CZ20012571A3 - Dish washing detergents containing alkylbenzene sulfonate surface-active agents - Google Patents

Abstract

A hand dishwashing composition comprising i) from about 0.01 % to about 99.99 % by weight of composition of a surfactant mixture, said surfactant mixture comprising: an alkylarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers of the alkylarylsulfonate surfactant of formula (a), wherein: L is an acyclic aliphatic hydrocarbyl of from 6 to 18 carbon atoms in total; M is a cation or cation mixture and q is the valence thereof; a and b are numbers selected such that said surfactant mixture is electroneutral; R' is selected from H and C1 to C3 alkyl; R'' is selected from H and C1 to C3 alkyl; R''' is selected from H and C1 to C3 alkyl; both R' and R'' are nonterminally attached to L and at least one of R' and R'' is C1 to C3 alkyl; and A is aryl; and wherein: said alkylarylsulfonate surfactant system comprises two or more isomers with respect to positions of attachment of R', R'' and A to L; in at least about 60 % of said alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to L in the position which is selected from positions alpha- and beta- to either of the two terminal carbon atoms thereof; and wherein further said alkylarylsulfonate surfactant system has at least one of the following properties: said alkylarylsulfonate surfactant system has a ratio of nonquaternary to quaternary carbon atoms in L of at least about 10:1 by weight, when said quaternary carbon atoms are present; and there is no more than 40 % by weight loss as measured by Hardness Tolerance Test; ii) from about 0.0001 % to about 99.99 % by weight of composition of a conventional hand dishwashing adjunct; and iii) from about 0.01 % to about 7 % by weight of composition of a divalent ion selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof.

Description

Oblast technikyTechnical field

Předkládaný vynález popisuje prostředky na ruční mytí nádobí obsahující konkrétní typy alkylarylbenzensulfonátových tenzidů. Konkrétněji mají tyto alkylarylbenzensulfonáty chemické složení, které se liší od vysoce rozvětvených nebiodegradovatelných neboli „tvrdých alkylbenzensulofnátů, které jsou stále komerčně dostupné v některých zemích, ale i od tak zvaných lineárních ' alkylbenzensulfonátů, které v mnohých oblastech nahradily původní „tvrdé, včetně nejnověji představených tak zvaných typů „vysoce 2-fenyl.The present invention describes hand dishwashing compositions containing particular types of alkylarylbenzene sulfonate surfactants. More specifically, these alkylarylbenzenesulfonates have a chemical composition that differs from the highly branched non-biodegradable or "hard alkylbenzenesulphonates" that are still commercially available in some countries, but also from the so-called linear alkylbenzenesulfonates, which have replaced original "hard" ones in many areas. called "highly 2-phenyl."

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Typické komerční prostředky na dvojvazné ionty (Mg, Ca), aby ruční mytí nádobí obsahují zajistilo odpovídající odmaštění i v měkké vodě. Nicméně přítomnost dvojvazných iontů v prostředcích obsahujících aniontové, neionogenní nebo přídavné tenzidy (např. aminoxidy, alkylethoxylát,Typical commercial divalent ionic (Mg, Ca) formulations for hand dishwashing include adequate degreasing even in soft water. However, the presence of divalent ions in compositions containing anionic, non-ionic or additional surfactants (e.g., amine oxides, alkyl ethoxylate,

LAS, alkanoylglukosamid, alkylbetain) vede k nižším rychlostem míchání produktu s vodou (a tím i k pomalému vzniku pěny), špatnému oplachování a špatné tepelné stabilitě. Navíc je příprava stabilních detergentů na mytí nádobí obsahujícíchLAS, alkanoyl glucosamide, alkyl betaine) results in lower mixing rates of the product with water (and thus slow foam formation), poor rinsing and poor thermal stability. In addition, there is the preparation of stable dishwashing detergents containing

Ca/Mg velmi obtížná, vzhledem k tomu, že se zvyšujícím se pH dochází k srážení souvisejícímu s Ca aCa / Mg is very difficult, since as the pH increases, precipitation is associated with Ca a

Mg. Následně tedy přetrvává potřeba detergentního prostředku vhodného pro ruční mytí nádobí, který je stabilní za nízkých teplot a navíc odstraňuje mastnotu a zbytky potravy v tvrdé vodě při pH 9 nebo nižším, kdy je běžný Ca/Mg systém nestabilní a neodstraňuje mastnoty a zbytky potravy.Mg. Consequently, there remains a need for a hand dishwashing detergent composition that is stable at low temperatures and additionally removes grease and food debris in hard water at pH 9 or below, where a conventional Ca / Mg system is unstable and does not remove grease and food debris.

US 5 026 933;U.S. Pat. No. 5,026,933;

USUS

301 317;301 317;

• · · · ·· ·· • · · · · · ♦ • 999 · 999 ·· ··• 999 · 999 ·· ···

USUS

855 527; US 4855 527; US 4

870870

038; US 2 477 382; EP 466 558,038; U.S. 2,477,382; EP 466,558,

1/15/92;1/15/92;

EPEP

FRFR

1/7/81;1/7/81;

469 940, 2/5/92;469,940, 2/5/92;

697 246, 4/29/94; SU 793 972,697,246, 4/29/94; SU 793 972

US US 2 564 2 564 072; US 3 072; US 3 196 196 174; 174; US US 3 238 249; 3,238,249; US US 3 3 355 355 4 84; 4 84; US US 3 442 3 442 964; US 3 964; US 3 492 492 3 64; 3 64; US US 4 959 491; 4,959,491; WO WO 88/07030, 88/07030, 9/: 9 /: 25/90; 25/90; US 4 962 US 4,962 256 256 r r US 5 US 5 196 624; 196 624; US US 5 5 196 196 625; 625; EP EP 364 01 364 01 2 B, 2/1 2 B, 2/1 5/90 5/90 r r US 3 US 3 312 745; 312 745; US US 3 3 341 341 614; 614; US US 3 442 3 442 965; US 3 965; US 3 674 674 885; 885; US US 4 447 664; 4,447,664; US US 4 4 533 533 651; 651; US US 4 587 4 587 374; US 4 374; US 4 996 996 386; 386; US US 5 210 060; 5,210,060; US US 5 5 510 510 306; 306; WO WO 95/179 95/179 61, 7/6/95; 61, 7/6/95; WO < WO < 35/180Í 35 / 180I M; US 5 510 306; M; 5,510,306; US US 5 5 087 087 788; 788; 4 301 316 4,301 316 ; 4 301 31’ ; 4,301 31 ’ 7; 7; 4 855 4 855 52 7; 52 7; 4 870 038; 4,870,038; 5 5 026 026 933; 933;

625 105 a 4 973 788. Výroba alkylbenzensulfonátových tenzidů byla přehledně zpracována. Viz svazek 56 v sérii „Surfactant625,105 and 4,973,788. The preparation of alkylbenzene sulfonate surfactants has been well arranged. See Volume 56 of the "Surfactant" series

Science, Marcel Dekkr, New York, 1996, zahrnující zejména kapitolu 2 s názvem „Alkyarylsulfonáty: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties, strany 39-108, které zahrnují 297 odkazů na literaturu. Dokumenty, na které se odkazujeme v tomto dokumentu jsou zde zahrnuty jako celek.Science, Marcel Dekkr, New York, 1996, including, in particular, Chapter 2 entitled "Alkyaryl Sulfonates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties, pages 39-108, which include 297 references to literature. The documents referred to in this document are incorporated herein in their entirety.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Shrnutí předkládaného vynálezuSummary of the Invention

Předkládaný vynález má mnoho výhod v jedné nebo více oblastech definovaných výše, včetně následujících, jejichž výčtem ovšem nejsou nijak omezeny: vynikající rozpustnost ve studené vodě, například pro čištění ve studené vodě, vynikající odolnost ve vztahu v tvrdosti a vynikající detergentní vlastnosti. Dále se předpokládá, že předkládaný vynález poskytuje zlepšení odstraňování mastných nebo lipidových nečistot. Vývoj nabízí podstatně jednodušší výrobu v porovnání s vysoce 2-fenylsulfonátovými prostředky, zlepšení také v kvalitě výsledných prostředků, a atraktivní ekonomické výhody.The present invention has many advantages in one or more of the areas defined above, including but not limited to: excellent cold water solubility, e.g., for cold water purification, excellent hardness resistance, and excellent detergent properties. It is further contemplated that the present invention provides improved removal of fatty or lipid impurities. The development offers considerably simpler production compared to highly 2-phenylsulfonate formulations, an improvement also in the quality of the resulting formulations, and attractive economic advantages.

• ·• ·

mezi starými, vysoce rozvětvenými, málo biodegradovatelnými alkylbenzensulfonáty a novými lineárními typy, existují určité alkylbenzensulfonáty, které mají větší účinnost než nové lineární typy a jsou biodegradovatelnější než původní staré typy.Among the old, highly branched, low biodegradable alkylbenzene sulfonates and the new linear types, there are certain alkylbenzene sulfonates that have greater efficacy than the new linear types and are more biodegradable than the original old types.

Nové alkylbenzensulfonáty jsou snadno přístupné některými ze stovek známých způsobů výroby alkylbenzensulfonátů.The novel alkylbenzene sulfonates are readily accessible by some of the hundreds of known methods for making alkylbenzene sulfonates.

Například umožňuje jejich pohodlnou výrobu použití určitých dealuminizovaných mordenitů.For example, certain dealuminized mordenites allow their convenient manufacture.

Prvním aspektem předkládaného vynálezu je poskytnutí nového prostředku na ruční mytí nádobí. Nový prostředek na ruční mytí nádobí obsahujeA first aspect of the present invention is to provide a novel hand dishwashing composition. The new hand dishwashing detergent contains

i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidu obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising:

alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva izomery alkyarylsulfonátového tenzidu obecného vzorce I:an alkylarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers of an alkyarylsulfonate surfactant of formula I:

R\zR iR \ zR i

R^n,/ SO₃ (i) kde:R ^{n, /} SO ₃ (i) where:

L je acyklický alifatický uhlovodík sestávající celkem ze 6 až 18 atomů uhlíku; M je kation nebo směs kationtů a q je jeho vaznost; a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledný tenzid byl elektroneutrální; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a C; až C₃ alkylu; R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až Ca alkylu; Rje vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R' a R jsou připojeny k L jinak než na svém konci a alespoň jedno z R' a R je Ci až C₃ alkyl a A je aryl a kde alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A k L;L is an acyclic aliphatic hydrocarbon having a total of 6 to 18 carbon atoms; M is a cation or a mixture of cations and q is its binding; a and b are numbers selected such that the resulting surfactant is electroneutral; R 'is selected from the group consisting of H and C; to C ₃ alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 -C 6 alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R 'and R are attached to L other than at their end and at least one of R' and R is C 1 to C ₃ alkyl and A is aryl and wherein the alkylarylsulfonate surfactant system contains two or more isomers with respect to the attachment positions R ', R and A to L;

• · alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému, A je připojeno k L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastnosti:· At least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to L at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms, and further wherein such alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics:

alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku v L alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;the alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in L of at least 10: 1 by weight, when these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test;

ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvojvazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof.

Druhým aspektem předkládaného vynálezu je poskytnutí nového prostředku na ruční mytí nádobí. Tento nový prostředek na ruční mytí nádobí obsahujeA second aspect of the present invention is to provide a novel hand dishwashing composition. This new hand dishwashing detergent contains

i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising:

alkyarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva izomery, zejména ortho-, meta-, para- a stereoizomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce II:an alkyarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers, in particular the ortho-, meta-, para- and stereoisomers of the alkyarylsulfonate surfactants of the general formula II:

R-C-(CH₂)_v- Ó-(CH₂)_x- C-(CH₂)_y- CH₃ RC (CH ₂₎ - -O- (CH _{2) x} - C- _{(CH2) y} - CH ₃

R'^ ^XSO₃ (II) kde M je kation, q je vaznost tohoto kationtu, a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledná směs byla elektroneutrální; A je aryl; Rje vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ • · · · • · ·· • · · · • · · · · · · · · · * ·· ·· ·· ·· ·· ··· alkylu; R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu a R je vybráno ze skupiny sestávající z H a C₂ až Cá alkylu; v je celé číslo 0 až 10; x je celé číslo 1 až 10; y je celé číslo 0 až 10;R 1 = ^X SO ₃ (II) wherein M is a cation, q is the binding of this cation, and b and the numbers are selected such that the resulting mixture is electroneutral; A is aryl; R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R 'is selected from the group consisting of H and C 1 to C ₃ · · · · skupiny · * · * · * · · · * * alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 to C ₃ alkyl and R is selected from the group consisting of H and C ₂ to C ₆ alkyl; v is an integer from 0 to 10; x is an integer from 1 to 10; y is an integer from 0 to 10;

kde celkový počet atomů uhlíku připojených k A je nižší než 20; alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A ke skupině R-C(-)H(CH₂)vC(-)H(CH₂)_xC(-)H(CH₂)_y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II; alespoň jedno z R' a R je C_x až C₃ alkyl; pokud R je Ci, součet v + x + y je alespoň 1; a pokud R je H, součet v + x + y je alespoň 2; alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému je A připojeno ke skupině R-C(-)H(CH2)_vC(-)H(CH₂)xC(-)H(CH₂)_y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku;wherein the total number of carbon atoms attached to A is less than 20; the alkylarylsulfonate surfactant system comprises two or more isomers with respect to the positions of attachment of R ', R and A to the RC (-) H (CH ₂ ) group in C (-) H (CH ₂ ) _x C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ compounds of formula II; at least one of R 1 and R 2 is C ₁ to C ₃ alkyl; when R is C 1, the sum of v + x + y is at least 1; and when R is H, the sum of v + x + y is at least 2; in at least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to the RC (-) H (CH 2) group _in C (-) H (CH ₂ ) x C (-) H (CH ₂ ) _y -CH _{3 of the} compound of formula II which is selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms;

kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:wherein further such an alkylarylsulfonate system has at least one of the following properties:

alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku ve skupině R-C (-) H (CH₂) vC (-) H (CH₂) _:iC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterni ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;the alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in the group RC (-) H (CH ₂ ) v C (-) H (CH ₂ ) _{: i} C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ of the formula II at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test;

ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvojvazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof.

Třetím aspektem předkládaného vynálezu je poskytnutí nového prostředku na ruční mytí nádobí. Tento nový prostředek na ruční mytí nádobí obsahujeA third aspect of the present invention is to provide a novel hand dishwashing composition. This new hand dishwashing detergent contains

i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising:

• »• »

a) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních směsi alkylarylsulfonátového tenzidového systému obsahujícího alespoň dva izomery alkyarylsulfonátového tenzidu obecného vzorce I:(a) from 0,01% to 99,99% by weight of a mixture of an alkylarylsulphonate surfactant system containing at least two isomers of an alkyarylsulphonate surfactant of the general formula I:

(i) kde:(i) where:

L je acyklický alifatický uhlovodík sestávající celkem ze 6 až 18 atomů uhlíku; M je kation nebo směs kationtů a q je jeho vaznost; a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledný tenzid byl elektroneutrální; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; Rje vybráno ze skupiny sestávající z H a C₃ až C₃ alkylu; R' a R jsou připojeny k L jinak než na svém konci a alespoň jedno z R' a R je C₃ až C₃ alkyl a A je aryl a kde alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A k L; alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému, A je připojeno k L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:L is an acyclic aliphatic hydrocarbon having a total of 6 to 18 carbon atoms; M is a cation or a mixture of cations and q is its binding; a and b are numbers selected such that the resulting surfactant is electroneutral; R 'is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from the group consisting of H and C ₃ -C ₃ alkyl; R 'and R are attached to L other than at their end and at least one of R' and R is C ₃ to C ₃ alkyl and A is aryl and wherein the alkylarylsulfonate surfactant system contains two or more isomers with respect to the R 'attachment positions, R and A to L; at least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to L at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms, and further wherein such alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics:

alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarternim atomům uhlíku v L alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti; a • 9the alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in L of at least 10: 1 by weight, when these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test; and • 9

b)(b)

O, Ol % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních tenzidové směsi alespoň j ednoho izomeru lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů (a);From 0.1 to 99.99% by weight of a surfactant mixture of at least one isomer of the linear analogue of alkylarylsulfonate surfactants (a);

ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvoj vazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsi.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium, and mixtures thereof.

Čtvrtým aspektem předkládaného vynálezu je poskytnuti nového prostředku na ruční mytí nádobí. Tento nový prostředek na ruční mytí nádobí obsahujeA fourth aspect of the present invention is to provide a novel hand dishwashing composition. This new hand dishwashing detergent contains

i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising:

a) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních směsi alkylarylsulfonátového tenzidového systému obsahujícího alespoň dva izomery, zejména ortho-, meta-, para- a stereoizomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce II:(a) 0,01 to 99,99% by weight of a mixture of an alkylarylsulphonate surfactant system containing at least two isomers, in particular the ortho-, meta-, para- and stereoisomers of the alkyaryl sulphonate surfactants of the general formula II:

R-C-(CH₂)-C-(CH₂)-C-(CH₂)-CH₃ r'-^^A^SO₃‘RC- (CH ₂ ) -C- (CH ₂ ) -C- (CH ₂ ) -CH ₃ r '- ^ ^A 2 SO ₃ '

(II) kde M je kation, q je vaznost tohoto kationtu, a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledná směs byla elektroneutrální; A je aryl; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a C_x až C₃ alkylu; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R je vybráno ze skupiny sestávající z H a C_x až C₃ alkylu a R je vybráno ze skupiny sestávající z H a C_x až C₄ alkylu; v je celé číslo 0 až 10; x je celé číslo 1 až 10; y je celé číslo 0 až 10;(II) wherein M is a cation, q is the cationic binding of that cation, and b and the numbers are selected such that the resulting mixture is electroneutral; A is aryl; R 'is selected from the group consisting of H and C ₁ -C ₃ alkyl; R 'is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from the group consisting of H and C ₁ to C ₃ alkyl and R is selected from the group consisting of H and C ₁ to C ₄ alkyl; v is an integer from 0 to 10; x is an integer from 1 to 10; y is an integer from 0 to 10;

kde celkový počet atomů uhlíku připojených k A je nižší než 20; alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva ♦wherein the total number of carbon atoms attached to A is less than 20; the alkylarylsulfonate surfactant system comprises two ♦

nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A ke skupině R-C (-) H (CH2) _VC (- ) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH3 sloučeniny obecného vzorce II; alespoň jedno z R' a R je Ci až C₃ alkyl; pokud R je Ci, součet v + x + y je alespoň 1; a pokud R je H, součet v + x + y je alespoň 2; alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému je A připojeno ke skupině R''~C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku; a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:or more isomers with respect to the positions of attachment of R ', R and A to the group RC (-) H (CH 2) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH 3 of the formula II; at least one of R 'and R is C 1 to C ₃ alkyl; when R is C 1, the sum of v + x + y is at least 1; and when R is H, the sum of v + x + y is at least 2; in at least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to the group R '' - C (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ a compound of formula (II) at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms; and wherein further such an alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics:

alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku ve skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvartérní ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;the alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in the group RC (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH _{3 of the} compound of formula II at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test;

b) 0, 01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních tenzidové směsi alespoň jednoho izomerů lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů (a);b) 0.011% to 99.99% by weight of a surfactant mixture of at least one isomer of a linear analog of alkylarylsulfonate surfactants (a);

ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvoj vazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof.

Ve všech těchto čtyřech aspektech předkládaného vynálezu obsahuje tenzidový systém s výhodou alespoň dva, s výhodou alespoň čtyři, ještě výhodněji alespoň osm, ještě výhodněji alespoň dvanáct, ještě výhodněji alespoň šestnáct a nejvýhodněji alespoň dvacet izomerů a/nebo homologů alkylarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce I. „Izomery, které jsou dále popsány podrobněji, zajrnují zejména takové sloučeniny, které mají různé pozice připojení skupin R' a/nebo • · · · ···♦ ·· ·In all of these four aspects of the present invention, the surfactant system preferably comprises at least two, preferably at least four, even more preferably at least eight, even more preferably at least twelve, even more preferably at least sixteen, and most preferably at least twenty isomers and / or homologues of the alkylarylsulfonate surfactants of Formula I. The isomers, which are described in more detail below, include in particular those compounds having different positions of attachment of the groups R 'and / or.

R ke skupině L. „Homology se liší v počtu uhlíkových atomů obsažených celkově v L, R' a R.R to group L. 'Homology differs in the number of carbon atoms contained in L, R' and R in total.

Prostředek na ruční mytí nádobí s výhodou obsahuje alespoň 0,1 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0, 5 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 1 % hmotnostní prostředku tenzidové směsi. Čistící prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 80 % hmotnostních, výhodněji ne více než 60 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 40 % hmotnostních prostředku tenzidové směsi.The hand dishwashing composition preferably comprises at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.5% by weight, and even more preferably at least 1% by weight of the surfactant composition. The cleaning composition also preferably contains no more than 80% by weight, more preferably no more than 60% by weight and even more preferably no more than 40% by weight of the surfactant composition.

Aspektem předkládaného vynálezu je poskytnout nové čistící prostředky. Tyto, a další aspekty, rysy a výhody budou jasnější z následujícího podrobného popisu a připojených nároků.An aspect of the present invention is to provide novel cleaning compositions. These, and other aspects, features and advantages will become clearer from the following detailed description and the appended claims.

Všechna procenta, poměry a proporce jsou v předkládaném dokumentu hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Všechny teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia, pokud není uvedeno jinak. Všechny citované dokumenty jsou zde uvedeny jako reference.All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise indicated. All temperatures are in degrees Celsius unless otherwise indicated. All cited documents are incorporated herein by reference.

Podrobný popis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Předkládaný vynález se týká nových prostředků na ruční mytí nádobí. Tenzidový systém obsahuje alespoň dva alkylarylsulfonátové tenzidy obecného vzorce I:The present invention relates to novel hand dishwashing compositions. The surfactant system comprises at least two alkylarylsulfonate surfactants of formula I:

kde M je kation alkalický kov, iwherein M is an alkali metal cation, i

R^,n/ so;R ^{, n /} so;

(I) nebo směs kationtů.(I) or a mixture of cations.

S výhodou je M kov alkalických zemin, amoniový ion, substituovaný amoniový ion nebo jejich směs, ještě výhodněji sodík, draslík, hořčík, vápník nebo jejich směs. Vaznost takového kationtů q je s výhodou 1 nebo 2. Čísla a a b jsouPreferably, M is an alkaline earth metal, an ammonium ion, a substituted ammonium ion, or a mixture thereof, more preferably sodium, potassium, magnesium, calcium, or a mixture thereof. The binding capacity of such cations q is preferably 1 or 2. The numbers a and b are

vybrána tak, že výsledný prostředek je elektroneutrální; a a b jsou s výhodou 1 nebo 2 a 1.selected such that the resulting composition is electroneutral; a and b are preferably 1 or 2 and 1.

A je vybráno z arylů. S výhodou je A benzen, toluen, xylen, naftalen a jejich směsi, s výhodou je A benzen nebo toluen, nej výhodněji benzen.A is selected from aryl. Preferably A is benzene, toluene, xylene, naphthalene, and mixtures thereof, preferably A is benzene or toluene, most preferably benzene.

R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu. S výhodou je R' H nebo C_x až C₂ alkyl, ještě výhodněji R' je methyl nebo ethyl, nej výhodněji R' je methyl. R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu. S výhodou je R H nebo C_x až C₂ alkyl, ještě výhodněji R je H nebo methyl. R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a C_x až C₃ alkylu. S výhodou je RH nebo C_x až C₂ alkyl, ještě výhodněji R' je H nebo methyl, nej výhodněji Rje H. R' a R jsou připojeny k L jinde než na svém konci. To znamená, že R' a R nepřispívají k celkové délce L, ale spíše se jedná o skupiny větvící se z L. Také alespoň jedno z R' a R je C_x až C₃ alkyl. To vymezuje L jako uhlovodíkovou molekulu s alespoň jedním alkylovým rozvětvením.R 'is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl. Preferably, R 'is H or C ₁ to C ₂ alkyl, more preferably R' is methyl or ethyl, most preferably R 'is methyl. R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl. Preferably, RH _or a Cl to _C2 alkyl, more preferably R is H or methyl. R 'is selected from the group consisting of H and C ₁ -C ₃ alkyl. Preferably RH or C _x to C ₂ alkyl, more preferably R 'is H or methyl, most preferably R is H, R and R are attached to L at other than its end. That is, R 'and R do not contribute to the total length L, but rather are groups branched from L. Also, at least one of R' and R is C ₁ to C ₃ alkyl. This defines L as a hydrocarbon molecule with at least one alkyl branch.

L je acyklický alifatický uhlovodík sestávající celkem ze 6 až 18, s výhodou 9 až 14 (pokud obsahuje pouze jedno methylové větvení) atomů uhlíku. Preferovaná skupina L je skupina R-C (-) H (CH₂) ,..C (-) H (CH₂) _ZC (-) H (CH₂) _y-CH₃, která zahrnuje R, ale ne R', R nebo skupina A, ve vzorci obecného vzorce II:L is an acyclic aliphatic hydrocarbon consisting of a total of 6 to 18, preferably 9 to 14 (if it contains only one methyl branch) carbon atoms. The preferred group L is a group RC (-) H (CH ₂₎ .. C (-) H (CH _{2) z} C (-) H _{(CH2) y -CH3,} which includes R, but not R ', R or A in formula II:

(II) kde R', R, R', A, M, q, a a b odpovídají definici, která již byla uvedena výše. R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₄ alkylu. S výhodou je R vodík a Ci až C₃ alkyl, ještě výhodněji je R vodík a Ci až C₂ alkyl a nejvýhodněji je(II) wherein R ', R, R', A, M, q, and b are as defined above. R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₄ alkyl. Preferably R is hydrogen and C 1 -C ₃ alkyl, more preferably R is hydrogen and C 1 -C ₂ alkyl, and most preferably is

00 00 «· ·« 000 00 «· ·« 0

00 0 0 00 0 0 »·0 00 ·0 00 ·· 000 • 00 000 ·· ··· · 0 • 000 0··0 00 0 00 00 ·· *· 0 · 00000 0 0 00 0 0 »· 0 00 · 0 00 ·· 00 · 00 000 ·· ··· · 0 • 000 0 ·· 0 00 0 00 00 ·· * · 0 · 000

R methyl nebo ethyl. Počty methylenových podjednotek, v, x a y jsou každé nezávisle celá čísla 0 až 10, s tím, že celkový počet atomů připojených k A je nižší než 20. Toto číslo nezahrnuje R', R, R' a R. Navíc, pokud R je Ci, součet v + x + y je alespoň 1 a pokud R je H, součet v + x + y je alespoň 2. Ve skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ tři C(-) označují tři atomy uhlíku, kde jsou A, R' a R připojeny ke skupině.R is methyl or ethyl. The numbers of methylene subunits, v, x and y are each independently integers from 0 to 10, with the total number of atoms attached to A being less than 20. This number does not include R ', R, R' and R. In addition, when R is C 1 , the sum of v + x + y is at least 1 and if R is H, the sum of v + x + y is at least 2. In the group RC (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C ( -) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ three C (-) denote three carbon atoms where A, R 'and R are attached to the group.

Alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A k L. Alespoň v 60 % hmotnostních, s výhodou v 80 % hmotnostních a ještě výhodněji ve 100 % hmotnostních tenzidového prostředku je A připojeno k L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku L. Pojmy a a β znamenají atomy uhlíku, které jsou jeden nebo dva atomy od koncového atomu uhlíku. Pro lepší vysvětlení jsou na níže uvedeném obecném lineárním uhlovodíku ukázány dvě možné pozice a a dvě možné pozice β.The alkylarylsulfonate surfactant system comprises two or more isomers with respect to the attachment positions R ', R and A to L. At least 60% by weight, preferably 80% by weight and even more preferably 100% by weight of the surfactant, A is attached to L at the position , which is selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms L. The terms a and β denote carbon atoms that are one or two atoms from the terminal carbon atom. For a better explanation, two possible positions a and two possible positions β are shown on the general linear hydrocarbon below.

koncový koncový uhlík beta beta uhlíkterminal end carbon beta beta carbon

VY VYYOU YOU

A A alfa alfaA A alpha alpha

Dále v prvním aspektu předkládaného vynálezu má alkylarylsulfonátový tenzidový. systém poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku v L alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulíkové atomy vůbec přítomny. S výhodou je hmotnostní poměr nekvarterních ku kvarterním v L alespoň 20 : 1, nejvýhodněji 100 : 1.Further, in a first aspect of the present invention, it has an alkylarylsulfonate surfactant. a system ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in L of at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all. Preferably, the weight ratio of non-quaternary to quaternary in L is at least 20: 1, most preferably 100: 1.

Dále nedochází k většímu než 40%, s výhodou 20%, ještě výhodněji 10% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti, který je popsán dále v tomto dokumentu.Further, there is no greater than 40%, preferably 20%, more preferably 10%, weight loss as measured by the hardness test described below.

V dalším aspektu předkládaného vynálezu, druhé provedení tenzidové směsi obsahuje tenzidový systém obsahující alespoň jeden izomer lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů. Lineární analog znamená, že se jedná o sloučeninu obecného vzorce III:In another aspect of the present invention, the second embodiment of the surfactant composition comprises a surfactant system comprising at least one isomer of a linear alkylarylsulfonate surfactant analog. A linear analog means that it is a compound of formula III:

M^q+ (I) kde A, R', M, q, a a b odpovídají definicím, které již byly uvedeny, a Q je lineární uhlovodík sestávající z 5 až 20 atomů uhlíku. S výhodou je celkové množství atomů uhlíku v Q rovno celkovému množství atomů uhlíku v součtu R', L a R tenzidů obecného vzorce I.M ^{q +} (I) wherein A, R ', M, q, and b are as defined above and Q is a linear hydrocarbon consisting of 5 to 20 carbon atoms. Preferably, the total amount of carbon atoms in Q is equal to the total amount of carbon atoms in the sum of R ', L and R surfactants of formula I.

V druhém aspektu předkládaného vynálezu tenzidová směs obsahuje alkyarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva izomery, zejména ortho-, meta-, para- a stereoizomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce II:In a second aspect of the present invention, the surfactant composition comprises an alkyarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers, in particular the ortho-, meta-, para- and stereoisomers of the alkyarylsulfonate surfactants of formula II:

(II) kde A, R', R, R', R, M, q, a, b, v, x, a y odpovídají definici, která již byla uvedena výše.(II) wherein A, R ', R, R', R, M, q, a, b, v, x, and y are as defined above.

Alkylarylsulfonátový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A ke skupině LThe alkylarylsulfonate system contains two or more isomers with respect to the attachment positions R ', R and A to the L group

R-C (-) H (CHJ ,-C (-) H (CH_:) ,C (-) H (CH₂) _y-CH₃. Alespoň v 60 % hmotnostních, s výhodou v 80 % hmotnostních a ještě výhodněji ve 100 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového prostředku je A připojeno ke skupině L ♦ ♦ ·· ·· *4 444 _Ί „ Φ Φ 4 Φ 44444444RC (-) H (CH ₃ , -C (-) H (CH ₂ ), C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ ) At least 60% by weight, preferably 80% by weight and even more preferably 100% by weight % by weight of the alkylarylsulphonate surfactant composition A is attached to the group L ♦ · ·· ·· * 4,444 _Ί Φ Φ 4 Φ 44444444

44 44 44 44φφ* * ·* 4 φ 4 · · 4 · 4 4444 44 44 44φφ * * · * 4 φ 4 · · 4 · 4 44

Φ44Φ 4 « · 4ΦΦ φ • · ·· «· ·· ··♦··Φ44Φ 4 · · ΦΦ φ · «· ·

R-C(-)H(CH₂)_vC(-)H(CH₂)_xC(-)H(CH₂)_y-CH₅ v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv ze dvou koncových atomů uhlíku R-C (-) H (CHJ _VC (-) H (CH?) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃.RC (-) H (CH ₂ ) _in C (-) H (CH ₂ ) _x C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₅ at a position selected from positions a and β to any of the two terminal atoms carbon RC (-) H (CH _V C (-) H (CH?) _x C (-) H (CH _{2) y} -CH _third

Dále má v prvním aspektu předkládaného vynálezu alkylarylsulfonátový systém poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku ve skupině L R-C(-)H(CH?)_vC(-)H(CH₂)zC(-)H(CH₂)_y-CH₃ alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulíkové atomy vůbec přítomny. S výhodou je hmotnostní poměr nekvarterních atomů ku kvarterním atomům uhlíku vFurthermore, the first aspect of the present invention alkylarylsulfonate surfactant system has a ratio of nonquaternary carbons to quaternary carbon atoms in L RC (-) H (CH?) _C (-) H (CH ₂₎ z C (-) H _{(CH2) y} - CH _{3 of} at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all. Preferably, the weight ratio of non-quaternary atoms to quaternary carbon atoms in

R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH?) _XC (-) H (CH?) _y-CHj alespoň 20 : 1 a nej výhodněji 100 : 1.RC (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH 2) _X C (-) H (CH 2) _y -CH 2 at least 20: 1 and most preferably 100: 1.

Dále dochází k nižšímu než 40%, s výhodou nižšímu než 20% a ještě výhodněji nižšímu než 10% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti.Further, less than 40%, preferably less than 20% and even more preferably less than 10% of the weight loss measured by the hardness test occurs.

V dalším aspektu předkládaného vynálezu, druhé provedení tenzidové směsi obsahuje tenzidový systém obsahující alespoň jeden izomer lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů. Lineární analog znamená, že se jedná o sloučeninu obecného vzorce IV:In another aspect of the present invention, the second embodiment of the surfactant composition comprises a surfactant system comprising at least one isomer of a linear alkylarylsulfonate surfactant analog. A linear analog means that it is a compound of formula IV:

R-C-(CH₂)-CH₂-(CH₂)_x-CH₂-(CH₂)_y-CH₃ RC- (CH ₂ ) -CH ₂ - (CH ₂ ) _x -CH ₂ - (CH ₂ ) _y -CH ₃

R''^/ SO₃ (IV) kde A, R', R, M, q, a a b odpovídají definici, která již byla uvedena výše, za předpokladu, že R je lineární alkyl. Jinak řečeno, R' a R jsou oba vodíky.- Tento lineární analog by neměl všechny vlastnosti alkylarylsulfonátového tenzidového systému. To znamená, že je méně než 60 % analogu, ve kterém je A připojeno ke skupiněR '' ^/ SO ₃ (IV) wherein A, R ', R, M, q, and b are as defined above, provided that R is linear alkyl. In other words, R 'and R are both hydrogen. This linear analog would not have all of the properties of the alkylarylsulfonate surfactant system. That is, there is less than 60% of the analog in which A is attached to the group

R-C (-) H (CH?) _VCH₂ (CH?) _::CH₂ (CH?) _y-CH? v pozici, která je vybrána z pozic a a β ke kterémukoliv z jejich koncových atomů uhlíku. Podobně dochází k více než 40% hmotnostnímu úbytku pro analogRC (-) H (CH ₂ ) _V CH ₂ (CH ₂ ) _:: CH ₂ (CH ₂ ) _y -CH 2 at a position selected from positions a and β to any of their terminal carbon atoms. Similarly, more than 40% weight loss for the analog occurs

Μ 99 99 ·· 99 9 • · · ♦ 9 9 9 9 9 9 99 • 9 99 9 9 99999 • 99 999 99 999 9 9Μ 99 99 ·· 99 9 · · 9 9 9 9 9 9 99 • 9 99 9 9 99999 99 99 999 99 999 9 9

9999 9999 9999999 99999 999

9 9 9« · · « ♦· *99 když je testován jako tenzidový systém v testu odolnosti k tvrdosti.9 9 9 When tested as a surfactant system in the hardness test.

Alkylarylsulfonátový tenzidový systémAlkylarylsulfonate surfactant system

Předkládaný vynález je směrován na prostředky na ruční mytí nádobí obsahující tenzidovou směs. Tato tenzidová směs obsahuje alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva tenzidy obecného vzorce I:The present invention is directed to hand dishwashing compositions comprising a surfactant composition. This surfactant composition comprises an alkylarylsulfonate surfactant system comprising at least two surfactants of formula (I):

R'\_l/R”R '\ _l / R ”

IAND

R'^ S0₃ R 1 = SO ₃

(i) kde L, M, R', R, R', a, a, b a A odpovídají definicím, které již byly uvedeny výše.(i) wherein L, M, R ', R, R', a, a, b and A are as defined above.

Předkládaný vynález je také směrován na prostředky na ruční mytí nádobí obsahující tenzidovou směs. Tato tenzidová směs obsahuje alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva tenzidy obecného vzorce II:The present invention is also directed to hand dishwashing compositions comprising a surfactant composition. The surfactant composition comprises an alkylarylsulfonate surfactant system comprising at least two surfactants of formula II:

H R' RH R 'R

R”-C-(CH₂)-C-(CH₂)_x-C-(CH₂)-CH₃ R 1 -C- (CH ₂ ) -C- (CH ₂ ) _x -C- (CH ₂ ) -CH ₃

X R^ S0₃ (ií) kde R, M, R', R, R', q, a, b, A, v, x, a y odpovídají definicím, které již byly uvedeny výše. Možné izomery přítomné v obou alkylarylsulfonátových systémech jsou sloučeniny obecných vzorců V až XVII:S0 XR @ ₃ (II) wherein R, M, R ', R, R', q, a, b, A, v, x, and y are as defined, which have been mentioned above. Possible isomers present in both alkylarylsulfonate systems are compounds of formulas V to XVII:

♦ · ·♦ • · «· •· ·· • · ·· ♦ ♦ ··«· ♦ · ·« · · · · ·

9· • « · · ♦ · ·*9 · «*

(VIII(VIII

CH.CHCH.CH

(χιΐ) (XIII)(XIII)

Sloučeniny obecných vzorců V až XVII jsou pouze ilustrace některých možných alkylsulfonátových tenzidů a nelze je pokládat za omezení předkládaného vynálezu.The compounds of formulas V to XVII are merely illustrative of some possible alkyl sulfonate surfactants and are not to be construed as limiting the present invention.

Také je preferováno, aby alkylarylsulfonátové tenzidy zahrnovaly alespoň dva „izomery vybrané z:It is also preferred that the alkylarylsulfonate surfactants include at least two "isomers selected from:

i) pozičních izomerů založených na pozicích připojení substituentů R' a R k L;i) positional isomers based on the positions of attachment of the substituents R 'and R to L;

ii) stereoizomery založené na chirálních uhlíkových atomech v L nebo jeho substituentech;ii) stereoisomers based on chiral carbon atoms in L or substituents thereof;

iii) ortho-, meta- a para- izomery založené na pozicích připojení substituentů k AR, kde Ar je substituovaný nebo nesubstituovaný benzen. To znamená, že L je ortho-, meta- nebo para- k A, L je ortho-, meta- nebo para- k substituentu na A, ·· který je jiný nez L (například R) nebo jakákoliv jiná možná alternativa.iii) ortho-, meta- and para- isomers based on substituent attachment positions to AR, wherein Ar is substituted or unsubstituted benzene. That is, L is ortho-, meta- or para- to A, L is ortho-, meta- or para- to a substituent on A which is other than L (for example R) or any other possible alternative.

Příklad dvou typu izomerů (i) jsou sloučeniny obecného vzorce V a VII. Rozdílem je, že methyl ve sloučenině obecného vzorce V je připojen v pozici 5-, ale ve sloučenině obecného vzorce VII je methyl připojen vAn example of two types of isomers (i) are compounds of formula V and VII. The difference is that the methyl in the compound of formula V is attached at the 5-position, but in the compound of formula VII

Přiklad dvou typů izomerů vzorce VII a VIII. Rozdílem stereoizomery, přičemž chiráln v uhlovodíkovém zbytku.An example of two types of isomers of formulas VII and VIII. The difference is stereoisomers, being chiral in the hydrocarbon residue.

pozici 7-.position 7-.

(ii) jsou sloučeniny obecného je, že tyto izomery jsou i uhlík je 7. uhlíkový atom(ii) the compounds are general is that these isomers are also the carbon is the 7th carbon atom

Příklad dvou typů izomerů (iii) jsou sloučeniny obecného vzorce XVI a XVII. Rozdílem j.e, že sulfonátová skupina ve sloučenině obecného vzorceAn example of two types of isomers (iii) are compounds of formulas XVI and XVII. The difference is that the sulfonate group in the compound of formula

XVI je v poloze metak uhlovodíkovému zbytku, ale ve sloučenině obecného vzorce XVII je sulfonát v poloze ortho- k uhlovodíkovému zbytku.XVI is in the meta position of the hydrocarbon moiety, but in the compound of formula XVII, the sulfonate is ortho to the hydrocarbon moiety.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém připravený přes izomeraci skeletu lineárního olefinůImproved alkylbenzene sulfonate surfactant system prepared through isomerization of linear olefin skeleton

Krok (a) Alespoň částečné snížení linearity olefinů (izomeraci skeletu olefinů předurčeného k délkám řetězce vhodným pro detergentní čistící produkt)Step (a) At least partial reduction of olefin linearity (isomerization of an olefin backbone predetermined to chain lengths suitable for a detergent cleaning product)

Směs 1-decenu, 1-undecenu, 1-dodecenu a 1-tridecenu (dostupná například od firmy Chevron) v hmotnostním poměru 1:2:2:1 se vedla přes katalyzátor Pt-SAPO při teplotě 220 °C a jakékoliv vhodné hodinové prostorové rychlosti, například 1,0. Katalyzátor se připravil způsobem podle příkladu 1 US 5 082 956. Viz WO 95/21225, např. příklad 1 a popis. Produkt byl mírně rozvětvený olefin s izomerovaným skeletem, který má rozsah délek řetězců vhodný pro výrobu alkylbenzensulfonátového tenzidového systému pro zahrnutí do • · 9 9 ·9 9 9 · 9 • · 9 9 9 9 · 9 9 99 • 9 99 · 9 99 99A 1: 2: 2: 1 mixture of 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and 1-tridecene (available from Chevron, for example) was passed through a Pt-SAPO catalyst at 220 ° C and any suitable hourly space. speed, e.g. 1.0. The catalyst was prepared according to the method of Example 1 of US 5,082,956. See WO 95/21225, e.g., Example 1 and description. The product was a lightly branched olefin with an isomerized skeleton having a range of chain lengths suitable for the production of an alkylbenzenesulfonate surfactant system for inclusion in • 9 9 · 9 9 9 · 9 • 9 9 9 9 · 9 9 99 • 9 99 · 9 99 99

9 9 9 999999 · 99 9 9- 99 φ φ φ spotřebitelských čistících prostředků. Obecněji lze v tomto kroku použít teplotu 200 °C až 400 °C, s výhodou 230 °C až 320 °C. Tlak je typicky 103,425 kPa až 13 790 kPa, s výhodou 130,425 kPa až 6895 kPa, ještě výhodněji 103,425 kPa až 4137 kPa. Jako vhodný tlakový plyn je použitelný vodík. Prostorová rychlost za hodinu je s výhodou 0,05 až 20. Nízký tlak a nízká hodinová prostorová rychlost poskytují zlepšenou selektivitu, více izomerizace a méně krakováni. Pak byla provedena destilace, aby se odstranily těkavé podíly vroucí do 40 °C při 1,33322 kPa.9 9 9 999999 · 99 9 9- 99 φ φ φ Consumer cleaners. More generally, a temperature of 200 ° C to 400 ° C, preferably 230 ° C to 320 ° C, can be used in this step. The pressure is typically 103.425 kPa to 13.790 kPa, preferably 130.425 kPa to 6895 kPa, even more preferably 103.425 kPa to 4137 kPa. Hydrogen is useful as a suitable pressurized gas. The space velocity per hour is preferably 0.05 to 20. Low pressure and low hourly space velocity provide improved selectivity, more isomerization and less cracking. Distillation was then performed to remove volatiles boiling to 40 ° C at 50 psig.

Krok (b) Alkylace produktu z kroku (a) za použití aromatického uhlovodíkuStep (b) Alkylation of the product of step (a) using an aromatic hydrocarbon

Do skleněné vložky autoklávu byl vložen jeden molární ekvivalent směsi mírně rozvětvených olefinů vyrobených v kroku (a), dvacet molárních ekvivalentů benzenu a 20 % hmotnostních, vztaženo na směs olefinů, tvarově selektivního zeolitového katalyzátoru (kyselý mordenitový katalyzátor Zeocat™ FM-8/25H). Skleněná vložka byla uzavřena uvnitř nerezového kývaciho autoklávu. Autokláv byl dvakrát propláchnut tlakemOne molar equivalent of a mixture of slightly branched olefins produced in step (a), twenty molar equivalents of benzene and 20% by weight, based on the olefin mixture, of a shape selective zeolite catalyst (Zeocat ™ acid mordenite acid catalyst FM-8 / 25H) was charged into the autoclave glass insert. . The glass insert was sealed inside a stainless steel rocking autoclave. The autoclave was flushed twice with pressure

1723,75 kPa N₂ a pak naplněn tlakem 6895 kPa N₂. Směs byla za míchání zahřívána na teplotu 170 °C až 190 °C po dobu 14 hodin až 15 hodin, pak bylo vše ochlazeno a vyjmuto z autoklávu. Reakční směs byla přefiltrována, aby se odstranil katalyzátor a zahuštěna oddestilováním nezreagovaných výchozích látek a/nebo nečistot (např. benzen, olefin, parafin, stopové látky, s tím, že použitelné látka lze recyklovat, pokud je to žádoucí), čímž se získal čirý, téměř bezbarvý tekutý produkt. Vzniklý produkt je žádaný zlepšený alkylbenzen, který lze, podle potřeby, převést do dalšího výrobního zařízení, ve kterém se provedou další kroky sulfonace a zabudování do spotřebitelských čistících prostředků.1723.75 kPa N ₂ and then filled with a pressure of 6895 kPa N ₂ . The mixture was heated with stirring at 170 ° C to 190 ° C for 14 hours to 15 hours, then cooled and removed from the autoclave. The reaction mixture was filtered to remove the catalyst and concentrated by distilling off unreacted starting materials and / or impurities (e.g., benzene, olefin, paraffin, trace, with the usable substance being recyclable if desired) to give a clear , almost colorless liquid product. The resulting product is a desirable improved alkylbenzene which, if desired, can be transferred to another production facility in which additional sulfonation steps and incorporation into consumer cleaning compositions are performed.

·· ·· ·« <· ·· * ···· · · ♦ · · · ·· • · ·· ·«♦· ··· : :: : ·: :: : ·: : :· <<:: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: :: ::

·· ♦♦ ·· <·· ·· «···· ♦♦ ·· <·· ·· «··

Krok (c) Sulfonace produktu z kroku (b)Step (c) Sulfonation of the Product of Step (b)

Produkt z kroku (b) se sulfonoval ekvivalentem kyseliny chlorsulfonové za použití dichlormethanu jako rozpouštědla. Dichlormethan se pak oddestiloval.The product of step (b) was sulfonated with chlorosulfonic acid equivalent using dichloromethane as solvent. The dichloromethane was then distilled off.

Krok (d) Neutralizace produktu z kroku (c)Step (d) Neutralizing the product of step (c)

Produkt z kroku (c) se neutralizoval methoxidem sodným v methanolu a methanol se odpařil, čímž se získal zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém.The product of step (c) was neutralized with sodium methoxide in methanol and methanol was evaporated to give an improved alkylbenzene sulfonate surfactant system.

Příklad 2Example 2

Zlepšený alkylbenzensulfonátový systém připravený přes izomeraci skeletu lineárního olefinůAn improved alkylbenzene sulfonate system prepared through isomerization of a linear olefin skeleton

Postup Method byl was proveden executed stejně as well j ako as v příkladu 1 in Example 1 s tím with that rozdílem, the difference že v that in kroku sulfonace, a sulfonation step, (c) , (c) byl použit was used j ako as sulfonační sulfonační činidlo oxid reagent oxide sírový sulfuric (bez (without dichlormethanu dichloromethane j ako as

rozpouštědla). Podrobnosti sulfonace s použitím vhodné směsi vzduch / oxid sírový jsou uvedeny v US 3 427 342, Chemithon. Pak byl ještě krok (d) proveden s použitím hydroxidu sodného pro neutralizaci místo methoxidu sodného.solvents). Details of sulfonation using a suitable air / sulfur trioxide mixture are given in US 3,427,342, Chemithon. Then step (d) was carried out using sodium hydroxide for neutralization instead of sodium methoxide.

Příklad 3Example 3

Zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém připravený přes izomeraci skeletu lineárního olefinůImproved alkylbenzene sulfonate surfactant system prepared through isomerization of linear olefin skeleton

Krok (a) Alespoň částečné snížení linearity olefinůStep (a) At least partially reduce the linearity of the olefins

Směs mírně rozvětvených olefinů byla připravena vedením směsi Cil, C12 a C13 monoolefinů ve hmotnostním poměru 1:3:1 přes H-ferrieritový katalyzátor při teplotě 430 °C. Pro tento krok lze použit způsob a katalyzátor podle US 5 510 306. Destilací se odstranily těkavé podíly vroucí do 40 °C při 1,33322 kPa.A mixture of slightly branched olefins was prepared by passing a mixture of C11, C12 and C13 monoolefins in a weight ratio of 1: 3: 1 through an H-ferrierite catalyst at 430 ° C. The process and catalyst of US 5,510,306 can be used for this step.

20 20 May • · ·< • · · < ♦ · 4 · 4 • · ·· · • · ·· · • · » • · » • · · » * ♦ · ·· • · · » ♦ · ·· • · · • · · • · · ·· 9·· • · · ·· 9 ·· Krok Step (b) Alkylace (b) Alkylation produktu product z kroku (a) from step (a) za for použití use aromatického uhlovodíku aromatic hydrocarbon Do skleněné vložky In a glass insert autoklávu autoclave byl vložen was inserted j eden one molární molar ekvivalent equivalent směsi mírně rozvětvených mixtures slightly branched olefinů vyrobených olefins produced v kroku in step

(a), dvacet molárnich ekvivalentů benzenu a 20 % hmotnostních, vztaženo na směs olefinů, tvarově selektivního zeolitového katalyzátoru (kyselý mordenitový katalyzátor Zeocat™ FM-8/25H). Skleněná vložka byla uzavřena uvnitř nerezového kývacího autoklávu. Autokláv byl dvakrát propláchnut tlakem(a), 20 molar equivalents of benzene and 20% by weight, based on the olefin mixture, of a shape-selective zeolite catalyst (Zeocat ™ FM-8 / 25H acid mordenite catalyst). The glass insert was sealed inside a stainless steel rocking autoclave. The autoclave was flushed twice with pressure

1723,75 kPa N- a pak naplněn tlakem 6895 kPa N₂. Směs byla za míchání zahřívána na teplotu 170 °C až 190 °C po dobu 14 hodin až 15 hodin, pak bylo vše ochlazeno a vyjmuto z autoklávu. Reakční směs byla přefiltrována, aby se odstranil katalyzátor. Benzen byl oddestilován a recyklován, těkavé nečistoty byly také oddestilovány. Získal se čirý, bezbarvý nebo téměř bezbarvý tekutý produkt.1723.75 kPa N- and then filled with a pressure of 6895 kPa N ₂ . The mixture was heated with stirring at 170 ° C to 190 ° C for 14 hours to 15 hours, then cooled and removed from the autoclave. The reaction mixture was filtered to remove the catalyst. Benzene was distilled off and recycled, volatile impurities were also distilled off. A clear, colorless or almost colorless liquid product was obtained.

Krok (c) Sulfonace produktu z kroku (b)Step (c) Sulfonation of the Product of Step (b)

Čirý bezbarvý nebo téměř bezbarvý produkt z kroku (b) se sulfonoval ekvivalentem kyseliny chlorsulfonové za použití dichlormethanu jako rozpouštědla. Dichlormethan se pak oddestiloval.The clear colorless or almost colorless product of step (b) was sulfonated with chlorosulfonic acid equivalent using dichloromethane as solvent. The dichloromethane was then distilled off.

Krok (d) Neutralizace produktu z kroku (c)Step (d) Neutralizing the product of step (c)

Produkt z kroku (c) se neutralizoval methoxidem sodným v methanolu a methanol se odpařil, čímž se získal zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém jako sodná sůl.The product of step (c) was neutralized with sodium methoxide in methanol and the methanol was evaporated to give an improved alkylbenzenesulfonate surfactant system as the sodium salt.

Příklad 3Example 3

Zlepšený alkylbenzensulfonátový systém připravený přes izomeraci skeletu parafinuImproved alkylbenzene sulfonate system prepared through isomerization of paraffin skeleton

Krok (a i) ·· ·· ·· *· ·« · ·♦♦♦ ··*♦ et·· ···· · · ♦· « · · • · · · · · · ♦ ··· · · • · · · · ♦ a » · * · ·* ·· ·♦ «♦ ·· ·«·Step (ai) ···················· · ♦ ♦ ♦ ♦ »» »» »» »» »»

Směs undekanu, dodekanu a tridekanu ve hmotnostním poměruMixture of undecane, dodecane and tridecane in a weight ratio

1:3:1: 3:

byla izomerována vedením přes Pt-SAPO-11, čímž se dosáhlo lepší přeměny než % molárních při teplotě 300 °C, tlaku vodíkuwas isomerized by passage through Pt-SAPO-11, resulting in better conversion than mole% at 300 ° C, hydrogen pressure

6895 kPa hmotnostní hodinovou prostorovou rychlostí 2 až a 30 moly vodíku na 1 mol uhlovodíku.6895 kPa by mass hourly space velocity of 2 to 30 moles of hydrogen per mole of hydrocarbon.

Podrobnosti takové izomerizaci popsalDetails of such isomerization have been described

S. J.S. J.

Miller v MicroporousMiller in Microporous

Materials, dalších příkladech je výchozí směs lineárních parafinů stejná jako se používá při běžné výrobě LAB. Destilací se odstranily těkavé podíly vroucí do 40 °C při 1,33322 kPa.Materials, other examples, the starting mixture of linear paraffins is the same as used in conventional LAB production. The volatiles were removed by distillation and boiled to 40 ° C at 50 psi.

Krok (a ii)Step (a)

Parafin z kroku (a i) lze dehydrogenovat běžnými postupy. Viz například US 5 012 021, 4/03/91 nebo US 3 562 797, 2/9/71. Vhodným katalyzátorem pro dehydrogenaci je jakýkoliv katalyzátor popsaný v US 3 274 287, 3 315 007, 3 315 008, 3 745 112, 4 430 517 a 3 562 797. Pro účely předkládaného vynálezu byla dehydrogenace provedena podle US 3 562 797. Katalyzátor je zeolit A. Dehydrogenace se provádí v plynné fázi v přítomnosti kyslíku (molární poměr parafinu ku kyslíku je 1:1). Teplota je 450 °C až 550 °C. Poměr gramů katalyzátoru ku molům celkové násady za hodinu je 3,9.The paraffin of step (a) can be dehydrogenated by conventional methods. See, for example, US 5,012,021, 4/03/91 or US 3,562,797, 2/9/71. A suitable catalyst for dehydrogenation is any of the catalysts disclosed in US 3,274,287, 3,315,007, 3,315,008, 3,745,112, 4,430,517 and 3,562,797. For the purposes of the present invention, dehydrogenation has been performed according to US 3,562,797. The catalyst is zeolite A. The dehydrogenation is carried out in the gas phase in the presence of oxygen (the molar ratio of paraffin to oxygen is 1: 1). The temperature is 450 ° C to 550 ° C. The ratio of grams of catalyst to moles of total feed per hour is 3.9.

Krok (b) Alkylace produktu z kroku (a) za použití aromatického uhlovodíkuStep (b) Alkylation of the product of step (a) using an aromatic hydrocarbon

Do skleněné vložky autoklávu byl vložen jeden molární ekvivalent směsi z kroku (a)., pět molárních ekvivalentů benzenu a 20 % hmotnostních, vztaženo na směs olefinů, tvarově selektivního zeolitového katalyzátoru (kyselý mordenitový katalyzátor Zeocat™ FM-8/25H). Skleněná vložka byla uzavřena uvnitř nerezového kývacího autoklávu. Autokláv byl dvakrát propláchnut tlakem 1723,75 kPa N₂ a pak naplněn tlakem 6895 kPa N₂. Směs byla za míchání zahřívána na teplotu 170 °C až 190 °C po dobu 14 hodin až 15 hodin, pak bylo vše ochlazeno a vyjmutoOne molar equivalent of the mixture of step (a), five molar equivalents of benzene and 20% by weight, based on the olefin mixture, of a shape selective zeolite catalyst (Zeocat ™ FM-8 / 25H acid mordenite catalyst) was charged into the autoclave glass insert. The glass insert was sealed inside a stainless steel rocking autoclave. The autoclave was purged twice with a pressure of 1723.75 kPa N ₂ and then filled with a pressure of 6895 kPa N ₂ . The mixture was heated to 170 ° C to 190 ° C for 14 hours to 15 hours with stirring, then cooled and removed.

• 9 • 9 99 99 ·· ·· »· 9 »· 9 a and t t 9 · 9 · » »» • • a a and a a · and · 9 9 9 9 • • • • «1 «1 • • • • 4»· 4 »· • a • a • • 9 9 • • a · and · • • « « a · and · a a and a 9· 9 · ·· ·· • a • a ·· ·· • a • a aa aa

z autoklávu. Reakční směs byla přefiltrována, aby se odstranil katalyzátor. Benzen a veškeré nezreagované parafiny byly oddestilovány a recyklovány. Získal se čirý, bezbarvý nebo téměř bezbarvý tekutý produkt.from autoclave. The reaction mixture was filtered to remove the catalyst. Benzene and all unreacted paraffins were distilled off and recycled. A clear, colorless or almost colorless liquid product was obtained.

Krok (c) Sulfonace produktu z kroku (b)Step (c) Sulfonation of the Product of Step (b)

Produkt z kroku (b) se sulfonoval směsí oxid sírový / vzduch bez rozpouštědla. Viz US 3 427 342. Molárni poměr oxidu sírového ku alkylbenzenu byl 1,05 : 1 až 1,15 : 1. Reakční směs byla ochlazena a pak byl odstraněn přebytek oxidu sírového.The product of step (b) was sulfonated with a sulfur dioxide / air solvent-free mixture. See US 3,427,342. The molar ratio of sulfur trioxide to alkylbenzene was 1.05: 1 to 1.15: 1. The reaction mixture was cooled and then excess sulfur trioxide was removed.

Krok (d) Neutralizace produktu z kroku (c)Step (d) Neutralizing the product of step (c)

Produkt z kroku (c) se neutralizoval mírným přebytkem hydroxidu sodného, čímž se získal zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém.The product of step (c) was neutralized with a slight excess of sodium hydroxide to provide an improved alkylbenzene sulfonate surfactant system.

Příklad 5Example 5

Zlepšený alkylbenzensulfonátový systém připravený přes specifickou směs terciárních alkoholů z Grignardovy reakceImproved alkylbenzene sulfonate system prepared via specific mixture of tertiary alcohols from Grignard reaction

Směs 5-methyl-5-undekanolu, 6-methyl-6-dodekanolu a 7-methyl-7-tridekanolu byla připravena pomocí následující Grignardovy reakce. Do přikapávací nálevky byla přidána směs 28 g 2~hexanonu, 28 g 2-heptanonu, 14 g 2-oktanonu a 100 g diethyletheru. Směs ketonů pak byla po kapkách přidána běhemA mixture of 5-methyl-5-undecanol, 6-methyl-6-dodecanol and 7-methyl-7-tridecanol was prepared by the following Grignard reaction. A mixture of 28 g of 2-hexanone, 28 g of 2-heptanone, 14 g of 2-octanone and 100 g of diethyl ether was added to the addition funnel. The ketone mixture was then added dropwise throughout

1,75 hodiny do míchané tříhrdlé kulaté baňky s dusíkovou atmosférou, opatřené zpětným chladičem a obsahující 350 ml 2,0 M hexylmagnesiumbromidu v diethyletheru a dalších 100 ml diethyletheru. Po ukončení přidávání byla reakční směs míchána po dobu další 1 hodiny při teplotě 20 °C. Pak byla reakční směs za míchání přidána do 600 g směsi ledu a vody. Do této směsi bylo přidáno 228,6 g 30% roztoku kyseliny sírové, vyjádřeno v procentech hmotnostních. Výsledná dvoufázová směs byla nalita do dělicí nálevky. Vodná vrstva byla vypuštěna a1.75 hours into a stirred, three-necked round-bottom flask with nitrogen atmosphere, equipped with a reflux condenser and containing 350 ml of 2.0 M hexylmagnesium bromide in diethyl ether and an additional 100 ml of diethyl ether. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred for an additional 1 hour at 20 ° C. The reaction mixture was then added with stirring to 600 g of an ice / water mixture. 228.6 g of a 30% sulfuric acid solution were added to this mixture. The resulting biphasic mixture was poured into a separatory funnel. The aqueous layer was drained and

·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· • · • · • • • • • • • • • · • · • • • • ·· ·· • · • · • • * * • c • c • • • • • · • · • • • • • • • • • · • · • • • • ·· ·· • · • · ·· ·· ·· ··

zbylá etherová vrstva byla dvakrát promyta 600 ml vody. Etherová vrstva pak byla odpařena za sníženého tlaku, čímž bylo získáno 115,45 g požadované směsi alkoholů. Vzorek o hmotnosti 100 g světle žluté alkoholové směsi byl nalit do skleněné vložky autoklávu spolu s 300 ml benzenu a 20 g tvarově selektivního zeolitového katalyzátoru (kyselý mordenitový katalyzátor Zeocat™ EM-8/25H). Skleněná vložka byla uzavřena uvnitř nerezového kývacího autoklávu. Autokláv byl dvakrát propláchnut tlakem 1723,75 kPa N₂ a pak naplněn tlakem 6895 kPa N₂. Směs byla za míchání zahřívána na teplotu 170 °C po dobu 14 hodin až 15 hodin, pak bylo vše ochlazeno a vyjmuto z autoklávu. Reakční směs byla přefiltrována, aby se odstranil katalyzátor a zahuštěna oddestilováním benzenu, který byl vysušen a recyklován. Získala se čirá, bezbarvá nebo téměř bezbarvá mírně rozvětvená směs olefinů.the remaining ether layer was washed twice with 600 ml of water. The ether layer was then evaporated under reduced pressure to give 115.45 g of the desired alcohol mixture. A sample of 100 g light yellow alcohol mixture was poured into the autoclave glass with 300 ml benzene and 20 g shape selective zeolite catalyst (Zeocat ™ EM-8 / 25H acid mordenite catalyst). The glass insert was sealed inside a stainless steel rocking autoclave. The autoclave was purged twice with a pressure of 1723.75 kPa N ₂ and then filled with a pressure of 6895 kPa N ₂ . The mixture was heated with stirring at 170 ° C for 14 hours to 15 hours, then cooled and removed from the autoclave. The reaction mixture was filtered to remove the catalyst and concentrated by distilling off the benzene, which was dried and recycled. A clear, colorless or almost colorless, slightly branched mixture of olefins was obtained.

Mírně rozvětvená směs olefinů o hmotnosti 50 g získaná dehydratací Grignardovy směsi alkoholů byla nalita do skleněné vložky autoklávu spolu se 150 ml benzenu a 10 g tvarově selektivního zeolitového katalyzátoru (kyselý mordenitový katalyzátor Zeocat™ FM-8/25H). Skleněná vložka byla uzavřena uvnitř nerezového kývacího autoklávu. Autokláv byl dvakrát propláchnut tlakem 1723,75 kPa N< a pak naplněn tlakem 6895 kPa N₂. Směs byla za míchání zahřívána na teplotu 195 °C po dobu 14 hodin až 15 hodin, pak bylo vše ochlazeno a vyjmuto z autoklávu. Reakční směs byla přefiltrována, aby se odstranil katalyzátor a zahuštěna destilací benzenu, který byl vysušen a recyklován. Získal se čirý, bezbarvý nebo téměř bezbarvý tekutý produkt. Produkt se destiloval za sníženého tlaku (133,322 Pa až 666,61 Pa) a byla jímána frakce vroucí 95 °C až 135 °C.A slightly branched 50 g olefin mixture obtained by dehydration of the Grignard alcohol mixture was poured into a glass autoclave with 150 mL of benzene and 10 g of a shape selective zeolite catalyst (Zeocat ™ FM-8 / 25H acid mordenite catalyst). The glass insert was sealed inside a stainless steel rocking autoclave. The autoclave was purged twice with a pressure of 1723.75 kPa N <and then filled with a pressure of 6895 kPa N ₂ . The mixture was heated with stirring at 195 ° C for 14 hours to 15 hours, then cooled and removed from the autoclave. The reaction mixture was filtered to remove the catalyst and concentrated by distillation of benzene, which was dried and recycled. A clear, colorless or almost colorless liquid product was obtained. The product was distilled under reduced pressure (133.322 Pa to 666.61 Pa) and a fraction boiling at 95 ° C to 135 ° C was collected.

Získaná frakce, tj. čirá bezbarvá nebo téměř bezbarvá tekutina pak byla sulfonována molárním ekvivalentem SO₃ a výsledný produkt byl neutralizován methoxidem sodným φThe obtained fraction, ie a clear colorless or almost colorless liquid was then sulfonated with a molar equivalent of SO ₃ and the resulting product was neutralized with sodium methoxide φ

v methanolu a methanol byl odpařen, čímž byl získán zlepšený alkylbenzensulfonátový tenzidový systém.in methanol and methanol was evaporated to give an improved alkylbenzenesulfonate surfactant system.

·· ·· ·· ·· • · · · ···· · · • · ·· · · ·· · · • ·· φ · φ φφ ΦΦ· φ • · φ · φ φ φ φ · φ ·· ·· Φ· 5· φφ· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 5 · 5 · φφ

Test odolnosti k tvrdostiHardness test

Alkylarylsulfonátové tenzidové systémy podle předkládaného vynálezu nemají více než 40%, s výhodou ne více než 20% a ještě výhodněji ne více než 10% hmotnostní ztráty měřené testem odolnosti k tvrdosti. Podrobnosti tohoto testu jsou následuj ici:The alkylarylsulfonate surfactant systems of the present invention have no more than 40%, preferably no more than 20% and even more preferably no more than 10% weight loss as measured by the hardness test. The details of this test are as follows:

Test odolnosti k tvrdosti - Všechno skleněné nádobí bylo umyto a úplně vysušeno. Koncentrace použitých vzorků jsou vztaženy na bezvodou formu alkylarylsulfonátového tenzidového systému podle předkládaného vynálezu. Experiment se prováděl při teplotě 22+1 °C.Hardness Test - All glassware was washed and dried completely. The concentrations of the samples used are based on the anhydrous form of the alkylarylsulfonate surfactant system of the present invention. The experiment was carried out at 22 + 1 ° C.

Roztok tenzidu o hmotnosti 20 g obsahující 4500 ppm sodné soli alkylarylsulfonátového tenzidového systému, u kterého se má měřit odolnost k tvrdosti,20 g surfactant solution containing 4500 ppm sodium salt of alkylarylsulphonate surfactant system to be measured for hardness resistance,

5500 ppm tripolyfosfátu sodného,5500 ppm sodium tripolyphosphate,

3250 ppm uhličitanu sodného a 5295 ppm síranu sodného byl připraven rozpuštěním každé ze složek v deionizované vodě v uvedené koncentraci. Roztok tenzidu hmotnosti 20 g byl přidán do3250 ppm sodium carbonate and 5295 ppm sodium sulfate were prepared by dissolving each of the components in deionized water at the indicated concentration. A 20 g surfactant solution was added to

180 g roztoku tvrdosti180 g hardness solution

475,88 ppm s molárním poměrem Ca^J+ ku Mg (připraveném příslušných síranů).475.88 ppm with a molar ratio of Ca ^{J +} to Mg (prepared by the respective sulfates).

Výsledný testovaný roztok o hmotnosti 200 g byl prudce míchán po dobu sekund a pak ponechán stát.The resulting 200 g test solution was vigorously stirred for seconds and then allowed to stand.

Po minutách byl alikvotní podíl testovaného roztoku objemu 10 ml přefiltrován přes stříkačkový filtr 0, 1 μΜAfter minutes, an aliquot of the 10 ml test solution was filtered through a 0.1 µ filtr syringe filter.

Gelman Acrodisk (VWR Scientific, kat. č. 28143-309). První 2 ml filtrátu byly vylity a zbylých 8 ml filtrátu bylo odebráno pro analýzu.Gelman Acrodisk (VWR Scientific, Cat. No. 28143-309). The first 2 mL of filtrate was discarded and the remaining 8 mL of filtrate was collected for analysis.

Koncentrace tenzidu (v ppm) v odebraném filtrátu, C_surf, pak byla kvantitativně měřena vhodnou analytickou technikou, např. dvoufázovou titrací, jako je mezinárodni standardní způsob ISO 2271 popsaný v „Introduction To Surfactant Analysis; Culím, D.C., editor; Blackie Academie and Professional, Glasgow, 1994; strany 59 až 64.The surfactant concentration (in ppm) in the collected filtrate, C _Surf , was then quantitatively measured by a suitable analytical technique, eg, two-phase titration, such as the international standard ISO 2271 method described in "Introduction To Surfactant Analysis; Culim, DC, editor; Blackie Academic and Professional, Glasgow, 1994; pages 59 to 64.

• · • ·· · · · · · · ··· ···· ···· · · · • ·· ··· ·· ··· · · • · · · ···· ·· · ·· ·· ·· ·· ·· ···· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·· ·· ·· ·· ···

Výsledek odolnosti k tvrdosti z tohoto testu je vyjádřen jako % ztráty testovaného tenzidového systému podle následujícího vzorce:The hardness resistance result of this test is expressed as% loss of the surfactant system tested according to the following formula:

% ztráty = { [450 ppm - C_surf (ppm) ] -s- 450 ppm} x 100 %% loss = {[450 ppm - C _surf (ppm)] -s- 450 ppm} x 100%

Například:For example:

Tvrdost roztoku A B % ztráty 49 % 8 %Solution A hardness B% loss 49% 8%

A = komerční Cu až C₈ lineární alkylbenzensulfonát vyrobený procesem HF.A = commercial Cu to _C8 linear alkylbenzene sulfonate produced by the HF process.

B = alkylarylsulfonátový tenzidový systém podle předkládaného vynálezu připravený například podle příkladu 5 obsahující alespoň jeden z následujících krystalinitu narušujících tenzidových izomeru:B = an alkylarylsulfonate surfactant system of the present invention prepared, for example, according to Example 5 comprising at least one of the following crystallinity-disrupting surfactant isomers:

Použitelné jsou různé varianty prostředků na ruční mytí nádobí. Takové varianty zahrnují:Various variants of hand dishwashing detergents are applicable. Such variants include:

• prostředek na ruční mytí nádobí obsahující alespoň 0,1 % hmotnostních, ale s výhodou ne více než 10 % hmotnostních, výhodněji ne více než 5 % hmotnostních a • ·A hand dishwashing composition comprising at least 0.1% by weight, but preferably no more than 10% by weight, more preferably no more than 5% by weight, and

ještě výhodněji ne více než 1 % hmotnostní, komerčníhoeven more preferably not more than 1% by weight of commercial

Cio až C14 lineárního alkylbenzensulfonátového tenzidů;C10 to C14 linear alkylbenzenesulfonate surfactants;

• prostředek na ruční mytí nádobí obsahující alespoňA hand dishwashing composition comprising at least

0, 1 % hmotnostních, ale s výhodou ne více než 10 % hmotnostních, výhodněji ne více než 5 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 1 % hmotnostní, komerčního vysoce rozvětveného alkylbenzensulfonátového tenzidů (např. TPBS nebo tetrapropylbenzensulfonátu);0.1% by weight, but preferably no more than 10% by weight, more preferably no more than 5% by weight, and even more preferably no more than 1% by weight, of a commercially branched alkylbenzene sulfonate surfactant (e.g., TPBS or tetrapropylbenzene sulfonate);

prostředek na ruční tenzid v množství hmotnostních tohoto mytí nádobí obsahující neionogennía non-ionic surfactant detergent composition in an amount by weight of the dishwashing composition

0,5 % hmotnostních až 25 % detergentního prostředku a kde tento neionogenní tenzid je polyalkoxylovaný alkohol v ukončené nebo v neukončené formě, který obsahuje hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Ci₀ až Ci6 až Cie alkylu rozvětveného středně dlouhými řetězci délky Ci až Cj, rozvětveného alkylu a jejich směsí a ethoxylátů, 1 až hydrofilní skupinu propoxylátů, 1 vybranou z až 15 až 15 butoxylátů a jejich směsí, v ukončené nebo v neukončené formě (pokud se jedná o neukončenou formu, pak koncová skupina -OH a pokud se jedná přítomna koncová skupina obsahující primární pak je také0.5% to 25% by weight of the detergent composition, and wherein the non-ionic surfactant is a polyalkoxylated alcohol, in terminated or unfinished form, containing a hydrophobic group selected from linear C ₀ to C 16 to C 16 alkyl branched mid-chain C 1 -C 16 and mixtures thereof and ethoxylates, 1 to a hydrophilic group of propoxylates, 1 selected from up to 15 to 15 butoxylates and mixtures thereof, in terminated or unfinished form (if in the unfinished form, then -OH end group and if end group present) containing the primary then is also

R je Ci ažR is C 1 to C 7

C₈ uhlovodík, případně je také přítomna o ukončenou formu, ve formě -OR, kde nebo, pokud je přítomen, sekundární alkohol);A C ₈ hydrocarbon, optionally also present in a terminated form, in the form -OR where or, if present, a secondary alcohol);

nádobí obsahující na ruční mytí prostředek alkylsulfátový tenzid v množství 0,5 % hmotnostních až % hmotnostních tohoto detergentního prostředku, přičemž tento alkylsulfátový tenzid skupinu vybranou z lineárního Cio až Cie C* alkylu rozvětveného středně C-. až C₃, rozvětveného Ci_l? až Cit.dishwashing compositions containing, by hand, an alkyl sulfate surfactant in an amount of about 0.5% to about 1% by weight of the detergent composition, wherein the alkyl sulfate surfactant is a group selected from a linear C 10 -C 10 linear C 10 alkyl. to C ₃ , branched C _11-18; to Cit.

alkylu a má hydrofobní alkylu, Cio až řetězci délky jejich směsí a kation vybraný z Na, K a jejich směsí;alkyl and has a hydrophobic alkyl, C 10 to chain length mixtures thereof, and a cation selected from Na, K and mixtures thereof;

prostředek na ruční mytí nádobí obsahující alkyl(polyalkoxy)sulfátový tenzid v množství 0,5 % dlouhými • ··manual dishwashing detergent containing an alkyl (polyalkoxy) sulfate surfactant in an amount of 0.5% long • ··

hmotnostních až 25 % hmotnostních tohoto detergentního prostředku, přičemž tento alkyl(polyalkoxy)sulfátový tenzid má - hydrofobní skupinu vybranou z lineárního C_xo až Ció alkylu, C_Xo až Ci₆ alkylu rozvětveného středně dlouhými řetězci délky C_x až C₃, rozvětveného C_Xo až Ci₆ alkylu a jejich směsí a - (polyalkoxy)sulfátovou hydrofilní skupinu vybranou až polyethoxysulfátu, až 15 polypropoxysulfátu, 1 až 15 polybutoxysulfátu jejich směsí v ukončené nebo neukončené formě, kation vybraný z Na, jej ich směsí.to about 25% by weight of said detergent composition, wherein said alkyl (polyalkoxy) sulfate surfactant has - a hydrophobic group selected from linear C _XO to Cio alkyl, C _X o to C ₆ alkyl, branched medium chain length C _x to C ₃ branched C _{X 10} to C ₁₆ alkyl and mixtures thereof; and a - (polyalkoxy) sulfate hydrophilic group selected from up to polyethoxysulfate, up to 15 polypropoxysulfate, 1 to 15 polybutoxysulfate mixtures thereof in terminated or unfinished form, a cation selected from Na, mixtures thereof.

Preferováno je, když prostředek na ruční mytí nádobí obsahuje alkyl(polyalkoxy)sulfátový tenzid, který má hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Cio až Ci₆ alkylu,Preferably, the dishwashing composition comprises an alkyl (polyalkoxy) sulfate surfactant having a hydrophobic group selected from a linear C 10 to C ₁₆ alkyl,

C1Q až C_i6 alkylu rozvětveného středně dlouhými řetězci délky Ci ažC 1 -C ₁₆ alkyl branched with medium chain lengths of C 1 -C 16

C₃, rozvětveného Cio až Ci6 alkylu a j ej ich směsí;C ₃ , branched C 10 -C ₁₆ alkyl, and mixtures thereof;

(polyalkoxy)sulfátovou hydrofilní skupinu vybranou až polyethoxysulfátu, 1 až 15 polypropoxysulfátu, až až polybutoxysulfátu, póly(ethoxy/propoxy/butoxy)sulfátu a jejich nebo neukončené formě, a kation vybraný směsí z Na, směsného ukončené(polyalkoxy) sulfate hydrophilic group selected from up to polyethoxysulfate, 1 to 15 polypropoxysulfate, up to polybutoxysulfate, (ethoxy / propoxy / butoxy) sulfate poles and their or unfinished form, and a cation selected from a mixture of Na, mixed terminated

K a jejich směsí.K and mixtures thereof.

Preferováno je, že když prostředek na ruční mytí nádobí obsahuje neionogenní tenzid, pak se jedná o polyalkoxylovaný alkohol v ukončené nebo v neukončené formě, který má hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Cio až Ci₆ alkylu,It is preferred that when the hand dishwashing composition comprises a nonionic surfactant, it is a polyalkoxylated alcohol in a terminated or unfinished form having a hydrophobic group selected from a linear C 10 -C ₁₆ alkyl,

Cio až Cie alkylu rozvětveného středně dlouhými řetězci délky Ci ažC 10 to C 16 alkyl branched with medium chain lengths of C 1 to C 18

C₃, rozvětveného Cn, až Cn alkylu a jejich směsí; a hydrofilní skupinu vybranou z 1 až 15 ethoxylátů, 1 až 15 propoxylátů, 1 až 15 butoxylátů a jejich směsí, v ukončené nebo v neukončené formě. Pokud se jedná o neukončenou formu, pak je také přítomna koncová primární skupina -OH a pokud se jedná o ukončenou formu, pak je také přítomna koncová skupina ve forměC ₃ , branched C 11 to C 11 alkyl and mixtures thereof; and a hydrophilic group selected from 1 to 15 ethoxylates, 1 to 15 propoxylates, 1 to 15 butoxylates and mixtures thereof, in terminated or unfinished form. If it is an unfinished form, then the terminal primary group -OH is also present, and if it is a terminated form, the terminal group is also present in the form

-OR, kde R je Ci až C.·;. uhlovodík, případně obsahující primární nebo, pokud je přítomen, sekundární alkohol.-OR, wherein R is C 1 to C. a hydrocarbon optionally containing a primary or, if present, a secondary alcohol.

• ··· • ·· • ·· • · · · • · ♦ ·· · ·· · · • · · · · · · · ·

Preferováno je, když prostředek na ruční mytí nádobí obsahuje alkylsulfátový tenzid, který má hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Cio až Cis alkylu,Preferably, the dishwashing composition comprises an alkyl sulfate surfactant having a hydrophobic group selected from linear C 10 to C 18 alkyl,

Cio až alkylu rozvětveného středně dlouhými řetězci délkyC 1-10 alkyl branched with medium length chains

Ci až C₃, a jejich směsí a kationtu vybraného z Na, K a jejich směsí.C 1 to C ₃ , and mixtures thereof and a cation selected from Na, K, and mixtures thereof.

Prostředky na ruční mytí nádobí podle předkládaného vynálezu lze použít nebo aplikovat rukou a/nebo je lze aplikovat v nedělitelné nebo volně měnitelné dávce nebo automatickými dávkovači. Lze je použít ve vodných nebo nevodných čistících systémech.The hand dishwashing compositions of the present invention can be used or applied by hand and / or can be applied in an indivisible or freely changeable dose or by automatic dispensers. They can be used in aqueous or non-aqueous cleaning systems.

Lze je použit v širokém rozsahu pH, například 2 až 12 nebo vyšších, ačkoliv alkalické detergentní prostředky, které preferovaná provedení.They can be used over a wide pH range, for example 2 to 12 or higher, although alkaline detergent compositions are preferred embodiments.

Do předkládaného vynálezu patří vysoce pěnicí i nízko pěnící typy, stejně jako typy pro použití ve všech známých vodných a nevodných čistících produktech.The present invention includes both high-foaming and low-foaming types as well as types for use in all known aqueous and non-aqueous cleaning products.

Prostředky na ruční mytí nádobí jsou v jakékoliv běžné formě, konkrétně ve formě tekutiny, prášku, aglomerátu, pasty, tablety, tyčinky, gelu, mikroemulze tekutina-gel, tekutého krystalu nebo granulí.The hand dishwashing compositions are in any conventional form, in particular in the form of a liquid, powder, agglomerate, paste, tablet, bar, gel, liquid-gel microemulsion, liquid crystal or granules.

Běžné doplňky a způsoby ručního mytí nádobíCommon accessories and manual dishwashing methods

Přesná povaha těchto přídavných složek a jejich množství závisí na fyzické formě prostředku a povaze čistící operace, pro kterou je používán.The precise nature of these additional ingredients and the amounts thereof depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation for which it is used.

Množství běžných doplňků do prostředků na ruční mytí nádobí je 0,00001 % hmotnostních až 99,9 % hmotnostních prostředku. Množství celkových prostředků se liší v závislosti na zamýšlené aplikaci od několika málo ppm v roztoku až po tak zvanou „přímou aplikaci čistícího prostředku v neředěné formě na čištěný povrch.The amount of conventional hand dishwashing adjuncts is from 0.00001% to 99.9% by weight of the composition. The amount of total composition varies, depending on the intended application, from a few ppm in solution to the so-called "direct application of the detergent in undiluted form to the surface to be cleaned.

Preferovaný nádobí je vybrán běžný doplněk do prostředků na ruční mytí ze skupiny sestávající z plniv, detergentních enzymů, jiných než je systém, typicky vybraných alkylarylsulfonátový tenzidový z aniontových, kationtových, amfoterních, zwitteriontových, neionogenních a jejich směsí, alespoň částečně ve vodě rozpustných nebo ve vodě dispergovatelných polymerů, abrasiv, baktericidních prostředků, lesku, barviv, rozpouštědel, prostředků proti ztrátě hydrotropů, vonných látek, zahušťovadel, antioxidantů, pomocných látek, zesilovačů pěnivosti, látek potlačuj ících pěnivost, pufru, látek proti plísním, repelentů, antikorozivních látek, chelátorů j ej ich směsí.Preferred dishes are selected as conventional adjunct to hand wash compositions from the group consisting of fillers, detergent enzymes other than the system, typically selected alkylarylsulfonate surfactant from anionic, cationic, amphoteric, zwitterionic, nonionic and mixtures thereof, at least partially water-soluble or water-soluble water dispersible polymers, abrasives, bactericides, gloss, dyes, solvents, hydrotropes, fragrances, thickeners, antioxidants, excipients, suds boosters, suds suppressors, buffer, mildews, repellents, anticorrosives, chelators their mixtures.

Preferovanější je když běžný doplněk do prostředků na ruční mytí nádobí obsahuje jeden nebo více z:More preferably, the conventional hand dishwashing supplement comprises one or more of:

Čistící prostředky jsou popsány v „SurfaceCleaning agents are described in "Surface

ScienceScience

Series, Marcel Dekker, New York, svazky 1 až 67 a vyšší.Series, Marcel Dekker, New York, Volumes 1 to 67 and above.

Tekuté prostředky jsou zejména podrobně popsány ve svazku 67, editor - Kuo-Yann Lai, 1997, ISBNLiquid compositions are particularly described in detail in Volume 67, edited by Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN

0-8247-9391-9, který je zde uveden jako reference. Klasičtější prostředky,0-8247-9391-9, which is incorporated herein by reference. More classic means,

Manufacture zejména granulové typy, jsou popsány v „DetergentManufacture especially granular types are described in "Detergent

Including Zeolite Builders and Other NewIncluding Zeolite Builders And Other New

Materials, editor M. Sittig, Noyes DataMaterials, edited by M. Sittig, Noyes Data

Corporation, 1979, která je zde uvedena jako reference. VizCorporation, 1979, which is incorporated herein by reference. See

Encyclopedia of Chemical Technology.Encyclopedia of Chemical Technology.

Popularita detergentů s postupně se také „Kirk Othmer's uvolňující vonnou složkou (viz například US 5 500 154; WO 96/02490) se zvyšuje a jejich použití spolu s tenzidovou směsí podle předkládaného vynálezu také vhodné.The popularity of the sequentially &quot; Kirk Othmer &apos; s fragrance component (see, e.g., US 5,500,154; WO 96/02490) is increasing and their use in conjunction with the surfactant composition of the present invention is also suitable.

Obecně je běžný doplněk do prostředků na ruční mytí nádobí jakýkoliv materiál, který je nutný pro převedení prostředku obsahujícího pouze minimum nezbytných složek (v předkládaném vynálezu je nezbytná tenzidová směs) na prostředek použitelný na ruční mytí nádobí. V preferovaných provedeních jsou běžné doplňky do prostředků na ruční mytí nádobí odborníkům snadno ·♦ rozeznatelné, protože jsou zcela charakteristické pro čistící produkty.Generally, a conventional hand dishwashing additive is any material that is necessary to convert a composition containing only the minimum necessary ingredients (a surfactant composition is required in the present invention) into a hand dishwashing composition. In preferred embodiments, conventional hand dishwashing supplements are readily discernible to those skilled in the art because they are completely characteristic of the cleaning products.

Přesná povaha přídavných složek a jejich množství závisí na fyzické formě prostředku a povaze čistící operace, pro kterou je používán.The exact nature of the additional ingredients and the amounts thereof depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation for which it is used.

Běžné přídavné složky zahrnují plnidla, tenzidy, enzymy a polymery a podobně. Další přídavné složky podle předkládaného vynálezu zahrnují zesilovače pěnivosti, látky potlačující pěnivost a podobně, aktivní složky nebo specializované materiály jako jsou dispezní polymery (např. od firmy BASFCommon additives include fillers, surfactants, enzymes and polymers, and the like. Other additional ingredients of the present invention include suds boosters, suds suppressors and the like, active ingredients or specialized materials such as dispersion polymers (e.g., from BASF).

Corp. nebo Rohm & Haas), látky proti skvrnám na barvě, látky pečující o stříbro, prostředky proti ztrátě lesku a/nebo prostředky proti korozi, alkalického prostředí, barviva, plnidla, germicidy, zdroje hydrotropy, antioxidanty, činidla stabilizuj ící enzymy, provonné látky, vonné látky, solubilizační činidla, nosiče, pomocné látky, pigmenty a, pro tekuté prostředky, rozpouštědla, která jsou podrobněji popsána dále.Corp. or Rohm & Haas), anti-staining agents, silver care agents, anti-shine and / or anti-corrosive agents, alkaline agents, dyes, fillers, germicides, hydrotrope sources, antioxidants, enzyme stabilizing agents, perfumes, fragrances, solubilizing agents, carriers, excipients, pigments and, for liquid formulations, solvents, which are described in more detail below.

Je typické, že prostředky podle předkládaného vynálezu vyžadují několik přídavných složek, ačkoliv některé, jednoduše formulované produkty, vyžadují pouze jednu jedinou přídavnou složku. Obsažný seznam vhodných přídavných složek do pracích nebo čistících materiálů a způsoby jejich použití lze nalézt v US prozatímní patentové přihlášce č. 60/053 318, podanéTypically, the compositions of the present invention require several additional ingredients, although some, simply formulated products, require only one additional ingredient. A comprehensive list of suitable laundry or cleaning ingredient ingredients and methods of use thereof can be found in U.S. Provisional Patent Application No. 60 / 053,318, filed

21. července 1997, Procter & Gambie.July 21, 1997, Procter & Gambia.

Tenzidovou směs podle předkládaného vynálezu lze použít v široké škále prostředků na ruční mytí nádobí. Tuto novou tenzidovou směs lze použít jako celkovou nebo částečnou náhradu běžných LAS v existujících prostředcích na tenzidovou nádobí. Prostředky, ve kterých lze ruční mytí směs podle předkládaného vynálezu tenzidovému systému použit jako doplněk k stáváj ícímu nebo jako úplnou nebo částečnou náhraduThe surfactant composition of the present invention can be used in a wide variety of hand dishwashing compositions. This novel surfactant composition can be used as a total or partial replacement of conventional LAS in existing surfactant dishwashing compositions. Compositions in which the handwashing composition of the present invention can be used to supplement the present surfactant system as an adjunct to the existing or as a total or partial replacement

LAS zahrnují, ale nej sou tímto výčtem nijak omezeny:LASs include, but are not limited to:

WO 98/12290,WO 98/12290,

US 5US 5

WO 98/05745,WO 98/05745,

US 5US 5

756 441,756 441,

US US 5 5 714 714 454, 454, US US 5 712 241, 5 712 241 US US 5 707 5 707 955, 955, US US 4 4 133 133 779, 779, wo wo 97/47717, 97/47717, US US 5 688 754, 5,688,754 US US 5 665 5 665 689, 689, WO WO 97/31 97/31 8073, 8073, US US 5 5 696 696 073, 073, WO WO 97/38071, 97/38071, WO 97 WO 97 /0093C / 0093C i A, i A, GB 2 GB 2 2 2 92 5i 92 5i 62 A, 62 A, US US 5 5 269 269 974, 974, US US 5 230 823, 5 230 823 US US 4 923 4 923 635, 635, US US 4 4 681 681 704, 704, US US 4 4 316 316 824, 824, US US 4 133 779, 4 133 779 US US 5 700 5 700 i 773, i 773, WO WO 97/35947, 97/35947, wo wo 97/34976, 97/34976, US US 5 629 279, 5 629 279 WO WO 97/15 97/15 650, 650, US US 5 5 616 616 548, 548, US US 5 5 610 610 127, 127, US US 5 565 421, 5,565,421 WO WO 96/31 96/31 586, 586, US US 5 5 561 561 106, 106, US US 5 5 552 552 089, 089, wo wo 96/22347, 96/22347, US US 5 503 5 503 779, 779, US US 5 5 480 480 586, 586, EP EP 573 329, 573 329, US US 5 382 386, 5 382 386 EP EP 487 1 487 1 69, 69, US US 5 5 096 096 622, 622, EP EP 431 050, 431 050, US 5 US 5 102 573, 102 573, US ‘ US ‘ 4 772 4 772 425, 425, US US 4 4 725 725 337, 337, EP EP 2z 2z >8 797, > 8,797, US 4 US 4 556 509, 556 509, US ‘ US ‘ i 454 i i 454 i 060, 060, US US 4 4 554 554 098, 098, US US 4 4 430 430 237, 237, US US 4 877 546, 4,877,546, US US 4 064 4 064 076, 076, US US 4 4 101 101 456, 456, US US 3 3 944 944 663, 663, US US 4 040 989, 4,040,989, US US 4 102 4 102 826, 826, US US 5 5 767 767 051, 051, US US 5 5 780 780 417, 417, WO WO 97/26315, 97/26315, US US 5 290 5 290 482, 482, US US 3 3 954 954 679, 679, US US 5 5 700 700 331, 331, US US 5 679 877, 5 679 877 US US 5 565 5 565 419, 419, WO ! WO! 98/22569, 98/22569, US US 5 5 736 736 496, 496, US US 5 733 560, 5 733 560 US US 574 16 574 16 9, 9, US US 5 5 733 733 860, 860, US US 5 5 .741 .741 770, 770, US US 5 719 114, 5,719,114, US 5 604 195 5,604,195 , E , E P P 848 848 749, 749, EP EP 83 83 >9 13 > 9 13 '7, '7, US 5 646 104, US 5,646,104, US US 5 580 5 580 848, 848, E E P P 781 781 324, 324, US US 5 5 415 415 812, 812, US 5 435 936, US 5,435,936; 5 082 5 082 584, 584, US 5 US 5 393 46 393 46 8. 8.

Detergentní tenzidyDetergent surfactants

Je žádoucí když instantní prostředky obsahuji detergentní tenzid použiti jako kotenzid spolu s nezbytnou tenzidovou směsí. Protože se předkládaný vynález týká tenzidů, jsou v popisu preferovaných provedení detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu tenzidové materiály popsány odděleně od ostatních netenzidových přídavných složek. Detergentní tenzidy jsou rozsáhle popsány v US 3 929 678, 30. prosince 1975, Laughlin a kol., a US 4 259 217, 31. března 1981, Murphy; v sérii knih „Surfactant Science, Marcel Dekker, lne., New York a Basilej; v knize „Handbook of Surfactants, M.R. Porter, Chapman a Halí, 2. vydáni, 1994; v knize „Surfactant in Consumers Products, editor J. Falbe, Springer-Verlag, 1987; a v mnoha patentech týkajících se • 0Desirably, the instant compositions comprise a detergent surfactant to be used as a co-surfactant together with the necessary surfactant composition. Since the present invention relates to surfactants, in the description of preferred embodiments of the detergent compositions of the present invention, surfactant materials are described separately from the other non-surfactant builders. Detergent surfactants are extensively described in U.S. Pat. No. 3,929,678, Dec. 30, 1975 to Laughlin et al., And U.S. Pat. No. 4,259,217, Mar. 31, 1981 to Murphy; in the series of books “Surfactant Science, Marcel Dekker, Inc., New York and Basel; in Handbook of Surfactants, M.R. Porter, Chapman and Hall, 2nd Edition, 1994; in "Surfactant in Consumers Products," edited by J. Falbe, Springer-Verlag, 1987; and in many patents relating to

0· · · 000 · · · 00

00 0 0 00 « 0 00 0 0 00 0 · 00 0 0 detergentu firmy Procter & Gambie a dalších výrobců a producentů detergentu.00 0 0 00 «0 00 0 0 00 0 · 00 0 0 of detergent from Procter & Gambia and other detergent manufacturers and producers.

Detergentní tenzid podle předkládaného vynálezu zahrnuje aniontové, neionogenní, kationtové, zwitteriontové nebo amfoterni typy tenzidu, o kterém je známo, že se používá jako čistící činidlo, ale nezahrnuje tenzidy, které jsou úplně nerozpustné nebo úplně bez pěny (ačkoliv lze tyto tenzidy použít jako případnou přídavnou složku).The detergent surfactant of the present invention includes anionic, nonionic, cationic, zwitterionic or amphoteric types of surfactant known to be used as a cleaning agent but does not include surfactants that are completely insoluble or completely free of foam (although these surfactants may be used as optional surfactants). additional component).

Podrobněji zahrnují detergentní tenzidy použitelné podle předkládaného vynálezu: (1) běžné alkylbenzensulfonáty, včetně tvrdých (ABS, TPBS) nebo lineárních typů a vyrobených známými postupy jako jsou různé HF nebo pevné HF, např. DETAL® (UOP) , postupy nebo vyrobené s použitím Lewisových kyselin jako katalyzátoru, např. AlClj, nebo vyrobené s použitím kyselého silikagelu / aluminy nebo vyrobené z chlorovaných uhlovodíků; (2) olef insulf onáty, včetně cx-olef insulfonátů a sulfonátů odvozených od mastných kyselin a esterů mastných kyselin; (3) alkyl nebo alkenylsulfosukcináty, včetně diesterů a polovičních esterů stejně jako sulfosukcinamátů a dalších tenzidů sulfonátového / karboxylátového typu jako jsou sulfosukcináty odvozené od ethoxylovaných alkoholů a alkanolamidú; (4) parafín nebo alkansulfonátových a alkyl nebo alkenylkarboxysulfonátových typů včetně produktu adice bisulfitu na a-olefiny; (5) alkylnaftalensulfonáty; (6) alkylisethionáty a alkoxypropansulfonáty stejně jako estery mastných kyselin s isethionátem, estery mastných kyselin s ethoxylovaným isethionátem a další estersulfonáty jako je ester 3-hydroxypropansulfonátu nebo typů AVANEL S; (7) benzen, kumen, toluen, xylen a naftalen sulfonáty, použitelné zejména pro jejich hydrotropní vlastnosti; (8) alkylethersulfonáty; (9) alkylamidsulfonáty; (10) soli nebo estery a-sulfomastných kyselin a vnitřní estery sulfomastných kyselin; (11) alkylglycerylsulfonáty; (12) ligninsulfonáty; (13) petroleumsulfonáty, někdy známé jako těžké alkylátsulfonáty;In particular, detergent surfactants useful in the present invention include: (1) conventional alkylbenzene sulfonates, including hard (ABS, TPBS) or linear types and manufactured by known methods such as various HF or solid HF, e.g., DETAL® (UOP), processes or manufactured using Lewis acids as a catalyst, e.g. AlCl 3, or made using acidic silica / alumina or made from chlorinated hydrocarbons; (2) olef insulfonates, including α-olef insulfonates and sulfonates derived from fatty acids and fatty acid esters; (3) alkyl or alkenyl sulfosuccinates, including diesters and half esters as well as sulfosuccinamates and other sulfonate / carboxylate type surfactants such as sulfosuccinates derived from ethoxylated alcohols and alkanolamides; (4) paraffin or alkanesulfonate and alkyl or alkenylcarboxysulfonate types including the product of the addition of bisulfite to α-olefins; (5) alkylnaphthalenesulfonates; (6) alkyl isethionates and alkoxypropanesulfonates as well as isethionate fatty acid esters, ethoxylated isethionate fatty acid esters and other ester sulfonates such as 3-hydroxypropanesulfonate ester or AVANEL S types; (7) benzene, cumene, toluene, xylene and naphthalene sulfonates, useful especially for their hydrotropic properties; (8) alkyl ether sulfonates; (9) alkylamide sulfonates; (10) salts or esters of α-sulfo fatty acids and internal esters of sulfo fatty acids; (11) alkyl glyceryl sulfonates; (12) lignin sulfonates; (13) petroleum sulfonates, sometimes known as heavy alkylate sulfonates;

· (14) difenyloxidsulfonáty; (15) lineární nebo rozvětvené alkylsulfáty nebo alkenylsulfáty; (16) alkyl nebo alkylfenolalkoxylátsulfáty a odpovídající polyalkoxyláty, někdy známé jako alkylethersulfáty, stejně jako alkenylalkoxysulfáty nebo alkenylpolyalkoxysulfáty; (17) alkylamidsulfáty nebo alkenylamidsulfáty, včetně sulfatovaných alkanolamidú a jejich alkoxylátů a polyalkoxylátů; (18) sulfatované oleje, sulfatované alkylglyceridy, sulfatované alkylpolyglykosidy nebo sulfatované (19) alkylalkoxykarboxyláty a od cukrů odvozené tenzidy;(14) diphenyl oxidesulfonates; (15) linear or branched alkyl sulfates or alkenyl sulfates; (16) alkyl or alkylphenolalkoxylate sulfates and corresponding polyalkoxylates, sometimes known as alkyl ether sulfates, as well as alkenylalkoxy sulfates or alkenyl polyalkoxy sulfates; (17) alkylamide sulfates or alkenylamide sulfates, including sulfated alkanolamides and their alkoxylates and polyalkoxylates; (18) sulfated oils, sulfated alkyl glycerides, sulfated alkyl polyglycosides or sulfated (19) alkyl alkoxycarboxylates and sugar-derived surfactants;

alkylpolyalkoxykarboxyláty včetně solí galakturonové kyseliny;alkyl polyalkoxycarboxylates including galacturonic acid salts;

alkenylester karboxyláty;alkenyl ester carboxylates;

alkyl nebo alkenylkarboxyláty, zejména běžná mýdla a a,ω-dikarboxyláty včetně alkyl a alkenylsukcinátů;alkyl or alkenyl carboxylates, especially conventional soaps and α, ω-dicarboxylates including alkyl and alkenyl succinates;

(22) alkyl nebo alkenylamidalkoxy a polyalkoxykarboxylátů;(22) alkyl or alkenylamidkoxy and polyalkoxycarboxylates;

alkyl a alkenylamidokarboxylátu včetně sarkosinátů, tauridů, glycinátů, aminopropionátů a iminopropionátů; (24) amidová mýdla, někdy označovaná jako kyanamidy mastných kyselin; (25) alkylpolyaminokarboxyláty; (26) tenzidy na bázi fosforu včetně alkyl nebo alkenyl esterů fosfátu, alkyletherfosfáty včetně jejich alkoxylovaných derivátů, soli fosfatidových kyselin, soli alkylfosfonových kyselin, alkyl di(polyoxyalkylenalkanol) fosfáty, amfoterni fosfáty jako jsou lecithiny a fosfát/karboxylátové, fosfát/sulfátové a fosfát/sulfonátové typy; (27) neionogenní tenzidy typu Pluronic a Tectronic; (28) tak zvané EO/PO blokové polymery včetně dvojblokových a trojblokových EPE a PEP typů; (29) polyglykolové estery mastných kyselin; (30) alkyl nebo alkylfenolethoxyláty, propoxyláty a butoxyláty v ukončené nebo v neukončené formě včetně polyethylenglykoletherů s mastnými alkoholy; (31) mastné alkoholy zejména pokud jsou použitelné jako tenzid upravující viskozitu nebo jsou přítomny jako nezreagovaná složka z ostatních tenzidů; (32) amidy N-alkylpolyhydroxy mastných kyselin, zejména alkyl-N-alkylglukamidy; (33) * · • · • · neionogenní tenzidy odvozené od· mono- nebo polysacharidů nebo sorbitanu, zejména alkylpolyglykosidy stejně jako estery mastných kyselin se sacharosou; (34) ethylenglykolové, propylenglykolové, glycerolové a polyglycerolové estery a jejich alkoxyláty, zejména glycerolové ethery a monoestery a diestery mastných kyselin s glycerolem; (35) aldobionamidové tenzidy; (36) neionogenní tenzidy alkylsukcinimidových typů;alkyl and alkenylamidocarboxylate including sarcosinates, taurides, glycinates, aminopropionates and iminopropionates; (24) amide soaps, sometimes referred to as fatty acid cyanamides; (25) alkylpolyaminocarboxylates; (26) phosphorus-based surfactants including alkyl or alkenyl esters of phosphate, alkyl ether phosphates including their alkoxylated derivatives, phosphatidic acid salts, alkylphosphonic acid salts, alkyl di (polyoxyalkylenalkanol) phosphates, amphoteric phosphates such as lecithins and phosphate / carboxylate, phosphate / sulfate and phosphate / sulfonate types; (27) non-ionic surfactants of the Pluronic and Tectronic type; (28) so-called EO / PO block polymers including diblock and triblock EPE and PEP types; (29) polyglycol fatty acid esters; (30) alkyl or alkylphenol ethoxylates, propoxylates and butoxylates in terminated or unfinished form including polyethylene glycol ethers with fatty alcohols; (31) fatty alcohols especially when used as a viscosity modifying surfactant or present as an unreacted component of other surfactants; (32) N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, especially alkyl-N-alkyl glucamides; Nonionic surfactants derived from mono- or polysaccharides or sorbitan, in particular alkyl polyglycosides as well as sucrose fatty acid esters; (34) ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and polyglycerol esters and their alkoxylates, especially glycerol ethers and monoesters and diesters of fatty acids with glycerol; (35) aldobionamide surfactants; (36) nonionic surfactants of alkylsuccinimide types;

(37) acetylenové alkoholové tenzidy, jako je SURFYNOLS; (38) jejich alkoxylované deriváty zahrnující alkanolamidy mastných kyselin a polyglykolethery alkanolamidů mastných kyselin; (39) alkylpyrrolidony; (40) alkanolamidové tenzidy a alkylaminoxidy, včetně alkoxylovaných nebo polyalkoxylovaných (41) aminoxidů aminoxidy odvozené od cukrů;(37) acetylene alcohol surfactants such as SURFYNOLS; (38) their alkoxylated derivatives including fatty acid alkanolamides and fatty acid alkanolamide polyglycol ethers; (39) alkylpyrrolidones; (40) alkanolamide surfactants and alkylamine oxides, including alkoxylated or polyalkoxylated (41) amine oxides sugar derived amine oxides;

alkylfosfinoxidy; (42) sulfoxidové tenzidy; (43) amfoterní sulfonáty, zejména sulfobetainy; (44) amfoterní látky betainového typu včetně typů odvozených od aminokarboxylátů;alkylphosphine oxides; (42) sulfoxide surfactants; (43) amphoteric sulfonates, especially sulfobetaines; (44) amphoteric substances of betaine type including types derived from aminocarboxylates;

(45) amfoterní sulfáty, jako jsou alkylamoniopolyethoxysulfáty; (46) mastné alkylaminy a petrolea a soli aminů; (47) alkylaminy odvozené od alkylimidazoliny; (48) alkylamidoaminy a jejich alkoxyláty a deriváty polyalkoxylátů;(45) amphoteric sulfates, such as alkylamoniopolyethoxysulfates; (46) fatty alkylamines and petroleum and amine salts; (47) alkylamines derived from alkylimidazolines; (48) alkylamidoamines and their alkoxylates and polyalkoxylate derivatives;

a (49) běžné kationtové tenzidy včetně ve vodě rozpustných alkyltrimethylamoniových solí. Navíc sem patří i méně běžné typy tenzidů jako jsou (50) alkylamidoaminoxidy, karboxyláty a bázi cukrů získané kvartérní soli; (51) tenzidy na z kteréhokoliv výše uvedeného tenzidu, který není na bázi cukrů;and (49) conventional cationic surfactants including water-soluble alkyltrimethylammonium salts. In addition, these include less common types of surfactants such as (50) alkylamidoamine oxides, carboxylates, and sugar-based quaternary salts; (51) surfactants for any of the aforementioned non-sugar based surfactants;

fluorotenzidy;fluorotensides;

biotenzidy;biotensides;

organosilikonové nebo fluorouhlovodíkové tenzidy gemini jiné než výše uvedené difenyloxiddisulfonáty, včetně těch, které jsou odvozeny od glukosy; (56) polymerní tenzidy tenzidy bolaform;gemini organosilicon or fluorocarbon surfactants other than the aforementioned diphenyloxide disulfonates, including those derived from glucose; (56) polymer surfactants surfactants;

zahrnující amfopolykarboxyglycináty; a (57) jinak řečeno jakýkoliv tenzid, o kterém používá pro vodné nebo nevodné čištění.including amphopolycarboxyglycinates; and (57) in other words, any surfactant it uses for aqueous or non-aqueous purification.

V jakémkoliv z výše uvedených detergentních tenzidů délka hydrofobního řetězce typicky C_s až C_2Ů s tím, že délky je známo, že se je ·· 44 44 ·4 ·· · • · · 4 · 4 · · > ··· • 4 44 ···· 444 • ·· · · 4 ·· · · 4 ·· « · 4 · · 4 4 4«4 ·· 44 * · · * 4«4·· až Cie jsou preferovány, zejména když se čištění provádí ve studené vodě. Výběr délky řetězců a stupně alkoxylace pro běžné účely je popsán ve standardních textech. Když je detergentní tenzid sůl, pak je- přítomen jakýkoliv slučitelný kation, včetně H (tj. lze použít formu kyseliny nebo formu částečné kyseliny případně kyselého tenzidů), Na, K, Mg, amonný ion nebo alkanolamonný ion nebo kombinace kationtů. Směsi detergentních tenzidů, které mají různé náboje jsou obecně preferovány, zejména směsi aniontový/kationtový, aniontový/neionogenni, aniontový/neionogenni/kationtový, aniontový/neionogenni/amfoterní, neionogenní/kationtový a neionogenní/amfoterní. Dále lze jakýkoliv jednotlivý detergentní tenzid nahradit, často proto, aby se dosáhlo dobrých výsledků při čištění ve studené vodě, směsí podobných tenzidů, které mají různé délky řetězců, stupeň nenasycení nebo rozvětvení, stupeň alkoxylace (zejména ethoxylace) vložené substituenty jako jsou etherové atomy kyslíku v hydrofobních částech, nebo jakékoliv jejich kombinace.In any of the above detersive surfactants, hydrophobe chain length is typically _C to C. _2U that length is known that the 44 · 44 ·· ·· · 4 • 4 · · · · · 4> ··· • 4 44 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 * 4 done in cold water. The choice of chain length and degree of alkoxylation for conventional purposes is described in standard texts. When the detergent surfactant is a salt, any compatible cation, including H (i.e., acid form or partial acid form or acid surfactant form), Na, K, Mg, ammonium ion or alkanolammonium ion, or combinations of cations may be present. Detergent surfactant compositions having different charges are generally preferred, especially anionic / cationic, anionic / nonionic, anionic / nonionic / cationic, anionic / nonionic / amphoteric, nonionic / cationic, and nonionic / amphoteric. Further, any individual detergent surfactant can be replaced, often to achieve good cold water cleaning results, with mixtures of similar surfactants having different chain lengths, degree of unsaturation or branching, degree of alkoxylation (especially ethoxylation) introduced by substituents such as ether oxygen atoms in hydrophobic portions, or any combination thereof.

Z výše uvedených detergentních tenzidů jsou preferovány: C₉ až Ch,;. lineární alkylbenzensulfonáty v kyselé formě, ve formě sodné a amonné soli a zejména sodné lineární sekundární alkyl Ci,., až C_í& benzensulfonáty, ačkoliv v některých oblastech lze použít ABS (1); olef insulfonátové soli, (2), což jsou materiály vyrobené reakcí olefinů, konkrétně Cio až C₂o α-olefinů, s oxidem sírovým a .pak neutralizací a hydrolýzou produktu reakce; X až Ci._ dialkylsulf osukcináty sodné a amonné, (3); alkanmonosulfáty, (4), jako jsou ty, které vznikají reakcí C₈ až C20 α-olefinů s bisulfitem sodným a ty, které se získávají reakcí parafínů s S0₂ a Cl₂ a pak se hydrolyzují bází na formu náhodného sulfonátu; soli nebo estery α-sulfomastných kyselin, (10); alkylgylcerylsulfonáty sodné, (11), zejména takové ethery vyšších alkoholů odvozených z loje nebo kokosového oleje a syntetických alkoholů získaných z petrolea; alkyl nebo alkenylsulfáty, (15) které jsou « · a · primární nebo sekundární, nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené. V případě, že jsou rozvětvené jsou takové sloučeniny náhodné nebo pravidelné. V případě, že jsou sekundární, pak se s výhodou jedná o sloučeniny CH₃ (CH₂) _x (CHOSOýMV CH₃ nebo CH₃ (CH₂) _y (CHOSO₃“M⁺) CH₂CH₃ kde x a (y+1) jsou celá čísla s hodnotou nejméně 7, s výhodou nejméně 9 a M je ve vodě rozpustný kation, s výhodou sodík. V případě, že jsou nenasycené, pak jsou preferovány sulfáty jako oleylsulfát a také jsou použitelné sodné a amonné alkylsulfáty, zejména ty, které vznikají sulfonací C₈ až Cis alkoholů získaných například z loje nebo z kokosového oleje;Of the above-mentioned detergent surfactants, the following are preferred: C ₉ to C ₁₀ ; linear alkylbenzene sulfonates in acid form, in the form of sodium and ammonium salts and particularly sodium linear secondary alkyl C,., up to C _{I &} benzenesulfonates though in some regions ABS may be used (1); olefin insulfonátové salts, (2), that is, material made by reacting olefins, particularly Cio-C ₂ of α-olefins, with sulfur trioxide and then with a neutralizing and hydrolyzing the reaction product; X to C 1, sodium and ammonium dialkylsulfuccuccinates, (3); alkanmonosulphates, (4) such as those formed by the reaction of C ₈ to C 20 α-olefins with sodium bisulfite and those obtained by the reaction of paraffins with SO ₂ and Cl ₂ and then hydrolyzed with a base to form a random sulfonate; salts or esters of α-sulfofatty acids, (10); sodium alkylgylcerylsulfonates, (11), especially such ethers of higher tallow or coconut oil alcohols and synthetic alcohols derived from petroleum; alkyl or alkenyl sulfates, (15) which are 'primary' and 'secondary', saturated or unsaturated, branched or unbranched. When branched, such compounds are random or regular. In the case where they are secondary, they are preferably compounds of CH ₃ (CH ₂ ) _x (CHOSO 2 in CH ₃ or CH ₃ (CH ₂ ) _y (CHOSO ₃ "M ⁺ ) CH ₂ CH ₃ wherein xa (y + 1) ) are integers having a value of at least 7, preferably at least 9, and M is a water-soluble cation, preferably sodium. In the case of unsaturation, sulfates such as oleyl sulfate are preferred, and sodium and ammonium alkyl sulfates are particularly useful, which are formed by sulfonating C ₈ to C ₁₈ alcohols obtained, for example, from tallow or coconut oil;

také jsou preferovány alkyl nebo alkenylethersulfáty, (16), zejména ethoxysulfáty, které jsou ethoxylovány v rozsahualkyl or alkenyl ether sulfates are also preferred, (16) especially ethoxy sulfates which are ethoxylated to the extent

0,5 molu nebo více, s výhodou 0,5 až 8; alkyletherkarboxyláty, (19), zejména EO 1 až 5 ethoxykarboxyláty; mýdla nebo mastné kyseliny (21), s výhodou více ve vodě rozpustných typů; tenzidy aminokyselinového typu, (23), jako jsou sarkosináty, zejména oleylsarkosináty; estery fosfátů, (26); alkyl nebo alkylfenolethoxyláty, propoxyláty a butoxyláty, (30), zejména ethoxyláty „AE, včetně tak zvaných alkylethoxylátů s úzkou distribucí a Cg až C_i2 alkylfenolalkoxylátů stejně jako produktů alifatických primárních nebo sekundárních lineárních nebo rozvětvených C< až Ci,₈ alkoholů s ethylenoxidem, obecně 2 až 30 EO; amidy jV-alkylpolyhydroxymastných kyselin, zejména Ci₂ až Cis N-methylglukamidy, (32), viz WO 92/06154, a amidy N-alkoxypolyhydroxymastných kyselin, jako je Ch, až Cis N- (3-methoxypropyl)glukamid, zatímco N-propyl až N-hexyl Ci₂ až Ci₈ glukamidy lze použít pro snížení pěnivosti; alkylpolyglykosidy, (33); aminoxidy, (40), s výhodou alkyldimethylamin-N-oxidy a jejich dihydráty; sulfobetainy nebo „sultainy, (43); betainy (44); a tenzidy typu gemini.0.5 mol or more, preferably 0.5 to 8; alkyl ether carboxylates, (19), in particular EO 1 to 5 ethoxycarboxylates; soaps or fatty acids (21), preferably of more water-soluble types; amino acid type surfactants, (23) such as sarcosinates, especially oleyl sarcosinates; phosphate esters, (26); alkyl or alkylphenol ethoxylates, propoxylates and butoxylates, (30), especially the ethoxylates "AE, including the so-called alkyl ethoxylate with a narrow distribution and a Cg to C _i2 alkyl phenol alkoxylates as well as the products of aliphatic primary or secondary linear or branched C <to C, ₈ alcohols with ethylene oxide, generally 2 to 30 EO; N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, especially C ₁₂ -C ₁₈ N-methylglucamides, (32), see WO 92/06154, and N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides such as C 1 to C 18 N- (3-methoxypropyl) glucamide, while N- propyl through N-hexyl _Ci2 to _Ci8 glucamides can be used for low sudsing; alkylpolyglycosides, (33); amine oxides, (40), preferably alkyldimethylamine-N-oxides and dihydrates thereof; sulfobetaines or sultaines, (43); betaines (44); and gemini surfactants.

Kationtové tenzidy vhodné pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují ty, které mají dlouhý uhlovodíkový řetězec. Příklady takových kationtových kotenzidů zahrnují amonné <9 94 í* 9999 • 999 9999 ·· • 9 99 · · 99 • φ· *·· 9 · · · *9Cationic surfactants suitable for use in the present invention include those having a long hydrocarbon chain. Examples of such cationic co-surfactants include ammonium <9 94 94 9999 999 999 9999 · 9 99 · 99 φ * 9 · 9

999« 9 9 * ·99 • 9 99 9999 kotenzidy, jako jsou halogenidy alkyldimethylamonné kotenzidy obecného vzorce XVIII:999 · 9 9 * · 99 • 9 99 9999 co-surfactants such as alkyldimethylammonium co-surfactants of the general formula XVIII:

[R² (OR³) y] [R⁴ (OR³) y] ₂R⁵N⁺X~ (XVIII) kde R je alkyl nebo alkylbenzyl sestávající z 8 až atomů uhlíku v alkylovém řetězci, každé R' je vybráno ze skupiny sestávající z -CH?CH₂-, -CH₂CH (CH₃)-, -CH₂CH (CH₂OH) -CH₂CH₂CH₂- a jejich směsí; každé R⁴ je vybráno ze skupiny sestávající z Ci až Cá alkylu, Cj až Ch hydroxyalkylu, struktur benzylového typu vzniklých spojením dvou skupin R⁴, -CH2CHOH~, CHOHCOR⁶CHOHCH2OH, kde R¹' je jakákoliv hexosa nebo hexosový polymer, který má molekulovou hmotnost nižší než[R ² (OR ³ ) y] [R ⁴ (OR ³ ) y] ₂ R ⁵ N ⁺ X - (XVIII) wherein R is alkyl or alkylbenzyl consisting of 8 to carbon atoms in the alkyl chain, each R 'is selected from a group consisting of -CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH (CH ₃ ) -, -CH ₂ CH (CH ₂ OH) -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -, and mixtures thereof; each R ⁴ is selected from the group consisting of C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl, benzyl type structures formed by combining two groups R ⁴ , -CH ² CHOH -, CHOHCOR ⁶ CHOHCH ² OH, wherein R ¹ 'is any hexose or hexose polymer having molecular weight below

1000, a vodíku, pokud y není1000, and hydrogen if y is not

0; R⁵ je stejné jako R⁴ nebo se alkylový řetězec, ve0; R ⁵ is the same as R ⁴ or an alkyl chain;

R° není vyšší jedná o kterém celkový počet atomů uhlíku R² až 10 a součet hodnot y každé y je 0 plus je 0 až 15; a X je j akýkoliv slučitelný anion.R 0 is not higher in which the total number of carbon atoms R ² to 10 and the sum of the y values of each y is 0 plus is 0 to 15; and X is j any compatible anion.

Příklady dalších vhodných kationtových tenzidů j sou popsány v následujících dokumentech, které jsou zde všechny uvedeny jako reference:Examples of other suitable cationic surfactants are described in the following documents, all of which are incorporated herein by reference:

M.C. Publishing Co.,M.C. Publishing Co.,

McCutcheon's,McCutcheon's,

Detergents & Emulsifiers, (severoamerickéDetergents & Emulsifiers, (North American

Schwartz aSchwartz a

Surface Active Agents, TheirSurface Active Agents

Chemistry andChemistry and

Technology,Technology,

NewNew

York: Interscience Publishers,York: Interscience Publishers

1949;1949;

USUS

Patent 3 155Patent 3,155

591;591;

US Patent 3 929 678; US Patent 3U.S. Patent 3,929,678; U.S. Patent 3

959 461;959 461;

USUS

090 a US Patent 4 228 044.090 and US Patent 4,228,044.

Příklady vhodných kationtových tenzidů jsou sloučeniny obecného vzorce XIX:Examples of suitable cationic surfactants are compounds of formula XIX:

kde Ri, R , R a Rjsou nezávisle vybrány z alifatických až 22 atomu uhlíku nebo aromatických, skupin sestávajících z 1 polyoxyalkylenových, hydroxyalkylových, arylových nebo alkylarylových skupin, které alkoxylových, alkylamidových, (xix)wherein R 1, R, R and R are independently selected from aliphatic to 22 carbon atoms or aromatic groups consisting of 1 polyoxyalkylene, hydroxyalkyl, aryl or alkylaryl groups, which are alkoxy, alkylamide, (xix)

Φ« «'* ·· ·« *« · «ΦΦΦ » Φ · Φ ΦΦΦ· Φ φ ΦΦ Φ ♦ ·4 ΦΦΦ ·· φ ♦ Φ · · «ΦΦ · Φ «ΦΦΦ «ΦΦΦ φ Φ Φ Φ> Φ· ΦΦ «Φ «· ΦΦΦ sestávají až z 22 atomů uhlíku; a X je anion tvořící sůl jako je halogen (např. chlorid, bromid), acetát, citrát, laktát, glykolát, fosfát, nitrát, sulfát a alkylsulfát. Alifatické skupiny obsahují, kromě atomů uhlíku a atomů vodíku, etherové spojky a další skupiny jako jsou aminoskupiny. Alifatické skupiny s delším řetězcem, např. ty, které sestávají z 12 atomu uhlíku nebo více, jsou nasycené nebo nenasycené. Preferováno je když R_x, R;, R.< a R,·, jsou nezávisle vybrány z C_x až C₂j alkylu. Zejména preferovány jsou kationtové látky, které obsahují dva dlouhé alkylové řetězce a dva krátké alkylové řetězce nebo ty, které obsahují jeden alkyl s dlouhým řetězcem, a tři alkyly s krátkým řetězcem. Alkyly s dlouhým řetězcem ve sloučeninách uvedených v předešlé větě sestávají z 12 až 22 atomů uhlíku, s výhodou ze 16 až atomů uhli ku s krátkým řetězcem ve sloučeninách uvedených větě sestávají z 1 až 3 atomů uhlíku, s výhodou až 2 atomů uhlíku.Φ «φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ΦΦΦ «Φ« · ΦΦΦ consist of up to 22 carbon atoms; and X is an anion-forming salt such as halogen (e.g., chloride, bromide), acetate, citrate, lactate, glycolate, phosphate, nitrate, sulfate, and alkyl sulfate. Aliphatic groups contain, in addition to carbon and hydrogen atoms, ether linkages and other groups such as amino groups. Long-chain aliphatic groups, such as those consisting of 12 carbon atoms or more, are saturated or unsaturated. It is preferred that R ₁ , R 2, R 6 and R 6, are independently selected from C ₁ to C ₂ alkyl. Particularly preferred are cationic materials which contain two long alkyl chains and two short alkyl chains or those containing one long chain alkyl and three short chain alkyls. Long chain alkyls of the compounds mentioned in the preceding sentence consist of 12 to 22 carbon atoms, preferably of 16 to short chain carbon atoms in the compounds of the above sentence consisting of 1 to 3 carbon atoms, preferably up to 2 carbon atoms.

Vhodná množství kationtových detergentniho tenzidu podle předkládaného vynálezu j sou 0, 1 hmotnostních až %Suitable amounts of the cationic detergent surfactants of the present invention are from 0.1 to 1% by weight.

. hmotnostních, s výhodou hmotnostní až % hmotnostních, ačkoliv lze použit vyšší množství, napr až %. % by weight, preferably up to% by weight, although higher amounts, e.g. up to%

hmotnostních nebo i více, zejména v případě kationtových (tj . s omezeným.% or more, especially in the case of cationic (i.e.

množstvím neionogenních nebo úplně nebo bez aniontových prostředku. Jedno z možných použití kationtových je uvolňování mastnoty tenzidy jsou používány buď samostatně nebo v kombinaci s rozpouštědly a/nebo solubilizačními činidly. Viz US patent 5 552 089.amounts of non-ionic or totally or without anionic agents. One possible cationic use is the grease release surfactants are used either alone or in combination with solvents and / or solubilizing agents. See U.S. Patent 5,552,089.

Další typ použitelných tenzidu jsou tak zvané dianiontové. To jsou tenzidy, které v molekule tenzidu obsahují alespoň dvě aniontové skupiny. Některé vhodné dianiotové tenzidy jsou dále popsány ve společně projednávaných US sériové číslo 60/020 503 (spisové č . 6160P), 60/020 772 (spisové č. 6161P), 60/020 928 (spisové č. 6158P) , 60/020 832 (spisové č. 6159P) a 60/020 113 • · • · • · ·Another type of useful surfactant is the so-called dianionic. These are surfactants which contain at least two anionic groups in the surfactant molecule. Some suitable dianiotic surfactants are further described in commonly discussed US Serial Nos. 60/020 503 (Ref. No. 6160P), 60/020 772 (Ref. No. 6161P), 60/020 928 (Ref. No. 6158P), 60/020 832 (Ref. No. 6159P) and 60/020 113

(spisové č. 6162P), všechny podané 28. června 1996, a 60/023 539 (spisové č. 6192P), 60/023 493 (spisové č. 6194/P),(Ref. No. 6162P), all filed on June 28, 1996, and 60/023 539 (Ref. No. 6192P), 60/023 493 (Ref. No. 6194 / P),

60/023 540 (spisové č. 6193P) a 60/023 527 (spisové č. 6195P) podané 8. srpna 1996, které jsou zde všechny uvedené jako reference.60/023 540 (Ref. No. 6193P) and 60/023 527 (Ref. No. 6195P), filed Aug. 8, 1996, all of which are incorporated herein by reference.

Dále je tenzid s výhodou alkylsulfát rozvětveným středně dlouhými řetězci, alkylalkoxylát rozvětvený středně dlouhými řetězci nebo alkylalkoxylátsulfát rozvětvený středně dlouhými řetězci. Tyto tenzidy jsou dále popsány v č. 60/061 971, spisové č. právního zástupce 6881P, 14. října 1997, č.Further, the surfactant is preferably a mid-chain branched alkyl sulfate, a mid-chain branched alkyl alkoxylate or a mid-chain branched alkyl alkoxylate sulfate. These surfactants are further described in U.S. Pat.

60/061 975, spisové č. právního zástupce 6882P, 14. října60/061 975, Attorney ID 6882P, Oct. 14

1997, č. 60/062 086, spisové č. právního zástupce 6883P,1997, No. 60/062 086, File No. Attorney 6883P,

14. října 1997, č. 60/061 916, spisové č. právního zástupce 6884P, 14. října 1997, č. 60/061 970, spisové č. právního zástupce 6885P, 14. října 1997, č. 60/062 407, spisové č.14 October 1997, no. 60/061 916, file no. 6884P, 14 October 1997, no. 60/061 970, file no. 6885P, 14 October 1997, no. 60/062 407, file no.

právního zástupce 6882P, 14. října 1997. Další vhodné tenzidy6882P, 14 October 1997. Other suitable surfactants

rozvětvené středně branched medium dlouhými řetězci lze long strings can nalézt v find in US US patentových přihláškách sériových čísel patent applications serial numbers 60/032 60/032 035 035 (spisové (Docket č. C. 6401P), 6401P), 60/031 60/031 845 i 845 i (spisové č. 6402P) , (Ref. No 6402P), 60/031 60/031 916 916 (spisové (Docket č. C. 6403P), 6403P), 60/031 60/031 917 l 917 l (spisové č. 6404P), (Ref. No 6404P), 60/031 60/031 761 761 (spisové (Docket č. C. 6405P), 6405P), 60/031 60/031 762 ( 762 ( spisové č. 6406P) a No. 6406P) a 60/031 60/031 844 844 (spisové (Docket č. C. 6409P). 6409P). Pro For použití v prostředcích use in formulations podle according to předkládaného presented vynálezu invention j sou j sou také also vhodné směsi těchto rozvětvených tenzidů suitable mixtures of these branched surfactants

s běžnými lineárními tenzidy.with conventional linear surfactants.

Také lze použít kombinace tenzidů. Jedna taková kombinace jsou upravené alkylbenzensulfonátové tenzidy podle předkládaného vynálezu tvořící negativně nabitý komplex s alkylenkarbonátovým tenzidem. Viz US patent 5 736 496. Alternativně lze tyto alkylenkarbonátové tenzidy kombinovat s upravenými alkylbenzen sulfonátovými tenzidy podle předkládaného vynálezu, které netvoří negativně nabitý komplex. Takové jsou například prostředky v US patentu 5 733 860. Kterýkoliv z typů prostředků vhodných • · • · alkylenkarbonátových tenzidů zahrnují sloučeniny obecnéhoCombinations of surfactants may also be used. One such combination is the modified alkylbenzene sulfonate surfactants of the present invention forming a negatively charged complex with an alkylene carbonate surfactant. See U.S. Patent 5,736,496. Alternatively, these alkylene carbonate surfactants may be combined with the modified alkylbenzene sulfonate surfactants of the present invention that do not form a negatively charged complex. Such are, for example, the compositions in U.S. Patent 5,733,860. Any of the types of compositions suitable for alkylene carbonate surfactants include compounds of the general

9 • ·· • 9 · 999 • 99 • 99

9·· 99 • 9 9 9 999 ·· 99 • 9 9 9 99

99 999 vzorce XX:99 999 formula XX:

(XX) kde R¹ je C_n alkyl, Pc je H nebo C_m alkyl s tím, že n+m je celé číslo až(XX) wherein R ¹ is C _n alkyl, Pc is H or C _m alkyl, provided that n + m is an integer to

Další možná kombinace upravených alkylbenzensulfonátových tenzidů je monoalkylsukcinamát, s výhodou s obsahem hmotnostních až hmotnostníchAnother possible combination of treated alkylbenzene sulfonate surfactants is monoalkyl succinamate, preferably containing from about weight to weight.

Cio až monoalkylsukcinamátu, s tím, že alkyl je ethoxylován až ethylenoxidu a monoalkylsukcinamát je sloučenina obecného vzorce XXI:C 10 to mono alkyl succinamate, provided that the alkyl is ethoxylated to ethylene oxide and the mono alkyl succinamate is a compound of formula XXI:

kde R je alifatický zbytek sestávající z 10 až atomů uhlíku a M je kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, draslíku, amonného iontu a alkanolaminu. Viz US patentwherein R is an aliphatic radical consisting of 10 to carbon atoms and M is a cation selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium ion and alkanolamine. See U.S. Patent

Vhodná množství aniontových detergentních tenzidů podle předkládaného vynálezu jsou 1 % hmotnostní až hmotnostních nebo i více, s výhodou % hmotnostní ažSuitable amounts of the anionic detergent surfactants of the present invention are 1% by weight or more, preferably% by weight to

Q. Ό hmotnostních a ještě výhodněji 5 % hmotnostních až% By weight and even more preferably 5% by weight to 15% by weight

Q, Ό hmotnostních detergentního prostředku.% By weight of the detergent composition.

Vhodná množství neionogenních detergentních tenzidů podle předkládaného vynálezu jsou 1 % hmotnostní až %Suitable amounts of the nonionic detergent surfactants of the present invention are from 1% by weight to%

hmotnostních, s výhodou 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních a ještě výhodněji hmotnostních až 20 %.%, preferably from 2% to 30%, and more preferably up to 20%.

• · • 9 ···· · · · · ··· • · ·· · · ·· · · • · · ♦ · · · · ··· · • · · · · · · · ·· • · ·· ·· ·· · · ·9 9 9 9 9 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 · ·· ·· · · ·

Požadované hmotnostní poměry aniontového tenzidu ku neionogennímu tenzidu jsou 1,0 : 0,9 až 1,0 : 0,25, s výhodouThe desired weight ratios of anionic surfactant to nonionic surfactant are 1.0: 0.9 to 1.0: 0.25, preferably

1,0 : 1,5 až 1,0 : 0,4.1.0: 1.5 to 1.0: 0.4.

Požadované hmotnostní poměry aniontového tenzidu ku kationtovému tenzidu jsou 50 : 1 až 5 : 1, s výhodou 35 : 1 až 15 : 1.The desired weight ratios of anionic surfactant to cationic surfactant are 50: 1 to 5: 1, preferably 35: 1 to 15: 1.

Vhodná množství kationtových detergentních tenzidů podle předkládaného vynálezu jsou 0, 1 % hmotnostní až 20 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních ačkoliv jsou použitelná i mnohem vyšší množství, např. do 30 % hmotnostních nebo i více, zejména v případě prostředků obsahujících kombinaci neionogenniho a kationtového tenzidu (tj. prostředků s omezeným množstvím volného aniontového tenzidu).Suitable amounts of the cationic detergent surfactants of the present invention are 0.1% by weight to 20% by weight, preferably 1% by weight to 15% by weight, although much higher amounts, e.g. up to 30% by weight or more, are useful, especially for compositions. containing a combination of a nonionic and a cationic surfactant (i.e., compositions with limited amounts of free anionic surfactant).

Amfoterní nebo zwitteriontové tenzidy, pokud jsou přítomny, jsou použitelné v množství 0,1 % hmotnostních až 20 % hmotnostních detergentního prostředku. Často jsou ovšem tato množství omezena do 5 % hmotnostních nebo i méně, zejména pokud je amfoterní tenzid drahý.Amphoteric or zwitterionic surfactants, if present, are useful in an amount of 0.1% to 20% by weight of the detergent composition. Often, however, these amounts are limited to 5% by weight or less, especially when the amphoteric surfactant is expensive.

TenzidTenzid

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,01 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,1 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,2 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,5 % hmotnostních tenzidu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 90 % hmotnostních, výhodněji ne více než 70 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 60 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 35 % hmotnostních tenzidu.The composition preferably comprises at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, even more preferably at least 0.2% by weight, and even more preferably at least 0.5% by weight of a surfactant. The composition also preferably comprises no more than 90% by weight, more preferably no more than 70% by weight, even more preferably no more than 60% by weight and even more preferably no more than 35% by weight of a surfactant.

Aniontové tenzidy použitelné v předkládaném vynálezu jsou s výhodou vybrány ze skupiny sestávající z lineárního alkylbenzensulfonátu, α-olefinsulfonátu, parafínsulfonátu, alkylestersulfonátu, alkylsulfátu, alkylalkoxysulfátu, alkylsulfonátu, alkylalkoxykarboxylátu, alkylalkoxylovaného sulfátu, sarkosinátu, taurinátu a jejich směsí.The anionic surfactants useful in the present invention are preferably selected from the group consisting of linear alkyl benzene sulfonate, α-olefin sulfonate, paraffin sulfonate, alkyl ester sulfonate, alkyl sulfate, alkylalkoxysulfate, alkyl sulfonate, alkylalkoxycarboxylate, alkylalkoxylated sulfate, sarcosinate, sarcosinate, sarcosinate, sarcosinate.

Pokud je přítomen, pak je aniontový tenzid přítomen typicky v účinném množství. S výhodou prostředek obsahuje alespoň 0,5 % hmotnostních, výhodněji alespoň 5 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 10 % hmotnostních aniontového tenzidu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 90 % hmotnostních, výhodněji ne více než 50 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 30 % hmotnostních aniontového tenzidu.If present, the anionic surfactant is typically present in an effective amount. Preferably, the composition comprises at least 0.5% by weight, more preferably at least 5% by weight and even more preferably at least 10% by weight of the anionic surfactant. The composition also preferably comprises no more than 90% by weight, more preferably no more than 50% by weight and even more preferably no more than 30% by weight of the anionic surfactant.

Alkylsulfátové tenzidy jsou dalším důležitým typem aniontového tenzidu, který se používá v předkládaném vynálezu. Kromě vynikající celkové čisticí schopnosti, pokud se používají v kombinaci s amidy polyhydroxymastných kyselin (viz dále), čistí dobře mastnotu/olej v široké škále teplot, koncentraci a doby čištění a rozpuštění alkylsulfátů lze dosáhnout, stejně jako zlepšené použitelnosti v tekutých detergentních prostředcích díky tomu, že se jedná o ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny ROSO3M, kde R je s výhodou C_I0 až C₂₄ uhlovodík, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl, ve kterém alkylová složka tvoří Cic až C_20z ještě výhodněji C₁₂ až C_X8 alkyl nebo hydroxyalkyl a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu (skupiny IA periodické tabulky prvků) (např. sodík, draslík, lithium), substituované nebo nesubstituované amonné kationty, jako je methyl-, dimethyl- a trimethylamonný ion a kvarterní amoniové kationty, např. tetramethylamonium a dimethylpiperidinium, a kationty odvozené od alkanolaminů, jako je ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a jejich směsi a podobně. Typicky jsou alkyly C_X2 až C_i6 preferovány pro nižší teploty čištění (např. pod 50 °C) a alkyly C_i6 až Ci₈ jsou preferovány pro vyšší teploty čištění (např. 50 °C).Alkyl sulfate surfactants are another important type of anionic surfactant used in the present invention. In addition to excellent overall cleaning performance when used in combination with polyhydroxy fatty acid amides (see below), it cleans grease / oil well at a wide range of temperatures, concentration and cleaning times and dissolution of alkyl sulfates can be achieved as well as improved applicability in liquid detergent compositions that they are water soluble salts or acids ROSO 3 M wherein R preferably is a C _I0 to C ₂₄ hydrocarbyl, preferably an alkyl or hydroxyalkyl, wherein the alkyl component forms Cic-C _20from more preferably _C12-X8 alkyl or hydroxyalkyl and M is H or a cation such as an alkali metal cation (Group IA of the Periodic Table of the Elements) (eg sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium cations such as methyl, dimethyl and trimethylammonium ion and quaternary ammonium cations, e.g. tetramethylammonium and dimethylpiperidinium, and cations derived from alkanolamines such as ethanolamine, diet nolamine, triethanolamine and mixtures thereof and the like. Typically, alkyl C _X2 C _I6 are preferred for lower wash temperatures (e.g. below about 50 ° C), and alkyl-C _i6 to C ₈ are preferred for higher wash temperatures (e.g. 50 ° C).

Alkylalkoxylované sulfátové tenzidy jsou další skupinou použitelných aniontových tenzidů. Tyto tenzidy jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny R0(A)_rnS03M, kde R je nesubstituovaný C_K, až C₂₄ alkyl nebo hydroxyalkyl, ve kterém alkylová složka tvoří C10 až C₂₄, s výhodou C_i2 až C₂₀ alkyl nebo hydroxyalkyl, ještě výhodněji C₁₂ až C_x8 alkyl neboAlkylalkoxylated sulfate surfactants are another class of useful anionic surfactants. These surfactants are water soluble salts or acids of R0 (A) _m S03M wherein R is an unsubstituted C _K, to C ₂₄ alkyl or hydroxyalkyl, wherein the alkyl component consisting of C10 to _C24, preferably a C _i2 to C ₂₀ alkyl or hydroxyalkyl , even more preferably _C12 alkyl or _x8

• · «· ·· · · «· · hydroxyalkyl, A je ethoxyl nebo propoxyl, m je větší než 0, typicky 0,5 až 6, ještě výhodněji 0,5 až 3, a M je H nebo kation, jako například kovový kation (např. sodík, draslík, lithium, atd.) a substituovaný nebo nesubstituovaný amonný kation. Alkylethoxylované sulfáty, stejně jako alkylpropoxylované sulfáty spadají do předkládaného vynálezu, konkrétní příklady substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethylamonný ion a kvarterní amoniové kationty, jako je tetramethylamonium, dimethylpiperidinium, a kationty odvozené od alkanolaminů, jako je ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a jejich směsi. Příklady tenzidů jsou Ci; až C]_ň alkylpolyethoxylát (1,0) sulfát, C_i2 až Cis alkylpolyethoxylát (2,25) sulfát, Ci₂ až Ci₈ alkylpolyethoxylát (3, 0) sulfát a Ci₂ až Cis alkylpolyethoxylát (4,0) sulfát, kde M je vybráno ze sodíku a draslíku. Tenzidy určené pro použití podle předkládaného vynálezu lze vyrobit z přírodních nebo syntetických alkoholů. Délky řetězců představují průměrnou délku větně rozvětvení. Aniontová tenzidová složka obsahuje alkylsulfáty a alkylethersulfáty získané z běžných zdrojů alkoholu, jako jsou ty, které se prodávají pod obchodními názvy NEODOL™, ALFOL™, LIAL™, LUTENSOL™ a podobně. Alkylethersulfáty jsou také známé jako alkylpolyethoxylátové sulfáty.Hydroxyalkyl, A is ethoxy or propoxyl, m is greater than 0, typically 0.5 to 6, more preferably 0.5 to 3, and M is H or a cation such as a metal a cation (eg, sodium, potassium, lithium, etc.) and a substituted or unsubstituted ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxylated sulfates are within the scope of the present invention, specific examples of substituted ammonium cations include methyl-, dimethyl-, trimethylammonium ion and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, and cations derived from alkanolamines such as ethanolamine, diethanolamine, diethanolamine, diethanolamine, and mixtures thereof. Examples of surfactants are C 1; to C] _n- alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C _i2 to Cis alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C ₂ to C ₈ alkyl polyethoxylate (3, 0) sulfate, and C ₂ to Cis alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate wherein M is selected from sodium and potassium. Surfactants for use in the present invention can be made from natural or synthetic alcohols. The chain lengths represent the average length of the branching branch. The anionic surfactant component includes alkyl sulfates and alkyl ether sulfates obtained from conventional alcohol sources such as those sold under the trade names NEODOL ™, ALFOL ™, LIAL ™, LUTENSOL ™, and the like. Alkyl ether sulfates are also known as alkyl polyethoxylate sulfates.

Příklady vhodných aniontových tenzidů jsou uvedeny v „Surface Active Agents and Detergents (svazek I a II, Schwartz, Perry a Berch). Různé takové tenzidy jsou také obecně popsány v U.S. patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince 1975, Laughlin a kol., ve sloupci 23, řádek 58 až sloupci 29, řádek 23.Examples of suitable anionic surfactants are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Volume I and II, Schwartz, Perry and Berch). Various such surfactants are also generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al., at column 23, line 58 through column 29, line 23.

Jedním z typů aniontových tenzidů, které lze použít zahrnují alkylestersulfonáty. Ty jsou žádané, protože je lze vyrobit z obnovitelných, neropných zdrojů. Příprava alkylestersulfonátových tenzidových složek se provádí známými postupy popsanými v technické literatuře. Například, lineární • · ·· ·· ·· ·· ···· · · · · · · • · ·· · ♦ ·· · · • ·One type of anionic surfactant that can be used include alkyl ester sulfonates. These are in demand because they can be produced from renewable, non-oil sources. The preparation of the alkyl ester sulfonate surfactant components is carried out according to known procedures described in the technical literature. For example, linear · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Cio karboxylových kyselin lze sulfonovat plynným podle „The Journal ofC 10 carboxylic acids can be sulfonated with gaseous according to The Journal of

SO3 postupem the Američan Oil ChemistsSO3 procedure the American Oil Chemists

Society, 52 zahrnuji přírodní mastné sloučeninySociety, 52 include natural fatty compounds

329. Vhodné výchozí látky odvozené z loje, palmového oleje a kokosového oleje, atd.329. Suitable starting materials derived from tallow, palm oil and coconut oil, etc.

alkylestersulfonátové tenzidy, zejména proalkyl ester sulfonate surfactants, in particular for

Preferované praní, zahrnují alkylestersulfonátové tenzidy obecného vzorcePreferred washes include alkyl ester sulfonate surfactants of formula

XXII:XXII:

kde R³ je C« kombinace, R'¹ je Ci až C_e. uhlovodík, až Cjů uhlovodík, s výhodou alkyl, nebo jejich s výhodou alkyl, nebowherein R ³ is C «combination, R 'is C ¹ to C _e. a hydrocarbon, up to a C 1 hydrocarbon, preferably alkyl, or preferably alkyl, or a hydrocarbon thereof

Vhodné litná kombinace a M je kation tvořící ve vodě rozpustnou sůl.A suitable lithium combination and M is a water-soluble salt cation.

je sodná, draselná a soli zahrnují soli kovů, jako sůl, a substituované nebo nesubstituované amonné soli, jako je methyl-, dimethyl- a trimethylamonný ion a kvarterní kationty, např.is sodium, potassium and salts include metal salts such as salt, and substituted or unsubstituted ammonium salts such as methyl, dimethyl and trimethylammonium ion and quaternary cations, e.g.

tetramethylamonium amoniové dimethylpiperidinium, a kationty jako je ethanolamin, diethanolamin odvozené od alkanolaminů, a triethanolamin. S výhodoutetramethylammonium ammonium dimethylpiperidinium, and cations such as ethanolamine, diethanolamine derived from alkanolamines, and triethanolamine. With benefit

R je Ci... až Cis alkyl a R⁴ je methyl, ethyl nebo isopropyl.R is C 1 -C ¹⁸ alkyl and R ⁴ is methyl, ethyl or isopropyl.

Zejména preferovány jsou methylestersulfonáty, ve kterých R³ jeEspecially preferred are the methyl ester sulfonates wherein R ³ is

C14 až Ci,5 alkyl.C 14 to C 1-5 alkyl.

Další aniontové tenzidy použitelné pro detergentní účely lze také použít do prostředků podle předkládaného vynálezu.Other anionic surfactants useful for detergent purposes can also be used in the compositions of the present invention.

Jedná se o soli (včetně sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných soli, jako jsou mono-, di- a triethanolamonné soli) mýdel,These are salts (including sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolammonium salts) of soaps,

C20 lineární alkylbenzensulfonáty, C?C20 linear alkylbenzene sulfonates;

primární nebo sekundární alkansulfonáty, C.~ ažprimary or secondary alkanesulphonates, C. ~ to C.

C24 olef insulfonáty, sulfonované připravené sulfonaci polykarboxylové kyseliny produktu citrátů kovů alkalických zemin, např.C24 olef insulfonates, sulfonated prepared by sulfonation of the polycarboxylic acid of an alkaline earth citrate product, e.g.

v britské patentové přihlášce č. 1 082 179, pyrolyzováného jak je popsáno alkylglycerol • · • «·British Patent Application No. 1,082,179, pyrolyzed as described by alkyl glycerol.

mastný sulfonáty, mastný acylglycerolsulfonáty, oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, parafínsulfonáty, alkylfosfáty, acylisothionáty, N-acyltauráty, isothionáty, jako jsou amidy mastných kyselin methyltauridu, alkylsukcinamáty sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zejména nasycené a nenasycenéfatty sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, oleylglycerol sulfates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, acyl isothionates, N-acyltaurates, isothionates such as methyl amide fatty acid amides, alkyl succinamates sulfosuccinates, especially sulfosuccinates, mono sulfosuccinates, mono sulfosuccinates

C12 až C18 monoestery) diestery sulfosukcinátu (zejména nasycené a nenasycené C₆ až C_i4 diestery) , N-acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neionogenní nesulfonované sloučeniny, které budou popsány dále), rozvětvené primární alkylsulfáty, alkylpolyethoxykarboxyláty, jako jsou RO (CH₂CH₂) O_kCH₂COO”M⁺, kde R je C₈ až C₂₂ alkyl, K je celé číslo 0 až 10 a M je kation tvořící rozpustnou sůl, a mastné kyseliny esterifikované isethionovou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným.C12 to C18 monoesters) sulfosuccinate diesters (especially saturated and unsaturated C ₆ to C ₁₄ diesters), N-acyl sarcosinates, alkylpolysaccharide sulfates such as alkylpolyglucoside sulfates (non-ionic non-sulfonated compounds to be described below), branched primary alkyl sulfates such as alkyl alkyl sulfates; RO (CH ₂ CH ₂ ) O _to CH ₂ COO "M ⁺ , where R is C ₈ to C ₂₂ alkyl, K is an integer from 0 to 10, and M is a soluble salt cation, and fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with hydroxide sodium.

Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou také vhodné, jako je rosin, hydrogenovaný rosin a pryskyřičnéResin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as rosin, hydrogenated rosin and resin.

kyseliny acid a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné nebo and hydrogenated resin acids present or odvozené derived od tálového oleje. Další příklady jsou uvedeny v from tall oil. Further examples are given in „Surface „Surface Active Agents and Detergents (svazek I a II, Active Agents and Detergents (Volume I and II, Schwartz, Schwartz, Perry a Berch). Různé takové tenzidy jsou také Perry and Berch). Various such surfactants are also

obecně popsány v U.S. patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince 1975, Laughlin a kol., ve sloupci 23, řádek 58 až sloupci 29, řádek 23. Neionogenní detergentní tenzidy - vhodné neionogenní detergentní tenzidy jsou obecně popsány v U.S. patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince 1975, Laughlin a kol., ve sloupci 13, řádek 14 až sloupci 16, řádek 6, který je zde uveden jako reference. Příklady nikterak neomezujících skupin použitelných neionogenních tenzidů zahrnují: alkylethoxyláty, alkanoylglukosamid, Cu až Ci₈ alkylethoxyláty („AE) zahrnující tak zvané alkylethoxyláty s úzkou distribucí a c₆ až Ci₂ alkylfenolalkoxyláty (zejména ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxy) a jejich směsi.generally described in U.S. Patent 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al., at column 23, line 58 through column 29, line 23. Nonionic Detergent Surfactants - Suitable nonionic detergent surfactants are generally described in U.S. Patent 3,929,678. issued December 30, 1975 to Laughlin et al., at column 13, line 14 through column 16, line 6, which is incorporated herein by reference. Examples of non-limiting groups of useful nonionic surfactants include: alkyl ethoxylates, alkanoyl glucosamide, C 1 to C ₁₈ alkyl ethoxylates ("AE") including so-called narrowly distributed C ₆ to C ₁₂ alkyl phenolalkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy) and mixtures thereof.

♦ ·♦ ·

Pokud je přítomen, pak je neionogenní tenzid přítomen typicky v účinném množství. S výhodou prostředek obsahuje alespoň 0,1 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,2 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,5 % hmotnostních neionogenního tenzidu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, výhodněji ne více než 15 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 10 % hmotnostních neionogenního tenzidu.If present, the nonionic surfactant is typically present in an effective amount. Preferably, the composition comprises at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.2% by weight and even more preferably at least 0.5% by weight of a non-ionic surfactant. The composition also preferably contains no more than 20% by weight, more preferably no more than 15% by weight and even more preferably no more than 10% by weight of a nonionic surfactant.

Použitelné jsou také polyethylen, polypropylen a polybutylenoxidové kondenzáty alkylfenolů. Obecně jsou preferovány polyethylenoxidové kondenzáty. Tyto sloučeniny zahrnují kondenzační produkty alkylfenolů, které mají alkyl obsahující 6 až 12 atomů uhlíku buď v přímém řetězci nebo v rozvětveném řetězci s alkylenoxidem. V preferovaném provedení je ethylenoxid přítomen v množství 5 až 25 molů ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Komerčně dostupné neionogenní tenzidy tohoto typu zahrnují Igepal® CO-630, prodávaný firmou GAF Corporation; a Triton® X-45, X-114, X-100 a X-102, které jsou všechny prodávány firmou Rohm & Haas Company. Tyto sloučeniny se obecně označují jako alkylfenolalkoxyláty (např.Also useful are polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensates of alkyl phenols. Polyethylene oxide condensates are generally preferred. These compounds include the condensation products of alkylphenols having an alkyl of 6 to 12 carbon atoms either in a straight chain or in a branched chain with alkylene oxide. In a preferred embodiment, the ethylene oxide is present in an amount of 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkyl phenols. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal® CO-630, marketed by GAF Corporation; and Triton® X-45, X-114, X-100 and X-102, all of which are sold by the Rohm & Haas Company. These compounds are generally referred to as alkylphenolalkoxylates (e.g.

alkylfenolethoxyláty).alkylphenol ethoxylates).

Vhodné j sou také kondenzační produkty alifatických alkoholů a až moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alkoholu je buď přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Zejména preferovány jsou kondenzační produkty alkoholů, které mají alkyl obsahující 10 až 20 atomů uhlíku se 2 až 18 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.Příklady komerčně dostupných neionogenních tenzidů tohoto typu zahrnují Tergitol® 15-S-9 (kondenzační produkt Cn až Cn, lineárního sekundárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol® 24-L-6 NMW (kondenzační produkt Cn až C_N primárního alkoholu s 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti), které oba prodává firma Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (kondenzační • · produkt C až Ci₅ lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu) , Neodol® 23-6,5 (kondenzační produkt C₁₂ až Ci₃ lineárního alkoholu s 6,5 moly ethylenoxidu), Neodol® 45-7 (kondenzační produkt Cn až Cis lineárního sekundárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu), Neodol® 45-4 (kondenzační produkt C_X4 až C15 lineárního sekundárního alkoholu se 4 moly ethylenoxidu) prodávané firmou Shell Chemical Company a Kyro® EOB (kondenzační produkt C_x3 až C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu) prodávaný formou Procter & Gambie Company. Další komerčně dostupné neionogenní tenzidy zahrnují Dobanol 91-8® prodávaný firmou Shell Chemical Co. a Genapol® UD-080 prodávaný firmou Hoechst. Tato kategorie neionogenních tenzidů se obecně označuje jako „alkylethoxyláty.The condensation products of aliphatic alcohols and up to moles of ethylene oxide are also suitable. The alkyl chain of the alcohol is either straight or branched, primary or secondary, and generally contains 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl of 10 to 20 carbon atoms with 2 to 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol® 15-S-9 (condensation product Cn to Cn, linear secondary 9 moles of ethylene oxide alcohol), Tergitol® 24-L-6 NMW (condensation product of Cn to C _N primary alcohol with 6 moles of narrow molecular weight distribution), both sold by Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (the condensation product of C • · to C ₅ linear alcohol with 9 moles ethylene oxide), Neodol 23-6.5 (the condensation product of C ₁₂ to C ₃ linear alcohol with 6.5 moles ethylene oxide), Neodol 45 -7 (condensation product Cn to C18 linear secondary alcohol with 7 moles of ethylene oxide), Neodol® 45-4 (condensation product C _X4 to C15 linear secondary alcohol with 4 moles of ethylene oxide) sold by Shell Chemical Company and Kyro® EOB (condensation product C _{x 3} to C15 alcohol with 9 moles of ethylene oxide) sold by the Procter & Gambie Company. Other commercially available nonionic surfactants include Dobanol 91-8® sold by Shell Chemical Co. and Genapol® UD-080 sold by Hoechst. This category of nonionic surfactants is commonly referred to as "alkyl ethoxylates.

Vhodné jsou také kondenzační produkty ethylenoxidu hydrofobní bází tvořené kondenzací propylenoxidu propyleglykolem. Hydrofobní část těchto sloučenin má výhodou molekulovou nerozpustná. Přidání hmotnostAlso suitable are the condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular insoluble. Adding weight

1500 až 1800 a je skupin ve vodě polyoxyethylenových ke zvýšení vodorozpustnosti této hydrofobní části vede jako celku a tekutý charakter produktu zůstává až do je obsah polyoxyethylenu 50 % hmotnostních celkové kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až se 40 moly molekuly bodu, kdy hmotnosti ethylenoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují některé komerčně dostupné tenzidy Pluronic® prodávané firmou BASF.1500 to 1800 and is a group in polyoxyethylene water to increase the water solubility of this hydrophobic moiety as a whole and the liquid nature of the product remains until the polyoxyethylene content is 50% by weight of the total condensation product, corresponding to condensation with up to 40 moles. Examples of compounds of this type include some of the commercially available Pluronic® surfactants sold by BASF.

Také jsou vhodné kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem vzniklým reakcí propylenoxidu a ethylendiaminu. hydrofobní skupina těchto produktů sestává z reakčního produktu ethylendiamunu a přebytku propylenoxidu a obecně má molekulovou hmotnost 2500 až 3000. Tato hydrofobní skupina se kondenzuje s ethylenoxidem v tom rozsahu, že kondenzační produkt obsahuje 40 % hmotnostních až 80 % hmotnostních polyoxyethylenu a má molekulovou hmotnost 5000 až 11 000. Příklady tohoto typu neionogenních tenzidů jsou komerčně dostupné sloučeniny Tetronic® prodávané firmou BASF.Also suitable are condensation products of ethylene oxide with the product formed by the reaction of propylene oxide and ethylenediamine. the hydrophobic group of these products consists of a reaction product of ethylene diamine and an excess of propylene oxide and generally has a molecular weight of 2500 to 3000. This hydrophobic group is condensed with ethylene oxide to the extent that the condensation product contains 40 to 80% Examples of this type of nonionic surfactant are the commercially available Tetronic® compounds sold by BASF.

·· ·· ♦· «· ·· • · · ♦ · ♦ · · ♦ · ♦ • a · · · · · · ·· • ·· · · · · · ♦ ♦ ♦· « · · · 9 9 9 9 99 tt ·· · · · · · ··· «A a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 tt ·· · · · · ···

Příklady Příklady blokových kopolymerů ethylenoxidpropylenoxid vhodných pro použití podle předkládaného vynálezu jsou podrobněji popsány v Pancheri/Mao; U.S. patent 5 167 872, vydaném 2. prosince 1992. Tento patent je zde uveden jako reference.Examples Examples of ethylene oxide propylene oxide block copolymers suitable for use in the present invention are described in more detail in Pancheri / Mao; U.S. Pat. No. 5,167,872, issued Dec. 2, 1992. This patent is incorporated herein by reference.

Preferované alkylpolyglykosidy jsou sloučeniny obecného vzorce XXIII:Preferred alkyl polyglycosides are compounds of formula XXIII:

R₂0 (C_nH_2nO) _t (glykosyl) _x (XXIII) kde R je vybráno ze skupiny sestávající z alkylu, alkylfenylu, hydroxyalkylu, hydroxyalkylfenylu a jejich směsí, ve kterých alkyl sestává z 10 až 18, s výhodou ze 12 až 14 atomů uhlíku; n je 2 nebo 3, s výhodou 2; t je 0 až 10, s výhodou 0; a x je 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 3 a nej výhodněji 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukosy. Při přípravě těchto sloučenin se nejprve vyrobí alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a pak se nechá reagovat s glukosou nebo zdrojem glukosy, čímž vznikne glukosid (připojení v pozici 1-) .R ₂₀ (C _n H 2 _n O) _t (glycosyl) _x (XXIII) wherein R is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl consists of 10 to 18, preferably 12 up to 14 carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is 0 to 10, preferably 0; and x is 1.3 to 10, preferably 1.3 to 3, and most preferably 1.3 to 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or an alkylpolyethoxy alcohol is first produced and then reacted with glucose or a source of glucose to form a glucoside (attachment at the 1- position).

Další glykosylové jednotky se připojuj í mezi pozicí 1a pozicí 2-,Additional glycosyl units are attached between position 1 and position 2,

3-,3-,

4- a/nebo 6předchozí glykosylové jednotky , s výhodou hlavně pozicí 2-.4- and / or 6 preceding glycosyl units, preferably mainly by the 2- position.

Dále jsou vhodné alkylpolysacharidy popsané v U.S. patentuFurther suitable are the alkylpolysaccharides described in U.S. Pat. patent

565 647, Llenado, vydaném 21. ledna 1986, které mají hydrofobní skupinu obsahující 6 až 30 atomů uhlíku, s výhodou až 16 atomů uhlíku a polysacharid, např. polyglykosid, přičemž hydrofilní skupina obsahuje 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 3 a nejvýhodněji 1,3 až 2,7 sacharidové jednotky. Lze použít jakýkoliv sacharid obsahující 5 nebo 6 atomů uhlíku, např. glukosa, galaktosa, a glukosové zbytky lze nahradit galaktosylovými zbytky. (Hydrofobní skupina je případně připojena v pozicích 2-, 3-, 4- atd. ke glukose nebo galaktose, čímž vzniká glukosid nebo galaktosid.) Mezisacharidové vazby jsou např. mezi jednou pozicí následnéNo. 565,647, Llenado, issued Jan. 21, 1986, having a hydrophobic group containing 6 to 30 carbon atoms, preferably up to 16 carbon atoms, and a polysaccharide, e.g., polyglycoside, wherein the hydrophilic group contains 1.3 to 10, preferably 1.3 to 3 and most preferably 1.3 to 2.7 carbohydrate units. Any carbohydrate containing 5 or 6 carbon atoms can be used, e.g., glucose, galactose, and glucose residues can be replaced by galactosyl residues. (The hydrophobic moiety is optionally attached at positions 2-, 3-, 4- etc. to glucose or galactose to form a glucoside or galactoside.) Inter-saccharide bonds are, for example, sequential between one position

2-, «· 0 0 0* • 000 »000 «00 • 0 00 0 0 00 0 0 • 00 0 · · « * · · 0 02-, «· 0 0 0 * • 000» 000 «00 • 0 00 0 0 00 0 0

00·· Φ000 0 0 sacharidové jednotky a pozicí přecházející sacharidové jednotky.00 ·· Φ000 0 0 of the carbohydrate unit and the position of the preceding carbohydrate unit.

Případné a méně žádoucí je,Possible and less desirable is

3-,3-,

4- a/nebo 6pokud hydrofobní skupinu a polysacharidovou jednotku spojuj θ polyalkylenoxidový řetězec.If the hydrophobic group and the polysaccharide unit are joined by a polyalkylene oxide chain.

Preferovaný alkylenoxid je ethylenoxid. Typické hydrofobní nasycené skupiny zahrnují alkyly, nebo nerozvětvené obsahující 8 až nebo nenasycené, rozvětvenéThe preferred alkylene oxide is ethylene oxide. Typical hydrophobic saturated groups include alkyls, or unbranched containing from 8 to or unsaturated, branched

18, s výhodou 10 až 16 atomů řetězec a jedná se nasycený hydroxylové skupiny a/nebo uhlíku. S výhodou má alkyl přímý alkyl. Alkyl obsahuje až 3 polyalkylenoxidový řetězec obsahuje až 10, s výhodou méně než 5 alkylenoxidových skupin. Vhodné alkylpolysacharidy jsou oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, glukosy, fruktosidy, fruktosa a/nebo galaktosy. Vhodné směsi zahrnuj i pentaglukosidy alkyl z kokosového oleje, a alkyl z loje tetra-, di-, tri-, tetra- a penta a hexaglukosidy.18, preferably 10 to 16, chain atoms and is a saturated hydroxyl group and / or carbon. Preferably, the alkyl has a straight alkyl. The alkyl comprises up to 3 polyalkylene oxide chains containing up to 10, preferably less than 5, alkylene oxide groups. Suitable alkyl polysaccharides are octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- and hexaglucosides, galactosides, lactosides, glucose, fructosides, fructosides, fructosides, or galactose. Suitable mixtures include coconut alkyl pentaglucosides, and tallow alkyl tetra, di, tri-, tetra, and penta, and hexaglucosides.

Další typ vhodného neionogenního tenzidu zahrnuje směs (dále v tomto dokumentu označovanou jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu), která je směsi plně esterifikovaného ethoxylovaného polyhydroxylového alkoholu, částečně esterifikovaného ethoxylovaného polyhydroxylového alkoholu neesterifikovaného ethoxylovaného polyhydroxylového alkoholu, glycerol přičemž preferovaný polyhydroxylový alkohol je jedná se o sloučeninu obecného vzorce XXIV:Another type of suitable nonionic surfactant comprises a composition (hereinafter referred to as an ethoxylated glycerol type compound) that is a mixture of a fully esterified ethoxylated polyhydroxyl alcohol, a partially esterified ethoxylated polyhydroxyl alcohol, a nonesterified ethoxylated polyhydroxyl alcohol, a preferred polyhydroxyl alcohol is formula XXIV:

h₂c-o a sloučeninu obecného vzorce XXV:h ₂ co and compound of formula XXV:

(XXIV) ♦4 44 ·· ·» 44 4(XXIV) ♦ 44 44 ·· · »44 4

4444 · > 4 · 4 4 4*4444 ·> 4 · 4 4 4

44 44 44 44444 44 44 444

44 · · 4 · · · · φ · >44 · · 4 · · · φ ·>

44·4 ·«·· * » «44 · 4 ·

4* ·· ·· ·· 44 ·444 * ·· ·· ·· 44 · 44

R'R '

H₂C-O—(-CF-LpHH ₂ CO - (- CF-LpH

R' [HC-O—(-Ch/h O-)y-H]_w R '[HC-O - (- Ch / H O -) y H] _w

R' H₂C-O—(~CH₂CH O-^H (XXV) kde w je jedna až čtyři, nej výhodněji jedna. B je vybráno ze skupiny sestávající z H nebo -C(=O)R, kde R je vybráno ze skupiny sestávající z alkylu tvořeného 6 až 22 atomy uhlíku, ještě výhodněji 11 až 15 atomy uhlíku a alkenylu tvořeného 6 až 22 atomy uhlíku, ještě výhodněji 11 až' 15 atomy uhlíku, přičemž nejpreferovanější jsou hydrogenované alkyly z loje a alkyly z kokosového oleje, přičemž alespoň jedna ze skupin B je -C(=O)R', kde R' je vybráno ze skupiny sestávající z vodíku a methylu; x, y a z mají hodnotu 0 až 60, výhodněji 0 až 40, za předpokladu, že (x+y+z) je 2 až 100, s výhodou 4 až 24 a nejvýhodněji 4 až 19, přičemž ve sloučenině obecného vzorce XXIV je hmotnostní poměr monoester/diester/triester 45 až 90/5 až 10/1 až 20, ještě výhodněji 50 až 90/9 až 32/1 až 12, přičemž hmotnostní poměr sloučeniny obecného vzorce XXIV ku sloučenině obecného vzorce XXV je 3 až 0,02, s výhodou 3 až 0,1, nejvýhodněji 1,5 až 0,2, přičemž nejvíce je preferováno když je ve směsi, která tvoří sloučeninu, více sloučeniny obecného vzorce XXV než sloučeniny obecného vzorce XXIV.R 1 H ₂ CO- (-CH ₂ CHO- ^ H (XXV) wherein w is one to four, most preferably one. B is selected from the group consisting of H or -C (= O) R, wherein R is selected from the group consisting of alkyl of 6 to 22 carbon atoms, more preferably 11 to 15 carbon atoms and alkenyl of 6 to 22 carbon atoms, even more preferably 11 to 15 carbon atoms, hydrogenated tallow alkyl and coconut alkyl being most preferred, wherein at least one of B is -C (= O) R ', wherein R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl; x, y and z have a value of 0 to 60, more preferably 0 to 40, provided that (x + y + z) is 2 to 100, preferably 4 to 24, and most preferably 4 to 19, wherein in the compound of formula XXIV the monoester / diester / triester weight ratio is 45 to 90/5 to 10/1 to 20, even more preferably 50 to 90/9 to 32/1 to 12, wherein the weight ratio of the compound of formula XXIV to the compound of formula XXV is 3 to 0.02, preferably 3 to 0.1, most preferably 1.5 to 0.2, most preferably when there is more compound of formula (XXV) in the mixture that forms the compound than the compound of formula (XXIV).

Sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, kterou lze použít do istantniho prostředku, vyrábí Kao Corporation a prodává se pod obchodním jménem Levenol, jako je LevenolAn ethoxylated glycerol type compound that can be used in the formulation is manufactured by Kao Corporation and is sold under the trade name Levenol, such as Levenol

F-200, který má průměrné EO 5 a molární poměr kokosových mastných kyselin ku glycerolu 0>55, nebo Levenol V501/2, který má průměrné EO 17 a molární poměr lojových mastných kyselin ku glycerolu nižší než 1,7, ještě výhodněji nižší než 1,5 a nejvýhodněji nižší než 1,0. Sloučenina typu ethoxylovaného ·· *4 ·· 4· φφ •444 444f444 • 4 44 4 4 44 *4 * 44 φ · 4 ·· · · φ4 φ φ 4 · 4 · 4 »» ·· ·· ♦· ·4 · ·· glycerolu má molekulovou hmotnost 400 až 1600 a pH (50 gramů na litr vody) 5 až 7 . Sloučeniny Levenol nedráždi lidskou pokožku a máji primární biodegradabilitu vyšší než 90 % hmotnostních měřeno Wickboldovou metodou Bias-7d. Dva příklady Levenolových sloučenin jsou Levenol V-501/2, který má 17 ethoxylovaných skupin a je odvozen od lojových mastných kyselin s tím, že poměr mastné kyseliny ku glycerolu je 1,0 a molekulová hmotnost 1465 a Levenol F-200 má 6 ethoxylovaných skupin a je odvozen od kokosových mastných kyselin s tím, že poměr mastné kyseliny ku glycerolu je 0,55. Levenol F-200 i Levenol V-501/2 jsou složeny ze směsi sloučeniny obecného vzorce XXIV a sloučeniny obecného vzorce XXV. Sloučeniny Levenol mají ekotoxicitu při inhibici růstu řas >100 mg/1; akutní toxicitu pro Daphniae >100 mg/1 a akutní toxicitu pro ryby >100 mg/1. Sloučeniny Levenol mají snadnou biodegradabilitu vyšší než 60 % hmotnostních, což je minimální hodnota požadovaná podle měření OECD 301B, aby byla přijatelná jako biodegradovatelná. Polyesterifikované neionogenní sloučeniny také použitelné v instantních prostředcích jsou Crovol PK-40 a Crovol PK-70 vyráběné firmou Croda GMBH z Holandska. Crovol PK-40 je polyoxyethylen (12) Palm Kernel Glyceride, který obsahuje 12 EO skupin. Crovol PK-70, který je preferovaný, je polyoxyethylen. (45) Palm Kernel Glyceride, který obsahuje 45 EO skupin. Více informací o těchto neionogenních tenzidech lze nalézt v US patentu č. 5 719 114.F-200 having an average EO of 5 and a molar ratio of coconut fatty acids to glycerol of> 55, or Levenol V501 / 2 having an average EO of 17 and a molar ratio of tallow to glycerol of less than 1.7, even more preferably less than 1.5 and most preferably less than 1.0. Ethoxylated Type Compound · 444 444f444 • 44 44 4 4 44 * 4 * 44 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 Glycerol has a molecular weight of 400 to 1600 and a pH (50 grams per liter of water) of 5 to 7. The compounds Levenol do not irritate human skin and have a primary biodegradability greater than 90% by weight as measured by the Wickbold method Bias-7d. Two examples of Levenol compounds are Levenol V-501/2, which has 17 ethoxylated groups and is derived from tallow fatty acids with a fatty acid to glycerol ratio of 1.0 and a molecular weight of 1465 and Levenol F-200 having 6 ethoxylated groups and is derived from coconut fatty acids with a fatty acid to glycerol ratio of 0.55. Both Levenol F-200 and Levenol V-501/2 are composed of a mixture of a compound of formula XXIV and a compound of formula XXV. The Levenol compounds have ecotoxicity in inhibiting algae growth > 100 mg / L; acute toxicity to Daphniae> 100 mg / l and acute toxicity to fish> 100 mg / l. The Levenol compounds have a readily biodegradability of greater than 60% by weight, which is the minimum value required by OECD 301B to be acceptable as biodegradable. Polyesterified nonionic compounds also useful in instant formulations are Crovol PK-40 and Crovol PK-70 manufactured by Croda GMBH of the Netherlands. Crovol PK-40 is a polyoxyethylene (12) Palm Kernel Glyceride that contains 12 EO groups. Crovol PK-70, which is preferred, is polyoxyethylene. (45) Palm Kernel Glyceride, which contains 45 EO groups. More information about these nonionic surfactants can be found in US Patent No. 5,719,114.

Další typ vhodných neionogenních tenzidů zahrnuje amidy polyhydroxymastných kyselin. Tyto materiály jsou podrobněji popsány v Pan/Gosselink, U.S. patent 5 332 528, vydaný 26. června 1994, který je zde uveden jako reference. Tyto amidy polyhydroxymastných kyselin jsou sloučeniny obecného vzorce XXVI:Another type of suitable nonionic surfactant includes polyhydroxy fatty acid amides. These materials are described in more detail in Pan / Gosselink, U.S. Pat. No. 5,332,528, issued June 26, 1994, which is incorporated herein by reference. The following polyhydroxy fatty acid amides are compounds of formula XXVI:

• ·• ·

φφ

R ·♦ φφ φ φ φφ •φφφ φ φ φφ · • · ··R · ♦ φ φ φ • φ φ φ

R(XXVI) kde R¹ je Η, Ci až C₄ uhlovodík, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, s výhodou Ci až C₄ alkyl, ještě výhodněji Ci nebo C₂ alkyl, nejvýhodněji Ci alkyl (tj . methyl); a R je C₅ až C31 uhlovodík, s výhodou C₇ až C19 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nej výhodně ji Cuaž C15 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem nebo jejich směs; a Z je polyhydroxyuhlovodík, který má lineární uhlovodíkový řetězec přinejmenším se 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci nebo jeho alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylovaný) derivát. Z je s výhodou odvozeno od redukujícího cukru z reduktivně aminační reakce a výhodněji je Z glycityl. Vhodné redukující cukry zahrnují glukosu, fruktosu, maltosu, laktosu, galaktosu, mannosu a xylosu. Jako suroviny lze použít kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrosy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktosy a kukuřičný sirup s vysokým obsahem maltosy, stejně dobře jako výše uvedené jednotlivé cukry. Z těchto kukuřičných sirupů se získá směs cukerných komponent pro Z. Je třeba si uvědomit, že tímto není žádným způsobem vyloučena nějaká jiná surovina. Z je s výhodou vybráno ze skupiny sestávající z -CH_:- (CHOH) _r-CH₂OH, -CH- (CH₂OH) - (CHOH) -CH₂OH, -CH₂-(CHOH) ₂ (CHOŘ ') (CHOH)-CH₂OH a jejich alkoxylovaných derivátů, ve kterých n je celé číslo 3 až 5 včetně, a R' je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid. Nejpreferovanější jsou glycityly, ve kterých n je 4, zejména -CH₂- (CHOH) ₄-CH₂OH.R (XXVI) wherein R ¹ is a Η, C 1 -C ₄ hydrocarbon, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, preferably C 1 -C ₄ alkyl, more preferably C 1 or C ₂ alkyl, most preferably C 1 alkyl (i.e., methyl); and R is a C ₅ to C 31 hydrocarbon, preferably a C ₇ to C 19 straight chain alkyl or alkenyl, most preferably a C ₁ to C ₁₅ straight chain alkyl or alkenyl or a mixture thereof; and Z is a polyhydroxy hydrocarbon having a linear hydrocarbon chain of at least 3 hydroxyls directly attached to the chain or an alkoxylated (preferably ethoxylated or propoxylated) derivative thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar from a reductively amination reaction, and more preferably Z is glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. As raw materials, high dextrose corn syrup, high fructose corn syrup and high maltose corn syrup can be used, as well as the individual sugars listed above. A mixture of sugar components for Z is obtained from these corn syrups. It should be understood that this does not exclude any other raw material in any way. Z preferably will be selected from the group consisting of -CH _- (CHOH) _{n -CH2} OH, -CH _(CH2 OH) - (CHOH) -CH ₂ OH, -CH ₂ - (CHOH) ₂ (CHOR ' (CHOH) -CH ₂ OH and their alkoxylated derivatives, wherein n is an integer from 3 to 5 inclusive, and R 'is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide. Most preferred are glycityls wherein n is 4, especially -CH ₂ - (CHOH) ₄ -CH ₂ OH.

R' je například N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl nebo N-2-hydroxypropyl.R 'is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl or N-2-hydroxypropyl.

R₂-CO-N< je například kokoamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid atd.R ₂ -CO-N? Is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristamide, capricamide, palmitamide, etc.

Z je 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl,Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl,

1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymannityl,1-deoxylactityl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxymannityl,

1-deoxymaltotriotityl, atd.1-deoxymaltotriotityl, etc.

Způsoby výroby amidů v dané problematice známy.Methods for making amides are known in the art.

·♦ ·· ·♦ ♦♦ ·· ···· · · · ♦ · · · • · ·« · * ♦· · « • · « ··· · · * « 9 9♦ · · · · · · · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 · ♦ · · · ♦ nechá reagovat alkylamin aminační reakci, polyhydroxymastných kyselin jsou Obecně je lze vyrobit tak, že se s redukujícím cukrem v reduktivně čímž vzniká9 9 9 · ♦ · · · ♦ reacts alkylamine amination reaction, polyhydroxy fatty acids are generally can be made by reducing the sugar in a reductive

N-alkylpolyhydroxyamin a ten se nebo triglyceridem kondenzace/amidace, esteru čímž vzniká kyseliny, polyhydroxymastných kyselin například v G.B. patentové přihlášce 1959, Thomas HedleyN-alkyl polyhydroxyamine and this with or by condensation / amidation triglyceride, ester to form acids, polyhydroxy fatty acids, for example in G.B. No. 1959, Thomas Hedley

N-polyhydroxymastné obsahujících amidy odpovídající pak nechá reagovat mastné kyseliny jako produkt amid Způsoby s esterem v kroku & Co., Ltd.,The N-polyhydroxy-containing amides corresponding thereafter are reacted with fatty acids as the amide product by the methods with the ester in step & Co., Ltd.,

N-alkyl, výroby prostředků jsou popsány,N-alkyl formulations are described,

809 060, vydané 18. únoraNo. 809,060, issued Feb. 18

U.S. Patentu 2 965 576, vydaném 20. prosinceU.S. Pat. No. 2,965,576, issued December 20

1960, E.R.1960, E.R.

Wilson, a U.S. PatentuWilson, and U.S. Pat. Patent

Schwartz, vydaném 8. března 1955 a U.S. Patentu 1 985 424, vydaném 25. prosince 1934, Piggott, které jsou zde všechny uvedeny jako reference.Schwartz, issued March 8, 1955; No. 1,985,424, issued December 25, 1934, to Piggott, all of which are incorporated herein by reference.

Příklady takových tenzidů zahrnují Ci₀ až Cis N-methyl neboExamples of such surfactants include C ₀ to Cis N-methyl or

703 798, Anthony M.Anthony M. 703 798

PreferovanéPreferred

N-hexyl C_i2 pěnivostí.N-hexyl _C12 foaming.

C₂₀ amoniové až Ci₆ amidy, monoethanolamidy,C ₂₀ ammonium to C ₁₆ amides, monoethanolamides,

Další vhodná včetně amoniových, mastných kyselin, které 18 atomů uhlíku. TytoOther suitable ones include ammonium, fatty acids having 18 carbon atoms. These

N-hydroxypropyl glukamidy. N-propyl až glukamidy lze použit pro aplikace s nižší amidy jsou C₈ až diethanolamidy a isopropanolamidy. skupina tenzidů jsou alkanolamidové monoethanolových a diethanolových mají acylovou část sestávající z 8 až sloučeniny jsou sloučeniny obecného tenzidy, amidů vzorce XXVII:N-hydroxypropyl glucamides. N-propyl to glucamides can be used for lower amide applications are _C8 to diethanolamides and isopropanolamides. the surfactant group are the alkanolamide monoethanol and diethanolic moieties having an acyl moiety consisting of 8 to compounds are compounds of the general surfactants, amides of formula XXVII:

m-1 nebo nenasycený alifatický uhlovodík bez hydroxylů sestávající ze 7 až 21, s výhodou 11 až 17 atomů kde Ri je nasycený (XXVII) ·» ·· ·· ♦· ·· · ·*·· ···* * » ·« » · ·» * * ·· «** • ·· * · · « · · * . · · » · · · · » · · «» « •« · · · · · · · · ·· uhlíku; R; je methylen nebo ethylen a m jem-1 or an unsaturated, hydroxyl-free aliphatic hydrocarbon consisting of 7 to 21, preferably 11 to 17 atoms, wherein R 1 is saturated (XXVII) · · · ♦ · XX XX XX XX XX XX »** ** ** ** ** ** ** ** ** ** **. Carbon; carbon; R; is methylene or ethylene and m is

1, 2 nebo 3, s výhodou 1.1, 2 or 3, preferably 1.

Konkrétní příklady takových amidů jsou monoethanolaminový amid kokosové mastné kyseliny a diethanolaminový amid dodecyl mastné kyseliny.Specific examples of such amides are coconut fatty acid monoethanolamine amide and dodecyl fatty acid diethanolamine amide.

Tyto acylové zbytky jsou odvozeny z přírodně se vyskytujících glyceridů, např. kokosového oleje, palmového oleje, sójového oleje a loje, ale lze je získat i synteticky, např. oxidací petroleje nebo hydrogenaci oxidu uhelnatého procesem Fischer-Tropsch. Preferovány jsou monoethanolamidy a diethanolamidy Ci₂ až C₂₄ mastných kyselin.These acyl residues are derived from naturally occurring glycerides, eg coconut oil, palm oil, soybean oil and tallow, but can also be obtained synthetically, eg by oxidation of kerosene or hydrogenation of carbon monoxide by the Fischer-Tropsch process. Monoethanolamides and diethanolamides of C ₁₂ to C ₂₄ fatty acids are preferred.

Amfoterní tenzidy lze případně zahrnout do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Tyto tenzidy lze zhruba popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých je alifatický zbytek rozvětvený nebo s přímým řetězcem. Jeden z alifatických substituentů sestává alespoň z 8 atomů uhlíku, typicky z 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou, ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxyl, sulfonát, sulfát. Viz U.S. Patent č. 3 929 678, Lauglin a kol., vydaný 30. prosince 1975 ve sloupci 19, řádcích 18 až .35, kde jsou uvedeny příklady amfolytických tenzidů. Preferované amfoterní tenzidy zahrnují Ci₂ až Cih betainy a sulfobetainy („sultainy) , Cio až Cu aminoxidy a jejich směsi.Amphoteric surfactants may optionally be included in the detergent compositions of the present invention. These surfactants can be broadly described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic residue is branched or straight chain. One of the aliphatic substituents consists of at least 8 carbon atoms, typically 8 to 18 carbon atoms, and at least one contains an anionic, water-soluble group, e.g., carboxyl, sulfonate, sulfate. See U.S. Patent No. 3,929,678, Lauglin et al., Issued December 30, 1975, at column 19, lines 18-35, for examples of ampholytic surfactants. Preferred amphoteric surfactants include C ₁₂ -C 18 betaines and sulfobetaines ("sultains"), C 10 -C 11 amine oxides, and mixtures thereof.

Pokud je přítomen, pak je amfoterní tenzid přítomen typicky v účinném množství. S alespoň 0,1 % hmotnostních, hmotnostních a ještě výhodněji amfoterního tenzidu. Prostředek výhodou prostředek obsahuje výhodněji alespoň 0,2 % alespoň 0,5% hmotnostních také s výhodou obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, výhodněji ne více než 15 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 10 % hmotnostních amfoterního tenzidu.If present, the amphoteric surfactant is typically present in an effective amount. With at least 0.1% by weight, and more preferably amphoteric surfactant. The composition preferably comprises at least 0.2% at least 0.5% by weight also preferably contains no more than 20% by weight, more preferably no more than 15% by weight and even more preferably no more than 10% by weight of the amphoteric surfactant.

Aminoxidy jsou amfoterní tenzidy a zahrnují ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující jeden alkyl sestávající z 10 až • φ φ φφ φφ φφ φφ φ φφφφ φ φ φ φφ φ φ φ φφ φφφ φ · φφφ φ φφφφ φφφφ φφ φφ φφ φφ ·♦ φ* atomů uhlíku a dvou skupin vybraných ze skupiny sestávající z alkylů a hydroxyalkylů sestávajících z 1 až 3 atomů uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jeden alkyl sestávající z 10 až 18 atomů uhlíku a dvou skupin vybraných ze skupiny sestávající z alkylů a hydroxyalkylů sestávajících z 1 až 3 atomů uhlíku a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující jeden alkyl sestávající z 10 až 18 atomů uhlíku a dvou skupin vybraných ze skupiny sestávající z alkylů a hydroxyalkylů sestávajících z 1 až 3 atomů uhlíku.The amine oxides are amphoteric surfactants and include water-soluble amine oxides containing one alkyl consisting of 10 to φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ carbon and two groups selected from the group consisting of alkyls and hydroxyalkyls of 1 to 3 carbon atoms; water-soluble phosphine oxides containing one alkyl of 10 to 18 carbon atoms and two groups selected from the group consisting of alkyls and hydroxyalkyls of 1 to 3 carbon atoms and water-soluble sulfoxides containing one alkyl of 10 to 18 carbon atoms and two groups selected from the group consisting of alkyls and hydroxyalkyls of 1 to 3 carbon atoms.

Preferovaný aminoxidový tenzid je sloučenina obecného vzorce XXVIII:A preferred amine oxide surfactant is a compound of formula XXVIII:

O (XXVIII) kde R³ je alkyl, hydroxyalkyl nebo alkylfenyl nebo jejich směs sestávající z 8 až 22 atomů uhlíku; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen sestávající ze 2 až 3 atomů uhlíku nebo jejich směs; x je 0 až 3 a každé R⁵ je alkyl nebo hydroxyalkyl sestávající z 1 až 3 atomů uhlíku nebo polyethylenoxid sestávající z 1 až 3 ethylenoxidových skupin. Skupiny R⁵ jsou případně připojeny jedna ke druhé, např. přes kyslík nebo dusík, čímž vzniká cyklická struktura.O (XXVIII) wherein R ³ is alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenyl or a mixture thereof of 8 to 22 carbon atoms; R ⁴ is an alkylene or hydroxyalkylene of 2 to 3 carbon atoms or a mixture thereof; x is 0 to 3 and each R ⁵ is alkyl or hydroxyalkyl of 1 to 3 carbon atoms or polyethylene oxide of 1 to 3 ethylene oxide groups. The R ⁵ groups are optionally attached to each other, eg via oxygen or nitrogen, to form a cyclic structure.

Tyto aminoxidové tenzidy zejména zahrnují Cio až ci₈ alkyldimethylaminoxidy a c₈ až C₁₂ alkoxyeth.yldihydroxyethylaminoxidy.These amine oxide surfactants include, in particular, C 10 to C ₈ alkyldimethylamine oxides and c ₈ to C ₁₂ alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides.

Pokud je přítomen, pak je aminoxidový tenzid přítomen typicky v účinném množství. S výhodou prostředek obsahuje alespoň 0,1 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,2 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,5 % hmotnostních aminoxidového tenzidů. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, výhodněji ne více než 15 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 10 % hmotnostních aminoxidového tenzidů.If present, the amine oxide surfactant is typically present in an effective amount. Preferably, the composition comprises at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.2% by weight, and even more preferably at least 0.5% by weight, of amine oxide surfactants. The composition also preferably contains no more than 20% by weight, more preferably no more than 15% by weight and even more preferably no more than 10% by weight of amine oxide surfactants.

·♦ 99 <9 99 ··· ···« 9 9 9 9 · 999♦ 99 <9 99 ··· ··· «9 9 9 9 · 999

9 99 9 9 ♦· * 99 • 9 9 9 9« 9 · · · · 9·9 99 9 9 ♦ · * 99 • 9 9 9 9

9 9 · · · 9 9 999 • · 9 · 9 · 9 · *99999 9 · 9 9 999 9 9 9 9999

Příklady vhodných aminoxidových tenzidů jsou uvedeny v „Surface Active Agents and Detergents (svazek I a II, Schwartz, Perry a Berch).Examples of suitable amine oxide surfactants are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Volume I and II, Schwartz, Perry and Berch).

Vhodné betainové tenzidy jsou sloučeniny obecného vzorce XXIX:Suitable betaine surfactants are compounds of formula XXIX:

O ₊ 1 2 ¹¹ RN (R¹)₂-R-C-0 (XXIX) kde R je hydrofobní skupina vybraná z alkylů sestávajících z 10 až 22 atomů uhlíku, s výhodou z 12 až 18 atomů uhlíku, alkylaryl a arylalkyl skupin sestávajících z podobného počtu atomů uhlíku s tím, že benzenový kruh se bere jako ekvivalent dvou atomů uhlíku a podobné struktury přerušované aminovými nebo etherovými spojkami; každé R¹ je alkyl sestávající z 1 až 3 atomů uhlíku a R² je alkylen sestávající z 1 až 6 atomů uhlíku.O ₊ 1 2 ¹¹ RN (R ¹ ) ₂ -RC-O (XXIX) wherein R is a hydrophobic group selected from alkyls of 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, alkylaryl and arylalkyl groups consisting of similar the number of carbon atoms, the benzene ring being taken as the equivalent of two carbon atoms and similar structures interrupted by amine or ether linkages; each R ¹ is alkyl of 1 to 3 carbon atoms and R ² is alkylene of 1 to 6 carbon atoms.

Příklady preferovaných betainů jsou dodecyldimethylbetain, cetyldimethylbetain, dodecylamidopropyldimethylbetain, tetradecyldimethylbetain, tetradecylamidopropyldimethylbetain a dodecyldimethylamoniumhexanoát. Další vhodné amidoalkylbetainy jsou popsány v U.S. patentech č. 3 950 417, 4 137 191 a 4 375 421 a britském patentu GB č. 2 103 236, které jsou zde uvedeny jako reference.Examples of preferred betaines are dodecyldimethyl betaine, cetyldimethyl betaine, dodecylamidopropyldimethyl betaine, tetradecyldimethyl betaine, tetradecylamidopropyldimethyl betaine and dodecyldimethylammonium hexanoate. Other suitable amidoalkyl betaines are described in U.S. Pat. U.S. Patent Nos. 3,950,417, 4,137,191 and 4,375,421, and British Patent No. 2,103,236, which are incorporated herein by reference.

Zwitteriontové tenzidy lze také použít do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Tyto tenzidy lze zhruba popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvarterních amoniových, kvarterních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Viz U.S. patent č. 3 929 678, Laughlin a kol, vydaný 30. prosince 1975 ve sloupci 19, řádku 38 až sloupci 22, řádku 48, kde jsou uvedeny příklady zwitteriontových tenzidů. Amfolytické a zwitteriontové tenzidy se obecně používají v kombinaci s jedním nebo i více aniontovými a/nebo neionogenními tenzidy.Zwitterionic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. These surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. See U.S. Pat. No. 3,929,678, Laughlin et al., issued December 30, 1975, at column 19, line 38 through column 22, line 48, which provide examples of zwitterionic surfactants. Ampholytic and zwitterionic surfactants are generally used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants.

57 57 ·♦ «4 ·♦ ·· 44 • •44 · 4 4 4 4 4 4 4 4 44 ♦ 4 44 «4 4444 · 4 4 4 44 ♦4 44 ·♦ 4* «« * · ♦ 4 4 · ♦ ·· 44 • • 44 · 4 4 4 4 4 4 44 44 4 44 «4 4443 · 4 4 4 44 ♦ 4 44 · ♦ 4 Detergentní tenzidy Detergent surfactants Enzymy jsou s výhodou The enzymes are preferably používány used do detergentních into detergent prostředků podle předkládaného compositions of the present invention vynálezu invention pro různé účely, for various purposes, včetně odstranění skvrn na bázi including stain removal based proteinů, proteins, na bázi cukrů nebo sugar - based or na bázi triglyceridů ze substrátů. based on triglycerides from substrates. Nejnovější enzymy The latest enzymes

použitelné v detergentech useful in detergents podle according to předkládaného presented vynálezu jsou of the invention are chondriotinasy chondriotinases (EP 747 (EP 747 469 A) 469 A) / / proteasové proteasové varianty variants (WO 96/28566 A, (WO 96/28566 A, WO WO 96/28 96/28 557 557 A, AND, WO WO 96/28556 A, 96/28556 A, WO 96/25 489 A), WO 96/25489A), xylanasa xylanasa (EP (EP 709 452 A) 709,452 A) f F keratinasa keratinase (EP 747 470 A), (EP 747 470 A) lipasa lipase (GB 2 (GB 2 297 297 979 A, 979 A, WO 96/16 153 A, WO 96/16 153 A, WO 96/12004 A, WO 96/12004 A EP 698 659 EP 698,659 A, AND, WO WO 96/16 154 96/16 154 A) , A), cellulasa cellulasa (GB 2 294 269 A, (GB 2,294,269 A, WO 96/27 WO 96/27 649 A, 649 A, GB GB 2 303 147 2 303 147 A) , A), thermitasa thermitasa (WO 96/28 558 A) (WO 96/28555 A) . Obecně . In general zahrnuj i include i vhodné enzymy suitable enzymes celulasy, cellulases,

hemicelulasy, proteasy, glukoamylasy, amylasy, lipasy, kutinasy, pektinasy, xylanasy, keratinasy, reduktasy, fenoloxidasy, lipoxygenasy, ligninasy, pullulanasy, oxidasy, tannasy, chondritinasy, thermitasy, pentosanasy, malanasy, β-glukanasy, arabinosidasy nebo jejich směsi jakéhokoliv vhodného původu, jako je rostlinný, živočišný, bakteriální, plísňový a kvasnicový původ. Výběr preferovaných enzymů je ovlivněn faktory jako je pH aktivita a/nebo optimum stability, termostabilita a stabilita vůči aktivním detergentům, plnidlům a podobně. V tomto ohledu jsou preferovány bakteriální nebo plísnové enzymy, jako jsou bakteriální amylasy a proteasy a plísňové cellulasy. Preferovaná kombinace je detergentní prostředek obsahující směs běžně použitelných enzymů, jako jsou proteasy, amylasy, lipasy, kutinasy a/nebo cellulasy.hemicellulases, proteases, glucoamylases, amylases, lipases, cutinases, pectinases, xylanases, keratinases, reductases, phenoloxidases, lipoxygenases, ligninases, pullulanases, oxidases, tannases, chondritinases, thermitases, pentosanases, glucanases, and mixtures thereof, β-glucanase, β-glucanase, of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. The choice of preferred enzymes is influenced by factors such as pH activity and / or stability optimum, thermostability and stability to active detergents, builders and the like. In this regard, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylases and proteases and fungal cellulases are preferred. A preferred combination is a detergent composition comprising a mixture of commonly used enzymes such as proteases, amylases, lipases, cutinases and / or cellulases.

Vhodné enzymy jsou Suitable enzymes are také also popsány v US patentech č. described in U.S. Pat. 5 677 272, 5 677 272 5 679 630, 5 703 5,679,630, 5,703 027, 027, 5 703 034, 5 705 464, 5,703,034, 5,705,464, 5 707 464, 5,707,464, 5 707 950, 5 707 5,707,950, 5,707 951, 951, 5 710' 115, 5 710 116, 5,710 '115, 5,710,116, 5 710 118, 5 710 118 5 710 119 a 5 721 202. 5,710,119 and 5,721,202. Prostředky Resources s výhodou obsahují alespoň preferably comprise at least 0,0001 % 0.0001%

hmotnostních, výhodněji alespoň 0,0005 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,001 % hmotnostních enzymu. Čistící ·« ·· *· ·· · ♦ · · · · · · · · · ·· ···« · · ♦ « · · · • · · ·«· ♦ · ·«· · · • · · · · · ♦ · ·· · ·· ·♦ ♦· ·· ·♦ »r· prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 5 % hmotnostních, výhodněji ne více než 2 % hmotnostní, ještě výhodněji ne více než 1 % hmotnostní enzymu.% by weight, more preferably at least 0.0005% by weight, even more preferably at least 0.001% by weight of the enzyme. Cleansing · · * · ící ící ící ící ící ící ící ící ící Čist ící ící ící ící ící ící ící ící The composition also preferably contains no more than 5% by weight, more preferably no more than 2% by weight, even more preferably no more than 1% by weight of the enzyme.

„Detergentní enzym tak, jak se používá v předkládaném vynálezu, označuje jakýkoliv enzym, který má čistící vliv, odstraňuje skvrny nebo má jiný užitečný vliv v čistícím prostředku. Preferované detergentní enzymy jsou hydrolasy, jako jsou proteasy, amylasy a lipasy. Velmi preferované jsou amylasy a/nebo proteasy včetně v současnosti komerčně dostupných typů a zlepšených typů."Detergent enzyme, as used in the present invention, refers to any enzyme that has a cleaning effect, removes stains, or other useful effect in a cleaning composition. Preferred detergent enzymes are hydrolases such as proteases, amylases and lipases. Very preferred are amylases and / or proteases including currently commercially available types and improved types.

Enzymy se normálně používají do detergentů nebo prostředků, do kterých je přidaný detergent, v množstvích, která vytvoří „množství účinné při čištění. Pojem „množství účinné při čištění označuje jakékoliv množství schopné vyvolat čištění, odstraňování skvrn, odstraňování nečistot, bělení nebo zlepšení vůně u substrátů, jako jsou tkaniny, nádobí a podobně. Prakticky jsou v současných komerčních prostředcích, typická množství do 5 mg hmotnostních, typičtěji 0, 01 mg až 3 mg, aktivního enzymu na gram detergentního prostředku. Pokud není uvedeno jinak, prostředky podle předkládaného vynálezu typicky obsahují 0,001 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,01 % hmotnostních až 1 % hmotnostní komerčního enzymového prostředku. Proteasové enzymy jsou obvykle přítomny v takových komerčních prostředcích v množstvích postačujících pro dosažení 0,005 až 0,1 Ansonovy jednotky (AU) aktivity na gram prostředku. Pro některé detergenty je případně žádoucí zvýšit obsah aktivního enzymu komerčního prostředku, aby se minimalizovalo celkové množství nekatalyticky aktivních materiálů a tím se zlepšily požadované konečné výsledky. Vyšší aktivní množství jsou také žádoucí ve vysoce koncentrovaných detergentních prostředcích.Enzymes are normally used in detergents or detergent-added compositions in amounts that produce an &quot; effective amount &quot; The term "cleansing amount" refers to any amount capable of causing cleaning, stain removal, dirt removal, bleaching or odor enhancement in substrates such as fabrics, dishes and the like. In practice, in the current commercial compositions, amounts up to 5 mg by weight, more typically 0.01 mg to 3 mg, of active enzyme per gram of detergent composition are typical. Unless otherwise indicated, compositions of the present invention typically comprise from about 0.001% to about 5%, preferably from about 0.01% to about 1%, by weight of a commercial enzyme composition. Protease enzymes are usually present in such commercial compositions in amounts sufficient to achieve 0.005 to 0.1 Anson units (AU) of activity per gram of composition. It may be desirable for some detergents to increase the active enzyme content of the commercial composition to minimize the total amount of non-catalytically active materials and thereby improve the desired end results. Higher active amounts are also desirable in highly concentrated detergent compositions.

Proteolytický enzym - Proteolytický enzym je živočišného, rostlinného nebo mikrobiálního (preferováno) původu. Proteasy •4 4· *· φ·«» •444 4«444«4Proteolytic enzyme - The proteolytic enzyme is of animal, vegetable or microbial (preferred) origin. Proteases • 4 4 · * · φ · »444 4« 444 «4

4 ·« Φ · ·«44 · · 44« 44 4 4 44 • · 4 · 44*444 ·· ·4 44 44 ·♦· pro použití v detergentnich prostředcích podle předkládaného vynálezu zahrnují (ale nejsou tímto výčtem nijak omezeny) trypsin, subtilisin, chymotrypsin a proteasy elastasového typu. Preferovány jsou pro použití podle předkládaného vynálezu proteolytické enzymy subtilisinového typu. Zejména preferován je bakteriální serinový proteolytický enzym získaný z Bacillus subtilis a/nebo Bacillus licheniformis.For use in the detergent compositions of the present invention, trypsin includes, but is not limited to, trypsin. , subtilisin, chymotrypsin, and elastase-type proteases. Preferred for use herein are proteolytic enzymes of the subtilisin type. Particularly preferred is a bacterial serine proteolytic enzyme derived from Bacillus subtilis and / or Bacillus licheniformis.

Vhodné proteolytické enzymy zahrnují Novo Industri A/S Alcalase® (preferováno) , Esperase®, Savinase® (Kodaň, Dánsko), Gist-brocade Maxatase®, Maxacal® a Maxapem 15® (upravený protein Maxacam®) (Delft, Holandsko) a subtilisin BPN a BPN' (preferováno), které jsou komerčně dostupné. Preferované proteolytické enzymy jsou také upravené bakteriální serinové proteasy, jako jsou ty, které vyrábí firma Genencor International, lne. (San Francisco, Kalifornie), které jsou popsány v evropském patentu 251 446B, uděleném 28. prosince 1994 (zejména na stranách 17, 24 a 98) a které se také nazývají „Protease B. U.S. Patent 5 030 378, Venegas, vydanýSuitable proteolytic enzymes include Novo Industri A / S Alcalase® (preferred), Esperase®, Savinase® (Copenhagen, Denmark), Gist-brocade Maxatase®, Maxacal® and Maxapem® 15 (modified Maxacam®) (Delft, The Netherlands) and subtilisin BPN and BPN '(preferred), which are commercially available. Preferred proteolytic enzymes are also engineered bacterial serine proteases, such as those produced by Genencor International, Inc. (San Francisco, California), which are described in European Patent 251 446B, issued December 28, 1994 (especially pages 17, 24, and 98), also referred to as &quot; Protease B. U.S. Pat. No. 5,030,378, Venegas, issued

9. července 1991 popisuje upravený bakteriální serinový proteolytický enzym (Genencor International), který se v předkládaném vynálezu nazývá „Protease A (stejné jako BPN'). zejména viz sloupce 2 a 3 U.S. patentu 5 030 378, kde je úplný popis včetně aminokyselinové sekvence Proteasy A a jejích variant. Další proteasy se prodávají pod obchodními jmény: Primase, Durazym, OptiClean a Optimase. Preferované proteolytické enzymy jsou pak vybrány ze skupiny sestávající z Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', Protease A a Protease B (Genencor) a jejich směsí. Nejpreferovanější je Protease B.July 9, 1991 discloses a modified bacterial serine proteolytic enzyme (Genencor International), which in the present invention is referred to as "Protease A (same as BPN"). in particular see columns 2 and 3 of U.S. Pat. No. 5,030,378, for a full description including the amino acid sequence of Protease A and variants thereof. Other proteases are sold under the trade names Primase, Durazym, OptiClean and Optimase. Preferred proteolytic enzymes are then selected from the group consisting of Alcalase ® (Novo Industri A / S), BPN ', Protease A and Protease B (Genencor) and mixtures thereof. Most preferred is Protease B.

Velmi zajímavé pro použití podle předkládaného vynálezu jsou proteasy popsané v US Patentu č. 5 470 733.Of particular interest for use in the present invention are the proteases described in US Patent No. 5,470,733.

Také proteasy popsané ve společně projednávané přihlášce USSN 08/136 797 lze použít v detergentním prostředku podle předkládaného vynálezu.Also, the proteases disclosed in co-pending U.S. application Ser. No. 08 / 136,797 can be used in the detergent composition of the present invention.

*· «* ·· ·Α ♦· • · · · * < · · ·«· • · ♦· · ♦ ·♦ · 4 • · · · ··«« · · ♦« ·· · · · · ♦♦ ** «· Α Α 4 4 <4 4 4 4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ♦ *

Další preferovaná proteasa označovaná jako „Protease D je karbonylhydrolasový variant s aminokyselinovou sekvenci, která se nenalézá v přírodě, která je odvozena z prekursoru karbonylhydrolasy nahrazením různých aminokyselin v pozici, která v karbonylhydrolase odpovídá pozici +76, s výhodou také v kombinaci s jednou nebo více aminokyselinami v pozicích odpovídajících pozicím vybraným ze skupiny sestávající z +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/nebo +274 podle číslování subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, jak je popsáno ve WO 95/10 615, vydaném 20. dubna 1995, Genencor International (A. Baeck a kol. s názvem „Protease-Containing Cleaning Compositions, který má U.S. sériové č. 08/322 676, podaný 13. října 1994).Another preferred protease referred to as &quot; Protease D is a carbonyl hydrolase variant with a non-naturally occurring amino acid sequence that is derived from a carbonyl hydrolase precursor by replacing various amino acids at a position corresponding to +76 in carbonylhydrolase, preferably also in combination with one or more amino acids at positions corresponding to positions selected from the group consisting of +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, + 166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 and / or +274 according to Bacillus amyloliquefaciens subtilisin numbering as described in WO 95/10615, issued April 20, 1995, to Genencor International (A. Baeck et al. Entitled &quot; Protease-Containing Cleaning Compositions, having US Serial No. 08 / 322,676, filed October 13, 1994).

Použitelné proteasy jsou také popsány v PCT publikacích: WO 95/30 010, vydaném 9. listopadu 1995, Procter & Gambie Company, WO 95/30 011, vydaném- 9. listopadu 1995, Procter & Gambie Company, WO 95/29 979, vydaném 9. listopadu 1995, Procter & Gambie Company.Useful proteases are also described in PCT publications: WO 95/30 010, published November 9, 1995, Procter & Gambia Company, WO 95/30 011, published November 9, 1995, Procter & Gambia Company, WO 95/29 979, issued November 9, 1995 to the Procter & Gambia Company.

Proteasový enzym lze použít do prostředků podle předkládaného vynálezu v množství 0,0001 % hmotnostních až 2 % hmotnostní prostředku.The protease enzyme may be used in the compositions of the present invention in an amount of 0.0001% to 2% by weight of the composition.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,0001 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,0002 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,0005 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,001 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě proteasového enzymu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 2 % hmotnostní, výhodněji ne více než 0,5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 0,1 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 0,05 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě proteasového enzymu.Preferably the composition comprises at least 0.0001% by weight, more preferably at least 0.0002% by weight, even more preferably at least 0.0005% by weight, and even more preferably at least 0.001% by weight of the active enzyme in the form of a protease enzyme. The composition also preferably contains no more than 2% by weight, more preferably no more than 0.5% by weight, even more preferably no more than 0.1% by weight and even more preferably no more than 0.05% by weight of the active enzyme in the form of a protease enzyme.

Amylasa - Amylasy (a a/nebo β) lze použít pro odstranění skvrn na bázi cukrů. Vhodné amylasy jsou Termamyl® (NovoAmylase - Amylases (and and / or β) can be used to remove sugar-based stains. Suitable amylases are Termamyl® (Novo

Nordisk) , Fungamyl' aNordisk), Fungamyl

(Novo(Novo

Nordisk).Nordisk).

• ♦·· • ·· · · 9· ·· «· » · ·« • ··· • · ·« »·«4 • ·9 •♦ •9♦ · 9 9 9 9 9 9 «4 4 4 9 4 4 4 4 4 4 4

Enzymy j sou jakéhokoliv vhodného původu, jako je rostlinný, živočišný, bakteriální, plísňový a kvasnicový původ.The enzymes are of any suitable origin, such as vegetable, animal, bacterial, fungal and yeast origin.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoňThe composition preferably comprises at least

0, 0001 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,0002 % hmotnostních, ještě ó0, 0001% by weight, more preferably at least 0.0002% by weight, still δ

výhodněji alespoň 0,0005 % hmotnostních a ještě výhodněji hmotnostních aktivního enzymu ve formě amylasového enzymu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 2 % hmotnostní, výhodněji ne více než 0,5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 0,1 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 0,05 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě amylasového enzymu.more preferably at least 0.0005% by weight and even more preferably by weight of the active enzyme in the form of an amylase enzyme. The composition also preferably contains no more than 2% by weight, more preferably no more than 0.5% by weight, even more preferably no more than 0.1% by weight and even more preferably no more than 0.05% by weight of the active enzyme in the form of an amylase enzyme.

Amylasové enzymy také zahrnují enzymy popsané ve WO 95/26 397 a ve společně projednávané přihlášce Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Další specifické amylasové enzymy určené pro použití v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu proto zahrnují:Amylase enzymes also include those described in WO 95/26 397 and in co-pending application Novo Nordisk PCT / DK96 / 00056. Therefore, other specific amylase enzymes for use in the detergent compositions of the present invention include:

(a) α-amylasy vyznačující se tím, že mají specifickou aktivitu alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu® při teplotě 25 °C až 55 °C a hodnotě pH v rozsahu 8 až 10, měřeno testem aktivity α-amylasy Phadebas®. Takový test aktivity α-amylasy Phadebas® je popsán na stranách 9 až 10, WO 95/26 397.(a) α-amylases, characterized by having a specific activity at least 25% higher than that of Termamyl® at a temperature of 25 ° C to 55 ° C and a pH value in the range of 8 to 10, as measured by the Phadebas α-amylase activity test ®. Such a Phadebas® α-amylase activity assay is described on pages 9-10, WO 95/26 397.

(b) α-amylasy podle bodu (a) obsahující aminokyselinovou sekvenci uvedenou v seznamu sekvencí ve výše citované referenci, nebo α-amylasu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí u vedenou v seznamu sekvencí.(b) the α-amylase of (a) comprising the amino acid sequence set forth in the Sequence Listing in the aforementioned reference, or α-amylase which is at least 80% homologous to the amino acid sequence in the Sequence Listing.

(c) α-amylasy podle bodu (a) získatelné z alkalofilních rodů Bacillus, obsahujících na N-konci následující aminokyselinovou sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Thr-Met-(c) α-amylases according to (a) obtainable from alkaline Bacillus genera having the following amino acid sequence at the N-terminus: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Thr-Met-

Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp.Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp.

Polypeptid se pokládá amylasou, pokud se aminokyselinových sekvencí, za homologický z X % s původní při porovnání jednotlivých provedeném algoritmem, jako jeA polypeptide is considered amylase if the amino acid sequences are homologous to X% with the original when compared to an individual algorithm such as

·· ·· ·· ·· r· r · • · • · 9 9 • • • • • • • • • • • • • • ·· ·· • • • • ·· ·· • • • • • • • 9 • 9 • • • • • • • • 4 · 4 · • • • • • • • • • • • • ·· ·· ·· ·· • · • · s· with·

algoritmus popsaný Lipmanem a Pearsonem ve Science 227, 1985, str. 1435, prokáže identita z X %.the algorithm described by Lipman and Pearson in Science 227, 1985, p. 1435 shows an X% identity.

(d) cx-amylasy podle kteréhokoliv z bodů (a) až (c) získatelné z alkalofilních rodů Bacillus, a zejména z jakéhokoliv z kmenů NCIB 12 289, NCIB 12 512, NCIB 12 513 a DSM 935.(d) α-amylases according to any one of (a) to (c) obtainable from the alkalophilic Bacillus genera, and in particular from any of the strains NCIB 12 289, NCIB 12 512, NCIB 12 513 and DSM 935.

V kontextu předkládaného vynálezu pojem „ziskatelný z neoznačuje pouze amylasu produkovanou kmenem Bacillus, ale také amylasu kódovanou DNA sekvencí izolovanou z takových kmenů Bacillus a produkovanou v hostitelském organismu transformovaném touto DNA sekvencí.In the context of the present invention, the term "recoverable from" refers not only to amylase produced by Bacillus, but also to amylase encoded by a DNA sequence isolated from such Bacillus strains and produced in a host organism transformed with that DNA sequence.

(e) α-amylasu vykazující pozitivní imunologickou zkříženou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amylase, která má aminokyselinovou sekvencí odpovídající jednotlivým a-amylasám v bodech (a) až (d).(e) α-amylase showing positive immunological cross-reactivity with antibodies raised against α-amylase having an amino acid sequence corresponding to the individual α-amylases in (a) to (d).

(f) Varianty následujících původních α-amylas, které (i) mají jednu z aminokyselinových sekvencí odpovídajících aamylasám v bodech (a) až (e) , nebo (ii) vykazují alespoň 80% homologii s jednou nebo více aminokyselinovými sekvencemi a/nebo vykazují imunologickou zkříženou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amylase, která má jednu z uvedených aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která se hybridizuje se stejnou sondou jako DNA sekvence kódující α-amylasu mající jednu z aminokyselinových sekvencí, přičemž v těchto variantech:(f) Variants of the following original α-amylases which (i) have one of the amino acid sequences corresponding to the aamylases in (a) to (e), or (ii) exhibit at least 80% homology with one or more amino acid sequences and / or immunological cross-reactivity with antibodies raised against α-amylase having one of said amino acid sequences and / or encoded by a DNA sequence that hybridizes with the same probe as the DNA sequence encoding α-amylase having one of the amino acid sequences, in the following variants:

1. byla alespoň jedna aminokyselina z původní a-amylasy odstraněna a/nebo1. at least one amino acid has been removed from the original α-amylase and / or

2. byla alespoň jedna aminokyselina z původní a-amylasy nahrazena jinou aminokyselinou a/nebo2. at least one amino acid of the original α-amylase has been replaced by another amino acid and / or

3. byla alespoň jedna aminokyselina vložena do původní a-amylasy, takový variant má α-amylasovou aktivitu a vykazuje alespoň jednu z následujících vlastností ve vztahu k původní α-amylase: zvýšenou tepelnou stabilitu, zvýšenou stabilitu ··· ·· ·· • · · · • · ·· • · · · · • · · · ·· ··3. at least one amino acid has been inserted into the original α-amylase, such a variant has α-amylase activity and exhibits at least one of the following properties relative to the original α-amylase: increased thermal stability, increased stability ··· ·· ·· · · · · · · · · · · · · · · · · ·

·· ·· ·· ·· • • 9 9 • • • · • · • • • • • • ·· · ·· · • • • • • • • • 4 · · 4 · · • • • • • • • • • · • · • • ·· ·· »· »· *· * ·

proti oxidaci, sníženou závislost na Ca, zvýšenou stabilitu a/nebo α-amylolytickou aktivitu při neutrálním pH až po relativně vysoké hodnoty pH, zvýšenou α-amylolytickou aktivitu při relativně vysokých teplotách a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pí) tak, že hodnota pí a-amylasového variantu lépe odpovídá pH média.anti-oxidation, decreased Ca dependence, increased stability and / or α-amylolytic activity at neutral pH up to relatively high pH values, increased α-amylolytic activity at relatively high temperatures, and increased or decreased isoelectric point (pi) such that pi value The α-amylase variant better corresponds to the pH of the medium.

Takové varianty jsou popsány v patentové přihlášce PCT/DK96/00056.Such variants are described in PCT / DK96 / 00056.

Další amylasy vhodné pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují, například, α-amylasy popsané v GB 1 296 839, Novo, RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, lne. a TERMAMYL®, Novo. Zejména použitelný je FUNGAMYL® od firmy Novo. Úpravy enzymů, aby se zvýšila jejich stabilita, např. oxidativní stabilita, jsou známé. Viz, například J. Biological Chem., sv. 260, č. 11, červen 1985, str. 6518 až 6521. Některá preferovaná provedení prostředků podle předkládaného vynálezu využívají amylasy, které mají zlepšenou stabilitu proti detergentům, jako jsou typy pro automatické čištění nádobí, zejména zlepšenou stabilitu proti oxidaci, která se měří proti referenčnímu bodu TERMAMYL®, který je v komerčním použití od roku 1993. Tyto preferované amylasy podle předkládaného vynálezu jsou amylasy se „zlepšenou stabilitou, vyznačující se přinejmenším měřitelným zlepšením jednoho nebo více z: oxidativní stability, např. k peroxidu vodíku s tetraacetylethylendiaminem v pufrovaném roztoku při pH 9 až 10; tepelné stability, např. při běžných teplotách čištění, jako je 60 °C; stability proti alkáliím, např. při pH 8 až 11, měřeno proti výše uvedené referenční amylase.Other amylases suitable for use in the present invention include, for example, the α-amylases described in GB 1,296,839, Novo, RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. and TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® from Novo is particularly useful. Modifications of enzymes to enhance their stability, e.g., oxidative stability, are known. See, for example, J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11, June 1985, pp. 6518-6521. Some preferred embodiments of the compositions of the present invention utilize amylases having improved detergent stability, such as automatic dishwashing types, particularly improved oxidation stability, as measured against the TERMAMYL® reference point, which has been in commercial use since 1993. These preferred amylases of the present invention are amylases with &quot; improved stability &quot;, characterized by at least measurable improvement of one or more of: oxidative stability, e.g. hydrogen peroxide with tetraacetylethylenediamine in buffered solution at pH 9 to 10; thermal stability, eg at conventional cleaning temperatures such as 60 ° C; stability against alkalis, e.g. at pH 8 to 11, measured against the above reference amylase.

Stabilitu lze měřit technickými testy, které jsou v dané problematice známy. Viz, například reference popsané ve WO 94/02579. Amylasy se zlepšenou stabilitou lze získat od firmy Novo nebo od firmy Genencor International. Jedna skupina vysoce preferovaných amylas podle předkládaného vynálezu je odvozena s použitím místně směrované mutageneze z jednoho neboStability can be measured by technical tests known in the art. See, for example, the references described in WO 94/02579. Amylases with improved stability can be obtained from Novo or Genencor International. One group of highly preferred amylases of the present invention is derived using site-directed mutagenesis from one or the other

• · · více amylas Bacillus, zejména Bacillus α-amylas, bez ohledu na to, zda jsou prekursory jeden, dva nebo více amylasových kmenů. Amylasy se zlepšenou oxidativní stabilitou jsou preferovány ve srovnání s výše uvedenou referenční amylasou pro použití zejména v bělících, výhodněji kyslíkem bělících než chlórem bělících detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu. Takové (a) amylasu podle WO 94/02597, preferované amylasy zahrnuj íMultiple Bacillus amylases, in particular Bacillus α-amylases, regardless of whether the precursors are one, two or more amylase strains. Amylases with improved oxidative stability are preferred over the above reference amylase for use in particular in bleaching, more preferably oxygen bleaching, than the chlorine bleaching detergent compositions of the present invention. Such (a) amylase according to WO 94/02597, preferred amylases include

Novo,Novo,

3. února 1994, jak je dále ilustrováno mutantem, ve kterém je provedena náhrada s použitím alaninu nebo threoninu, s výhodou threoninu, zaOn February 3, 1994, as further illustrated by a mutant in which the alanine or threonine, preferably threonine,

197 B. licheniformis methioninový zbytek umístěný v pozici α-amylasy známé jako TERMAMYL® nebo homologické pozici variace podobné původní amylasy, jako je B. amyloliquefaciens, B. subtilis nebo B. stearothermophilus; (b) amylasy se zlepšenou stabilitou popsané firmou Genencor International v publikaci s titulem „Oxidatively Resistant α-Amylases presentované na197 B. licheniformis methionine residue located at the α-amylase position known as TERMAMYL® or a homologous position of variation similar to the original amylase such as B. amyloliquefaciens, B. subtilis or B. stearothermophilus; (b) amylases with improved stability described by Genencor International in the publication entitled “Oxidatively Resistant α-Amylases presented on

207. národním setkání Americké chemické společnosti,The 207th National Meeting of the American Chemical Society,

13. března až 17. března 1994, C. Mitchinson. Tam bylo uvedeno, že bělidla v detergentech pro automatické čištění nádobí deaktivují α-amylasy, ale firma Genencor zlepšila oxidativní stabilitu amylas z B. licheniformis NCIB8061. Bylo zjištěno, že nejsnáze nahraditelná aminokyselina je methionin (Met) . Met byl najednou nahrazen v pozicích 8, 15, 197, 256,13 March to 17 March 1994, C. Mitchinson. It has been reported that bleaches in automatic dishwashing detergents inactivate α-amylases, but Genencor improved the oxidative stability of B. licheniformis NCIB8061 amylases. Methionine (Met) has been found to be the most easily replaceable amino acid. Met was suddenly replaced in positions 8, 15, 197, 256,

304, 366 a 438, což vedlo ke konkrétním mutantům přičemž zejména důležité jsou M197L a M197T s tím, že M197T je nejstabilněji exprimovaný variant. Stabilita byla měřena v CASCADE® a SUNLIGHT®; (c) zejména preferované amylasy podle předkládaného vynálezu zahrnují amylasové varianty, které mají další úpravy, které jsou popsány ve WO 95/10 603 A a jsou dostupné od firmy Novo, jako DURAMYL®. Další preferované amylasy se zlepšenou stabilitou zahrnují ty, které jsou popsány ve WO 94/18 314, Genencor International, a WO 94/02597, Novo. Lze použit jakékoliv jiné amylasy se zlepšenou stabilitou, například odvozené místně směrovanou • ·304, 366 and 438, resulting in particular mutants, with M197L and M197T being particularly important, with M197T being the most stable expressed variant. Stability was measured in CASCADE® and SUNLIGHT®; (c) particularly preferred amylases of the present invention include amylase variants having further modifications as described in WO 95/10 603 A and available from Novo such as DURAMYL®. Other preferred amylases with improved stability include those described in WO 94/18 314, Genencor International, and WO 94/02597, Novo. Any other amylase with improved stability can be used, for example, derived by site-directed.

mutagenezí ze známých chimérních, hybridních nebo jednoduchých výchozích forem dostupných amylas. Další preferované modifikace enzymů jsou také použitelné. Viz WO 95/09909 A, Novo.mutagenesis from known chimeric, hybrid or simple starting forms of amylases available. Other preferred enzyme modifications are also useful. See WO 95/09909 A, Novo.

Cellulasy použitelné podle předkládaného vynálezu zahrnují bakteriální a plísňové typy, s výhodou mají pH optimum 5 ažCellulases useful in the present invention include bacterial and fungal types, preferably having a pH optimum of 5 to 5

9,5. U.S. 4 435 307, Barbesgoard a kol., 6. března 1984, popisuje vhodné plísňové cellulasy z Humicola insolens nebo kmenu Humicola DSMI1800 nebo plíseň produkující cellulasu 212 patřící k rodu Aeromonas a cellulasu extrahovanou z hepatopankreasu mořského plže, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou také popsány v GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. Zejména jsou použitelné CAREZYME® a CELLUZYME® (Novo) . Viz také WO 91/17243, Novo.9.5. U.S. Pat. No. 4,435,307, Barbesgoard et al., Mar. 6, 1984, discloses suitable fungal cellulases from Humicola insolens or a Humicola DSMI1800 strain or a fungus producing cellulase 212 belonging to the genus Aeromonas and cellulase extracted from the hepatopancreas of a marine gastropod, Dolabella Auricula Solander. Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 and DE-OS-2 247 832. CAREZYME® and CELLUZYME® (Novo) are particularly useful. See also WO 91/17243, Novo.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,0001 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,0002 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,0005 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,001 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě cellulasového a/nebo peroxidasového enzymu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 2 % hmotnostní, výhodněji ne více než 0,5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 0,1 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 0,05 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě cellulasového a/nebo peroxidasového enzymu.The composition preferably comprises at least 0.0001% by weight, more preferably at least 0.0002% by weight, even more preferably at least 0.0005% by weight, and even more preferably at least 0.001% by weight of the active enzyme in the form of a cellulase and / or peroxidase enzyme. The composition also preferably contains no more than 2% by weight, more preferably no more than 0.5% by weight, even more preferably no more than 0.1% by weight and even more preferably no more than 0.05% by weight of the active enzyme in the form of cellulase and / or or a peroxidase enzyme.

Také vhodné jsou kutinasy [ECCutinases [EC

3.1.1.50] , které lze pokládat za speciální druh lipasy, konkrétně lipas, které nevyžadují mezifázovou aktivaci.3.1.1.50], which can be considered a special kind of lipase, namely lipases that do not require interphase activation.

Přídavek kutinas do detergentních prostředků byl popsán např. veThe addition of cutin to detergent compositions has been described e.g.

WO-A-88/09367 (Genencor).WO-A-88/09367 to Genencor.

Lipasy - Vhodné lipasové enzymy zahrnují ty, které produkují mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, což je popsáno v britském patentu 1 372 034. Vhodné lipasy zahrnují ty, které vykazují ···· · · · · ^w pozitivní imunologickou zkříženou rekaci 5’ pfbtil5*tkou proti lipase, produkovanou mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. tato lipasa je dostupná od firmy Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano, dále označovaná jako „Amano-P. Další vhodné lipasy jsou lipasy, jako je Ml Lipase® a Lipomax® (Gist-Brocades). Další vhodné komerční lipasy zahrnují Amano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od firmy Toyo Jozo Co.,Lipases - Suitable lipase enzymes include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, as disclosed in British Patent 1 372 034. Suitable lipases include those which show ···· · · · · ^w positive immunological cross with a 5 'pfbtil5 * anti-lipase produced by Pseudomonas fluorescens IAM 1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, under the trade name Lipase P &quot; Amano, hereinafter referred to as &quot; Amano-P. Other suitable lipases are lipases such as M1 Lipase® and Lipomax® (Gist-Brocades). Other suitable commercial lipases include Amano-CES, Chromobacter viscosum lipases, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 from Toyo Jozo Co.,

Tagata, Japonsko; Chromobacter viscosum lipasy od firmy U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Holandsko a lipasy z Pseudomonas gladioli. LIPOLASE® enzym odvozený z Humicola lanuginosa a komerčně dostupný od firmy Novo, viz také EP 341 947, je preferovaná lipasa pro použití podle předkládaného vynálezu. Lipasové a amylasové varianty stabilizované proti peroxidasovým enzymům jsou popsány ve WO 94/14951 A, Novo. Viz také WO 92/05249 a RD 94/359 044.Tagata, Japan; Chromobacter viscosum lipase from U.S. Pat. Biochemical Corp., U.S.A. and Disoynth Co., The Netherlands and lipases from Pseudomonas gladioli. LIPOLASE® enzyme derived from Humicola lanuginosa and commercially available from Novo, see also EP 341 947, is a preferred lipase for use in the present invention. Lipase and amylase variants stabilized against peroxidase enzymes are described in WO 94/14951 A, Novo. See also WO 92/05249 and RD 94/359 044.

Velmi preferované lipasy jsou D96L lipolytický enzymový variant přírodní lipasy odvozené z Humicola lanuginosa což je popsáno v US sériového čísla 08/341 826. (Vzi také patentová přihláška WO 92/05249, kde je v přirozené lipase z Humicola lanuginosa asparagová kyselina (D) v pozici 96 vyměněna za leucin (L) . Na základě této nomenklatury bylo nahrazení asparagové kyseliny za leucin v pozici 96 popsáno jako D96L.) S výhodou se používá knem Humicola lanuginosa DSM 4106.Highly preferred lipases are the D96L lipolytic enzyme variant of a natural lipase derived from Humicola lanuginosa as described in US Serial No. 08 / 341,826. (See also patent application WO 92/05249, wherein aspartic acid (D) is present in the natural lipase from Humicola lanuginosa. position 96 was replaced with leucine (L). Based on this nomenclature, the replacement of aspartic acid with leucine at position 96 was described as D96L.) Preferably Humicola lanuginosa DSM 4106 is used.

Navzdory velkému počtu publikací o lipasových enzymech, našla zatím pouze lipasa odvozená z Humicola lanuginosa a produkovaná v Aspergillus oryzae jako hostiteli široké využití jako aditivum do čistících produktů. Je dostupná od firmy Novo Nordisk pod obchodním názvem Lipolase® a Lipolase Ultra®. Aby se optimalizovalo odstraňování skvrn pomocí Lipolasy, vyrobila firma novo Nordisk mnoho variantů. Jak bylo popsáno ve WO 92/05249, D96L variant přirozené lipasy Humicola lanuginos zlepšuje účinnost při odstraňování skvrn 4,4 krát v porovnání • · • · s lipasou přírodního typu (enzymy byly porovnávány v množstvích 0, 075 mg až 2,5 mg proteinu na litr) . Výzkumný objev č. 35 944, vydaný 10. března 1994 firmou Novo Nordisk, popisuje, že lipasový variant (D96L) lze přidat v množství odpovídajícím 0,001 mg až 100 mg (5 až 500 000 LU/litr) Upasového variantu na litr čistícího roztoku.Despite a large number of publications on lipase enzymes, so far only lipase derived from Humicola lanuginosa and produced in Aspergillus oryzae as a host has found widespread use as an additive in cleaning products. It is available from Novo Nordisk under the trade names Lipolase® and Lipolase Ultra®. In order to optimize stain removal with Lipolasa, novo Nordisk has produced many variants. As described in WO 92/05249, the D96L variant of the natural lipase Humicola lanuginos improves stain removal efficiency 4.4 times compared to wild type lipase (enzymes were compared in amounts of 0.075 mg to 2.5 mg protein per liter). Research Publication No. 35,944, issued March 10, 1994 by Novo Nordisk, discloses that the lipase variant (D96L) may be added in an amount corresponding to 0.001 mg to 100 mg (5 to 500,000 LU / liter) of the Upassa variant per liter of cleaning solution.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,0001 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,0002 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,0005 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,001 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě Upasového enzymu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 2 % hmotnostní, výhodněji ne více než 0,5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 0,1 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 0,05 % hmotnostních aktivního enzymu ve formě Upasového enzymu.Preferably, the composition comprises at least 0.0001% by weight, more preferably at least 0.0002% by weight, even more preferably at least 0.0005% by weight, and even more preferably at least 0.001% by weight of the active enzyme in the form of an Upas enzyme. The composition also preferably contains no more than 2% by weight, more preferably no more than 0.5% by weight, even more preferably no more than 0.1% by weight and even more preferably no more than 0.05% by weight of the active enzyme in the form of an Upas enzyme.

Různé karbohydrasové enzymy, které ovlivňuj i antimikrobiálni aktivitu lze také použít podle předkládaného vynálezu.Various carbohydrase enzymes that also influence antimicrobial activity can also be used in the present invention.

Takové enzymy zahrnuj í endoglykosidasu, endoglykosidasu typuSuch enzymes include endoglycosidase, an endoglycosidase type

II a glukosidasu, které jsou popsány v U.S. patentech č.II and glucosidase as described in U.S. Pat. U.S. Pat.

041 236,041 236,

395 zde uvedeny jako reference. Ovšem lze použít i další enzymy, které mají antimikrobiálni aktivitu, včetně peroxidas, oxidas a různých dalších enzymů.395 are incorporated herein by reference. However, other enzymes having antimicrobial activity may be used, including peroxidases, oxidases and various other enzymes.

Rozsah enzymatických materiálů a prostředky pro jejich zabudováni do syntetických detergentních prostředků jsou také popsány veThe range of enzymatic materials and compositions for incorporating them into synthetic detergent compositions are also described in U.S. Pat

WOWO

93/0726393/07263

WO 93/07260 A,WO 93/07260 A

GenencorGenencor

International,International,

WOWO

89/08694, Novo a U.S. 3 553 139,89/08694, Novo and U.S. Pat. 3,553,139,

5. lednaJanuary 5th

1971, McCarty1971, McCarty

Enzymy jsou dále popsány v U.S.Enzymes are further described in U.S. Pat.

101 457, Plače a kol.,101 457, Plače et al.,

507 219,507 219,

Hughes, 26. březnaHughes, March 26th

1985.1985.

tekuté detergentní prostředky a jejich zabudování do takových prostředků jsou popsány v U.S.liquid detergent compositions and their incorporation into such compositions are described in U.S. Pat.

261 868, Hora a kol.,261 868, Hora et al.,

14. dubnaApril 14th

1981. Enzymy pro použití v detergentech lze různými technikami stabilizovat.Enzymes for use in detergents can be stabilized by various techniques.

Techniky stabilizace enzymů jsou • · popsány a jejich příklady jsou uvedeny v U.S. 3 600 319,Enzyme stabilization techniques are described and exemplified in U.S. Pat. 3,600,319,

17. srpna 1971, Gedge a kol., EP 199 405 a EP 200 586, 29.On August 17, 1971, Gedge et al., EP 199 405 and EP 200 586, 29.

října 1986, Venegas. Systémy stabilizující enzym jsou také popsány, například v U.S. 3 519 570. Použitelný kmen Bacillus, sp. AC13 poskytující proteasy, xylanasy a cellulasy je popsán ve WO 94/01532 A, Novo.Venegas. Enzyme stabilizing systems are also described, for example, in U.S. Pat. No. 3,519,570. A useful strain of Bacillus, sp. AC13 providing proteases, xylanases and cellulases is described in WO 94/01532 A, Novo.

Pokud je enzym přítomen v prostředku, pak lze zahrnout systém stabilizující enzym do prostředků podle předkládaného vynálezu.If the enzyme is present in the composition, the enzyme stabilizing system may be included in the compositions of the present invention.

Systém stabilizující enzym - Preferované prostředky podle předkládaného vynálezu případně navíc obsahují 0,001 %Enzyme Stabilizing System - The preferred compositions of the present invention optionally additionally comprise 0.001%

hmotnostních % by weight až to 10 10 % hmotnostních, s výhodou 0,005 % % by weight, preferably 0.005% hmotnostních % by weight až to 8 % 8% hmotnostních a nejvýhodněji 0,01 % % by weight and most preferably 0.01% hmotnostních % by weight až to 6 % 6% hmotnostních systému stabilizujícího weight stabilizing system

enzym. Systém stabilizující enzym je jakýkoliv stabilizační systém, který je slučitelný s proteasou nebo jinými enzymy použitelnými v prostředcích podle předkládaného vynálezu. Takové stabilizační systémy zahrnuji vápenatý ion, kyselinu boritou, propylenglykol, karboxylovou kyselinu s krátkým řetězcem, boronovou kyselinu, polyhydroxylové sloučeniny a jejich směsi, které jsou popsány v U.S. patentech 4 261 868, hora a kol., vydaném 14. dubna 1981, 4 404 115, Tai, vydanémenzyme. An enzyme stabilizing system is any stabilizing system that is compatible with the protease or other enzymes useful in the compositions of the present invention. Such stabilization systems include calcium ion, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acid, boronic acid, polyhydroxyl compounds, and mixtures thereof, which are described in U.S. Pat. U.S. Patent 4,261,868, Mountain et al., issued April 14, 1981;

13. září 1983, 4 318 818, Letton a kol., 4 243 543, Guildert a kol., vydaném 6. ledna 1981, 4 462 922, Boskamp, vydanémOn Sep. 13, 1983, 4,318,818, Letton et al., 4,243,543, Guildert et al., Issued Jan. 6, 1981; 4,462,922;

31. července 1984, 4 532 064, Boskamp, vydaném 30. července31 July 1984, 4,532,064, Boskamp, issued July 30, 1984

1985 a 4 537 707, Severson Jr., vydaném 27. srpna 1985, které jsou zde všechny uvedeny jako reference.1985 and 4,537,707, Severson Jr., issued Aug. 27, 1985, all of which are incorporated herein by reference.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,001 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,005 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,01 % hmotnostních systému stabilizujícího enzym. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 10 % hmotnostních, výhodněji ne více než 8 % hmotnostních a ještě • · výhodněji ne více než 6 % hmotnostních systému stabilizujícího enzym.Preferably, the composition comprises at least 0.001% by weight, more preferably at least 0.005% by weight and even more preferably at least 0.01% by weight of the enzyme stabilizing system. The composition also preferably contains no more than 10% by weight, more preferably no more than 8% by weight and even more preferably no more than 6% by weight of the enzyme stabilizing system.

Jeden z přístupů ke stabilizaci využívá ve vodě rozpustné zdroje iontů vápníku a/nebo hořčíku v konečných prostředcích, které poskytují takové ionty enzymům. Vápenaté ionty jsou obecně účinnější než horečnaté ionty a v případě, že se používá pouze jeden typ kationtu, pak jsou podle předkládaného vynálezu preferovány. Typické detergentní prostředky, zejména tekuté, obsahují 1 až 30, s výhodou 2 až 20, ještě výhodněji 8 až 12 milimolů iontu vápníku na litr konečného detergentního prostředku, i když jsou možné odchylky v závislosti na faktorech zahrnujících druhy, typy a množství použitých enzymů. S výhodou se používají ve vodě rozpustné vápenaté nebo horečnaté soli včetně chloridu vápenatého, hydroxidu vápenatého, vápenatého, formiátu vápenatého, malátu vápenatého, maleátu acetátu vápenatého a obecněji síranu vápenatého nebo horečnatých solí odpovídajících uvedeným příkladům vápenatých solí. Ještě vyšší množství vápníku a/nebo hořčíku je ovšem použitelné, například pro podporu odstraňování mastnoty některými typy tenzidů. Nicméně se zejména preferuje, když prostředek neobsahuje žádné přidané vápenaté ionty a ještě více se preferuje, když prostředek neobsahuje žádné vápenaté ionty.One approach to stabilization utilizes water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions in the final compositions that provide such ions to enzymes. Calcium ions are generally more effective than magnesium ions and are preferred in the present invention when only one type of cation is used. Typical detergent compositions, particularly liquid, contain 1 to 30, preferably 2 to 20, even more preferably 8 to 12 millimoles of calcium ion per liter of the final detergent composition, although variations are possible depending on factors including the types, types and amounts of enzymes used. Water-soluble calcium or magnesium salts are preferably used, including calcium chloride, calcium hydroxide, calcium, calcium formate, calcium malate, calcium acetate maleate, and more generally calcium sulfate or magnesium salts corresponding to said examples of calcium salts. However, even higher amounts of calcium and / or magnesium are useful, for example, to aid in the removal of grease by certain types of surfactants. However, it is particularly preferred that the composition does not contain any added calcium ions and even more preferably when the composition does not contain any calcium ions.

Dalším přístupem ke stabilizaci je použití sloučenin bóru. Viz Severson, U.S. 4 537 706. Borové stabilizátory, pokud jsou použity, jsou v množství do 10 % hmotnostních i více, ačkoliv typičtěji jsou pro použití do tekutých detergentů vhodná množství do 3 % hmotnostních kyseliny borité nebo jiných sloučenin bóru, jako je borax nebo orthoboritan. Substituované borité kyseliny jsou fenylboronová kyselina, butanboronová kyselina, p-bromfenylboronová kyselina a podobně lze použít místo kyseliny borité a tím lze dosáhnout sníženi celkového množství bóru v detergentních prostředcích.Another approach to stabilization is the use of boron compounds. See Severson, U.S. Pat. Boron stabilizers, when used, are up to 10% by weight or more, although more typically up to 3% by weight of boric acid or other boron compounds such as borax or orthoborate is suitable for use in liquid detergents. Substituted boric acids are phenylboronic acid, butaneboronic acid, p-bromophenylboronic acid, and the like can be used in place of boric acid, thereby reducing the total amount of boron in detergent compositions.

« · « · ♦ · · · * • · · · ···· ·· · * * * * * · · ·

Dále lze do prostředků podle předkládaného vynálezu přidat 0 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,01 % hmotnostních až 6 % hmotnostních lapačů chlórových bělidel nebo kyslíkových bělidel, aby se zabránilo částicím chlórového bělidla přítomným v mnoha zdrojích vody napadat a deaktivovat enzymy, zejména za alkalických podmínek. Ačkoliv množství chlóru ve vodě jsou malá, typicky v rozsahu 0,5 ppm ažFurther, 0% to 10% by weight, preferably 0.01% to 6% by weight of chlorine bleach traps or oxygen bleaches can be added to the compositions of the present invention to prevent the chlorine bleach particles present in many water sources from attacking and inactivating enzymes, especially under alkaline conditions. Although the amounts of chlorine in the water are small, typically in the range of 0.5 ppm to

1,75 ppm, dostupný chlór v celkovém objemu vody, která přichází do kontantu s enzymem během mytí nádobí je obvykle veliké, a proto může být stabilita používaného enzymu problémem.1.75 ppm, the available chlorine in the total volume of water that comes into contact with the enzyme during dishwashing is usually large, and therefore the stability of the enzyme used can be a problem.

Vhodné lapače chloridových aniontů jsou soli obsahující amoniové kationty. Ty lze vybrat ze skupiny sestávající z redukujících materiálů, jako je siřičitan, bisulfit, thiosiřičitan, thiosíran, jodid, atd., antioxidantů, jako je uhličitan, askorbát, atd., organických aminů, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) nebo její sůl s alkalickým kovem a monoethanolamin (MEA) a jejich směsi. Také lze použít další běžné aniontové lapače, jako je síran, hydrogensíran, uhličitan, hydrogenuhličitan, peroxyuhličitan, dusičnan, chlorid, boritan,' tetrahydrát peroxyboritanu sodného, monohydrát peroxyboritanu sodného, fosforečnan, polyfosforečnan, acetát, benzoát, citrát, formiát, laktát, malát, vinan, salicylát, atd. a jejich směsi.Suitable chloride anion scavengers are salts containing ammonium cations. These may be selected from the group consisting of reducing materials such as sulfite, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, iodide, etc., antioxidants such as carbonate, ascorbate, etc., organic amines such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or a salt thereof with alkali metal and monoethanolamine (MEA) and mixtures thereof. Other conventional anionic scavengers such as sulfate, hydrogen sulfate, carbonate, bicarbonate, percarbonate, nitrate, chloride, borate, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate, phosphate, polyphosphate, acetate, benzoate, citrate, formate, lactate, malate may also be used. , tartrate, salicylate, etc., and mixtures thereof.

Plnidla - Do prostředků podle předkládaného vynálezu lze případně použít i detergentní plnidla. V pevných prostředcích slouží plnidla jako adsorbenty pro tenzidy. Alternativně lze některé prostředky vyrobit s úplně ve vodě rozpustnými plnidly, ať organickými nebo anorganickými, v závislosti na zamýšleném použití.Fillers - Detergent builders may optionally be included in the compositions of the present invention. In solid compositions, fillers serve as adsorbents for surfactants. Alternatively, some compositions may be prepared with fully water-soluble fillers, whether organic or inorganic, depending on the intended use.

Vhodná silikátová plnidla zahrnují ve vodě rozpustné a hydratované typy a zahrnují ty, které mají řetězovou, vrstvenou nebo trojrozměrnou strukturu, stejně jako amorfní • 9 · · ·♦ · · ·· « · * · ♦ ♦ ♦ · 9 · · • · ♦ · »··· 9 9 pevné silikáty nebo jiné typy, například zvlášť upravené pro použiti v nestrukturovaných tekutých detergentech. Preferovány jsou silikáty alkalických kovů, zejména ty tekutiny nebo pevné látky, které mají poměr SiO₂ : Na₂O 1,6 : 1 až 3,2 : 1, včetně pevných hydratovaných silikátů prodávaných firmou PQ Corp. pod obchodním názvem BRITESIL®, např. BRITESIL H20, a vrstvené silikáty, např. ty, které jsou popsány v U.S. 4 664 839,Suitable silicate builders include water-soluble and hydrated types and include those having a chain, layered, or three-dimensional structure, as well as amorphous. 9 · · · · · · · · · Solid silicates or other types, for example, specially adapted for use in unstructured liquid detergents. Preferred are alkali metal silicates, especially those liquids or solids having a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1, including solid hydrated silicates sold by PQ Corp. under the trade name BRITESIL®, such as BRITESIL H20, and layered silicates, such as those described in US 4,664,839,

12. května 1987, H.P. Rieck. NaSKS-6, někdy zkracovaný jako „SKS-6, je krystalický vrstvený 6-Na₂SiOs silikát bez obsahu hliníku prodávaný firmou Hoechst a je preferován zejména v granulovaných prostředcích. Viz preparativní postupy v německém DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. Další vrstvené silikáty, jako jsou silikáty báaMSi O _; ·yH_xO, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo 1,9 až4, s výhodou 2, a y je číslo 0 až 20, s výhodou 0, lze také alternativně použít podle předkládaného vynálezu. Vrstvené silikáty firmy Hoechst také zahrnují NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11 ve formách α, β a γ vrstveného silikátu. Další silikáty jsou také použitelné, jako je hořečnatý silikát, který slouží jako činidlo pomáhající tvorbě granulí a jako složka systému kontroly pěnivosti.May 12, 1987, HP Rieck. NaSKS-6, sometimes abbreviated as "SKS-6," is an aluminum-free crystalline layered 6-Na ₂ SiO ₂ silicate sold by Hoechst and is particularly preferred in granular compositions. See preparative procedures in German DE-A-3 417 649 and DE-A-3 742 043. Other layered silicates, such as silicates and MSi O _; • yH _x O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0, can also alternatively be used according to the present invention. Hoechst layered silicates also include NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 in the form of α, β and γ layered silicate. Other silicates are also useful, such as magnesium silicate, which serves as a granulating aid and as a component of the suds control system.

Také jsou pro použití podle předkládaného vynálezu vhodné syntetické iontově výměnné materiály nebo jejich hydráty, které mají řetězcovou strukturu a následující prostředek ve formě anhydridu xM_x0·ySiCy·zM'0, kde M je Na a/nebo K, M' je Ca a/nebo Mg, y/x je 0,5 až 2,0 a z/x je 0,005 až 1,0, které jsou popsány v U.S. 5 427 711, Sakaguchi a kol., 27. června 1995.Also suitable for use in the present invention are synthetic ion exchange materials or hydrates thereof having a chain structure and the following composition in the form of the anhydride xM _x 0 · ySiCy · zM'0, where M is Na and / or K, M 'is Ca and and / or Mg, y / x is 0.5 to 2.0 and z / x is 0.005 to 1.0, as described in US 5,427,711 to Sakaguchi et al., June 27, 1995.

Aluminosilikátová plnidla, jako jsou zeolity, jsou použitelné především v granulovaných detergentech, ale lze je použít do tekutin, past nebo gelů. Vhodné pro účely předkládaného vynálezu jsou [M- (A10J ~ (SiO₂) _v] ·χΗ₂Ο, kde z a v jsou celá čísla alespoň 6, M je alkalický kov, s výhodou Na a/nebo K, molárni poměr z ku v je v rozsahu 1,0 až 0,5 a x je celé číslo 15 až 264. Aluminosilikáty jsou krystalické nebo amorfní, přirozeně se vyskytující nebo synteticky odvozené.Aluminosilicate builders, such as zeolites, are particularly useful in granular detergents, but can be used in liquids, pastes or gels. Suitable for the purposes of the present invention are [M- (A10J- (SiO ₂ ) _v ] · χΗ ₂ Ο, where zav are integers of at least 6, M is an alkali metal, preferably Na and / or K, the molar ratio z to v is in the range of 1.0 to 0.5 and x is an integer of 15 to 264. Aluminosilicates are crystalline or amorphous, naturally occurring or synthetically derived.

• · · © ♦ ♦ * ♦ · • · ·· · · ·· ♦ ·• · · © · · · · · · ·

Způsob výroby aluminosilikátů je v U.S. 3 985 669, Krummel a kol., 12. října 1976. Preferované syntetické krystalické aluminosilikátové iontově výměnné materiály jsou dostupné jako Zeolite A, Zeolite P (Β) , Zeolite X a tak zvaný Zeolite MAP. Lze použít i přírodní typy včetně clinoptilolitu. Zeolit A je Nau [ (AlO:) i:· (SíOí) i₂] *xH₂O, kde X je 20 až 30 a zejména 27. Také lze použít dehydratované zeolity (x = 0 až 10) . S výhodou má aluminosilikát velikost částic v průměru 0,1 pm až 10 pm.A method for producing aluminosilicates is in US 3,985,669, Krummel et al., Oct. 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are available as Zeolite A, Zeolite P (Β), Zeolite X and so-called Zeolite MAP. Natural types including clinoptilolite can also be used. Zeolite A is Nau [(AlO) i: (SiO ₂ ) ₂ ] * xH ₂ O, where X is 20 to 30 and especially 27. Dehydrated zeolites (x = 0 to 10) may also be used. Preferably, the aluminosilicate has a particle size on average of 0.1 µm to 10 µm.

Detergentní plnidla nahrazující nebo přidaná k silikátům nebo aluminosilikátům lze případně také použít v prostředcích podle předkládaného vynálezu, například jako pomocnou látku při kontrole minerální, zejména Ca a/nebo Mg, tvrdosti čistící vody nebo jako pomocnou látku při odstraňování konkrétních nečistot z povrchů. Plnidla působí různými mechanismy včetně tvorby rozpustných nebo nerozpustných komplexů s ionty tvrdosti, inotově výměnné a tím, že nabízejí povrch, který je vhodnější pro srážení iontů tvrdosti než jsou povrchy čištěných předmětů. Množství plnidla se výrazně mění v závislosti na konečném použití a fyzikální formě prostředku. Detergenty typicky obsahují alespoň 1 % hmotnostní plnidla. Tekuté prostředky typicky obsahujíc 5 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, typičtěji 5 % hmotnostních až 35 % hmotnostních plnidla. Granulované prostředky typicky obsahují 10 % hmotnostních až 80 % hmotnostních, typičtěji 15 % hmotnostních až 50 % hmotnostních plnidla. Tím ovšem nejsou vyloučena nižší nebo vyšší množství plnidel. Například, některé prostředky jsou případně i bez plnidel, což jsou například některé prostředky pro ruční mytí nádobí.Optionally, detergent builders replacing or added to silicates or aluminosilicates can also be used in the compositions of the present invention, for example, as an adjunct in controlling mineral, especially Ca and / or Mg, hardness of cleaning water, or as an adjuvant in removing specific contaminants from surfaces. The fillers act by a variety of mechanisms, including the formation of soluble or insoluble complexes with hardness ions, inot exchange and by offering a surface that is more suitable for precipitation of hardness ions than the surfaces of the articles to be cleaned. The amount of filler varies considerably depending on the end use and physical form of the composition. Detergents typically contain at least 1% by weight of a builder. Liquid compositions typically comprise from 5% to 50% by weight, more typically from 5% to 35% by weight of the filler. Granular compositions typically comprise from about 10% to about 80%, more typically from about 15% to about 50%, by weight of the filler. However, this does not exclude lower or higher amounts of fillers. For example, some compositions are optionally without fillers, such as some hand dishwashing compositions.

Vhodná plnidla podle předkládaného vynálezu jsou vybrána ze skupiny sestávající z fosfátů a polyfosfátů, zejména sodných solí, uhličitanů, hydrogenuhličitanů a uhličitanových minerálů jiných než je uhličitan sodný nebo sesquiuhličitan sodný, organických mono-, di-, tri- a tetrakarboxylátů, zejména ve vodě rozpustných netenzidových karboxylátů v kyselé formě, ve formě sodné, draselné nebo alkanolamonné soli, stejně jako oligomernich nebo ve vodě rozpustných polymernich karboxylátů s nízkou molekulovou hmotnosti, včetně alifatických a aromatických typů a kyseliny fytové. Ty lze doplnit boritany, např. za účelem pufrování pH, nebo sulfáty, zejména sulfátem sodným, a dalšími plnidly nebo nosiči, které jsou důležité pro výrobu stabilního tenzidů a/nebo detergentních prostředků obsahujících plnidlo.Suitable fillers according to the present invention are selected from the group consisting of phosphates and polyphosphates, in particular sodium salts, carbonates, bicarbonates and carbonate minerals other than sodium carbonate or sodium sesquicarbonate, organic mono-, di-, tri- and tetracarboxylates, especially water-soluble non-surfactant carboxylates in acid form, in the form of sodium, potassium or alkanolammonium salts, as well as low molecular weight oligomeric or water-soluble polymeric carboxylates, including aliphatic and aromatic types, and phytic acid. These may be supplemented with borates, e.g., for pH buffering, or sulphates, especially sodium sulphate, and other builders or carriers that are important for the production of stable surfactants and / or detergent compositions containing the builder.

Také lze použít směsi plnidel, někdy označované jako „plnidlové systémy, které typicky obsahují dva nebo více běžných plnidel, případně doplněných chelátory, pufry pH nebo plnidly, ačkoliv tyto materiály se při popisu množství počítají v předkládaném vynálerzu zvlášť. Relativní množství tenzidů a plnidla v detergentech podle předkládaného vynálezu je vyjádřeno v hmotnostním poměru tenzidů k plnidlu 60 : 1 až 1 : 80. Některé preferované prací detergenty mají tento poměr 0,90 : 1,0 až 4,0 : 1,0, ještě výhodněji 0,95 : 1 až 3,0 : 1,0.Also, filler mixtures, sometimes referred to as "filler systems," may be used which typically contain two or more conventional fillers, optionally supplemented with chelators, pH buffers or fillers, although these materials are included separately in the present disclosure when describing the amount. The relative amounts of surfactants and filler in the detergents of the present invention are expressed in the weight ratio of surfactants to filler of 60: 1 to 1:80. Some preferred laundry detergents have this ratio of 0.90: 1.0 to 4.0: 1.0, yet more preferably 0.95: 1 to 3.0: 1.0.

Detergentní plnidla obsahující fosfor, často preferovaná tak, kde to legislativa umožňuje, zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nijak omezeny, soli alkalických kovů, amonné soli a alkanolamonné soli polyfosfátů, jejichž příklady jsou tripolyfosfáty, pyrofosfáty, skelně polymerní meta-fosfáty a fosfonáty.Phosphorus-containing detergent builders, often preferred where permitted by legislation, include, but are not limited to, alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolammonium salts of polyphosphates, examples of which are tripolyphosphates, pyrophosphates, glassy polymer metaphosphates, and phosphonates.

Vhodná uhličitanová plnidla zahrnují uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, které jsou popsány v německé patentové přihlášce č. 2 321 001 vydanéSuitable carbonate builders include the alkali metal and alkaline earth metal carbonates described in German Patent Application No. 2,321,001

15. listopadu 1973, ačkoliv je použitelný hydrogenuhličitan sodný, uhličitan, sodný, sesquiuhličitan sodný a další uhličitanové minerály, jako je trona nebo jakákoliv směsná sůl uhličitanu sodného a uhličitanu vápenatého, jako jsou ty, které mají složení ŽNa^CCVCaCCh v bezvodém stavu, a také uhličitany vápenaté včetně kalcitu, aragonitu a vateritu, zejména forem, které mají velký specifický povrch v porovnání • 9 • 99 • ·9 »»··On November 15, 1973, although sodium bicarbonate, carbonate, sodium, sodium sesquicarbonate, and other carbonate minerals such as trona or any mixed salt of sodium carbonate and calcium carbonate such as those having an anhydrous composition of Na 2 CC 4 CaCl 3 is usable, and also calcium carbonates including calcite, aragonite and vaterite, especially forms having a large specific surface area

9 9 9 9♦ • 9 *9 99 s relativně kompaktním kalcitem.9 9 9 9 ♦ • 9 * 9 99 with relatively compact calcite.

Vhodná „organická detergentní plnidla, jak jsou popsána pro použití v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu zahrnují polykarboxyloátové sloučeniny, včetně ve vodě nerozpustných netenžidových dikarboxylátů trikarboxylátů. Typičtěji mají plnidlové polykarboxyláty mnoho karboxylových skupin, výhodou alespoň tři. Karboxylátová plnidla lze použít v kyselé, částečně neutrální, neutrální nebo bazické formě.Suitable "organic detergent builders as described for use in the detergent compositions of the present invention include polycarboxyloate compounds, including water-insoluble non-surfactant dicarboxylates, tricarboxylates. More typically, the filler polycarboxylates have many carboxyl groups, preferably at least three. Carboxylate builders can be used in acid, partially neutral, neutral or basic form.

Pokud jsou ve formě solí, pak jsou preferovány soli alkalických kovů, jako je sodná sůl, draselná sůl a litná sůl nebo alkanolamonné soli. Polykarboxylátová plnidla zahrnují ether polykarboxyláty, viz Berg, U.S. 3When in the form of salts, alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt and lithium salt or alkanolammonium salts are preferred. Polycarboxylate builders include ether polycarboxylates, see Berg, U.S. Pat. 3

128 287, 7. dubna 1964 a Lamberti a kol,128,287, April 7, 1964 and Lamberti et al.

U.S.U.S. Pat.

ledna 1972, plnidla „TMS/TDS podleJanuary 1972, fillers &quot; TMS / TDS acc

663 071, Bush a kol.,663,071, Bush et al.,

5. května 1987, další etherkarboxyláty zahrnující cyklické a alicyklické sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v U.S. PatentechOn May 5, 1987, other ether carboxylates including cyclic and alicyclic compounds such as those described in U.S. Pat. Patents

923 679,923 679,

835 163,835 163,

158 635, 4 120158,635, 4,120

Další vhodná detergentní plnidla j sou etherhydropolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylen nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina, karboxymethyloxyjantarová kyselina, soli s různými alkalickými kovy, amonné soli a substituované amonné soli polyoctových kyselina, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a nitrilotrioctová stejně jako kyselina mellitová, kyselina jantarová, kyselina, kyselina benzenOther suitable detergent builders include etherhydropolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, various alkali metal salts, ammonium salts and substituted polyacetic ammonium salts. an acid such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid as well as mellitic acid, succinic acid, acid, benzene acid

1,3,5-trikarboxylová kyselina, pomymaleinová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné její rozpustné soli1,3,5-tricarboxylic acid, pomymaleic, carboxymethyloxysuccinic acid and their soluble salts

Citráty, např. kyselina citrónová a jsou důležitá karboxylátová plnidla, např.Citrates, e.g., citric acid and are important carboxylate builders, e.g.

soli.salts.

pro tekuté detergenty s nižším účinkem, z důvodů j ej ich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a biodegradovatelnosti. také použít do granulovaných prostředků, zejménafor lower-performance liquid detergents because of their availability from renewable sources and biodegradability. also used in granular compositions, in particular

Citráty lze v kombinaci • * se zeolitem a/nebo vrstvenými silikáty. V takových prostředcích a kombinacích jsou také zejména použitelné oxydisukcináty.Citrates can be combined with zeolite and / or layered silicates. Oxydisuccinates are also particularly useful in such compositions and combinations.

Pokud je to povoleno, zejména v prostředcích ve formě tyčinek, lze použít fosfáty alkalických kovů, jako je tripolyfosfát sodný, pyrofosfát sodný a orthofosfát sodný. Fosfonátová plnidla, jako je ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonát a další známé fosfonáty, např. ty, které jsou popsány v U.S. 3 195 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 400 148 a 3 422 137, lze také použít, protože působí proti vzniku vodního kamenu.If permitted, especially in bar formulations, alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate may be used. Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates, e.g., those described in U.S. Pat. 3,195,581, 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148 and 3,422,137 can also be used because they counteract the formation of scale.

Některé detergentni tenzidy nebo jejich homology s krátkým řetězcem také působí jako plnidla. Tiby byla množství složek jednoznačná, v případě, že mají vlastnosti tenzidu, počítají se tyto materiály mezi detergentni etnzidy. Preferované typy sloučeninami popsanými v U.S.Certain detergent surfactants or their short-chain homologues also act as fillers. The amount of ingredients was unambiguous, and if they had surfactant properties, these materials counted as detergent etzides. Preferred types of compounds disclosed in U.S. Pat.

pro funkci plnidel jsou ilustrovány 3,3-dikarboxy-4-oxa-l, 6— -hexendioátem a příbuznýmifor the function of fillers are illustrated by 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexenedioate and related

566 984, Bush, 28. ledna566,984, Bush, Jan. 28

1986.1986.

Plnidla na bázi kyseliny jantarové zahrnuji a jejich soli.Succinic acid fillers include and salts thereof.

C₅ až C₂o alkyl kyselinyC ₅ to C ₂ alkyl acids

Sukcinátová a alkenyljantarové také zahrnují:Succinate and alkenylsuccinate also include:

plnidla laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát,fillers lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate,

2-dodecenylsukcinát (preferovaný), 2-pentadecenylsukcinát a podobně. Laurylsukcináty jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0 200 263, vydané 5. listopadu 1986. Mastné kyseliny, např. C_í2 až Cis monokarboxylové kyseliny, lze také použít do prostředků jako tenzidové/plnidlové materiály samostatně nebo v kombinaci s výše uvedenými plnidly, zejména citrátovými a/nebo sukcinátovými plnidly, čímž se dosáhne přídavné plnidlové aktivity. Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v U.S. 4 144 226, Crutchfield a kol., 13. března 1979 a v U.S. 3 308 067, Diehl, 7. března 1967. Viz také Diehl,2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like. Lauryl-succinates are described in European Patent Application 86200690.5 / 0,200,263, published November 5, 1986. Fatty acids, e.g. C _i2 to Cis monocarboxylic acids, can also be incorporated into the compositions as surfactant / builder materials alone or in combination with the aforesaid builders, in particular citrate and / or succinate builders, thereby providing additional builder activity. Other suitable polycarboxylates are described in U.S. Pat. No. 4,144,226, Crutchfield et al., Mar. 13, 1979, and U.S. Pat. No. 3,308,067, Diehl, Mar. 7, 1967.

U.S. 3 723 322.U.S. Pat. 3,723,322.

Další typy anorganických plnidlových materiálů, které lze použít jsou (MJ iCa·, (CO₃) kde x a i jsou celá čísla 1 až 15, y • Φ Φ· φφ φ» φφ • f|t Φ ♦ ♦ Φ φφφ φφφ* φ φ φφ φ φ φ φφ φφφ φφ φφφ φ • φφφ φ φ φ φ φφ φφ φφ φφ φφ φφ φ je celé číslo 1 až 10, z je celé číslo 2 až 25, Mi jsou kationty z nichž alespoň jeden je ve vodě rozpustný a rovniceOther types of inorganic filler materials that can be used are (MJ iCa ·, (CO ₃ ) where x and y are integers from 1 to 15, y • Φ Φ · φφ φ »φφ • f | t Φ ♦ ♦ Φ φφφ φφφ * φ φ φ φ φ φ φ φ je • • je je je φ je je je je je je φ je je je je je je je je je je je je je je je je je φ

Σί=ι_.;_ί, (Xj krát vaznost Mi) + 2y = 2z platí, a proto má sloučenina neutrální nebo „vyrovnaný náboj. Tato plnidla se v předkládaném vynálezu označují jako „minerální plnidla a jejich příklady, použití a přípravy lze nalézt v US Patentu 5 707 959. Další vhodná skupina anorganických plnidel jsou magnesiosilikáty, viz WO 97/0197.Σί = ι_ .; _ί , (Xj times the binding _{capacity of} Mi) + 2y = 2z holds and therefore the compound has a neutral or "balanced charge". These fillers are referred to in the present invention as "mineral fillers, and examples, uses and preparations thereof can be found in US Patent 5,707,959. Another suitable class of inorganic fillers are magnesium silicates, see WO 97/0197.

Vhodná polykarboxylátová plnidla určená pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují kyselinu maleinovou, kyselinu citrónovou, s výhodou ve formě soli rozpustné ve vodě, deriváty kyseliny jantarové R-CH(COOH)CH₂(COOH) , kde R je Cio až C₂₀ alkyl nebo alkenyl, s výhodou Ci₂ až Ci₆, nebo kde R je substituováno hydroxylovými, sulfosulfoxylovými nebo sulfonovými substituenty. Také lze použít směsi těchto vhodných polykarboxylátových plnidel, jako je směs kyseliny maleinové a kyseliny citrónové. Konkrétní příklady zahrnují laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát,Suitable polycarboxylate builders to be used herein include maleic acid, citric acid, preferably in the form of a water-soluble salt, succinic acid derivatives R-CH (COOH) CH ₂ (COOH), wherein R is C 10 -C ₂₀ alkyl or alkenyl , preferably C ₁₂ to C ₁₆ , or wherein R is substituted with hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents. Mixtures of these suitable polycarboxylate builders, such as a mixture of maleic acid and citric acid, may also be used. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate,

2-dodecylsukcinát, 2-tetradecenylsukcinát. Sukcinátová plnidla se s výhodou používají ve formě svých ve vodě rozpustných solí, včetně sodných, draselných, amonných a alkanolamonných solí .2-dodecylsuccinate, 2-tetradecenylsuccinate. Succinate builders are preferably used in the form of their water-soluble salts, including sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.

Další vhodné polykarboxyláty jsou oxodisukcináty a směsi vinanmonojantarové a vinandijantarové kyseliny, které jsou popsány v U.S. patentu 4 663 071.Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinates and mixtures of vinanmonosuccinic and vinanedisuccinic acids as described in U.S. Pat. No. 4,663,071.

Zejména pro provedení podle předkládaného vynálezu v tekuté formě jsou vhodná plnidla z mastných kyselin ve formě nasycených nebo nenasycených Cio až C₁₂ mastných kyselin stejně jako odpovídajících mýdel. Preferovanné nasycené látky mají v alkylovém řetězci 12 až 16 atomů uhlíku. Preferovaná nenasycená mastná kyselina je kyselina olejová. Další preferovaný plnidlový systém pro tekuté prostředky je založen na kyselině dodecenyljantarové a kyselině citrónové.Particularly suitable for carrying out the present invention in liquid form are suitable fatty acid fillers in the form of saturated or unsaturated C 10 to C ₁₂ fatty acids as well as corresponding soaps. Preferred saturated substances have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid. Another preferred filler system for liquid compositions is based on dodecenylsuccinic acid and citric acid.

♦ ·♦ ·

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,2 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,5 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 3 % hmotnostní a ještě výhodněji alespoň 5 % hmotnostních plnidla. Čistící prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 50 % hmotnostních, výhodněji ne více než 40 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 30 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 25 % hmotnostních plnidla.The composition preferably comprises at least 0.2% by weight, more preferably at least 0.5% by weight, even more preferably at least 3% by weight, and even more preferably at least 5% by weight of the filler. The cleaning composition also preferably comprises no more than 50% by weight, more preferably no more than 40% by weight, even more preferably no more than 30% by weight and even more preferably no more than 25% by weight of the builder.

Ionty hořčíku - Přítomnost horečnatých iontů zlepšuje u různých prostředků čištění mastných nečistot, např. u prostředků obsahujících alkylethoxysulfáty a/nebo amidy polyhydroxymastných kyselin. To platí zejména když se prostředky používají ve změkčené vodě, která obsahuje málo dvouvazných iontů. Předpokládá se, bez vazby na nějakou konkrétní teorii, že, horečnaté ionty zvyšují množství tenzidů na rozhraní olej/voda a tím snižují mezifázový tlak a zlepšují čištění mastnot. Prostředky podle předkládaného vynálezu obsahující horečnaté ionty dobře odstraňují mastnotu, jsou jemné na pokožku a mají dobrou stabilitu při skladování.Magnesium ions - The presence of magnesium ions improves the cleaning of greasy impurities in various compositions, for example compositions containing alkyl ethoxy sulfates and / or polyhydroxy fatty acid amides. This is especially true when the compositions are used in softened water that contains few divalent ions. It is believed, without being bound by any particular theory, that magnesium ions increase the amount of surfactants at the oil / water interface, thereby reducing interphase pressure and improving grease cleaning. The formulations of the present invention containing magnesium ions well remove grease, are soft to the skin and have good storage stability.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,01 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,015 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,02 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,025 % hmotnostních horečnatých iontů. Čistící prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 5 % hmotnostních, výhodněji ne více než 2,5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 1 % hmotnostní a ještě výhodněji ne více než 0,05 % hmotnostních horečnatých iontů. V každém případě bude množství přítomných horečnatých iontů vždy ekvimolární nebo nižší než je množství diaminu přítomného v prostředku.Preferably, the composition comprises at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.015% by weight, even more preferably at least 0.02% by weight, and even more preferably at least 0.025% by weight of magnesium ions. The cleaning composition also preferably comprises no more than 5% by weight, more preferably no more than 2.5% by weight, even more preferably no more than 1% by weight and even more preferably no more than 0.05% by weight of magnesium ions. In any case, the amount of magnesium ions present will always be equimolar or less than the amount of diamine present in the composition.

S výhodou se horečnaté ionty přidávají do prostředku podle předkládaného vynálezu ve formě hydroxidu, chloridu, acetátu, formiátu, oxidu nebo nitrátu.Preferably, the magnesium ions are added to the composition of the present invention in the form of hydroxide, chloride, acetate, formate, oxide or nitrate.

Příprava'takových prostředků obsahujících dvojvazhé ionty v alkalickém pH je odtížná díky nešlučitélnosti dvojvazných iontů, zejména hořčíku, s hydroxidovými ionty.The preparation of such divalent ionic compositions at alkaline pH is difficult due to the incompatibility of divalent ions, especially magnesium, with hydroxide ions.

·· ·· ·· · · ** * • · * · ···· < · ·· • · ·· · · ·· · · · • · · ··· ·· · ♦ · · · ···· ♦ · · · · · * ·* 99 99 99 99 **·· ** ** ** ** ** ** ** ** <<<<<<** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** · 99 99 99 99 **

Pokud se najednou použijí dvojvazné ionty a alkalické pH spolu s tenzidovou směsí podle předkládaného vynálezu, je účinek při čištění mastnoty lepší než v případě alkalického pH nebo dvojvazných iontů použitých samostatně.When divalent ions and alkaline pH are used simultaneously with the surfactant composition of the present invention, the grease cleaning effect is superior to that of the alkaline pH or divalent ions used alone.

Stabilita takových prostředků při skladování je ovšem nízká díky tvorbě hydroxidových sraženin. Proto je nutné použít chelatační činidla, která jsou popsána dále.However, the storage stability of such compositions is low due to the formation of hydroxide precipitates. It is therefore necessary to use the chelating agents described below.

Diaminy - Preferováno je když jsou diaminy použité podle předkládaného vynálezu v zásadě bez nečistot. „V zásadě bez nečistot znamená, že diaminy jsou více než 95% čistoty, s výhodou 97%, výhodněji 99% a ještě výhodněji 99,5% čistoty. Příklady nečistot, které jsou přítomny v komerčně dodávaných diaminech zahrnují 2-methyl-l,3-diaminobutan a alkylhydropyrimidin. Dále se předpokládá, že by diaminy neměly obsahovat oxidační reaktanty, aby se zabránilo degradaci diaminu a vzniku aminu. Dále, pokud jsou přítomny aminoxidové a/nebo jiné tenzidy, by neměl aminoxid nebo jiný tenzid obsahovat peroxid vodíku. Preferované množství peroxidu vodíku v aminoxidu nebo tenzidové pastě z aminoxidu je 0 ppm až 40 ppm, s výhodou 0 ppm až 15 ppm. Aminové nečistoty v aminoxidu a betainech, pokud jsou přítomny, by měly být minimalizována na stejnou úroveň jako v případě peroxidu vodíku.Diamines - Preferably, the diamines used in the present invention are substantially free of impurities. "Basically free of impurities means that the diamines are more than 95% pure, preferably 97%, more preferably 99%, and even more preferably 99.5% pure. Examples of impurities that are present in commercially available diamines include 2-methyl-1,3-diaminobutane and alkylhydropyrimidine. It is further believed that diamines should not contain oxidizing reactants to prevent diamine degradation and amine formation. Further, when amine oxide and / or other surfactants are present, the amine oxide or other surfactant should not contain hydrogen peroxide. The preferred amount of hydrogen peroxide in the amine oxide or amine oxide surfactant paste is 0 ppm to 40 ppm, preferably 0 ppm to 15 ppm. The amine impurities in amine oxide and betaine, if present, should be minimized to the same level as hydrogen peroxide.

Vyrobit prostředek bez peroxidu vodíku je důležité v případě, že prostředek obsahuje enzym. Peroxid může reagovat s enzymem a narušit veškeré pozitivní účinky enzymu přidaného do prostředku. Dokonce i malá množství peroxidu vodíku mohou způsobit problémy v prostředcích obsahujících enzym. Nicméně diamin může reagovat s jakýmkoliv přítomným peroxidem a působit jako stabilizátor enzymu a bránit peroxidu vodíku v reakci s enzymem. Jedinou nevýhodou této stabilizace enzymů pomocí diaminu je to, že, jak se předpokládá, sloučeniny ·· 44It is important to make the composition free of hydrogen peroxide if the composition contains an enzyme. The peroxide can react with the enzyme and disrupt any positive effects of the enzyme added to the composition. Even small amounts of hydrogen peroxide can cause problems in enzyme-containing compositions. However, the diamine can react with any peroxide present and act as an enzyme stabilizer and prevent hydrogen peroxide from reacting with the enzyme. The only drawback of this diamine stabilization of enzymes is that compounds are believed to be 44

4 4 4 4 4 • 4 44 4 4 • · • ·· •44 4 4 4 4 • 4 • • • • • 4

4444

44 ·· obsahuj ici dusík způsobují nepříjemný zápach. Pokud diamin působí jako stabilizátor enzymu, pak také nemůže plnit funkci, kvůli které byl do prostředku přidán, konkrétně odstraňování mastnoty, pěnivost, rozpouštění a stabilita při nízké teplotě, preferuje minimalizace množství peroxidu44 ·· containing nitrogen causes unpleasant odor. If the diamine acts as an enzyme stabilizer, it also cannot perform the function for which it was added to the composition, namely grease removal, foaming, dissolution and low temperature stability, prefers to minimize the amount of peroxide

Proto se vodíku přítomného jako nečistota v prostředku buď tím, že se používáj i složky, které v zásadě neobsahují peroxid vodíku a/nebo se používají nediaminové antioxidanty, protože i když diamin může sloužit jako stabilizátor enzymu, vznik zapáchajících sloučenin a snížení množství dostupného diaminu v prostředku pak hraje hlavní roli .Therefore, the hydrogen present as an impurity in the composition is either by using components that are substantially free of hydrogen peroxide and / or by using non-diamine antioxidants, because although the diamine can serve as an enzyme stabilizer, the formation of odorous compounds and reducing the amount of diamine available then plays the main role.

Dále se preferuje, aby sloučeniny podle předkládaného vynálezu „nezapáchaly. To znamená, že pach prostředku nevyvolává negativní reakce spotřebitele. Toho lze dosáhnout mnohými způsoby, včetně použití vonných látek, kterými se maskují nežádoucí pachy, použití stabilizátorů, jako jsou antioxidanty, chelátory, a/nebo použití diaminů, které v zásadě neobsahují nečistoty.It is further preferred that the compounds of the present invention "not smell." This means that the smell of the composition does not cause negative consumer reactions. This can be achieved in a number of ways, including the use of fragrances to mask undesirable odors, the use of stabilizers such as antioxidants, chelators, and / or the use of diamines which are substantially free of impurities.

Předpokládá se, bez vazby na nějakou konkrétní teorii, že to jsou nečistoty přítomné v diaminech, které způsobuj 1 většinu zápachů v prostředcích podle předkládaného vynálezu.Without being bound by any particular theory, it is believed that it is the impurities present in the diamines that cause most odors in the compositions of the present invention.

Tyto nečistoty vznikají běhemThese impurities arise during

Také vznikají během přípravy a přípravy a skladování diaminů.They also arise during the preparation and preparation and storage of diamines.

skladováni prostředků podle předkládaného vynálezu. Použití stabilizátoru jako jsou antioxidanty a chelátory tlumí a/nebo brání vzniku těchto nečistot v prostředku od okamžiku jeho přípravy až do použití koncovým preferuje odstranění, potlačení uživatelem. Proto se a/nebo zabraňování nejvíce vzniku těchto zápachů přidáním vonných látek, stabilizátorů a/nebo použití diaminů, které jsou v zásadě bez nečistot.storing the compositions of the present invention. The use of a stabilizer, such as antioxidants and chelators, suppresses and / or prevents the formation of such impurities in the composition from the time of its preparation until the end use prefers removal, suppression by the user. Therefore, and / or avoiding most of these odors by the addition of fragrances, stabilizers and / or the use of diamines which are substantially free of impurities.

Jedním typem preferovaných organických diaminů jsou ty, které mají pKl aOne type of preferred organic diamines are those having pK1 and

11,5, s výhodou 8,4 až 11 a ještě výhodněj i až 10,75.11.5, preferably 8.4 to 11 and even more preferably up to 10.75.

Preferované materiály z hlediska účinku snadnosti j ej ich získáni j souPreferred materials in terms of ease of effect are obtainable

1,3-bis(methylamin)cyklohexan, 1,3-propandiamin (pKl1,3-bis (methylamine) cyclohexane, 1,3-propanediamine (pKl

10,5;10.5;

9* ·· 9» ·· *·9 * ·· 9 »·· * ·

9999 999 9 · 9 99999 999 9 · 9 9

9 99 9 ♦ ·9 9· • Φ · 9 · 9 99 9 · 999 99 9 · 9 9 · 9 · 9 99 9 · 99

9999 9 9 9 ·99 • 9 9 9 9 9 99 999 pK2 = 8,8), 1,6-hexandiamin (pKl = 11; ρΚ2 =10),9999 9 9 9 · 99 • 9 9 9 9 9 99 999 pK2 = 8.8) 1,6-hexanediamine (pK1 = 11; ρΚ2 = 10)

1,3-pentandiamin (Dytek ΕΡ) (pKl = 10,5; ρΚ2 - 8,9), 2-methyl-1,5-pentandiamin (Dytek A) (pKl = 11,2; pK2 = 10,0). Další preferované materiály jsou primární/primární diaminy s alkylenovou spojkou C4 až C8. Obecně se předpokládá, že primární diaminy jsou preferovány ve srovnání se sekundárními a terciárními diaminy.1,3-pentanediamine (Dytek ΕΡ) (pK1 = 10.5; ρΚ2-8.9), 2-methyl-1,5-pentanediamine (Dytek A) (pK1 = 11.2; pK2 = 10.0). Other preferred materials are primary / primary diamines having a C4 to C8 alkylene linker. It is generally believed that primary diamines are preferred over secondary and tertiary diamines.

Definice pKl a pK2 - Tak jak se používá v předkládaném vynálezu, „pKl a „pK2 jsou veličiny typu, který je odborníkům v dané problematice známý jako „pKa. pKa se používá v předkládaném vynálezu stejným způsobem jak je odborníkům v chemii známo. Hodnoty uvedené v předkládaném vynálezu lze získat z literatury, jako je „Critical Stability Constants: Volume 2, Amines, Smith a Martel, Plenům Press, NY a Londýn, 1975. Další informace o pKa lze získat z odpovídající firemní literatury, jako jsou informace poskytované firmou Dupont, dodavatelem diaminů.Definitions of pK1 and pK2 - As used herein, "pK1 and" pK2 are quantities of the type known to those skilled in the art as "pKa." pKa is used in the present invention in the same manner as known to those skilled in the art of chemistry. The values reported in the present invention can be obtained from literature such as "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines, Smith and Martel, Plenum Press, NY and London, 1975. Further information about pKa can be obtained from the corresponding company literature, such as information provided by Dupont, a supplier of diamines.

specifikováno ve vodném roztoku a prospecified in aqueous solution and for

Jako pracovní definice v předkládaném vynálezu je pKa při teplotě 25 °C iontovou sílu 0,1 ažAs a working definition in the present invention, the pKa at 25 ° C is an ionic strength of 0.1 to 0.1

0,5 M. pKa j e rovnovážná konstanta, která se mění s teplotou a s iontovou sílou, proto někdy nej sou hodnoty uváděné v literatuře vzájemně v souladu, protože závisej í na způsobu měření a podmínkách měření.0.5 M. pK a is an equilibrium constant that varies with temperature and ionic strength; therefore, the values reported in the literature are sometimes not consistent with each other because they depend on the measurement method and measurement conditions.

Aby se relevantní podmínky a/nebo reference použité pro pKa podle předkládaného vynálezu jsou podmínky definované v předkládaném vynálezu nebo v „Critical Stability Constants: Volume 2, Amines. Jedním z typických způsobů měření je potenciometrická titrace kyseliny hydroxidem sodným a stanovení pKa vhodnými postupy, které jsou popsány nebo se na ně odkazuje „The Chemisťs Ready Reference Handbook, Shugar a Dean, McGraw Hill, NY, 1990.In order that the relevant conditions and / or references used for pKa of the present invention are those defined in the present invention or in Critical Stability Constants: Volume 2, Amines. One typical measurement method is potentiometric titration of the acid with sodium hydroxide and determination of pK a by suitable procedures described or referred to in The Chemist's Ready Reference Handbook, Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990.

Bylo stanoveno, že substituenty a strukturní modifikace, které snižují pKl a pK2 pod hodnotu 8,0 jsou nežádoucí a způsobují snížení účinnosti. To zahrnuje substituce, které ·· ·· ·· *· »· ·*·* ···· ··· • * ·· « · *« « · ···« · ·· · · · ·· »« ·· ·® ·· · vedou k ethoxylovaným, diaminům, hydroxyethylsubstituovaných diaminů, diaminů s kyslíkem v pozici beta (a ještě méně v pozici gama) k dusíku spojovací skupiny (např. Jeffamine EDR 148). Navíc jsou materiály na bázi ethylendiaminů nevhodné.It has been determined that substituents and structural modifications that reduce pK1 and pK2 below 8.0 are undesirable and cause a decrease in potency. This includes substitutions that have been replaced by a substitution that has been replaced by a substitution. They lead to ethoxylated diamines, hydroxyethyl substituted diamines, diamines with oxygen in the beta position (and even less in the gamma position) to the nitrogen of the linking group (eg Jeffamine EDR 148). In addition, ethylenediamine-based materials are unsuitable.

Některé z diaminů použitelných podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce XXX:Some of the diamines useful in the present invention are compounds of Formula XXX:

^R2\ /A/N AN ^R3 (XXX) kde R₂ až R₅ jsou nezávisle vybrány z H, methylu, -CH₃CH₂ a ethylenoxidu, C_x a C_v jsou nezávisle vybrány z methylenu nebo rozvětvených alkylů, kde x + y je 3 až 6, a A je přítomno případně a je vybráno ze skupin poskytujících elektrony nebo ze skupin odtahujících elektrony tak, diaminů upravilo na požadovanou hodnotu, pak musí být x i y 1 nebo ^R 2 / A / N AN ^R 3 (XXX) wherein R ₂ to R ₅ are independently selected from H, methyl, -CH ₃ CH ₂ and ethylene oxide, C _x and C _v are independently selected from methylene or branched alkyl, wherein x + y is 3 to 6, and A is present optionally and is selected from electron donating groups or electron withdrawing groups so that the diamines have been adjusted to the desired value, then xiy 1 or

Alternativně je s molekulovou hmotností aby se výsledné pKaAlternatively, the molecular weight is to give the resulting pKa

Pokud je A přítomno více.If A is present more.

diamin takový nižší nebodiamine such lower or

Preferováno je když jsou tyto di aminy organický diamin rovnou 400 g/mol. sloučeniny obecného vzorce XXXI:Preferably, the diamines are an organic diamine of 400 g / mol. compounds of formula XXXI:

^R6 ^R 6

N ^R6 /N ^R 6 /

X—N \X — N \

^R6 (XXXI) kde každé Re je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z vodíku, Ci až C₄ lineárního nebo rozvětveného alkylu, alkenoxylu -(R⁷O)mR⁸, kde R⁷ je C2 až C₄ lineární nebo rozvětvený alkylen a jejich směs, R⁸ je vodík, Ci až C₄ alkyl a jejich směs, m je 1 až 10; X je jednotka vybraná z: ^R 6 (XXXI) wherein each R e is independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1 to C ₄ linear or branched alkyl, alkenoxy - (R ⁷⁰ ) m R ⁸ , wherein R ⁷ is C 2 to C ₄ linear or branched alkylene, and a mixture, R ⁸ is hydrogen, C 1 -C ₄ alkyl and a mixture thereof, m is 1 to 10; X is a unit selected from:

i) C₃ až C10 lineární alkylen, C₃ až C10 rozvětvený alkylen, C₃ až C10 cyklický alkylen, C₃ až C₁₀ rozvětvený cyklický alkylen nebo alkylenoxyalkylen «· »· ·* ·· ·' · » y ···· Φ · φ · 44 4 4 ·♦ 4· φ ·Φ ΦΦΦ 44 Φ · 4· φ φ Φ Φ 4 · 4 ·44(i) C ₃ to C 10 linear alkylene, C ₃ to C 10 branched alkylene, C ₃ to C 10 cyclic alkylene, C ₃ to C ₁₀ branched cyclic alkylene or alkyleneoxyalkylene Φ · φ · 44 4 4 · ♦ 4 · φ · Φ ΦΦΦ 44 Φ · 4 · φ φ Φ · 4 · 4 · 44

ΦΦ 4· ·· ···· ~(R⁷O)_mR⁷, kde R⁷ a m odpovídají definici, která byla uvedena výše;(R ⁷ O) _m R ⁷ , where R ⁷ and _m are as defined above;

ii) C₃ až Cio lineární, C₃ až C₁₀ rozvětvený lineární,(ii) C ₃ to C 10 linear, C ₃ to C ₁₀ branched linear;

C₃ až Cio cyklický, C₃ až Cio rozvětvený cyklický alkylen, až Cio arylen, kdy tato jednotka obsahuje jednu nebo více skupin poskytujících elektrony nebo skupin odtahujících elektrony, tak, že takový diamin má výsledné pKa vyšší než 8; a iii) směsi (i) a (ii) za předpokladu, že takový diamin má pKa alespoň 8. Příklady preferovaných diaminů zahrnují: dimethylaminopropylamin, 1,6-hexandiamin, 1,3-propandiamin, 2-methyl-l,5-pentandiamin, 1,3-pentandiamin (dostupný pod obchodním názvem Dytek EP) , 1,3-diaminobutan, 1,2-bis(2-aminoethoxy)ethan (dostupný pod obchodním názvem Jeffamine EDR 148), isoforondiamin, 1,3-bis(methylamin)cyklohexan a jejich směsi.C ₃ to C 10 cyclic, C ₃ to C 10 branched cyclic alkylene to C 10 arylene, wherein the unit contains one or more electron donating or electron withdrawing groups such that such a diamine has a resulting pK a greater than 8; and iii) mixtures (i) and (ii) provided that such a diamine has a pK a of at least 8. Examples of preferred diamines include: dimethylaminopropylamine, 1,6-hexanediamine, 1,3-propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine 1,3-pentanediamine (available under the trade name Dytek EP), 1,3-diaminobutane, 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane (available under the trade name Jeffamine EDR 148), isophorone diamine, 1,3-bis ( methylamine) cyclohexane and mixtures thereof.

Polymerní stabilizátor pěny - prostředek podle předkládaného vynálezu případně obsahuje polymerní stabilizátor pěny. Tyto polymerní stabilizátory pěny poskytují rozšířený objem pěny a dobu trvání pěny aniž by se omezila schopnost tekutých detergentních prostředků odstraňovat mastnotu. Tyto polymerní stabilizátory pěny jsou s výhodou vybrány z:Polymeric Foam Stabilizer - The composition of the present invention optionally comprises a polymeric foam stabilizer. These polymeric foam stabilizers provide extended foam volume and foam duration without compromising the ability of liquid detergent compositions to remove grease. These polymeric foam stabilizers are preferably selected from:

i) homopolymerů esterů (N, N-dialkylamino)alkylakrylátu obecného vzorce XXXII:(i) homopolymers of (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate esters of formula (XXXII):

RR

N-(CH₂)-0N- _(CH2) -0

R (XXXII)R (XXXII)

·· ·· ·· ·· ·« · « ·· ·· ·· ·· • • • • • • • • • · · • · · • • • · · • · · ·· ·· • • • • • a • a • · • · ·· · · ·· · · • • • · • · * * • · · · • · · · • • • · · · • · · · • • • • • • • • • · · • · · • • • 4 4 • 4 4 • • • 4 • 4 ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· 444 444

kde každé R je nezávisle vodík, směsi, R¹ je vodík, Ciwherein each R is independently hydrogen, mixtures, R ¹ is hydrogen, C 1-6

Ci až C₈ alkyl a až C₆ alkyl a jejich směsi, n je jejich až β ii) kopolymerů (i) a sloučeniny obecného vzorce XXXIII:C 1 to C ₈ alkyl and to C ₆ alkyl and mixtures thereof, n is their to β ii) copolymers (i) and compounds of formula XXXIII:

R¹ R ¹

HO (XXXIII) kde R¹ je vodík, předpokladu, že poměrHO (XXXIII) where R ¹ is hydrogen, provided that the ratio

Ci až C₆ alkyl a jejich směsi, za (ii) ku (i) je 2 ku 1 až 1 ku 2;C 1 -C ₆ alkyl and mixtures thereof, for (ii) to (i) is 2 to 1 to 2;

molekulová hmotnost polymerních zesilovačů pěnivosti, stanovenámolecular weight of polymeric suds boosters, determined

000 000, běžnou permeační chromatografií je s výhodou 5000 až 1 000 000, výhodněji 000 až 500 000 a dokonce ještě Polymerní stabilizátor pěnivosti buď anorganické nebo organické sulfát nebo nitrát esterů000 000, the conventional permeation chromatography is preferably 5000 to 1 000 000, more preferably 000 to 500 000, and even still a polymeric suds stabilizer of either inorganic or organic sulfate or ester nitrate

750 000, ještě výhodněji 20 výhodněji 35 000 až 200 000. je případně ve formě soli, soli, například citrát,750,000, even more preferably 20, more preferably 35,000 to 200,000, optionally in the form of a salt, a salt such as citrate,

1000 až1000 to

000 až (N,N-dialkylamino)alkylakrylátu.000 to (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate.

Preferovaný polymerní stabilizátor pěny je ester (N, N-dimethylamino)alkylakrylátu obecného vzorce XXXIV:A preferred polymeric foam stabilizer is an (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate ester of formula XXXIV:

(XXXIV)(XXXIV)

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,01 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,05 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 0,1 % hmotnostních polymerního zesilovače pěnivosti. Čistící prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 15 % hmotnostních, výhodněji ne více než 10 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 5 % hmotnostních polymerního zesilovače pěnivosti.The composition preferably comprises at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.05% by weight, and even more preferably at least 0.1% by weight of the polymeric suds booster. The cleaning composition also preferably comprises no more than 15% by weight, more preferably no more than 10% by weight and even more preferably no more than 5% by weight of the polymeric suds booster.

• · • · • ·• • •

Další vhodné Other suitable polymerní polymerní stabilizátora pěnivosti, a suds stabilizer, včetně including proteinových protein stabilizátorů stabilizers pěnivosti foaming a zwitteriontových and zwitteriont stabilizátorů stabilizers pěnivosti, lze foaming, can nalézt v find in PCT/US98/24853, PCT / US98 / 24853 podaná filed 20. 20 May listopadu November 1998 1998 (spisové č (Ref . 6938), . 6938), PCT/US98/24707, PCT / US98 / 24707 podaná filed 20. 20 May listopadu November 1998 1998 (spisové č (Ref . 6939), . 6939), PCT/US98/24699, PCT / US98 / 24699 podaná filed 20. 20 May listopadu November 1998 1998 (spisové č. (Ref. 6943) a 6943) a PCT/US98/24852, PCT / US98 / 24852 podaná filed 20. 20 May listopadu November 1998 1998 (spisové č. (Ref. 6944) . 6944). Další vhodný Another suitable typ stabilizátorů pěnivosti jsou kationtové Type of suds stabilizers are cationic

kopolymerní stabilizátory, které obsahují více než 50 % hmotnostních jednotek odvozených od akrylamidu, methakrylamidu nebo jejich směsi, 0,5 % hmotnostních až 2 % hmotnostní sousedního kvarterního dusíku a 0,1 % hmotnostních až 10 % hmotnostních sousedního C substituentu sestávajícího z 8 až 24 atomů uhlíku, který je hydrofobní skupinou, s výhodou kopolymer obsahuje 55 % hmotnostních až 95 % hmotnostních jednotek odvozených od akrylamidu, methakrylamidu nebo jejich směsi, 4 % hmotnostní až 30 % hmotnostních hydrofobních funkčních jednotek, které mají strukturu jednotek odvozených z alespoň jednoho monoethylenicky nenasyceného, kvarterní amoniovou skupinu obsahujícího monomeru, a 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních jednotek odvozených z alespoň jednoho monoethylenicky nenasyceného, C substituent sestávající z 8 až 24 atomů uhlíku, který je hydrofobní skupinou, obsahujícího monomeru, který postrádá kvarterní dusík. Více preferováno je když monomer obsahující kvarterní amoniovou skupinu je sloučenina obecného vzorce XXXV:copolymer stabilizers containing more than 50% by weight of units derived from acrylamide, methacrylamide or a mixture thereof, 0,5% to 2% by weight of adjacent quaternary nitrogen and 0,1% to 10% by weight of adjacent C substituent consisting of 8 to 24 the hydrophobic carbon atom, preferably the copolymer contains from 55% to 95% by weight of acrylamide, methacrylamide or mixtures thereof, from 4% to 30% by weight of hydrophobic functional units having a structure derived from at least one monoethylenically unsaturated , a quaternary ammonium group containing monomer, and 1% to 15% by weight of units derived from at least one monoethylenically unsaturated, C 8 to C 24 substituent, which is a hydrophobic group containing a monomer lacking a quaternary nitrogen. More preferably, the monomer containing a quaternary ammonium group is a compound of formula XXXV:

Z (XXXV) nezávisle Ci až C₄ alkyly, R₄ je Ci až C₄ alkyl, C₂ až c₃ hydroxyalkyl nebo benzyl, R₂, R₃ a R₄ dohromady obsahují méně než 9 atomů uhlíku, Z je r₄ a R₃ sou kde Ri je H nebo CH • · anion tvořící ve vodě rozpustnou sůl a M je -CO-Χ-, pak X jeZ (XXXV) independently C 1 -C ₄ alkyl, R ₄ is C 1 -C ₄ alkyl, C ₂ -C ₃ hydroxyalkyl or benzyl, R ₂ , R ₃ and R ₄ together contain less than 9 carbon atoms, Z is r ₄ and R _{3 is} wherein R 1 is H or CH · anion forming a water soluble salt and M is -CO-Χ-, then X is

-0- nebo -NR₅~, R₅ je H nebo Ci až C₄ alkyl a x je 1 až 6, nebo-O- or -NR ₅ -, R ₅ is H or C 1 to C ₄ alkyl and m is 1 to 6, or

M je fenylen, pak x je 1; a když monomer obsahující hydrofobní skupinu je sloučenina obecného vzorce XXXVI:M is phenylene, then x is 1; and when the hydrophobic group-containing monomer is a compound of formula XXXVI:

(XXXVI) kde Ri je H nebo CH₃, X je -0- nebo -NR₇-, Y je -C₂H₄Onebo -C₃H₇O-, y je 0 až 60, když X je -0-, R₆ je C₈ až C₂₄ uhlovodík, a když X je -NR₇-, R₆ je Ci až C₂₄ uhlovodík a R₇ je H nebo Ci až C₂₄ uhlovodík, alespoň jedno z R_s a R₇ je C₈ až C₂₄ uhlovodík. Pro další podrobnosti o těchto kationtových kopolymerních stabilizátorech viz US Patent 4 454 060.(XXXVI) wherein R 1 is H or CH ₃ , X is -O- or -NR ₇ -, Y is -C ₂ H ₄ or -C ₃ H ₇ O-, y is 0 to 60 when X is -O- R ₆ is C ₈ to C ₂₄ hydrocarbyl, and when X is -NR ₇ -, R is C ₆ to C ₂₄ hydrocarbon chain and R ₇ is H or a Ci to _C24 hydrocarbyl, at least one of _R and R ₇ is a C ₈ to C ₂₄ hydrocarbon. For further details of these cationic copolymer stabilizers, see US Patent 4,454,060.

Zahušťovadlo - Detergentní prostředky na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu také obsahují 0,2 % hmotnostních až 5 % hmotnostních zahušťovadla. Výhodněji tvoří takové zahušťovadlo 0,5 % hmotnostních až 2,5 % hmotnostních prostředku podle předkládaného vynálezu. Zahušťovadla jsou typicky vybírána ze skupiny celulosových derivátů. Vhodná zahušťovadla zahrnují hydroxyethylcelulosu, hydroxyethylmethylcelulosu, karboxymethylcelulosu, Quatrisoft LM200 a podobně. Preferované zahušťovadlo je hydroxypropylmethylcelulosa.Thickener - The detergent dishwashing detergent compositions of the present invention also contain from 0.2% to 5% by weight of a thickener. More preferably, such a thickener comprises from 0.5% to 2.5% by weight of the composition of the present invention. Thickeners are typically selected from the group of cellulose derivatives. Suitable thickeners include hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, Quatrisoft LM200 and the like. A preferred thickener is hydroxypropyl methylcellulose.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,1 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,2 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 5 % hmotnostních zahušťovadla. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 5 % hmotnostních, výhodněji ne více než 3 % hmotnostní a ještě výhodněji ne více než 2,5 % hmotnostních zahušťovadla.The composition preferably comprises at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.2% by weight and even more preferably at least 5% by weight of a thickener. The composition also preferably contains no more than 5% by weight, more preferably no more than 3% by weight and even more preferably no more than 2.5% by weight of a thickener.

Hydroxypropylmethylcelulosový polymer má střední molekulovou hmotnost 50 000 až 125 000 a viskozitu 2% vodného roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních, při 25 °C (ADTMD2363) 50 000 až 1000 000 cps. Zejména preferovaný hydroxypropylmethylcelulosový polymer je Methocel® J75MS-N, • · ·· ·· ·· ·· · • ·· · · · · · · · * · • · ·· ···· ·· · • · · · · · ·· ··· · · gg 9999 9999 99 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 který má jako 2z vodný roztok, vyjádřeno v procentech hmotnostních, při 25 °C viskozitu 75 000 cps. Zejména preferované hydroxypropylmethylcelulosové polymery jsou na povrchu upravené tak, že hydroxypropylcelulosový polymer se bude snadno dispergovat pří teplotě 25 °C na vodný. roztok, který má hodnotu pH alespoň 8,5.The hydroxypropylmethylcellulose polymer has an average molecular weight of 50,000 to 125,000 and a viscosity of a 2% aqueous solution at 25 ° C (ADTMD2363) of 50,000 to 1,000,000 cps. A particularly preferred hydroxypropylmethylcellulose polymer is Methocel (R) J75MS-N, a Methocel (R) J75MS-N. · Gg 9999 9999 99 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 which has a viscosity of 75,000 cps as a 2% aqueous solution, expressed as a percentage by weight, at 25 ° C. Particularly preferred hydroxypropylmethylcellulose polymers are surface treated so that the hydroxypropylcellulose polymer will readily disperse at 25 ° C to aqueous. a solution having a pH of at least 8.5.

V případě, že se použije do detergentních prostředků na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu, měl by hydroxypropylcelulosový polymer ovlivnit viskozitu podle Brookfielda při teplotě 25 °C na hodnotu 500 cps až 3500 cpa. Ještě výhodněji ovlivní hydroxypropylcelulosový polymer viskozitu při teplotě 25 °C na hodnotu 1000 cps až 3000 cps. Pro účely předkládaného vynálezu se viskozita měří viskozimetrem podle Brookfielda LVTDV-11 za použití šneku RV č. 2 při 12 ot./min.When used in the dishwashing detergent compositions of the present invention, the hydroxypropyl cellulose polymer should affect the Brookfield viscosity at 25 ° C to 500 cps to 3500 cpa. Even more preferably, the hydroxypropyl cellulose polymer affects the viscosity at 25 ° C to 1000 cps to 3000 cps. For the purposes of the present invention, the viscosity is measured with a Brookfield LVTDV-11 viscometer using an RV # 2 worm at 12 rpm.

Také jsou pro použití jako zahušťovadla vhodná hlinková zahušťovadla. Jedním ze vhodných hlinkových zahušťovadel je Laponite. Hlinka Laponite, když je použita, je v prostředku podle předkládaného vynálezu v koncentraci 0,25 % hmotnostních až 2,0 % hmotnostních, výhodněji 0,5 % hmotnostních až 1,75 % hmotnostních a v případě, že se jedná o syntetickou barvenou hlinku, která případně obsahuje alespoň 5,0 % hmotnostních pyrofosfátu draselného jako peptizátoru, pak je to Laponite RDS.Clay thickeners are also suitable for use as thickeners. One suitable clay thickener is Laponite. Laponite clay, when used, is present in the composition of the present invention at a concentration of 0.25 wt% to 2.0 wt%, more preferably 0.5 wt% to 1.75 wt%, and in the case of synthetic dyed clay which optionally contains at least 5.0% by weight of potassium pyrophosphate as a peptizer, then it is Laponite RDS.

Velikost částice Laponite RDS, který vyrábí firma Laponite Inorganics z Velké Británie, je z méně než 2 % větší nežThe particle size of Laponite RDS, manufactured by Laponite Inorganics from the UK, is less than 2% larger than

250 μιη, sypnou hustotu 1000 kg/nú a povrch 330 m²/g. Laponite RD neobsahuje peptizátor a má velikost částice z méně než 2 % větší než 250 μπι, povrch 370 m²/g, sypnou hustotu250 μιη, bulk density 1000 kg / n and surface 330 m ² / g. Laponite RD does not contain a peptizer and has a particle size of less than 2% greater than 250 μπι, surface 370 m ² / g, bulk density

1000 kg/m'.1000 kg / m &lt; 3 &gt;.

Když prostředky obsahují abrasivní prostředek na mytí nádobí, pak také obsahují koloidně pěnivou, expandující hlínu, která funguje jako zahušťovadlo, ale také jako suspendační činidlo pro abrasivum. Tyto expandující hlinky jsou hlinky, • ·When the compositions contain an abrasive dishwashing agent, they also contain a colloidly foaming, expanding clay that functions as a thickener but also as a suspending agent for the abrasive. These expanding clays are clays •

které se geologicky označují jako smektity a attapulgity. Vhodné smektitové hlinky jsou montmorillonitové hlinky, což jsou především hydratované aluminosilikáty a hectority, což jsou především hydratované magnesiumsilikáty. Je třeba chápat, že rozsah hydratace smektitových hlinek se mění podle toho jak se hlinka zpracovává. Nicméně množství přítomné vody není významné, protože expandovatelnost hydratovaných smektitových hlinek závisí na struktuře krystalové mřížky silikátu. Náboj smektitu se kompenzuje kationty, jako je sodný, vápenatý, draselný, atd., které jsou sorbovány mezi třemi vrstvami (dvěma tetrahedrálními a jednou oktahedrální) minerálních sendvičů. Smektitové hlinky používané do tekutých prostředků jsou komerčně dostupné pod různými obchodními jmény, jako je Thixogel č. 1 a Gelwhite GP od firmy Georgia Kaolin Company (obě jsou montmorillonity) a Veegum Pro a Veegum F od firmy R.T. Vanderbilt (obě jsou hectority). Preferovaná hlinka je Gelwhite GP, což je koloidní montmorillonitová hlinka o visoké viskozitě prodávaná firmou Georgia Kaolin Company. Tato hlinka obsahuje 6 % hmotnostních až 10 % hmotnostních vody a jedná se o směs následujících oxidů: 59 % hmotnostních SiO₂, 21 % hmotnostních A1₂O₃, 1 % hmotnostní Fe₂O₃, 2,4 % hmotnostníchwhich are geologically referred to as smectites and attapulgites. Suitable smectite clays are montmorillonite clays, which are primarily hydrated aluminosilicates and hectorites, which are primarily hydrated magnesium silicates. It is to be understood that the extent of hydration of the smectite clays varies as the clay is processed. However, the amount of water present is not significant since the expandability of hydrated smectite clays depends on the structure of the silicate crystal lattice. The smectite charge is compensated by cations such as sodium, calcium, potassium, etc., which are sorbed between three layers (two tetrahedral and one octahedral) of mineral sandwiches. Smectite clays used in liquid formulations are commercially available under various trade names such as Thixogel No. 1 and Gelwhite GP from the Georgia Kaolin Company (both are montmorillonites) and Veegum Pro and Veegum F from RT Vanderbilt (both are hectorites). Preferred clay is Gelwhite GP, which is a colloidal high viscosity montmorillonite clay sold by the Georgia Kaolin Company. This clay contains from 6% to 10% by weight of water and is a mixture of the following oxides: 59% SiO ₂ , 21% Al ₂ O ₃ , 1% Fe ₂ O ₃ , 2.4%

CaO, 3,8 % hmotnostních MgO, 4,1 % hmotnostních Na₂0 a 0,4 % hmotnostních K₂O, přičemž 100 % hmotnostních hlinky projde skrz síto o hustotě 75 μιη. Snadno se disperguje ve vodě, ale před použitím vyžaduje maximální nabobtnání ve vodě. Toto bobtnání hlinky je důležité, aby se vyloučilo vytváření vrstev v tekutině. Během tohoto bobtnání získá směs hlinky s vodou velkou viskozitu. Je také thixotropní, a proto vykazuje mez tekutosti. Jako preferovaná mez tekutosti pro směs hlinky s vodou v případě Gelwhite GP byla zjištěna hodnota 0,356902 g/cm², protože v tomto bodě jsou ostatní fyzikální vlastnosti výsledného prostředku, např. tekutost, disperzibilita, schopnost suspendování a vrstvení jsou přijatelné („Vrstvení označuje množství - v milimetrech čiré tekutiny viditelné na povrchu finálního prostředku po stání při 49 °C po dobu jednoho týdne a po dobu deseti týdnů.)CaO, 3.8 wt.% MgO, 4.1 wt.% Na ₂ O and 0.4 wt.% K ₂ O, with 100 wt.% Clay passing through a 75 µ mesh screen. It readily disperses in water, but requires maximum swelling in water before use. This clay swelling is important in order to avoid the formation of layers in the fluid. During this swelling, the clay-water mixture obtains a high viscosity. It is also thixotropic and therefore exhibits a flow limit. The preferred liquidity limit for the clay-water mixture for Gelwhite GP was found to be 0.356902 g / cm ² , because at this point other physical properties of the resulting formulation, eg flowability, dispersibility, suspending ability and layering are acceptable ("Layering"). refers to the amount - in millimeters of clear liquid visible on the surface of the finished composition after standing at 49 ° C for one week and for ten weeks.)

Směs hlinky s vodou, která má mez tekutosti 0,356902 g/cm², je přijatelná bez ohledu na koncentraci Gelwhite GP. Mez tekutosti se normálně měří pomocí HAAKE rvl2, MVIP, E=0,3, R=100, 0=113 min, 18 minut, rýhovaný rotor a nádoba. Další expandovatelná hlinka vhodná pro použití do tekutých prostředků podle předkládaného vynálezu je geologicky označována jako attapulgit, hlinka s vysokým obsahem hořčíku.A clay / water mixture having a liquidity limit of 0.356902 g / cm ² is acceptable regardless of the concentration of Gelwhite GP. The fluidity limit is normally measured with HAAKE rv12, MVIP, E = 0.3, R = 100, 0 = 113 min, 18 minutes, knurled rotor and vessel. Another expandable clay suitable for use in the liquid compositions of the present invention is geologically referred to as attapulgite, a high magnesium clay.

Typická analýza attapulgitu hmotnostních SiO₂, 10,24 % hmotnostních Fe₂O_3/ 10,49 %Typical attapulgite analysis of SiO ₂ , 10.24% Fe ₂ O _{3 /} 10.49%

je následující: is following: 55, 02 55, 02 Q. Ό Q. Ό hmotnostních % by weight A1₂O₃,A1 ₂ O ₃ 3, 53 3, 53 O O O O hmotnostních % by weight MgO, MgO, 0, 47 0, 47 g, 0 G, 0

hmotnostních K₂0, 9,73 % hmotnostních vody, která odchází při teplotě 150 °C a 10,13 % hmotnostních vody odcházející při vyšších teplotách. Tyto hlinky mají malou velikost částic, přičemž 100 % hmotnostních hlinky projde skrz síto o hustotě pm.K ₂ O, 9.73% by weight of water leaving at 150 ° C and 10.13% by weight of water leaving at higher temperatures. These clays have a small particle size, with 100% by weight of clay passing through a sieve with a density of pm.

Hlinky attapulgite jsou komerčně dostupné pod různými obchodními jmény, jako je Attagel 40, Attagel 50 a Attagel 150 od firmy Engelhard Minerals & Chemicals Corporation. Samozřejmě jsou vhodné směsi smektitových hlinek a attapulgitových hlinek poskytující kombinované vlastnosti, které nelze získat z jednotlivých hlinek samostatně. Aby se dosáhlo požadovaného bobtnání, podrobuje se suspenze hlinky ve vodě vysokorychlostnímu míchání tak dlouho, v zásadě úplně hydratovala před vnesením do aby se hlinka organické části prostředku. Například, požadované bobtnání lze doprovázet vysokorychlostním mícháním 8% vodné disperze hlinky, vyj ádřeno v procentech hmotnostních, po v podstatě úplně hydratovaná, dobu minut. Když je hlinka zvýší se dramaticky viskozita vodného roztoku a tím proces bobtnání umožňuje použít nižší koncentrace hlinky.Attapulgite clays are commercially available under various trade names such as Attagel 40, Attagel 50 and Attagel 150 from Engelhard Minerals & Chemicals Corporation. Of course, mixtures of smectite clays and attapulgite clays providing combined properties that cannot be obtained from individual clays are suitable. In order to achieve the desired swelling, the clay slurry in water is subjected to high speed mixing for as long as it is substantially completely hydrated prior to introduction into the clay to the organic portion of the composition. For example, the desired swelling can be accompanied by high-speed mixing of an 8% aqueous clay dispersion, expressed as a percentage by weight, over a substantially totally hydrated period of minutes. When the clay is increased, the viscosity of the aqueous solution is dramatically increased, and thus the swelling process makes it possible to use lower concentrations of clay.

Například koncentrace hlinky hmotnostní ažFor example, the concentration of clay is by weight

1,55 % hmotnostních a až do maxima hmotnostních, s výhodou1.55% by weight and up to a maximum by weight, preferably

1,2 % hmotnostních až 2 % hmotnostní, je účinná pro stabilizaci abrasivního prostředku podle • ·1.2% by weight to 2% by weight, is effective for stabilizing the abrasive composition according to the invention.

předkládaného vynálezu aniž by se nepříznivě ovlivnila jeho disperzibilita ve vodě. Jak bylo uvedeno výše, směs hlinky s vodou použitá v popsaném prostředku má s výhodou mez tekutosti 0,356902 g/cm', ale uspokojivé abrasivní prostředky lze připravit z disperze hlinky s vodou, která má mez tekutosti 0, 305916 g/cm' a nejvíce až 0, 45884 g/cm'. Ve vodě nerozpustná abrasiva s nízkou hustotou se suspendují v tekutém prostředku na myti nádobí a jejich koncentrace je 3 % hmotnostní až 15 % hmotnostních, s výhodou 5 % hmotnostních až 15 % hmotnostní. Pokud je to žádoucí, pak mohou malá množství, např. 1 % hmotnostní až 25 % hmotnostních (vztaženo na celkovou hmotnost abrasiva v prostředku) krystalických abrasiv, které mají tvrdost podle Mohse 2 až 7, jako jsou oxid křemičitý nebo uhličitan vápenatý nahradit část abrasiva s nízkou hustotou, za předpokladu, že výsledkem je v zásadě stálý tekutý prostředek na mytí nádobí.of the present invention without adversely affecting its water dispersibility. As mentioned above, the clay-water mixture used in the disclosed composition preferably has a liquidity limit of 0.356902 g / cm -1, but satisfactory abrasive compositions can be prepared from a clay-water dispersion having a liquidity limit of 0.305916 g / cm -1 and at most 0, 45884 g / cm &lt; -1 &gt;. Low-density water-insoluble abrasives are suspended in a liquid dishwashing composition and have a concentration of from 3% to 15% by weight, preferably from 5% to 15% by weight. If desired, small amounts, e.g. 1% to 25% by weight (based on the total weight of the abrasive in the composition) of crystalline abrasives having a Mohs hardness of 2 to 7, such as silica or calcium carbonate, may replace part of the abrasive low density, provided that the result is a substantially stable liquid dishwashing detergent.

Abrasivum - Čistící prostředky případně obsahují 0 % hmotnostních až 20 i hmotnostních, ještě výhodněji 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních abrasiva. Abrasivum je s výhodou vybráno ze skupiny sestávající z amorfního hydratovaného oxidu křemičitého, kalcitu, což je vápencový uhličitan vápenatý, a částic polyethylenového prášku a jejich směsí. Vhodný amorfní oxid křemičitý, který zlepšuje oplachovací schopnosti prostředku, dodává firma Zeoffin. Střední velikost částice oxidu křemičitého Zeoffin je 8 mm až 10 mm. Hustota je 0,32 g/ml až 0,37 g/ml. Další oxid křemičitý je Tixosil 103 vyráběný firmou Rhone-Poulenc. Amorfní hydratovaný oxid křemičitý od firmy Crosfield o různých velikostech částic (9 mm, 15 mm a 300 mm) se stejnou hustotou lze také použít. Polyethylenový prášek vhodný pro použití v prostředku má velikost částice 200 nm až 500 um a hustotu 0,91 až 0,99 g/1 a ještě výhodněji 0,94 g/1 až 0,96 g/1. Další preferované abrasivum je kalcit používaný v koncentracích 0 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, a vyrábí jej firma J.M. Huber Corporation, Illinois. Kalcit je vápenec sestávající především z uhličitanu vápenatého a 1 % hmotnostního až % hmotnostních uhličitanu horečnatého, který má střední velikost částice 5 μιη a absorpci oleje 10 a tvrdost 3,0 Mohs.Abrasive - The cleaning compositions optionally contain from 0% to 20% by weight, more preferably from 0.5% to 10% by weight of the abrasive. The abrasive is preferably selected from the group consisting of amorphous hydrated silica, calcite which is limestone calcium carbonate, and polyethylene powder particles and mixtures thereof. A suitable amorphous silica which improves the rinsing properties of the composition is available from Zeoffin. The average particle size of Zeoffin silica is 8 mm to 10 mm. The density is 0.32 g / ml to 0.37 g / ml. Another silica is Tixosil 103 manufactured by Rhone-Poulenc. Amorphous hydrated silica from Crosfield with different particle sizes (9 mm, 15 mm and 300 mm) with the same density can also be used. The polyethylene powder suitable for use in the composition has a particle size of 200 nm to 500 µm and a density of 0.91 to 0.99 g / L, and more preferably 0.94 g / L to 0.96 g / L. Another preferred abrasive is calcite used in concentrations of 0% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight, and is manufactured by J.M. Huber Corporation, Illinois. Calcite is a limestone consisting primarily of calcium carbonate and 1% to 1% by weight of magnesium carbonate having a mean particle size of 5 μιη and an oil absorption of 10 and a hardness of 3.0 Mohs.

Rozpouštědla - Lze použít různá s vodou mísitelné tekutiny, jako jsou nižší alkanoly, dioly, jiné polyoly, ethery, aminy a podobně. Zejména preferovány jsou C_x až C₄ alkanoly. Taková rozpouštědla jsou přítomna v prostředku podle předkládaného vynálezu v rozsahu 1 % hmotnostní až 8 % hmotnostních.Solvents - Various water-miscible liquids such as lower alkanols, diols, other polyols, ethers, amines, and the like can be used. Particularly preferred are C ₁ to C ₄ alkanols. Such solvents are present in the composition of the present invention in the range of 1% by weight to 8% by weight.

Pokud jsou přítomna, pak prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,01 % hmotnostních, výhodněji alespoň 0,5 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 1 % hmotnostní rozpouštědla. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, výhodněji ne více než 10 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 8 % hmotnostních rozpouštědla.If present, the composition preferably comprises at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.5% by weight and even more preferably at least 1% by weight of the solvent. The composition also preferably contains no more than 20% by weight, more preferably no more than 10% by weight and even more preferably no more than 8% by weight of the solvent.

Rozpouštědla lze použít ve spojení s vodným tekutým nosičem, jako je voda, nebo je lze použít i bez přítomnosti jakéhokoliv vodného tekutého nosiče. Rozpouštědla lze zhruba definovat jako sloučeniny, které jsou tekuté při teplotách 20 °C až 25 °C a které nejsou tenzidy. Jedním z rozlišujících rysů je to, že rozpouštědla mají tendenci existovat spíše jako diskrétní entity než jako směs sloučenin. Příklady vhodných rozpouštědel podle předkládaného vynálezu zahrnují methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 2-methylpyrrolidon, benzylalkohol a morfolin-N-oxid. Z těchto rozpouštědel je preferován methanol a isopropanol.Solvents may be used in conjunction with an aqueous liquid carrier such as water, or may be used in the absence of any aqueous liquid carrier. Solvents can roughly be defined as compounds which are liquid at temperatures of 20 ° C to 25 ° C and which are not surfactants. One distinguishing feature is that solvents tend to exist as discrete entities rather than as a mixture of compounds. Examples of suitable solvents of the present invention include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 2-methylpyrrolidone, benzyl alcohol and morpholine-N-oxide. Of these solvents, methanol and isopropanol are preferred.

Vhodná rozpouštědla pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují ethery a diethery, které obsahují 6 až 12 atomů uhlíku a výhodněji 8 až 10 atomů uhlíku. Další vhodná rozpouštědla jsou glykoly nebo alkoxylované glykoly, φ φ φφ · ♦ ·ΦΦ φφφφ · · · ··· φ · · · · · · φ φφφφ φφ φ • φ ·Φ φ · φφφ alkoxylované aromatické alkoholy, aromatické alkoholy, alifatické rozvětvené alkoholy, alkoxylované alifatické rozvětvené alkoholy, alkoxylované lineární Ci až C₅ alkoholy, lineární Ci až C₅ alkoholy, Cg až C14 alkyl a cykloalkyl uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, C₆ až c_i6 glykolethery a jejich směsi.Suitable solvents for use in the present invention include ethers and diethers having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 8 to 10 carbon atoms. Other suitable solvents are glycols or alkoxylated glycols, alkoxylated aromatic alcohols, aromatic alcohols, aliphatic branched alcohols. alcohols, alkoxylated aliphatic branched alcohols, alkoxylated linear _Ci-C5 alcohols, linear Ci to C ₅ alcohols, Cg-C14 alkyl and cycloalkyl hydrocarbons and halohydrocarbons, _{C6-C i6} glycol ethers and mixtures thereof.

Vhodné glykoly, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou HO-CRiRa-OH, kde Rj a R₂ jsou nezávisle H nebo C₂ až C10 nasycený nebo nenasycený alifatický uhlovodíkový řetězec a/nebo cyklus. Vhodné glykoly pro použití podle předkládaného vynálezu jsou dodekanglykol a/nebo propandiol. Také jsou vhodné propylenglykoly, jako jsou ty, které mají molekulovou hmotnost 100 až 1000. Vhodný propylenglykol má molekulovou hmotnost 2700.Suitable glycols that can be used in the present invention are HO-CR 1 R a -OH, wherein R 1 and R ₂ are independently H or a C ₂ to C 10 saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon chain and / or cycle. Suitable glycols for use in the present invention are dodecanglycol and / or propanediol. Also suitable are propylene glycols, such as those having a molecular weight of 100 to 1000. A suitable propylene glycol has a molecular weight of 2700.

Vhodné alkoxylované glykoly, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R-(A) _ri-R_x-OH, kde R jeSuitable alkoxylated glycols that can be used in the present invention are R- (A) _{r 1} -R _x -OH, where R is

H,H,

OH, lineární nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající z s výhodou ze 2 až 15 atomů uhlíku až 10 atomů uhlíku, s tím, atomů uhlíku, výhodněji ze 2 žeOH, a linear saturated or unsaturated alkyl consisting preferably of 2 to 15 carbon atoms to 10 carbon atoms, with carbon atoms, more preferably 2

Ri je až 2 0 a ještě lineární nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající až atomů uhlíku, s výhodou ze 2 až atomů uhlíku ještě výhodněj i ze 2 až atomů uhlíku a je alkoxyl, výhodou ethoxyl, methoxyl a/nebo propoxyl a je až 5, výhodouR 1 is up to 20 and is still a linear saturated or unsaturated alkyl of up to carbon atoms, preferably of 2 to carbon atoms, more preferably of 2 to carbon atoms, and is alkoxy, preferably ethoxy, methoxy and / or propoxyl and is up to 5, preferably

Vhodné alkoxylované glykoly, které lze použít podle předkládaného vynálezu j sou methoxyoktadekanoi a/nebo ethoxyethoxyethanol.Suitable alkoxylated glycols which can be used according to the present invention are methoxyoctadecanol and / or ethoxyethoxyethanol.

Vhodné alkoxylované aromatické alkoholy, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R- (A) _n-OH, kde R je alkylem substituovaný nebo nesubstituovaný aryl sestávající z 1 až 20 atomů uhlíku, s výhodou ze 2 až 15 atomů uhlíku a ještě výhodněji ze 2 až 10 atomů uhlíku, s tím, že A je alkoxyl, s výhodou butoxyl, propoxyl a/nebo ethoxyl a n je celé číslo 1 až 5, s výhodou 1 až 2. Vhodné alkoxylované aromatické alkoholy jsou benzoxyethanol a/nebo benzoxypropanol.Suitable alkoxylated aromatic alcohols which can be used in the present invention are R- (A) _n -OH, wherein R is an alkyl substituted or unsubstituted aryl of 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, and even more preferably With 2 to 10 carbon atoms, provided that A is alkoxy, preferably butoxyl, propoxyl and / or ethoxy; and n is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 2. Suitable alkoxylated aromatic alcohols are benzoxyethanol and / or benzoxypropanol.

• ·• ·

Vhodné Appropriate aromatické aromatic alkoholy, alcohols, které which lze can použít use v předkládaném in the present vynálezu, invention, j sou j sou R-OH, CORNER, kde where R je R is alkylem alkyl substituovaný substituted nebo nesubstituovaný or unsubstituted aryl aryl sestávající z Consisting of 1 až 20 1 to 20 atomů uhlíku, carbon atoms, s výhodou with benefit z 1 až from 1 to 15 15 Dec atomů atoms uhlíku carbon a ještě and even

výhodněji z 1 až 10 atomů uhlíku. Vhodný aromatický alkohol pro použití podle předkládaného vynálezu je benzylalkohol.more preferably from 1 to 10 carbon atoms. A suitable aromatic alcohol for use in the present invention is benzyl alcohol.

Vhodné alifatické rozvětvené alkoholy, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R-OH, kde R je rozvětvený nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající z 1 až 20 atomů uhlíku, s výhodou ze 2 až 15 atomů uhlíku a ještě výhodněji z 5 až 12 atomů uhlíku. Zvláště vhodné alifatické rozvětvené alkoholy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou 2-ethylbutanol a/nebo 2-methylbutanol.Suitable aliphatic branched alcohols which can be used in the present invention are R-OH, wherein R is a branched saturated or unsaturated alkyl having 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms and even more preferably 5 to 12 carbon atoms . Particularly suitable aliphatic branched alcohols for use in the present invention are 2-ethylbutanol and / or 2-methylbutanol.

Vhodné alkoxylované alifatické rozvětvené alkoholy, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R-(A)_n-OH, kde R je rozvětvený nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající z 1 až 20 atomů uhlíku, s výhodou ze ' 2 až 15 atomů uhlíku a ještě výhodněji z 5 až 12 atomů uhlíku, s tím, že A je alkoxyl, s výhodou butoxyl, propoxyl a/nebo ethoxyl a n je celé číslo 1 až 5, s výhodou 1 až 2. Vhodné alkoxylované alifatické rozvětvené alkoholy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou 1-methylpropoxyethanol a/nebo 2-methoxybutoxyethanol.Suitable alkoxylated aliphatic branched alcohols which can be used in the present invention are R- (A) _n -OH, wherein R is a branched saturated or unsaturated alkyl having 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms and still more. more preferably of from 5 to 12 carbon atoms, provided that A is alkoxy, preferably butoxyl, propoxyl and / or ethoxyl; and n is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 2. Suitable alkoxylated aliphatic branched alcohols for use in the present invention are 1-methylpropoxyethanol and / or 2-methoxybutoxyethanol.

Vhodné alkoxylované lineární Cj. až C5 alkoholy, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R-(A) _n-OH, kde R je lineární nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající z 1 až 5 atomů uhlíku a s výhodou ze 2 až 4, s tím, že A je alkoxyl, s výhodou butoxyl, propoxyl a/nebo ethoxyl a n je celé číslo 1 až 5, s výhodou 1 až 2. Vhodné alkoxylované lineární Ci až C₅ alkoholy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou butoxypropoxypropanol (n-BPP), butoxyethanol, butoxypropanol, ethoxyethanol nebo jejich směsi.Suitable alkoxylated linear C 1-6. to C5 alcohols which may be used in the present invention are R- (A) _n -OH, wherein R is a linear saturated or unsaturated alkyl having 1 to 5 carbon atoms and preferably 2 to 4, with A being alkoxy , preferably butoxyl, propoxyl and / or ethoxy and n is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 2. Suitable alkoxylated linear C 1 -C ₅ alcohols for use in the present invention are butoxypropoxypropanol (n-BPP), butoxyethanol, butoxypropanol, ethoxyethanol or mixtures thereof.

Butoxypropoxypropanol je komerčně dostupný pod obchodním názvem n-BPP® od firmy Dow chemical.Butoxypropoxypropanol is commercially available under the trade name n-BPP® from Dow chemical.

· · · ·· · · ·

Vhodné lineární Ci až C₅ alkoholy, které lze použít v předkládaném vynálezu, jsou R-OH, kde R je lineární nasycený nebo nenasycený alkyl sestávající z 1 až 5 atomů uhlíku a s výhodou ze 2 až 4. Vhodné lineární Ci až Cs alkoholy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou methanol, ethanol, propanol nebo jejich směsi.Suitable linear C 1 -C ₅ alcohols which can be used in the present invention are R-OH, wherein R is a linear saturated or unsaturated alkyl having 1 to 5 carbon atoms and preferably 2 to 4. Suitable linear C 1 to C 5 alcohols for use according to the present invention are methanol, ethanol, propanol or mixtures thereof.

Další vhodná rozpouštědla zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nijak omezena, butyldiglykolether (BDGE), butyltriglykolether, teramylový alkohol a podobně. Zvláště prefrovaná rozpouštědla, která lze použít podle předkládaného vynálezu jsou butoxypropoxypropanol, butyldiglykolether, benzylalkohol, butoxypropanol, ethanol, methanol, isopropanol a jejich směsi.Other suitable solvents include, but are not limited to, butyldiglycol ether (BDGE), butyltriglycol ether, teramyl alcohol and the like. Particularly preferred solvents that can be used in the present invention are butoxypropoxypropanol, butyldiglycol ether, benzyl alcohol, butoxypropanol, ethanol, methanol, isopropanol and mixtures thereof.

Další vhodná rozpouštědla pro použití podle předkládaného vynálezu jsou propylenglykolové deriváty, jako je butoxypropanol nebo butoxypropoxypropanol, ve vodě rozpustná rozpouštědla CARBITOL® nebo ve vodě rozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE®, přičemž ve vodě rozpustná rozpouštědla CARBITOL® jsou sloučeniny skupiny 2-(2-alkoxyethoxy)ethanolu, ve kterých je alkoxyl odvozen od ethylu, propylu nebo butylu, kdy preferovaný ve vodě rozpustný carbitol je 2-(2-butoxyethoxy)ethanol také známý jako butyl carbitol. Ve vodě rozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE® jsou sloučeniny skupiny 2-alkoxyethoxyethanolu s tim, že preferován je 2-butoxyethoxyethanol. Další vhodná rozpouštědla zahrnují benzylalkohol a dioly, jako je 2-ethyl-1,3-hexandiol aOther suitable solvents for use in the present invention are propylene glycol derivatives such as butoxypropanol or butoxypropoxypropanol, water-soluble CARBITOL® solvents or water-soluble CELLOSOLVE® solvents, wherein the water-soluble CARBITOL® solvents are compounds of the 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol group. wherein the alkoxy is derived from ethyl, propyl or butyl, wherein the preferred water-soluble carbitol is 2- (2-butoxyethoxy) ethanol also known as butyl carbitol. CELLOSOLVE® water-soluble solvents are compounds of the 2-alkoxyethoxyethanol group, with 2-butoxyethoxyethanol being preferred. Other suitable solvents include benzyl alcohol and diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol and

2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a jejich směsi. Preferovaná rozpouštědla pro použití podle předkládaného vynálezu jsou butoxypropoxypropanol, BUTYL CARBINOL® a jejich směsi.2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and mixtures thereof. Preferred solvents for use in the present invention are butoxypropoxypropanol, BUTYL CARBINOL® and mixtures thereof.

Rozpouštědla jsou také vybrána ze skupiny sloučenin zahrnujících etherové deriváty mono-, di- a triethylenglykolu, propylenglykolu, butylenglykolethery a jejich směsi. Molekulové hmotnosti těchto rozpouštědel jsou s výhodou nižší než 350, výhodněji 100 až 300, ještě výhodněji 115 až 250.Solvents are also selected from the group consisting of ether derivatives of mono-, di- and triethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol ethers, and mixtures thereof. The molecular weights of these solvents are preferably less than 350, more preferably 100 to 300, even more preferably 115 to 250.

* ·* ·

Příklady preferovaných rozpouštědel zahrnují, například, monoethylenglykolhexylether, monopropylenglykolbutylether a tripropylenglykolmethylether. Ethylenglykolethery a propylenglykolethery jsou komerčně dostupné od firmy Dow Chemical Company pod obchodním názvem „Dowanol a od firmy Areo Chemical Company pod obchodním názvem „Arcosolv. Další preferovaná rozpouštědla zahrnující mono- a diethylenglykolhexylether jsou dostupná od firmy UnionExamples of preferred solvents include, for example, monoethylene glycol hexyl ether, monopropylene glycol butyl ether and tripropylene glycol methyl ether. Ethylene glycol ethers and propylene glycol ethers are commercially available from Dow Chemical Company under the trade name "Dowanol and from Areo Chemical Company under the trade name" Arcosolv. Other preferred solvents including mono- and diethylene glycolhexyl ether are available from Union

Carbide.Carbide.

Solubilizační činidlo - Prostředky obsahují případně 0 % hmotnostních až 12 ^;s hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, alespoň jednoho solubilizačniho činidla, což je hydrotrop, jako je xylensulfonát sodný nebo kumensulfonát sodný, C₂ až C₃ mono nebo dihydroxyalkanoly, jako je ethanol, isopropanol a propylenglykol a jejich směsi. Solubilizační činidla se používají, aby se zamezilo zakalování čirého roztoku prostředku při doplňkové solubilizační činidlo nízkých teplotách. Jako se do prostředku používá močovina koncentracích hmotnostních až hmotnostních, s výhodouSolubilizing Agent - The compositions optionally contain from 0% to 12% by weight ^; s, preferably from about 1% to about 10% by weight of at least one solubilizing agent, a hydrotrope such as sodium xylene sulfonate or sodium cumene sulfonate, C ₂ to C ₃ mono- or dihydroxyalkanoly such as ethanol, isopropanol and propylene glycol and mixtures thereof. Solubilizing agents are used to prevent the clear solution composition from clouding at the supplemental solubilizing agent at low temperatures. Urea is used as a concentration of weight to weight in the composition, preferably

0, 5 hmotnostních až hmotnostních.0 to 5% by weight.

Další vhodná solubilizační činidla j sou glycerol, ve vodě rozpustné polyethylenglykoly, které maj í molekulovou hmotnostOther suitable solubilizing agents are glycerol, water-soluble polyethylene glycols having molecular weight

300 až300 to

600, propylenglykol600, propylene glycol

HO(CH₃CHCH₂O) _nH, kde n je číslo až směsi polyethylenglykolu a polypropylenglykolu (Synalox) a mono Ci až C₆ alkyletherů a esterů ethylenglykolu a propylenglykolu R(X)„OH a R-UXJnOH, kde R je C₂ až C₆ alkyl, R₃ je C₂ až C₄ acyl, X je (OCH₂CH₂) nebo (0CH₂ (CH₃) CH) a n je číslo 1 až 4. Reprezentativní členy skupiny polypropylenglykolů jsou dipropylenglykol a polypropylenglykol s molekulovou hmotnostíHO (CH ₃ CHCH ₂ O) _n H where n is a number up to a mixture of polyethylene glycol and polypropylene glycol (Synalox) and mono C 1 -C ₆ alkyl ethers and esters of ethylene glycol and propylene glycol R (X) n OH and R-UXJnOH, where R is C ₂ through C ₆ alkyl, R ₃ is C ₂ to C ₄ acyl group, X is _{(OCH2 CH2)} or ₍₂ 0CH (CH ₃₎ CH) and n is a number from 1 to 4. Representative members of the polypropylene glycols are dipropylene glycol and polypropylene glycol having molecular weight

200 až 1000, např. polypropylenglykol 400.200 to 1000, e.g. polypropylene glycol 400.

Další uspokojivé glykolethery jsou ethylenglykolmonobutylether (butyl cellosolve), diethylenglykolmonobutylether (butylcarbitol), ♦ · triethylenglykolmonobutylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonomethylether, propylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonohexylether, diethylenglykolmonohexylether, propylenglykol-terc-butylether, ethylenglykolmonoethylether, ethylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonopropylether, ethylenglykolmonopentylether, diethylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether, diethylenglykolmonopropylether, diethylenglykolmonopentylether, triethy1englykolmonomethy1ether, triethylenglykolmonoethylether, triethylenglykolmonopropylether, triethylenglykolmonopentylether, triethylenglykolmonohexylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonoethylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonopropylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonopentylether, mono-, di- a tripropylenglykolmonohexylether, mono-, di- a tributylenglykolmonomethylether, mono-, di- a tributylenglykolmonoethylether, mono-, di- a tributylenglykolmonopropylether, mono-, di- a tributylenglykolmonopentylether a mono-, di- a tributylenglykolmonohexylether, ethylenglykolmonoacetát a dipropylenglykolpropionát.Other satisfactory glycol ethers are ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), ♦ · triethylenglykolmonobutylether, mono-, di- and tripropylenglykolmonobutylether, tetraethylene glycol, mono-, di- and tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylenglykolmonohexylether, diethylenglykolmonohexylether, propylene glycol tert-butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether , ethylene glycol monomethyl ether, ethyleneglycol monopropyl ether, ethylenglykolmonopentylether, diethyleneglycol, diethyleneglycol monoethylether, diethylenglykolmonopropylether, diethylenglykolmonopentylether, triethy1englykolmonomethy1ether, monoethyl, triethylenglykolmonopropylether, triethylenglykolmonopentylether, triethylenglykolmonohexylether, mono-, di- and tripropylenglykolmonoethylether, mono-, di- and tripropylenglykolmonopropylether, mono-, di- and tripropylenglykolmonopentylether mono -, di- and tripropylene glycol monohexyl ether, mono-, di- and tributylene glycol monoethyl ether, mono-, di- and tributylene glycol monoethyl ether, mono-, di- and tributylene glycol monopropyl ether, mono-, di- and tributylene glycol monopentyl ether, and mono-, di- and tributylene glycol monopolyethylene glycol monoethyl ether diphosphate.

Polymerní činidlo uvolňující nečistoty - Prostředek podle předkládaného vynálezu případně činidel uvolňujících nečistoty.Polymeric soil release agent - The composition of the present invention optionally soil release agents.

obsahuje jedno nebo víceit contains one or more

Činidla uvolňující nečistoty se vyznačují tím, že mají dvě hydrofilní části, kterými hydrofilizují povrch hydrofobní hydrofobnich vláken, jako je polyester a nylon, a části, které se ukládají na hydrofobnich vláknech a zůstávají zde připojeny po celou dobu až do ukončení čistícího cyklu a tím slouží jako kotva pro hydrofilní části. To umožňuje, aby se při následném čištění skvrny lépe vyčistily.The soil release agents are characterized by having two hydrophilic portions to hydrophilize the surface of hydrophobic hydrophobic fibers, such as polyester and nylon, and portions that are deposited on the hydrophobic fibers and remain attached thereto until the end of the cleaning cycle to serve as an anchor for hydrophilic parts. This allows stains to be better cleaned during subsequent cleaning.

Pokud jsou použita, pak činidla uvolňující nečistoty tvoříIf used, the soil release agents form

0,01 % hmotnostních až 10 hmotnostních, s výhodou 0,1 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, ještě výhodněji 0,2 % hmotnostních až 3 hmotnostních prostředku.0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, even more preferably 0.2 to 3% by weight of the composition.

Následující dokumenty, které jsou zde uvedeny jako reference, popisují polymery uvolňující nečistoty vhodné pro použití v předkládaném vynálezu. U.S. 5 691 298, kol., vydaný 25. listopadu 1997, U.S. 5 599 782,The following documents, which are incorporated herein by reference, describe soil release polymers suitable for use in the present invention. U.S. Pat. No. 5,691,298, et al., Issued Nov. 25, 1997; 5,599,782

Gosselink aGosselink a

Pan a kol. , vydaný 4. února 1997, U.S. 5 415 807,Pan et al. issued Feb. 4, 1997; 5,415,807,

Gosselink a kol., vydanýGosselink et al

16. 16. května 1995, May 1995, U.S. 5 182 043, morrall a U.S. Pat. No. 5,182,043, Morrall et al kol., kol., vydaný issued 26. 26. ledna 1993, January 1993, U.S. 4 965 447, U.S. Pat. 4,965,447, Gosselink a Gosselink a kol., kol., vydaný issued 11 . 11. září 1990, September 1990, U.S. 4 976 879, U.S. Pat. 4,976,879, Maldonado a Maldonado a kol., kol., vydaný issued 11 . 11. prosince 1990, U.S. 4 968 451, Scheibel a December 1990, U.S. Pat. No. 4,968,451 to Scheibel et al kol., kol., vydaný issued 6 . 6. listopadu 1990 November 1990 , U.S. 4 925 577, , U.S. Pat. 4,925,577, Borcher, Sr. a Borcher, Sr. and kol., kol., vydaný issued 15. 15 Dec května 1990, May 1990, U.S. 4 861 512, U.S. Pat. 4,861 512, Gosselink, vydaný 29. Gosselink, published 29. srpna August 198 198 9, U.S. 4 877 9, U.S. Pat. 4 877 896, Maldonado a 896, Maldonado a kol., vydaný 31 published on 31 . října . October 1989, 1989, U.S U.S 4 702 857, 4 702 857 Gosselink, vydaný 27. října Gosselink, released October 27 1987, 1987, U.S. U.S. Pat.

711 730, Gosselink, vydaný 8.· prosince 1987, U.S. 4 721 580,No. 711,730, Gosselink, issued Dec. 8, 1987; 4 721 580

Gosselink, vydaný 26. ledna 1988, U.S. 4 000 093, Nicol a kol., vydaný 28. prosince 1976, U.S. 3 959 230, Hayes, vydanýGosselink, issued Jan. 26, 1988; No. 4,000,093, Nicol et al., Issued Dec. 28, 1976; No. 3,959,230, Hayes, issued

25. května 1976, U.S. 3 893 929, Basadur, vydaný 8. července 1975, a evropská patentová přihláška 0 219 048, vydanáMay 25, 1976, U.S. Pat. No. 3,893,929, Basadur, issued July 8, 1975, and European Patent Application 0 219 048, issued

22. dubna 1987, Kud a kol.On April 22, 1987, Kud et al.

Další vhodná činidla uvolňující nečistoty jsou popsánaOther suitable soil release agents are described

v U.S. in U.S. Pat. 4 201 824, 4,201,824, Voiland a Voiland a kol., kol., U.S. U.S. Pat. 4 4 240 240 918, 918, Lagasse a Lagasse a kol. , col. , U.S. 4 525 U.S. Pat. 4 525 524, 524, Tung a Tung a kol., kol., U.S . U.S. 4 4 579 579 681, 681, Ruppert a Ruppert a kol., kol., U.S. 4 220 U.S. Pat. 4 220 918, 918, U.S. U.S. Pat. 4 787 4 787 989, 989, ΕΡ0 279 134 279Ρ 279 134 A, 1988, A, 1988,

Rhone-Poulenc Chemie,Rhone-Poulenc Chemistry,

EP 457 205 A,EP 457,205 A,

BASF (1991) a DEBASF (1991) and DE

335 044, Unilever N.V., 1974, které jsou zde všechny uvedeny jako reference.335,044, Unilever N.V., 1974, all of which are incorporated herein by reference.

Polymerni činidla uvolňující mastnotu - Prostředek podle předkládaného vynálezu také případně obsahuje polymerni činidla uvolňující mastnotu. Vhodná polymerni činidla uvolňující mastnotu zahrnují sloučeniny obecného vzorce XXXVIÍ:Polymeric Grease Releasing Agents - The composition of the present invention also optionally comprises polymeric grease releasing agents. Suitable grease releasing polymeric agents include compounds of Formula XXXVII:

**

ΟΧΟΧ

C=0,R —c—c—c—c—C = 0, R — c — c — c — c—

IIII

C=Ó R₂ C = O R ₂

O (EO)nO (EO) n

R₃y (XXXVII) kde x je vodík nebo kation alkalického kovu a n je číslo 2 až 16, R_x je vybráno ze skupiny sestávající z methylu a vodíku, R₂ je Ci až C12 lineární nebo rozvětvený alkyl a R₃ je C₂ až C_i6 lineární nebo rozvětvený alkyl a y má takovou hodnotu, aby výsledná molekulová hmotnost byla 5000 až 15 000. Viz U.S. Patent 5 573 702.R ₃ y (XXXVII) wherein x is hydrogen or an alkali metal cation and n is a number 2 to 16, R _x is selected from the group consisting of methyl and hydrogen, R ₂ is C 1 to C 12 linear or branched alkyl and R ₃ is C ₂ to C _i6 linear or branched alkyl and y has a value such that the resulting molecular weight is from 5000 to 15 000. See U.S. Patent 5,573,702.

Činidla bránící opětovnému usazování / odstraňující nečistoty na bázi zeminy - Prostředky podle předkládaného vynálezu také případně obsahují ve vodě rozpustné ethoxylované aminy, které brání opětovnému usazování / odstraňují nečistoty na bázi zeminy. Granulované detergentní prostředky, které obsahují tyto sloučeniny, typicky obsahují 0,01 % hmotnostních až 10,0 % hmotnostních ve vodě rozpustných ethoxylovaných aminů, tekuté detergentní prostředky typicky obsahují 0,01 % hmotnostních až 5 % hmotnostních těchto ve vodě rozpustných ethoxylovaných aminů.Soil-based Redeposition / Removal Agents - The compositions of the present invention also optionally include water-soluble ethoxylated amines that prevent soil-based reposition / removal. Granular detergent compositions containing these compounds typically contain from 0.01% to 10.0% by weight of water-soluble ethoxylated amines, liquid detergent compositions typically contain from 0.01% to 5% by weight of these water-soluble ethoxylated amines.

Preferované činidlo bránící opětovnému usazování / odstraňující nečistoty na bázi zeminy je ethoxylovaný tetraethylenpentamin. Příklady ethoxylovaných aminů jsou dále popsány v U.S. Patentu 4 597 898, VanderMeer, vydaném 1. července 1986. Další skupinou preferovaných činidel bránících opětovnému usazováni / odstraňujících nečistoty na bázi zeminy jsou kationtové sloučeniny popsané v evropské patentové přihlášce 111 965, Oh a Gosselink, vydané 27. červnaA preferred soil retardant / soil removal agent is ethoxylated tetraethylenepentamine. Examples of ethoxylated amines are further described in U.S. Pat. No. 4,597,898, VanderMeer, issued July 1, 1986. Another group of preferred soil-based soil regrowth / soil removal agents are the cationic compounds disclosed in European Patent Application 111,965, Oh and Gosselink, issued June 27, 1986.

1984. Další činidla bránící opětovnému usazování / odstraňující nečistoty na bázi zeminy, která lze použít v předkládaném vynálezu, zahrnují ethoxylované aminové polymery popsané v evropské patentové přihlášce1984. Other soil-based redeposition / soil removal agents that can be used in the present invention include the ethoxylated amine polymers described in the European patent application

111 984,111 984,

Gosselink, vydané 27. červnaGosselink, released June 27

1984, zwitteriontové polymery popsané v evropské patentové přihlášce 112 592,1984, the zwitterionic polymers described in European Patent Application 112,592,

Gosselink, vydané 4. července 1984, a aminoxidy popsané v U.S. Patentu 4 548 744, Connor, vydaném 22. října 1985. Další činidla bránící opětovnému usazování / odstraňující nečistoty na bázi zeminy, která jsou známa v dané problematice, lze také použít do prostředků podle předkládaného vynálezu. Viz U.S. Patent 4 891 160, VanderMeer, vydaný 2. ledna 1990 a WO 95/32272, vydaný 30. listopadu 1995. Dalším typem preferovaného činidla bránícího opětovnému usazování / odstraňujícího nečistoty na bázi zeminy jsou karboxymethylcelulosové (CMC) materiály. Tyto materiály jsou v dané problematice dobře známé.Gosselink, issued July 4, 1984, and the amine oxides disclosed in U.S. Pat. No. 4,548,744, Connor, issued Oct. 22, 1985. Other soil-based soil release / soil removal agents known in the art can also be used in the compositions of the present invention. See U.S. Pat. U.S. Pat. No. 4,891,160, VanderMeer, issued January 2, 1990, and WO 95/32272, issued November 30, 1995. Another type of preferred soil-based redeposition / soil removal agent is carboxymethylcellulose (CMC) materials. These materials are well known in the art.

Polymerní disperzní činidla - Polymerní disperzní činidla se s výhodou v prostředcích podle předkládaného vynálezu používají v množstvích 0,1 % hmotnostních až 7 % hmotnostních, zejména v přítomnosti zeolitových plnidel a/nebo plnidel na bázi vrstvených silikátů. Vhodná polymerní disperzní činidla zahrnují polymerní polykarboxyláty a polyethylenglykoly, ačkoliv lze použít i jiné typy známé v dané problematice. Předpokládá se, bez vazby na nějakou konkrétní teorii, že polymerní disperzní činidla zlepšují celkovou účinnost detergentního plnidla, protože v případě jejich použití s jinými plnidly (včetně nízkomolekulárních polykarboxylátů) tlumí růst krystalů, zlepšují uvolňování nečistot, peptizaci a brání opětovnému usazováni.Polymeric Dispersing Agents - The polymeric dispersing agents are preferably used in the compositions of the present invention in amounts of from 0.1% to 7% by weight, especially in the presence of zeolite builders and / or layered silicate builders. Suitable polymer dispersing agents include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols, although other types known in the art may be used. Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that polymeric dispersing agents improve the overall performance of the detergent builder since, when used with other builders (including low molecular weight polycarboxylates), they inhibit crystal growth, improve soil release, peptization, and prevent re-settling.

«« »φ *· φ· ·♦ · • β · φ · ♦ * · · ♦ ·♦ • · φφ · · ♦· · · ·«• * φ • · • β β · φ φ φ φ φ φ φ

Jí··*···· · · · • · *· ·· ·♦ ·· ···Eat it ··························

Polymerní polykarboxylátové materiály lze připravit polymerací nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou ve formě kyseliny. Nenasycené monomem! kyseliny, které lze polymerovat na vhodné polymerní polykarboxyláty, zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu maleinovou (nebo anhydrid kyseliny maleinové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akotinovou, kyselinu mesakonikovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu methylmalonovou. Přítomnost částí, které neobsahují žádné karboxylátové zbytky, jako je vinylmethylether, styren, ethylen, atd., v polymerních karboxylátech podle předkládaného vynálezu nebo v monomerních částech je vhodná za předpokladu, že takové části netvoří více než 40 % hmotnostních.Polymeric polycarboxylate materials can be prepared by polymerizing or copolymerizing suitable unsaturated monomers, preferably in the acid form. Unsaturated with monomer! acids which can be polymerized to suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, acotinic acid, mesaconic acid, citraconic acid, and methylmalonic acid. The presence of moieties containing no carboxylate residues such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc. in the polymeric carboxylates of the present invention or in monomer moieties is suitable provided that such moieties do not constitute more than 40% by weight.

Zvláště vhodné polymerní polykarboxyláty jsou odvozeny od kyseliny akrylové. Takové polymery na bázi kyseliny akrylové, které jsou použitelné v předkládaném vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli polymerizovatelné kyseliny akrylové. Střední molekulová hmotnost takových polymerů v kyselinové formě je s výhodou 2000 až 10 000, výhodněji 4000 až 7000 a nej výhodněji 4000 až 5000. Ve vodě rozpustné soli týkových polymerů kyseliny akrylové zahrnují, například, soli alkalických kovů, amonné soli a substituované amoniové soli. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích bylo popsáno, například, v U.S. Patentu 3 308 067, Diehl, vydaném 7. března 1967.Particularly suitable polymeric polycarboxylates are derived from acrylic acid. Such acrylic acid-based polymers useful in the present invention are the water-soluble salts of polymerizable acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably 2000 to 10,000, more preferably 4000 to 7000 and most preferably 4000 to 5000. The water-soluble salts of teak acrylic acid polymers include, for example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Soluble polymers of this type are known materials. The use of polyacrylates of this type in detergent compositions has been described, for example, in U.S. Pat. No. 3,308,067, Diehl, issued March 7, 1967.

Kopolymery na bázi kyseliny akrylové a kyseliny maleinové lze také použít jako preferovanou složku disperzního činidla / činidla působícího proti opětovnému usazování. Takové materiály zahrnují ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Střední molekulová hmotnost takových kopolymerů v kyselinové formě je s výhodou 2000 ažAcrylic acid-maleic acid copolymers can also be used as the preferred component of the dispersant / anti-settling agent. Such materials include the water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of such copolymers in acid form is preferably 2000 to 2000

100 000, výhodněji 5000 až 75 000 a nejvýhodněji 7000 až100,000, more preferably 5000 to 75,000, and most preferably 7000 to 75,000

000. Poměr akrylátových a maleátových dílů v takových • «The ratio of acrylate and maleate parts in such a &quot;

100 kopolymerech je obecně 30 : 1 až 1 : 1, s výhodou 10 : 1 až 2:1. Ve vodě rozpustné soli takových kopolymeru kyseliny akrylové a kyseliny maleinové zahnrují, například, soli alkalických kovů, amonné soli a substituované amoniové soli. Rozpustné polymery akryiát/maleát tohoto typu jsou známé materiály, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66 915, vydané 15. prosince 1982, stejně jako v EP 193 360, vydaném 3. září 1986, která také popisuje takové kopolymery obsahující hydroxypropylakrylát. Ještě další použitelná disperzní činidla zahrnují terpolymery kyselina maleinová / kyselina akrylová / vinylalkohol. Takové materiály jsou také popsány v EP 193 360, včetně, například terpolymeru kyselina akrylová / kyselina maleinová / vinylalkohol v poměru 45/45/10.The 100 copolymers are generally 30: 1 to 1: 1, preferably 10: 1 to 2: 1. Water-soluble salts of such copolymers of acrylic acid and maleic acid include, for example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Soluble acrylate / maleate polymers of this type are known materials as described in European Patent Application No. 66,915, issued December 15, 1982, as well as in EP 193,360, issued September 3, 1986, which also discloses such copolymers containing hydroxypropyl acrylate. Still other useful dispersing agents include maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol terpolymers. Such materials are also disclosed in EP 193 360, including, for example, a 45/45/10 acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol terpolymer.

Další polymerní materiál, který lze použít je polyethylenglykol (PEG). PEG účinkuje jako disperzní činidlo stejně jako činidlo bránící opětovnému usazování / odstraňující nečistoty na bázi zeminy. Typická molekulová hmotnost pro tyto účely je 500 až 100 000, s výhodou 1000 až 50 000 a ještě výhodněji 1500 až 10 000.Another polymeric material that can be used is polyethylene glycol (PEG). PEG acts as a dispersing agent as well as an antifouling / soil removal agent. A typical molecular weight for this purpose is 500 to 100,000, preferably 1000 to 50,000 and even more preferably 1500 to 10,000.

Polyaspartátová a polyglutamátová disperzní činidla lze také použít, zejména ve sopjení se zeolitovými plnidly. Disperzní činidla, jako je polyaspartát, mají s výhodou střední molekulovou hmotnost 10 000.Polyaspartate and polyglutamate dispersing agents can also be used, particularly in conjunction with zeolite builders. Dispersing agents such as polyaspartate preferably have an average molecular weight of 10,000.

Další typy polymerů, které jsou žádanější z důvodů biodegradovatelnosti, zlepšené stability při bělení nebo z čistících důvodů, zahrnují terpolymery a hydrofobně upravené kopolymery, včetně těch, které prodávají firmy Rohm & Haas, BASF Corp., Nippon Shokubai a další pro účely úpravy vody, úpravy textilií nebo použití v detergentech.Other types of polymers that are more desirable for biodegradability, improved bleach stability or purification reasons include terpolymers and hydrophobically treated copolymers, including those sold by Rohm & Haas, BASF Corp., Nippon Shokubai and others for water treatment purposes, treatment of textiles or use in detergents.

Chelatační činidla - Prostředky podle předkládaného vynálezu také případně obsahují jedno nebo více chelatačních činidel, zejména chelatačních činidel pro různé iontyChelating Agents - The compositions of the present invention also optionally comprise one or more chelating agents, particularly chelating agents for different ions.

101 ·*. 4· ·♦ »9 ··· φ 9 9 · 9 9 9 9 9 · ·9 • * ·» 99 944«9101 · *. 4 · · ♦ »9 ··· φ 9 9 · 9 9 9 9 9 · · 9

99 999 99 999 » « 4999 9949 99999 999 99 999 »« 4999 9949 999

49 ·♦ 49 9 · 9·· přechodných kovů. Ty, které se běžně vyskytuji v čistící vodě, jsou železo a/nebo mangan ve vodorozpustné formě, koloidní formě nebo ve formě částic a jedná se o oxidy nebo hydroxidu nebo jsou spojeny s nečistotami na bázi zeminy. Preferovaná chelatační činidla jsou činidla, která účinně kontrolují takové přechodné kovy, zejména včetně kontroly usazování takových přechodných kovů nebo jejich sloučenin na tkaninách a/nebo kontrolují nežádoucí redukčně oxidační reakce v čistícím médiu a/nebo na tkaninách nebo na tvrdém povrchu. Taková chelatační činidla zahrnují činidla, která mají nízkou molekulovou hmotnost stejně jako i polymerní typy, typicky obsahující alespoň jeden, s výhodou dva nebo i více donorních heteroatomů, jako je kyslík nebo dusík, schopných koordinace přechodných kovů. Běžná chelatační činidla lze vybrat ze skupiny sestávající z aminokarboxylátů, aminofosfonátů, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatačních činidel a jejich směsí.49 · ♦ 49 9 · 9 ·· transition metals. Those commonly found in purification water are iron and / or manganese in water-soluble, colloidal or particulate form and are oxides or hydroxide or are associated with soil-based impurities. Preferred chelating agents are agents that effectively control such transition metals, particularly including controlling the deposition of such transition metals or compounds thereof on fabrics and / or controlling undesirable redox oxidation reactions in the cleaning medium and / or on fabrics or hard surfaces. Such chelating agents include those having low molecular weight as well as polymer types, typically containing at least one, preferably two or more, donor heteroatoms, such as oxygen or nitrogen, capable of coordinating transition metals. Conventional chelating agents may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, and mixtures thereof.

Aminokarboxyláty použitelné jako případná chelatační činidla zahrnují ethylendiami-ntetraacetáty, N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethanolglyciny, soli těchto sloučenin s alkalickými kovy, amonné soli těchto sloučenin, substituované amoniové soli těchto sloučenin a jejich směsi.Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetates, N-hydroxyethylethylenediamine triacetates, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetraamine hexacetates, diethylenetriaminepentaacetates and ethanol glycines, salts of these compounds and their alkali metal salts, and their salts.

Aminofosfonáty jsou také vhodné pro použití jako chelatační činidlo v prostředcích podle předkládaného vynálezu v případě, že jsou povolená alespoň malá množství fosforu v detergentních prostředcích, a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylenfosfonáty) jako je DEQUEST. Preferováno je, aby tyto aminofosfonáty neobsahovaly alkyly nebo alkenyly s více než šesti atomy uhlíku.Aminophosphonates are also suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention when at least small amounts of phosphorus are permitted in detergent compositions and include ethylenediaminetetrakis (methylene phosphonates) such as DEQUEST. It is preferred that these aminophosphonates do not contain alkyls or alkenyls having more than six carbon atoms.

Polyfunkčně substrituovaná aromatická chelatační činidla jsou také použitelná do prostředků podle předkládaného vynálezu. Viz U.S. Patent 3 812 044, vydaný 21. května 1974,Polyfunctionally-substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions of the present invention. See U.S. Pat. U.S. Patent 3,812,044, issued May 21, 1974,

102 «· «9 4» «44 • 9 « · t · 4 · ♦· • 9 99 · 9 49 9· • *« ··· · · · · ·· ·«·· 9 · · · ·· • 9 ·· 9« *4 **102 · 4 9 4 «44 9 9 t t 4 9 99 9 99 49 9 49 9 * 9 49 49 49 49 49 49 9 ·· 9

Connor a kol. Preferované sloučeniny tohoto typu v kyselinové formě jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako je 1,2-dihydroxy-3,5disulfobenzen.Connor et al. Preferred compounds of this type in acid form are dihydroxydisulfobenzenes such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.

Preferované biodegradovatelné činidlo pro použiti podle předkládaného vynálezu je ethylendiamindisukcinát („EDDS), a to zejméina jeho (S,S) izomer, který je popsaný v U.S. Patentu 4 704 233, vydaný 3. listopadu 1987, Hartman a Perkins.A preferred biodegradable agent for use in the present invention is ethylenediamine disuccinate ("EDDS"), particularly its (S, S) isomer, which is described in U.S. Pat. No. 4,704,233, issued November 3, 1987 to Hartman and Perkins.

Prostředky podle předkládaného vynálezu také obsahují ve vodě rozpustnou kyselinu methylglycindioctovou (MGDA) ve formě soli (nebo ve formě kyseliny) jako chelatační činidlo nebo jako ko-plnidlo. Podobně lze i tak zvaná „slabá plnidla, jako je citrát, použít jako chelatační činidla.The compositions of the present invention also contain water-soluble methylglycine diacetic acid (MGDA) in the form of a salt (or in the form of an acid) as a chelating agent or as a filler. Similarly, so-called "weak fillers, such as citrate, can be used as chelating agents.

Pokud jsou použity, chelatační činidla obecně tovří 0,001 % hmotnostních až 15 % hmotnostních detergentního prostředku podle předkládaného vynálezu. Výhodněji, pokud jsou použity, chelatační činidla tvoří 0,01 % hmotnostních až 3,0 % hmotnostních takových prostředků.When used, chelating agents generally comprise from about 0.001% to about 15% by weight of the detergent composition of the present invention. More preferably, when used, chelating agents comprise from 0.01% to 3.0% by weight of such compositions.

Činidla potlačující pěnivost - Sloučeniny pro snížení neboSuds suppressors - Compounds for reducing or inhibiting foaming

potlačení suppression vzniku pěny lze použít do prostředků podle The formation of foam can be used in the compositions of the invention

předkládaného vynálezu pokud jsou požadovány pro zamýšlené použití, zejména praní v pračce. Další prostředky, jako jsouof the present invention when required for the intended use, in particular machine washing. Other means such as

ty, které Those, who jsou navrženy pro ruční praní, mohou být vysoce They are designed for hand washing, can be high pěnivé a foamy and takové složky do nich pak nepřijdou. Potlačování such ingredients will not come into them. Suppression pěnivosti foaming je hlavně důležité v tak zvaných „čistících is especially important in so-called "cleaners." postupech procedures za vysoké koncentrace, které jsou popsány v U.S. at the high concentrations described in U.S. Pat. 4 489 455 4,489,455 a 4 489 574 a pračkách evropského typu s předním and 4,489,574 and European type washing machines with front

plněním.filling.

Jako činidla potlačující pěnivost lze použít širokou škáluA wide variety of foaming agents can be used

materiálu, material, které jsou v dané problematice dobře známé. Viz, which are well known in the art. See, například, for example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 3. vydání, 3rd edition svazek 7, strany 430 až 447 (Wiley, 1979). Volume 7, pages 430 to 447 (Wiley, 1979).

Prostředky podle předkládaného vynálezu obecně obsahují % hmotnostních až 10 % hmotnostních činidla potlačujícíhoThe compositions of the present invention generally comprise from about 1% to about 10% by weight of a suppressant

Φ · •Φ · •

ΒΒ

ΦΦ

ΦΦΦΦΦΦ

103103

-· ·· «··« φφφφ • φ ·· » · *· • · » · · · · · 4 ···· · · « · ·· ·· ·* *·- · · φ φ φ φ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

ΦΦ •·ΦΦ • ·

Φ· • ·· •·Φ · · ·

Φ* pěnivost. V případě, že jsou monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli použity jako činidla potlačující pěnivost, pak jsou typicky přítomny v množstvích do 5 % hmotnostních, s výhodou 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní, detergentního prostředku, i když lze použít i vyšší množství. S výhodou se používá 0,01 % hmotnostních až 1 % hmotnostní silikonového činidla potlačuj ičího pěnivost, výhodněji 0,25 % hmotnostních až 0,5 % hmotnostních. Tato hodnota hmotnostních procent zahrnuje jakýkoliv křemík, který je využitelný v kombinaci s polyorganosiloxany, stejně jako lze využít jako činidlo potlačuj ící pěnivost j akýkoliv doplňkový materiál.* Foam. When monocarboxylic fatty acids and their salts are used as suds suppressors, they are typically present in amounts up to 5% by weight, preferably 0.5% to 3% by weight, of the detergent composition, although higher amounts may be used . Preferably, from 0.01% to 1% by weight of a silicone suds suppressor is used, more preferably from 0.25% to 0.5% by weight. This weight percent includes any silicon that can be used in combination with polyorganosiloxanes, as well as any additive material as a suds suppressor.

Monostearylfosfátová činidla potlačující pěnivost používají v množstvích 0,1 % hmotnostních až 2 % se obecně hmotnostní prostředku. Uhlovodíková činidla potlačující pěnivost se obecně používají v množstvích 0,01 % hmotnostních až 5, 0 % hmotnostních prostředku, i když lze použít i vyšší množství. Alkoholová činidla potlačující pěnivost se typicky používají v množstvích 0,2 % hmotnostních až 3 % hmotnostní dokončených prostředků.Monostearyl phosphate suds suppressors are used in amounts of 0.1% to 2% by weight of the composition in general. Hydrocarbon suds suppressors are generally used in amounts of from 0.01% to 5.0% by weight of the composition, although higher amounts may be used. The alcohol suds suppressors are typically used in amounts of 0.2% by weight to 3% by weight of the finished compositions.

Alkoxylované polykarboxyláty - Alkoxylované polykarboxyláty, jako jsou ty, které se vyrábějí z polyakrylátů, jsou v předkládaném vynálezu použitelné pro zlepšené odstraňování mastnoty. Takové materiály jsou popsány ve WO 91/08281 a PCT 90/01815 na str. 4 a následujících, které jsou zde uvedeny jako reference. Chemicky jsou tyto materiály polyakryláty, které mají jeden ethoxylový postranní řetězec na každých 7 až 8 akrylátových jednotek. Postranní řetězce jsou - (CH₂CH₂O) _IT| (CH_?) nCH.3, kde m je 2 až 3 a n je 6 až 12. Postranní řetězce jsou esterově připojeny k polyakrylátovému základnímu řetězci tak, že vzniký „hřebenovitá polymerní struktura. Molekulová hmotnost se mění, ale typicky je 2000 až 50 000. takové alkoxylované polykarboxyláty tvoří 0,05 % hmotnostních až 10 % hmotnostních prostředků podle předkládaného vynálezu.Alkoxylated Polycarboxylates - Alkoxylated polycarboxylates, such as those made from polyacrylates, are useful in the present invention for improved grease removal. Such materials are described in WO 91/08281 and PCT 90/01815 on page 4 et seq., Which are incorporated herein by reference. Chemically, these materials are polyacrylates having one ethoxy side chain for every 7 to 8 acrylate units. The side chains are - (CH ₂ CH ₂ O) _{IT | (CH?)} NCH.3 wherein m is 2-3 and n is 6 to 12 side-chains are ester-linked to the polyacrylate backbone, to form a "comb polymer structure. The molecular weight varies, but is typically 2000 to 50,000. Such alkoxylated polycarboxylates make up 0.05% to 10% by weight of the compositions of the present invention.

104 «·99104 «99

9 99 • 9999 99 • 999

9 99 • · ·· *··«9 99 • · ··· · · «

996)9996) 9

9 999 99

999999

9 9 99 9 9

9999

9 99 9

99

9 99 9

999999

Vonné látky - Vonné látky a vonné složky použitelné do prostředků podle předkládaného vynálezu a postupů jejich výroby zahrnují širokou škálu přírodních a syntetických chemických složek, včetně, ale tímto výčtem nejsou nijak omezeny, aldehydů, ketonů, este.rů a podobně. Také sem spadají různé přírodní extrakty a esence, které zahrnují komplexní směsi složek, jako je pomerančový olej, citrónový olej, růžový extrakt, levandule, pižmo, pačuli, balzámová esence, olej ze santalového dřeva, sosnový olej, cedr a podobně. Dokončené vonné látky případně obsahují velmi komplexní směsi takových složek. Dokončené vonné látky typicky tvoří 0,01 % hmotnostních až 2 ? hmotnostní detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu a jednotlivé vonné složky tvoří 0,0001 % hmotnostních až 90 % hmotnostních dokončené vonné složky.Fragrances - Fragrances and fragrance ingredients useful in the compositions of the present invention and processes for their manufacture include a wide variety of natural and synthetic chemical ingredients, including, but not limited to, aldehydes, ketones, esters, and the like. Also included are various natural extracts and essences that include complex mixtures of ingredients such as orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, musk, patchouli, balsam essence, sandalwood oil, pine oil, cedar and the like. The finished fragrances optionally contain very complex mixtures of such ingredients. Finished fragrances typically comprise from 0.01% to 2% by weight. by weight of the detergent compositions of the present invention and the individual fragrance components comprise from 0.0001% to 90% by weight of the finished fragrance component.

Nikterak neomezující příklady vonných složek použitelných v předkládaném vynálezu zahrnují: 7-acetyl-l,2,3,4,5,6,7,8— -oktahydro-1,1,6,7-tetramethylnaftalen, methylionon, gama methylionon, methylcedrylon, methyldihydrojasmonát, methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyklodekatrien-l-ylketon, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 4-acetyl-6-terc-butyl-1,1— dimethylindan, p-hydroxyfenylbutanon, benzofenon, methyl-2— -naftylketon, 6-acetyl-l,1,2,3,3,5-hexamethylindan, 5-acetyl-3-isopropyl-l,1,2,6-tetramethylindan, 1-dodekanal,Non-limiting examples of fragrance ingredients useful in the present invention include: 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, methylionone, gamma methylionone, methylcedrylon , methyldihydrojasmonate, methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclodecatrien-1-ylketone, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 4-acetyl-6-tert-butyl -butyl-1,1-dimethylindane, p-hydroxyphenylbutanone, benzophenone, methyl-2-naphthylketone, 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane, 5-acetyl-3-isopropyl-1, 1,2,6-tetramethylindane, 1-dodecanal,

4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd,4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde,

7-hydroxy-3,7-dimethyloktanal, 10-undecen-l-al, isohexenylcyklohexylkarboxaldehyd, formyltricyklodekan, kondenzační produkty hydroxycitronellalu a methylanthranilátu, kondenzační produkty hydroxycitronellalu a indolu, kondenzační produkty fenylacetaldehydu a indolu,7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 10-undecen-1-al, isohexenylcyclohexylcarboxaldehyde, formyltricyclodecane, condensation products of hydroxycitronellal and methylanthranilate, condensation products of hydroxycitronellal and indole, condensation products of phenylacetaldehyde and indole,

2-methyl-3-(p-terc-butylfenyl)propionaldehyd, ethylvanilin, heliotropin, hexyl skořicový aldehyd, amyl skořicový aldehyd, 2-methyl-2-(p-iso-propylfenyl)propionaldehyd, kumarin, gama dekalakton, • · • ·2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) propionaldehyde, ethylvanillin, heliotropin, hexyl cinnamic aldehyde, amyl cinnamic aldehyde, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl) propionaldehyde, coumarin, gamma decalactone, ·

105105

cyklopentadekanolid, lakton 16-hydroxy-9-hexadekanové kyseliny, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6, 6,7,8,8~hexamethylcyklopenta-gama-2-benzopyran, 2-naftolmethylether, ambroxan, dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto[2,lb]furan, cedrol,cyclopentadecanolide, 16-hydroxy-9-hexadecanoic acid lactone, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6, 6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran, 2-naphthol methyl ether, ambroxan, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphth [2,1b] furan, cedrol,

2-(2,2,3-trimethylcyklopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol, 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyklopenten-l-yl)-2-buten-l-ol, karyofylenalkohol, tricyklodecenylpropionát, tricyklodecenylacetát, benzylsalicylát, cedrylacetát a p-(terc-butyl)cyklohexylacetát.2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-methylpentan-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2- buten-1-ol, caryophyllene alcohol, tricyclodecenyl propionate, tricyclodecenyl acetate, benzyl salicylate, cedrylacetate and p- (tert-butyl) cyclohexyl acetate.

Zvláště preferované jsou vonné složky, které způsobují největší zlepšení pachu konečných prostředků obsahujících celulasy. Tyto vonné látky jsou, ale nejsou tímto výčtem nijak omezeny, hexyl skořicový aldehyd, 2-methyl-3-(p-terc-butylfenyl)propionaldehyd, 7-acetyl-l,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-1,1,6,7-tetramethylnaftalen, benzylsalicylát, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, p-(terc-butyl)cyklohexylacetát, methyldihydrojasmonát, 2-naftolmethylether, methyl-2-naftylketon, 2-methyl-2-(p-iso-propylfenyl)propionaldehyd,Especially preferred are the fragrance ingredients which cause the greatest improvement in the odor of the finished cellulase-containing compositions. These fragrances are, but are not limited to, hexyl cinnamic aldehyde, 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) propionaldehyde, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8 -octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, benzyl salicylate, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, p- (tert-butyl) cyclohexyl acetate, methyldihydrojasmonate, 2-naphtholmethyl ether, methyl- 2-naphthylketone, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl) propionaldehyde,

1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyklopenta-gama-2-benzopyran, dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto[2,lb]furan, anisaldehyd, kumarin, cedrol, vanilin, cyklopentadekanolid, tricyklodecenylacetát a tricyklodecenylpropionát .1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1b] furan, anisaldehyde, coumarin, cedrole, vanillin, cyclopentadecanolide, tricyclodecenyl acetate and tricyclodecenyl propionate.

Další vonné materiály zahrnují esenciální oleje, resinoidy a pryskyřice z různých zdrojů včetně, ale tímto výčtem nejsou nijak omezeny, Peru balzám, kadidlovníková silice, styrax, labdanová pryskyřice, muškát, čínský skořicový olej, benzoinová pryskyřice, koryandr a levandulový olej. Další vonné chemikálie zahrnují fenylethylalkohol, terpineol, linalool, linalylacetát, geraniol, nerol, 2-(1,1dimethylethyl)cyklo-hexanolacetát, benzylacetát a eugenol. Do dokončených vonných prostředků lze jako nosiče použít diethylftalát.Other fragrance materials include essential oils, resinoids and resins from a variety of sources including, but not limited to, Peru balm, incense oil, styrax, labdan resin, nutmeg, Chinese cinnamon oil, benzoin resin, coryandr, and lavender oil. Other fragrance chemicals include phenylethyl alcohol, terpineol, linalool, linalylacetate, geraniol, nerol, 2- (1,1-dimethylethyl) cyclohexaneacetate, benzyl acetate and eugenol. Diethyl phthalate can be used as carriers for the finished fragrance compositions.

• · • · v mikroemulzích, prostředky ve vodě nerozpustnouIn microemulsions, the agents are insoluble in water

106 • · · ·4106 • · · · 4

4 444 • 4 · · 44 • 4 4 444,444 • 4 · 44 • 4 4 44

44444444

Na místo vonné látky, zejména případně obsahují esenciální olej nebo organickou sloučeninu, jako je ve vodě nerozpustný uhlovodík sestávaj ící ze 6 až 18 atomů uhlíku, jako je parafín nebo isoparafin, jako je isoparH, isodekan, dekanol a terpinol.Instead of fragrance, in particular they optionally contain an essential oil or an organic compound such as a water insoluble hydrocarbon of 6 to 18 carbon atoms such as paraffin or isoparaffin such as isoparH, isodecane, decanol and terpinol.

Vhodné esenciální skupiny sestávaj ící čínská hvězda, oleje jso vybrány ze přírodní Anethole 20/21, anýzový olej balzám (Peru), anýzový olej světová směs, bazlkový olej (Indie), olej z černého pepře, oleopryskyřice z černého pepře vločky (Čína),Suitable essential groups consisting of Chinese star, oils are selected from natural Anethole 20/21, aniseed oil balm (Peru), aniseed oil world blend, basil oil (India), black pepper oil, black pepper oleoresins (China),

40/20, Bois de Rose kafrový olej bílý,40/20, Bois de Rose camphor oil white,

FOB, borneolské kafrový prášek syntetický kardamomový olej, čínský technický, olej cananga (Jáva), skořicový olej (Čína), olej z cedrového dřeva (Čína) BP, olej ze skořicové kůry, olej ze skořicových listů, citronellový olej, olej z pupenů hřebíčku, listy (Rusko), kumarin 69, čistoty C (Čína), hřebíčku, koryandr cyklámenový aldehyd, difenyloxid, ethylvanilin, eukalyptol, eukalyptový olej , eukalyptová citriodora, fenyklový olej, geraniový zázvorový olej, zázvorová oleopryskyřice (Indie), olej , olej z bílého grapefruitu, olej z guajakového dřeva, balzám gurjun, heliotropin, isobornylacetát, isolongifolen, olej z jalovcových bobulí, Z-methylacetát, levandulový olej, citrónový olej lemongrassový olej, destilovaný olej z limet, cubeba, longifolen, krystalky mentholu, menthy1cedrylketon, methylchavicol, methylsalicylát, pižmo ambrette, pižmový keton, pižmový xylol, muškátový olej, pomerančový olej, pačulový olej, olej z máty peprné, fenylethylalkohol, olej pimentových bobulí, olej z pimentových listu, rosalin, olej ze santalového dřeva, sandenol, šalvějový olej, šalvějový olej, sasafrasový olej , olej zelené máty, levandule, tagetes, olej z tea tree, vanilin, olej vetyver (Jáva), libavkový olej.FOB, Borneol Camphor Powder Synthetic Cardamom Oil, Chinese technical, cananga oil (Java), cinnamon oil (China), cedarwood oil (China) BP, cinnamon bark oil, cinnamon leaf oil, citronell oil, clove bud oil , leaves (Russia), coumarin 69, purity C (China), cloves, cyclamenic aldehyde coryandr, diphenyloxide, ethylvanillin, eucalyptol, eucalyptus oil, eucalyptus citriodora, fennel oil, geranium ginger oil, ginger oil, India, white grapefruit, guajac wood oil, gurjun balsam, heliotropin, isobornyl acetate, isolongifolene, juniper berry oil, Z-methyl acetate, lavender oil, lemon oil lemongrass oil, distilled lime oil, cubeba, longifolone, menthetholetheteth crystals methyl salicylate, musk ambrette, musk ketone, musk xylol, nutmeg, orange oil, patchouli oil, ole j of peppermint, phenylethyl alcohol, piment berry oil, piment leaf oil, rosaline, sandalwood oil, sandenol, sage oil, sage oil, sasafras oil, green mint oil, lavender, tagetes, tea tree oil, vanillin, vetyver oil (Java), oil of wintergreen.

• · • · • ·• • •

107 • ♦· • ··· • ·· • ·· •· •· •· • · pH prostředku - Prostředky na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu budou při používání, tj . po neředění a aplikaci na špinavé nádobí, vystaveny kyselému prostředí vytvářenému nečistotami z potravin. Pokud je prostředek při pH 7 nebo vyšším účinnější, pak tento prostředek případně obsahuje pufrovací činidlo schopné zajistit obecně alkaličtější pH v prostředku a ve zředěných roztocích, tj. 0,1 % hmotnostních až 0,4 % hmotnostních vodného roztoku, prostředku. Hodnota pKa tohoto pufrovacího činidla by měla být o 0,5 až 1,0 jednotky pH pod požadovanou hodnotou pH prostředku (stanoveno postupem, který již byl popsán výše). S výhodou je hodnota pKa pufrovacího činidla 7 až 10. Za těchto podmínek pufrovací činidlo nejúčinněji kontroluje pH i při použití malého množství.PH of the composition - The dishwashing compositions of the present invention will be in use, i. when not diluted and applied to dirty dishes, exposed to an acidic environment created by food impurities. If the composition is more effective at pH 7 or higher, the composition optionally comprises a buffering agent capable of providing a generally more alkaline pH in the composition and in dilute solutions, i.e. 0.1% to 0.4% by weight of the aqueous solution of the composition. The pKa of this buffering agent should be 0.5-1.0 pH units below the desired pH of the formulation (as determined above). Preferably, the pKa of the buffering agent is 7 to 10. Under these conditions, the buffering agent most effectively controls the pH even when using a small amount.

Preferováno je když mají prostředky podle předkládaného vynálezu pH (měřeno v 10% vodném roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních) 2,0 až 12,5, s výhodou ??? až ??? a ještě výhodněji ??? až ???.It is preferred that the compositions of the present invention have a pH (measured in a 10% by weight aqueous solution) of 2.0 to 12.5, preferably? až ??? and even better ??? až ???.

Pufrovací činidlo může být aktivní detergent nebo se může jednat o nízkomolekulární organickou nebo anorganickou látku, která se používá do tohoto prostředku pouze za účelem udržování alkalického pH. Preferovaná pufrovací činidla pro prostředky podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obsahující dusík. Některé příklady z nich jsou aminokyseliny, jako je lysin, nebo nižší alkoholaminy, jako je mono-, di- a triethanolamin. Další preferovaná pufrovací činidla obsahující dusík jsou tri(hydroxymethylamino)propan (HOCH₂)₃CNH₃ (TRIS), 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-l,3-propandiol, glutamát disodný, N-methyldiethanolamin, 1,3-diaminopropanol, N, N'-tetramethyl-l,3-diamino-2-propanol, N, N-bis(2-hydroxyethyl)glycin (bicine) a N-tris(hydroxymethyl)methylglycin (tricine). Také jsou přijatelné směsi výše uvedených látek. Použitelné anorganické pufry pro alkalické pH zahrnují uhličitany alkalických kovů a • · • · · · např.The buffering agent may be an active detergent or may be a low molecular weight organic or inorganic substance which is used in the composition only to maintain an alkaline pH. Preferred buffering agents for the compositions of the present invention are nitrogen containing compounds. Some examples thereof are amino acids such as lysine, or lower alkoholamines such as mono-, di- and triethanolamine. Other preferred nitrogen-containing buffering agents are tri (hydroxymethylamino) propane (HOCH ₂ ) ₃ CNH ₃ (TRIS), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2 -methyl-1,3-propanediol, disodium glutamate, N-methyldiethanolamine, 1,3-diaminopropanol, N, N'-tetramethyl-1,3-diamino-2-propanol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) glycine (bicine) and N-tris (hydroxymethyl) methylglycine (tricine). Mixtures of the above are also acceptable. Useful inorganic alkaline pH buffers include alkali metal carbonates and e.g.

info • · · · • · · · · · ·· · · · · • · · · · · * • · · • · · · uhličitan sodný,info • sodium carbonate,

108 fosforečnany alkalických kovů, polyfosforečnan sodný. Pro další108 alkali metal phosphates, sodium polyphosphate. For the next

McCutcheon's EMULSIFIER AND DETERGENTS, North Američan Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk a WO 95/07971, které jsou zde uvedeny jako reference.McCutcheon's EMULSIFIER AND DETERGENTS, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk, and WO 95/07971, which are incorporated herein by reference.

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,1 % hmotnostních, výhodněji alespoň 1 % hmotnostní a ještě výhodněji alespoň 2 % hmotnostní pufrovacího činidla. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 15 % hmotnostních, výhodněji ne více než 10 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 8 % hmotnostních pufrovacího činidla.Preferably, the composition comprises at least 0.1% by weight, more preferably at least 1% by weight and even more preferably at least 2% by weight of a buffering agent. The composition also preferably contains no more than 15% by weight, more preferably no more than 10% by weight and even more preferably no more than 8% by weight of a buffering agent.

Hydrotropy - Vodné tekuté nosiče případně obsahují jeden nebo více materiálů, které jsou hydrotropy. Hydrotropy vhodné pro použití zahrnují Ci až v prostředcích podle předkládaného vynálezuHydrotropes - The aqueous liquid carrier optionally comprises one or more materials that are hydrotropes. Hydrotropes suitable for use include Ci to the compositions of the present invention

C.< alkylarylsulfonáty, C₆ až Ci- alkanoly, Ci ažC _1-6 alkylarylsulfonates, C ₆ -C ₆ alkanols, C 1 -C ₆ alkanols;

Cg karboxylové sulfáty a su.lfonáty, močovinu, C_x až C₆ hydrokarboxyláty, C; až C₄ dikyseliny a směsi těchto karboxyláty, C₂ až C₄ organické hydrotropních materiálů. Tekutý detergentní prostředek podle předkládaného vynálezu s výhodou obsahuje 0,5 % hmotnostních vybraného ze xylensulfonátů a a xylensulfonátů a toluensulfonátů vápenatých.C 8 carboxylic sulfates and sulfonates, urea, C ₁ -C ₆ hydrocarbylates, C; to C ₄ diacids and mixtures of these carboxylates, C ₂ to C ₄ organic hydrotropic materials. The liquid detergent composition of the present invention preferably comprises 0.5% by weight selected from calcium xylene sulfonates and xylene sulfonates and calcium toluene sulfonates.

až 8 % hmotnostních hydrotropu toluensulfonátů alkalických kovůup to 8% by weight of the alkali metal toluenesulfonate hydrotrope

Vhodné Ci až C₃ alkylarylsulfonáty zahrnují sodné, sodné, draselné, draselné, vápenaté a amonné xylensulfonáty, vápenaté a amonné toluensulfonáty, sodné, draselné, vápenaté a amonné kumensulfonáty a sodné, draselné, vápenaté a amonné substituované nebo nesubstituované naftalensulfonáty směsi.Suitable C 1 to C ₃ alkylarylsulfonates include sodium, sodium, potassium, potassium, calcium and ammonium xylene sulfonates, calcium and ammonium toluenesulfonates, sodium, potassium, calcium and ammonium cumene sulfonates, and sodium, potassium, calcium and ammonium substituted or unsubstituted naphthalene sulfonates.

Vhodné soli C- až C₆ karboxylových sulfátů a sulfonátů jsou jakékoliv ve vodě rozpustné soli nebo organické sloučeniny sestávající atomů uhlíku (kromě které jsou substituovány sulfátem nebo sulfonátem a mají alespoň jednu karboxylovou skupinu, • ·Suitable salts of C 1 to C ₆ carboxyl sulfates and sulfonates are any water-soluble salts or organic compounds consisting of carbon atoms (except that they are substituted with a sulfate or sulfonate and have at least one carboxyl group,

Substituovaná organická sloučenina je cyklická, acyklická neboThe substituted organic compound is cyclic, acyclic or

109 • · · * · · • · ♦ · ♦ ♦ ♦ • · ·· · · • · · ··· ·· • · • ·· •· •· • · · aromatická, tj. deriváty benzenu.109 • Aromatic, ie benzene derivatives.

Preferované alkylové sloučeniny sestávají z 1 až 4 atomů sulfátem nebo sulfonátem a mají 1 až uhlíku substituovaných karboxylové skupiny.Preferred alkyl compounds consist of 1 to 4 atoms with a sulfate or sulfonate and have 1 to carbon substituted carboxyl groups.

Příklady tohoto typu hydrotropu zahrnují sulfosukcinátové soli, sulfoftalové soli, sulfoacetátové soli, soli m-sulfobenzoové kyseliny a diestersulfosukcináty, s výhodou sodné nebo draselné soli, které jsou popsány v U.S.Examples of this type of hydrotrope include sulfosuccinate salts, sulfophthalic salts, sulfoacetate salts, m-sulfobenzoic acid salts, and diestersulfosuccinates, preferably sodium or potassium salts, which are described in U.S. Pat.

915 903.915 903.

Vhodné Ci až C₄ hydrokarboxyláty a Ci až C₄ karboxyláty určené pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují acetáty a propionáty a citráty. Vhodné C až C₄ dikyseliny podle předkládaného pro použití vynálezu zahrnují kyselinu jantarovou, kyselinu glutarovou a kyselinu adipovou.Suitable Cl to _C4 hydrocarboxylates and Cl to _C4 carboxylates for use herein include acetates and propionates and citrates. Suitable C ₄ to C ₄ diacids of the present invention include succinic acid, glutaric acid, and adipic acid.

Další sloučeniny, které mají hydrotropní efekt, vhodné pro vhodné použití jako hydrotropy podle předkládaného vynálezu jsou C₆ ažOther compounds having a hydrotropic effect suitable for suitable use as the hydrotropes of the present invention are C ₆ to C ₁₈

Ci._; alkanoly a močovina.Whose. _; alkanols and urea.

Preferované hydrotropy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou sodný, draselný, vápenatý amonný kumensulfonát, sodný, draselný, vápenatý amonný xylensulfonát, sodný, draselný, vápenatý amonný toluensulfonát jejich směsi.Preferred hydrotropes for use in the present invention are sodium, potassium, calcium ammonium cumene sulfonate, sodium, potassium, calcium ammonium xylene sulfonate, sodium, potassium, calcium ammonium toluene sulfonate mixtures thereof.

Nejpreferovanější je kumensulfonát sodný a xylensulfonát vápenatý a jejich směsi.Most preferred is sodium cumene sulfonate and calcium xylene sulfonate and mixtures thereof.

hydrotropní materiályhydrotropic materials

Tyto preferované v prostředku v rozsahu 0,5 % hmotnostních až 8These are preferred in the composition in the range of 0.5% to 8% by weight

Prostředek s výhodou obsahuje alespoň 0,1 jsou přítomny % hmotnostních.Preferably, the composition comprises at least 0.1% by weight.

% hmotnostních, výhodněji alespoň 0,2 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň% by weight, more preferably at least 0.2% by weight and even more preferably at least

0,5 % hmotnostních hydrotropu. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než % hmotnostních, výhodněji ne více než % hmotnostních a ještě výhodněji ne více hmotnostních hydrotropu.0.5% by weight of hydrotrope. Preferably, the composition also comprises no more than% by weight, more preferably no more than% by weight and even more preferably no more by weight of the hydrotrope.

Další složkyOther folders

Detergentní prostředky dále s výhodou obsahují jeden nebo více detergentních dolňků vybraných z následujících: polymery uvolňující nečistoty, polymerní • ·Preferably, the detergent compositions further comprise one or more detergent articles selected from the following: soil release polymers;

110 dispergátory, polysacharidy, abrasiva, baktericidy, látky proti zakalování, stabilizátory barev, barviva, elektrolyty (jako je chlorid sodný atd.), protiplísňová činidla, repelenty, akaricidní činidla hydrotropů, činidla zesilující pěnivost, zjasňovadla, činidla proti korozi a stabilizátory antioxidantů. Do prostředků podle předkládaného vynálezu lze použít širokou škálu dalších složek použitelných v detergentních prostředcích včetně dalších aktivních složek, nosičů, antioxidantů, barviv nebo pigmentů, rozpouštědel pro tekuté prostředky, pevných plnidel pro prostředky ve formě tyčinek, atd. Pokud je požadována vysoká pěnivost, pak lze použít zesilovače pěnivosti, jako jsou Cio až Cis alkanolamidy, které lze použít do prostředků typicky v množství 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních. Ci₀ až Ci₄ monoethanol a diethanolamidy jsou typickou skupinou takových zesilovačů pěnivosti. Také je výhodné použít takové zesilovače pěnivosti spolu s pomocnými tenzidy, jako jsou aminoxidy, betainy a sultainy, které již byly popsány výše.110 dispersants, polysaccharides, abrasives, bactericides, antifouling agents, color stabilizers, dyes, electrolytes (such as sodium chloride, etc.), antifungal agents, repellents, hydrotrope acaricidal agents, suds boosters, brighteners, anticorrosive agents, and antioxidant stabilizers. A wide variety of other ingredients useful in detergent compositions can be used in the compositions of the present invention, including other active ingredients, carriers, antioxidants, dyes or pigments, liquid formulations, solid fillers for stick formulations, etc. If high sudsing is desired, then suds boosters such as C 10 to C 18 alkanolamides can be used, which can be used in the compositions typically in an amount of 1% by weight to 10% by weight. C ₀ to C ₄ monoethanol and diethanol amides are typical group of such suds boosters. It is also advantageous to use such suds boosters together with auxiliary surfactants such as amine oxides, betaines and sultaines as described above.

Do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu se případně přidává antioxidant. Jedná se o jakýkoliv běžný antioxidant používaný v detergentních prostředcích, jako jeOptionally, an antioxidant is added to the detergent compositions of the present invention. It is any conventional antioxidant used in detergent compositions such as

2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol (BHT), karbamát, askorbát, thiosulfát, monoethanolamin (MEA) , diethanolamin, triethanolamin, atd. Preferováno je když antioxidant, opkud je přítomen, tvoří 0,001 % hmotnostních až 5 % hmotnostních prostředku.2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), carbamate, ascorbate, thiosulfate, monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, etc. It is preferred that the antioxidant, when present, constitutes from 0.001% to 5% by weight by weight of the composition.

Různé detergentní složky použité v prostředcích podle předkládaného vynálezu lze případně dále stabilizovat tak, že se tyto složky naadsorbují na porézní hydrofobní substrát a pak se tento substrát pokryje hydrofobním povlakem. S výhodou se detergentní složky před adsorbcí na porézní substrát míchají s tenzidem. Při používání se detergentní složka uvolní ze substrátu do vodného mycího roztoku, kde pak vykoná zamýšlenou detergentní funkci.Optionally, the various detergent ingredients used in the compositions of the present invention can be further stabilized by adsorbing the ingredients to a porous hydrophobic substrate and then covering the substrate with a hydrophobic coating. Preferably, the detergent ingredients are mixed with a surfactant prior to adsorption onto the porous substrate. In use, the detergent component is released from the substrate into an aqueous wash solution, where it then performs the intended detergent function.

111111

Jako podrobnější ilustrace této techniky slouží například postup, kdy se porézní hydrofobní oxid křemičitý (obchodní jméno SIPERNAT D10, DeGussa) smíchá s roztokem proteolytického enzymu obsahujícího % hmotnostní až 5 % hmotnostních C_i3 ažAs a more detailed illustration of this technique in for example a process where a porous hydrophobic silica (trade name SIPERNAT D10, Degussa) is admixed with a proteolytic enzyme solution containing wt% to about 5% C to _i3

C15 ethoxylovaného alkoholového (E07) neionogenního tenzidů.C15 ethoxylated alcohol (E07) nonionic surfactants.

Typicky tvoří roztok enzymu s tenzidem dvou a půl násobek hmotnosti oxidu křemičitého. Výsledný prášek se disperguje mícháním v silikonovém oleji (lze použít různé silikonové oleje o viskozitách 500 až 12 500) . Výsledná disperze v silikonovém oleji se emulguje nebo jiným způsobem přidá do konečného detergentu. Tímto způsobem lze složky, jako jsou enzymy, bělidla, bělicí aktivátory, bělicí katalyzátory, fotoaktivátory, barviva, fluorescenční činidla, kondicionéry tkanin a hydrolyzovatelné tenzidy, „ochránit pro použití v detergentech, včetně tekutých detergentních prostředků na praní.Typically, the enzyme solution with the surfactant is two and a half times the weight of the silica. The resulting powder is dispersed by stirring in silicone oil (various silicone oils having viscosities of 500-122500 can be used). The resulting dispersion in silicone oil is emulsified or otherwise added to the final detergent. In this way, ingredients such as enzymes, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, photoactivators, dyes, fluorescent agents, fabric conditioners and hydrolyzable surfactants can be "protected for use in detergents, including liquid laundry detergents.

Forma prostředku - Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou v jakékoliv běžné formě vhodné pro prostředky na ruční mytí nádobí, jako je pasta, tekutina, granule, prášek, gel, tekutý gel, mikroemulze tekutých krystalů a jejich směsi. Vysoce preferovaná provedení jsou ve formě etkutiny nebo gelu. Tekuté prostředky jsou buď ovdné nebo nevodné. V případě, že prostředek je tekutý vodný obsahuje vodný tekutý nosič, případně složky prostředku suspendovány.Formulation Form - The compositions of the present invention are in any conventional form suitable for hand dishwashing compositions such as paste, liquid, granules, powder, gel, liquid gel, liquid crystal microemulsions, and mixtures thereof. Highly preferred embodiments are in the form of etkutin or gel. The liquid compositions are either aqueous or non-aqueous. When the composition is a liquid aqueous composition, the composition comprises an aqueous liquid carrier or the components of the composition suspended.

V případě, že prostředek s výhodou obsahuje alespoň 5 prostředek, pak s výhodou dále ve kterém jsou další nezbytné a rozpuštěny, dispergovány nebo je tekutý vodný prostředek, pak hmotnostních, výhodněji alespoň % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 30 % hmotnostních vodného tekutého nosiče. Prostředek také s výhodou obsahuje ne více než 95 % hmotnostních, výhodněji ne více než 60 % hmotnostních a ještě výhodněji ne více než 50 % hmotnostních vodného tekutého nosiče.If the composition preferably comprises at least 5 compositions, preferably further further wherein the other necessary and dissolved, dispersed or liquid aqueous compositions are present, then by weight, more preferably at least% by weight and even more preferably at least 30% by weight of the aqueous liquid carrier. The composition also preferably comprises no more than 95% by weight, more preferably no more than 60% by weight and even more preferably no more than 50% by weight of the aqueous liquid carrier.

• ·• ·

Nezbytná složka tekutého vodného nosiče je samozřejmě voda. Tekutý vodný nosiče ovšem případně také obsahuje další materiály, které jsou tekuté nebo které se rozpouštějí v tekutém nosiči za laboratorní teploty, a které případně majíThe necessary component of the liquid aqueous carrier is of course water. However, the liquid aqueous carrier optionally also contains other materials which are liquid or which dissolve in the liquid carrier at room temperature and which optionally have

112 také nějaké jiné funkce než je pouhě plnidlo. Takové materiály zahrnuj i, například, hydrotropy a rozpouštědla.112 also has some other functions than just a filler. Such materials include, for example, hydrotropes and solvents.

Vhodné jsou primární nebo sekundární alkoholy s nízkou molekulovou hmotností jejichž příkladem je methanol, ethanol, propanol a isopropanol. Jako solubilizační tenzidy jsou preferovány monohydroxyalkoholy, ale také lze použít i polyoly, jako jsou ty, které obsahují 2 až 6 atomů uhlíku a 2 až 6 hydroxylových skupin (např. 1,3-propandiol, ethylenglykol, glycerin a 1,2Low molecular weight primary or secondary alcohols, such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, are suitable. Monohydroxy alcohols are preferred as solubilizing surfactants, but also polyols such as those containing 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups (e.g., 1,3-propanediol, ethylene glycol, glycerin and 1,2-hydroxyl groups) may also be used.

-propandiol) .propanediol).

Příkladem výroby granulovaných detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu je následující postup: upravený alkylbenzensulfonát, kyselina citrónová, křemičitan sodný, síran sodný, vonná látka, diamin a voda se spojí, zahřejí a promíchají v drtiči. Výsledná suspenze se suší rozprašováním na výslednou granulovanou formu.An example of the preparation of the granular detergent compositions of the present invention is the following process: treated alkylbenzene sulfonate, citric acid, sodium silicate, sodium sulfate, fragrance, diamine and water are combined, heated and mixed in a crusher. The resulting suspension is spray dried to the resulting granular form.

Příkladem výroby tekutých .detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu je následující postup: do přebytečné vody se přidá citrát a rozpustí se; do tohoto roztoku se přidá aminoxid, betain, ethanol, hydrotrop a neionogenní tenzid; pokud v prostředku není žádná přebyetčná voda, pak se citrát přidá do výše uvedené směsi a míchá se dokud se nerozpustí;An example of the preparation of the liquid detergent compositions of the present invention is as follows: citrate is added to the excess water and dissolved; to this solution is added amine oxide, betaine, ethanol, hydrotrope and a nonionic surfactant; if there is no excess water in the composition, the citrate is added to the above mixture and mixed until dissolved;

v tomto momentě se do prostředku přidá kyselina tak, aby byl prostředek neutrátlní; preferuje se kyselina vybraná z organických kyselin, jako je kyselina maleinová a citrónová, nicméně lze setjně dobře použít i anorganické minerální kyseliny. V preferovaných provedeních se po přidání těchto kyselin přidá ještě diamin. Nakonec se přidá AExS.at this point, acid is added to the composition such that the composition is neutral; an acid selected from organic acids such as maleic acid and citric acid is preferred, but inorganic mineral acids may also be well used. In preferred embodiments, the diamine is added after addition of these acids. Finally, AExS is added.

Nevodné tekuté detergenty - Výrobu tekutých detergentních prostředků, které obsahují nevodný nosič, lze provést podleNon-aqueous liquid detergents - The manufacture of liquid detergent compositions containing a non-aqueous carrier can be accomplished according to the invention

113113

popisu v description in U.S U.S Patentech Patents 4 753 570, 4 767 558, 4,753,570, 4,767,558, 4 722 4 722 413, 413, 4 889 652, 4 889 652 4 4 892 673, 892 673, GB-A- GB-A- -2 158 838, GB -2,158,838, GB -A-2 195 -A-2,195 125, 125, GB-A-2 195 GB-A-2195 649, 649, U.S. 4 988 U.S. Pat. 4 988 462, 462, U.S. 5 266 233, U.S. Pat. 5 266 233 EP-A-225 EP-A-225 654 654 (16. června 1987 (June 16, 1987 ) , EP-A-510 ), EP-A-510 762 < 762 < ^28 . října 1992) , ^ 28. October 1992), EP-A-540 EP-A-540 089 089 (5. května (May 5 1993), EP-A-540 090 (5. května 1993), EP-A-540 090 (May 5, 1993) 1993), 1993), U.S. U.S. Pat. 4 615 820, 4,615,820, EP- EP- -A-565 017 -A-565,017 (13. (13. řina 1993), 1993), EP-A-030 EP-A-030 096 096

(10. červan 1981), které jsou zde uvedeny jako reference. Takové prostředky obsahuji různé konkrétní detergentní složky, které jsou v nich stabilně suspendovány. Takové nevodné prostředky tak obsahují LIQUID PHASE a, případně a s výhodou, SOLID PHASE, které jsou podrobněji popsány dále a v citovaných referencích.(10 June 1981), which are incorporated herein by reference. Such compositions contain various particular detergent ingredients that are stably suspended therein. Such non-aqueous compositions thus comprise LIQUID PHASE and, optionally and preferably, SOLID PHASE, which are described in more detail below and in the cited references.

Prostředky podle předkládaného vynálezu lze použít tak, že vytvoří vodný čistící roztok pro ruční mytí nádobí. Obecně se účinné množství takového prostředku přidá do vody tak, že vytvoří vodný čistící nebo namáčecí roztok. Vodný roztok se pak uvede do kontaktu s nádobím a pomůckami na vaření.The compositions of the present invention can be used to form an aqueous cleaning solution for hand dishwashing. Generally, an effective amount of such a composition is added to the water to form an aqueous cleaning or soaking solution. The aqueous solution is then contacted with utensils and cooking aids.

Účinné množství detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu se přidá do vody tak, že vytvoří vodné čistící roztoky obsahující množství postačující k vytvoření 500 až 20 000 ppm prostředku ve vodném roztoku. Výhodněji se vytvoří 800 až 5000 ppm detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu ve vodném čistícím roztoku.An effective amount of the detergent compositions of the present invention is added to water to form aqueous cleaning solutions containing an amount sufficient to form 500 to 20,000 ppm of the composition in aqueous solution. More preferably, 800-5000 ppm of the detergent compositions of the present invention are formed in an aqueous cleaning solution.

Následující příklady ilustrují předkládaný vynález, ale nelze je pokládat za omezení nebo jinou definici rámce předkládaného vynálezu. Všechny díly, procenta a poměry použité v tomto oddílu jsou hmotnostní procenta, pokud není uvedeno jinak.The following examples illustrate the present invention but are not to be construed as limiting or otherwise defining the scope of the present invention. All parts, percentages and ratios used in this section are by weight unless otherwise indicated.

V následujících příkladech jsou všechna množství uvedena jako % hmotnostní vztažená na celkovou hmotnost prostředku.In the following examples, all amounts are given as% by weight based on the total weight of the composition.

.··· ·· ii4 : : ·..··..· ♦. .· ..... . ··· ·· ii4:: · .. ·· .. · ♦. . · .....

Příklady detergentního prostředkuExamples of detergent compositions

V těchto příkladech se pro upravený alkylbenzensulfonát,In these examples, for the modified alkylbenzene sulfonate,

jeho sodnou sůl its sodium salt a jeho draselnou sůl, připravené podle and its potassium salt, prepared according to

kteréhokoliv z předcházejících příkladů používá zkratka: MLAS.of any of the preceding examples using the abbreviation: MLAS.

Pro doplňkové materiály do čistících produktů se používají následující zkratky:The following abbreviations are used for additional materials in cleaning products:

Cxy aminoxid Cxy amine oxide alkyldimethylamin N-oxid RN(0)Me2 s danou délkou řetězce Cxy, kde průměrné množství atomů uhlíku v nemethylové skupině R je 10+x až 10+y alkyldimethylamine N-oxide RN (O) Me2 with a given chain length of Cxy, wherein the average amount of carbon atoms in the non-methyl group R is 10 + x to 10 + y CxyAPG CxyAPG alkylpolyglykosid R20(CnH2nO)t(glykosyl)x s danou délkou řetězce Cxy, kde R2 je Ci₀ až Cie alkyl, n je 2 až 3, t je 0 až 10, s výhodou 0, a x je 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukosy.alkylpolyglycoside R20 (Cn H2n O) t (glycosyl) x given chain length Cxy where R2 is a C ₀ to Cie alkyl, n is 2-3, t is 0 to 10, preferably 0, and x is from 1.3 to 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. Amylasa Amylasa amylolytický enzym s aktivitou 60 KNU/g prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Termamyl 60T. Alternativně je amylasa vybrána ze skupiny sestávající z: Fungamyl®, Duramyl®, BAN®, a α-amylasových enzymů popsaných ve W095/26397 a ve společně projednávané přihlášce firmy Novo Nordisk PCT/DK96/00056. amylolytic enzyme with an activity of 60 KNU / g sold by NOVO Industries A / S under the trade name Termamyl 60T. Alternatively, the amylase is selected from the group consisting of: Fungamyl®, Duramyl®, BAN®, and α-amylase enzymes described in WO95 / 26397 and jointly discussed Novo Nordisk PCT / DK96 / 00056. APA APA C₈ až Cio amidopropyldimethylaminC ₈ to C 10 amidopropyldimethylamine Cxy betain Cxy betaine alkyldimethylbetain, který má průměrné celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y alkyldimethyl betaine having an average total amount of carbon atoms in the alkyl of 10 + x to 10 + y Vápenatá sůl Calcium salt chlorid vápenatý, síran vápenatý, hydroxid vápenatý a jejich směsi calcium chloride, calcium sulfate, calcium hydroxide and mixtures thereof Uhličitan Carbonate bezvodý Na₂C0.3, 200 pm až 900 pmanhydrous Na ₂ CO 3, 200 µm to 900 µm Citrát Citrate dihydrát citrátu sodného, 86,4 % hmotnostních je 425 pm až 850 pm sodium citrate dihydrate, 86.4% by weight is 425 µm to 850 µm

Kyselina citrónová bezvodá kyselina citrónováCitric acid anhydrous citric acid

115115

CMC CMC karboxymethylcelulosa sodná sodium carboxymethylcellulose CxyAS CxyAS alkylsulfát, sodná nebo, pokud je uvedeno, i jiná sůl, který má průměrné celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y alkyl sulphate, sodium or, if indicated, other salt having an average total amount of carbon atoms in the alkyl of 10 + x to 10 + y CxyEZ CxyEZ komerční lineární nebo rozvětvený alkoholethoxylát (který nemá methylové větvení), který má průměrné celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y a průměrně z molů ethylenoxidu commercial linear or branched alcohol ethoxylate (which does not have methyl branching), which has an average total the amount of carbon atoms in the alkyl 10 + x to 10 + y and on average from moles of ethylene oxide CxyEZ CxyEZ alkylethoxylátsulfát, sodná nebo, pokud je uvedeno, i jiná sůl, který má průměrné celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y a průměrně z molů ethylenoxidu alkyl ethoxylate sulphate, sodium or, if indicated, other salt having an average total amount of carbon atoms in the alkyl of 10 + x to 10 + y and an average of moles of ethylene oxide DEA DEA diethanolamin diethanolamine Diamin Diamin alkyldiamin, např. 1,3-propandiamin, Dytek EP, Dytek A (Dupont) nebo vybraný ze skupiny sestávající z: dimethylaminopropylaminu, 1,6-hexandiaminu, 1,3-propandiaminu, 2-methyl-l,5-pentandiaminu, 1,3-pentandiaminu, 1-methyldiaminopropanu, 1,3-cyklohexandiaminu, 1,2-cyklohexandiaminu, 1,3-bis(methylamin)cyklohexanu alkyldiamine, e.g. 1,3-propanediamine, Dytek EP, Dytek A (Dupont) or selected from the group consisting of: dimethylaminopropylamine, 1,6-hexanediamine, 1,3-propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 1,3-pentanediamine, 1-methyldiaminopropane, 1 , 3-cyclohexanediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 1,3-bis (methylamine) cyclohexane DTPA DTPA diethylentriaminpentaoctová kyselina diethylenetriaminepentaacetic acid DTPMP DTPMP diethylentriaminpenta(methylenfosfonát), Monsanto (Dequest 2060) diethylenetriaminpenta (methylene phosphonate), Monsanto Dequest 2060 EtOH EtOH ethanol ethanol Hydrotrop Hydrotrop vybraný ze sodných, draselných, hořečnatých, vápenatých, amonných nebo ve vodě rozpustných substituovaných amonných soli kyseliny toluensulfonové, kyseliny naftalensulfonové, kyseliny kumesulfonové a kyseliny xylensulfonové selected from sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium or water-soluble substituted ammonium salts of toluenesulfonic acid, acid naphthalenesulfonic acid, kumesulfonic acid, and xylensulfonic acid LAS LAS lineární alkylbenzensulfonát (např. Cil.8, sodná nebo draselná sůl) linear alkylbenzene sulfonate (eg C18, sodium or potassium salt)

·· 9· ·W ·· ♦♦ * ♦ »·· · · ’ · * · ** -i z- «··· ·♦ ·· · · * lib ,♦»·.······· · • · · · · · · · · · · «· 99 99 99 99 ♦ ·· ··· 9 · · W ·· ♦♦ * * ** ** -i z- «··· · ♦ ·· · · * lib, ♦ »·. ······· · • · · · · · · · · · · · · · «· 99 99 99 99 ♦ ·· Lipasa Lipasa lipolytický enzym, 100 kLU/g NOVO, Lipolase®, alternativně lipsa vybraná ze skupiny sestávající z: Amano-P, Ml Lipase®, Lipomax®, D96L - lipolytický enzymový variant přírodní lipasy odvozený od Humicola lanuginosa, který je popsán v U.S. patentu sériové číslo 08/341 826, a kmenu Humicola lanuginosa DSM 4106 lipolytic enzyme, 100 kLU / g NOVO, Lipolase®, alternatively lipsa selected from the group consisting of: Amano-P, M1 Lipase®, Lipomax®, D96L - lipolytic enzyme variants of natural lipase derived from Humicola lanuginosa, which is described in U.S. Pat. No. Serial No. 08 / 341,826, and Humicola lanuginosa strain DSM 4106 LMFAA LMFAA Cij až Cn alkyl-N-methylglukamid C 1 to C 11 alkyl-N-methylglucamide MA/AA MA / AA kopolymer kyselina maleinová / kyselina akrylová v poměru 1 : 4, sodná sůl, se střední molekulovou hmotností 70 000 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer, sodium salt, with an average molecular weight of 70,000 MBAxyEy MBAxyEy uprostřed řetězce rozvětvený nebo upravený primární alkylethoxylátsulfát, sodná sůl (průměrné celkové množství atomů uhlíku = x, průměrné EO = y) mid-chain branched or treated primary alkyl ethoxylate sulfate, sodium salt (average total carbon = x, average EO = y) MBAyS MBAyS uprostřed řetězce rozvětvený primární alkylsulfát, sodná sůl (průměrné celkové množství atomů uhlíku =y) mid-chain branched primary alkyl sulfate, sodium salt (average total carbon = y) MEA MEA monoethanolamin monoethanolamine CxyMES CxyMES alkylmethylestersulfonát, sodná sůl, která má celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y alkyl methyl ester sulfonate, a sodium salt having a total amount of carbon atoms in the alkyl of 10 + x to 10 + y

Horečnatá sůl chlorid hořečnatý, síran hořečnatý,Magnesium salt magnesium chloride, magnesium sulphate,

NaOH NaOH hydroxid hořečnatý a jejich směsi hydroxid sodný magnesium hydroxide and mixtures thereof sodium hydroxide CxyNaPS CxyNaPS parafínsulfonát, sodná sůl, která má celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x paraffin sulfonate, the sodium salt it has the total amount of carbon atoms in the 10 + x alkyl NaTS NaTS až 10+y toluensulfonát sodný up to 10 + y sodium toluenesulfonate PAA PAA kyselina polyakrylová (molekulová hmotnost = 4500) polyacrylic acid (molecular weight = 4500) PAE PAE ethoxylováný tetraethylenpentamin ethoxylated tetraethylenepentamine PEG PEG polyethylenglykol (molekulová polyethylene glycol (molecular

99 ♦ · ·* ·♦ ·* * • · · · · · ♦ · · ··· 117 i i....... . 2 : ! -¹- -¹- ' ········ · · · · · • · · · · · ♦ · · · * 99 99 99 99 99 999 hmotnost = 4600)99 ♦ · * * i 117 117 117 117 117 117 117 i i ........ 2:! - ¹ - - ¹ - '········ · 99 99 99 99 99 999 weight = 4600) PG PG propandiol propanediol Proteasa Proteasa proteolytický enzym, 4 KNPU/g, NOVO, Savinase®, alternativně je proteasa vybrána ze skupiny sestávající z: Maxatase®, Maxacal®, Maxapem 15®, subtilisinu BPN a BPN', proteasy B, proteasy A, proteasy D, Primase®, Durazym®, Opticlean® a Optimase® a Alcalase®. proteolytic enzyme, 4 KNPU / g, NOVO, Savinase®, alternatively the protease is selected from the group consisting of: Maxatase®, Maxacal®, Maxapem 15®, subtilisin BPN and BPN ', proteases B, proteases A, proteases D, Primase®, Durazym®, Opticlean® and Optimase® and Alcalase®. CxySAS CxySAS sekundární alkylsulfát, sodná sůl, která má celkové množství atomů uhlíku v alkylu 10+x až 10+y secondary alkyl sulfate, a sodium salt having a total amount of carbon atoms in the alkyl of 10 + x to 10 + y Silikát Silicate křemičitan sodný, amorfní (SiO₂ : Na₂O poměr 2,0)sodium silicate, amorphous (SiO ₂ : Na ₂ O ratio 2.0) Rozpouštědlo Solvent hexylenglykol, ethanol nebo propylenglykol hexylene glycol, ethanol or propylene glycol STPP STPP tripolyfosfát sodný, bezvodý sodium tripolyphosphate, anhydrous

Polymery zesiluj ícíStrengthening polymers

pěnivost frothiness (N, N-dimethylamino)alkylakrylát, (N, N-dimethylamino)ethylmethakrylátový homopolymer, dimethylaminoethylmethakrylát / dimethylakrylamidové kopolymery, póly(DMAM)homopolymer, póly(DMAM-co-AA) (2:1) kopolymer, polypeptid obsahující Lys, Ala, Glu, Tyr (v poměru 5:6:2:1) o molekulové hmotnosti 52 000 Daltonů (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate homopolymer, dimethylaminoethyl methacrylate / dimethylacrylamide copolymers, poles (DMAM) homopolymer, poles (DMAM-co-AA) (2: 1) copolymer, polypeptide containing Lys, Ala, Glu, Tyr (5: 6: 2: 1 ratio) with a molecular weight of 52,000 Daltons Sulfát Sulphate síran sodný, bezvodý sodium sulphate, anhydrous TFA TFA Cíp až Ci<< alkyl-N-methylglukamid C 1 to C 1 alkyl-N-methylglucamide

Typické složky označované jako „minoritní složky zahrnuji vonné látky, barviva, látky upravující pH, atd.Typical components referred to as "minor components" include fragrances, colorants, pH adjusters, etc.

Následující příklad ilustruje předkládaný vynález, ale nelze je pokládat za omezeni nebo jinou definici rámce předkládaného vynálezu. Všechny díly, procenta a poměry použité v tomto oddílu jsou hmotnostní procenta, pokud není uvedeno jinak.The following example illustrates the present invention but is not to be construed as limiting or otherwise defining the scope of the present invention. All parts, percentages and ratios used in this section are by weight unless otherwise indicated.

118118

Příklad 6Example 6

Složka Component % hmot- nostní A % by weight- security % hmot- nostní B % by weight- B % hmot- nostní C % by weight- C % hmot- nostní D % by weight- D MLAS MLAS 5 5 10 10 20 20 May 30 30 Uvnitř řetězce rozvětvený C12 až C13 alkylethoxylát (9 molů EO) Inside chain branched C12 to C13 alkyl ethoxylate (9 moles EO) 1 1 1 1 1 1 1 1 C12 až C_i3 alkylethoxy (1-3)sulfát sodnýSodium C12 to _C13 alkylethoxy (1-3) sulfate 25 25 20 20 May 10 10 0 0 Ci2 až C14 glukosamin C 12 to C 14 glucosamine 4 4 4 4 4 4 4 4 Aminoxid z kokosového oleje Coconut amine oxide oils 4 4 4 4 4 4 4 4 EO/PO blokový kopolymer Tetronic® 704 EO / PO block copolymer Tetronic® 704 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 0,5 0.5 0, 5 0, 5 Ethanol Ethanol 6 6 6 6 6 6 6 6 Hydrotrop Hydrotrop 5 5 5 5 5 5 5 5 Hořečnatá sůl Magnesium salt 3, 0 . 3, 0. 3,0 3.0 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 Voda, zahušťovadla a minoritní složky Water, thickeners and minor components doplněk do 100 % supplement up to 100% doplněk do 100 % supplement up to 100% doplněk do 100 % supplement up to 100% doplněk do 100 % supplement up to 100% pH po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních pH after preparation of a 10% solution, expressed as a percentage by weight 7,5 7.5 7,5 7.5 7,5 7.5 7,5 7.5

Příklad 7Example 7

A AND B (B) C C pH po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních pH after preparation of a 10% solution, expressed as a percentage by weight 9 9 10 10 10 10 MLAS MLAS 30 30 28 28 25 25

119119

Amínoxid (C₄_ až C₄₄)Amine oxide (C ₄ to C ₄₄ ) 5 5 3 3 7 7 Betain Betaine 3 3 0 0 1 1 Amid polyhydroxymastné kyseliny (C14) Polyhydroxy fatty acid amide (C14) 0 0 1,5 1.5 0 0 AE neionogenní AE non-ionic 2 2 0 0 4 4 Diamin Diamin 1 1 5 5 7 7 Horečnatá sůl Magnesium salt 0,25 0.25 0, 2 0, 2 0,5 0.5 Citrát (jako cit2K3) Citrate (as cit2K3) 0, 25 0, 25 0 0 0 0 Celkem (vonné látky, barviva, voda, ethanol, atd.) Total (fragrances, dyes, water, ethanol, etc.) dop. AM Lněk do 100 % Linen up to 100%

D D E E F F * * ph po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních ph after making a 10% solution, expressed as a percentage by mass 9,3 9.3 8,5 8.5 11 11 MLAS MLAS Parafínsulfonát Paraffin sulphonate 10 10 0 0 0 0 Lineární alkylbenzensulfonát Linear alkylbenzenesulfonate 5 5 15 15 Dec 12 12 Betain Betaine 3 3 1 1 0 0 Amid polyhydroxymastné kyseliny (C12) Polyhydroxy fatty acid amide (C12) 3 3 0 0 1 1 AE neionogenní AE non-ionic 0 0 0 0 20 20 May Citrát (jako cit2K3) Citrate (as cit2K3) 0,7 0.7 0 0 0 0 Diamin Diamin 1 1 5 5 7 7 Horečnatá sůl Magnesium salt 1 1 0 0 0 0 Vápenatá sůl Calcium salt 0 0 0, 5 0, 5 0, 2 0, 2 Proteasa Proteasa 0, 01 0, 01 0 0 0, 05 0, 05 Amylasa Amylasa 0 0 0, 05 0, 05 0, 05 0, 05 Hydrotrop Hydrotrop 2 2 1,5 1.5 3 3 Celkem (vonné látky, barviva, voda, ethanol, atd.) Total (fragrances, dyes, water, ethanol, etc.) doplněk do 100 % up to 100%

120120

Μ ·* ·· *· ·· * • 4 4 · 4 · · · · ·· · ···· ·«*# · · · • · · 4 · · <4 ··· ·· t · · 4 4 · 4 · · ··4 * · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 · 4 · · ··

4 «4 «« 4 4 · *»‘·4 «4« «4 4 ·

Příklad 8Example 8

A AND B (B) C C D D E E F F pH po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních pH after preparation of a 10% solution, expressed as a percentage by weight 8,5 8.5 9 9 9,0 9.0 9, 0 9, 0 8,5 8.5 8, 0 8, 0 MLAS MLAS 10 10 5 5 5 5 15 15 Dec 10 10 5 5 Uvnitř řetězce rozvětvený alkoholethoxy(0,6)sulfát Inside chain branched alcohol ethoxy (0,6) sulphate 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 Uvnitř řetězce rozvětvený alkoholethoxy(1)sulfát Inside chain branched alcohol ethoxy (1) sulfate 0 0 25 25 0 0 0 0 0 0 25 25 Uvnitř řetězce rozvětvený alkoholethoxy(1,4)sulfát Inside chain branched alcohol ethoxy (1,4) sulfate 20 20 May 0 0 27 27 Mar: 0 0 20 20 May 0 0 Uvnitř řetězce rozvětvený alkoholethoxy(2,2)sulfát Inside chain branched alcohol ethoxy (2,2) sulfate 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 Aminoxid Amine oxide 5 5 5 5 5 5 3 3 5 5 5 5 Betain Betaine 3 3 3 3 0 0 0 0 3 3 3 3 AE neionogenní AE non-ionic 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Diamin Diamin 1 1 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 Hořečnatá sůl Magnesium salt 0, 25 0, 25 0, 25 0, 25 0, 01 0, 01 0, 3 0, 3 0, 25 0, 25 0,2 0.2 Hydrotrop Hydrotrop 0 0 0,4 0.4 0 0 0 0 0 0 0 0 Celkem (vonné látky, barviva, voda, ethanol, atd.) Total (fragrances, dyes, water, ethanol, etc.) dopí Oh sh * t _něk do 100 % up to 100%

G G H H I AND J J K TO L L ph po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních ph after making a 10% solution, expressed as a percentage by mass 9,3 9.3 8,5 8.5 11 11 10 10 9 9 9,2 9.2 Uvnitř řetězce rozvětvený alkoholethoxy(0,6)sulfát Inside chain branched alcohol ethoxy (0,6) sulphate 10 10 15 15 Dec 10 10 25 25 5 5 10 10 Parafínsulfonát Paraffin sulphonate 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 LAS LAS 0 0 0 0 0 0 0 0 7 7 10 10

··

121 «4 ·* »4·· • 444 ·»··♦121 4 4 * 4 · 444 »

I » Η Λ · ·· · «· • ·· · · · ·· «44 44I Η Λ Λ 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44

4444 444« 4444444 444 «444

4« ·« 4« 44 Φ ·4*44 · · 4 44 44 Φ · 4 * 4

MLAS MLAS 5 5 15 15 Dec 12 12 2 2 7 7 10 10 Betain Betaine 3 3 1 1 0 0 2 2 2 2 0 0 Aminoxid Amine oxide 0 0 0 0 0 0 2 2 5 5 7 7 Amid polyhydroxymastné kyseliny (C12) Polyhydroxy fatty acid amide (C12) 3 3 0 0 1 1 2 2 0 0 0 0 AE neionogenní AE non-ionic 0 0 0 0 20 20 May 1 1 0 0 2 2 Hydrotrop Hydrotrop 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 Diamin Diamin 1 1 5 5 7 7 2 2 2 2 5 5 Hořečnatá sůl Magnesium salt 1 1 0 0 0,2 0.2 0, 3 0, 3 0 0 0 0 Vápenatá sůl Calcium salt 0 0 0, 5 0, 5 0 0 0 0 0,1 0.1 0,1 0.1 Proteasa Proteasa 0, 1 0, 1 0 0 0 0 0, 05 0, 05 0, 06 0, 06 0,1 0.1 Amylasa Amylasa 0 0 0, 07 0, 07 0 0 0, 1 0, 1 0 0 0, 05 0, 05 Lipasa Lipasa 0 0 0 0 0, 025 0, 025 0 0 0, 05 0, 05 0, 05 0, 05 DTPA DTPA 0 0 0,3 0.3 0 0 . 0 . 0 0,1 0.1 O __________________________________________i O __________________________________________and Citrát (Cit2K3) Citrate (Cit2K3) 0, 65 0, 65 0 0 0 0 0,3 0.3 0 0 0 0 Celkem (vonné látky, barviva, voda, ethanol, atd.) Total (fragrances, dyes, water, ethanol, etc.) doplněk do 100 % up to 100%

Přiklad 9Example 9

A AND B (B) C C D D E E pH po vyrobení 10% roztoku, vyjádřeno v procentech hmotnostních pH after preparation of a 10% solution, expressed as a percentage by weight 8,5 8.5 9 9 10 10 10 10 10 10 LAS LAS 0 0 0 0 0 0 15 15 Dec 0 0 MLAS MLAS 30 30 30 30 27 27 Mar: 15 15 Dec 33 33 Betain Betaine 3 3 3 3 0 0 0 0 0 0 AE neionogenní AE non-ionic 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 Diamin Diamin 1 1 2 2 4 4 4 4 5 5 Citrát draselný Potassium citrate 0, 25 0, 25 0, 5 0, 5 0 0 3, 5 3, 5 2 2 Kyselina maleinová Maleic acid 0, 5 0, 5 1 1 3 3 0 0 2 2 Hořečnatá sůl Magnesium salt 0,25 0.25 0,25 0.25 0, 01 0, 01 0, 02 0, 02 CM O CM O

122 ·· ·»· ·« e· «·· ···· ········ ···· ··«···· • ·· ··· ·· «·· · · ···· ····· · · ·« «· ·* ·· *♦ *···122 ··· ····· · · «« · · ·

Hydrotrop Hydrotrop 0 0 0,4 0.4 0 0 0 0 0 0 Celkem (vonné látky, Total (fragrances, doplněk do Supplement to L00 % L00% barviva, voda, ethanol, dyes, water, ethanol, atd. ) etc.)

Příklad 10Example 10

A AND B (B) C C D D E E C1.;E1,₅SC1.; E1, ₅ S — - 9, 66 9, 66 9, 3 9, 3 22,4 22.4 2, 0 2, 0 MLAS MLAS 11,2 11.2 13,71 13.71 20, 4 20, 4 13,4 13.4 12,8 12.8 Neionogenní Non-ionic 0, 158 0, 158 — - — - 0,2 0.2 Hořečnatá sůl Magnesium salt 0,4 0.4 0, 19 0, 19 0, 17 0, 17 0, 14 0, 14 0,4 0.4 Hydrotrop Hydrotrop — - — - 2, 31 2, 31 — - MEA/DEA MEA / DEA o, 1 o, 1 1,07 1.07 2,3 2.3 1/4 1/4 — - Antibakterální činidlo Antibacterial agent 0, 14 0, 14 • • — — — - - - Rozpouštědlo Solvent — - 2, 6 2, 6 4,5 4,5 — - Voda a minoritní Water and minority doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement složky folders do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% ph po vyrobení 10% roztoku ph after production 10% solution 6, 67 6, 67 7,3 7.3 7,3 7.3 7, 47 7, 47 5, 23 5, 23

Příklad 11Example 11

A AND B (B) C C D D E E Ci₂E_1/5SCi ₂ E _{1 / 5S} 4 4 — - 6,7 6.7 CrE^S CrE ^ S — - — - 2, 2 2, 2 — - 14,3 14.3 CrE_vSCrE _in S — - — - — - — - MLAS MLAS 7 7 25 25 17, 8 17, 8 0, 6 0, 6 0, 6 0, 6 Neionogenní Non-ionic — - 2, 3 2, 3 Aminoxid Amine oxide 7,1 7.1 Citrát Citrate 0, 8 0, 8 APG APG 16, 6 16, 6 Betain Betaine — - Hořečnatá sůl Magnesium salt o, 1 o, 1 0, 2 0, 2 0, 01 0, 01 0, 8 0, 8 0, 3 0, 3 NaCl NaCl — -

123123

Mýdlo Hydrotrop MEA/DEA Soap Hydrotrop MEA / DEA 1 0, 1 1 0, 1 1,4 1.4 0,1 0.1 4,3 3,7 4.3 3.7 Antibakteriální Antibacterial — - 0, 06 0, 06 činidlo agent Na.-UCb Na.-UCb — - 11, 0 11, 0 Silikát Silicate 2,0 2,0 Na₂SO₄ Na ₂ SO ₄ 4,0 4.0 26, 0 26, 0 0, 3 0, 3 Rozpouštědlo Solvent — - — - 1, 6 1, 6 5,2 5.2 Voda a minoritní Water and minority doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement složky (vonné látky -) ingredients (fragrances do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% atd. ) etc.) forma prostředku form of the composition tekutý fluid pasta paste gel gel tekutý fluid tekutý fluid

Příklad 12Example 12

A AND B (B) C C D D C-E.^gS C-E 4,0 4.0 2, 0 2, 0 — - C1 / Ε χ _{ 5 SC1 / EN _{ 5 S 4, 0 4, 0 2, 0 2, 0 9, 0 9, 0 22,0 22.0 MLAS MLAS 2, 0 2, 0 4,0 4.0 26, 7 26, 7 1,35 1.35 C_Í2E₂,gC _{i 2} E ₂ g 20, 6 20, 6 20, 6 20, 6 MEA MEA 1,4 1.4 1,4 1.4 2,0 2,0 1,5 1.5 Hydrotrop Hydrotrop 1, i 1, i 1,1 1.1 3, 0 3, 0 2,5 2.5 APG APG — - — - 1,5 1.5 11 11 Polymerní zahušťovadlo Polymeric thickener — - — - 0,5 0.5 Betain Betaine 5,4 5.4 5,4 5.4 NaCl NaCl 1, i 1, i 1, 1 1, 1 Rozpouštědlo Solvent — - — - 4,5 4,5 Hořečnatá sul Magnesium salt 0, 11 0, 11 0, 11 0, 11 0,2 0.2 0, 75 0, 75 Vonné látky Fragrances 0,2 0.2 0,2 0.2 0, 3 0, 3 0, 25 0, 25 Voda a minoritní složky Water and minor components doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% do 100 % up to 100% pH po vyrobení 10% roztoku pH after making 10% solution 4, 9 4, 9 4,9 4.9 7,5 7.5 7,5 7.5

124 • · ·· · · · · ·· • · · · · · · · · · · • · · · · · · · · · · ·· ·· ·· · · ·· · · ·124 124 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Příklad 13Example 13

A AND B (B) C C D D E E AE0,6S 6 AE0,6S 6 10 10 13 13 15 15 Dec 20 20 May Aminoxid 6, 5 Amine oxide 6, 5 6, 5 6, 5 7, 5 7, 5 7,5 7.5 7,5 7.5 C10E8 3 C10E8 3 3 3 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 MLAS 2 0 MLAS 2 0 16 16 13 13 11 11 6 6 Diamin 0,5 Diamine 0,5 0, 5 0, 5 1,25 1,25 1 1 0 0 Horečnatá sůl 0,2 Magnesium salt 0,2 0,4 0.4 1,0 1.0 0,1 0.1 0,2 0.2 Polymer zesilující 0 Polymer strengthening 0 0,2 0.2 0, 5 0, 5 0, 2 0, 2 0, 5 0, 5 pěnivost frothiness Hydrotrop 1,5 Hydrotrop 1,5 1,5 1.5 1 1 1 1 1 1 Ethanol 8 Ethanol 8 8 8 8 8 8 8 8 8 Chlorid sodný 0,5 Sodium chloride 0,5 0, 5 0, 5 0 0 0 0 0,2 0.2 pH 9 pH 9 9 9 9 9 8 8 10 10 F F G G H H I AND AEO, 6S AEO 6S 6 6 10 10 13 13 20 20 May Aminoxid Amine oxide 6, 50 6, 50 6, 50 6, 50 6, 50 6, 50 7,20 7.20 MLAS MLAS 20 20 May 16 16 13 13 11 11 Polymer zesilující pěnivost Foam-enhancing polymer 0,20 0.20 0, 20 0, 20 0,20 0.20 0,22 0.22 Hydrotrop Hydrotrop 1,50 1.50 1,50 1.50 3, 50 3, 50 2,0 2,0 Polypropylenglykol Polypropylene glycol 1 1 1 1 1 1 1 1 (molekulová hmotnost 2700) (molecular weight 2700) C10E8 C10E8 3,00 3.00 3, 00 3, 00 3, 00 3, 00 3, 00 3, 00 Diamin Diamin 0,50 0.50 0 0 0 0 0, 55 0, 55 Horečnatá sůl Magnesium salt 0,22 0.22 0, 3 0, 3 0,5 0.5 0, 25 0, 25 Chlorid sodný Sodium chloride 0, 5 0, 5 — - 0, 5 0, 5 — - Voda a různé Water and various doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement Viskozita (cps při 21,11 °C) Viscosity (cps at 21.11 ° C) 150 150 300 300 650 650 330 330 pH po vyrobení 10% roztoku pH after making 10% solution 8,3 8.3 9, 0 9, 0 9,0 9.0 9,0 9.0 . J . J K TO AEO,6S AEO 6S 14, 8 14, 8 20 20 May MLAS MLAS 14 14 8 8

125 ·· ·· · · · · · · • · · · ···· · · ···· ···· ··125 ························

• « • « • · · · ·· • · · · ·· • · · • · · Aminoxid Amine oxide 7,20 7.20 7,20 7.20 Kyselina citrónová Citric acid 3, 00 3, 00 — - Kyselina maleinová Maleic acid — - 2,50 2.50 Horečnatá sul Magnesium salt 0, 22 0, 22 0, 1 0, 1 Chlorid sodný Sodium chloride 0,5 0.5 — - Polymer zvyšující Polymer enhancing pěnivost frothiness 0, 22 0, 22 0, 22 0, 22 Kumensulfonát Cumensulfonate sodný sodium 3, 30 3, 30 3, 30 3, 30 Ethanol Ethanol 6, 50 6, 50 6, 50 6, 50 C10E8 C10E8 — - — - C11E9 C11E9 3, 33 3, 33 3, 33 3, 33 Diamin Diamin 0,55 0.55 0, 55 0, 55 Vonné látky Fragrances 0, 31 0, 31 0, 31 0, 31 Voda a různé Water and various doplněk supplement doplněk supplement Viskozita (cps při Viscosity (cps at 21,11 °C) 21.11 ° C) 330 330 330 330 pH po vyrobení 10 pH after manufacture 10 i roztoku solution 9, 0 9, 0 9, 0 9, 0 Příklad 14 Example 14 A AND B (B) C C D D E E MLAS MLAS 14,2 14.2 14,3 14.3 6, 5 6, 5 13, 1 13, 1 10 10 AE1S AE1S — - — - — - 21,3 21.3 14 14 ΑΕ0, 8S ΑΕ0, 8S — - 16, 8 16, 8 20, 5 20, 5 AS AS 9, 6 9, 6 — - — - AE3S AE3S 11, 4 11, 4 APG APG — - — - — - 10 10 7 7 Amid MEA Amid MEA 4,0 4.0 3, 8 3, 8 3, 8 3, 8 MEA/DEA MEA / DEA 2,9 2.9 2 2 Betain Betaine — - — - IX IX C10E8 C10E8 — - 4,0 4.0 4,0 4.0 Hořečnatá sůl Magnesium salt 0, 3 0, 3 0, 29 0, 29 0, 35 0, 35 0, 2 0, 2 0, 3 0, 3 Voda a minoritní Water and minority doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement doplněk supplement

složky do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 %ingredients up to 100% up to 100% up to 100% up to 100% up to 100%

126126

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou průmyslově využitelné pro výrobu detergentních prostředků.The compositions of the present invention are industrially useful for the manufacture of detergent compositions.

Claims (27)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Prostředek na ruční mytí nádobí, vyznačuj ící se t í m, že obsahujeCLAIMS 1. A hand dishwashing composition comprising i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising: alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva izomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce I:an alkylarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers of the alkyarylsulfonate surfactants of formula I: i r^,h/ so₃ (I) kde:ir ^{, h /} so ₃ (I) where: L je acyklický alifatický uhlovodík sestávající celkem ze 6 až 18 atomů uhlíku; M je kation nebo směs kationtů a q je jeho vaznost; a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledná tenzidová směs byla elektroneutrálni; R' je vybráno z H a C_x až C₃ alkylu; R je vybráno z H a C_x až C₃ alkylu; R' je vybráno z H a Ci až C₃ alkylu; R' a R jsou připojeny k L jinak než na konci a alespoň jedno z R' a R je C_x až C₃ alkyl a A je aryl a kde alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A k L; alespoň v 60 % hmotnostních tohoto alkylarylsulfonátového tenzidového systému, A je připojeno k L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv z obou koncových atomů uhlíku a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:L is an acyclic aliphatic hydrocarbon having a total of 6 to 18 carbon atoms; M is a cation or a mixture of cations and q is its binding; a and b are numbers selected such that the resulting surfactant mixture is electroneutral; R 'is selected from H and C ₁ -C ₃ alkyl; R is selected from H and C ₁ -C ₃ alkyl; R 'is selected from H and C 1 -C ₃ alkyl; R 'and R are attached to L other than at the end and at least one of R' and R is C ₁ to C ₃ alkyl and A is aryl and wherein the alkylarylsulfonate surfactant system contains two or more isomers with respect to the attachment positions R ', R and A to L; at least 60% by weight of this alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to L at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms, and further wherein such alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics: alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku v L alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulikové atomy vůbec přítomny athe alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in L of at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all, and 128 ·· ·· ♦ · ·· ·· · ' f • ·· · ♦ ♦· ♦ ♦ · ♦ · nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;128 not more than 40% by weight loss, as measured by the hardness test, is not exceeded; ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvojvazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof. 2. Prostředek na ruční mytí nádobí, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje2. A hand dishwashing composition comprising i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising: alkyarylsulfonátový tenzidový systém obsahující alespoň dva izomery, zejména ortho-, meta-, para- a stereoizomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce II:an alkyarylsulfonate surfactant system comprising at least two isomers, in particular the ortho-, meta-, para- and stereoisomers of the alkyarylsulfonate surfactants of the general formula II: (II) kde M je kation, q je vaznost tohoto kationtů, a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledná směs byla elektroneutrální; A je aryl; R' je vybráno z H a Ci až C₃ alkylu; R' je vybráno z vodíku a Ci až C₃ alkylu; R je vybráno z vodíku a C_x až C₃ alkylu a R je vybráno z vodíku a Ci až C₄ alkylu; v je celé číslo 0 až 10; x je celé číslo 0 až 10; y je celé číslo 0 až 10;(II) where M is a cation, q is the binding of that cation, and b and the numbers are selected such that the resulting mixture is electroneutral; A is aryl; R 'is selected from H and C 1 -C ₃ alkyl; R 'is selected from hydrogen and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from hydrogen and C ₁ to C ₃ alkyl and R is selected from hydrogen and C 1 to C ₄ alkyl; v is an integer from 0 to 10; x is an integer from 0 to 10; y is an integer from 0 to 10; kde celkový počet atomů uhlíku připojených k A je nižší než 20; alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomeru s ohledem na pozice připojení R', R a A ke skupině R-C(-)H(CH₂)vC(-)H(CH₂)xC(-)H(CH₂)_y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II; alespoň jedno z R' a R je Ci až C₃ alkyl; pokud R je Ci, součet v + x + y je alespoň 1; a pokud R je « · · · 9 • «· · · ·· · ♦ ♦·· • · · · φ··· · · Φwherein the total number of carbon atoms attached to A is less than 20; the alkylarylsulfonate surfactant system contains two or more isomers with respect to the positions of attachment of R ', R and A to the RC (-) H (CH ₂ ) v C (-) H (CH ₂ ) x C (-) H (CH ₂ ) _y - _CH3 compounds of formula II; at least one of R 'and R is C 1 to C ₃ alkyl; when R is C 1, the sum of v + x + y is at least 1; and if R is 9 9 9 9 · · · · φ φ φ φ φ 129129 Η, součet ν + χ + y je alespoň 2; a alespoň v 60 % hmotnostních tohoto alkylarylsulfonátového tenzidového systému je A připojeno ke skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv z obou koncových atomů uhlíku;Η, the sum of ν + χ + y is at least 2; and at least 60% by weight of this alkylarylsulfonate surfactant system is A attached to the RC (-) H (CH ₂ ) _{V group} C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ of formula II at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms; kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:wherein further such an alkylarylsulfonate system has at least one of the following properties: alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku ve skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvarterní ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;the alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in the group RC (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH _{3 of the} compound of formula II at least 10: 1 by weight, if these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test; ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvojvazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof. 3. Prostředek na ruční mytí nádobí, vyznačuj ící se t i m, že obsahuje3. A hand dishwashing composition comprising i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising: a) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních směsi alkylarylsulfonátového tenzidového systému obsahujícího alespoň dva izomery alkyarylsulfonátového tenzidů obecného vzorce I:(a) from 0,01% to 99,99% by weight of a mixture of an alkylarylsulphonate surfactant system containing at least two isomers of an alkyarylsulphonate surfactant of the general formula I: ^RV^{R R} V ^R I _R,„/ NgQ (I) kde:I _R , '/ NgQ (I) where: M^q+ M ^{q +} 130 • » · · 4 · 4 4 ·· 4 • · · 4 4 4 · · · * · ·130 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4444 «444 4 » 44444 «444 4» 5 4 44 444 44 4 · 4 4 44,444 444 44 4 · 4 4 4 4444 4444 4 4 4 ·· · · · · ·· 4· 4·44444 4444 4 4 4 4 5 4 L je acyklický alifatický uhlovodík sestávající celkem ze 6 až 18 atomů uhlíku; M je kation nebo směs kationtů a q je jeho vaznost; a a b jsou čísla vybraná tak, aby výsledná směs byla elektroneutrálni; R' je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R je vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C.i alkylu; Rje vybráno ze skupiny sestávající z H a Ci až C₃ alkylu; R' a R jsou připojeny k L jinak než na konci a alespoň jedno z R' a R je Ci až C₃ alkyl a A je aryl a kde alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojeni R', R a A k L; alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému je A připojeno k L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv z obou koncových atomů uhlíku a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:L is an acyclic aliphatic hydrocarbon having a total of 6 to 18 carbon atoms; M is a cation or a mixture of cations and q is its binding; a and b are numbers selected such that the resulting mixture is electroneutral; R 'is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 to C 1 alkyl; R is selected from the group consisting of H and C 1 -C ₃ alkyl; R 'and R are attached to L other than at the end and at least one of R' and R is C 1 to C ₃ alkyl and A is aryl and wherein the alkylarylsulfonate surfactant system contains two or more isomers with respect to the R ', R and A to L; in at least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to L at a position selected from positions a and β to either of the two terminal carbon atoms, and further wherein such alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics: alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku v L alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvartérní ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti; athe alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in L of at least 10: 1 by weight, when these quaternary carbon atoms are present at all and there is no greater than 40% weight loss as measured by the hardness test; and b) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních tenzidové směsi alespoň jednoho izomerů lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů (a) ;b) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant mixture of at least one isomer of a linear analog of alkylarylsulfonate surfactants (a); ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvoj vazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof. 4. Prostředek na ruční mytí nádobí, vyznač se t i m, že obsahuje4. A hand dishwashing composition comprising i) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku směsi tenzidů, přičemž tato směs tenzidů obsahuje:(i) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant composition, said surfactant composition comprising: 131 para- a obecného ·· 0 0 ·· · 0 ·· * «00 0 0 0 · · 0 · · · • ·0» 00 00 0 · ♦ « 0φ 000 00 0 0 0 0 · «0·0 0 0 00 ♦· · • 0 · 0 00 0· ♦ · ···131 para- and general ·· 0 0 ·· · 0 ·· * «00 0 0 0 · · 0 · · · 0 · 00 00 0 0 ♦ 0 0 000 000 0 0 0 0 ·« 0 · 0 0 0 00 ♦ · · 0 · 0 00 0 · · · ··· a) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních směsi alkylarylsulfonátového tenzidového systému obsahujícího alespoň dva izomery, zejména ortho-, meta-, stereoizomery alkyarylsulfonátového tenzidu vzorce II:(a) 0,01 to 99,99% by weight of a mixture of an alkylarylsulphonate surfactant system containing at least two isomers, in particular the ortho-, meta-, stereoisomers of an alkyarylsulphonate surfactant of formula II: R-C-(CH₂)-C-(CH₂)-C-(CH₂)-CH, /As.RC _(CH2) -C- _(CH2) -C- (CH ₂₎ -CH, / As. R,„/ (II) kde M je kation, q je vaznost tohoto kationtu, a a b jsou čísla vybraná tak, aby takový prostředek byl elektroneutrálni; A je aryl; Rje vybráno z H a Cj_ až C₃ alkylu; R' je vybráno z vodíku a Ci až C₃ alkylu; R je vybráno z vodíku a C₃ až C₃ alkylu a R je vybráno z vodíku a C₃ až C₄ alkylu; v je celé číslo 0 až 10; x je celé číslo 0 až 10; y je celé číslo 0 až 10;R, n / (II) wherein M is a cation, q is the cationic binding of that cation, and b and the numbers are selected such that such a device is electroneutral; A is aryl; R is selected from H and C ₁ -C ₃ alkyl; R 'is selected from hydrogen and C 1 -C ₃ alkyl; R is selected from hydrogen and C ₃ -C ₃ alkyl and R is selected from hydrogen and C ₃ -C ₄ alkyl; v is an integer from 0 to 10; x is an integer from 0 to 10; y is an integer from 0 to 10; kde celkový počet atomů uhlíku připojených k A je nižší než 20; alkylarylsulfonátový tenzidový systém obsahuje dva nebo více izomerů s ohledem na pozice připojení R', R a A ke skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II; alespoň jedno z R' a R je C₄ až C₃ alkyl; pokud R je Ci, součet v + x + y je alespoň 1; a pokud R je H, součet v + x + y je alespoň 2; a alespoň v 60 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového systému je A připojeno ke skupině R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv z obou koncových atomů uhlíku; a kde dále má takový alkylarylsulfonátový systém alespoň jednu z následujících vlastností:wherein the total number of carbon atoms attached to A is less than 20; the alkylarylsulfonate surfactant system comprises two or more isomers with respect to the positions of attachment of R ', R and A to the RC (-) H (CH ₂ ) _{V group} C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _γ -CH _{3 of a} compound of formula II; at least one of R 'and R is C ₄ to C ₃ alkyl; when R is C 1, the sum of v + x + y is at least 1; and when R is H, the sum of v + x + y is at least 2; and in at least 60% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to the RC (-) H (CH ₂ ) _{V group} C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ of the formula II at a position selected from positions a and β to any of the two terminal carbon atoms; and wherein further such an alkylarylsulfonate system has at least one of the following characteristics: alkylarylsulfonátový systém má poměr nekvarterních atomů uhlíku ku kvarterním atomům uhlíku ve skupiněthe alkylarylsulfonate system has a ratio of non-quaternary carbon atoms to quaternary carbon atoms in the group 132132 R-C (-)H (CHJ _VC (-) H (CH₂) vC (-) H (CH₂) _y-CH₃ sloučeniny obecného vzorce II alespoň 10 : 1 hmotnostně, v případě, že jsou tyto kvartem! ulíkové atomy vůbec přítomny a nedochází k většímu než 40% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti;RC (-) H (CH _V C (-) H _(CH2) vC (-) H (CH _{2) y} -CH ₃ of a compound of formula II is at least 10: 1 by weight, in the event that they are quaternary carbon Ulíková present and no greater than 40% weight loss measured by hardness test; b) 0,01 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních tenzidové směsi alespoň jednoho izomeru lineárního analogu alkylarylsulfonátového tenzidů (a);b) 0.01% to 99.99% by weight of a surfactant mixture of at least one isomer of a linear analog of alkylarylsulfonate surfactants (a); ii) 0,0001 % hmotnostních až 99,99 % hmotnostních prostředku běžných doplňků na mytí nádobí a iii) 0,01 % hmotnostních až 7 % hmotnostních prostředku dvoj vazného iontu vybraného ze skupiny sestávající z hořčíku, vápníku a jejich směsí.ii) 0.0001% to 99.99% by weight of conventional dishwashing detergent compositions; and iii) 0.01% to 7% by weight of a divalent ion composition selected from the group consisting of magnesium, calcium and mixtures thereof. 5. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že nedochází k většímu než 20% hmotnostnímu úbytku měřeno testem odolnosti k tvrdosti.Hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that there is no greater than 20% weight loss as measured by the hardness test. 6. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že A je vybráno ze skupiny sestávající z:A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 5, wherein A is selected from the group consisting of: i) benzenu;(i) benzene; ii) toluenu;ii) toluene; iii) xylenu;iii) xylene; iv) naftalenu; a(iv) naphthalene; and v) jejich směsí.(v) mixtures thereof. 7. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že A je benzen.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 6, wherein A is benzene. 99 ·Φ ΦΦ Φ • Φ Φ 9 9 · ΦΦ99 · Φ ΦΦ Φ • Φ Φ 9 9 · ΦΦ ΦΦΦΦ Φ Φ · • ·• Φ Φ · • · 133133 8. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jedno z R' a R je methyl nebo ethyl.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 7, wherein one of R 1 and R 2 is methyl or ethyl. 9. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že jedno z R' a R je methyl.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 8, wherein one of R 1 and R 2 is methyl. 10. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že alespoň v 80 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového sytému je A připojeno ke skupině L v pozici, která je vybrána z pozic a a β, ke kterémukoliv z obou koncových atomů uhlíku.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 9, wherein at least 80% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system A is attached to the L group at a position selected from positions a and β to either end position. carbon atoms. 11. 11. Prostředek Means na ruční on hand mytí washing nádobí podle dishes according to kteréhokoliv any z nároků of the claims 1 až 10, v 1 to 10, v y z n a č y z n and no ují ují cl se t cl se t í m, že R wherein R je vodík, is hydrogen, methyl nebo methyl or ethyl. ethyl. 12 . 12. Prostředek Means na ruční on hand mytí washing nádobí podle dishes according to kteréhokoliv any z nároků of the claims 1 až 11, 1 to 11, vyzná confesses č u j č u j ící se ící se tím, že that alespoň v 80 % hmotnostních alkylarylsulfonátového tenzidového sytému je A připojeno k R-C (-) H (CH₂) _VC (-) H (CH₂) _XC (-) H (CH₂) _y-CH₃ in at least 80% by weight of the alkylarylsulfonate surfactant system, A is attached to RC (-) H (CH ₂ ) _V C (-) H (CH ₂ ) _X C (-) H (CH ₂ ) _y -CH ₃ v pozici, která je obou koncových atomu in a position that is both terminal atoms vybrána z uhlíku. selected from carbon. pozic positions a a β, ke kterémukoliv z a and β to any of z 13. Prostředek 13. Means na ruční on hand mytí washing nádobí dishes podle according to kteréhokoliv any z nároků 1 až 12, from claims 1 to 12, vyzná confesses č u j č u j ící ici s e s e tím, že that tento čistící prostředek na this cleaning agent for ruční small mytí washing nádobí dishes je ve formě is in the form tekutiny, pasty, tekutého gelu, gelu, mikroemulze, tekutého krystalu, granulí, aglomerátu nebo prášku.liquid, paste, liquid gel, gel, microemulsion, liquid crystal, granules, agglomerate or powder. 14. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačuj ící tím, žeHand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that: 134 • * 44 • 4 44 • 444 • ··4 • · ·· // 1 1134 • * 44 • 4 44 • 444 • 1 4 44 99 ·♦ * • 4 9 4 · ·99 • 999 9 9· • 9 44 9 9 9 4· • 4 4 9 9 99 • · «4 · ·· · · běžný doplněk vybraný čistícího ze prostředku sestávájící dále skupiny monoalkylsukcinamátů, alkylpolysacharidů, ethoxylovaných glycerolů a jejich směsí.44 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 99 , alkyl polysaccharides, ethoxylated glycerols and mixtures thereof. obsahuje tenzid alkylenkarbonátů, sloučenin typuit contains a surfactant of alkylene carbonates, compounds of the type 15. Prostředek na ruční mytí nádobí z nároků 1 až 14, vyznačuj i běžný doplněk čistícího prostředku sestávající z tenzidů jiných než enzymů, alespoň částečně ve vodě polymerů, prostředků proti hydrotropů, pomocných podle kteréhokoliv tím, že dispergovatelných prostředků, rozpouštědel, antioxidantů, vybránHand dishwashing composition according to claims 1 to 14, characterized by a conventional detergent supplement consisting of surfactants other than enzymes, at least partially in the water of the polymers, anti-hydrotropes, auxiliary according to any one, in which dispersants, solvents, antioxidants are selected. i), plnidel, rozpustných abrasiv, je ze skupiny detergentních nebo ve vodě baktericidních potlačuj icich stabilizátorů pěnivost, enzymů, ztrátě lesku, barviv, vonných látek, zahušťovadel, látek, zesilovačů pěnivosti, látek pěny, diaminů, nosičů, polysacharidů, pufrů, hmyzu, antikorozivnich stabilizátorů antioxidantů, látek proti plísním, repelentů proti látek, chelátorů a jejich směsí.i), soluble abrasive fillers, is from the group of detergent or water bactericidal anti-foaming stabilizers, enzymes, luster, dyes, fragrances, thickeners, substances, suds boosters, foam agents, diamines, carriers, polysaccharides, buffers, insects , anticorrosive stabilizers of antioxidants, substances against molds, repellents against substances, chelators and mixtures thereof. 16. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že dále obsahuje neionogenní tenzid v množství 0,5 % hmotnostních až 25 % hmotnostních tohoto detergentního prostředku, a kde tento neionogenní tenzid je polyalkoxylovaný alkohol v ukončené nebo v neukončené formě, který obsahuje hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Cio až C_i6 alkylu, Cio až Ci6 alkylu ve středové části rozvětveného řetězci délky Ci až C3, rozvětveného Ci₀ až Ci₆ alkylu a jejich směsí aA hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 15, further comprising a nonionic surfactant in an amount of 0.5% by weight to 25% by weight of said detergent composition, and wherein the nonionic surfactant is a polyalkoxylated alcohol in a finished or in unfinished form, which comprises a hydrophobic group selected from linear C 10 -C ₁₆ alkyl, C 10 -C 16 alkyl in the middle part of a branched chain C 1 -C 3, branched C ₀ -C ₁₆ alkyl, and mixtures thereof, and - hydrofilní skupinu vybranou z 1 až 15 ethoxylátů, 1 až 15 propoxylátů, 1 až 15 butoxylátů a jejich směsí, v ukončené nebo v neukončené formě.a hydrophilic group selected from 1 to 15 ethoxylates, 1 to 15 propoxylates, 1 to 15 butoxylates and mixtures thereof, in terminated or unfinished form. 17.17. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že dále ?ΑA hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 16, further characterized in that? 135 * · · • ·· • · · ♦ • · · obsahuje alkylsulfátový tenzid v množství 0,5 % hmotnostních až 25 % hmotnostních tohoto detergentního prostředku, přičemž tento alkylsulfátový tenzid má hydrofobní skupinu vybranou z lineárního Cio až Cjg alkylu, Cio až Cis alkylu ve středové části rozvětveného řetězci délky Ci až C₃, rozvětveného Cio až Cis alkylu a jejich směsí a kation vybraný z Na, K a jejich směsí.135-5 contains an alkyl sulfate surfactant in an amount of 0.5% to 25% by weight of the detergent composition, wherein the alkyl sulfate surfactant has a hydrophobic group selected from linear C 10 to C 18 alkyl, C 10 to C 18 alkyl in the central portion of the branched chain C 1 to C ₃ length, branched C 10 to C ₁₈ alkyl and mixtures thereof, and a cation selected from Na, K and mixtures thereof. 18. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že dále obsahuje alkyl(polyalkoxy)sulfátový tenzid v množství 0,5 % hmotnostních až 25 % hmotnostních tohoto detergentního prostředku, přičemž tento alkyl(polyalkoxy)sulfátový tenzid máA hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 17, further comprising an alkyl (polyalkoxy) sulfate surfactant in an amount of 0.5% to 25% by weight of said detergent composition, wherein the alkyl (polyalkoxy) sulfate surfactant has - hydrofobní skupinu vybranou z lineárního C₁₀ až Ci₆ alkylu, Cio až Ci6 alkylu ve středové části rozvětveného řetězci délky Ci až C₃, rozvětveného Ci₀ až Ci₆ alkylu a jejich směsí a- a hydrophobic group selected from linear C ₁₀ -C ₁₆ alkyl, C ₁₀ -C ₁₆ alkyl in the middle part of a branched chain C 1 -C ₃ length, branched C ₀ -C ₁₆ alkyl, and mixtures thereof, and - (polyalkoxy)sulfátovou hydrofilní skupinu vybranou z 1 až 15 polyethoxysulfátu, 1 až 15 polypropoxysulfátu, 1 až 15 polybutoxysulfátu, 1 až 15 směsného póly(ethoxy/propoxy/butoxy)sulfátu a jejich směsí v ukončené nebo neukončené formě, a kation vybraný z Na, K a jejich směsí.- (polyalkoxy) sulfate hydrophilic group selected from 1 to 15 polyethoxysulfate, 1 to 15 polypropoxysulfate, 1 to 15 polybutoxysulfate, 1 to 15 mixed poles (ethoxy / propoxy / butoxy) sulfate and mixtures thereof in terminated or unfinished form, and a cation selected from Na, K and mixtures thereof. 19. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že dále obsahuje tenzid, přičemž tento tenzid je vybrán ze skupiny sestávající z aniontového, neionogenního, amfoterního, zwitteriontového a jejich směsí.Hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 18, further comprising a surfactant, wherein the surfactant is selected from the group consisting of anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic and mixtures thereof. 20. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že dále obsahuje organický diamin, přičemž tento diamin je vybrán ze skupiny sestávající ze sloučenin obecného vzorce XXX:A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 19, further comprising an organic diamine, wherein the diamine is selected from the group consisting of compounds of Formula XXX: 136136 7^^007Ί7 ^^ 007Ί 99 9· 9· · φ Φ Φ 9 Φ Φ ΦΦ ΦΦΦ* φΦ· • · · φ 9 φ Φ Φ99 9 · 9 · · φ Φ Φ ΦΦΦ 9 9 9 9 φ Φ Φ (XXX) kde R₂ až R₅ jsou nezávisle vybrány z H, methylu, ethylu a ethylenoxidu; C_x a C_v jsou nezávisle vybrány z methylenu nebo rozvětvených alkylů, kde x + v je 3 až 6, a A je přítomno jen případně a je vybráno ze skupin poskytujících elektrony nebo ze skupin odtahujících elektrony tak, aby výsledné pKa diaminu bylo v požadovaném rozsahu, přičemž pokud je A přítomno pak musí být x i v 2 nebo více.Where R ₂ to R ₅ are independently selected from H, methyl, ethyl and ethylene oxide; C _x and C _v are independently selected from methylene or branched alkyl, wherein x + v is 3 to 6, and A is present only optionally and is selected from electron donating or electron withdrawing groups such that the resulting diamine pK a is in the desired if A is present then xiv must be 2 or more. 21. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20, vyznačující se -tím, že dále obsahuje organický diamin, přičemž tento diamin je sloučenina obecného vzorce XXXI:A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 20 further comprising an organic diamine, wherein the diamine is a compound of Formula XXXI: N--χ--_N r₆ ^z R₆ (XXXI) kde každé R₆ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z vodíku, Ci až C₄ lineárního nebo rozvětveného alkylu, alkenoxylu -(R⁷O)mR⁸, kde R⁷ je C2 až C₄ lineární nebo rozvětvený alkylen a jejich směs; R⁸ je vodík, Ci až C₄ alkyl a jejich směs; m je 1 až 10; X je jednotka vybraná z:N - ₆ - _N r ₆ ^of R ₆ (XXXI) wherein each R ₆ is independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1 to C ₄ linear or branched alkyl, alkenoxy - (R ⁷⁰ ) m R ⁸ , wherein R ⁷ is _C2-C4 linear or branched alkylene, and mixtures thereof; R ⁸ is hydrogen, C 1 -C ₄ alkyl, and mixtures thereof; m is 1 to 10; X is a unit selected from: i) C₃ až Cio lineárního alkylenu, C₃ až C_i0 rozvětveného alkylenu, C₃ až Ci₀ cyklického alkylenu, C₃ až Ci₀ rozvětveného cyklického alkylenu nebo alkylenoxyalkylenu -(R⁷O)_mR⁷, kde R⁷ a m odpovídají definici, která byla uvedena výše;i) a C ₃ to Cio linear alkylene, C ₃ to C _I0 branched alkylene, C ₃ to C ₀ cyclic alkylene, C ₃ to C ₀ branched cyclic alkylene or alkyleneoxyalkylene - (R ⁷ O) _m R ⁷ wherein R ⁷ am correspond the definition given above; ii) C₃ až Cio lineárního, C₃ až Cio rozvětveného lineárního, C₃ až Ci₀ cyklického, C₃ až Cio rozvětveného cyklického alkylenu, C6 až Cioii) C ₃ to C 10 linear, C ₃ to C 10 branched linear, C ₃ to C ₁₀ cyclic, C ₃ to C 10 branched cyclic alkylene, C 6 to C 10 137 ?Ζ«?οο-7- jry/ ♦ · 99· • φ · · ·· ·137? Ζ «? Οο-7- jry / ♦ · 99 · · φ · · ·· · 9 ♦· · ·· « · · · · · · «· 9 9 9· 99 9 arylenu, kdy tato jednotka obsahuje jednu nebo více skupin poskytujících elektrony nebo skupin odtahujících elektrony, tak, že takový diamin má výsledné pKa vyšší než 8; a iii) směsi (i) a (ii) za předpokladu, že takový diamin má pKa alespoň 8.Arylene, wherein the unit comprises one or more electron donating groups or electron withdrawing groups such that such a diamine has a resulting pKa of greater than 8; and iii) mixtures (i) and (ii) provided that such a diamine has a pK a of at least 8. 22. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 20 až 21, vyznačující se tím, že diamin je vybrán ze skupiny sestávající z dimethylaminopropylaminu, 1,6-hexandiaminu, 1,3-propandiaminu, 2-methyl-l,5-pentandiaminu, 1,3-pentandiaminu, 1,3-diaminobutanu, 1,2-bis(2-aminoethoxy)ethanu, isoforondiaminu,A hand dishwashing composition according to any one of claims 20 to 21 wherein the diamine is selected from the group consisting of dimethylaminopropylamine, 1,6-hexanediamine, 1,3-propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine , 1,3-pentanediamine, 1,3-diaminobutane, 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, isophorone diamine, 1,3-bis(methylamin)cyklohexanu a jejich směsí.1,3-bis (methylamine) cyclohexane and mixtures thereof. 23. Prostředek na ruční myti nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že dále obsahuje aniontový tenzid, přičemž tento aniontový tenzid je vybrán ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylalkoxysulfátů, lineárních alkylbenzensulfonátů, α-olefinsulfonátů, parafínsulfonátů, methylestersulfonátů, alkylsulfonátů, alkylalkoxylovaných sulfonátů, sarkosinátů, taurinátů, alkylalkoxykarboxylátů a jejich směsí.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 22, further comprising an anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is selected from the group consisting of alkyl sulfates, alkyl alkoxy sulfates, linear alkyl benzene sulfonates, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, methyl ester sulfonates, alkylsulfonates, alkylalkoxylated sulfonates, sarcosinates, taurinates, alkyl alkoxycarboxylates and mixtures thereof. 24. Prostředek na ruční myti nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 23, vyznačující se tím, že dále obsahuje neionogenní tenzid, přičemž tento neionogenní tenzid je vybrán ze skupiny sestávající z alkylethoxylátů, amidů polyhydroxymastných kyselin, alkylpolyglykosidů, alkylethoxylátů a jejich směsí.A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 23, further comprising a nonionic surfactant, wherein the nonionic surfactant is selected from the group consisting of alkyl ethoxylates, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl polyglycosides, alkyl ethoxylates, and mixtures thereof. 25. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 24,vyznačující se tím, že dále obsahuje amfoterní tenzid, přičemž tento amfoterní tenzid je * 4A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 24, further comprising an amphoteric surfactant, wherein the amphoteric surfactant is an amphoteric surfactant. 138 vybrán ze skupiny sestávající z betainů, sulfobetainů, aminoxidu a jejich směsi.138 is selected from the group consisting of betaine, sulfobetaine, amine oxide, and mixtures thereof. 26. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 25, vyznačující se tím, že dále obsahuje polymerni stabilizátor pěnivosti vybraný ze skupiny sestávající z:A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 25, further comprising a polymeric suds stabilizer selected from the group consisting of: i) homopolymerů esterů (N, N-dialkylamino)alkylakrylátu obecného vzorce XXXII:(i) homopolymers of (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate esters of formula (XXXII): R (XXXII) kde každé R je nezávisle vodík, Ci až Cg alkyl a jejich směsi, R¹ je vodík, Ci až C₆ alkyl a jejich směsi, n je 2 až 6 a ii) kopolymerů (i) a sloučeniny obecného vzorce XXXIII:R (XXXII) wherein each R is independently hydrogen, C 1 -C 6 alkyl and mixtures thereof, R ¹ is hydrogen, C 1 -C ₆ alkyl and mixtures thereof, n is 2 to 6; and ii) copolymers (i) and compounds of formula XXXIII : RR HO (XXXIII) kde R¹ je vodík, Ci až C₆ alkyl a jejich směsi, za předpokladu, že poměr (ii) ku (i) je 2 ku 1 až 1 ku 2; a molekulová hmotnost polymerního stabilizátoru pěnivosti je 1000 až 2 000 000 daltonů.HO (XXXIII) wherein R ¹ is hydrogen, C 1 -C ₆ alkyl and mixtures thereof, provided that the ratio of (ii) to (i) is 2 to 1 to 1 to 2; and the molecular weight of the polymeric suds stabilizer is 1000 to 2,000,000 daltons. 27. Prostředek na ruční mytí nádobí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 26, vyznačující se tím, že dále obsahuje enzym, přičemž tento enzym je vybrán ze skupiny sestávající z amylasy, proetasy, cellulasy,A hand dishwashing composition according to any one of claims 1 to 26, further comprising an enzyme, wherein the enzyme is selected from the group consisting of amylase, proetase, cellulase, Ί¥Ί ¥ ·· ·· w · w · • 4 • 4 • 4 • 4 • • • · • · • • • • • · • · 4 4 • • • 4 • 4 • • ·· ·· • • • • • e • e • • • • • • • · • · • • • • • · • · « « • • 99 99 • 4 • 4 • · • · • 4 • 4 • 4 • 4 lipasy a jejich směsí.lipases and mixtures thereof. 28. Zůsob čištění nádobí, vyznačuj ící tím, že se zněčištěné nádobí, které je potřeba vyčistit, uvede do kontantu s vodným roztokem prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 27.A method of cleaning utensils, characterized in that contaminated utensils to be cleaned are brought into contact with an aqueous solution of the composition according to any one of claims 1 to 27. 29. Způsob podle nároku 28, vyznačující se tím, že dále zahrnuje krok ředěni prostředku vodou.29. The method of claim 28, further comprising the step of diluting the composition with water. 30. Způsob podle nároku 28, vyznačující se tím, že dále zahrnuje krok aplikace prostředku přímo na houbičku nebo na hadřík.30. The method of claim 28, further comprising the step of applying the composition directly to the sponge or cloth.