CZ20003883A3 - Způsob přípravy alkylthio- nebo/a arylthiosubstituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů - Google Patents

Abstract

Příprava alkylthio- nebo/a alkylthio-substituovaných diketondiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia a bisdiketodiarylpyrrolopyrrolů s dithio-můstkovou skupinou obecného vzorce Ib, reakcí halogenarylu s thiolem nebo thiolátem v případě přípravy sloučeniny obecného vzorce Ia nebo reakcí dvou halogenarylů s dithiolem nebo dithiolátem v případě přípravy sloučeniny obecného vzorce Ib, jejíž podstata spočívá v tom, že se uvede v reakci thiol nebo thiolát s halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem obecného vzorce Ha, nebo se uvede v reakci dithiol nebo dithiolát se dvěma halogendiketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce lib, jako i nové diketodiarylpyrrolopyrroly a také bisdiketodiarylpyrrolopyrroly a kompozice obsahující diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce Ia připravené podle vynálezu a jejich použití.

Description

Způsob přípravy alkylthio- nebo/a arylthio-substituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů

178145/KB

- J(f?L

Oblast techniky

Vynález se týká zlepšeného způsobu přípravy alkylthionebo/a arylthio-substituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů (DPP) obecného vzorce Ia a bis-diketodiarylpyrrolopyrrolů obsahujících dithio-můstkovou skupinu obecného vzorce Ib

Ib, substituovanou alespoň přičemž v uvedeném vzorci Ia

G znamená fenylovou skupinu jednou arythio- nebo alkylthio-skupinou,

G znamená G nebo karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu, a v uvedeném vzorci Ib

G, znamená fenylenovou skupinu,

G, znamená G, avšak nikoliv G a

G, znamená alkylenovou nebo fenylenovou skupinu, reakcí halogenarylu s thiolem nebo thiolátem v případě přípravy sloučeniny obecného vzorce Ia nebo reakcí dvou halogenarylu s dithiolem nebo dithiolátem v případě

• · · 'přípravy sloučeniny obecného vzorce lb..

Vynález se dále týká nových arylthio-substituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů, jejich použití a kompozic, které tyto diketodiarylpyrrolopyrroly obsahují.

Dosavadní stav techniky

V patentových dokumentech US 4,579,949 a US 4,490,542 se popisuje příprava diketodiarylpyrrolopyrrolů substituovaných alespoň jednou thioetherovou skupinou reakcí arylthio- nebo alkylthio-substituovaných benzonitrilů s estery kyseliny jantarové. Nedostatky této přípravy jsou nízké výtěžky v případě alkylthiodiketodiarylpyrrolopyrrolů s dlouhým řetězcem a nemožnost získat ve vodě rozpustné sloučeniny.

Reakce diketodiarylpyrrolopyrrolových pigmentů s thioly provedená za účelem získání alkylthio- nebo arylthio-substituovaných diketodiarylpyrrciopyrrolů vede k neúplným konverzím v důsledku malé rozpustnosti těchto pigmentů.

V Chemistry Letoers 1978, 13-14 se uvádí, že neaktivované halogenaryiy mohou být substituovány pouze v přítomnosti katalyzátorů.

Je proto cílem vynálezu poskytnout zlepšený způsob přípravy alkylthio- nebo/a arylthio-substituovaných zejména umožnil sloučenin a dlouhým řetězcem.

vynález diketodiarylpyrrolopyrroly diketodiarylpyrrolopyrrolů, který by přípravu ve vodě rozpustných alkylthiodiketodiarylpyrrolopyrrolů s Tento způsob by měl byv zejména realizovatelný bez použití vysokých tlaků a katalyzátorů. Navíc by měla být ekonomie takového způsobu zaručena vysokými výtěžky. Kromě toho by měl poskytnout nové thioether-substituované a také • · • · bis-diketodiarylpyrrolopyrroly obsahující dithioetherový můstek, které by vysokomolekulérními barviva. Kromě použity v kompozici s látkami, zejména jako thioether-substituované mohly být organickými toho diketodiarylpyrrolopyrroly by měly být schopné použití zejména ve funkci inhibitorů růstu krystalů nebo činidel zlepšujících reologii.

Podstata vynálezu

V souladu s výše uvedeným byl nyní nalezen výše definovaný způsob, který zahrnuje reakci thiolu nebo thiolátu s halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem (halo-DPP) obecného vzorce Ila

ve kterém G₂ znamená nesubstituovanou nebo substituovanou, halogenovanou fenylovou skupinu a G, znamená G_z nebo G,, nebo reakci dithiolu nebo dithiolátu se dvěma halogendiketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce Hb

lib,

Hal ve kterém Hal znamená halogen, jakým je například fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně chlor nebo brom, zejména chlor, přičem Hal je zejména v poloze para fenylenové skupiny.

4

Obvykle se reakce zahájí uvedením thiolu nebo/a thiolátu nebo dithiolu nebo/a dithiolácu do styku s halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem obecného vzorce Ha nebo lib konvenčním způsobem, například smíšeních uvedených výchozích látek anebo přidáním jedné výchozí látky po kapkách do druhé výchozí lánky.

Při přípravě sloučenin obecného vzorce la se obecně použije molární poměr thiolu k halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce I±a v rozmezí od 0,1:1 do 20:1, výhodně v rozmezí od 2:1 do 5:1, zejména v rozmezí od 2,1:1 do 2,7:1, zatímco při přípravě sloučenin obecného vzorce lb se obecně použije molární poměr dithiolu k halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce lib v rozmezí od 0,5:1 do 20:1, výhodně v rozmezí od 0,5:1 do 5:1, zejména v rozmezí od 1:1 do 2,7:1.

Reakční teplota se výhodně použije v rozmezí od 323 do 453 K, výhodně v rozmezí od 333 do 433 K. zejména v rozmezí od 343 do 423 K a nejvýhodněji v rozmezí od 343 do 413 K.

Reakční tlak se zvolí v rozmezí od 70 kPa do 10 MPa, výhodně v rozmezí od 90 k?a do 5 MPa, přičemž obzvláště výhodně se uvedená reakce provádí za atmoaférického tlaku.

Reakční doba závisí na reaktivitě výchozích látek, zvolené reakční teplotě a na požadované míře konverze. Tato reakční doba se obvykle volí z rozmezí od 15 minut do 2 dnů.

V rámci výhodného provedení vynálezu se uvedená reakce provádí pod atmosférou inertního plynu, přičemž se v tomto ohledu s výhodou použije atmosféra dusíku nebo vzácného plynu, jakým je například helium nebo argon. Obzvláště výhodně se uvedená reakce provádí pod dusíkovou atmosférou.

Kromě toho může být uvedená reakce provedena v • · • · přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla., přičemž výhodněji se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla. Výhodnými rozpouštědly jsou organická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, jako například aprotická rozpouštědla, zejména nevodná aprotická rozpouštědla. Aprotickými rozpouštědly mohou být apolární rozpouštědla, jako například benzen, chlorbenzen a chlorované uhlovodíky, nebo polární rozpouštědla. Obzvláště výhodnými rozpouštědly jsou polární rozpouštědla. Jako příklady použitelných polárních aprotických rozpouštědel lze uvést amidy, jako například hexamethylfosforamid, karboxamidy, jako například a Ν,N'-dimethylacetamid, nebo například N-methylpyrrolidon,

1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro3(1H)pyrimidinon nebo N-methyl-4-piperidon, nebo močovinové báze, jako například Ν,N'-dimethylethylenmočovina, Ν,N'dimethylpropylenmočovina, a rovněž acetonitril, sulfolan, dimethylsulfoxid, nebo aromatická rozpouštědla, jako například nitrobenzen.

Ν, N'-dimethylformamid laktamy, jako

N-methyl-2-piperidon,

Výhodnými rozpouštědly jsou Ν,N'dimethylformamid, Ν,N'-dimethylacetamid, dimethylsulfoxid,

1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-3(1H)pyrimidinon nebo N-methylpyrrolidon.

Hmotnostní poměr halogendiketodíarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ha nebo halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce lib k rozpouštědlu leží obecně v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotn., výhodněji tento poměr leží v rozmezí od 1 do 5 % hmotn. a zejména tento poměr leží v rozmezí od 2 do 3 % hmotnosti.

V rámci dalšího výhodného provede vynálezu se uvedená reakce provádí v přítomnosti báze. Příklady vhodných bází zahrnují uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitany • · · ··· · · · · • ···· ·· ··· · · · • · · · · ···· < ····· ····· ·· ·· alkalických kovů, jako například hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovů, jako například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, alkalické kovy jako takové, například sodík nebo draslík, a rovněž aromatické báze, jako například pyridin,

Ν,N'-dimethylaminopyridin nebo chinolin. Výhodnými bázemi jsou nevodné báze alkalických kovů a aromatické báze, zejména nevodné uhličitany alkalických kovů nebo nevodné hydrogenuhličitany alkalických kovů, přičemž mimořádně výhodnou bází je bezvodý uhličitan draselný.

Molární poměr báze k thiolu nebo thiolátu obecně leží v rozmezí od 0,5:1 do 5:1, výhodně v rozmezí od 1:1 do 4:1, zejména v rozmezí od 1:1 do 3:1, zatímco molární poměr báze k dithiolu nebo dithiolátu leží obecně v rozmezí od 1:1 do 10:1, výhodně v rozmezí od 1:1 do 5:1 a zejména v rozmezí od 1:1 do 4:1.

V rámci výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a báze.

V případě, že je to žádoucí, může být reakce rovněž provedena v přítomnosti katalyzátorů, zejména katalyzátorů na bázi přechodových kovů, jejichž příklady jsou tetrakis/trifenylfosfin)palladium (0), tetrakis(trifenylfosfin)nikl(0), tetrakis(trifenylfosfin)platina(0) a tetrakis(trifenylfosfin)ruthenium(II)chlorid. Výhodně se uvedená reakce provádí bez katalyzátoru.

V případě, že se katalyzátor použije, potom se obecně použije v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,001 do 10 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ha nebo lib, a výhodně v rozmezí od 0,5 do 7 % hmotnosti, zejména v • · * ♦ · • · · · · • · · · · · • · · · · • · · · rozmezí od 2 do 5 % hmotnosti, vztaženo na celkové množství reakčních složek.

Reakční směs může být zpracována obvyklými postupy, například filtrací a následným promytím zbytku na filtru a případným sušením získaného produktu. Získaný produkt může být tvořen buď jednou· individuální sloučeninou nebo směsí různě substituovaných sloučen obecného vzorce Ia nebo směsí sestávající z halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ila a sloučeniny obecného vzorce Ia anebo také směsí tvořenou halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem obecného vzorce lib a sloučeninou obecného vzorce Ib nebo/a Ia.

Bylo zjištěno, že použitý thiol nebo thiolát může být tvořen libovolným známým thiolem nebo thiolátem, přičemž příklady těchto látek jsou substituované aryl- nebo alkylthioláty a je možné, že posledně uvedené sloučeniny mohou obsahovat přímý nebo rozvětvený řetězec, který může být zase nepřerušen nebo jednou nebo vícekrát přerušen heteroatomy. ·

V rámci výhodného provedení způsobu podle vynálezu se použije thiol nebo thiolát obecného vzorce lila nebo dithiol nebo dithiolát obecného vzorce Illb

R,-SR~ lila, R.S-G--SR. Illb ve kterých

R, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, která může být nepřerušená nebo přerušená jednou nebo vícekrát heteroatomy, jakými jsou například -0nebo -S-, nebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -O-C(O)- nebo

-C(O)-NH-, a může být substituovaná nebo nesubstituované, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových ttm.sw-v&M&e-tT • · · · atomů nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být nesubstituovaná nebo substituovaná,

R. znamená atom vodíku, kation (M) alkalického kovu

4i nebo organickou dusíkatou bázi, a

G- znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, která může být nepřerušená nebo přerušená jednou nebo vícekrát heteroatomy, jakými jsou například -0nebo -S-, nebo skupinami -NH-, -C(O)O-, -O-C(O)- nebo

-C(O)-NH, a může být substituovaná nebo nesubstituovaná, nebo cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu, přičemž každá z uvedených skupin může být substituovaná nebo nesubstituovaná.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 30 atomů je methylová skupina, ethylová skupina, n-butylová skupina, isopropylová skupina, isobuuylová skupina, sek.butylová skupini skupina, n-pentylová skupina, cerc.amylová skupina,

2,2-dimethylbutylová skupina, heptylová skupina, skupina, 2-ethylhexylová

1,1',3,3'-tetramethylbutylová skupina, nonylová uhlíkových propylová skupina, terč.butylová sek.amylová hexylová sKupma, skupina, oktylová skupina, skupina, decylová skupina, doďecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina, heneikosylová skupina, dokosylová skupina, tetrakosylová skupina, pentakosylová skupina, hexakosylová skupina, heptakosylová skupina, oktakosylová skupina nebo nonakosylová skupina, výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 13 uhlíkových atomů, jako například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, terč.butylová skupina, sek.amylová skupina, terc-amylová skupina, hexylová skupina, 2,2-dimethylbutylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1, 13,3'-tetramethylbutylová skupina, nonylová skupina, sek.butylová n-pentylová skupina, • · · * * · • 0« 0 00 · t »99 9 · 9

9 9 9 » · · 0

0 9 9 9

999 9 9 999 9 9 skupina, decylová skupina, dodecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina, obzvláště výhodně alkylová skupina obsahují 8 až 18 uhlíkových atomů, jako například oktylová skupina,

2-ethylhexylová skupina, 1,1', 3,3'-tetramethylbutylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina nebo oktadecylová skupina, nimořádně výhodně alkylová skupina obsahující 12 až 18 uhlíkových atomů, jako například dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina nebo oktadecylová skupina, a mimořádně výhodně také alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, jako například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, ísoprcpylcvá skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina, terč.butylová skupina, n-pencylová skupina, sek.amylcvá skupina, terč.amylová skupina, hexylová skupina, 2,2'-dimethylbutylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina a 1,1',3m3'-tetramethylbutylová skupina.

Alkylenovou skupinou obsahující atomů je methylenová skupina, až 30 uhlíkových ethylenová skupina, propylencvá skupina, isopropylenová skupina, n-butylenová skupina, sek. butylenová skupina, terč.butylenová skupina,.

n-pentylenová skupina, sek.amylenová terc-amyienová skupina, hexylenová

2,2'-aimethylbutylenová skupina, heptylenová oktylenová skupina, 2-etnylhexylenová

1,1',3,3'-tetramethylbutylenová ' skupina, skupina, decylenová skupina, dodecylenová tetradecylenová skupina, hexadecylenová skupina, skupina, skupina, skupina, skupina, skupina, nonylenová skupina, skupina, skupina, skupina, eikosylenová dokosylenová oktadecylenová heneikosylenová • 9 skupina, skupina, ♦ · • · ··· 9

oktakosylenová skupina nebo nonacosylenová skupina, výhodně alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, jako například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, isopropylenová skupina, n-butylenová skupina, isobutylenová skupina, sek.butylenová skupina, terč.butylenová skupina, n-pentylenová skupina, sek.amylenová skupina, terč.amylenová skupina, hexylenová skupina, 2,2'-dimethylbutylenová skupina, heptylenová skupina, oktylenová skupina, 2-etnylhexylenová skupina, 1,1',3,3'-tetramethylbutylenová skupina, nonylenová skupina, decylenová skupina, dodecylenová skupina, tetradecylenová skupina, hexadecylenová skupina nebo oktadecylenová skupina, obzvláště výhodně alkylenová skupina obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů, jako například oktylenová skupina, 2-ethylhexylenová skupina, 1,13,3'-tetramethylbutylenová skupina, nonylenová skupina, decylenová skupina, dodecylenová skupina, tetradecylenová skupina, hexadecylenová skupina nebo oktadecylenová skupina, a také obzvláště výhodně alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, jako například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, isopropylenová skupina, n-butylenová skupina, isobutylenová skupina, sek.butylenová skupina, terč.butylenová skupina, n-pentylenová skupina,, sek.amylenová skupina, terč.amylenová skupina, hexylenová skupina, 2,2'-dimethylbutylenová skupina, heptylenová skupina, oktylenová skupina, 2-ethylhexylenová skupina nebo 1,1, 3,3'-tetramethylbutylenová skupina.

Cykloalkylovou skupinou obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů je například cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina nebo cyklooktylová skupina, výhodně cykloalkylová skupina obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů, jako je cyklopentylová skupina nebo • · • ♦ · · ·

cyklohexylová skupina,

Cykloalkylenovou skupinou obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, je například cyklopentylenová skupina, skupina, cykloheptylenová skupina nebo skupina, výhodně cykloalkylenová skupina nebo 6 uhlíkových atomů, jako je cyklohexylenová cyklooktylenová obsahující 5 cyklopentylenová skupina nebo cyklohexylenová skupina.

Alkylové skupiny obsahujícími alespoň 2 uhlíkové atomy ve významu obecných symbolů R. nebo G₇ mohou být jednou nebo vícekrát přerušeny členy, jakými jsou například -0-, -NH-, -C(0)0-, -0C(0)~, -C(O)-NK-, výhodně členy -C(0)0nebo -C- a obzvláště výhodně členem -C(0)0-, přičemž se výhodně jedná o členem -C(0)0- přerušenou alkylovou skupinu vzorce -CH.-C (0) O-CH.CH, nebo členem -0- jednou přerušenou alkylovou skupinu, jakou je například skupina vzorce -CH.-CH.-O-CH.-CH., anebo členem -0- dvakrát přerušenou i Z Z. 0 ' A.

alkylovou skupinu, jakou je -CH.. -CH. -O-CH. -CH. -O-CH. -CH,.

naoříklad sxupma vzorce

Kromě toho mohou být alkylová, cykloalkylová nebo fenylová skupina ve významu obecného symbolu R, substituována skupinami, mezi které například patří: alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, 0R_, S-R_?,C(0)R,, C00R₅, -OCORj, S0.R_;, ' SO.R_?, PO-R., Si(OR),, skupiny solí, jako například S-M, 0-M, p(r.)/x*, p( (r₃)₂rj.;x\ no., n(r.)cx-,

COOM, SO₃M, P0₃M, N ( (R₃).R.) /X’ nebo dusík-obsahující skupina, kde

R. a R. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč.butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, sek.amylovou skupinu, terč.amylovou skupinu, hexylovou skupinu nebo

2,2-dimetnylbutylovou skupinu, anebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo β uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo R--substituovanou fenylovou skupinu,

M znamená kation alkalického kovu, výhodně kation sodíku nebo draslíku,

X znamená halogenidový anion, například fluoridový, chloridový, bromidový nebo jodidový aniont, a

R, znamená atom vodíku, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo NR_sR_-substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů.

Výhodně OR- znamená skupinu OH, zatímco S-R- výhodně znamená skupinu SH.

Výhodně skupina COOR, znamená COOH, COOCH-, COOC.H,, COOCJH,, . COOC,H.. a skupina -OCOR, výhodně znamená skupinu -C-CC-C (CHJ -CÍL .

Výhodně skupina SO,R, znamená 30,H, SO,(C_:H.)R₇, SO,(C_;H₅), SO,CHL, SO,C.H_r, zatímco skupina SO₂R, výhodně znamená S0_i (C,HJ R₇, SO₂(C₌H.) nebo SO_;CH,.

Skupina PO,R₃ výhodně znamená PO-H, PO₃(C₅HJR₇ nebo PO,CH,.

Výhodné dusík-obsahující skupiny jsou zvoleny z množiny zahrnující NR,R^, zejména NH₂, NHR, nebo N(R.R,), přičemž těmito skupinami výhodně jsou substituované alkylové skupiny, jako například (R,R.) N-alkylová skupina, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 30 uhlíkových atomů, a zejména skupina (CH-)-N-C.H.-, přičemž výhodné dusík-obsahující skupiny jsou dále výhodně zvoleny z množiny zahrnující CONHNH₂, CONHR,, NHCOR, a heterocyklickou skupinu a • · • · • · · · skupinu zvolenou z množiny zahrnující skupiny obecných vzorců IV až IX

zejména skupinu obecného vzorce IV a V, přičemž v uvedených 5 X. u p 1 n á C Π

R_r nezávisle na R- znamená některý z významů uvedených pro R_,

R, znamená přímou vazbu, -CíL-, -CH(CH,)-, CÍCH,).,-,

-CH=N-, N=N-, -0-, -S-, -S0-, -S0₄- nebo -NR,- a n znamená nulu nebo celé číslo od 1 do 17.

Kromě toho může být alkylenová, cykloalkylenová nebo fenylenová skupina ve významu obecného symbolu G₇ substituována, například některou ze skupin, mezi které patří:

atomy halogenů, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, výhodně atom chloru nebo atom bromu a zejména atom chloru,

-E-alkylová skupina, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, a E znamená -0-, -S-, -NH-,

-C(0)0-, -0C(0)-, -NHC(O)-, -C(O)NH- a

CN, N0₂, CF, nebo alkylová skupina obsahující 1 až 18 • · • · · · • · · · · · • · ····«·

............

uhlíkových atomů, která může být nepřerušená nebo přerušená jednou nebo několikrát heteroatomy, jakými jsou -O- nebo

-S- nebo skupinami -NH-, -C(O)O-, -0-C(0)- nebo -C(O)-NH-.

V případě, že E znamená -0-, potom -0-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být methoxy-skupina, ethoxy-skupina, n-propoxy-skupina, isopropoxy-skupina, hexadecyloxy-skupina, nebo oktadecyloxy-skupina, výhodně methoxy-skupina nebo ethoxy-skupina a zejména methoxy-skupina.

V případě, že E znamená -S-, potom -S-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být methylmerkapto-skupina, ethylmerkapto-skupina, n-propylmerkapto-skupina, isopropylmerkapto-skupina, hexadecylmerkapto-skupina nebo oktadecylmerkapto-skupina, výhodně methylmerkapto-skupina nebo ethylmerkapto-skupina a zejména methylmerkapto-skupina.

V případě, že Ξ znamená -NH-, potom -NH-alkylovou skupinou jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být methylaminová skupina, ethylaminová skupina, n-propylaminová skupina, isopropylaminová skupina, hexadecylaminová skupina nebo oktadecylaminová skupina, výhodně methylaminová skupina nebo ethylaminová skupina a zejména methylaminová skupina.

V případě, že E znamená -0(0)0-, potom -C (0)0-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být methoxykarbonylová skupina, ethoxykarbonylová skupina, n-propoxykarbonylová skupina, isopropylkarbonylová skupina, hexadekoxykarbonylová skupina nebo oktadekoxykarbonylová skupina, výhodně methoxykarbonylová skupina nebo ethoxykarbonylová skupina a zejména methoxykarbonylová skupina.

V případě, že E znamená -OC(O)-, potom -0C (O)-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být methyl-, ethyl-, η-propyl-, isopropyl-, hexadecyl- nebo oktadecylestercvá skupina, výhodně methylnebo ethylesterová skupina, zejména methylesterová skupina.

V případě, že E znamená -C(O)NH-, potom -C(0)NH-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, může být meťnylaminokarbonylová skupina, ethylaminokarbonylová skupina, n-propylaminokarbonylová skupina, ísopropylaminokarbonylová skupina, hexadecylaminokarbonylová skupina nebo oktadecylaminokarbonylová skupina, výhodnně methylaminokarbonylová skupina nebo ethylaminokarbonylová skupina, zejména methylaminokarbonylová skupina.

V případě, že Ξ znamená -NHC(O)-, potom -NHC(0)-alkylovou skupinou, jejíž alkylový zbytek obsahuje i až 18 uhlíkových atomů, může být methylkarbonylaminová skupina, ethylkarbonylaminová skupina, n-prcpylkarbonylamínová skupina, isoprcpylkarbonylaminová skupina,hexadecylkarbonylaminová skupina nebo okoadecylkarbonylaminová skupina, výhodně methylkarbonylaminová skupina nebo ethylkarbonylaminová skupina, zejména methylkarbonylaminová skupina.

Výhodnými substituovaným alkylenovými skupinami ve významu obecného symbolu G. jsou symetricky substituované skupiny, jako například skupina

- (CI-L) _T-CH (C,-C.,.-alkyl) - (CEL ) _ nebo skupina

- (CH₂) ,-C (C_;-C_3C-alkyl) ₂-(CH₂)ve kterých m znamená celé číslo v rozmezí Od 1 do 14, výhodně celé číslo v rozmezí od 3 do 8.

• · • « · ··· ··· • ···· ·· · · · ·· · · ······ ····· ····. ··

Výhodná substituovaná fenylenová skupina ve významu obecného substituentu G₇ obsahuje jeden nebo dva stejné nebo odlišné substituenty zvolené z množiny zahrnující atomy halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, -O-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, -S-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, -NH-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, skupinu CN, skupinu NO. a skupinu CF..

Heterocyklickou skupinou je například pětičlenná ausík-obsahující heterocyklická skupina, jakou je například imidazolylová skupina, pyrazolylová skupina, triazolylová skupina, pyrrolylová skupina, pyrrolidinylová skupina, oxazolylová skupina nebo thiazolylová skupina, šestičlenná dusík-obsahující skupina, jako například piperazinylová skupina, piperidinylová skupina, pyridinylová skupina nebo mcrfolinylová skupina, nebo bicyklická skupina, která zahrnuje v kondenzovaném uspořádání pětičlennou dusík-obsahuj ící heterocyklickou aromatickou kruhovou skupinu, benzoxazolylová skupina, benzothiazolylová skupina, benzimidazolylová skupina nebo benzotriazolylová skupina.

skupinu a šestičlennou jakou je například indolylová skupina,

Příklady vhodných organických dusíkatých bází ve významu obecného symbolu R. jsou pyridin, morfolin, N,N'-dimethylaminopyridin a chinolin.

Obzvláště výhodné jsou thioly, jakými jsou například alkyl-SH, ve kterém alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména H-S-(CHJ „.-CH,, kde n znamená celé číslo od 8 do 17, H-S-CH.COOC.H., H-S-CH,CH.COOC-H_c, H-S-(para-methylf enyl) a rovněž H-S-(CHJ -NR,R₄, ve kterém nl znamená celé číslo od 8 do 18, H-S- (CH.) ₂N (CH₃) ₂, a také • · thioláty,.jako například sodné soli nebo draselné soli s aniontem S-alkyl, ve kterém alkylový zbytek obsahuje 1 až uhlíkových atomů, 'S-(para-methylfenyl), -S-(CH₂)_£N(CH₃)₂.

'S- (CH.) ₂-0H, ’S-CH₂COOC₂H₅, S-(para-hydrcxyfenyl) nebo

Obzvláště výhodnými dithioly jsou dithioly •S-alkylen-S-, ve kterém alkylenový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména -S-alkylen-S-, ve kterém alkylenový zbytek obsahuje 3 až 8 uhlíkových atomů, jako například -S- (CH.)₇-S-S- (CH.) ,-S-,

-S- (CH.) ,-Snebo

-S- (CH.) _;-S-S-(CH₂)₅-S-, zejména dithioly

-S-(CH.).-S, -S-(CH.)_;-S- nebo -S-(CH₂) ,-S-.

Thioly, dithioly, thioláty a dithioláty obecných vzorců II±a a Illb jsou bud’ komerčně dostupné nebo připravitelné obecně známými způsoby pro přípravu thiolů, dithiolů, nebo thiolátů a dithiolátů (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. Eli,str.32-63, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1985; a J.L.Wardell, Preparation of Thicls, S Patai (ed.), The Chemistry of the thiol group, str.163-269, John Wiley and Sons, London, New York, 1974).

V rámci způsobu podle halogendiketodiarylpyrrolopyrrol kterém G. znamená halogenovanou fenylovou skupinu a G₃ znamená G₂ nebo G. a G. výhodně znamená G₂ nebo karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu a zejména vynálezu se použije obecného vzorce Ha, ve znamena

G₂;

j mými slovy to znamena.

ze halogendiketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ila je v tomto případě symetricky halogendiketodiarylpyrrolopyrrol.

substituovaný potom v úvahu heterocyklická která odpovídá výše uvedené definici

V případě, že G₃ nebo G_t znamená G., připadající skupinou může být rovněž skupina,

• · · ·

1S heterocykli-ckých skupin, a kterou je dodatečně pyrimidinová skupina, thiofenová skupina nebo furanová skupina, anebo jinak v úvahu připadající skupinou může být karbocyklická skupina obecného vzorce XI, XII nebo XII

XIII přičemž v uvedených obecných vzorcích

R., R.,, R,,. a R.. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, -E-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, -CN, -N0₄, trifluormethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů nebo skupinu vzorce

Λ a zejména atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, jako například mechylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč.butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, sek.amylovou skupinu, nebo atom halogenu, jako například atom chloru nebo atom bromu, a

R., znamená jednoduchou vazbu, -CH.-, -CH(CH,)-, -C(CHJ₂, -CH=N-, -N=N-, -0-, -S-, -S0-, -so_z- nebo -NR,-.

Obzvláště výhodný je halogendiketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce lib, ve kterém G, znamená některou z následujících organických skupin

ve kterých R,_:i a R._; nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, -E-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, -CN, -NO., nebo trifluormethylovou skupinu.

Mimořádně výhodně G„ organických skupin znamená jednu z následujících ve kterých R_J2 atom vodíku, terč.butylovou

a R^.. nezávisle jeden na druhém atom chloru, methylovou skupinu nebo skupinu -CN.

znamenaj í skupinu,

V rámci výhodného provedení fenylovou skupinou ve významu skupina obecného vzorce XIV je použitou halogenovanou obecného substituentu G.

z

Hal

XIV ve kterém Hal znamená atcm halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atcm bromu nebo atom jodu, výhodně atcm chloru nebo atom bromu. Výhodně se atom halogenu nachází v poloze para.

Je-li to žádoucí, může být halogenovanou fenylovou skupinou ve významu obecného symbolu G_z skupina obecného vzorce XV

XV nesoucí navíc substituenty R nebo R._;, které nezávisle jeden na druhé znamenají atom vodíku, skupinu CN, fnrifluormethylcvou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů, alkylový zbytek obsahuje skupinu, skuoinu •nvlovou

-Ξ-alkylcvou skupinu, jejíž 1 až 18 uhlíkových atomů, S-R., amidovou skupinu, jako například skupinu -CONR.R. nebo následující amidové skupiny obecných vzorců XVI až XIX

nebo amidové skupiny dusík-obsahujících heterocyklů, jako' například 1-karbonylimidazolovou skupinu,

1-karbonylpyrazolovou skupinu, 1-karbonyltriazolovcu • · « φ skupinu, 1-karbonylpyrrolovou skupinu,

1-karbonylpyrrolidinovou skupinu,

1-karbonylbenzimidazolovou skupinu nebo

1-karbonylbenzotriazolovou skupinu, nebo atom halogenu, jako například atom fluoru, atom bromu, atom chloru nebo atom jodu.

Výhodně jsou R., a R._ v polohách meta.

Výhodně R- znamená atom vodíku a R., znamená některý z výše uvedených substituentů, který je jiný než atom vodíku a který je v poloze meta.

V rámci jiného výhodného provedení je halogenovanou fenylovou skupinou ve významu obecného substituentu G₂ skupina obecného vzorce XX

XX ve které Hal výhodně znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, obzvláště výhodně atom chloru nebo atom bromu.

Halogendiketodiarylpyrrolopyrroly s odpovídajícím způsobem substituovanými skupinami jsou známé, například z patentových dokumentů US 5,484,943, US 5,616,725 nebo US 5,200,528, anebo jsou připravítelné způsoby popsanými v patentovém dokumentu US 4,579,949.

Další provedeni vynálezu se týká diketodiarylpyrrolopyrrolů obecných vzorců XXI a XXX nových • · • · · ·

R,S

R, '21

XXX

XXI a nových bis-diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ib

HN

NH přičemž v uvedených vzorcích R.,, R,_ř, R_z,. a R₂₁ nezávisle jeden na druhé znamenají atom vodíku nebo R. . nebo R.G. znamená karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu s výhradou spočívající v tom, že a) R. v obecném vzorci XXI neznamená fenylovou skupinu v případě, že R a R, znamenají atom vodíku a G_ znamená fenylovou skupinu, a že

b) R v obecného vzorci XXX neznamená fenylenalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů v případě, že R._;, R_;t, R... a R₂ znamenají atom vodíku, G, znamená fenylenovou skupinu, G,. znamená karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu a G- znamená alkylenovou skupihu, cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu.

Výhodnými diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI nebo XXX jsou sloučeniny obecného vzorce XXI nebo XXX, • ·.

ve kterých R_: znamená mono- nebo polysubstituovanou nebo nesubstituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.

Obzvláště výhodně R.R.,, R... a R,_ znamenají atom vodíku a R, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, jako například alkylovou skupinu obsahující 4 uhlíkové atomy, alkylovou skupinu obsahující 6 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 9 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů, a rovněž skupinu -(para-fenylen)-OH, -CH,CH₂OH, -CH.C (O) O-CH.CHj, - (CH.).C (O)O-CH.CH_?, - (CH₂) ₂C (O)O-CH. nebo skupinu alkylen-N(R-, RJ , ve které alkylenový zbytek obsahuje 1 až 30 uhlíkových atomů, jako například skupinu - (C.HJ -N(CH,)₂.

Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kcerém G, znamená 1,4-fenylenovou skupinu a G₇ znamená η—ρr op y1enovou n-pentylenovou n-heptylenovou skupinu, skupinu, n-butylenovou n-hexylenovou skupinu, skupinu, skupinu nebo n-oktylenovou skupinu nebo substituovanou nebo nesubstituovanou fenylenovou skupinu a G... znamená nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou

Mimořádně výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém G- znamená 1,4-fenylenovou skupinu a n-propylenovou skupinu, n-butylenovou skupinu, skupinu nebo n-pentylenovou n-heptylenovou n-hexylenovou znamena skupinu, skupinu, n-oktylenovou skupinu znamená nesubstituovanou fenylovou skupinu

Obzvláště zajímavé jsou sloučeniny obecného vzorce XXXI nebo XXXII • · • · · · · · • · · · ·

XXXII, přičemž v uvedených vzorcích R..„ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, výhodně alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména alkylovou skupinu obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů.

Další provedení vynálezu se týká kompozic obsahujících diketodiarypyrrolopyrrol obecného vzorce lb a halogendiketodiarylpyrrolopyrroi obecného Ha, připravitelných způsobem podle vynálezu za použití stechiometrického množství thiolu nebo thiolátu obecného vzorce lila. Výhodně se thiol nebo thiolát obecného vzorce lila použije v molárním poměru, který leží v rozmezí od 0,1 do 49 %, vztaženo na celkové množství thiolu nebo thiolátu obecného vzorce lila a halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ha.

Další provedení vynálezu se týká kompozic obsahujících alespoň dva odlišně substituované diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce la. Tyto kompozice jsou připravitelné buď reakcí alespoň dvou odlišně substituovaných halogendiketodihydropyrrolopyrrolů obecného vzorce Ha s thiolem nebo thiolátem obecného vzorce lila nebo obráceně reakcí alespoň dvou odlišně substituovaných thiolů nebo thiolátů obecného vzorce lila s • « 'halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem obecného vzorce Ha.

Molární poměr thiolu nebo thiolátu obecného vzorce lila k odlišně substituovaným halogendiketodiarylpyrrolopyrrolům obecného vzorce Ha nebo odlišně substituovaných thiolů nebo thiolátu obecného vzorce lila k nalogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ha se obecně zvolí z rozmezí od 20:0,1 do 1:1, výhodně z rozmezí od 5:1 do 5:2.

Vzájemný molární poměr odlišně substituovaných halogendiketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ha se obecně zvolí z rozmezí od 0,1 do 99,9 mol.%, vztaženo na celkové množství odlišně substituovaných halogendiketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ha, přičemž výhodně se tento molární poměr zvolí z rozmezí od 20 do 80 mol.% a zejména z rozmezí od 40 do 60 mol.%.

Vzájemný molární poměr odlišně substituovaných thiolů nebe thiolátů obecného vzorce lila se obecně zvolí z rozmezí od 0,1 do 99,9 mol.%, vztaženo na celkové množství odlišně substituovaných thiolů nebo thiolátů obecného vzorce lila, přičemž výhodně se tento poměr zvolí z rozmezí od 20 do 80 mol.% a zejména z rozmezí od 40 do 60 mol.%.

Vynález se dále týká kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo/a XXX nebo/a diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ia nebo/a Ib adiketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový latentní pigment, ve kterých diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI a Ia nebo XXX a Ib jsou odlišné. Diketodiarylpyrrolopyrrolové latentní pigmenty jsou popsané například v patentovém dokumentu US 5,616,725. V rámci výhodného provedení se molární poměr diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce XXI nebo/a , XXX k diketodiarylpyrrolopyrrolu, • · • · · · · · ···· • ···· ·· ··· ·· · _r · · «······ ····· .··.· ··.· diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia nebo lb nebo diketodiarylpyrrolopyrrolovému latentnímu pigmentu zvolí z rozmezí od 0,1 do 99,9 mol.%, vztaženo na celkové množství diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce XXI nebo XXX, diketodiarylpyrrolopyrrolů nebo diketodiarylpyrrolopyrrolového latentního pigmentu, přičež tento poměr se výhodně zvolí z rozmezí od 20 do 80 mol.% a zejména z rozmezí od 40 do 60 mol.%.

Uvedené kompozice podle vynálezu mohou být připraveny obvyklými ' metodami, například vzájemným smísením jednotlivých složek provedeným v souladu s obvyklými postupy, například provedeným způsobem, který je analogický se způsobem popsaným v patentovém dokumentu US 5,200,528.

Diketodiarylpyrrolopyrroly mohou být připraveny obvyklými způsoby, například způsobem, který je popsán v patentovém dokumentu US 5,200,528. Stejně tak mohou být diketodiarylpyrrolcpyrrolové latentní pigmenty připraveny způsobem, který je analogický se způsobem popsaným v patentovém dokumentu US 5,561,232.

Vynález se dále týká'použití diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia nebo/a lb jako činidla zlepšujícího reologii nebo jako inhibitoru růstu krystalů.

Další provedení vynálezu se týká použití diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce XXI nebo XXX jako činidla zlepšujícího reologii nebo jako inhibitoru růstu krystalů.

Vynález se dále týká činidla zlepšujícího reologii nebo inhibitoru růstu krystalů obsahujícího diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a lb.

Při běžné praxi se činidla zlepšující reologii nebo • ♦ · · • · · · • · · · · inhibitory růstu krystalů používají v kompozicích obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový latentní pigment.

Další provedení vynálezu se týká kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový latentní pigment.

Vynález se dále týká způsobu zlepšení reologie nebo inhibice růstu krystalů,· jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje vnesení účinného množství diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia nebo/a Ib do diketodiarylpyrrolopyrrolů nebo diketodiarylpyrrolopyrrolového latentního pigmentu.

Molární podíl diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia nebo/a Ib se obecně zvolí z rozmezí od 0,1 do 20 mol.%, vztaženo na celkové množství diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrolů nebo diketodiarylpyrrolopyrrolového latentního pigmentu.

Vynález se dále týká použití diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib nebo kompozice obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo/a XXX nebo/a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový pigment, přičemž diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI a Ia nebo XXX a Ib jsou odlišné, pro vybarvení/pigmentování vysokomolekulárních organických látek.

Vynález se dále týká způsobu vybarvení/pigmentování

vysokomolekulárních organických látek, jehož podstata spočívá v tom, že se do uvedené vysokomolekulární látky zabuduje barevně účinné množství diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib nebo kompozice obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo/a XXX nebo/a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový latentní pigment, přičemž diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI a Ia nebo XXX a Ib jsou odlišné/ a to konvečními způsoby, mezi které panří například způsob popsaný v patentovém dokumentu US 5,200,528.

Vynález se dále týká kompozic obsahujících vysokomolekulární organickou látku a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ib.

Obecně se hmotnostní podíl diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bisdiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib nebo kompozic podle vynálezu zvolí z rozmezí od 0,01 do 30 % hmotn., výhodně z rozmezí od 0,1 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost vysokomolekulární organické látky.

Další výhodné provedení vynálezu se' týká kompozic obsahujících vysokomolekulární organickou látku a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce IB a také kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ib nebo/a vysokomolekulární organickou látku nebo/a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia a také kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo/a vysokomolekulární organickou • φ

φφ φφ

V Φ · Φ · Φ • φ φ · φ φ * · · · · · · fl φ φ φ φ φ φ » φ »φ φ φ 'látku nebo/a diketodiarylpyrrolopyrroly a také kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo/a vysokomolekulární organickou látku nebo/a diketodiarylpyrrolopyrrolové latentní pigmenty a také kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo/a vysokomolekulární organickou látku nebo/a halogendoketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ha a také kompozic obsahujících diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ib nebo/a vysokomolekulární organickou látku nebo/a halogen-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce lib.

termoplasty), polykondenzací

Uvedené vysokomolekulární organické látky mohou být přírodního nebo syntetického původu. Mohou například zahrnovat přírodní pryskyřice, vysýchavé oleje, kaučuk nebo kasein, nebo modifikované přírodní látky, jako například ethery nebo estery celulózy, acetát celulózy, propionát celulózy, acetobucyrát celulózy nebo nitrocelulózu, a zejména zcela syntetické organické polymery (termosety a které se získají adiční polymerací, nebo polyadicí. Ze skupiny adične-polymeračních polymerů je zde možné především uvést polyolefiny, jako například polyethylen, polypropylen nebo polyisobutylen, a také substituované polyolefiny, jakými jsou například adiční polymery vinylcnloridu, vinylacetátu, styrenu, akrylonitrilu, akrylátů nebo/a methakrylátů nebo butadienu, jakož i adiční kopolymery výše uvedených monomerů, zejména akrylonitril-butadien-styrenové kopolymery (ABS) nebo ethylen-vinylacetátové kopolymery (EVA) .

Jako příklady polyadičních pryskyřic a polykondenzačních pryskyřic lze uvést kondenzační produkty formaldehydu s fenoly, které jsou známé jako fenolové pryskyřice, a kondenzační produkty formaldehydu s ··· ··· · ·“ · · • ··· * ·· ··· · · · • · · 4 · ···· ·<··» ·· · fc * »· 99 močovinou, thíomočovinou a melaminem, které jsou známé jako aminové pryskyřice, polyestery používané jako filmotvorné pryskyřice, a to jak nasycené, jako například alkydové pryskyřice, tak i nenasycené, jako například maleátové pryskyřice, a rovněž lineární polyestery a polyamidy, jakož i silikony.

Výše uvedené vysokomolekulární organické látky mohou být přítomné jednotlivě nebo ve směsích, jako plastické hmoty nebo taveniny, které mohou být případně zvlákněny.

Uvedené látky mohou být rovněž přítomné ve formě jejich monomerů nebo v polymerovaném stavu v rozpuštěné formě, jako filmotvorné materiály nebo nátěrové materiály nebo tiskařské barvy, jako například lněnoolejná fermež, nitrocelulóza, alkydové pryskyřice, melaminové pryskyřice a močovinoformaldehydové pryskyřice nebo akrylové pryskyřice.

Vybarvení/pigmentování vysokomolekulárních organických iácek diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolem obecného vzorce Ib nebo kompozicí podle vynálezu, která uvedené diketodiarylpyrrolopyrroly obsahuje, se obecně provádí za použití rezultujícího surového produktu způsobu podle vynálezu nebo po příslušném kondicionování a následné úpravě, například takovým způsobem, že se diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol· obecného vzorce Ib nebo kompozice podle vynálezu obsahující diketodiarylpyrrolopyrroly jako předsměsi přimísí k uvedeným válcového mlýnu nebo jiného typu mlýnu nebo směšovacího zařízení. Takto vybarvený/pigmentovaný materiál se převede do požadované finální formy za použití o sobě známých technik, mezi které patří například kalandrování, kompresní formování, vytlačování, rozlévání nebo odlévání do forem takové nebo substrátům za uvedené ve formě ooužití • · · · • · ·

• · · · • · · · • · · · anebo vstřikovací formování. Často je žádoucí přidat k vysokomolekulárním organickým látkám před jejich formováním změkčovadla za účelem získání měkčených produktu s menší tuhostí nebo produktů majících menši křehkost. Příklady takových změkčovadel jsou estery kyseliny fosforečné, kyseliny ftalové nebo kyseliny sebakové. Uvedená změkčovadla mohou být zapracována do polymerů před zapracováním uvedených barvin nebo až po tomto zapracování. Rovněž je možné kromě diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce lb přidat v požadovaném množství do uvedených vysokomolekulrních látek za účelem dosažení různých odstínů plniva nebo/a barevné složky, jakými jsou bílé, barevné nebo černé pigmenty.

Za účelem získání pigmentovaných nátěrových hmot nebo tiskařských barev se vysokomolekulární organické látky, diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce lb nebo kompozice podle vynálezu, které uvedené diketodiarylpyrrolopyrroly obsahují, samotné nebo v kombinaci s přísadami, jakými jsou například plniva, další pigmenty, sikativa nebo změkčovadla, rozpustí nebo ve formě jemných částic dispergují v obvyklém organickém rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel. V tomto ohledu lze rovněž postupovat tak, že se jednotlivé složky dispergují nebo rozpustí samostatně anebo se dvě nebo více složek rozpustí nebo disperguje odděleně a teprve potom se se všechny složky ve formě separátní roztoků nebo disperzí smísí dohromady.

Rezultující jasně vybarvené/pigmentované vysokomolekulární organické látky, mající například formu plastických hmot, vláken, nátěrových hmot a tiskařských barev, mají znamenitou kvalitu, pokud jde o intenzivní vybarvení, sytost barvy, dobrou dispergovatelnost, vysokou • · • ···· · · * · • · · · ···· ·· ·· ··· ·· · • ··· ···· ··· · · ·· ·· odolnost proti účinkům krycích nátěrů, tepla, světla a povětrnostních vlivů a vysoký lest.

Způsob podle vynálezu umožňuje přípravu širokého spektra thio-substituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů obecného vzorce Ia a dokonce alkyl thio-doketodiarylpyrrolopyrrolů s dlouhým řetězcem a ve vodě rozpustných diketodiarylpyrrolopyrrolů, jakož i bis-diketodiarylpyrrolopyrrolů s dithio-můstkem obecného vzorce Ib. Diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce Ia, bis-diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce Ib a kompozice podle vynálezu obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX jsou barvivý majícími vysoký lesk a průsvitnost. Diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce Ia a rovněž kompozice podle vynálezu obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX jsou obzvlášcě vhodné pro inhibici růstu krystalů a zlepšení reologie. Uvedené nové sloučeniny nebo kompozice připravené způsobem podle vynálezu máji dobré antideformační vlastnosti ve vysokomolekulárních látkách, zejména v materiálech, které jsou zpracované vstřikovacím formováním za použití uvedených nových sloučenin nebo kompozic. Výhodnými vysokomolekulárními látkami jsou například polyolefiny. Zárukou dobré ekonomie způsobu podle vynálezu jsou vysoké výtěžky dosažené při tomto způsobu a jednoduchost tohoto způsobu, která umožňuje provádět tento způsob bez použití zvýšeného tlaku a bez použití katalyzátorů.

Příklady provedení

Příklad 1

Reakce 1-oktadekanthiolu s diketobis-(4-chlorfenyl)pyrrolopyrrolem (DPP vzorce XXII, =halo-DPP vzorce Ha, ve kterém • · • ·

G. = G. = para-Cl-fenyl)

Roztok 17,19 g (60 mmolů) 1-oktadekanthiolu v 60 ml dimethylacetamidu (DMA) se po kapkách a pod dusíkovou atmosférou přidá k červené suspenzi 10,72 g (30 mmolů) DPP vzorce XXII a 9,95 g (72 mmolů) uhličitanu draselného ve 260 ml DMA. Získaná směs se potom zahřívá na teplotu 393 K po dobu 24 hodin, přičemž v průběhu této doby tato směs získá fialové zbarvení.

Zpracování a izolace

Reakčni směs se ochladí na teplotu místnosti a potom nalije do 60 ml ledové vody. Vodná reakčni směs se potom zfiltruje. Zbytek na filtru se promyje methanolem a potom vodou, načež se vysuší za vakua při teplotě 353 K. Takto se získá 24,37 g (94,7 % teoretického výtěžku) červeného pigmentu.

Příklady 2 až 10: viz níže uvedené tabulky 1, 2, 3 a 4.

Příklady 11 až 21

Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s výjimkou spočívající v tom, že se na rozdíl od příkladu 1 místo DPP obecného vzorce XXII použije:

v příkladu 11: diketo-4,4'-dibrom(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ha, ve kterém G- = G_: = para-Br-fenyl) ;

v příkladech 12 a 13: diketo-4,4',3,3'-tetrachlor(difenyl)pyrrolopyrrol obecného vzorce Ha, ve kterém G₂ = G₃ = para,meca-dichlorfenyl) ;

v příkladu 14: diketo-4-chlor(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ha, ve kterém G₂ = para-chlorfenyl a G_x = fenyl [ G₂ - G.] ) ;

• · • · • » · · v příkladu 15: diketo-4-chlor-4-methyl(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ha, ve kterém G₂ = parachlorfenyl a G, = paramethylfenyl [ G₂ * G.] ) ;

v příkladu 16: diketo-4-chlor-4-terc.butyl(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ha, ve kterém G₂ = para-chlorfenyl a G. = para-terc.butylfenyl [ G₂ - G-] );

v příkladu 17: diketo-4-chlor-4-fenyl(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ila, ve kterém G₂ = para-chlorfenyl a G, = para-fenylfenyl [ G₂ GJ ) ;

V příkladu 18: diketo-3-brom(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce Ila, ve kterém G₂ = meta-bromfenyl a G, = fenyl [ G₂ * G.] ) ;

v příkladech 19 až 21 (příprava bis-DPP): diketo-4-chlor-4fenyl(difenyl)pyrrolopyrrol (DPP vzorce lib, ve kterém G₂ = para-chlorfenyl a G,_: = fenyl) , přičemž v příkladech 22 až 28 se postupuje stejně jako v příkladu 1 s výjimkou spočívající v tom, že se oproti příkladu 1 namísto DPP vzorce XXII použije: v příkladu 22: (kompozice obsahující halo-DPP vzorce XXII a DPP vzorce Ila, ve kterém G₂ = G, = para-Cl-fenyl) thiol ve stechiometrickém množství vzhledem k halo-DPP vzorce XXII, a v příkladu 23: se použije 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro3(IH)pyrimidinon namísto rozpouštědla DMA a v příkladech 24 až 28: se použijí různé báze.

• · • ·

Tabulka’ 1: Příklady 1-28, při kterých se postupuje analogicky jako v příkladu 1, přičemž jednotlivé výchozí látky, reakční parametry a výtěžky jsou uvedeny v tabulce.

Příklad	'Množství DPP (g)	Thiol	Množství thiolu rozpuštěného v v rozp.faú)	faožství rozpouš- tědla (ml)	Báze	faožství báze (g)	Reakční doba/ teplota (h)/(K)
1	10.72	1-cktadďan- ťhibL	17.19 g v 60 ml DMA	260 ml DMA	K2CO3	9.95	24/393
2	10.72	2-frerkapto- etřand	4.21 ml v 40 ml DMA	260 ml DMA	K2CO3	9.95	2/393
3	10.72	1-ncnanťhid.	9.62 ml v 40 ml DMA	260 ml DMA	K2CO3	9.95	4.5/403
4	10.72	ethylťhio- gfykdLát	7.24 g v 40 ml DMSO	260 ml “DMSO	K2CO3	9.95	19/371
5	10.72	p-nethylthic fend	7.45 g v 40 ml DMA	260 ml DMA	K2CO3	9.95	18.5/383
6	10.72	4-nerkapto- ferbL	9-25 g v 40 ml DMA	260 ml DMA	K2CO3	9.95	17/393- 403
7	10.02	1-prcpart- ťhibL	6.39 g v 30 ml DMA	230 ml DMA	K2CO3	9.28	19.5/403
8	10.72	1-doddan- thibL	15.18gv 50 ml DMA	350 ml DMA	K2CO3	10.36	16/393
9	5.36	2-dineth/l- amiroetřan- Ihici	6.37 g v 40 ml “DMSO	130 ml “DMSO	K2CO3	4.98	22.5/383
10	5.36	1-tejsn- thioL	3.55 g v 40 ml DMA	170 ml DMA	K2CO3	4.98	18.3/393
11	5.35	1-cktačte- kanthiol	10.32 g v 20 ml DMA	130 ml DMA	K2CO3	4.98	6.25/413
12	2.34	1-rrrHn- thiol	5.29 v 10 ml DMA	70 ml DMA	K2CO3	1.82	18.5/393

• ·

Tabulka 1 (pokračování)

Příklad	Sínožství DPP (g)	Thiol	božství thiolu rozpuštěného v v rozp.feú)	dnožství rozpouš- tědla (ml)	Báze	faožství báze (g)	Reakční doba/ teplota (h)/(K)
13	2.34	1-rcranthki	5.29 v 10 ml DMSO	80 ml DMSO	K2CO3	1.82	18.5/393
14	9.04	2-diiretíyl- arinoeťhan- thid	8.35 g v 30 ml DMSO	250 ml DMSO	K2CO3	1.82	20/373
15	10.1	2-diinsťbyl ariností-Brt- thibL	8.35 g v 30 ml DMSO	250 ml DMSO	K2CO3	1.82	20/373
16	5.68	2-dirreth/L- amrcetban- thibL	8.35 g v 30 ml DMSO	250 ml DMSO	K2CO3	1.82	20/373
17	9.97	ž-čtínetíyl- amirEethyn- thiol	8.35 g v 30 ml DMSO	250 ml DMSO	K2CO3	1.82	20/373
18	4.04	1-cktadé<an thiol	6.3 g v 10 ml DMA	130 ml DMA .	K2CO3	3.65	6/403
19	4.84	1,3-pxpsn- diťhibL	1.62 g	100 ml DMA	K2CO3	2.9	6/380
20	4.84	1,5-ps±an- dithibL	2.04 g	100 ml DMA	K2CO3	2.9	6/380
21	4.84	1,5-te>srdi- ťhici	1.41 g	100 ml DMA	K2CO3	2.9	6/380
22	5.36	2-dinethyl- amiroet±an- ťhibl	1.06 g v 20 ml DMSO	130 ml DMSO	K2CO3	2.07	0.5/353
23	10.72	1-ckfcads- kanthidL	17.19 g v 60 mlA	260 mlA	K2CO3	9.95	24/393

Tabulka 1 (pokračování)

Příklad	Množství DPP (g)	Thiol	Množství thiolu rozpuštěného v v rozp.fcnl	Množství rozpouš- tědla (ml)	Báze	Množství báze (g)	Reakční doba/ teplota (h)/(K)
24	10.72	1-cktaddsn- ťhioL	17.19 g v 60 ml	260 ml	N32CO3	9.95	24/393
25	10.72	1-ckfca^an- thidL	17.19 g v 60 ml	260 ml	KHCO3	9.95	24/393
26	10.72	l-cktvrbten- thidL	17.19 g v 60 ml	260 ml	Na	9.95	24/393
27	10.72	l-ckfcaddan- ±idl	17.19 g v 60 ml	260 ml	KOH	9.95	24/393
28	10.72	l-cktaddon- ťhici	17.19 g v 60 ml	260 ml	NaOH	9.95	24/393

**) DMSO je dimethylsulfoxid

λ) 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-3 (1H)pyrimidinon

Tabulka 2: Příklady 1 až 28, přičemž zpracování a izolace se provádí analogicky jako v příkladu 1

Příklad	Množství lečfcwé voď/· OnL)	Methanol CmL)	Voda	Teplota sušení (K)	Výtěžek (g/% teorie, hmotn.)
1	600	+	+	353	24.37g/ 94.7%
2	600	300*	+	353	12.21g/ 92.4%
3	600		(1.5 1)	353	16.83 g/ 92.7%
4	600***	+	+	343	12.65 g/ 80.4% '

Tabulka 2 (pokračování)

Příklad 1	dnožství leixé-vcdy (ni)	Methanol (ni)	Voda 1	Teplota “ IBací (K)	ýtěžek (g/% třrrip-, hmtn.)
5	600	+	(11)	343	14.96 g/ 93.4%
6	600	(150 ml)		343	15.17 g/ 94.2%
7	500	(1.5 I)	(1.5 I)	343	9.98 g/ 81.4%
8	700	d i)	(0.8 I)	353	19 g/ 92.1%
9	300	(1 i)	(0.5 I)	343	7.12 g/ 96.0%
10	300	(1 O	(0.5 I)	343	7.11 g/ 91.0%
11	300	(1.5 I)”	(1 i)····	343	8.5 g/ 82.6%
.12	200		(0.51)	343	1.82 g/ 49.1%
13	200		(0.5I)	343	2.41 g/ 65.0%
14	500	+ (1.51)	+ (1 O	343	10.6 g/ 96.7%
15	500	+ (1.5 I)	+ (1 i)	343	11.88 g/ 97.65%
16	500	(1-5 I)	(1 O	343	6.6 g/ 98%
17	500	(1-5 I)	(1 O	343	10.76 g/ 92%
18	300	(1.5 I)	(0.75 I)	343	5.74 g/ 91.1%
19	200	(0.5 I)	(0.2 I)	343	4.53 g/ 88.7%

Příklad	Množství Jfiábué vxiy (ml)	MethanoJ (ml)	Voda	Teplota SLffiní (K)	/ýtěžek (g/% teorie, hrctn.)
20	200	(0.5 I)	(0.2 I)	343	5.22 g/ 98.2%
21	200	(0.5 l)	(0.2 I)	343	5.27 g/ 97.2%
22	300	(0.5 l)		343	4.97 g
23	600	+	+	353	94%
24	600	+	+	353	99%
25	600	+	+	353	95%
26	600	+	+	353	96%
27	600	+	+	353	98%
28	600	+	+	353	99%

+ znamená: znamená:

složka je při reakci použita složka není při reakci použita * Příklad 2: zbytek na filtru se vyjme 300 ml methanolu a získaná směs se míchá při teplotě místnosti (T 295 K) po dobu 12 hodin.; methanolická reakční směs se zfiltruje a zbytek na filtru se promyje vodou.

***Příklad 4: reakční směs se nalije do 600 ml ledové vody a neutralizuje se kyselinou chlorovodíkovou k dosažení hodnoty pH 7; vodná reakční směs se zfiltruje a zbytek na filtru se promyje methanolem a vodou.

****Příklad 11: po promytí zbytku na filtru methanolem a potom vodou se tento zbytek smísí s ethylacetátem a získaná směs se zahřívá na teplotu varu a míchá po dobu 2 hodin; reakční směs se potom zfiltruje a zbytek na filtru se vysuší za vakua při teplotě 343 K.

***** Příklady 12 a 13: po promytí zbytku na filtru vodou se tento zbytek smísí s ethylacetátem, směs se zahřívá na teplotu varu za míchání po dobu 6 hodin; reakční směs se potom zfíltruje a zbytek na filtru se vysuší za vakua při teplotě 343 K.

****** Pří klady 19 až 21: postupuje se jako v ***** s výjimkou spočívající v tom, že se namísto ethylacetátu použije DMA.

******* Příklad 22: po promytí zbytku na filtru vodou se tento zbytek smísí s 300 ml směsi ethanolu a vody v objemovém poměru 1:1 a získaná směs se míchá při teplotě místnosti; reakční směs se potom zfíltruje a zbytek na filtru se promyje 300 ml methanolu a potom 300 ml vody, načež se vysuší za vakua při teplotě 343 K.

» 9 • 9

Tabulka 3: Elementární analýzy produktů z příkladů 1 až 21

	Analýza	C	H	N	Cl	S
Příklad 1	vypočteno	75.65%	9.87%	3.27%		7.48%
	nalezeno	75.61%	9.67%	3.38%		7.46%
Příklad 2	vypočteno	59.98%	4.58%	6.36%		14.56%
	nalezeno	59.67%	4.66%	6.25%		14.66%
Příklad 3	vypočteno	71.48%	8.00%	4.63%		10.60%
	nalezeno	71.40%	8.10%	4.38%		10.46%
Příklad 4	vypočteno	59.53%	4.61%	5.34%		12.22%
	nalezeno	59.74%	4.16%	6.05%		12.22%
Příklad 5	vypočteno	72.16%	4.54%	5.26%		12.04%
	nalezeno	72.25%	4.54%	5.25%		11.96%
Příklad 6	vypočteno	67.15%	3.76%	5.22%		11.95%
	nalezeno	65.73%	4.19%	5.52%		11.24%
Příklad 7	vypočteno	66.03%	5.54%	6.42%		14.69%
	nalezeno	66.17%	5.43%	6.66%		14.75%
Příklad'8	vypočteno	73.21%	8.87%	4.07%		9.31%
	nalezeno	73.08%	8.49%	4,11%		9.28%
Příklad 9	vypočteno	63.13%	6.11%	11.33%		12.96%
	nalezeno	63.17%	6.13%	10.73%		13.03%
Příklad 10	vypočteno	69.19%	6.97%	5.38%		12.31%
	nalezeno	69.96%	6.88%	5.64%		11.49%
Příklad 11	vypočteno	75.65%	9.87%	3.27%		7.48%
	nalezeno	75.63%	9.84%	3.36%		7.30%
Příklad 12	vypočteno	64.17%	6.88%	4.16%	10.52%	9.52%
	nalezeno	63.66%	6.83%	4.35%	10.68%	9.07%
Příklad 13	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%
Příklad 14	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%

• · · fc • ·

Tabulka 3 (pokračování)

	Analýza	C	H	N	Cl	S
Příklad 15	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%
Příklad 16	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%
Příklad 17	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%
Příklad 18	vypočteno nalezeno	69.19% 69.96%	6.97% 6.88%	5.38% 5.64%		12.31% 11.49%
Příklad 19	vypočteno nalezeno	68.81% 68.82%	4.15% 3.99%	8.23% 8.37%		9.42% 9.56%
Příklad 20	vypočteno nalezeno	69.47% 69.32%	4.55% 4.71%	7.9% 7.86%		9.05% 9.52%
Příklad 21	vypočteno nalezeno	69.79% 69.32%	4.74% 4.63%	7.75% 7.67%		8.87% 9.43%

Tabulka 4: Seznam sloučenin z příkladů 1 až 28

^17 Q C/”'5 HN jQ NH ° w R“ R,.	Příklady	l \ωι I -1	2	Příklady
Rit, Rte = -S-(CH2)17CH3 R19, R25 = H	1, 23-28 a 22 (příklad 22:kompozice s halo- DPP)	G7 = propylen	19
R17, R,8 = -S-(CH2)2-OH R191 Ras- H	2	G7 = pentylen	20
R,7. Rte = -S-(CH2)8CH3 R19. R2S-= H	3	G7 = hexylen	21
Ri7> Rie= -S-CH2-COOch2ch3 R19. Ras = H	4	-·
R17, Rte = -S- f enyi-(paramethyl) R,9. Ras = H	5
R17. Rte = -S- fenyl-(parahydroxy) R19. R2S - H	6
R,7. Rte = -S-(CH2)2CH3 R19. Ras - H	7
R,7. R,e =-S-(CH2)„CH3

Tabulka 4 (pokračování)

% R HN jC NH 0 p ^25 R π18	Příklady
Rn, Rie = -S-(CH2)2N(CH3)2 Ri9, R2S = H	9
Rn, Rie = -S-(CH2)5CH3 R19, R25 = H	10
R17, R,8 = -S-(CH2)17CH3 Rig, R25 = H	11
Rn. R,8 =-S-(CH2)8CH3 Rl9, R25 = Cl	12, 13
R,7 = -S-(CH2)2N(CH3)2 Ri9, R25, Rie = H	14
R,7 = -S-(CH2)2N(CH3)2 Ri9, R25 = H R18 = CH3	15
R,7 = -S-(CH2)2N(CH3)2 R19, R25 = H R18 = -C(CH3)3	16
R,7 = -S-(CH2)2N(CH3)2 R,9. R25 = H Rie = fenyl	17
R,9 = -S-(CH2),7CH3 Rl7. R25. Rl8 = H	18

PATENTOVÉ	NÁROKY
1. Způsob přípravy	alkylthio- nebo/a

Claims (12)

1. PATENTOVÉ NÁROKY 1. Způsob přípravy alkylthio- nebo/a

   arylthio-substituovaného diketodiarylpyrrolopyrrolu (DPP) obecného vzorce Ia nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu s dithio-můstkovou skupinou (bis-DPP) obecného vzorce Ib přičemž v obecném vzorci Ia

   G znamená fenylovou skupinu substituovanou alespoň jednou arylthio- nebo alkylthio-skupinou a

   G. znamená G nebo karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu a v obecném vzorci Ib

   G, znamená fenylenovou skupinu,

   G_t znamená G, avšak nikoliv G a

   G₇ znamená alkylenovou, cykloalkylenovou nebo fenylenovou skupinu, reakcí halogenarylu s thiolem nebo thiolátem v případě přípravy sloučeniny obecného vzorce Ia a reakcí dvou halogenarylu s dithiolem nebo dithiolátem v případě přípravy sloučeniny obecného vzorce Ib, vyznačený • · tt tím, že se uvede v reakci thiol nebo thiolát s halogendiketodiarylpyrrolopyrrolem vzorce Ila (halo-DPP) obecného ve kterém G₂ znamená halogenovanou fenylovou skupinu a G₃ znamená G₂ nebo G,, nebo se uvede v reakci di thiol nebo dithiolát se dvěma halogendiketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce lib

   Hal ve kterém Hal znamená atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že použitým thiolem nebo thiolátem je sloučenina obecného vzorce lila nebo dithiol nebo dithiolát obecného vzorce Illb

   R_rSR₂ lila, R.S-G₇-SR₂ Illb ve kterém

   R. znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, která může být nepřerušena nebo jednou nebo několikrát přerušena heteroatomy, jakými jsou -O- nebo -S-, nebo skupinami -NH-, -C(O)O-, -O-C(O)- nebo -C(O)-NH-, a. která může být substituovaná nebo nesubstituované, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, které mohou být substituované nebo nesubstituované,

   R. znamená atom vodíku, kation (M) alkalického kovu nebo dusíkatou organickou bázi, a

   G- znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 30 uhlíkových atomů, která může být nepřerušená nebo jednou nebo několikrát přerušená heteroatomy, jakými jsou -O- nebo -S-, nebo skupinami -NH-, -C(O)O-, -O-C(O)- nebo -C(O)-NH-, a která může být substituovaná nebo nesubstituované,

   cykloalkylenovou skupinu obsahující atomů nebo fenylenovou skupinu, substituované nebo nesubstituované. 5 až 12 uhlíkových které mohou být 3. Způsob podle nároku 2, v y z n a č e n ý t í m, že substituenty alkylové skupiny, cykioa 1kýlové skupiny nebo

   fenylové skupiny jsou alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, OR., S-R-, C(O)R,, COOR₃, -OCOR₅, SO₃R₃,

   SO₂R₃, PO₃R₃, Si(OR)., solná skupina S-M, O-M, COOM, SO.M, PO₃M, P(R.)/X', P( (R₃)₂R.) ₃dC, NO₂, N(R.)fX’, N ( (R₃) ₂R₄)/X nebo dusík obsahující skupina, přičemž v uvedených substituentových skupinách R, a R. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 6 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo R₇-substítuovanou fenylovou skupinu, M znamená kation alkalického kovu, výhodně kation sodíku nebo draslíku, X’ znamená halogenidový aniont, jakým je například fluoridový, chloridový, bromidový nebo jodidový aniont, a R₇ znamená φ φ atom vodíku, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo nesubstituovanou nebo skupinou NR,R₄ substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů.
3. 4. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že G₂ v halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ha znamená nesubstituovanou nebo substituovanou, halogenovanou fenylovou skupinu a G, znamená G₂ nebo G,, nebo G_s v halogendiketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce lib znamená G,, přičemž G, znamená heterocyklickou skupinu nebo karbocyklickou skupinu obecných vzorců XI, XII, XIII ve kterých

   R., R._a, R,_o a R,. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, -E-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, skupinu -CN, skupinu -NO., trifluormethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů nebo skupinu

   -C=N • · přičemž E znamená -0-, -S-, -NH-, -C(0)0-, -0C(0)-,

   -(CO)NH-, -NHC(O)-, a

   R., znamená jednoduchou vazbu, -CR-, -CH(CH,)-,

   -C (CH.).-,-CH=N-, -0-, -S-, -S0-, -SCX- nebo -NR,-.
4. 5. Způsob podle nároku 1 nebo 4, tím, že G₂ znamená skupinu obecného

   Hal v y z n vzorce XV

   XV ve kterém

   Hal znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu a

   R., a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají například atom vodíku, CN, CE,, alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů, -E-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, S-R., amidové skupiny, jako například -C0NR,R₄, nebo amidové skupiny obecných vzorců XVI až XIX

   XVIII

   XIX nebo amidové skupiny dusík-obsahujících heterocyklu, jako například 1-karbonylimidazolovou skupinu,

   1-karbonylpyrazolovou skupinu, 1-karbonyltriazolovou skupinu, 1-karbonylpyrrolovou skupinu,

   1-karbonyIpyrrolidinovou skupinu,

   1-karbonylbenzimidazolovou skupinu nebo

   1-karbonylbenzotriazolovou skupinu, nebo atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
5. 6. Způsob podle některého' z nároků 1 až 5, vyznačený t i m, že se provádí v přítomnosti báze.
6. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačený t i m, že se provádí v přítomnosti rozpouštědla.
7. 8. Alkylthio- nebo/a arylthio-substituovaný diketodiarylpyrrolopyrrol (DPP) obecného vzorce XXI nebo XXX

   XXI nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ib

   Ib.

   přičemž v uvedených obecných vzorcích

   R.., R,_ť, R.,. a R₂, nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, R_, nebo R,₄, znamená karbocyklickou- nebo heterocyklickou skupinu s výhradou spočívající v tom, že a) R, v obecném vzorci XXI neznamená fenylovou skupinu, jestliže R,₅ a R,_t znamenají atom vodíku a G. znamená fenylovou skupinu, a že b) R, v obecném vzorci XXX neznamená fenylenalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek znamená 1 až 4 uhlíkové atomy, jestliže R,., R.,., R₂,. a R_2i znamenají atom vodíku,

   G₌ znamená fenylenovou skupinu,

   G, znamená karbocyklickou nebo heterocyklickou skupinu a

   G- znamená alkylenovou skupinu, cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu.
8. 9. Kompozice obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo/a XXX podle nároku 8 a diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ia nebo/a Ib a diketodiarylpyrrolopyrrol nebo diketodiarylpyrrolopyrrolový latentní pigment, přičemž diketodiarylpyrrolopyrroly obecného vzorce XXI a Ia nebo XXX a Ib jsou odlišné.
9. 10. Kompozice obsahující diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrol obecného vzorce Ib podle nároku 8 a vysokomolekulární organickou látku.
10. 11. Použití diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ia nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib, připraveného podle nároku 1, jako činidla zlepšujícího reologii.
11. 12. Použití diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ia nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib, připraveného podle nároku 1, jako inhibitoru růstu krystalů.
12. 13. Použití diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce XXI nebo XXX nebo bis-diketodiarylpyrrolopyrrolu obecného vzorce Ib podle nároku 8 nebo kompozice podle nároku 9 pro vybarvení/pigmentování vysokomolekulární organické látky.