CZ20003103A3 - Extraction process of polyamide particles - Google Patents

Abstract

Extrakce částic polyamidu nebo polymerních částic obsahujících polyamid se provádí vodnými roztoky aminonitrilů a případně dalších monomerů tvořících polyamidy, oligomerů tvořících polyamidy nebo jejich směsí.Extraction of polyamide particles or polymer particles polyamide-containing aqueous solutions aminonitriles and optionally other monomers forming polyamides, polyamide-forming oligomers or mixtures thereof.

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu extrakce polyamidových částic nebo polymerních částic obsahujících polyamidy vhodnými extrakčními prostředky.The invention relates to a process for extracting polyamide particles or polymer particles containing polyamides by suitable extraction means.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Polyamidy a obzvláště polyamid 6 obsahují po polymeraci na základě vytvoření chemické rovnováhy v polymerní tavenině nízkomolekulární, extrahovatelné složky z monomerů a oligomerů, jejichž suchá hmotnost se označuje jako extraktThe polyamides, and in particular polyamide 6, after polymerization, have low molecular weight, extractable constituents of monomers and oligomers, whose dry weight is referred to as an extract, due to chemical equilibrium in the polymer melt.

K vyloučení negativního ovlivnění kvality produktu a zpracovatelských vlastností, případně během procesu vstřikového lití nebo extruzního procesu nebo během spřádání, je nutné snížení obsahu extraktu. Obvykle se provádí k tomu potřebná tak zvaná extrakce s pomocí vody při zvýšené teplotě, jak se příkladně popisuje v D-A 2 501 348. Vodný extrakt se zkoncentruje a uvádí zpět do polymerace.In order to avoid a negative influence on the product quality and processing properties, possibly during the injection molding or extrusion process or during spinning, a reduction in the extract content is necessary. Usually, the so-called water-extracted extraction at elevated temperature, as described in D-A 2 501 348, is usually carried out for this purpose. The aqueous extract is concentrated and recycled.

K zajištění dostatečné kvality extrakce polyamidu a obzvláště odstranění kritických oligomerů a obzvláště dimerů jsou často potřebné dlouhé doby zdržení v extrakčním stupni a tím i dlouhé extrakční kolony, což jednak značně zvyšuje nutné investice, tak i negativně ovlivňuje flexibilitu procesu .Long residence times in the extraction stage and hence long extraction columns are often required to ensure sufficient polyamide extraction quality and in particular to remove critical oligomers and especially dimers, which considerably increases the necessary investment and negatively affects process flexibility.

Extrakce granulátu polyamidu s pomocí kaprolaktamu, jak se příkladně popisuje v JP-A 72 26 438, je nevýhodná, proto• «The extraction of polyamide granules with the aid of caprolactam, as described in JP-A 72 26 438, for example, is disadvantageous, therefore,

0 0 0 0 0 0 * · · · · · · · « · · • 0« · 000 0 00 * _o 0 0000 00 00 000 00 00 0 0 0 0 0 * * · · · · 0 · 000 0 00 * _o 0 0000 00 00 000 00 0

Z 0 0 00000000Z 0 0 00000000

0000 0 ·· 00 00 «0 že kaprolaktam je poměrně drahá pomocná látka a není příliš dostupná jako používaná látka.0000 0 ·· 00 00 «0 that caprolactam is a relatively expensive excipient and is not very accessible as the substance used.

Úkolem vynálezu proto je dát k dispozici způsob extrakce, který jednak zkrátí dobu extrakce ve srovnání s extrakcí s čistou vodou a zlepší účinnost extrakce a jednak pokud možno nevyužívá kaprolaktam jako pomocný extrakční prostředek.SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide an extraction method which, on the one hand, reduces the extraction time compared to pure water extraction and improves the extraction efficiency and, on the other hand, does not utilize caprolactam as an extraction aid.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Úkol se podle vynálezu řeší způsobem extrakce částic polyamidu nebo polymerních částic obsahujících polyamid vodnými extrakčními prostředky, vyznačující se tím, že se jako vodné extrakční prostředky použijí vodné roztoky aminonitrilů a případně dalších monomerů tvořících polyamidy, oligomerů tvořících polyamidy nebo jejich směsi.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for extracting polyamide particles or polyamide-containing polymer particles with aqueous extractants, characterized in that aqueous solutions of aminonitriles and optionally other polyamide-forming monomers, polyamide-forming oligomers or mixtures thereof are used as aqueous extractants.

Extrakce se provádí tak, že se částice polyamidu nebo polymerní částice obsahující polyamid, obzvláště granulát polymeru nebo podobná tvarová tělesa uvede nejprve v kontakt s extrakčním prostředkem, aby se tak extrahovaly z granulátu nežádoucí nízkomolekulárni součásti. V dalším kroku se granulát odstraní z extrakčního prostředku a zbaví se zbytků extrakčního prostředku případně promytím vodou. Pokud je to potřeba, může se provést další extrakce granulátu s přídavkem aminonitrilu nebo bez přídavku aminonitrilu nebo monomerů nebo oligomerů tvořících polyamidy. Podle požadované specifikace produktu se může kombinací uvedených kroků v závislosti na aparátovém vybavení a volbě parametrů jako je koncentrace extrakčního prostředku, poměr granulát/extrakční prostředek, teplota a doba zdržení extrahovaného materiálu v širokých mezích upravovat.The extraction is carried out by first contacting the polyamide particles or the polyamide-containing polymer particles, in particular the polymer granulate or similar shaped bodies, with the extractant to extract undesirable low molecular weight components from the granulate. In the next step, the granulate is removed from the extractant and freed of the extractant residues, optionally by washing with water. If desired, further extraction of the granulate with or without addition of aminonitrile or monomers or oligomers forming polyamides may be performed. Depending on the desired product specification, the combination of these steps may be varied within wide limits depending on the equipment and choice of parameters such as extractant concentration, granulate / extractant ratio, temperature and residence time of the extracted material.

• · • 4 4 • 4 4• 4 • 4 4

4 » 414 »41

44 444 4

Extrakce podle vynálezu se může podle aparátového vybavení provádět jednostupňové nebo také vícestupňové. Výše jmenované stupně a jejich sled se může provádět buď diskontinuálně, to znamená v jednom reaktoru v čase za sebou, nebo kontinuálně, to znamená v reaktorech zařazených za sebou ve stejnou dobu. Samozřejmě je také možné, část stupňů provádět kontinuálně a zbývající stupeň (stupně) diskontinuálně.The extraction according to the invention can be carried out in one or more stages, depending on the equipment. The aforementioned steps and their sequence can be carried out either batchwise, i.e. in one reactor at a time in a row, or continuously, i.e. in reactors connected in series at the same time. Of course, it is also possible to perform part of the steps continuously and the remaining stage (s) discontinuously.

Při kontinuálním provedení extrakce může extrakční prostředek procházet polymer jak v souproudu, tak v protiproudu. Výhodně se extrakce provádí v protiproudu, to znamená částice polymeru nebo částice polymeru obsahující polyamid a vodný extrakční prostředek se vedou v protiproudu.In a continuous extraction operation, the extractant can pass through the polymer both in co-current and countercurrent. Preferably, the extraction is carried out in countercurrent, i.e. polymer particles or polymer particles containing polyamide and the aqueous extractant is conducted in countercurrent.

Při výhodné formě provedení se extrakce provádí ve více stupních, přičemž použité extrakční prostředky mají v různých stupních různá složení. Možná je příkladně předřazená extrakce extrakčním prostředkem, který obsahuje aminonitril, monomery a/nebo oligomery tvořící polyamid a vodu, následovaný extrakčním stupněm, který neobsahuje aminonitril, monomery a/nebo oligomery. Výhodné na této formě provedení je snížení vlivu nečistot, případně zamezení znečištění povrchu granulátu extrakčním prostředkem. Tato dvojstupňová forma provedení se může s výhodou provádět pouze v jednom aparátu.In a preferred embodiment, the extraction is carried out in a plurality of stages, the extraction means used having different compositions in different stages. Perhaps, for example, pre-extraction is with an extraction agent comprising aminonitrile, polyamide and water-forming monomers and / or oligomers, followed by an extraction step that does not contain aminonitrile, monomers and / or oligomers. Advantageous in this embodiment is the reduction of the effect of impurities or the prevention of contamination of the granulate surface with the extraction agent. This two-stage embodiment can advantageously be carried out in only one apparatus.

Granulát polyamidu se po polymeračním a navazujícím granulačním stupni přivádí pomocí transportního vodního okruhu ke kontinuálnímu extrakčnímu sloupci. Granulát se oddělí od transportní vody v odlučovacím zařízení (síto) a padá do hlavy extraktoru. Prochází extrakční věží na základě gravitace zeshora dolů a přitom se extrakcí zbavuje nízkomo• ··The polyamide granulate is fed to the continuous extraction column by means of a transport water circuit after the polymerization and subsequent granulation steps. The granulate is separated from the transport water in a separator (sieve) and falls into the extractor head. It passes through the extraction tower on the basis of gravity from the top to the bottom and at the same time it gets rid of the extraction by a low • •·

4 4 4 4 4 4 ·· lekulárních součástí. V patě extrakčního sloupce se kontinuálně přidává extrakční roztok nebo voda, která prochází extrakčním sloupcem v protiproudu zezdola nahoru a přijímá přitom monomery a oligomery. Obohacený extrakční roztok se v hlavě sloupce odebírá a odvádí se jako odběr extrakční vody. V případě potřeby navazuje zpracování extrakčních vod nebo zpětné uvádění do proudu eduktu.4 4 4 4 4 4 ·· of the vascular components. At the foot of the extraction column, an extraction solution or water is continuously added, which passes through the extraction column in a countercurrent from bottom to top, receiving monomers and oligomers. The enriched extraction solution is withdrawn at the top of the column and is withdrawn as extraction water extraction. If necessary, it is followed by treatment of the extraction water or re-introduction into the starting stream.

Jako extrakční prostředek se použije vodný roztok aminonitrilů a případně monomerů tvořících polyamidy a/nebo oligomerů tvořících polyamidy. Obsah aminonitrilů se přitomv volí tak, aby se dosáhlo úplné smísitelnosti použitých extrakčních prostředků, to znamená, že v extrakčním prostředku nedochází k rozdělení směsi. Vhodný je obsah aminonitrilů, monomerů tvořících polyamidy a oligomerů tvořících polyamidy celkem 5 až 95 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost vodného roztoku. Koncentrace aminonitrilů přitom činí 1 až 100 % hmotnostních, s výhodou 30 až 100 % hmotnostních, obzvláště výhodně 50 až 100 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost nevodných sloučenin. Koncentrace monomerů tvořících polyamidy činí 0 až 99 % hmotnostních, s výhodou 0 až 70 % hmotnostních, obzvláště výhodně 0 až % hmotnostních, vztaženo na součet hmotností nevodných sloučenin. Koncentrace oligomerů tvořících polyamidy činí 0 až 60 % hmotnostních, s výhodou 0 až 40 % hmotnostních, obzvláště výhodně 0 až 20 % hmotnostních, vztaženo na součet hmotností nevodných sloučenin. Pokud je obsaženo nejméně 1 % hmotnostní, s výhodou nejméně 5 % hmotnostních dalších monomerů a/nebo oligomerů, pak se odpovídajícím způsobem sníží množství aminonitrilů. S výhodou nejsou obsaženy žádné další monomery a/nebo oligomery.An aqueous solution of aminonitriles and optionally polyamide-forming monomers and / or polyamide-forming oligomers is used as the extraction agent. The aminonitrile content is selected in such a way as to achieve complete miscibility of the extractants used, i.e. no separation of the mixture in the extractant. A content of aminonitriles, polyamide-forming monomers and polyamide-forming oligomers in total of 5-95% by weight based on the total weight of the aqueous solution is suitable. The concentration of aminonitriles is 1 to 100% by weight, preferably 30 to 100% by weight, particularly preferably 50 to 100% by weight, based on the total weight of the non-aqueous compounds. The concentration of the polyamide-forming monomers is 0 to 99% by weight, preferably 0 to 70% by weight, particularly preferably 0 to% by weight, based on the sum of the non-aqueous compound weights. The concentration of the polyamide-forming oligomers is 0 to 60% by weight, preferably 0 to 40% by weight, particularly preferably 0 to 20% by weight, based on the sum of the non-aqueous compound weights. If at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight, of other monomers and / or oligomers are present, then the amount of aminonitriles is reduced accordingly. Preferably no further monomers and / or oligomers are included.

99 ··· ···· · · · · ··· ···· 9 9 9 9 • ···· ♦ · · · · · · · · · • · · · · · 9 9 9 999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Vysvětlení obrázků na výkresechExplanation of the drawings

Dvě možné extrakční kolony jsou znázorněny nákresem v obrázku 1/2, případně obrázku 3. Kolona může také obsahovat kombinace obou způsobů.Two possible extraction columns are shown in the drawing in Figure 1/2 or Figure 3, respectively. The column may also comprise combinations of both.

Krátký popis nákresů :Short description of drawings:

Obrázek 1 ukazuje schematické znázornění první formy provedení jedné extrakční kolony pro způsob podle vynálezu.Figure 1 shows a schematic representation of a first embodiment of one extraction column for the process according to the invention.

Obrázek 2 a 3 ukazuje schematické znázornění dalších forem provedení jedné extrakční kolony pro způsob podle vynálezu.Figures 2 and 3 show a schematic representation of further embodiments of one extraction column for the process according to the invention.

Na obrázku 1 je příkladně schematicky znázorněna extrakční kolona pro způsob podle vynálezu. Extrakční kolona 1 zahrnuje první (horní) zónu 2 ve tvaru trubky a druhou (spodní) zónu 3 ve tvaru trubky, které jsou spolu spojeny úsekem 14 ve tvaru nálevky. Poměr délky první zóny 2 k délce druhé zóny 3. j e obecně v rozmezí od 1 : 5 do 5 : 1, s výhodou 1 : 2 až 2 : 1. Poměr průměru trubky první zóny 2 k průměru trubky druhé zóny 3. je obecně v rozmezí od 8 : 1 až 2 : 1, s výhodou 6 : 1 až 3 : 1.Figure 1 shows, by way of example, an extraction column for the process according to the invention. The extraction column 1 comprises a first (upper) tube-shaped zone 2 and a second (lower) tube-shaped zone 3, which are connected together by a funnel-shaped section 14. The ratio of the length of the first zone 2 to the length of the second zone 3 is generally in the range of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 2 to 2: 1. range from 8: 1 to 2: 1, preferably 6: 1 to 3: 1.

Granulát polyamidu 12 se vnáší zeshora do první zóny 2, prochází jí zeshora dolů a následně druhou zónou 3 tvaru trubky a potom se vynášecím šnekem 4 vynese do transportního vodního okruhu 5_. Čerstvá voda ť> se podle potřeby přivádí vynášecím šnekem 4 extrakční kolony 1. Při průchodu extrakční kolonou 1 přijímá voda ve druhé zóně 3 nejprve monomer a potom se směšuje ve spodní části první zóny 2 s extrakčním • ·The polyamide 12 granulate is introduced from above into the first zone 2, passes through it from top to bottom, and subsequently through the second tube-shaped zone 3, and is then discharged into the conveying water circuit 5 via the discharge screw 4. Fresh water 1 'is fed as necessary via the discharge screw 4 of the extraction column 1. As it passes through the extraction column 1, the water in the second zone 3 receives the monomer first and then mixes with the extraction zone at the bottom of the first zone 2.

prostředkem, který je tam přiváděn okruhem. Extrakční prostředek se v horní části první zóny 2 odebírá pomocí čerpadlaby the means that is fed there by the circuit. The extractant is removed at the top of the first zone 2 by means of a pump

7, vede se přes tepelný výměník 10., kterým se udržuje teplota v požadované oblasti a znovu se přivádí přes děrovanou desku 11 ve spodní části první zóny 2. Část extrakčního prostředku se v místě 8. odebírá z okruhu a v místě 9 se přivádí tolik aminonitrilu a v místě 6. tolik vody, aby se koncentrace aminonitrilu v extrakčním prostředku udržovala v požadované oblasti. Horní zóna 2 může být případně navíc zahřívána trubkovým pláštěm 13., zatímco druhá zóna 3 se nezahřívá externě, ale případně se může chladit.7, is passed through a heat exchanger 10, which maintains the temperature in the desired area and is re-fed through the perforated plate 11 in the lower part of the first zone 2. Part of the extractant is removed from the circuit at 8 and so much % of the aminonitrile and at the 6th point in the water to maintain the concentration of the aminonitrile in the extractant in the desired range. The upper zone 2 can optionally be additionally heated by the tubular sheath 13, while the second zone 3 does not heat externally, but can optionally be cooled.

Další formu provedení extrakční kolony vhodné ke způsobu podle vynálezu ukazuje obrázek 2. Extrakční kolona 1 zahrnuje první (horní) zónu 2 a druhou (spodní) zónu 3.. Poměr délky první zóny 2 k délce druhé zóny 3 přitom leží obecně v rozmezí 1 : 5 až 5 : 1, s výhodou 1 : 2 až 2 : 1. Poměr * průměrů trubek je stejný jako je uvedeno u obrázku 1. Oblasti A a B mají přibližně stejnou délku.Another embodiment of an extraction column suitable for the process according to the invention is shown in Figure 2. The extraction column 1 comprises a first (upper) zone 2 and a second (lower) zone 3. The ratio of the length of the first zone 2 to the length of the second zone 3 is generally within 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 2 to 2: 1. The ratio * of the pipe diameters is the same as that shown in Figure 1. Areas A and B are approximately the same length.

Extrakce v principu probíhá tak, jak se popisuje u obrázku 1. Narozdíl od něj zahrnuje okruh extrakčního prostředku pouze horní část A první zóny 2, to znamená, že extrakční prostředek se v horní části první zóny 2 odtahuje a ^v její střední části se opět přivádí druhou kruhovou tryskou 13.. Čerstvý aminonitril se přidává v místě £ první kruhovou tryskou 11, která se nachází ve spodní oblasti první zóny 2. Část aminonitrilu se také může uvádět přímo do okruhu v hlavě v místě 9. Tímto způsobem se může v extraktoru cíleně ovlivňovat gradient aminonitrilu. Granulát polyamidu 12 se tedy zpracuje nejprve v horní oblasti A v okruhu s extrakčním prostředkem a potom ve spodní oblasti B aminonitrilem v protiproudu. Tímto způsobem se získá polyamid s obzv• · • · · 9 9 99 09 • 9 0 99 9 9 90 9In principle, the extraction proceeds as described in Figure 1. In contrast thereto, the extractant circuit comprises only the upper part A of the first zone 2, i.e. the extractant is withdrawn in the upper part of the first zone 2 and returned ⁱⁿ its central part Fresh aminonitrile is added at point 8 by the first ring nozzle 11, which is located in the lower region of the first zone 2. Part of the aminonitrile can also be fed directly to the head circuit at point 9. In this way, the affect the aminonitrile gradient. Thus, the polyamide 12 granulate is first treated in the upper region A with the extractant circuit and then in the lower region B with aminonitrile in countercurrent. In this way, a polyamide having a specific weight of 9 9 99 09 is obtained. 9 0 99 9 9 90 9

0 0 0 000 0 00 0 0 000000 00 000 00 0 0 0 0000 0000 000 0 00 90 09 09 láště nízkým obsahem dimeru (< 0,05 %).0 0 0 000 0 00 0 0 000000 00 000 00 0 0 0 0000 0000 000 0 00 90 09 09 with a low dimer content (<0.05%).

Na obrázku 3 je schematicky znázorněn příklad extrakční kolony pro způsob podle vynálezu. Extrakční kolona 1, zahrnuje první (horní) zónu 2 a druhou (spodní) zónu 3_ ve tvaru trubky. První délky první zóny 2 k délce druhé zóny 3. je obecně v rozmezích 0,05 : 1 až 1 : 1, s výhodou 0,1 : 1 až 0,3 : 1. Granulát polyamidu 4 se vnáší nahoře do první zóny 2, prochází zeshora dolů a následně do druhé zóny 3. ve tvaru trubky a potom se vynáší do transportního vodního okruhu 6. vynášecím šnekem 5.. Voda 7 se přivádí vynášecím šnekem 5 a přes kruhovou trysku v patě extraktoru na spodní části extrakční kolony 1. Při průtoku extrakční kolonou 1 přijímá nejprve ve druhé zóně 3 aminonitril a potom se ve spodní části první zóny 2 mísí s extrakčním prostředkem, který tam obíhá v okruhu. Extrakční prostředek se odebírá v horní části první zóny 2 čerpadlem 8., filtruje se filtrem 9, večfese přes tepelný výměník 10, kterým se udržuje teplota v požadované oblasti a kruhovou tryskou nebo děrovanou deskou 11 se opět uvádí do spodní části první zóny 2. Část extrakčního prostředku se odebírá z okruhu v místě 12 a v místě 13 se přidává tolik čerstvého aminonitrilu, aby se jeho koncentrace v extrakčním prostředku udržela v požadované oblasti. První a druhá zóna se vytápí pláštovou topnou trubkou 13 , případně 15.. Mezi první a druhou zónou se nachází zúžení průtočného topení 16 , které spolu s vyšší teplotou ve srovnání s druhou zónou 3. zabraňuje v první zóně 2 klesáni specificky těžšího roztoku obsahujícího aminonitril.Figure 3 schematically shows an example of an extraction column for the process of the invention. The extraction column 1 comprises a first (upper) zone 2 and a second (lower) zone 3 in the form of a tube. The first length of the first zone 2 to the length of the second zone 3 is generally in the range 0.05: 1 to 1: 1, preferably 0.1: 1 to 0.3: 1. The granulate of the polyamide 4 is introduced at the top into the first zone 2, it passes from top to bottom and then into the second zone 3 in the form of a pipe and then discharges into the transport water circuit 6 via a discharge auger 5. Water 7 is supplied via a discharge auger 5 and through a circular nozzle at the bottom of the extractor. flow through the extraction column 1 first receives aminonitrile in the second zone 3 and then mixed with the extractant circulating therein in the circuit at the bottom of the first zone 2. The extractant is removed at the top of the first zone 2 by a pump 8. It is filtered through a filter 9, passed through a heat exchanger 10 to maintain the temperature in the desired area, and returned to the lower part of the first zone by a circular nozzle or perforated plate 11. the extractant is removed from the circuit at point 12 and fresh aminonitrile is added at point 13 to maintain its concentration in the extractant in the desired range. The first and second zones are heated by a jacketed heating tube 13 and 15 respectively. Between the first and second zones there is a narrowing of the flow heater 16 which together with a higher temperature compared to the second zone 3 prevents the specifically heavier aminonitrile solution .

Varianta 1 :Option 1:

V horní části extrakčního sloupce se v okruhu vede extrakční prostředek. Tato horní část extrakční zóny činí 5 ažAt the top of the extraction column, an extraction means is circulated in the circuit. This upper part of the extraction zone is 5 to 10

99

%, s výhodou 10 až 50 % a obzvláště výhodně 20 až 40 % celkového objemu extraktoru. Extrakční prostředek obsahující nízkomolekulární podíly se odebírá v hlavě sloupce a v určité části pod hlavou se pomocí rozdělovacího zařízení uvádí rovnoměrně v celém průřezu zpět do sloupce. Množství extrakčního prostředku obíhající v hlavě se přitom volí tak, aby bylo v hlavě zajištěno vyrovnání teploty a koncentrace a aby docházelo k intenzivní látkové výměně na ploše fázového rozdělení zrn granulátu. Je třeba dbát na to, aby rychlost proudění vodného roztoku nepřekročila bod vznosu granulátu. S výhodou se upraví rychlost na 2 až 20 m/h, výhodněji 3 až 15 m/h. Jako prevenci proti vznosu granulátu má hlava reaktoru větší průměr než spodní trubková část. Pomocí tepelného výměníku umístěného mimo extrakční věž v okruhu hlavy se upravuje extrakční teplota v hlavě a vstupující granulát polyamidu se zahřívá na požadovanou teplotu. Teplota v hlavě extraktoru činí s výhodou 80 až 140 °C, s výhodou 100 až 130 °C. Teplota by se měla s výhodou volit tak, aby se granulát polymeru nerozpouštěl v extrakčním prostředku a aby se nepřekročila teplota varu extrakčního prostředku.%, preferably 10 to 50% and particularly preferably 20 to 40% of the total volume of the extractor. The extraction agent containing the low molecular weight fractions is withdrawn at the top of the column and is fed back into the column uniformly over the entire cross-section by means of a distribution device at a certain part under the head. The amount of extractant circulating in the head is selected in such a way as to ensure that the temperature and concentration are equalized in the head and that there is an intensive mass exchange on the surface area of the granular grain distribution. Care must be taken to ensure that the flow rate of the aqueous solution does not exceed the point of granulate flow. Preferably the speed is adjusted to 2 to 20 m / h, more preferably 3 to 15 m / h. To prevent granulate from rising, the reactor head has a larger diameter than the lower tubular portion. By means of a heat exchanger located outside the extraction tower in the head circuit, the extraction temperature in the head is adjusted and the incoming polyamide granulate is heated to the desired temperature. The temperature in the extractor head is preferably 80 to 140 ° C, preferably 100 to 130 ° C. The temperature should preferably be selected such that the polymer granulate does not dissolve in the extractant and that the boiling point of the extractant is not exceeded.

Přidáváním kapalného aminonitrilů a případně monomerů a/nebo oligomerů tvořících polyamidy s teplotou 80 až 100 °C do okruhu hlavy se může v horní části extrakční zóny upravit obsah aminonitrilů a monomerů, případně oligomerů tvořících polyamidy 5 až 90 % hmotnostních, s výhodou 10 až 80 % hmotnostních a obzvláště výhodně 5 až 70 % hmotnostch. Toto složení extrakčního prostředku je zde třeba považovat za střední hodnotu koncentrací v hlavové části extraktoru. Tím se urychlí odstraňování nízkomolekulárních složek, obzvláště monomerů a oligomerů z granulátu a zároveň se dosáhne nízkého obsahu zbytkového extraktu v granulátu.By adding liquid aminonitriles and optionally monomers and / or oligomers forming polyamides having a temperature of 80 to 100 ° C to the head circuit, the content of aminonitriles and monomers or oligomers forming polyamides 5 to 90% by weight, preferably 10 to 80, can be adjusted in the upper part of the extraction zone. % and particularly preferably 5 to 70% by weight. This composition of the extractant is here to be considered as the mean concentration value in the extractor head. This speeds up the removal of low molecular weight components, especially monomers and oligomers, from the granulate, while at the same time achieving a low residual extract content in the granulate.

• 4• 4

4· 4 * · 4 ·4 · 4 · 4 ·

444 4 4 4 »443 4 4 4 »

44 444 44 445 444 44 4

44 4 4 44 · * «4 · · 44 * ·44 4 4 44

Při extrakci polyamidu 6 a extrakci polymerních směsí obsahujících polyamid 6 se případně urychlí odstranění kaprolaktamu a jeho oligomerů. Pokud se z aminonitrilů získá polyamid, pak se může odstranit aminonitril a jeho oligomery.The extraction of the polyamide 6 and the extraction of the polyamide 6-containing polymer blends optionally accelerate the removal of caprolactam and its oligomers. If the polyamide is obtained from the aminonitriles, the aminonitrile and its oligomers can be removed.

Ve srovnání se známými způsoby se nepoužívá kaprolaktam nebo čistá voda, nýbrž se použije vodný roztok aminonitrilů a případně monomerů a/nebo oligomerů tvořících polyamidu.Compared to known methods, caprolactam or pure water is not used, but an aqueous solution of aminonitriles and optionally polyamide-forming monomers and / or oligomers are used.

Z toho vznikají produkty s nepatrným zbytkovým obsahem nízkomolekulárních součástí, obzvláště dimeru kaprolaktamu.This results in products with a low residual content of low molecular weight components, especially the caprolactam dimer.

Varianta 2 :Option 2:

Ve zvlášť výhodné formě provedení se nachází pod hlavovým okruhem uzávěra proudění, která řízeným zúžením průtoč« něho profilu v závislosti na poměru extrakční prostředek/ ranulát vede ke zvýšení průtočné rychlosti v prázdné trubce vzestupné kapalné fáze. Toto zúžení se realizuje zatažením ve tvaru plástve. Tím se jednak zabrání poklesu specificky těžšího vodného roztoku z hlavové části extraktoru do níže umístěné trubkové části, jednak se zúžením průtočného profilu hlavové části extraktoru, ve kterém dochází na základě obíhání k významnému zpětnému promíchávání, účinně oddělí od trubkové části, ve které je třeba na základě protiproudého koncentračního profilu dosáhnout co možná nejnižšího zpětného promíchávání.In a particularly preferred embodiment, there is a flow shutter below the overhead circuit which, by controlled narrowing of the flow profile depending on the extraction agent / ranelate ratio, results in an increase in the flow rate in the empty tube of the ascending liquid phase. This narrowing is realized by a honeycomb pull. This prevents, on the one hand, the drop of the specifically heavier aqueous solution from the extractor head into the downstream tubular part, and on the other hand, with a narrowing flow profile of the extractor head in which significant back-mixing occurs due to circulation. based on the countercurrent concentration profile to achieve the lowest possible back-mixing.

Poklesu specificky těžšího extrakčního roztoku z hlavové části se dále předchází tím, že v zóně v hlavě extrakční věže se udržuje teplota vyšší o 5 až 40 “C, s výhodou o 10 až 20 °C než v zóně v patě extraktoru.The decrease of the specifically heavier extraction solution from the head portion is further prevented by maintaining a temperature of 5 to 40 ° C, preferably 10 to 20 ° C higher in the zone in the head of the extraction tower than in the zone at the base of the extractor.

• · • * • 4444

Dále se s výhodou udržuje vysoká rychlost proudění extrakčního prostředku, aby mohla být trubková část pokud možno úzká. Rychlost prouděni v prázdné trubce by měla činit s výhodou 0,2 až 6 m/h, výhodněji 1 až 3 m/h. Na základě relativně krátké doby zdržení a tím malého extrakčního objemu může zůstat příčný průměr trubky malý, aniž by stavební výška extrakční věže byla příliš nákladná.Further preferably, the flow rate of the extractant is kept high so that the tubular part can be as narrow as possible. The flow velocity in the empty tube should preferably be 0.2 to 6 m / h, more preferably 1 to 3 m / h. Due to the relatively short residence time and thus the small extraction volume, the pipe cross-section can remain small without the construction height of the extraction tower being too expensive.

Bylo zjištěno, že při extrakci podle vynálezu je potřebný nižší poměr voda/granulát než při extrakci vodou. Tím se může žádoucím způsobem snížit množství vody odpařované při zpracování vodného extraktu, což může být z hlediska hospodárnosti celého procesu výhodné.It has been found that a lower water / granulate ratio is required for the extraction according to the invention than for water extraction. Thereby, it is desirable to reduce the amount of water vaporized during the treatment of the aqueous extract, which may be advantageous in terms of economy of the process.

Výstup granulátu z extraktoru se může provádět příkladně dopravním šnekem nebo ventily. Výhodné jsou jednovlnové hluboko tažené šneky, které kontinuálně dávkují granulát Jo transportního vodního okruhu. Množství granulátu a tím i stav granulátu v extrakční věži se reguluje otáčkami šneku. Přidáváním malého množství vody do transportního vodního okruhu, která pak vstupuje šnekem do extraktoru, se ve šneku vyvolává proudění kapaliny proti vystupujícímu granulátu a zároveň se také v patě extraktoru zajišťuje vzestupné proudění kapalné fáze k zabránění zpětného promíchávání .The granulate outlet from the extractor can be effected, for example, by a conveyor screw or valves. Preferred are single-wave deep drawn screws which continuously dispense the granulate Jo of the transport water circuit. The amount of granulate and thus the state of the granulate in the extraction tower is controlled by the screw speed. By adding a small amount of water to the transport water circuit, which then enters the screw into the extractor, a liquid flow against the exiting granulate is induced in the screw and at the same time an ascending flow of the liquid phase is ensured at the foot of the extractor to prevent back mixing.

Extrakční prostředekExtraction agent

Jako aminonitrily se ve směsi mohou použít v zásadě všechny aminonitrily, to znamená sloučeniny, které obsahují jak nejméně jednu aminoskupinu, tak i nejméně jednu nitrilovou skupinu. Z nich jsou výhodné aminonitrily, přičemž z posledně jmenovaných se použijí obzvláště omega-ami11 • ΦΦ · • 9 • ·ΦIn principle, all aminonitriles, i.e. compounds containing both at least one amino group and at least one nitrile group, can be used as aminonitriles in the mixture. Of these, aminonitriles are preferred, the latter of which in particular omega-amines are used.

Φ· ·· • « · « * * Φ Φ Φ • · · φ Φ Φ • ΦΦΦΦ · · « φ • · · ΦΦ Φ· ΦΦ noalkylnitrily se 4 až 12 uhlíkovými atomy, dále výhodně se 4 až 9 uhlíkovými atomy v alkylenovém zbytku, nebo aminoalkylnitrily s 8 až 13 uhlíkovými atomy, přičemž jsou výhodné takové, které mezi aromatickou jednotkou a amino- a nitrilovou skupinou mají alkylenovou skupinu s nejméně jedním uhlíkovým atomem. Z aminoalkylnitrilů jsou výhodné obzvláště takové, které mají amino- a nitril- skupinu ve vzájemné poloze 1,4.Noalkyl nitriles having from 4 to 12 carbon atoms, further preferably from 4 to 9 carbon atoms in the alkylene group. or aminoalkyl nitriles having 8 to 13 carbon atoms, with those having an alkylene group having at least one carbon atom between the aromatic unit and the amino and nitrile groups. Among the aminoalkyl nitriles, those having the amino and nitrile groups in the 1,4-position relative to each other are particularly preferred.

Jako omega-aminoalkylnitrily se dále s výhodou použijí lineární omega-aminoalkylnitrily, přičemž alkylenový zbytek (-CH2-) obsahuje s výhodou 4 až 12 uhlíkových atomů, obzvláště výhodně obsahuje 4 až 9 uhlíkových atomů, jako 6-amino-l-kyanopentan (6-aminokapronitril), 7-amino-lkyano-hexan, 8-amino-l-kyanoheptan, 9-amino-l-kyanooktan,Linear omega-aminoalkylnitriles are furthermore preferably used as omega-aminoalkylnitriles, the alkylene radical (-CH 2 -) preferably having 4 to 12 carbon atoms, particularly preferably having 4 to 9 carbon atoms, such as 6-amino-1-cyanopentane (6). (aminocapronitrile), 7-amino-1-cyano-hexane, 8-amino-1-cyanoheptane, 9-amino-1-cyanooctane,

10-amino-1-kyanononan, obzvláště výhodně 6-aminokapronitril. 6-aminokapronitril se obvykle získá hydrogenací adipo- * nitrilu známým způsobem, který se příkladně popisuje v DE-A 836 938, DE-A 848 654 nebo US 5 151 543.10-amino-1-cyanononan, particularly preferably 6-aminocapronitrile. 6-aminocapronitrile is usually obtained by hydrogenating adiponitrile in a manner known per se, as described, for example, in DE-A 836 938, DE-A 848 654 or US 5 151 543.

Mohou se samozřejmě použít také směsi několika aminonitrilů nebo směsi jednoho aminonitrilů s dalšími komonomery, jako je kaprolaktam nebo dále blíže definované směsi. Podle formy provedení vynálezu vodný extrakční prostředek na počátku extrakce v podstatě neobsahuje nebo vůbec neobsahuje kaprolaktam.Mixtures of several aminonitriles or mixtures of one aminonitrile with other comonomers, such as caprolactam or mixtures further defined below, can of course also be used. According to an embodiment of the invention, the aqueous extractant is substantially free of caprolactam at the beginning of the extraction.

Jako další monomery tvořící polyamidy se mohou použít příkladně dikarboxylové kyseliny, jako alkandikarboxylové kyseliny se 6 až 12 uhlíkovými atomy, obzvláště se 6 až 10 uhlíkovými atomy, jako je kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina azelainová nebo kyselina sebaková a rovněž kyselina tereftalová a isoftalová, diaminy ·· 9 ·· 99 ·· *· ·»· 0 · * 0 9 · 9 ·Other polyamide-forming monomers which may be used are, for example, dicarboxylic acids, such as alkanedicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms, in particular 6 to 10 carbon atoms, such as adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid or sebacic acid and terephthalic acid. and isophthalic, diamines ·· 9 ·· 99 ·· · 0 · * 0 9 · 9 ·

000 00 00 «000 · · ··»» .·»» 0000 0 09 09 00 09 jako alkyldiaminy se 4 až 12 uhlíkovými atomy, obzvláště se 4 až 8 uhlíkovými atomy, jako je hexamethylendiamin, tetramethylendiamin nebo oktamethylendiamin, dále m-xylylendiamin, bis-(4-aminocyklohexyl)methan, a rovněž směsi dikarboxylových kyselin a diaminů v libovolných kombinacích, ve vzájemném poměru však s výhodou v ekvivalentním poměru. Dále je také možné použít soli jmenovaných dikarboxylových kyselin a diaminů, jako hexamethylendiamoniumadipát, hexamethylendiamoniumteref talát nebo tetramethylendiamoniumadipát, hexamethylendiamoniumtereftalát, obzvláště ale sůl kyselinyadipové a hexamethylendiaminu, hexamethylendiamoniumadipát (tak zvaná AH sůl).00 00 0 09 09 00 09 as alkyldiamines having 4 to 12 carbon atoms, in particular having 4 to 8 carbon atoms, such as hexamethylenediamine, tetramethylenediamine or octamethylenediamine, furthermore m-xylylenediamine , bis- (4-aminocyclohexyl) methane, as well as mixtures of dicarboxylic acids and diamines in any combination, but preferably in an equivalent ratio to each other. It is also possible to use salts of said dicarboxylic acids and diamines, such as hexamethylenediammonium adipate, hexamethylenediammonium terephthalate or tetramethylenediammonium adipate, hexamethylenediammonium terephthalate, in particular butadadic acid and hexamethylenediamine salt (hexamethylenediammonium adipate).

Jako dikarboxylové kyseliny se mohou použít alifatické alfa, omega-dikarboxylové kyseliny se 4 až 10 uhlíkovými atomy jako kyseliny jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina * azelainová, kyselina sebaková, s výhodou kyselina adipová a sebaková, obzvláště výhodně kyselina adipová, a aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 12 uhlíkovými atomy jako kyselina cyklohexandiokarboxylová.As dicarboxylic acids, aliphatic alpha, omega-dicarboxylic acids having 4 to 10 carbon atoms can be used, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, preferably adipic and sebacic acid, in particular preferably adipic acid, and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms such as cyclohexanediocarboxylic acid.

Jako alfa,omega-diaminy se 4 až 10 uhlíkovými atomy se může použít tetramethylendiamin, pentamethylendiamin, hexamethylendiamin, heptamethylendiamin, oktamethylendiamin, nonamethylendiamin a dekamethylendiamin, s výhodou hexamethylendiamin .As alpha, omega-diamines having 4 to 10 carbon atoms, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine and decamethylenediamine, preferably hexamethylenediamine, can be used.

Jako aIfa,omega-dinitrily se 2 až 12 uhlíkovými atomy se s výhodou použijí alifatické dinitrily, jako 1,4-dikyanbutan (adiponitril), 1,5-dikyanpentan, 1,6-dikyanhexan,Aliphatic dinitriles, such as 1,4-dicyanobutane (adiponitrile), 1,5-dicyanpentane, 1,6-dicyanehexane, are preferably used as alpha .alpha.-dinitriles having 2 to 12 carbon atoms.

1,7-dikyanheptan, 1,8-dikyanoktan, 1,9-dikyannonan, 1,10ikyandekan, obzvláště výhodně adiponitril.1,7-dicyanoheptane, 1,8-dicyanoctane, 1,9-dicyannonane, 1,10-cyanecdecane, particularly preferably adiponitrile.

··

4 4 • 4 44 4 4

44444444

44

4 4 4 4 • •44 44 44 ♦ 4 4 4 · ·· * • 4 44 4 4 4 ·4 4 4 4 • • 44 44 44 ♦ 4 4 4 · ·· * • 4 44 4 4 4 ·

4« 44 444 4« 44 4 44 444 4 4

44 4 4 44 <44 4 4 44

· 4 44 44· 44 44 44

Pokud je to žádoucí, mohou se použít také diaminy, dinitrily a aminonitrily, které se odvozují od rozvětvených alkylen-, nebo arylen- nebo alkylarylenů.If desired, diamines, dinitriles and aminonitriles which are derived from branched alkylene or arylene or alkylarylenes may also be used.

Jako alfa, ozKega-aminokyseliny s 5 až 12 uhlíkovými atomy se může použít kyselina 5-aminopentanová, 6-aminohexanová, 7-aminoheptanová, 8-aminooktanová, 9-aminononanová, 10-aminodekanová, 11-aminoundekanová a 12-aminododekanová, s výhodou kyselina 6-aminohexanová.5-Aminopentanoic acid, 6-aminohexanoic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid can be used as alpha, 5-C12-alpha-α-amino acids. 6-aminohexanoic acid.

S výhodou se mohou k extrakčnímu prostředku přidat jako monomery tvořící polyamid vedle aminokapronitrilu podle potřeby kaprolaktam a/nebo hexamethylendiamoniumadipát (AH sůl).Advantageously, caprolactam and / or hexamethylenediammonium adipate (AH salt) may be added to the extractant as polyamide-forming monomers, in addition to aminocapronitrile, as desired.

Výše uvedené sloučeniny se mohou také použít jako směsi.The above compounds can also be used as mixtures.

Extrakce granulátu polyamidu s pomocí kaprolaktamu, jak se popisuje příkladně v JP-A 72 26438, není příkladně při výrobě polyamidu 6 z aminokapronitrilu účelná, protože kaprolaktam v tomto případě není používanou látkou a následně tedy není nutně k dispozici. Pro takto vyráběné polyamidy je výhodná extrakce podle vynálezu aminokapronitrilem a případně malým podílem kaprolaktamu. Získaná extrakční voda se může uvádět zpět do proudu eduktu přímo nebo po malém zkoncentrování.Extraction of the polyamide granulate with the aid of caprolactam, as described, for example, in JP-A 72 26438, is not useful in the preparation of polyamide 6 from aminocapronitrile, for example, since caprolactam is not a substance in this case and consequently is not necessarily available. For the polyamides so produced, the extraction according to the invention with aminocapronitrile and optionally a small proportion of caprolactam is preferred. The extraction water obtained can be recycled to the starting stream directly or after a small concentration.

Pokud se extrahuje polykaprolaktam, potom má granulát opouštějící extrakční stupeň zbytkový obsah nízkomolekulárních součástí méně než 1,5 %, s výhodou méně než 1 % a obzvláště výhodně méně než 0,4 %.When polycaprolactam is extracted, the granulate leaving the extraction stage has a residual content of low molecular weight components of less than 1.5%, preferably less than 1% and particularly preferably less than 0.4%.

• · · * · · * · • · · · · ·* « ·· * * * * * * * *

Navíc bylo zjištěno, že extrakce podle vynálezu může přídavkem aminokapronitrilu vést k vysokým výtěžkům v objemu a v čase a tím k požadovanému zkrácení extrakční doby.Moreover, it has been found that the extraction according to the invention can lead to high yields in volume and time by the addition of aminocapronitrile and thus to the desired reduction of the extraction time.

Obsah dimerů kaprolaktamu nežádoucí při spřádáni je možné extrakcí výrazně snížit.The caprolactam dimer content undesirable during spinning can be significantly reduced by extraction.

Extrakci podle vynálezu je možné provádět s následným promytím granulátu pouze v jednom aparátu. K tomu je výhodná vhodná geometrie reaktoru (hlava, trubková část) s dodatečnou uzávěrou proudění a optimální rychlostí prouění s teplotním profilem podél extrakční kolony.The extraction according to the invention can be carried out with subsequent washing of the granulate in only one apparatus. For this, a suitable reactor geometry (head, tubular part) with an additional flow stopper and an optimum flow rate with a temperature profile along the extraction column is advantageous.

Popsaný způsob může vést k příznivějšímu poměru voda/granulát (á 0,8) než při extrakci s vodou, a tím dosáhnout úspory nákladů. Vynález bude blíže vysvětlen na * základě příkladů.The process described may result in a more favorable water / granulate ratio (0,8 0.8) than extraction with water, thereby achieving cost savings. The invention will be explained in more detail on the basis of examples.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Neextrahovaný granulát polyamidu 6 použitý pro pokusy má válcovou formu s rozměry průměr asi 3 mm a výška asi 2 mm. Obsah kaprolaktamu činí 7,8 %, obsah dimeru 1,1 %, přičemž obsah zbytkového extraktu činí celkem 11,2 %, vztaženo na granulát.The unextracted polyamide 6 granulate used in the experiments has a cylindrical form having dimensions of about 3 mm diameter and about 2 mm height. The caprolactam content is 7.8%, the dimer content 1.1%, and the residual extract content is a total of 11.2% based on the granulate.

Provedení pokusu :To perform the experiment:

100 g granulátu se míchá s 1000 ml 20 %-ního roztoku • · • · • · • « • · ···· • * 99 • · · « • · ·· aminokapronitrilu při teplotě 95 °C. Po 4 hodinách se z kádinky odebírají vzorky. Granulát se odfiltruje přes skleněnou fritu a extrakční prostředek se dá zpět do kádinky. Následně se granulát promyje dvakrát 20 ml vody a suší se ve vakuu při 60 °C po dobu 16 hodin.100 g of the granules are mixed with 1000 ml of a 20% solution of aminocapronitrile at 95 ° C. After 4 hours, samples were taken from the beaker. The granulate is filtered through a glass frit and the extractant is returned to the beaker. Subsequently, the granulate is washed twice with 20 ml of water and dried under vacuum at 60 ° C for 16 hours.

Takto získaný granulát se podrobí stanovení zbytkového extraktu. Zjištěné hodnoty jsou shrnuty v následující Tabulce 1.The granulate thus obtained is subjected to a residual extract determination. The values obtained are summarized in the following Table 1.

Tabulka 1 : Pokus extrakce s 20% ACNTable 1: Extraction experiment with 20% ACN

Doba extrakce Time extraction Obsah nízkomolekulárních součástí, vztaženo na Content of low molecular weight components, based on celkovou hmotnost polymeru (% total polymer weight (% hmotnostních) weight) [min] [min] monomerní kaprolaktam monomeric caprolactam dimerní kaprolaktam dimeric caprolactam trimerní kaprolaktam trimerní caprolactam 10 10 5,79 5.79 1,03 1.03 0,41 0.41 30 30 3,50 3.50 0,67 0.67 0,33 0.33 60 60 2,51 2.51 0,63 0.63 0,16 0.16 120 120 0,94 0.94 0,42 0.42 0,21 0.21 240 240 0,43 0.43 0,32 0.32 0,11 0.11

Srovnávací příklad VComparative example

100 g granulátu se míchá s 1000 ml vody při teplotě 95 °C. Po 4 hodinách se z kádinky odebírají vzorky. Granulát se odfiltruje přes skleněnou fritu a extrakční prostředek se dá zpět do kádinky. Následně se granulát promyje dvakrát 20 ml vody a suší se ve vakuu při 60 °C po dobu 16 hodin.100 g of the granules are mixed with 1000 ml of water at 95 ° C. After 4 hours, samples were taken from the beaker. The granulate is filtered through a glass frit and the extractant is returned to the beaker. Subsequently, the granulate is washed twice with 20 ml of water and dried under vacuum at 60 ° C for 16 hours.

·· ·· ·· ·· • · · · * · · · • · ·· e « · · • ·· 9 9 9 9 9 9· E 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9

99 99 9999 99 99

Takto získaný granulát se podrobí stanovení zbytkového extraktu. Zjištěné hodnoty jsou shrnuty v následující Tabulce 2.The granulate thus obtained is subjected to a residual extract determination. The values obtained are summarized in the following Table 2.

Tabulka 2 : Pokus extrakce s vodouTable 2: Extraction experiment with water

Doba extrakce Time extraction Obsah nízkomolekulárních součástí, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru (% hmotnostních) Content of low molecular weight components based on total polymer weight (% by weight) [min] [min] monomerní kaprolaktam monomeric caprolactam dimerní kaprolaktam dimeric caprolactam trimerní kaprolaktam trimerní caprolactam 10 10 5,76 5.76 1,07 1.07 0,43 0.43 30 30 4,23 4.23 0,81 0.81 0,20 0.20 60 60 3,00 3.00 0,78 0.78 0,31 0.31 120 120 1,54 1.54 0,62 0.62 0,15 0.15 240 240 0,73 0.73 0,52 0.52 0,21 0.21

Claims (9)

PATENTOVÉ NPATENTOVÉ N Á R O K YA R O K Y 1. Způsob extrakce částic polyamidu nebo polymerních částic obsahujících polyamid vodnými extrakčními prostředky, vyznačující se tím, že se jako vodný extrakční prostředek použijí vodné roztoky aminonitrilů a případně dalších monomerů tvořících polyamidy, oligomerů tvořících polyamidy nebo jejich směsi.Process for extracting polyamide particles or polyamide-containing polymer particles with aqueous extraction means, characterized in that aqueous solutions of aminonitriles and optionally other polyamide-forming monomers, polyamide-forming oligomers or mixtures thereof are used as the aqueous extractant. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že podíl monomerů tvořících polyamidy, oligomerů nebo jejich směsí ve vodném extrakčním prostředku činí 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost vodného extrakčního prostředku.Process according to claim 1, characterized in that the proportion of polyamide-forming monomers, oligomers or mixtures thereof in the aqueous extractant is 5 to 95% by weight, based on the total weight of the aqueous extractant. «« 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že podíl aminonitrilů, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů tvořících polyamidy, opligomerů nebo jejich směsí činí 1 až 100 % hmotnostních.Process according to claim 1 or 2, characterized in that the proportion of aminonitriles, based on the total weight of the polyamide-forming monomers, opigomers or mixtures thereof, is 1 to 100% by weight. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako aminonitrily použijí omeg-a-aminonitrily.Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that omega-α-aminonitriles are used as aminonitriles. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se jako omegaaminonitrily použijí OTOe^a-aminoalkylnitrily.The process according to claim 4, wherein the omegaaminonitriles used are OTO 6 α-aminoalkyl nitriles. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vodný extrakční prostředek obsahuje jako další monomery tvořící polyamidy • 4 • · v 4 • 4 • *Process according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the aqueous extractant contains polyamide-forming monomers as further monomers. • 4 4 4 • 4• 4 4 • 4 44444444 4· • 4 4 4 • 4 4 44 · 4 4 4 4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 4 4 4 <4 4 4 dikarboxylové kyseliny, diaminy nebo jejich soli, dinitrily, aminokyseliny, laktamy nebo jejich směsi.Dicarboxylic acids, diamines or salts thereof, dinitriles, amino acids, lactams or mixtures thereof. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se částice polyamidu nebo částice polymeru obsahující polyamid získají polymwerací aminonitrilu.Process according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the polyamide particles or polyamide-containing polymer particles are obtained by polymwering the aminonitrile. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se extrakce provádí kontinuálně a částice polyamidu nebo částice polymeru obsahuj ící polyamid a vodný extrakční prostředek se vedou v protiproudu.Process according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the extraction is carried out continuously and the polyamide particles or polymer particles comprising the polyamide and the aqueous extractant are conducted in countercurrent. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se extrakce provádí v extrakční koloně, rozdělené do dvou zón, přičemž v první, zóně se provádí extrakce obíhajícím vodným extrakčním prostředkem a potom se ve druhé zóně provádí extrakce vodou v protiproudu.The method of claim 8, wherein the extraction is carried out in an extraction column divided into two zones, wherein in the first zone the extraction is carried out with a circulating aqueous extractant and then in the second zone the extraction is carried out in countercurrent water.