(CH3)2-pyrimidin-5-yl
4- Cl-6-F-pyrimidin-5-yl
3.5- Cl-pyridazin-4-yl
3.5- F-pyridazin-4-yl
3.5- Br-pyridazin-4-yl
3,5-(CH3)2-pyridazin-4-yl
3-Cl-5-F-pyridazin-4-yl
5- CI-3-F-pyridazin-4-yl 3-Br-5-CI-pyridazin-4-yl
5-Br-3-Cl-pyridazin-4-yl
2.4- Cl-thien-3-yl
2.4- F-thien-3-yl 2-Cl-4-F-thien-3-yl 2-F-4-Cl-thien-3-yl
2.4- (CH3)2-thien-3-yl
2.4.5- Cl-thien-3-yl
2.4.5- F-thien-3-yl
2,4,5 -CH3-thi en-3 - y I
2.4- Cl-furan-3 -yl
2.4- F-furan-3-yl 2-Cl-4F-furan-3-yl 2-F-4Cl-furan-3-yl
2.4- (CH3)2-furan-3-yl
2.4.5- C1-furan-3-y 1
2.4.5- F-furan-3-y1
4
4··
4 4 4 4
4444
4444 44
10.48 | ch3 | ch3 |
10.49 | ch3 | CHj |
10.50 | ch3 | CHj |
10.51 | ch3 | CHj |
10.52 | ch3 | CHj |
10.53 | ch3 | CHj |
10.54 | ch3 | CHj |
10.55 | ch3 | CHj |
10.56 | ch3 | CHj |
10.57 | ch3 | CHj |
10.58 | ch3 | CHj |
10.50 | ch3 | ch3 |
10.60 | ch3 | CHj |
10.61 | CH3 | ch3 |
10.62 | ch3 | ch3 |
10.63 | ch3 | CHj |
10,64 | ch3 | CHj |
10.66 | ch3 | CHj |
10.67 | ch3 | CHj |
10.68 | ch3 | CHj |
10.69 | ch3 | CHj |
10.70 | ch3 | CHj |
10.71 | ch3 | c2h5 |
10.72 | ch3 | n-C3H7 |
10.73 | ch3 | iso-C3H7 |
10.74 | ch3 | 11-C4H9 |
10.75 | CHj | ÍSO-C4H9 |
10,76 | ch3 | ch2=ch |
10.77 | CN | ch3ch=ch |
10.78 | CN | CHj |
10.79 | CN | CHj |
10.80 | CN | ch3 |
10.81 | CN | CHj |
10.82 | CN | CHj |
10.83 | CN | CHj |
10.84 | CN | CHj |
10.85 | CN | CHj |
10.86 | CN | CHj |
10.87 | CN | CHj |
10.88 | CN | CHj |
10.89 | CN | CHj |
10.90 | CN | CHj |
10.89 | CN | CHj |
10.90 | CN | CHj |
10.91 | CN | CHj |
10.92 | CN | c2h5 |
10.93 | CN | n-C3H7 |
10.94 | CN | i so-C3H7 |
10,95 | CN | n - C 4 H 9 |
10.96 | CN | i SO-C4H9 |
10.97 | CN | ch2=ch |
2,4,5 - C Η3 - fu r a η - 3 - y I
2.4- C1 - 1 - CΗ3 - 1 Η-ρy rrο 1 -3 -y 1
2.4- F-l-CH3-lH-pyrrol-3-yl 2-C1-4F- 1 -CH3-1 H-pyrrol-3-yl
2- F-4C1 -1 - CH3 -1 H-pyr r o 1 -3 -y 1
3.5- Cl-isoxazol-4-yI
3.5- F-isoxazol-4-yl
3,5-Br-isoxazol-4-yl
3.5- CH3-isoxazol-4-yl
3.5- CH3O-isoxazol-4-yl
3.5- CF3O-isoxazol-4-yl
3.5- Cl-isothiazol-4-yl
3.5- F-isothiazol-4-yl
3.5- Br-isothiazol-4-yl
3.5- CH3-isothiazol-4-yl
3.5- CH3O-isothiazol-4-yl
3.5- CF3O-isothiazol-4-yl
3.5- C1- 1 -CH3- 1 H-py razo 1 -4-y 1
3.5- F-l - CH3- lH-pyrazol-4-yl
3.5- Br- 1 -CH3- 1 H-py razol-4-y 1
3- C1-5F-1 -CH3-i H-py razoi-471
2.4- Cl-pyrid-3-yl
2.4- F-pyrid-3-yl
2- Cl-4-F-pyrid-3-yl
2,4-(CH3)2-pyrid-3-yl
3.5- Cl-pyrid-4-yl
3,5 -F-p y ri d-4-y 1
3- Cl-5-F-pyrid-4-yl
2.4- Cl-pyrid-3-yl
2.4- F-pyrid-3-yl
2- Cl-4-F-pyrid-3-yl
2.4- (CH3)2-pyrid-3-yl
3.5- Cl-pyrid-4-yl
3.5- F-pyrid-4-yl
3- Cl-5-F-pyrid-4-yl
4.6- Cl-pyrimidin-5-yl
4.6- F-pyrimidin-5-yl
2.4- Cl-thien-3 -yl
2.4- F-thi en-3-yl 2-CI-4-F-thien-3 -yl 2-F-4-Cl-thien-3-yl
2.4- (CH3)2-thien-3-yl
2.4.5- Cl-thien-3-yl
2.4.5- F-thien-3-y 1
2,4,5-CH3-thien-3-yl
2.4- Cl-pyrid-3-y 1
2.4- C l-pyrid-3 -yl
2.4- Cl-thien-3-yl
2.4- F-thien-3-yl 2-Cl-4-F-thien-3-yl 2-F-4-Cl-thien-3-yl
I* 4 • * ·«
10.98 | CN | ch3ch=ch | 2,4-(CH3)2-thien-3-yl |
10.99 | cf3 | CHj | 2,4-Cl-py rid-3 -yl |
10.100 | cf3 | CHj | 2,4-F-pyrid-3-yl |
10.101 | cf3 | CHj | 2,4-Cl-thien-3-yl |
10.102 | cf3 | CHj | 2,4-F-thien-3-yl |
10.103 | cf3 | CHj | 2-Cl-4-F-thien-3-yI |
10.104 | cf3 | CHj | 2-F-4-Cl-thien-3-yl |
10.105 | cf3 | CHj | 2,4-(CH3)2-thien-3-y 1 |
10.106 | cf3 | CHj | 3,5-Cl-isothiazol-4-yl |
10.107 | cf3 | CHj | 3,5-F-isothiazol-4-yl |
10.108 | cf3 | n-C3H7 | 2,4-Cl-pyrid-3-yl |
10.109 | cf3 | iso-C3H7 | 2,4-F-pyrid-3-yl |
10.110 | cf3 | n - C 4 H 9 | 3,5-Cl-pyrid-4-yl |
10.111 | cf3 | 1S0-C4H9 | 3,5-F-pyrid-4-yl |
10.112 | cf3 | ch2=ch | 2,4-Cl-pyrid-3 -yl |
10.113 | cf3 | CHjCH-CH | 2,4-F-pyrid-3-yl |
Tabulka 11
Sloučeniny 11.1 až 11.113 jsou sloučeninami obecného vzorce I, v nichž A, R3,
R 4 a Rj jsou vodíky; X je N a
Z je O; Ri je methyl a R2, Re a R7 jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 12: Sloučeniny 12.1 až 12.113 jsou sloučeninami obecného vzorce I, kde A, R3, R4 a R5 jsou vodík; X je N a Z je
NH, Ri je methyl a R2, Re a R7 jsou uvedeny v tabulce 7.
Příklady provedení vynálezu
Sloučeniny z tohoto vynálezu jsou připraveny podle následujících syntetických schémat. Schéma A popisuje přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde A a R2 až R7 jsou podle definicí v tabulkách 1 až 2, 4 až 5, 7 až 8 a 10 až 11, X je CH nebo N a Z je O (sloučeniny obecných vzorců VI a VII). Cyklopropyloximy V zreagovaly s přiměřeně substituovanými benzylderiváty IV, kde Z je halogen, jako např. bromo, chloro nebo jodo, s výhodou benzylbromid. Cyklopropy lem substituovaný oxim představovaný obecným vzorcem V je zpracován při teplotě místnosti s patřičnou bází za vzniku příslušného aniontu, načež následuje adice benzylbromidu (IV). Typickými používanými bázemi jsou hydridy kovů, jako např. hydrid sodný, alkoxidy jako např. methoxid sodný •φ φφ
I · · 4 · I «φ ι»φ * « φ • Φφφ »· • φ φφφ φ φφφφ •Φ ΦΦΦ* a hydroxidové báze, jako např. hydroxid sodný nebo draselný, a alkalické báze jako např, uhličitan sodný nebo draselný. Typickými rozpouštědly používanými s hydridovými bázemi jsou Ν,Ν-dimethylformamid (DMF) a tetrahydrofuran (THF); s hydroxidovými bázemi DMF, THF, m e thy 1 e t h y 1 ket o n (MEK) a aceton a s alkalickými bázemi rozpouštědla jako DMF, aceton a MEK.
Jak je vidět ze schématu A, vazba N-0 v C(R2) = N-O- se objevuje v poloze E (za předpokladu, že
R-l Y R, je větším substituentem). Je třeba si též uvědomit, že isomer Z může být vytvořen rovněž stejně jako příslušné směsi. Jsou-li isomery vyrobeny, pak jsou označeny jako isomer A (vyšší Rf v chromatografií tenkých vrstev) a isomer B (nižší Rf na chromatografií tenkých vrstev). Určení toho, který isomer A nebo B má geometrii E nebo Z, může být provedeno takovými obvyklými technikami, jako je rentgenová krystalografie nebo spektroskopické techniky, jako např. spektroskopie s použitím nukleární magnetické resonance. Pro sloučeniny z tohoto vynálezu byla isomeru A přiřčena konfigurace iminoxy E a isomeru B konfigurace iminoxy Z.
Schéma A
<rv)
Ri + K-U /-— / R’
R7 Ré
R7 ik
X=CH(VI)
X=N(VU) • 9 · · ♦ · · ί • « ·· · * 9 ♦ · · • 99· «*··!· ·· ·· ·· • · 9 9 9 1 • 99 · · I • 9999 9 · · · • · 9 9 9 κ 99 9991
Sloučeniny obecného vzorce VI (X je CH) jsou připravovány alkylací pomocí methyl-E-a-(2-bromomethylfenyl)-3-methoxyakrylátu v přítomnosti nějaké báze, přednostně NaOH nebo KOH. Methyl-E-a-(2-bromomethylfenyl)-3-methoxyakrylát, jako jediný E-isomer, může být připraven ve dvou stupních z 2methylfenylacetátu, jak bylo popsáno dříve v patentu US č. 4 914 128, sloupcích 3-4. Sloučeniny obecného vzorce VII (X = N) jsou připraveny reakcí s methyl-E-2(bromomethyl(fenylglyoxyláto-Omethyloximem v přítomnosti specifické báze, přednostně NaOH nebo KOH, v rozpouštědle, přednostně acetonu nebo methylethylketonu. Methyl-2-(bromomethyl)fenylglyoxyláto-0methyloxim může být připraven, jak je popsáno v patentu US č. 4 999 042, sloupcích 17-18 a 5 1 57 1 44, sloupcích 17-18. Methyl-2(bromomethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloxim je připraven z methyl-2-methylfenylacetátu zpracováním s alky Idusitanem za zásaditých podmínek, aby byl po methylaci poskytnut methyl-2methylfenylglyoxaláto-O-methyloxim, který muže být rovněž připraven z methy 1-2-methylfenylglyoxalátu reakcí s 2-hydroxyl aminhydrochloridem aminhydrochloridem methylaci nebo reakcí s methoxySchéma B
(K) ·· ···· • to to · • · • to · « ·»·· • « »· • · to • · • · »· »
·· ··♦· ··
Jak je vidět ze schématu B, sloučeniny obecného vzorce IX (X je A) a z tabulek 3, 6, 9 a 12 mohou být připraveny aminolýzou o x i m i n o a c e t á t u Vil. Aminoiýza oximinoacetátu na oximinoacetamidy byla popsána v patentech US č. 5 1 85 342, sloupcích 22, 48 a 57; 5 22 1 69 1, sloupcích 26-27 a 5 407 902, sloupci 8. Např. sloučeniny obecného vzorce VII a z tabulky 2 jsou zpracovány se 40% vodným methylaminem v methanolu, aby byly získány sloučeniny obecného vzorce IX a z tabulky 3 o vzorci I, kde Z je NH. Podle volby, jak je vidět ve schématu B, mezilehlé nenasycené oximy V reagují s N-methyl-(E)-2-methoxyimino-2-[2(bromomethyl)fenyl]acetamidem VIII v přítomnosti příslušné báze, jako např. hydroxidové báze, výhodně v rozpouštědle, jako jsou aceton nebo methylethylketonu, aby byly zajištěny sloučeniny obecného vzorce IX. N-methyl-(E)-2-methoxy-imino-2-[2(bromomethyl)feny 1] acetamid je popsán v patentu US č, 1 4. 5 3 87 714, sloupci 13.
Oximy obecného vzorce V mohou být získány, jak je vidět ve schématu C, reakci odpovídajícího cyklopropyladehydu nebo ketonu X s hydroxylaminhydrochloridem z teploty místnosti až ke zpětnému toku nebo refluxu, výhodně při teplotě místnosti, v patřičném rozpouštědle jako je např. methanol nebo ethanol v přítomnosti patřičné zásady, jako jsou např. hydroxid sodný, uhličitan draselný nebo pyridin. Obecný popis syntézy oximů s hydroxylaminem je popsán Marchem, Advanced Organic Chemistry. 4. vydáni, str. 906-907 a v tamějších odkazech. Oximy obecného vzorce III, jsou-li získány jako směs syn- a antioximových isomerů, mohou být rozděleny na jednotlivé isomery a alkylovány, jak bylo popsáno ve schématech A a B. Jestliže jsou směsi oximů o obecném vzorci III použity ve schématech A a B, pak sloučeniny obecných vzorců VI, Vil a IX
I *· « · ♦ · ·· * Β · · · mohou být rozdruženy na své jednotlivé isomery konvenčními chromatografickými technikami.
Schéma C
CO (V)
Cyklopropylaldehydy nebo ketony X jsou připravovány obvyklými technikami. Nenasycený meziprodukt XI (schéma D) je podroben reakci se sulfurylidem připraveným z dimethylsulfoxoniové soli v přítomnosti příslušné báze, z čehož rezultují substituované acylcyklopropany X, jak je ukázáno na schématu D. Chemie „sulfurylidů“ je popsána v Trostovi a Melvinovi, Sul fur Ylids. Academie Press, New York, NY 1975 a v Blockovi, Reactions of Organosulfur Compounds. str. 91-123, Academie Press, New York, NY 1 978. Typické reakční podmínky pro tvorbu „sulfurylidů“ z dimethylsulfoxoniové soli využívají báze, jako jsou hydroxidy, hydridy kovů a alkoxidy v rozpouštědlech, jako např. d i m et h y 1 et h a η, dimethylsulfoxid a voda v závislosti na použité bázi. Reakce jsou prováděny od 0 do 20°C, výhodně od 10I5°C a výhodně s hydroxidy alkalických kovů v dimethylsulfoxidu. V typickém případě je dimethylsulfoxoniový methylid připraven z t r i m e t h y 1 - s u 1 fo x o n i u m j od i d u v dimethylsulfoxidu v přítomnosti práškového hydroxidu sodného při teplotě místnosti. Nenasycené aldehydy nebo ketony XI jsou přidávány po kapkách k ylidu a míchány při teplotě místnosti.
Κτ Rj
Schéma D * · · · φ · · • a · φ · · • * · φ φ · * · • · φ φ a φ · · ♦ · ··*···
Φ Φ · φ φφ φφ · *· ·· ··♦ · ο
α,β-nenasycené aldehydy nebo ketony XI mohou být připraveny běžnými kondenzačními technikami. Rozsáhlý popis syntézy α, β-nenasycených aldehydů nebo ketonů (enonů) je popsán v Marchovi, Advanced Organic Chemistry, 4. vydání, str. 987-995 a odkazech odtud. Např. Organic Reactions, sv. 16 popisuje obvyklou aldolovou kondenzaci ketonů a aldehydů. Pro meziprodukty obecného vzorce XI tohoto vynálezu jsou ketony a aldehydy obecně R7COOR6 XII a R2COCH2R3 XIII, kde R2, R3, Rů a R7 jsou definovány předem. Je-li R6 vodík, aldehydy R7CHO XIV jsou např. benzaldehydy substituovány 2 až 5 substituenty, kde polohy na arylovém a heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k c y k I o p r o p y I o vé mu kruhu, ve vzorci I, jsou oba substituovány. Tyto substituované aldehydy nebo h e t e r o cy k 1 i c k é aldehydy jsou komerčně k dispozici nebo jsou připraveny běžnými technikami či postupy. Aldehydy R7CHO XIV reagují s ketony R2COCH2R3, XIII, (jak jsou uvedeny ve schématu E), aby poskytly přechodné (mezilehlé) meziprodukty enony XV. V typickém případě je keton R2COCH2R3 rozpuštěn v hydroxilovém rozpouštědle, jako jsou např. methanol nebo ethanol, k němuž je přidáván po kapkách aldehyd R7CHO, následován danou bází nebo podle volby roztokem aldehydu, do něhož je přidávána báze nebo podle volby roztok aldehydu ve vodném bazickém roztoku. Typickými používanými • » « · bázemi mohou být hydroxidy alkalických kovů, jako jsou např. hydroxid barnatý, draselný nebo sodný, a přidávání po kapkách je prováděno výhodně od 0 °C až 35 °C, výhodně při teplotě okolí. Je-li daný enon odvozen od acetonu (R2 je methyl a R3 je vodík, může být rozpouštědlem aceton (R2 je methyl a R3 je vodík), k němuž je po kapkách přidáván R7COR6, následovaný vodným roztokem hydroxidu. Přednostně je aldehyd rozpuštěn ve směsi rozpouštědel aceton:voda (1:5), k níž je za míchání při teplotě místnosti přidána daná báze.
Schéma E
Jestliže Re není vodíkem, jsou R7COR6 (XII) ketony, arylCORe nebo heterocyklickými ketony, substituovanými 2 až 5 substituenty, kde polohy na aryl- a heterocyklických kruzích, sousedících s vazbou k cyklopropylovému kruhu, ve vzorci I, jež jsou oba substituovány nebo aryl- nebo heterocyklický kruh není substituován nebo je substituován 1 až 4 substituenty, přičemž alespoň jedna z poloh na arylových nebo heterocyklických kruzích, sousedících s vazbou k cyklopropylovému kruhu v obecném vzorci I, je vodík. Pro sloučeniny obecného vzorce 1, kde Rů není vodíkem, jsou připraveny jako meziprodukty nenasycené aldehydy a ketony XI, jak je zřejmé ze schématu F, podle postupů popsaných v patentu US č. 3 950 427, sloupci 17, řádce 20, aby byl po čištění získán E-diastereoisomer (R7 je v poloze trans vůči R2CO v XI). V typické přípravě keton jako např. R7COR6 reaguje s ethyl-trans36 « « «*· · * · * »·«· a ·φ· a * w · · · « * ···· a a » · «· a a · » · » «*·· a« aa · ·· ····
3-ethoxy krotonátem v dimethylformamidu v přítomnosti t-butoxidu draselného, načež následuje kyselá hydrolýza a dekarboxy 1 ace, což dává XI. Krotonáty XVI mohou být připraveny ze substituovaných ethy 1 acetoketónů běžnými technikami.
Schéma E />>
XII XI
Podle volby mohou být a, β-nenasycené cyklopropylketony X připraveny z cyklopropylnitrilů XIV, jež jsou připravovány přes cyklopropanaci akrylonitrilů XVIII, jak je popsáno ve schématu G. Počáteční materiály akrylonitrilů XVIII, uvedené ve schématu G, mohou být připraveny obvyklými syntetickými způsoby, jak jsou popsány v Marchovi, Advanced Organic Chemistry, 4.2., str. 937955 a referencích v nich uvedených Např. nitrilový derivát R3NCH2CN je kondenzován s ketonem nebo aldehydem R7COR6 v přítomnosti určité báze, aby byly poskytnuty akrylonitrily XIII. V typickém případě je nitril rozpouštěn v rozpouštědle, jako jsou např. ethanol a voda, k nimž je přidáván aldehyd nebo keton následovaný bází. Typickými používanými bázemi mohou být alkalické hydroxidy, jako např. hydroxid barnatý nebo hydroxid sodný nebo draselný nebo sodný a daná směs je míchána v typickém případě při okolní teplotě.
Akrylonitril XVIII reaguje, jak je popsáno ve schématu D, se sulfurylidem, aby se získaly cyklopropylnitrily XVIII.
·««· * · ··
Cyklopropylnitril XVII je transformován na cy k 1 op r o py 1 k et o n organokovovou adicí na nitril, což je následováno příslušnou hydrolýzou Např. standardní Grignardova činidla RjMgX nebo organolitná činidla, R2Li, jsou adována na nitrilovou funkční skupinu, aby byl získán keton X. Adiční reakce na nitril je popsán v Marchovi, Advanced Organic Chemistry, 4. vydání, str. 935-936, a tam citovaných odkazích. Cyklopropylnitril XVII může být transformován na cyklopropylaldehyd X (kde R 2 j e H) standardními redukčními způsoby, jako např. s d i i sobu ty 1 al u m i n i u m h ydr i d e m (DiBAL). Vznik aldehydů redukcí nitrilů je popsán v Marchovi, Advanced Organic Chemistry, 4. vydání, str. 9 1 9-920 a tam citovaných referencích.
xvm xvn
Přímá syntéza sloučenin obecných vzorců VII nebo IX je vidět na schématu H. Sloučeniny o vzorcích VII nebo IX mohou být připraveny přímo z funkčních cyklopropylketonů nebo aldehydů X kondenzací s aminoxy-meziproduktem XIX. Příprava aminoxy-meziproduktu XIX je popsána v patentu US 5 194 662.
Aminoxy-meziprodukt XIX je připraven ve dvoustupňovém sledu alkylací IV (kde X je N) s použitím N - h y d ro x y ft a 1 i m i d u , který reagoval s hydrazinem k poskytnutí XIX. Aminoxy-meziprodukt XIX je kondenzován s ketony nebo aldehydy X, čímž je poskytnut VII, který se pak zpracuje, jak je ukázáno na schématu B, aby vznikl IX * « ·«
Sloučeniny z tohoto vynálezu následujících postupů:
mohou být vyrobeny podle
Příklad 1
Příprava isomerů iminů E a Z: (Ε,Εΐ a ( Z, E ΐ methyl-2-f2((trans-l-(2-(2',6,-dichlorofenyl)cvklopropvl)ethvliden)-aminoxy methyl )fenyl)l-2-methoiyiminoacetát
Sloučenina 8.16. 8.16A a 8.16B z tabulky 8
Příprava 4-(dichloro-2.6-fenyl)-3-buten-2-onu
Do 1000 ml baňky s kulatým dnem vybavené mechanickým michadlem a přívodem dusíku bylo přidáno 26,5 g (0,15 mol) 2,6dichlorobenzaldehydu, 125 ml acetonu, 600 ml vody a 9,3 g (0,23 mol) hydroxidu sodného. Směs byla míchána 12 hodin při teplotě místnosti. Analýza alikvotního podílu pomocí GC (plynového chromatografu) indikovala dokončenou reakci. Vyplývající pevná látka byla shromažďována vakuovou filtrací a promyta 100 ml vody a 100 ml hexanu a sušena ve vakuu při 40 °C po dobu 3 hodin, 31,4 g titulní sloučeniny, 4-(2,6-dichlorofenyl)-3-buten-2onu, byla izolována jako světležlutá pevná látka v 98% izolovaném výtěžku.
NMR 3 00 MHz lH CDC13 2,43 (s, 3H); 6,80 (d, 1Η), 7,18-7,38 (m, 1H); 7,4 (d, 2H); 7,6 (d, 1H).
• to • to ·♦ » · to • · · · *··* · « « • to » to to·····» to to to· «v to · · · ··· ·· · ····«
Příprava trans-l(2,6-dichlorofenyl)-2-acetylcyklopropanu
Do 1000 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a přidávací nálevkou bylo dodáno 33,2 g (0,151 mol) trimethylsulfoxoniumjodidu, 6,1 g (0,151 mol) práškového hydroxidu sodného a 300 ml DMSO (dimethylsulfoxidu). Směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny, načež následovalo rychlé jednorázové přidání 4(d i c h 1 o r o - 2,6 - f e n y 1) - 3 - b u t e n - 2 - o n u (32,3 g, 0,151 mol). Reakční směs pak byla míchána po dobu 10 minut při okolní teplotě, pak byla nalita do 200 ml ledové vody a extrahována 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody, 100 ml solanky, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován 2“-silikagelem a zahušťován ve vakuu na rotační odparce, čímž je poskytnuto 31,7 g hustého světležlutého oleje, který byl podroben chromatografií na silikagelu s použitím 90 % hexanu a 10 % ethylacetátu. Čisté frakce byly spojeny a zahuštěny ve vakuu v rotačním odpařováku, což dalo 27,9 g trans-(2,6-dichloro-fenyl)-2-acetylcyklopropanu jako volně tekoucí světležluté kapaliny při výtěžku 81 %.
NMR 300 MHz 'H CDC13 1,4-1,48 (m, 1H); 1,78- 1,86 (m, 1H);
2,21-2,30 (m, 1H); 2,34-2,4 (m, 1H); 2,41 (s, 3H), 7,2 (m, 1H), 7,3 (d, 2H).
Příprava isomerů iminů E a Z: (E.E) a (Z.E) methyl 2-[2-((trans-1(2-(2'.6-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetát
Do 1000 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem bylo vsazeno 1,0 g (0,0044 mol) trans-1-(2,6d i c h 1 o r o fe ny 1) - 2-a čety 1 cy k 1 o p ro p an u, 1,1 g (0,0044 mol) methyl(E)-2-(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloximu a 50 ml bezvodého methanolu. Reakční směs byla míchána přes noc při teplotě místnosti. Analýza alikvotního podílu pomocí GC (plynové chromatografie) neindikovala žádný původní materiál a dva nové a# • « ·· · * · » • · · · * · · ♦ « · · • * φ * « 9 ··♦♦ · « · ►
4·*· « · *··«·· produkty. Reakční směs byla pak nalita do 100 ml vody a extrahována 3 x 50 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 100 ml vody, 100 ml 0,1 N HCI a 100 ml solanky, sušen nad bezvodým síranem hořečnatým, filtrován a zahušťován ve vakuu v rotační odparce, čímž vznikne 2,0 g hustého žlutého oleje, který byl podroben chromatografií na oxidu křemičitém s 20 % ethylacetátu/80 % hexanu. Čisté frakce byly spojeny a zahuštěny ve vakuu na rotačním odpařováku, což dalo 1,4 g methyl-2[2((trans-l-(2-(2',6'-dichlorofenyl)-cyklopropyl)ethyliden)aminoxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu ve formě světíežlutého oleje v poměru isomerů 90/10 A;B (E,E:E,Z) v 72 % izolovaném výtěžku.
NMR 300 MHZ *H CDC13 1,3 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 1,85 (s, 3H); 1,95 (m, 1H); 2,2 (m, 1H); 3,85 (s, 3H), 4,1 (s, 3H), 5,0 (s, 2H), 7,1 (m, 1H), 7,2 (m, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,4-7,6(m, 3H).
Dalších 10,0 g surového produktu ve formě oranžového oleje (85 % chemicky čistého a isomerů 2:1 A:B) bylo chromatografo váno na oxidu křemičitém s 20 % ethy lacetátu/80 % hexanu. 5,02 g isomeru A jako světležlutého oleje bylo shromážděno jako (E:E)-methyl-2-[2-((trans-l-(2-(2',6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)-aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyi m i no ac et át u . Sloučenina 6A, isomer A,E iminu, NMR (300 MHz, ’H CDCÍ3): 1,19-1,30 (1H, m), 1,50- 1,58 ( 1 H, m), 1,75- 1,85 ( 1H, m), 1,84 (3H, s), 2,06-2,14 (1H, m), 3,85 (3H, s), 4,05 (3H, s), 4,98 (2H, s), 7,03-7,49 (7H, m), 0,825 g isomeru B ve formě světležlutého oleje bylo shromážděno jako (E:Z)-methyl-2-[2((trans-l-(2-(2',6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminoxymethyl)fenyl]-2-methoxyi minoacetát. Sloučenina 8.16B, isomer B, Z imin, NMR (300MHz, ’H CDC13): 1,21-1,28 (1H, m), 1,40-1,52 (lH,m), 1,70 (3H, s), 2,18-2,23 (1H, m) 2,61-2,70 (1H, m), 3,80 (3H, s), 4,00 (3H, s), 4,97 (2H, s), 7,05-7,52 (7H, m).
φφ «φ • * • · φ > φ φ φφφ φ · * φφφφφφφ · φ
Příprava oximu ••Φ φφ φφ φ φ* «φφφ methyl-(E)-2-(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-Q-methylMethyl-(E)-2-(O-ftalimidoxymethyl)fenylglyoxyláto-Omethyloximu
Do suché 500 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem a přívodem dusíku bylo předloženo 5,1 g (0,0315 mol) N-hydroxyftalimidu, 1,3 g (0,0315 mol) hydroxidu sodného a 300 ml bezvodého di methyl for m amidu. Tmavočervený roztok byl míchán při okolní teplotě po dobu 20 minut, načež následovalo jednorázové přidání methyl-2-(bromomethyl)feny Iglyoxy láto-O-methyloximu (15 g, 60 % čisté látky, 0,0315 mol). Reakční směs byla míchána při teplotě okolí po dobu víkendu, pak byla nalita do 800 ml vody a míchána po dobu 1 hodiny, což dalo bílou pevnou látku, která byla shromážděna vakuovou filtrací a promyta vodou a hexanem a sušena ve vakuu při 40°C přes noc. Bylo izolováno 11,5 g bílé pevné látky (98 % izolovaného výtěžku), jež byla konzistentní s žádaným produktem, methyl-(E)-2-(O-ftali mi do xymethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloximu, na základě příslušné analýzy podle 300 MHZ ’H NMR (300 MHz, 'H, CDCla, TMS= 0 ppm), 3,8 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 5,0 (s, 2H); 7,1 (d, 1H), 7,5 (m, 2H), 7,7-7,9 (m, 5H),
Příprava methyl-(E)-2-(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-Q-methylo x i mu
Do 250 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem bylo předloženo 11,4 g (0,031 mol) methy l-(E)-2-(Oftalimidoxymethyl)fenylglyoxyláto-0-methyloximu, 100 ml bezvodého methanolu a 1,9 g (0,034 mol) hydrazinmonohydrátu. Baňka byla zazátkována a reakční směs byla míchána při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Výsledná pevná látka byla odstraněna filtrací a filtrát byl zahuštěn na rotační odparce. Zbytek byl rozpuštěn ve 100 ml etheru, zfiltrován, a oddestilován, což *· a« poskytlo 7,4 g hustého žlutého oleje (100 % izolovaný výtěžek), který byl konzistentní s žádaným produktem methyl (E)-2(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloximu, což prokázala analýza pomocí 300 MHz !H NMR. Látka je uchovávána při -20 °C, dokud nebude zapotřebí pro další syntézu.
NMR (300 MHz, ÍH, CDC13, TMS = 0 ppm) 3,87 (s, 3H), 4,03 (s, 3H), 4,6 (s, 2H), 4,9-5,4 (bs, 2H), 7,2 (m, ÍH), 7,4-7,5 (m, 3H).
Příklad 2
Příprava isomerů ziminu E a Z: fE,E) a (Z, E)-N-m eth yl-2-12((trans-l-(2(2',6'-dichlorofenvl)cvkloproDvl)ethyliden)aminooxvmethvlKenvll-2-methoxviminoacetamid
Sloučeniny 9.16, 9.16A, 9.16B z tabulky 9.
Do 100 ml baňky vybavené magnetickým míchadlem bylo vloženo 0,7 g (0,00115 mol) (E,E:Z,E)-methyI 2-[2-((trans-1-(2(2',6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu, 50 ml methanolu, a 2 ml (0,026 mol) 40% vodného roztoku methylaminu. Reakční směs byla míchána při okolní teplotě přes noc, pak byla nalita do 200 ml vody a extrahována 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody, 100 ml 0,1 N HCI a 100 ml solanky, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován a zahušťován ve vakuu na rotační odparce, což dalo 0,6 g N-methy 1-2-[2-((trans-1-(2(26 dÍchlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2methoxyimínoacetamidu jako hustého viskózního světležlutého oleje. 90/10 poměr isomerů A:B (Ε,Ε.Ζ,Ε) v 88 % izolovaného výtěžku.
1 N | MR 300M | Hz, | 'HCDCIj | 1,2 | (m, | ÍH), 1,6 | (m, | ÍH); | 1,8 | (s, | 3H); |
1,9 | (m, ÍH); | 2,2 | (m, ÍH); | 2,9 | (d, | 3H); 3,95 | (s, | 3H); | 5,0 | (s, | 2H); |
6,7 | (bs, ÍH); | 7,1 | (m, 1H); | 7,2 | (m | , 1H); 7,3 | (d, | 2H); | 7,4 | -7, | 6 (m, |
3H) ·· ·· ·« * ·· ·· · · · · · ♦ · · • ··♦ · · · · ♦ · · • · · « φ φ ···· · * · « • φ · « · · «·· ·« ·· » Β «Φ «»Φ·
Navíc oba oximové estery 8,16A a 8,16B byly zpracovány odděleně s methylaminem, jak bylo uvedeno výše.
Aminolýza 5,01 g 8,16A (isomeru E,E) dala 5,02 g (100 % výtěžek) (E,E)-A-methyl 2-[2-((trans-l-(2-(2',6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyI]-2-methoxyiminoacetamidu jako oleje. Olej byl zpracován s etherem, zahuštěn a ochlazen v suchém ledu, načež byl přidán hexan k dokončení krystalizace. Výsledné krystaly byly zfiltrovány, což dalo pevnou látku o teplotě tání 94 až 97°C. Sloučenina 9.16A, isomer A, isomer E,E, NMR (300MHz> ‘H CDC13): 1,20-1,30 (1H, m), 1,511,58 (1H, m) 1,80-1,89 (1H, m), 1,82 (3H, s); 2,2 (1H, m); 2,89 (3H, d); 3,96 (3H, s); 4,98 (2H, s); 6,70 (1H, br); 7,05-7,48 (7H, m).
Aminolýza 0,825 g 8.16B (isomer Z,E) dala 0,825 g (100 % výtěžek) (Z,E)-N-methyl-2-[2-((trans-l-(2-(2',6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenylj-2-methoxyiminoacetamidu jako pevné látky o teplotě tání 140 až 146c, Sloučenina 9.16B, isomer B, isomer Z,E, NMR (300MHz, !H CDC13); 1,221,3O(1H, m); 1,40-1,51 (1H, m); 1,70 (3H, s); 2,15-2,23 (1H, m); 2,60-2,69 (1H, m); 2,85 (3H, d); 3,90 (3H, s); 4,97 (2H, s); 6,70 (1H, br); 7,09-7,5 1 (7H, m).
Příklad 3
Příprava isomerů ziminu E a Z: (E,E) a (Z,E)-N-methyl-2-f2Utrans-l-(2í2'.6'-dichlorofenvl)cvkloproDvl)ethyliden)-aminoxymethyl)fenyll-2--methoxyiminoacetát
Sloučenina 8.22 z tabulky 8
Do 100 ml baňky vybavené magnetickým míchadlem bylo předloženo 5,0 g (35,2 mmol) 2,6-difluorobenzaldehydu ve 20 ml acetonu, přidáno 50 % NaOH (42 mmol) v 60 ml vody (exotermní reakce) a mícháno při teplotě místnosti. Reakce byla monitorována * · • φ · • * ·· φφ * · » v • ·*φ · • · » · * v « · · a 9 ··
GLC a po 2 hodinách byla zpracována. Reakční směs byla extrahována 50 ml CHCI3, promyta 50 ml vody, sušena nad bezvodým MgSO4, zfiltrována a rozpouštědlo bylo odstraněno ve vakuu na rotační odparce, což poskytlo 5,7 g 4-(2,6difluorofenyl)-3-buten-2-onu jako žlutého oleje (čistota 81 % pomocí GC) v 89,5 % izolovaného výtěžku.
NMR (300MHz ‘H CDCI3): 2,4 (s, 3H); 6,9 (m, 3H); 7,3 (m, 1H);
7,6 (d, 1H).
Příprava trans -1 (2.6-difluorofenyl)-2-acetyl-cyklopropanu
Do 1000 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a přidávací nálevkou bylo předloženo 2,47 g (11,2 mmol) trimethylsulfoxoniumjodidu, 0,448 g (11,2 mmol) práškového hydroxidu sodného a 50 ml DMSO. Směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 0,5 hodiny, načež následovalo rychlé jednorázové přidání 2,04 g (11,2 mmol) 2,6difluorofenyl)-3-buten-2-onu ve 25 ml DMSO. Reakční směs pak byla míchána po dobu 15 minut při okolní teplotě, pak byla nalita do 200 ml ledové vody a extrahována 150 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 4 x 100 ml vody, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován a zahušťován ve vakuu na rotační odparce, čímž je získáno 1,3 g surového produktu ve formě žlutého oleje. Ten byl spojen s 1,6 g z podobné reakce a 2,9 g celkového surového oleje bylo podrobeno chromatografií na oxidu křemičitém s CH2CI2. Frakce (#5-9) byly spojeny a zahuštěny ve vakuu na rotační odparce, což dalo 1,5 g (čistota 92 % zjištěná GC) trans-1-(2,6d i f 1 u o r of e n y 1) - 2-ac e ty 1 cy k I o p r o p a nu jako volně tekoucí světle žluté kapaliny ve výtěžku 28,8 %.
NMR (3 00 MHz *H CDC13): 1,6 (m, 2H); 2,3 (s, 3H); 2,4 (m, 2H); 6,8 (m, 2H), 7, 1 (m, 1H).
• Φ »· Φ· · • * φ · · • φ Φ· φ φ · * * · « φ φ · ·ΦΦ· ·©
Příprava isomerů iminů Ε a Z: (E.E) a (Z.E)-methvl 2-(2-((trans-l(2-(2'.6’-difluorofenyl) cyklopropyl )ethyliden)aminooxymethyl)fenyll-2-methoxyiminoacetátu
Do 25 ml skleněné trubičky vybavené magnetickým míchadlem bylo dodáno 1,0 g (0,005 1 mol) tr an s-1 -(2,6difluorofenyl)-2-acetylcyk!opropanu a 1,33 g (0,0056 mol) methyl(E)-2-(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloximu v 5 ml bezvodého methanolu a 5 kapek ledové kyseliny octové. Reakční směs byla míchána 4 hodiny při teplotě místnosti za vzniku příslušné sraženiny. Vzorek byl chlazen přes noc a pak zpracován. Bílá sraženina byla filtrována ve vakuu, promyta 2x10 ml hexanu a sušena ve vakuové pícce, čímž je získáno 1,1 g methyl 2-[2-((2(trans -1-(2-(2',6 -difluorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu jako bílé pevné látky o bodu tání 81-88 °C při poměru isomerů (E:E,Z:E) 79:21 A:B v izolovaném výtěžku 51,9 %.
NMR (300MHz, lH CDC13): 1,4 (t, 2H); 1,65-1.8 (d, 3H); 2,1 (m, 2H); 3,8 (d, 3H); 4,0(d, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (m, 2H); 7,0-7,2(m, 2H); 7,3-7,5 (m, 3H).
Příklad 4
Příprava isomerů ziminu E a Z: (E.E) a f Z.E1-N-m et h v 1-2-12((trnns-l-(2(2\6'-difluorofenvl)cvklonronvl)ethvliden)aminoo x v m e t h v 1) f e n v 11 - 2 - m e t h o x v i in i n o a c e t a m i d
Sloučeniny 9.22A, 9.22B z tabulky 9.
Do 25 ml reakční testovací trubice pod dusíkovou atmosférou bylo předloženo 0,95 g (E,E :Z,E)-methyl 2-[2-((trans-1 -(2-(2 ',6 'difluorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2methoxy iminoacetátu (2,3 mmol) v 7 m, methanolu a 1,8 g 40% vodného roztoku methylaminu (23 mmol), který byl zahřát na 5560 °C. Reakční směs byla sledována použitím TLC a zpracovávána *9 ·· ·* 9 • · 9 9 ·
9·· 9 · 9 9 « 9 » • · 9 9 9 9 9999 · · 9 9
9··* 99 99 9 99 9999 po dobu 1,5 hodiny. Methanol byl odstraněn za vakua v rotační odparce při 30 °C. Ke zbytku bylo přidáno 125 ml ethylacetátu a 50 ml vody, rozděleno, organická fáze dále promyta 2 x 50 ml vody, sušena nad bezvodým MgSCU, filtrována a koncentrována ve vakuu na rotační odparce při 40 *C, což dalo 1 g (E,E:Z,E)-Nmethyl-2-[2((trans-l-(2(2',6'-dífluorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetamidu při poměru isomerů 76:24 A:B (Ε,Ε.Ζ,Ε). Tato směs byla chromatografována na oxidu křemičitém s použitím směsi ethyl acetát: hexan 1:2, čímž jsou získány jak (E,E) tak (Z,E) isomery N-methyl 2-[2-((t r an s-1-(2(2 ', 6 '-d i fl u or ofeny 1 )-cy kl opropyl)ethyliden)aminooxymethyl)-fenyI]-2-ethoxyiminoacetamidu. 700 mg isomeru A (E,E) bylo izolováno jako světlý čirý olej a 150 mg isomeru B (Z,E) bylo izolováno rovněž jako světležlutý olej. Chromatografovaný spojený izolovaný výtěžek byl 89,5 %. Sloučenina 9.7, isomer A, EE isomer: NMR (300 MHZ ’H CDCL3); 1,4 (t, 2H); 1,8 (s, 3H); 2,1 (m, 2H); 2,9 (d, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 6,8 (t, 2H); 7-7,2 (m, 2H); 7,3-7,5 (m, 3H). Sloučenina 9.7B, isomer B, Z,E isomer NMR (300MHz, !H CDCI3), 1,3 (m, 1H); 1,6 (m, 4H); 2,1 (m, 1H); 2,8 (m, 4H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 6,8 (t, 2H); 7-7,2 (m, 2H); 7,3-7,5 (m, 3H).
Příklad 5
Příprava isomerů ziminu E a Z: (E,E) a (Ζ.Εΐ-N-m et h v 1-2-[2((l-(2-(4,-chlorofenvl)2-methvlcvklopropvl)ethyliden)aminooxvmethYl)fenyll-2-inethoxviminoacetát
Sloučenina 2.14A z tabulky 2.
Příprava enonových isomerů E a Z 4-(4-chlorofenyl)-3-penten-2onu
Do 500 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a přidávací nálevkou bylo předloženo g (0,065 mmol) 4 -chloroacetofenonu, 10,2 g (0,065 mol) ethyltrans-3-ethoxykrotonátu a 150 ml suchého dimethylformamidu. K tomuto roztoku pak bylo přidáno najednou 7,3 g (0,065 mol) tbutoxidu draselného. Reakční směs byla míchána při okolní teplotě pod dusíkem po celkovou dobu tři dny. Reakční směs byla pak nalita do 200 ml vody a vodný roztok byl extrahován 3 x 50 ml ethyletheru za účelem odstranění jakéhokoliv nezreago váného výchozího materiálu. Vodná frakce byla pak okyselena 1 N vodným roztokem HCI a extrahována s 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody a 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, sušen nad bezvodým síranem hořečnatým, zfiltrována a koncentrován na rotační odparce, což dalo 12,4 g světlehnědé pevné látky. Tato pevná látka byla pak míchána v 50 ml koncentrované HCI po 2 hodiny při okolní teplotě, pak byla nalita na 100 g rozdrceného ledu a extrahována 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody, 100 ml solanky, sušen nad bezvodým síranem hořečnatým, filtrován, a koncentrován na rotační odparce, což poskytlo 7,6 g žluté kapaliny, 4-(4-chlorofenyI)-3-penten-2-onu, jež se ukázala jako směs enonů E a Z, s určitými malými chemickými nečistotami, při surovém výtěžku 59,3 %. Produkt byl použit v dalším kroku bez dalšího čištění.
300 MHz, *H NMR (tms = 0 ppm) 2,3 (s, 3H); 2,5 (s, 3H); 6,5 (s, 1H), 7,3-7,5 (m, 4H).
Příprava trans a cis-1-(4-chlorofenyl)-1-methyl-2-acetylcykloprop anu
Do 250 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, přívodem dusíku a přidávací nálevkou byly předloženy trimethylsulfoxoniumjodid (8,5 g, 0,0386 mol), práškový hydroxid sodný a 100 ml suchého DMSO. Směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny, načež následovalo rychlé přidání «4 · • 4 • ···
4· · • 44« 44 ·» »4
4 4 4
4 4
4 4
4444 (E>Z-4-(4-chlorofeny 1)-3-penten-2-onu (7,5 g, 0,0386 mol) v 10 ml DMSO. Reakční směs pak byla míchána po dobu 3 hodin při okolní teplotě, pak byla nalita do 200 ml ledové vody a extrahována 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody, 100 ml solanky, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován přes 2 “ - s i 1 i k a g e 1 a zahušťován ve vakuu na rotační odparce, čímž je získáno 3,2 g hustého světležlutého oleje, který byl podroben chromatografií na silikagelu směsí 10 % ethylacetátu a 90 % hexanu. Čisté frakce byly spojeny a zahuštěny ve vakuu na rotační odparce, což dalo 1,4 g (17,2 % izolovaného výtěžku) světležluté kapaliny, která byla shodná s trans a cis-1-(4chloro feny 1)-1 - methyl-2 - acetyl cykl opropanu na základě analýzy 300 MHz 1H nukleární magnetické rezonance.
300 MHZ, *H NMR (tms = 0 ppm); 1,2 (m, 1H); 1,4 (s, 3H); 1,6 (m, 1H); 2,2 (m, 1H); 2,35 (s, 3H); 7,1-7,4 (m, 4H).
Příprava methyl-2-r2-(řl-(2-(chlorofenyl)-2-methylcy klop rop yl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyll-2-methoxyiminoacetátu
Do 20 ml skleněné trubičky vybavené magnetickým míchadlem bylo dodáno 1,0 g (0,0048 mol) trans a cis-l-(4chlorofeny 1)-1 -methyl-2-acetylcyklopropanu, a 1,2 g (0,0048 mol) methyl-(E)-2-(aminoxymethyl)fenylglyoxyláto-0-methyloximu a 10 ml suchého methanolu. Trubička byla uzavřena a míchána přes noc při okolní teplotě místnosti. Reakční směs byla pak nalita do 100 ml vody a extrahována 3 x 100 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt 2 x 100 ml vody, 100 ml 1 N HCI a 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován a zahušťován na rotační odparce, čímž bylo získáno 1,6 g hustého oranžového oleje, který byl podroben chromatografii na silikagelu směsí 20 % ethylacetátu a 80 % hexanu. Čisté frakce po chromatografii byly spojeny a koncentrovány a tak bylo získáno 0,75 g čistého bezbarvého viskózního oleje (36,5 % izolovaného ·· ·· • * · · výtěžku), který byl konzistentní s isomerem A, (E,E)-methyl 2-[2((l-(2-(4'-chlorofenyl)-2-methylcykIopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu podle analýzy NMR při poměru cyklopropanových isomerů 70:30.
00 MHZ, ‘H NMR (tms = 0 ppm): 1,15 (s, 3H); 1,2 (m, ÍH); 1,4 (m, ÍH); 1,6 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,3 (m, 5H); 7,35-7,6 (m, 3H).
Příklad 6
Příprava (E,E)-N-methYl-2-12-((trans-l-(2(2'.6'-difluorofenvl)cyklopropvllethvlidenl-aminoxvm ethyl) fenvll-2-methoxviminoaceta mid
Sloučenina 3.14A z tabulky 3.
Do 100 ml baňky s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem bylo předloženo 0,7 g (0,001 63 mol) (E,E)-methyl 2[2-((1- (2-(4 -dichlorofenyl)-2-methylcyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu (2,3 mmol), 25 ml bezvodého methanolu a 1 ml (0,0129 mol) 40% methylaminu ve vodě. Baňka byla zazátkována a míchána pres noc při okolní teplotě. Reakční směs byla pak nalita do 100 ml vody a extrahována 3 x 50 ml ethyletheru. Etherový extrakt byl promyt množstvím 2 x 50 ml vody, 50 ml 1 N HCI, 50 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, sušen nad bezvodým MgSO4, filtrován, a zahušťován na rotační odparce, čímž bylo získáno 0,7 g žlutého viskózního oleje, který byl chromatografován na silikagelu s použitím 20 % ethylacetátu a 80 % hexanu. Čisté frakce byly spojeny a koncentrovány na rotační odparce , což dalo 0,55 g jasného bezbarvého viskózního oleje (79 % izolovaného výtěžku), který je shodný s isomerem A (E,E)-N-methyl 2-[2-(( 1-(2-(4'chlorofenyl)-2-methylcyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)*0 *0
0 0 • 000
0 >0 • 0 • 0 0
0 00 0
0000
0 f e n y 1 ] - 2 - m et h o x y i m i no ac et am i d u podle analýzy provedené 300 MHz ]H NMR a jako směsi cyklopropanových isomerů 70:30.
300 MHZ, *H NMR (tms = 0 ppm): 1,15 (s, 3H), 1,2 (m, IH), 1,4 (m, IH); 1,65 (m, IH); 2,0 (s, 3H); 2,9 (d, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, IH); 7,1-7,3 (m, 5H); 7,35-7,6 (m, 3H).
Příklad 7
Příprava methvl-2-f2-((trans-l-(2-fenvl-2-methvlcvklopropYl)ethvliden)-aminoxvmethvl)fenyll-2-methoxviminoacetátu
Sloučenina 2.11 z tabulky 2.
Do 25 ml reakční trubičky vybavené magnetickým míchadlem bylo předloženo 217 mg (1,25 mmol) trans-1-fenyl-1-methyl-2acetyl cyklopropanu a 298 mg (1,25 mmol) m e t h y 1 - (E) - 2 (aminooxymethyl)fenylglyoxy láto-O-methy loximu v 5 ml bezvodého methanolu a 1 kapce ledové kyseliny octové. Reakce byla monitorována pomocí GC a po 3 hodinách bylo přidáno 90 mg dalšího methyl-2-(bromomethyl)feny!glyoxyláto-0-methyloximu a 5 kapek ledové kyseliny octové. Po míchání po dobu 20 hodin nezbyl žádný výchozí materiál ani keton a reakce byla skončena. Methanol byl odstraněn ve vakuu na rotační odparce. Ke zbytku bylo přidáno 100 ml ethylacetátu a 50 ml vody, směs byla rozdělena, organická fáze byla dále promývána 3 x 50 ml vody, sušena nad bezvodým MgSO.», filtrována a zahuštěna ve vakuu na rotační odparce, čímž je dáno 0,6 g žlutého oleje s pevnou látkou, které byly c h r o m at o g r a fo v á ny na oxidu křemičitém se směsí ethylacetátu a hexanu v poměru 30:70. Čisté frakce byly spojeny, aby poskytly 260 mg jasného oleje (izolovaný výtěžek 52,8 %) jehož NMR odpovídal methy l-2-[2-((trans-1 -(2-feny 1-2methylcyklopropyl)ethyliden)aminoxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu jako směsi isomerů A:B.
• 4« 44 4 • 4 « 4 4 4 «« 4 44* * 4 4 4 4 44·· • 4 4444
444· 44 ·· 4
NMR (300 MHz 'Η CDC13) 1,1-1,4 (m, 5H); 1,75 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,5 (m, 9H).
Příklad 8
Příprava fE.E a Z. E ΐ-N-m et h v I-2 - [2 - f f t r a n s-1 - f 2-f e η v I - 2 - m e t h v Icvklopropvl)ethYliden)-aminoxYmethvl)fenyll-2-methoxviminoacetamidu
Sloučenina 3.11 z tabulky 3.
Do 25 ml reakční testovací trubičky pod atmosférou dusíku bylo předloženo 160 mg methyl-2-[2-((trans-1 -(2-fenyl-2methylcyklopropyl)ethyliden)aminoxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetátu (0,41 mmol) ve 3 ml methanolu a 315 mg 40% vodného methylamínu (4,1 mmol), který byl zahřát na 5 5-60°C Monitorování bylo prováděno pomocí TLC a reakce probíhala 1,5 hodiny. Methanol byl odstraněn ve vakuu na rotační odparce pří 30°C. Ke zbytku bylo přidáno 125 ml ethylacetátu a 50 ml vody, směs byla rozdělena a organická fáze byla dále promývána množstvím 2 x 50 ml vody, byla sušena nad bezvodým MgSO4, filtrována a zahuštěna ve vakuu na rotační odparce při 40 *C, aby se získalo 130 mg (izolovaný výtěžek 80,7 %) (E,E a Z.E)-Nmethyl-2-[2-((trans-l-(2-fenyl-2-methyl-cyklopropyl)ethyliden)aminoxymethyl)fenyl]-2-methoxyimino-acetamidu jako jasného oleje v poměru isomerů A:B 4:1 (E,E:Z,E). NMR (300 MHz 'H CDCI3): 1,1-1,4 (m, 5H); 1,75 (m, 1H); 1,95 (s, 3H); 2,.9 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 7,1-7,5 (m, 9H).
Data z protonové NMR (300 MHz) jsou poskytnuta v tab. 13 pro typické příklady z tabulek 1 až 12 a názorně ilustrují tento vynález. * »· ♦· • ♦ « © ··· • · • « · » ** ©· « * · » • © * © © © ··©· ♦ ♦ ·» • © · * « © © • · · * ·· ··» ©
Tabulka 13 • · ©
Slouče- nina | Data NMR |
2.11 | 1,1-1,14 (ni, 5H); 1,75 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,5 (m, 9H). |
2.12 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,1 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,0-7,6 (m, 8H). |
2.14A | 1,15 (s, 3H); 1,2 (m, 1H); 1,4 (m, 1H); 1,6 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,4 (m, 5H); 7,35-7,6 (m, 3H). |
2.17 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); l,4(m, 1H); 1,8 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H), 4,05 (s, 3H), 5,0 (s, 2H); 7,1-7,5 (m, 8H). |
2.1 8A | 1,05 (m, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,3 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,05 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 4,99 (s, 2H); 6,9-7,5 (m, 8H). |
2.20 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,35 (m, 1H); 1,8 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3); 5,0 (s, 2H); 7,0 (t, 2H); 7,1-7,4 (m, 6H). |
2.20B | 0,95 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,85 (s, 3H); 1,9-2,1 (m, 2H); 3,75 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,9 (t, 2H); 7,1- 7,5 (m, 6H), |
2.34 | 1,1 (m, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,07 (s, 3H); 3,87 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 7,1-7,5 (m, 7H), |
2,166 | 0,8 (m, 3H); 1,1 (m, 1H); 1,2 (m, 2H); 1,4 (m, 1H); 1,8 (m, 1H); 2,05 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,4 (m, 9H), |
2.170 | 0,69 (t, 3H); 1,05 {m, 1H), 1,3 (m, 2H), 1,5-1,7 (m, 2H); |
φ * · · « « • *4« • 4 • --»»» -9»· ΦΦΦ*
2,02 (s, 3H); 3,87 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,9-7,5 (m, 8H), | |
2.178 | 0,85 (m, 3H); 1,1-1,4 (m, 4H); 1,6 (m, 3H); 2,0 (s, 3H); 3,85 (s, 3H), 4,05 (s, 3H); 5,0 (s, 2H), 7,1-7,4 (m, 9H), |
2.189 | 0,8 (d, 6H); 0,95 (s, 4H); 1,25 (s, 4H); 1,35 (m, 1H); 1,9 (m, 1H); 3,8 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,9 (q, 2H); 7,1-7,4 (m, 9H), |
2.217 | 1,05 (m, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,07 (s, 3H); 3,86 (s, 3H), 4,05 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,9-7,6 (m, 7H), |
3,11 | 1,1-1,4 (m, 5H); 1,75 (m, 1H); 1,95 (s, 3H); 2,9 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,7(bs, 1H); 7,1-7,5 (m, 9H), |
3 . 12Α | 1,1 (m, 1H); 1,18 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,1 (s, 3H); 2,91 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,75 (b, 1H); 7,1-7,5 (m, 8H), |
3 . 14Α | 1,15 (s,3H); 1,2 (m, 1H); 1,4 (m, 1H); 1,65 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 2,9 (d, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,1-7,3 (m, 5H); 7,35-7,6 (m, 3H), |
3.17 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,3 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,0 (s,3H); 2,9 (d, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,1-7,5 (m, 8H), |
3 . 1 8 Α | 1,1 (m, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,35 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,05 (s, 3H); 2,91 (d, 3H), 3,96 (s, 3H); 4,99 (s, 2H); 6,75 (b, 1H); 6,9-7,5 (m, 8H), |
3.20 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,3 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,0 (s, 3H); 2,95 (d, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,0 (t, 2H); 7,1-7,5 (m, 6H), |
3.20Β | 0,95 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,9 (s, 3H); 2,0-2,2 <m, 2H); 2,85 (d, 3H); 3,9 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 6,9 (t, 2H); 7,1-7,5 (m, 6H), |
» · • ·«« • * · «
·»«· »· • r * ·» « · · · t · • · * · · 9 • ···· * · » · ·* * »· *»*»
3.34A | 1,0 (tn, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (tn, 1H); 2,07 (s, 3H); 2,91 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,75 (b, 1H); 7,1-7,5 (m, 7H), |
3,40A | 1,05 (m, 1H); 1,12 (s, 3H); 1,3 (m, 1H); 1,65 (m, 1H); 2,03 (s, 3H); 2,91 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,77 (m, 3H); 7,1-7,5 (m, 5H), |
3.166 | 08 (m, 3H); 1,1 (m, 1H); 1,2 (tn, 2H); 1,4-1,7 (m, 2H); 2,1 (s, 3H); 2,85 (d, 3H); 4,1 (s, 3H); 5,0 (s, 2H), 6,8 (bs, 1H); 7,1-7,4 (m, 9H), |
3 . 1 70 A | 0,69 (t, 3H); 1,05 (tn, 1H); 1,25 (m, 2H); 1,5-1,7 (m, 2H); 2,02 (s, 3H); 2,91 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,75 (b, 1H); 6,9-7,5 (m, 8H), |
3.178 | 0,85 (m, 3H); 1,1-1,4 (m, 4H); 1,6 (m, 3H); 2,05 (s, 3H); 2,95 (d, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,1- 7,4 (m, 9H), |
3.189 | 0,8 (d, 6H); 1,0 (s, 4H); 1,2 (s, 4H); 1,3 (m, 1H); 1,9 (m, 1H); 2,9 (b, 3H); 4,0 (s, 3H); 4,85 (q, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,1-7,4 (m, 9H), |
3.217A | 1,05 (m, 1H); 1,15 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,7 (m, 1H); 2,07 (s, 3H); 2,91 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 4,98 (s, 2H); 6,75 (b, 1H); 6,9-7,6 (m, 7H), |
8.16 | 1,3 (tn, 1H); 1,7 (m, 1H); 1,85 (s, 3H); 1,95 (m, 1H); 2,2 (m, 1H); 3,85 (s, 3H); 4,1 (s, 3H); 5,0 (s,2H); 7,1 (m, 1H); 7,2 (m, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,4-7,6 (m, 3H), |
8. 16A | 1,19-1,30 (1H, m); 1,50- 1,58 (1H, m); 1,75- 1,85 (1H, m); 1,84 (3H, s); 2,06-2,14 (1H, m); 3,85 (3H, s), 4,05 (3H, s); 4,98 (2H, s); 7,03-7,49 (7H, m), |
8 . 1 6B | 1,2 1-1,28 (1H, m); 1,40- 1,52 (1H, m); 1,70 (3H, s); 2,18-2,23 (1H, m); 2,61-2,70 (1H, m); 3,80 (3H, s); 4,00 (3H, s); 4,97 (2H, s); 7,05-7,52 (7H, m), |
·· **· ···· «· · • « »» r· • * · • · · • ··* * · · t o · ··«« ·· »· «···
8.22 | 1.4 (t, 2H); 1,65-1,8 (d, 3H); 2,1 (m, 2H); 3,8 (d, 3H); 4,0 (d,3H); 5,0 (s,2H); 6,8 (m, 2H); 7-7,2 (m, 2H); 7,3- 7.5 (m, 3H), |
8.200 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,8 (m,lH); 2,1 (s, 3H); 3,9 (s,3H); 4,1 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 7,1-7,6 (m, 7H), |
9. 1 6 | 1,2 (m, 1H); l,6(m, 1H); 1,8 (s, 3H); 1,9 (m, 1H); 2,2 (m, 1H); 2,9 (d, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 7,1 (m, 1H); 7,2 (m, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,4-7,6 (m, 3H), |
9.1 6A | 1,20- 1,30 (1 H, m); 1,51-1,58 (1H, m); 1,80- 1,89 ( 1H, m); 1,82 (3H, s); 2,2 (1H, m); 2,89 (3H, d); 3,96 (3H, s); 4,98 (2H, s); 6,70 (1H, br); 7,05-7,48 (7H, m), |
9.1 6B | 1,22- 1,30 ( 1H, m); 1,40-1,51 (1H, m); 1,70 (3H, s); 2,15-2,23 (1H, m); 2,60-2,69 (1H, m); 2,85 (3H, d); 3,90 (3H, s); 4,97 (2H, s); 6,70 (1H, br); 7,09-7,51 (7H, m), |
9.22A | 1,4 (t, 2H); 1,8 (s, 3H); 2,1 (m, 2H); 2,9 (d, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 6,8 (t, 2H); 7-7,2 (m, 2H); 7,3-7,5 (m, 3H), |
9.22B | 1,3 (m, 1H); 1,6 (m, 4H); 2,1 (m, 1H); 2,8 (m, 4H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H); 6,7 (bs, 1H); 6,8 (t, 2H); 7-7,2 (m, 2H); 7,3-7,5 (m, 3H), |
9.200 | 1,1 (m, 1H); 1,2 (s, 3H); 1,4 (m, 1H); 1,8 (m, 1H); 2,1 (s, 3H); 2,85 (d, 3H); 3,9 (s, 3H); 5,0 (s, 2H); 6,8 (bs, 1H); 7,1-7,5 (m, 7H), |
*Data NMR pro sloučeniny označené A nebo B jsou data pro jeden jediný stereoisomer pro R2C=N-O. Sloučeniny bez označení jsou směsí st e r e o i s o m e r ů a poskytnutá data jsou pro hlavní isomer.
• ·
Příklad 9
Četné sloučeniny z tohoto vynálezu byly testovány na fungicidní aktivitu in vivo proti níže popsaným chorobám. Sloučeniny byly rozpuštěny ve směsi acetonu a methanolu 1:1 a pak zředěny směsí vody, acetonu a methanolu (2:1:1) (podle objemu) k dosažení patřičné koncentrace. Roztok byl rozprašován na dané rostliny a ponechán schnout po dobu dvou hodin. Pak byly rostliny očkovány houbovitými výtrusy (sporami). Každý test využíval kontrolních rostlin, na něž bylo rozprašováno patřičné rozpouštědlo a očkováno. U těchto ochranných testů byly dané rostliny očkovány jeden den po zpracování těchto rostlin sloučeninami podle tohoto vynálezu. Zbytek z techniky z každého testu je uveden níže spolu s výsledky pro různé sloučeniny popsané v tomto dokumentu sloučeninou # proti různým houbám při dávce 150 g na hektar nebo 38 g na hektar. Výsledky jsou procentuální kontrola chorob ve srovnání s nezpracovanou kontrolou, přičemž sto procent bylo stanoveno jako úplná kontrola chorob a nula procent jako žádná kontrola chorob. Aplikace testovacích plísňovitých spor (výtrus) na testované rostliny bylo následovně:
Rez pšeničných listů (WLR)
Plíseň puccinia recondita (Ϊ. sp. tritici) byla kvašena na 7 dní staré pšenici (kultivar Fielder) po dobu 12 dní ve skleníku. Spory byly shromažďovány z listů usazováním na hliníkové fólii. Spory byly čištěny sítováním přes síto s otvory 250 mikronů a uchovávány suché. Vysušené spory byly používány po dobu jednoho měsíce. Suspenze spor byla připravována ze suché uredia přidáním 20 mg (9,5 milion spor) na ml soltrolového oleje. Suspenze byla dávkována do želatinových kapslí (objem 0,7 ml), které se připojují k rozprašovačům oleje. Jedna kapsle je použita na plochu dvaceti 2-palcových (5-cm) čtverečných pánví 7 dní ·« .·:··. . : : :
• · · *.. * . .····· .··· ·· ·· starých rostlin, kultivar Fielder, Po čekání nejméně 15 minut na olej, který se odpařuje z pšeničných listů, byly rostliny umístěny do tmavé mlžné komory (18-20 °C a 100% relativní vlhkost) po dobu 24 hodin. Rostliny byly pak umístěny do skleníku a vyhodnoceny po 12 dnech na přítomnost příslušné choroby.
Skvrna na pšeničných listech (SNW)
Kultury Septoria nodorum byly udržovány na CzapekDoxových V-8 agarových deskách v inkubátoru při 20 °C se střídavými obdobími 12 hodin světla a 12 hodin tmy po dobu 2 týdnů. Vodná suspenze spor byla získána třepáním dané desky s plísňovým materiálem v deionizované vodě a filtrace se prováděla přes procezovací plátěnko nebo fáčovinu. Vodná suspenze obsahující spory byla zředěna na koncentraci spor 3.0 x 106 spor na ml. Násada byla dispergována DeVilbissovým rozprašovačem na více než týden staré pšeničné rostliny, které byly dříve rozprašovány s fungicidní sloučeninou. Očkované rostliny byly umístěny ve vlhkostní skříni při 20 °C se střídáním 12 hodin světla a 12 hodin tmy po dobu sedmi (7) dní. Očkované sazenice se pak pohybovaly k místnosti řízeného prostředí při 20 °C a době 2 dní a inkubaci. Hodnoty řízení či kontroly chorob byly zaznamenány či kontrolovány jako procentuální kontrola či řízení. Pšeničná prášková plíseň (WPM)
Erysiphe graminis (f. sp. tritici) byla kvašena na pšeničných sazenicích, kultivar Fielder, v místnosti s řízenou teplotou při 18 °C. Plísňové spory byly třepány ze zakysaných (zkvašených) rostlin na 7 dní staré pšeničné sazenice, které byly předem poprašovány fungicidní sloučeninou. Očkované sazenice byly udržovány v místnosti s řízenou teplotou při 18°C a zavlažovány spodem. Procentuální kontrola choroby byla stanovena 7 dní po očkování. Tyto kontrolní hodnoty byly zaznamenávány jako procentuální kontrola.
• · • · • · ·· • · » · · ·
Prášková plíseň z okurky (CPM)
Sphaerotheca fulginea byla udržována na okurkových rostlinách, kultivar Bush Champion, ve skleníku. Násada (inokulum) byla připravena umístěním pěti až deseti těžce plísní napadených listů do skleněných nádob s 500 ml vody obsahujících 1 kapku Tween 80 (polyoxyetylenmonooleátu) na 100 ml. Po třepání kapalinou a listy byla násada filtrována přes procezovací plátěnko a zamlžena na rostlinách rozprašovací lahví. Počet spor byl 100.000 spor/ml. Rostliny byly pak umístěny ve skleníku kvůli infekci a inkubaci. Rostliny byly značkovány vrubem či zářezem sedm dní po očkování. Hodnoty řízení (regulace) chorob byly zaznamenávány jako procentuální kontrola.
Pozdní plíseň rajčat (TLB)
Kultury plísní Phytophthora infestants byly udržovány na zeleném agaru po dobu dvou až tří týdnů. Spory byly vymývány z agaru vodou a dispergovány DeVilbissovým rozprašovačem na listech 3 týdny starých rostlinách rajčat Pixie, které byly předběžně zpracovány ve vlhkostní skříni při 20 °C po dobu 24 hodin kvůli infekci. Rostliny byly pak odstraněny do místnosti řízeného prostředí při 20 °C a vlhkosti 90 %. Rostliny byly značkovány vrubem či zářezem po pěti dnech.
Ochmýřená plíseň hroznů (GDM)
Plasmopara viticola byla udržována na listech z hroznových rostlin, kultivar Delaware, v komoře s řízenou teplotou při 20 °C na vlhkém vzduchu s mírnou světelnou intenzitou po dobu 7 až 8 dní. Byla získána vodná suspenze spor ze zamořených listů a koncentrace spor byla nastavena zhruba na 3 x 105 na ml vody. Hroznové rostliny Delaware byly očkovány stříkáním spodní strany listů s DeVilbissovým rozprašovačem, dokud nebyly na listech pozorovány malé kapky. Očkované rostliny byly inkubovány v mlžné komoře po dobu 24 hodin při 20 °C. Rostliny byly pak *
odstraněny do místnosti s regulovaným prostředím při 20 °C Hodnoty regulace chorob byly zaznamenávány jako procentuální regulace sedm dní po očkování.
Rýžová zhouba (RB)
Kultury Pyricularia oyrzae byly udržovány na bramborovém dextrózovém agaru po dobu dvou až tří týdnů. Spory byly vymývány z agaru vodou obsahující 1 kapku Tweenu 80 na 100 ml. Po filtraci suspenze spor dvěma vrstvami procezovacího plátěnka byl počet spor nastaven na 5 x 105 na ml vody. Suspenze spor byla rozprašována na 12 dní staré rýžové rostliny, kultivar M-1, s použitím DeVilbissova rozprašovače. Očkované rostliny byly umístěny do vlhkostní komory při 20 °C po dobu 36 hodin, aby došlo k infekci. Po infekční období byly rostliny umístěny do skleníku. Po 6 dnech byly rostliny označkovány pro regulaci či řízení dané choroby. Hodnoty regulace choroby byly zaznamenávány jako procentuální regulace.
Ochmýřená plíseň okurek (CDM)
Kultury Pseudoperonospora cubensis byly udržovány na okurkových rostlinách. Listy vykazující rozvinutou sporulaci (tvoření výtrusů) byly zmraženy ve skleněných nádobách při -40 °C. Po extrakci spor třepáním listů ve vodě, byl spodní povrch zpracovaných okurkových listů ostříkán s koncentrací spor 100.000 spor na ml vody. Okurkové rostliny byly umístěny v rosné komoře při 20 °C po dobu 24 hodin. Po tomto infekčním období byly rostliny umístěny do růstové komory při teplotě 20 °C a vlhkosti 90 % na dobu 5 dní. Poté, co byla pozorována těžká infekce, byly listy vyšetřovány ohledně rozvoje choroby. Hodnoty regulace choroby byly zaznamenávány jako procentuální regulace.
Antraknóza okurky (CA)
Plísňový pat o gen (původce) Colletotrichum lagenarium byl kultivován na bramborovém dextrózovém agaru (PDA) za tmy při • ·
·· · · °C po dobu 8 až 14 dní. Spory C. lagenarium byly odstraněny z PDA desek zaplavením povrchu desky destilovanou vodou, doplněným 0,5% vodného roztoku kvasničného extraktu. Horní povrch plísňové kolonie byl poškrábán tupým nástrojem, dokud většina spor nebyla uvolněna do vodného prostředí. Suspenze spor byla filtrována přes fáčovinu a počet spor byl regulován přidáním většího množství vody obsahující kvasničný extrakt, dokud nebylo dosaženo 3,0 x 106 spor na ml.
Raná plíseň rajčat (TEB)
Kultury Alternaria solárii byly pěstovány na V-8 šťávových agarových deskách při teplotě místnosti za fluorescenčního světla (12 hodin světla, 12 hodin tmy) po 2 týdny. Suspenze spor byla získána zaplavením povrchu agarové desky 0,5% vodným roztokem kvasničného extraktu v destilované vodě. Povrch agarové desky byl lehce poškrábán tupým plastickým nástrojem k uvolňování spor do dané kapaliny. Suspenze spor byla filtrována přes fáčovinu čí procezovací plátěnko a koncentrace spor byla vyregulována přibližně na 80.000 spor na ml. Rostliny rajčat (Patio hybrid) byly přibližně 18 dní staré v době zpracování experimentálními sloučeninami. Po tomto zpracování byly rostliny umístěny do skleníku na 1 den. Po této době byly rostliny očkovány čerstvě připravenou suspenzí spor použitím DeVilbissova rozprašovače. Suspenze spor byla aplikována na horní povrch daných listů. Po očkování byly rostliny umístěny do rosné komory při 20°C na dobu 24 hodin, aby došlo k infekci. Rostliny pak byly přeneseny do růstové komory při 22° C a vlhkosti 80 % po dobu tří dní. Hodnoty regulace choroby byly zaznamenány jako procentuální regulace. Chemicky ošetřované rostliny rajčat byly 15 dní staré, kultivar Bush Champion. Horní povrch listů rostlin byl postříkán suspenzí spor až do jejího vypuštění s použitím rozprašovací láhve s ruční stříkačkou. Rostliny byly umístěny do mlžné komory • · • · • · · · ···♦ s fluorescenčním světlem (12 hodin světlo, 12 hodin tma) po dobu 48 hodin. Po tomto infekčním období byly rostliny umístěny v růstové komoře po 3 dny při 25 °C a vlhkosti 90 %. Ošetřené rostliny byly pak vyhodnoceny pro regulaci choroby. Hodnoty regulace choroby byly zaznamenávány jako procentuální regulace. Červovité spory pšenice (HEL)
Plísňový patogen Helminthosporium sativum (rovněž znám jako Bipolaris sorokiniana) byl kultivován v agarovém prostředí V8 při teplotě místnosti při fluorescentním světle (12 hodin na světle, 12 hodin za tmy) po dobu dvou až čtyř týdnů. Spory H. sativum byly odstraněny z agarových desek V8 zaplavením povrchu desek destilovanou vodou, doplněným 0,5% vodným roztokem kvasničného extraktu a 1 kapkou Tween-80 na 100 ml. Horní povrch plísňových kolonií byl lehce uhlazen plastovým nástrojem, dokud se většina spor neuvolnila do vodného prostředí. Suspenze spor byla zfiltrována přes procezovací plátěnko či fáčovinu a ppočet spor byl regulován přidáváním dalšího množství vody obsahující kvasničný extrakt a Tween-80, dokud nebyl dosažen počet spor 60.000 až 80.000 spor na ml.
Chemicky ošetřené pšeničné rostliny či sazenice byly ostříkány suspenzí spor až do jejího vyčerpání s použitím rozprašovací láhve s ruční stříkačkou. Rostliny byly umístěny do mlžné komory s fluorescentním světlem na dobu 24 hodin. Po této infekční době byly sazenice umístěny do růstové komory na 1-2 dny při 24 °C se 14-hodinovou světelnou periodou a 20 °C přes noc. Ošetřené sazenice, resp. rostliny, byly pak vyhodnoceny ohledně regulace choroby. Hodnoty regulace choroby byly zaznamenávány jako procentuální regulace.
Při testování na rez pšeničných listů při 150 g na hektar sloučeniny 2.11, 2.166, 3.11, 3.14A, 3.1 66, 3.1 78, 9.1 6 a 9.22A vykázaly 100% regulaci a při testování při 38 g na hektar ·« sloučeniny 2.12, 2.14A, 2.18A, 2.34, 2.70, 2.2 1 7, 3.1 2A, 3.17, 3.18A, 3,20, 3.34A, 3.40A, 3.70A a 9.200 vykázaly regulaci 95 % a lépe.
Při testování na skvrny na pšeničných listech při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A, 9.16 a 9.22A vykázaly 90% a lepší regulaci a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.11, 2.12, 2.17, 2.18A, 2.166, 2.217, 3.12A, 3.17, 3.18A, 3.20, 3.34A, 3.70A a 3.217A vykázaly regulaci 90 % a lépe.
Při testování na práškovou plíseň pšenice při 150 g na hektar sloučeniny 2.11, 2.166, 9.16 a 9.22A vykázaly 90% a lepší regulaci a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.18A, 2.20, 2.70, 2.2 1 7, 3.20A, 3.40A a 3.217A vykázaly regulaci 90 % a lépe.
Při testování na práškovou plíseň okurek při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A, 8.16, 9.16 a 9.22A vykázaly 100% regulaci a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.18A, 2.34, 2.217, 3.12, 3.17, 3.18A, 3.20, 3.34A, 3.40A, a 3.217A vykázaly regulaci 99 % a lépe.
Při testování na pozdní plíseň rajčat při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A, 8.16, 9.16 a 9.22A vykázaly 95% regulaci a lépe a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.14A, 2.17, 2.18A, 2.20, 3.12A, 3.17, 3.18A, 3.20, 3.40A, 3.70A a 3.217A vykázaly regulaci 95 % a lépe.
Při testování na ochmýřenou plíseň hroznů při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 9.16 a 9.22A vykázaly 100% regulaci.
Při testování na rýžovou zhoubu při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A, 9.16 a 9.22A vykázaly 95% regulaci a lépe a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.12, 2.14A, 2.18A,
2.20, 2.20B, 3.12A, 3.17, 3.18A, 3.20, 3.40A a 3.127A vykázaly regulaci 90 % a lépe.
Při testování na ochmýřenou plíseň okurek při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A a 9,16 vykázaly 95% regulaci nebo .·:··..: : :
• · * · * Σ .····· >··· ·· ·· lépe a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.14A, 2.17,
2.20, 3.17 a 3.20 vykázaly regulaci 90 % nebo lépe a při testování při 9 g na hektar sloučenina 9.22A vykázala regulaci 100 %.
Při testování na antraknózu okurek při 150 g na hektar sloučeniny 3.11, 3.14A, 9.16 a 9.22A vykázaly 100% regulaci a při testování při 38 g na hektar sloučeniny 2.12, 2.14A, 2.17, 2.18A,
2.20, 2.34, 2.70, 2.166, 2.2 17, 3.1 2A, 3.17, 3.18A, 3.20, 3.34A, 3.40A, 3.7OA, 3.166, 3.178, 3.217A, 8.16, 8.200 a 9.200 vykázaly regulaci 95 % nebo lépe.
Při testování na ranou plíseň rajčat při 38 g na hektar sloučeniny 2.14A, 2.17, 2.20, 3.11A, 3.14A, 3.1 7, 3.20, 3.1 66, 8.16, 9.16 a 9.200 vykázaly regulaci 95 % a lépe.
Překvapující aktivita sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována srovnáním těchto sloučenin s podobně substituovanými sloučeninami v testech, jak je popsáno výše. Následující tabulka poskytuje data pro příklad sloučeniny 9.16 (přičemž R7 je 2,6-dichlorofenyl a Re je vodík) v pozici těsně u sebe ve srovnání s podobnou sloučeninou, kde R7 je 4-fluorofenyl a Re je vodík (srovnávací příklad 1 - CE-1) a sloučeninou, kde R7 je 4-chlorofenyl a R 6 je vodík (CE-2):
Slouče- nina | Dávka g/ha | CA | CPM | RB | SNW | TEB | WLR | WPM |
9.1 6 | 25 | 100 | 1 00 | 98 | 95 | 95 | 95 | 85 |
9.16 | 6 | 99 | 95 | 90 | 95 | 85 | 90 | 0 |
CE- 1 | 25 | 99 | 100 | 95 | 80 | 95 | 95 | 80 |
CE-1 | 6 | 85 | 80 | 85 | 75 | 95 | 90 | 80 |
CE-2 | 25 | 90 | 99 | 90 | 95 | 95 | 90 | 50 |
CE-2 | 6 | 80 | 85 | 85 | 85 | 95 | 85 | 0 |
« v ♦ ·
Φ· • ··
Následující tabulka poskytuje data pro sloučeninu z příkladu 9.16 (v němž R7 je 2,6 - d i c h 1 o r o fe n y 1 a R6 je vodík) v jiném testu bok po boku ve srovnání s CE-1 a podobnou sloučeninou, v níž R7 je fenyl a Re je vodík (CE-3):
Slouče- nina | Dávka g/ha | CA | CPM | SNW | TEB | WLR | WPM |
9.16 | 38 | 99 | 100 | 90 | 100 | 98 | 85 |
9.16 | 9 | 98 | 95 | 90 | 95 | 90 | 75 |
9.16 | 2 | 85 | 75 | 80 | 80 | 90 | 50 |
9.16 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 75 | 50 | 0 |
CE-1 | 38 | 75 | 90 | 90 | 85 | 98 | 85 |
CE-1 | 9 | 75 | 75 | 80 | 90 | 85 | 50 |
CE-1 | 2 | 0 | 0 | 50 | 0 | 80 | 0 |
CE-1 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 |
CE-3 | 3 8 | 75 | 50 | 80 | 95 | 85 | 0 |
CE-3 | 9 | 50 | 0 | 50 | 75 | 80 | 0 |
CE-3 | 2 | 0 | 0 | 50 | 0 | 50 | 0 |
CE-3 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Následující tabulka poskytuje data pro příklad sloučeniny 9,16 (kde R7 je 2,6 - d i c h 1 or o fe ny 1 a Rě je vodík) v jiném testu bok po boku ve srovnání s CE-2 (R7 je 4-chlorofenyI a Ró je vodík):
Slouče- nina | Dávka g/ha | CA | CDM | CPM | RB | SNW | TLB | WLR | WPM |
9.16 | 38 | 100 | 100 | 100 | 98 | 99 | 100 | 99 | 90 |
9. 1 6 | 9 | 95 | 99 | 100 | 95 | 95 | 90 | 99 | 85 |
9. 1 6 | 2 | 85 | 1 00 | 80 | 80 | 95 | 80 | 99 | 5 0 |
9, 16 | 0,5 | 50 | 75 | 0 | 80 | 90 | 50 | 90 | 0 |
·« • ·
CE-2 | 3 8 | 85 | 100 | 100 | 95 | 90 | 100 | 100 | 90 |
CE-2 | 9 | 75 | 100 | 90 | 85 | 95 | 100 | 99 | 80 |
CE-2 | 2 | 0 | 100 | 50 | 50 | 80 | 85 | 85 | 50 |
CE-2 | 0,5 | 0 | 75 | 0 | 0 | 75 | 50 | 75 | 0 |
Nás | e duj ící tabu | ka poskytuje data pro příklad se sloučeninou |
3.11 (kde Re je methyl a R7 je fenyl) v podobném (side-by-side) testu ke srovnání s CE-3 (Rř je methyl a R7 je fenyl):
Slouče- nina | Dávka g/ha | CA | CPM | HEL | SNW | TEB | WLR | WPM |
3.11 | 150 | - | 95 | 80 | 99 | 100 | 98 | 85 |
3.11 | 3 8 | 99 | 85 | 80 | 95 | 100 | 99 | 75 |
3.11 | 9 | 98 | 75 | 0 | 85 | 90 | 95 | 50 |
3.11 | 2 | 90 | 0 | 0 | 80 | 80 | 85 | 0 |
3.11 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 75 | 0 |
CE-3 | 150 | 85 | 85 | 50 | 85 | 100 | 98 | 75 |
CE-3 | 3 8 | 75 | 50 | 0 | 80 | 95 | 85 | 0 |
CE-3 | 9 | 50 | 0 | 0 | 50 | 75 | 80 | 0 |
CE-3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 50 | 0 |
CE-3 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Následující tabulka poskytuje data pro příklad sloučeniny 3.20 (kde Ró je methyl a R7 je 4-fluorofeny 1) v testu bok po boku ve srovnání s CE-1 (kde Rř je vodík a R7 je 4 - f 1 u o r o f e n y 1) :
Slouče- nina | Dávka g/ha | CA | CPM | HEL | SNW | TEB | WLR | WPM |
3.20 | 150 | 99 | 100 | 85 | 99 | 95 | 100 | 90 |
3,20 | 38 | 98 | 90 | 80 | 99 | 95 | 1 00 | 85 |
3.20 | 9 | 99 | 80 | 80 | 95 | 100 | 99 | 80 |
3.20 | 2 | 75 | 50 | 75 | 90 | 80 | 90 | 75 |
3.20 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 80 | 0 | 80 | 0 |
♦ · • φ • · · · _ φ ·» ·*·* ««»* *»_!Ζ____ .
CE-1 | 1 50 | 95 | 100 | 75 | /P | 90 | 98 | 8 5 |
CE-1 | 38 | 75 | 90 | 50 | 90 | 85 | 98 | 85 |
CE-1 | 9 | 75 | 75 | 0 | 80 | 90 | 85 | 50 |
CE-1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 80 | 0 |
CE-1 | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 |
Sloučeniny z tohoto vynálezu jsou užitečné jako zemědělské fungicidy a jako takové mohou být používány na různých místech, jako jsou např. osivo, půda nebo listoví rostlin, které mají být chráněny.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány jako fungicidní postřiky obvykle používanými způsoby, jako jsou obvyklé vy sokoobj emové hydraulické spreje či postřiky, nízkobjemové spreje, tlakovzdušné postřiky či spreje, letecké postřiky a prachy. Zředění a rychlost aplikace budou záviset na typu použitého zařízení, způsobu aplikace, druhu rostlin, které budou ošetřovány, a chorob, které mají být regulovány. Obecně sloučeniny podle tohoto vynálezu budou aplikovány v množství zhruba od 0,005 kg do zhruba 50 kg na hektar a přednostně od zhruba 0,025 do zhruba 25 kg na hektar aktivní složky.
Jako ochranná látka osiva je množství toxické látky potažené na osivu obvykle při rychlosti dávkování od 0,05 do 20, výhodně od 0,05 do 4, a výhodněji od 0,1 do 1 g na sto kilogramů osiva. Jako půdní fungicid může být daná chemikálie začleněna do půdy nebo aplikována na povrch při rychlosti od 0,02 do 20, výhodně od 0,05 do 10, a ještě výhodněji od 0,1 do 5 kg na hektar. Jako listový fungicid je toxická látka obvykle aplikována na rostoucí rostliny při rychlosti od 0,01 do 10, výhodně od 0,02 do 5, a výhodněji od 0,25 do 1 kg na hektar.
Protože sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazují fungicidálni aktivitu, mohou být tyto sloučeniny spojeny s jinými ·* ♦ * ·· «
» ·· · « * * φ · • · · φφφ • · φφφ · známými fungicidy, aby poskytly široké spektrum aktivity. Vhodné fungicidy zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, ty sloučeniny, jež jsou uvedeny v patentu US 5 252 594 (viz v příslušných sloupcích 14 a 15). Jinými známými fungicidy, jež mohou být spojeny se sloučeninami z tohoto vynálezu, jsou dimethomorf, cymoxanil, thifluzamid, furalaxyl, ofurace, benalaxyl, oxadixyl, propamokarb, kyprofuram, fenpiklonil, fludioxonil, pyri methanil, kyprodinil, tritikonazol, fluchinkonazol, methonazol, spiroxamin, karpropamid, azoxy strobin, kresoxim-m ethyl, metominostrobin a trifloxystrobin.
Sloučeniny tohoto vynálezu mohou být výhodně používány různými způsoby. Jelikož tyto sloučeniny mají široké spektrum fungicidální aktivity, mohou být používány ve skladování obilního zrna. Tyto sloučeniny mohou být rovněž použity jako fungicidy v obilninách včetně pšenice, ječmenu a žita, v rýži, burských oříšcích, fazolích a hroznech, v rašelině, ovoci, ořeších a rostlinných sadech a aplikacích pro golfové dráhy.
Příklady chorob, proti nimž jsou sloučeniny podle vynálezu užitečné, zahrnují výskyt červů u obilí a ječmenu, práškové plísně u pšenice a ječmenu, rzí pšeničných listů a stvolů, rzi pásků a listů ječmene, rané plísně rajčat, pozdní plísně rajčat, raných listových skvrn oříšků, práškové plísně hroznů, černé plísně hroznů, strupů jablek, práškové plísně jablek, práškové plísně okurek, hnědé plísně ovoce, botrytidy, práškové plísně fazolí, antraknózy okurek, septorie nodorum u pšenice, povlakové plísně u rýže a zhouby rýže.
Kompozice a formulace podle tohoto vynálezu mohou rovněž zahrnovat známé pesticidní sloučeniny. To rozšiřuje spektrum aktivity dané přípravy a může to dát vzniknout příslušnému synergizmu (spolupůsobení). Vhodné insekticidy známé v daném «· oboru obsahují insekticidy uvedené v soupisu v patentu US 5 075 471, viz příslušné sloupce 14 a 15.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu mohou být používány ve formě kompozic nebo formulací. Příklady přípravy kompozic a formulací mohou být nalezeny v publikaci American Chemical Society „Pesticidal Formulation Research“ (1969), Advances in Chemistry Series č. 86, sepsané Wadem Van
V al k e n b u r g e m; a publikaci Marcel Dekker, lne. „Pesticide Formulation“ (1973) vydané Wadem Van Valkenburgem. V těchto kompozicích a formulacích je aktivní látka míchána s konvenčními inertními agronomicky přijatelnými (tj. slučitelná rostlina a/nebo pesticidně inertní látka) pesticidními rozpouštědly nebo plnivy, jako jsou např. pevný materiál nosičů nebo kapalný materiál nosičů, typu použitelného v konvenčních pesticidních kompozicích nebo formulacích. Pojmem „agronomicky přijatelný nosič“ se míní jakákoliv látka, která může být použita k rozpuštění, dispergování nebo difundování aktivní složky do dané kompozice, aniž by se zhoršila účinnost aktivní složky a jež by sama o sobě neměla žádný význačný zhoršující účinek na půdu, zařízení, žádoucí rostliny nebo agronomické prostředí. Je-li to žádáno, mohou být rovněž kombinovány pomocné látky (adjuvanty), jako např. povrchově aktivní Činidla, stabilizátory, protipěnivé prostředky a prostředky proti posunu zubů.
Příklady kompozic a formulací podle tohoto vynálezu jsou vodné roztoky a disperze, olejovité roztoky a olejovité disperze, pasty, práškovací prášky, smáčivé prášky, emulzifikatelné koncentráty, tekutiny, granule, krmivá, invertní emulze, aerosolové kompozice a vykuřovací svíčky. Smáčivé prášky, pasty, tekutiny a emulzifikovatelné koncentráty jsou koncentrovanými přípravky, jež jsou ředěny vodou před nebo během používání.
V těchto formulacích jsou dané sloučeniny rozšířeny kapalným «· • · ·· ·* · • * · t t »»· * • · · · * ♦ · • · · • ···· nebo pevným nosičem a, je-li to žádoucí, jsou začleněny vhodné povrchově aktivní látky. Krmivá jsou přípravky obecně obsahujícími příslušnou potravinu nebo jinou látku přitažlivou pro hmyz, která obsahuje alespoň jednu sloučeninu tohoto vynálezu.
Obvykle je žádoucí, zejména v případě listových rozprašovacích formulacích, zahrnout příslušné pomocné látky (adjuvanty), jako jsou např. smáčivé prostředky, rozprašovací prostředky, dispergační prostředky, nálepky, lepidla a podobně ve shodě se zemědělskými praktikami. Soupis takových pomocných prostředků, resp. adjuvantů, obvykle používaných v tomto oboru a diskuse o adjuvantech mohou být nalezeny v mnohých referencích, jako např. v publikaci Johna W. McCutcheona, lne. „Detergents and Emulsifiers, Annual.“.
Aktivní sloučeniny tohoto vynálezu mohou být používány samy nebo ve formě směsí mezi sebou navzájem a/nebo s takovou pevnou látkou a/nebo kapalnými dispergovatelnými nosnými pojivý a/nebo s jinými kompatibilními aktivními prostředky, zejména prostředky k ochraně rostlin, jako např, další insekticidy, artropodici dy, nematicidy, prostředky na ničení hub (fungicidy), baktericidy, prostředky k hubení hlodavců (rodenticidy), prostředky k hubení plevele (herbicidy), hnojivá, prostředky pro regulaci růstu, spolupůsobící látky (synergisty).
V kompozicích daného vynálezu je aktivní sloučenina přítomna v množství v podstatě zhruba mezi 0,0001 (1:999,999) 99 (99:1 ) % podle hmotnosti. Pro kompozice vhodné pro skladování nebo dopravu je množství aktivní složky výhodně zhruba mezi 0,5 ( 1:1 99) - 90 (9:1) % podle hmotnosti a výhodněji zhruba mezi 1 (1:99) - 75 (3:1) % podle hmotnosti dané směsi. Kompozice vhodné pro přímou aplikaci nebo terénní aplikaci obvykle obsahují aktivní sloučeninu v množství v podstatě zhruba mezi 0,0001 (1:999,999) - 95 (1 9:1 ) %, výhodně mezi 0,0005 « · »©·* ·· *· * • · · • · · * • © ··*· « · · ·· * • · ··*· ( 1:1 99,999) - 90 (9:1 ) % podle hmotnosti a výhodněji mezi 0,001 (1:99,999) - 75 (3:1) % podle hmotnosti dané směsí. Daná kompozice může být rovněž vyjádřena jako poměr dané sloučeniny k nosiči. V tomto vynálezu se může hmotnostní poměr těchto materiálů (aktivní sloučenina/nosič) měnit od 99:1 (99 %) do 1:4 (20 %) a výhodněji od 10:1 (91 %) do 1:3 (25 %).
Obvykle mohou být sloučeniny tohoto vynálezu rozpouštěny v určitých rozpouštědlech, jako jsou např. aceton, methanol, ethanol, dimethylformamid, pyridin nebo dimethylsulfoxid a tyto roztoky mohou být ředěny vodou. Koncentrace roztoku se může měnit od 1 % do 90 % se zvýhodněným rozsahem od 5 % do 50 %.
Pro přípravu emulžifikovatelných koncentrátů může být daná sloučenina rozpuštěna ve vhodných organických rozpouštědlech nebo směsi rozpouštědel spolu s emulzifikačním prostředkem ke zvýšeni disperze sloučeniny ve vodě. Koncentrace aktivní složky v emulzifikovatelných koncentrátech je obvykle od 10 % do 90 % a v kapalných emulzních koncentrátech může být velká až 75 %.
Smáčivé prášky vhodné pro rozprašování mohou být připraveny smícháním dané sloučeniny s jemně sypkou pevnou látkou, jako jsou např. jíl, anorganický křemičitan a uhličitan a oxid křemičitý a začleňující se smáčivé prostředky, lepicí prostředky a/nebo dispergující prostředky v těchto směsích. Koncentrace aktivních složek v těchto formulacích je obvykle v rozsahu od 20 % do 99 %, s výhodou od 40 % do 75 %. Typický smáčivý prášek je vyroben smícháním 50 dílů sloučeniny o vzorci I, 45 dílů syntetického hydrátovaného oxidu křemičitého a 5 dílů ligninsulfonátu sodného. V jiném přípravku je jíl kaolinového typu (Barden) použit místo syntetického hy drátovaného oxidu křemičitého ve výše uvedeném prášku a v dalším takovém přípravku je 2 5 % oxidu křemičitého nahrazeno syntetickým silikoaluminátem.
9* ·
9· ·♦ • * • ··· • *
9» MM
9999 99
Prášky jsou připravovány mícháním sloučenin o vzorci I nebo jejich enantiomorfů, solí a komplexů sjemně sypkými inertními pevnými látkami, které mohou být organické nebo anorganické povahy. Materiály užitečné pro tento účel zahrnují botanické prášky nebo moučky, oxidy křemíku, silikáty, uhličitany a jíly. Jedním výhodným způsobem přípravy určitého prášku je zředění smáčivého prášku jemně sypkým nosičem. Obvykle jsou vyráběny prachové koncentráty obsahující od 20 % do 80 % aktivní složky a ty jsou dále ředěny na od 1 % do 10 % použité koncentrace.
Kromě výše uvedených složek mohou přípravky podle tohoto vynálezu obsahovat rovněž další látky obvykle používané v přípravcích tohoto druhu. Např. mazivo, jako např. stearan vápenatý nebo hořečnatý, může být přidáváno ke smáčivému prášku nebo ke směsi, jež má být granulována. Kromě toho mohou být např. přidávána lepidla či pojivá, jako např. polyvinylalkoholcelulózové deriváty nebo jiné koloidní materiály, jako jsou kazein, ke zlepšení přilnavosti pesticidu k povrchu, který má být chráněn.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROK1. Sloučenina obecného vzorce I (I) kde X je N nebo CH; Z je O, S nebo NRs;A je vodík, halo, kyano, (Ci-Ci2)alkyl nebo (Ci-Cj2)alkoxy;Ri a R; jsou nezávislý vodík nebo (Ci-C4)alkyl;R2 je vodík, (C i-C4)alkyl, halo(C]-C4)alkyI, (C3-C6)cykloalkyl, halo(C3-C6)cykloalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)aIkenyl, (C2-C4)alkynyl, halo(C2-C4)alkyny 1 nebo kyano;R3 je vodík, (Ci-C4)alkyl, halo(C,-C4)alkyl, (C3-C6)cykloalkyl, halo(C3-C6) cykloalkyl, (C2 - C4)aI k eny 1, h a 1 o (C 2 - C 4 ) a 1 k e n y 1, (C2-C4)alkynyl, halo(C2-C4)alkynyl;R4 a R5 jsou nezávislý vodík, (Ci-C4)alkyl, halo(C (-C4)alky 1, (C3-C6)cykloalkyl, h a I o (C 3 - C 6) c y k 1 o a I k y 1, ( C 2 - C 4 ) a 1 k e n y 1, halo(C2-C4)alkenyi, (C2-C4)alkyny 1, halo(C2-C4)alkynyl, halo, kyano nebo (C i -C4)alkoxykarbony 1;a kde · · • · ♦ • · · · * · ·»«· • · · «« * ····A) R7 je aryl nebo heterocyklický kruh, kde aryl nebo heterocyklický kruh je substituován 2 až 5 substituenty a kde polohy na arylu nebo heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu jsou obě substituovány a Re je vodík, (C i-Cíjalky 1, halo(Ci-C4)alkyI, (C3C ů )cy k 1 o al k y 1, halo(C3-Ce)cykloalkyl, (C2-C4)alkenyl, halo(C2-C4)alkenyl, (C2-C4)alkynyl, halo(C2-C4)alkynyl, halo, kyano nebo (Ci-C4)a1koxykarbonyl;* neboB) R7 je aryl nebo heterocyklický kruh, kde aryl nebo heterocyklický kruh je nesubstituován nebo substituován 1 až 4 substituenty, kde nejméně jedna z poloh na arylu nebo heterocyklickém kruhu sousedící s vazbou k cyklopropylovému kruhu je vodík a Re je vybírán ze skupiny skládající se z (C i-C4)al kýlu, hal o(C i - C4) al ky I u, (C3-Ce)cykloalkylu, halo(C3-Ce)cykloalkylu, (C2-C4)alkenylu, halo(C2-C4)alkenylu, (C2-C4)alkynylu, halo(C2-C4)alkynylu, halo, kyano nebo (Ci-C4)alkoxykarbonylu;
- 2, Sloučenina podle nároku 1, kde X je CH, Z je O, R2 je (CiC4)alkyl a R3 je H.
- 3. Sloučenina podle nároku 2, kde R7 je 2,6-dichlorofenyl, 2,6difluorofeny 1, 2,6-dibromofenyl, 2,6-bis(trifluoromethyI)fenyl, 2,3,6-trichlorofenyl, 2,3,6-tri-fluorofeny 1, 2,3,6tribromofenyl, 2,3,6-t r i s(t r i fl uorom et hy 1) feny 1, 2,4,6-trichlorofenyl, 2,4,6 -1 r i fl u o r o fe n y 1, 2,4,6 -1 r i b r o mo fe n y 1 nebo2,4,6-tris(trifluoromethyl)fenyl.
- 4. Sloučenina podle nároku 2, R7 je 2,6-difluorofenyl nebo 2,6dichlorofenyl.» ·· • · « • · ·· *·Β · · «Μ • * ί • · · ♦··· ·· »· * • · · • Β · · • Β Β·« · ♦ • · · *Β· ·
- 5. Sloučenina podle nároku 1, kde X je N, Z je O nebo NH, R2 je (Ci-C4)alkyl a R3 je H.
- 6. Sloučenina podle nároku 5, kde R7 je 2,6-dichlorofenyl, 2,6di fluorofeny 1, 2,6-d ibr o mofeny 1, 2,6-bis(trifluoromethyl)fenyl, 2,3,6-trichlorofenyl, 2,3,6-trifluorofenyl, 2,3,6tri b r o m o fe n y 1, 2,3,6-t ri s(t ri fl uorom et hy 1 )feny 1, 2,4,6trichlorofenyl, 2,4,6-trifluorofenyl, 2,4,6-tribromofenyl nebo2,4,6-tris(trifluoromethyl)fenyl.
- 7. Sloučenina podle nároku 5, kde R7 je 2,6-difluorofenyl nebo2,6-dichlorofenyl,
- 8. Sloučenina podle nároku 1, kde sloučeninou je N-methyl-2[2-((trans-l-(2-(2'6'-dichlorofenyl)cyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetamid.
- 9. Sloučenina podle nároku 2, kde RÉ je (Cf-C4)alkyl a R7 je fenyl, 2-chlorofenyl, 3-chloro feny I, 4-chIorofeny 1, 4fluorofenyl, 4-bromofenyI, 2-(trifluoromethyl)fenyl, 2,4dichlorofenyl, 2,4-difluorofenyI, 2,4 - d i b r o m o fe n y I, 2,4bis(trifluoromethyl)-fenyl, 2-chloro-4-fluorofenyl nebo2fluoro-4-chlorofenyl.
- 10 Sloučenina podle nároku 5, kde Rů je (Ci-C4)alkyl a R7 je fenyl, 2-chlorofenyl, 3 - c h 1 o r o fe n y 1, 4 - c h 1 or o f e ny 1, 4fluorofenyl, 4-bromofenyl, 2-(trifluoromethyl)fenyl, 2,4dichlorofenyl, 2,4-difluorofenyl, 2,4-dibromofenyl, 2,4bis(trifluoromethyl)-fenyl, 2-chloro-4-fluorofenyl nebo 2fluoro-4-chlorofenyl.• φ φφφ | ΙΙ·* • · ί • Φ · φφ ·· » · * φ φφφ φ · 1 φφφφ ··
- 11. Sloučenina podle nároku 1, kde danou sloučeninou je Nmethyl-2-[2-((trans-l-(2-4'-fluorofenyl)-2-methylcyklopropyl)-ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2-methoxyiminoacetamid, N-methyl 2-[2-((t rans-1-(2-(2 ', 4 '-d i fl uorofen y 1)-2methylcyklopropyl)ethyliden)aminooxymethyl)fenyl]-2methoxyiminoacetamid, methyl-2-[2-((trans-l-(2-(2',4'-difluorofenyl)-2-methylcykIopropyl)ethylÍden)aminooxymethyl) fenyl ]-2-methoxyi mi noacetát.
- 12. Způsob přípravy sloučenin podle nároku 4, kde X je N, Z je O a Rď je (Ci-C4)alkyl, vyznačující se tím, že methyl(E)-2(aminooxymethyl)fenylglyoxyláto-O-methyloxim reaguje s 1aryl- nebo 1 -h et eroary I-1-(C i-C4) al ky 1-2-((C = O)-(C i-C4) alkyl)cyklopropanem.
- 13. Fungicidní kompozice, která obsahuje agronomicky přijatelný nosič a sloučeninu podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr nosiče k dané sloučenině je mezi 99:1 a 1:4.
- 14. Způsob regulace fytopatogenních plísní, vyznačující se tím, že daná sloučenina podle nároku 1 se aplikuje na místo, kde je daná regulace žádaná, při množství od 0,005 do 50 kg na hektar.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/572,487 US6348627B1 (en) | 1999-01-27 | 2000-05-15 | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2002573A3 true CZ2002573A3 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=24288035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2002573A CZ2002573A3 (cs) | 2000-05-15 | 2001-05-11 | Aryl- a heteroalkylcyklopropyloximethery a jejich pouľití jako fungicidů |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6348627B1 (cs) |
EP (1) | EP1286955B1 (cs) |
JP (1) | JP2003533505A (cs) |
KR (1) | KR20020043547A (cs) |
CN (1) | CN1383424A (cs) |
AT (1) | ATE288417T1 (cs) |
AU (1) | AU6309701A (cs) |
BR (1) | BR0106638A (cs) |
CA (1) | CA2375065A1 (cs) |
CZ (1) | CZ2002573A3 (cs) |
DE (1) | DE60108748T2 (cs) |
EC (1) | ECSP024206A (cs) |
ES (1) | ES2233643T3 (cs) |
HU (1) | HUP0203053A3 (cs) |
IL (1) | IL147623A0 (cs) |
MX (1) | MXPA02000544A (cs) |
PL (1) | PL352898A1 (cs) |
PT (1) | PT1286955E (cs) |
RU (1) | RU2002103716A (cs) |
TW (1) | TWI224588B (cs) |
WO (1) | WO2001087826A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200200356B (cs) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107954898A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 西北农林科技大学 | 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050260138A1 (en) * | 2004-05-21 | 2005-11-24 | Virgil Flanigan | Producton and use of a gaseous vapor disinfectant |
CN1927817B (zh) * | 2005-09-08 | 2010-12-29 | 沈阳化工研究院 | 一种1-(多取代)苯基环丙烷类化合物及其应用 |
CN100455561C (zh) * | 2005-09-08 | 2009-01-28 | 沈阳化工研究院 | 一种1-苯基-1-甲基环丙烷类化合物及其应用 |
US20090321534A1 (en) * | 2005-12-02 | 2009-12-31 | Nfd, Llc | Aerosol or gaseous decontaminant generator and application thereof |
US7670566B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-02 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Air treatment devices with use-up indicators |
WO2008104101A1 (fr) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Sinochem Corporation | Composés de 1-(3-méthyl-4-fluoro)phényl-1-méthylcyclopropane et leur utilisation |
US20110092554A1 (en) * | 2007-11-19 | 2011-04-21 | Richard Chesworth | 1,3,5 tri-subtituted benzenes for treatment of alzheimer's disease and other disorders |
US8217064B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-07-10 | Envivo Pharmaceuticals, Inc. | Tetrasubstituted benzenes |
JP7370152B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2023-10-27 | 東ソー株式会社 | α-(アミノオキシ)カルボン酸類の製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2110421T5 (es) | 1990-06-27 | 2004-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos. |
MY115814A (en) * | 1995-06-16 | 2003-09-30 | Bayer Ip Gmbh | Crop protection compositions |
DE19716237A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Basf Ag | Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen |
US6063956A (en) * | 1999-01-27 | 2000-05-16 | Rohm And Haas Company | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides |
-
2000
- 2000-05-15 US US09/572,487 patent/US6348627B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-05-11 AT AT01937350T patent/ATE288417T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-11 IL IL14762301A patent/IL147623A0/xx unknown
- 2001-05-11 BR BR0106638-2A patent/BR0106638A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-11 DE DE60108748T patent/DE60108748T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-11 MX MXPA02000544A patent/MXPA02000544A/es unknown
- 2001-05-11 AU AU63097/01A patent/AU6309701A/en not_active Abandoned
- 2001-05-11 HU HU0203053A patent/HUP0203053A3/hu unknown
- 2001-05-11 ES ES01937350T patent/ES2233643T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-11 EP EP01937350A patent/EP1286955B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-11 KR KR1020027000618A patent/KR20020043547A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-05-11 PL PL01352898A patent/PL352898A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-05-11 PT PT01937350T patent/PT1286955E/pt unknown
- 2001-05-11 JP JP2001584223A patent/JP2003533505A/ja not_active Withdrawn
- 2001-05-11 CA CA002375065A patent/CA2375065A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-11 WO PCT/US2001/015451 patent/WO2001087826A1/en active IP Right Grant
- 2001-05-11 CN CN01801707A patent/CN1383424A/zh active Pending
- 2001-05-11 CZ CZ2002573A patent/CZ2002573A3/cs unknown
- 2001-05-11 RU RU2002103716/04A patent/RU2002103716A/ru not_active Application Discontinuation
- 2001-05-15 TW TW090111621A patent/TWI224588B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-01-15 ZA ZA200200356A patent/ZA200200356B/xx unknown
- 2002-01-23 EC EC2002004206A patent/ECSP024206A/es unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107954898A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 西北农林科技大学 | 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2375065A1 (en) | 2001-11-22 |
ES2233643T3 (es) | 2005-06-16 |
EP1286955B1 (en) | 2005-02-02 |
BR0106638A (pt) | 2002-04-16 |
HUP0203053A3 (en) | 2004-06-28 |
DE60108748D1 (de) | 2005-03-10 |
PL352898A1 (en) | 2003-09-22 |
JP2003533505A (ja) | 2003-11-11 |
RU2002103716A (ru) | 2003-09-20 |
PT1286955E (pt) | 2005-06-30 |
AU6309701A (en) | 2001-11-26 |
IL147623A0 (en) | 2002-08-14 |
DE60108748T2 (de) | 2005-06-23 |
ECSP024206A (es) | 2002-04-23 |
ATE288417T1 (de) | 2005-02-15 |
CN1383424A (zh) | 2002-12-04 |
WO2001087826A1 (en) | 2001-11-22 |
HUP0203053A2 (hu) | 2003-10-28 |
ZA200200356B (en) | 2003-04-15 |
EP1286955A1 (en) | 2003-03-05 |
KR20020043547A (ko) | 2002-06-10 |
MXPA02000544A (es) | 2003-10-14 |
TWI224588B (en) | 2004-12-01 |
US6348627B1 (en) | 2002-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0936213B1 (en) | Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
US6177462B1 (en) | Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
CZ169797A3 (cs) | Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy | |
CZ2002573A3 (cs) | Aryl- a heteroalkylcyklopropyloximethery a jejich pouľití jako fungicidů | |
EP0811608B1 (en) | Benzyloxy substituted aromatics containing an acrylyl moiety and their use as fungicides and insecticides | |
US6063956A (en) | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
KR20030059315A (ko) | 아릴 및 헤테로아릴사이클로프로필 옥심 에테르 및살진균제로서의 이의 용도 | |
EP1120403B1 (en) | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
KR100505042B1 (ko) | 벤질옥시치환된방향족화합물,이를포함하는살진균제조성물,및이를사용하여식물병리학적진균류및곤충을방제하는방법 | |
US6121268A (en) | Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides | |
EP1050528B1 (en) | Fungicidal and insecticidal benzyloxy cyclopropyl substituted aromatic compounds | |
EP1024135A1 (en) | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
KR19990062786A (ko) | 치환된 사이클로프로필 페녹시메틸 페닐 카바메이트 및 살진균제로서 그들의 용도 | |
MXPA00000967A (en) | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides | |
MXPA98005397A (en) | Aromatic compounds substituted with benciloxi, and its employment as fungicides and insectici |