CZ180095A3 - Paper article and biologically degradable chemical softening mixture contained therein - Google Patents

Description

Papírový výrobek a biologicky odbourátelná chemická změkčující směs, kterou obsahujeThe paper product and the biodegradable chemical softening composition it contains

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká pásu hedvábného papíru. Zvláště se týká měkkých savých pásů hedvábných papírů (tissue páper¹ ;, ----.The invention relates to a tissue paper web. In particular, it relates to soft absorbent bands of tissue paper (tissue paper ¹ ;, ----).

lze použít k výrobě ubrousků, plen, odličovacích papírů a toaletních papírů.can be used to make napkins, diapers, facial tissue and toilet paper.

Dosavadní stav techniky kterýclBACKGROUND OF THE INVENTION which

Papírové pásy nebo listy, někdy nazývané hedvábné papíry nebo pásy nebo listy hedvábných papírů nacházejí rozsáhlé použití v moderní společnosti. Takové výrobky, jako papírové ubrousky, plenky, pleťové a toaletní papíry, jsou stálou obchodní položkou.Paper strips or sheets, sometimes called tissue paper or strips or sheets of tissue paper, find widespread use in modern society. Products such as paper napkins, diapers, facial and toilet papers are a permanent business item.

Už dávno se poznalo, že třemi vlastnostmi těchto výrobků jsou nost zejména vodných systémů a základními významnými fyzikálními jejich měkkost, absorpční schopjejich pevnost, zejména ve vlhkém stavu. Výzkum a vývoj se soustřeďuje na zlepšování každé z těchto vlastností zvlášť, bez závažného ovlivnění ostatních vlastností, stejně jako na zlepšení dvou nebo tří těchto vlastností současně. Měkkost je hmatový vjem, který vnímá uživatel, když výrobek drží, otírá si s ním pleť, nebo ho mačká vjem je kombinací několika fyzikálních z významnějších fyzikálních vlastností, majících vztah k měkkosv rukou. Tento hmatový vlastn.ostí. Za jednu oboru tuhost papírového pásu, se obvykle považuje za přímo tahu a na tuhosti vláken, tvořících ti, považují zpravidla pracovníci v z něhož se produkt vyrábí. Tuhost závislou na pevnosti pásu pás .It has long been recognized that the three properties of these products are in particular aqueous systems and the basic significant physical properties of their softness, absorbency and strength, especially in the wet state. Research and development focuses on improving each of these properties separately, without seriously affecting the other properties, as well as improving two or three of these properties simultaneously. Softness is a tactile perception that the user perceives when holding the product, wiping the skin with it, or squeezing the perception is a combination of several physical, more significant physical properties related to the softness of the hands. This tactile property. In one field, the stiffness of a paper web is usually considered to be straight tensile, and the stiffness of the fibers constituting those is generally considered by the workers from which the product is made. Stiffness dependent on belt strength of the belt.

Pevnost je schopnost výrobku a pásu z něhož sestává, zachovat fyzikální celistvost a odolávat roztržení, rozprasknutí a rozpadu na kousky při použití zejména ve vlhkém stavu.Strength is the ability of the article and the belt of which it consists to maintain physical integrity and to resist rupture, cracking and disintegration into pieces when used particularly in a wet state.

Absorbovatelnost (savost) je měřítkem schopnosti výrobku a pásu, z něhož sestává, absorbovat tekutiny, obzvláště vodné roztoky nebo disperze. Celková absorbovatelnost, jak ji vnímá lidský konzument, se obvykle považuje za kombinaci celkového množství tekutiny, kterou daná hmota hedvábného papíru absorbuje při nasycení, stejně jako rychlost, s jakou hmota tekutinu absorbuje.Absorbability is a measure of the ability of the article and the belt of which it consists to absorb liquids, especially aqueous solutions or dispersions. The overall absorbability, as perceived by the human consumer, is usually considered to be the combination of the total amount of fluid the tissue tissue absorbs at saturation, as well as the rate at which the mass absorbs the fluid.

Použití pryskyřic pevných za vlhka ke zlepšení pevnosti papírového pásu je obecně známé. Například Westfelt popsal řadu takových materiálů a o jejich chemii pojednal v knize Cellulose Chemistry and Technology, svazek 13 na str. 813 až 825 (1979), V americkém patentovém spise číslo 3 755220 (28. srpna 1973) uvádí Freimark a kol., že určité chemické přísady známé jako rozvolňovací činidla interferují s přirozenou vzájemnou vazbou vláken, ke které dochází při výrobě listu v papírenských procesech. Toto snižování vazby vede k měkčímu a méně drsnému listu papíru. Freimark a kol. uvádí použití pryskyřic pevných za vlhka ke zlepšení pevnosti listu v souvislosti s použitím rozvolňovacích činidel ke snižování pevnosti v tahu za sucha, jde však obecně také o snížení pevnosti v tahu za vlhka.The use of wet strength resins to improve the strength of a paper web is generally known. For example, Westfelt described a number of such materials and their chemistry was discussed in Cellulose Chemistry and Technology, Vol. 13, pp. 813-825 (1979). In U.S. Patent 3,752,520 (August 28, 1973) Freimark et al. chemical additives known as disintegrating agents interfere with the natural fiber bond that occurs during the production of the sheet in papermaking processes. This reduction in binding results in a softer and less rough sheet of paper. Freimark et al. discloses the use of wet strength resins to improve sheet strength in connection with the use of disintegrating agents to reduce dry tensile strength, but is also generally a reduction in wet tensile strength.

Shaw v americkém patentovém spise číslo 3 821068 (28. června 1974) rovněž uvádí, že chemických rozvolňovade1 se dá použít ke snížení tuhosti a tudíž k podpoře měkkosti pásu hedvábného papíru.Shaw in U.S. Pat. No. 3,810,168 (June 28, 1974) also discloses that chemical disintegrants can be used to reduce stiffness and hence to promote softness of the tissue paper web.

Chemická rozvolňovací činidla jsou popsána v četných patentových spisech (například americký patentový spis číslo 3 554862, Hervey a kol., 12.ledna 1971). Tyto materiály zahrnují kvarterní amoniové soli, jako je trimethy1kokoami oniumch1orid, trimethyloleylamoniumchlorid, dimethylamoniumchlorid hydrogenovaných dikyselin loje a trimethylstearylamoniumchlorid.Chemical disintegrants are described in numerous patents (for example, U.S. Patent 3,548,662, Hervey et al., Jan. 12, 1971). These materials include quaternary ammonium salts such as trimethylcocmonium chloride, trimethyloleylammonium chloride, dimethylammonium chloride of hydrogenated tallow and trimethylstearylammonium chloride.

Emanuelsson a kol. (americký patentový spis číslo 4 1441232, 13. března 1979) popisuje použití komplexních kvarterních amoniových sloučenin jako bis(alkoxy(2-hydΓoxy)propylen)amoniumchl·oridů ke změkčování pásů. Tito autoři se také snaží čelit jakémukoli poklesu absorpční schopnosti, způsobovanému ro zvolňovad 1y, použitím neiontových povrchově aktivních látek, jako jsou ethylenoxidové a propy1enoxidové adukty mastných alkoholů.Emanuelsson et al. (U.S. Patent 4,144,1232, March 13, 1979) discloses the use of complex quaternary ammonium compounds such as bis (alkoxy (2-hydroxy) propylene) ammonium chlorides to soften the bands. These authors also seek to counter any decrease in absorbency caused by the disintegrants by the use of nonionic surfactants such as ethylene oxide and propylene oxide adducts of fatty alcohols.

Ve svém bulletinu 76-17 (1977) uvádí Armak Company, Chicago, . 7In his bulletin 76-17 (1977), Armak Company, Chicago,. 7

- 3 Illinois, že použití d i nte thy 1 amon i umch 1 o r i du hydrogenovaných dikyselin loje v kombinaci s polyoxyethylenglykolovými estery mastných kyselin může udělovat jak měkkost, tak absorpční schopnost pásům hedvábného papíru.Illinois, that the use of dihydroxy tallow hydrogenated tallow hydrogenated acid in combination with polyoxyethylene glycol fatty acid esters can confer both softness and absorbency to tissue paper webs.

Jeden příkladný výsledek výzkumu, zaměřeného na zlepšení papírových pásů, je popsán v americkém patentovém spise čísloOne exemplary result of research to improve paper webs is described in U.S. Pat

301746 (Sanford a Sisso, 31.ledna 1967). Přes vysokou kvalitu papírových pásů, vyrobených způsobem popsaným v tomto patentovém spise a přes obchodní úspěch výrobků vyrobených z těchto pásů, výzkumné úsilí zaměřené k nalezení zlepšených výrobků pokračuje.301746 (Sanford and Sisso, Jan. 31, 1967). Despite the high quality of paper webs produced by the method described in this patent and the commercial success of products made from these webs, research efforts to find improved products continue.

Například Becker a kol. (americký patentový spis čísloFor example, Becker et al. (U.S. Pat

158594, 9. ledna 1979) popisuje způsob, o kterém tvrdí, že vytváří pevný, měkký, vláknitý list. Zvláště uvádí, že pevnost papírového pásu (které mohlo být změkčeno přísadou chemických r o z volňovacích činidel), může být zlepšena ulpíváním, během procesu, jednoho povrchu pásu na krepovacím povrchu v jemně vzorkovaném uspořádání prostřednictvím vazebného materiálu (jako je kaučuková emulze akrylického latexu, vodou rozpustná pryskyřice, nebo e las tomerní vazný materiál), který ulpěl na jednom povrchu pásu na krepovacím povrchu v jemně vzorkovaném uspořádání a krepováním pásu z krepovacího povrchu k vytvoření materiálu listu.158594, Jan. 9, 1979) discloses a method which it claims to form a solid, soft, fibrous sheet. In particular, it states that the strength of a paper web (which may have been softened by the addition of chemical disintegrants) can be improved by adhering, during the process, one surface of the web to the creping surface in a finely patterned configuration by binding material (such as a rubber emulsion of acrylic latex resin, or a laser binding material) that adhered to one surface of the web on the creping surface in a finely patterned configuration and creping the web from the creping surface to form the sheet material.

Běžné kvařterní amoniové sloučeniny, jako jsou dobře známé dialkyldimethylamoniové soli (například dimethylamoniumchlorid dikyse lín——loj e,— díme-bh-yT-armo nium-m ethy-ls ul-f-át—diky s el-i-n—loj e,—di— methylamoniumch1orid hydrogenovaných dikyselin loje), jsou účinnými chemickými ro z vo 1 ňovacími činidly. Tyto kvarterní amoniové sloučeniny nejsou však biologicky odbourate1 né. Nyní se s překvapením zjistilo, že biologicky-odbouratelné monoesterové a-diesťerové varianty těchto kvarterních amoniových solí také účinně fungují jako chemická rozvolňovací činidla a zlepšují měkkost vláknitých celulozových materiálů.Conventional quaternary ammonium compounds, such as the well-known dialkyldimethylammonium salts (for example dimethylammonium chloride, dicycidyl-tallow, di-bh-yl) -ammonium-ethyl-ul-fate-alkyls with el-in-tallow, The hydrogenated diacid (di-methylammonium chloride of tallow) are effective chemical scenting agents. However, these quaternary ammonium compounds are not biodegradable. It has now surprisingly been found that the biodegradable monoester α-di-ester variants of these quaternary ammonium salts also function effectively as chemical disintegrants and improve the softness of the fibrous cellulosic materials.

Úkolem vynálezu je vyvinutí výrobků z absorpčního měkkého hedvábného toaletního papíru. Úkolem vynálezu je také vyvinutí výrobků z měkkého absorpčního pleťového papíru. Úkolem vynálezu je také vyvinutí výrobků z měkkého absorpčního ubrouskového materiálu. Úkolem vynálezu je také vyvinutí výrobního procesu pro výrobu měkkých absorpčních výrobků z hedvábného a pleťového papíru. Vynález tyto i další úkoly skutečně řeší.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide absorbent soft tissue paper products. It is also an object of the present invention to provide soft absorbent tissue paper products. It is also an object of the present invention to provide articles of soft absorbent wipe material. It is also an object of the present invention to provide a manufacturing process for the production of soft absorbent articles from tissue and tissue paper. Indeed, the invention solves these and other objects.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Papírový výrobek podle vynálezu sestává z listu vláknitého celulozového materiálu a z hmotnostně 0,005 až 5,0 %, se zřetelem na hmotnost vláknitého celulozového materiálu, biologicky odbouratelné chemické změkčovací směsi obsahující (a) kvarternizovanou esteraminovou sloučeninu obecného vzorceThe paper product of the invention consists of a sheet of fibrous cellulosic material and from 0.005 to 5.0% by weight, based on the weight of the fibrous cellulosic material, a biodegradable chemical softener composition comprising (a) a quaternized esteramine compound of formula

xneboxor

R2 (CH2)2-O-C -R3R 2 (CH 2) 2 -O-C-R 3

kde znamená x0where x0

-. 5-. 5

Rl vždy uhlovodíkovou skupinu se 14 až 22 atomy uhlíku nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 16 až 18 atomy uhlíku,R1 is in each case a hydrocarbyl group of 14 to 22 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group of 16 to 18 carbon atoms,

R2 vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a především methylovou skupinu,R2 is in each case an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and in particular a methyl group,

R3 vždy uhlovodíkovou skupinu se 12 až 20 atomy uhlíku nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 14 až 16 atomy uhlíku,R3 is in each case a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group having 14 to 16 carbon atoms,

X“ kompatibilní aniont, s výhodou chloridový nebo sulfátový a n i o n t a (b) pólyhydroxysloučeninu.vybranou ze souboru zahrnujícího g' 1 y cerol a polyethyleglykoly a polypropylenglykoly .mající střední hmotnostní molekulovou hmotnost 200 až 4000, s výhodou 200 až 1000 a především 200 až 600, přičemž hmotnostní poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny k polyhydroxysloučenině je 1 : 0,1 až 0,1 : 1, s výhodou 1 :0,3 až 0,3 :1, především 1 : 0,7 až 0,7 : 1 a přičemž polyhydroxysloučenina je mísitelná s kvarte mízovanou esteraminovou sloučeninou při teplotě alespoň 50 ’ C .X is a compatible anion, preferably a chloride or sulfate anion (b), a polyhydroxy compound selected from the group consisting of cerol and polyethylene glycols and polypropylene glycols having an average molecular weight of from 200 to 4000, preferably from 200 to 1000, and in particular from 200 to 600, wherein the weight ratio of the quaternized esteramine compound to the polyhydroxy compound is 1: 0.1 to 0.1: 1, preferably 1: 0.3 to 0.3: 1, especially 1: 0.7 to 0.7: 1, and wherein the polyhydroxy compound it is miscible with the quaternized esteramine compound at a temperature of at least 50 ° C.

S výhodou se směs kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny ředí tekutým nosičem na koncentraci hmotnostně přibližně 0,01 až přibližně 25 % chemické změkčovací sloučeniny—př-ed—j -e-j-rm—p ř i d á n í m—d o—v l á k irřťé-hO—c e 1rulo z o vé h o-m ateriá-lu-rPreferably, the mixture of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is diluted with a liquid carrier to a concentration of about 0.01 to about 25% by weight of the chemical softening compound prior to addition to the fiber. irr-o-rullo from the atherial-lu-r

S výhodou je teplota tekutého nosiče přibližně 40 ’C až přibližně 80 ’C a hodnota pH je nižší než přibližně 4. S výhodou se přidává alespoň 20 % polyhydroxysloučeniny a kvarternizované esteraminové sloučeniny do vláknité celulózy. ·Preferably, the temperature of the liquid carrier is about 40 ° C to about 80 ° C and the pH is less than about 4. Preferably, at least 20% of the polyhydroxy compound and the quaternized esteramine compound are added to the fibrous cellulose. ·

Jakožto výhodné kvarternizované esteraminové sloučeniny, vhodné k použití podle vynálezu, se uvádějí sloučeniny obecných vzorců:Preferred quaternized esteramine compounds suitable for use in the present invention include compounds of the following formulas:

(CH3)2-N⁺-CH2CH2-0- C-C16H33 XC 1 a H 3 7 0 (CH3)2-N⁺-(CH2CH2“O- C-Cl6H33)2 X(CH3) 2-N ⁺ -CH 2 CH 2 -O- C-C 16 H 33 X C 1 and H 3 7 0 (CH 3) 2-N ⁺ - (CH 2 CH 2 O-C-C 16 H 33) 2 X

Tyto sloučeniny lze považovat za monoesterové a diesterové varianty známých di a 1ky Id i methylamoniových solí, jako jsou diester dimethylamoniumchloridu dikyselin loje, monoester dimethylamoniumchloridu dikyselin loje, diester dimethylamoniummethylsulfátu hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje, monoster dimethylamoniumch loridu hydrogenovaných dikyselin loje, s diesterovými obměnami dimethylamoniummethylchloridu, nehydrogenovaných dikyselin loje, dimethylamoniumchloridu dikyselin loje hydrogenovaných na omak, přičemž se dává přednost dimethyl amoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje. V závislosti na požadovaných charakterisťách produktu může být míra nasycení dikyselin loje upravena od nehydrogenovaého (měkkého) omaku do částečně nebo úplně hydrogenovaného tvrdého omaku.These compounds can be considered as monoester and diester variants of the known di-alkyldimethylammonium salts, such as tallow dimethylammonium chloride diester, tallow acid dimethylammonium chloride monoester, hydrogenated tallow hydrogenated diester dimethylammonium dihydrochloride, dihydroxylammonium hydrogen chloride diester, hydrogenated dihydrochloride dihydrochloride, diester variations of dimethylammonium methyl chloride, non-hydrogenated tallow diacids, dimethylammonium chloride tallow hydrogenated to the touch, with dimethyl ammonium chloride hydrogenated tallow hydrogenated acid being preferred. Depending on the desired product characteristics, the degree of saturation of tallow diacids may be adjusted from a non-hydrogenated (soft) hand to a partially or fully hydrogenated hard hand.

Bez snahy na vázání na jakoukoliv theorii se má zato, že esterové podíly těmto s1oučeni nám dodávají biologickou odbouratelnost. Významné je, že se kvarterni zováné esteraminové sloučeniny, používané podle vynálezu, odbourávají biologicky rychleji než běžná dialkyldimethylamoniová chemická změkčovadla.Without wishing to be bound by any theory, it is believed that the ester moieties of these compounds confer biodegradability. Significantly, the quaternized esteramine compounds used in the present invention break down biologically faster than conventional dialkyldimethylammonium chemical plasticizers.

Jakožto příklady polyhydroxylových sloučenin, použitelných - podle vynálezu, se uvádějí glycepol a polyethylenglykoly mající hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně 200 až přibližU ně 4000, přičemž polyethylenglykoly, kterým se dává přednost, mají hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně 200 až přibil žně 600 .Examples of polyhydroxyl compounds useful herein include glycepol and polyethylene glycols having a weight average molecular weight of about 200 to about 4000, with preferred polyethylene glycols having a weight average molecular weight of about 200 to about 600.

Obzvlášť výhodný hedvábný papír podle vynálezu obsahuje hmotnostně přibližně 0,03 až přibližně 0,5 % směsi kvartérnizováné esteraminové sloučeniny a po 1yhydroxys1oučeniny.A particularly preferred tissue paper of the invention comprises from about 0.03 to about 0.5% by weight of a mixture of a quaternized esteramine compound and a polyhydroxy compound.

V principu je způsob výroby hedvábných roun podle vynálezu založen na přípravě materiálu k vytváření papíru z uvedených složek a z nanesení materiálu k vytváření papíru na perforovaný povrch jako je Fourdrinierovo síto a z odstranění vody z naneseného materiálu k vytváření papíru.In principle, the method of making the silk webs of the present invention is based on preparing the papermaking material from said components and depositing the papermaking material on a perforated surface such as a Fourdrinier screen and removing the water from the papermaking deposited material.

Všechna procenta, poměry a podíly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. I když popis souhlasí s nároky vymezujícími vynález, má se zato, že k dobrému porozumnění přispěje následující popisu doplněný následujícími obrázky.All percentages, ratios and proportions are by weight unless otherwise indicated. While the description agrees with the claims defining the invention, it is believed that the following description, accompanied by the following figures, will contribute to a good understanding.

Stručný popis obrázků.Brief description of the pictures.

Na On obr . giant . 1 1 je Yippee fázový phase diagram diagram DODMAMS DODMAMS a DHTDMAMS, and DHTDMAMS, na on obr . giant . 2 2 je Yippee fázový phase diagram diagram systému system DODMAMS a PEG-400, DODMAMS and PEG-400 na on obr . giant . 3 3 je Yippee fázový phase diagram diagram systému system PEG-400/methyloktanoát, PEG-400 / methyloctanoate, na on obr . giant . 4 4 je Yippee fázový phase diagram diagram systému system DEDTDMAC a PEG-400, DEDTDMAC and PEG-400 na on obr . giant . 5 5 je Yippee fázový phase diagram diagram systému system DEDHTDMAC a PEG-400, DEDHTDMAC and PEG-400 na on obr . giant . 6 6 je Yippee kryotransmisní cryotransmission mikrosnímek disperse bublinek systému micrograph of bubble dispersion system

diesteru dimethylamoniumchloridu dikyselin loje a PEG400 v hmotnostním poměru 1:1, při zvětšení 63000-násobném , na obr. 7 je kryotransmisní mikrosnímek disperse bublinek systému diesteru dimethylamoniumchloridu dikyselin loje a glycerolu v hmotnostním poměru 1 : 1, při zvětšení 63000násobném, na obr. 8 je kryotransmisňí mikrosnímek disperse bublinek systému diesteru dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných diky--se-L-i-n—Lo-j-e—a—P-EG—400—v-hm otno stu im—poměru—1-:——při— zvětšení 66000-násobném.Fig. 7 shows a cryotransmission micrograph of 1: 1 tallow-glycerol dimethylammonium chloride di-acid glycerol diester, at a magnification of 63000 times; is a cryotransmission micrograph of the bubble dispersion of the dimethylammonium chloride diester system hydrogenated by se-Lin-Lo-is and -P-EG-400 in mass ratio of 1: 1 at a magnification of 66,000-fold.

I když popis souhlasí s nároky zdůrazňujícími a zřetelně nárokujícími podstatu tohoto vynálezu, má se zato, že mu bude lépeAlthough the description agrees with the claims emphasizing and clearly claiming the essence of the invention, it is believed that

..... .porozumněnoz následujícího podrobného pop i su a- z připojených příkladů praktického provedeníIt is to be understood that the following detailed description and examples are provided

Všechny zde použité pojmy jako: absorpční pás hedvábného papíru, papírový pás, pás, papírový list nebo papírový výrobek se týkají listů papíru vyrobených procesem sestávajícím z přípravy materiálu k vytváření papíru, nanášení tohoto materiálu k vytváření papíru na perforovaný povrch, jako je Fourdrinierovo síto, a z odstranění vody z naneseného materiálu pro vytváření papíru buď působením gravitace nebo odsáváním pomocí vakua s lisováním nebo bez lisování a z odpaření kapaliny.All terms used herein such as: tissue paper web, paper web, web, paper sheet or paper product refer to sheets of paper produced by a process consisting of preparing a paper forming material, applying the paper forming material to a perforated surface such as a Fourdrinier screen, and removing water from the deposited paper-forming material either by gravity or by vacuum suction with or without compression and from evaporation of the liquid.

Vodným materiálem pro vytáření papíru je vodná suspense papírenských vláken' a dále popsaných chemikálií.The aqueous papermaking material is an aqueous suspension of paper fibers and the chemicals described below.

První operací při způsobu podle vynálezu je příprava vodného materiálu pro vytváření papíru. Tento materiál pro vytáření papíru sestává z papírenských vláken (dále někdy nazývaných dřevní buničina) a ze směsi nejméně jedné kvarternizované esteraminové sloučeniny a nejméně jedné polyhydroxysloučeniny, které budou dálepopsány.A first operation of the process of the invention is to prepare an aqueous paper forming material. This paper extrusion material consists of paper fibers (sometimes referred to as wood pulp) and a mixture of at least one quaternized esteramine compound and at least one polyhydroxy compound to be copied.

Předpokládá se, že dřevní buničina ve všech svých variantách zpravidla sestává z papírenských vláken, použitých podle vynálezu. Je však možno použít jiných celulózových vláknitých buničin, jako jsou bavlněná cupanina, bagassa a viskozová buničina, přičemž žádný celulózový materiál není vyloučen. Vhodnými dřevními buničinami jsou chemické buničiny, jako Kraftova, sulfitová, sulfátová buničina, stejně jako mechanické buničiny, zahrnující například broušené dřevo, thermomechanické buničiny a chemicky modifikované thermomechanické buničiny (CTMP = chemically modified thermomechán i ca 1 pulp). Lze použít buničin z listnatých i z jehličnatých stromů. Podle vynálezu je možno použít i vláken z recyklovaného papíru, která mohou obsahovat kteroukoli nebo všechny uvedené druhy i jiné nevláknité materiály, jako jsou plnidla a klížidla používaná k podpoře výroby originálního papíru. S výhodou jsou papírenskými vlákny, použitými podle vynálezu, Kraftova buničina ze severských listnáčů.It is believed that wood pulp in all its variations generally consists of the papermaking fibers used according to the invention. However, other cellulosic fibrous pulps such as cotton lint, bagasse and viscose pulp may be used, with no cellulosic material being excluded. Suitable wood pulps are chemical pulps such as Kraft, sulphite, sulphate pulp, as well as mechanical pulps, including, for example, ground wood, thermomechanical pulps and chemically modified thermomechanical pulps (CTMP). Deciduous and coniferous pulps may be used. Recycled paper fibers may also be used according to the invention, which may comprise any or all of the above-mentioned types and other non-fibrous materials such as fillers and sizing agents used to promote the production of the original paper. Preferably, the paper fibers used according to the invention are Nordic deciduous Kraft pulp.

Složení chemických změkčovačůComposition of chemical softeners

Jako nezbytnou složku obsahují výrobky podle vynálezu hmotnostně přibližně 0,005 až 5 %, výhodněji přibližně 0,03 až 0,5 7., vztaženo na suchou vlákninu, směsi kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny. Poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxys l.oučeniny je přibližně 1 : 0,1 až 0,1 : 1, s výhodou je hmotnostní poměř kvarternizované esteraminové sloučeniny k polyhydroxysloučenině přibližně 1 : 0,3 až 0,3:As an essential component, the products of the invention comprise, by weight, about 0.005 to 5%, more preferably about 0.03 to 0.5%, based on dry fiber, mixtures of a quaternized esteramine compound and a polyhydroxy compound. The ratio of quaternized esteramine compound to polyhydroxy compound is about 1: 0.1 to 0.1: 1, preferably the weight ratio of quaternized esteramine compound to polyhydroxy compound is about 1: 0.3 to 0.3:

yy

1, ještě výhodněji je hmotnostní poměr kvarterni zovan.é esteraminové sloučeniny k polyhydroxysloučenině přibližně 1 : 0,7 až 0,7:Even more preferably, the weight ratio of quaternized esteramine compound to polyhydroxy compound is about 1: 0.7 to 0.7:

1, ačkoli se tento poměr může měnit v závislosti na molekulové hmotnosti příslušné použité kvarternizované esteraminové sloučeniny a/nebo po 1yhydroxys1 oučeniny.1, although this ratio may vary depending on the molecular weight of the particular quaternized esteramine compound used and / or the hydroxyhydroxy compound used.

Každá z obou typů sloučenin je podrobně popsána dále.Each of the two types of compounds is described in detail below.

A. Kvarternizovaná ester-ami nová sloučeninaA. Quaternized ester-amine compound

Chemické změkčovací činidlo obsahuje jako podstatnou součást kvarternizovanou esteraminovou sloučeninu vzorce:The chemical softening agent comprises, as an essential component, a quaternized esteramine compound of the formula:

neboor

j •*·^· kde znamenáj • * · ^ · where means

R¹ vždy uhlovodíkovou skupinu se 14 až 22 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu kyselin loje s 16 až 18 ato10 my uhlíku, _ _______R @ ^{1 is in} each case a hydrocarbyl group having 14 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group of tallow acids having from 16 to 18 carbon atoms;

R 2 vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,R2 is in each case an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,

R³ vždy uhlovodíkovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 14 až 16 atomy uhlíku, .R @ ^{3 is in} each case a hydrocarbyl group having from 12 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having from 14 to 16 carbon atoms,.

X“ kompatibilní aniont, s výhodou halogenidový (chloridový nebo bromidový) nebo methlsulfátový.X 'compatible anion, preferably a halide (chloride or bromide) or a methanesulfate.

Podle pojednání ve Swernově vydání Baileyovy publikace Bailey's Industrial Oil and Fat Products (Průmyslové olejové a tukové produkty), třetí vydání, John Wiley a synové (New York 1964), je lůj přírodně se vyskytující tuk mající rozdílné složení. V tabulce 6. 13 uvedené publikace vydaného Swernem se uvádí, že zpravidla 78 i více procent mastných kyselin loje obsahuje 16 nebo 18 atomů uhlíku. Zpravidla polovina mastných kyselin loje jsou nenasycené kyseliny především kyselina olejová. Syntetické i přírodní mastné kyseliny loje spadají do rozsahu tohoto vynálezu. Je také známo, že v závislosti na požadovaných vlastnostech výrobku, může být míra nasycení dikyselin loje upravena od nehydrogenovaného měkkého omaku do částečného nebo plně hydrogenovaného stavu (tvrdý omak) .According to a treatise in Swern's edition of Bailey's publication, Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Third Edition, John Wiley and Sons (New York 1964), is a tallow naturally occurring fat having a different composition. Table 6 of the Swern publication states that, as a rule, 78 percent or more of tallow fatty acids contain 16 or 18 carbon atoms. Usually half of the tallow fatty acids are unsaturated acids mainly oleic acid. Synthetic and natural tallow fatty acids are within the scope of this invention. It is also known that, depending on the desired properties of the product, the degree of saturation of tallow diacids can be adjusted from a non-hydrogenated soft touch to a partial or fully hydrogenated state (hard touch).

Je zřejmé, že skupiny symbolu Ri, R2 a R3 mohou být případně substituovány různými skupinami, jako jsou skupina alkoxylová a hydroxylová, nebo mohoubýt rozvětvené, takovým materiálům se zde však přednost nedává. S výhodou je každým Ri alkylová skupina se 16 až 18 atomy uhlíku, nejvýhodněji je každým Ri alkylová skupina s přímým řetězcem s 18 atomy uhlíku. S výhodou je každým R2 skupina methylová. S výhodou znamená R3 skupinu alkylovou se 14 až 16 atomy uhlíku, nejvýhodněji alkylovou skupinu s přímým řetězcem se 16 atomy uhlíku a X znamená chlorid nebo methy1su1fát.It will be understood that R1, R2 and R3 may be optionally substituted by various groups such as alkoxy and hydroxyl, or may be branched, but such materials are not preferred herein. Preferably, each R 1 is a C 16 -C 18 alkyl group, most preferably each R 1 is a straight chain C 18 alkyl group. Preferably, each R 2 group is a methyl group. Preferably R 3 is C 14 -C 16 alkyl, most preferably C 16 -C 16 straight chain alkyl and X is chloride or methylsulfate.

Specifické příklady kvarternizovaných esteraminových sloučenin shora uvedených obecných vzorců a vhodných k použití podle vynálezu zahrnují dobře známé di esterdialky 1 dimethylamoni ové soli, jako jsou diester dimethv1amoniumch1oridu drkyseiin loje, monoester dimethylamoniumchloridu dikyselin loje, diester dimethyl11 amoniummethy1su1fát dikyselin loje, diester dimethylamoniummethylsulfátu hydrogenovaných dikyselin loje, diester amoniummethy1sulfátu hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethy1amoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje. Obzvlášť výhodnými jsou diester dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje a diester dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje. Jednotlivé tyto materiály jsou obchodními produkty společnosti Sherex Chemical Company lne., Dublin, Ohio pod obchodním názvem ADOGEN DDMC^R.Specific examples of quaternized esteramine compounds of the above formulas and suitable for use herein include the well-known di-dialkyldimethyl dimmonium ammonium salts, such as tallow dimethyl ammonium diester, tallow dimethylammonium chloride monoester, dimethyl ammonium methyl sulfonate diester, dihydroxymethylsulfate diester, dihydroxymethylsulfonate dihydrochloride, dihydroxymethyl ester dihydrochloride, hydrogenated tallow hydrogen ammonium methyl sulphate, hydrogenated tallow hydrogenated diester. Particularly preferred are the tallow dimethylammonium chloride diester and the tallow hydrogenated dimethylammonium chloride diester. These materials are commercial products of Sherex Chemical Company Inc., Dublin, Ohio under the trade name ADOGEN DDMC ^R.

Použít lze rovněž dikvarterni zováných obměn kvartér nizovaných esteraminových sloučenin, které jsou považovány za spadající do rozsahu vynálezu. Tyto sloučeniny mají obecný vzorec:Disqualified variations of the quaternized esteramine compounds may also be used and are considered to be within the scope of the invention. These compounds have the general formula:

(Rž)2 ( R 2 ) 2 0(R 2) 2 (R 2) 2 0

I II I

R3-C- 0-(CH2)2-N ⁺ -(C2H)2-N ⁺ -(C2H)2-0-C- R3 2X~ kde znamenáR3-C-O- (CH2) 2-N ⁺ - (C2H) 2-N ⁺ - (C2H) 2-O-C- R3 2X ~ where

R2 vždy alkylovou nebo hydroalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R2 is in each case an alkyl or hydroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

R3 uhlovodíkovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku aR 3 is a C 12 -C 20 hydrocarbon group; and

X“ kompatibilní aniont jako halogenid (například chlorid nebo bromid) nebo methylsulfát.X 'compatible anion such as halide (for example chloride or bromide) or methyl sulfate.

S výhodou z name náR 3 vždy aTkyl o v ou šlnrjFTnu s e 14 a ž 16 arto= my uhlíku, nejvýhodněji alkylovou skupinu s přímým řetězcem se 16 atomy uhlíku a R2 methylovou skupinu.Preferably, the alkyl radical is from 14 to 16 carbon atoms, most preferably a straight chain alkyl group having 16 carbon atoms and R2 a methyl group.

B. Po 1 yhydroxy s loučen i na ^_ '1 B. After yhydroxy with LOUČEŇ on ^_ '

Chemicky změkčující činidlo obsahguje jako nezbytnou složku polyhydroxysloučeninu.The chemically softening agent contains a polyhydroxy compound as an essential component.

Jakožto příklady polyhydroxysloučenin vhodných podle vynálezu se uvádějí glycerol a po 1yethy1eng1yko1y a po 1ypropy1eng1yko1y mající hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně .200 až přibližně 4000, s výhodou přibli žně 200 až přibližně 1000, nejvýhodněji přibližně 200 až přibližně 600. Obzvlášť výhodnými jsouExamples of polyhydroxy compounds useful in the present invention include glycerol and polyethyl and polypropylene having a weight average molecular weight of about 200 to about 4000, preferably about 200 to about 1000, most preferably about 200 to about 600. Particularly preferred are

- 12 ^ι· polyethylenglykoly mající hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně 200 až přibližně 600.- 12 ^ι · polyethylene glycols having a weight average molecular weight of about 200 to about 600th

Obzvlášť výhodnou polyhydroxysloučeninou je polyethylenglykol mající hmotnostní střední molekulovou hmotnost přibližně 400. Je to produkt společnosti Union Carbide Company, Danbury, Connecticut pod obchodním názvem PEG-400.A particularly preferred polyhydroxy compound is polyethylene glycol having a weight average molecular weight of about 400. It is a product of the Union Carbide Company of Danbury, Connecticut under the trade name PEG-400.

Shora popsané chemické změkčující činidlo, to je směs kvarternizovaných esteraminových sloučenin a polyhydroxysloučenin, se s výhodou přidává do vodné suspenze papírenských vláken, nebo ma«γ-'Λ teriálu k vytvoření papíru na mokré straně papírenského stroje v některém vhodném místě před Fourdrinierovým sítem nebo před vyx· tvářením listu. Avšak aplikace popsaného chemického změkčovacího :» Činidla následně po vytvoření vlhkého papírového pásu a před vysušením pásu k dokončení také zajistí významné změkčení, absorbovatelnost a výhodu pevnosti za vlhka a spadá do rozsahu vynálezu.The chemical softening agent described above, i.e. a mixture of quaternized esteramine compounds and polyhydroxy compounds, is preferably added to an aqueous papermaking suspension or material to form paper on the wet side of the papermaking machine at a suitable point in front of the Fourdrinier screen or before · forming a sheet. However, the application of the described chemical softening agent: The reagents following formation of the wet paper web and before drying the web for finishing also provide significant softening, absorbability and the advantage of wet strength and are within the scope of the invention.

Zjistilo se, že chemické změkčující činidlo je účinnější, když se kvartem izovaná esteraminová sloučenina a polyhydroxysloučenina napřed smísí před přidáním do materiálu k vytváření papiru.Výhodný způsob, který bude podrobněji popsán v příkladu 1, spočívá v předohřevu polyhydroxysloučeniny na teplotu přibližně 66 ‘C a pak v přidání kvarternizované estérami nové sloučeniny do teplé polyhydroxysloučeniny k vytvoření fluidizované taveniny. Hmotnostní poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je přibližně 1 : 0,1 až 0,1 ; 1, s výhodou je hmotnostní poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny k polyhydroxysloučenině přibližně 1 : 0,3 až 0,3 : 1, ještě výhodněji ς je hmotnostní poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny k póly hydroxy s 1 ouč en i ně přibližně 1 ; 0,7 až 0,7 1, ačkoli se tento poměr může měnit v závislosti na molekulové hmotnosti příslušné použité kvarternizované esteraminové sloučeniny a/nebo polyhydroxysloučeniny. Tavenina kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny se pak zředí na požadovanou koncentraci a smísí se k vytvoření vodného roztoku obsahujicícho zpěněnou disperzi směs-i-kvarterni zované. esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny, která se pak přidá do materiálu k vytvoření papíru.The chemical softening agent has been found to be more effective when the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound are first mixed prior to addition to the papermaking material. A preferred method, described in more detail in Example 1, is preheating the polyhydroxy compound to about 66 ° C. then, adding an ester-quaternized novel compound to the warm polyhydroxy compound to form a fluidized melt. The weight ratio of the quaternized esteramine compound to the polyhydroxy compound is about 1: 0.1 to 0.1; 1, preferably the weight ratio of the quaternized esteramine compound to the polyhydroxy compound is about 1: 0.3 to 0.3: 1, even more preferably ς is the weight ratio of the quaternized esteramine compound to the hydroxy polyesters is about 1; 0.7 to 0.7 L, although this ratio may vary depending on the molecular weight of the particular quaternized esteramine compound used and / or the polyhydroxy compound used. The melt of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is then diluted to the desired concentration and mixed to form an aqueous solution containing the foamed mixture of the i-quaternized foam. an esteramine compound and a polyhydroxy compound which is then added to the paper forming material.

S výhodou se ředí směs kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny tekutým nosičem, kterým bývá voda na hmotnostní koncentraci přibližně 0,01 až přibližně 25 % změkčovacího činidla před přidáním do materiálu k vytvoření papíru. Hodnota pH tekutého nosiče je s výhodou 2 až 4. Teplota tekutého nosiče je s výhodou přibližně 40 “C až přibližně 80 ”C. Směs kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je ve formě částic dispergovaných v tekutém nosiči. Průměrná velikost částic je s výhodou přibližně 0,01 až 10 mikrometrů, nejvýhodněji přibližně 0,1 až 1,0 mikrometru. Jak patrno z obr. 6 až 8, mají dispergované částice tvar bublinkovit.ých částic.Preferably, the mixture of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is diluted with a liquid carrier which is water to a concentration of about 0.01 to about 25% by weight of the softening agent before it is added to the paper forming material. The pH of the liquid carrier is preferably 2 to 4. The temperature of the liquid carrier is preferably about 40 ° C to about 80 ° C. The mixture of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is in the form of particles dispersed in a liquid carrier. The average particle size is preferably about 0.01 to 10 microns, most preferably about 0.1 to 1.0 microns. As can be seen from FIGS. 6 to 8, the dispersed particles are bubble-shaped.

Kvarternizovaná esteraminová sloučenina a polyhydroxysloučenina se směšují při zvýšené teplotě alespoň 50 'C, výhodněji přibližně 50 až přibližně 100 ’ C . Bez snahy vázat vynález na jakoukoliv theorii se má zato, že při výhodné teplotě jsou jak diester dimethylamoniumchloridu dikyselin loje (DEDTDMAC) tak diester dimethylamoniumch1oridu hydratovaných dikyselin loje (DEDHTDMAO) v tekuté fázi a jsou mísitelné s po 1yhydroxys1oučeninou. 0 fyzikálním stavu dimethy1amoniummethy1su1fátu· hydrogenovaných mastných kyselin loje (DHTDMAMS) bude podrobněji pojednáno níže.The quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound are admixed at an elevated temperature of at least 50 ° C, more preferably about 50 to about 100 ° C. Without intending to be bound by any theory, it is believed that at the preferred temperature both the dimethylammonium tallow diester (DEDTDMAC) and the dimethylammonium chloride dihydrate of hydrated tallow (DEDHTDMAO) are in the liquid phase and are miscible with the polyhydroxy compound. The physical state of dimethyl ammonium methylsulfate hydrogenated tallow (DHTDMAMS) will be discussed in more detail below.

Pracovníkům v oboru je dobře znám způsob a zařízení jimiž se dá snadno vytvořit nebo smísit materiál pro vytváření papíru.Those skilled in the art are well aware of the method and apparatus by which paper-forming material can be easily formed or mixed.

S překvapením se zjistilo, že adsorpce polyhydroxysloučeniny na—pa-p-úrui—se—v-ý-zna-mně—pod-poř i ,—j e^-l-i—po lyhydroxy sloučen i na_předem pronášena s kvarternizovanou esteramínovou sloučeninou před přidáním do papíru. Na vláknité celulóze se zachytí skutečně' alespoň 20 % přidané polyhydroxysloučeniny a kvarternizované esteraminové sloučeniny; as výhodou je retence kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny hmotnostně přibližně 50 až přibližně 90 %, vztaženo na hmotnost suchých vláken.Surprisingly, it has been found that adsorption of the polyhydroxy compound to the β-p-urea is largely supported by the quaternized esteramine compound prior to addition to the polyhydroxy compound. of paper. Indeed, at least 20% of the added polyhydroxy compound and the quaternized esteramine compound are retained on the fibrous cellulose; and preferably the retention of the quaternized esteramine compound and polyhydroxy compound is about 50 to about 90% by weight based on the weight of the dry fibers.

Důležité je, že- k adsorpci dochází při koncentraci a v časovém intervalu vhodném k použití při výroběpapíru. Ve snaze lépe pochopit překvapivě vysokou míru zachycování polyhyroxysloučeniny na papíru byl studován fyzikální stav nataveného roztoku a vodné disperze dimethy1amoniummethy1su1fátu hydrogenovaných dikyselin loje a polyethy 1 englýkolu 400. _ Bez snahy vázat vynález na nějakou teorii nebo bez přání jakkoli omezit vynález, nabízí se následující pojednání k vysvětlení jak kvarterni amoniová sloučenina podporuje adsorpci polyhydroxysloučeniny na papír.Importantly, adsorption occurs at a concentration and within a time interval suitable for use in the manufacture of paper. In order to better understand the surprisingly high degree of polyhydroxy trapping on paper, the physical state of the melted solution and aqueous dispersion of dimethyl ammonium methylsulfate of hydrogenated tallow and polyethylene glycol 400 was studied. Without attempting to link the invention to any theory or wish to limit the invention in any way, an explanation of how the quaternary ammonium compound promotes adsorption of the polyhydroxy compound to the paper.

Informace o fyzikálním stavu DHTDMAMS dimethylamoniummethy1sulfátu hydrogenovaných dikyselin loje (C i 7H35)2N ⁺ (CH3)2CH3OSO3~, DODMAMS (dioktadecyldimethylamoniummethylsulfátu, (Ci8H37)2N⁺ (CH3)2CH3OSO3) , DEDTDMAC (diester dimethylamoniumchloridu dikyselin loje (CH3)2N⁺(CH2CH2OCOC 1 6H33)C1“) a DEDHTDMAC (diester dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje) poskytují 'tr rentgenová a NMR data obchodní směsi. DODMAMS je hlavní součástí /*· DHTDMAMS a slouží jako modelová sloučenina pro komerční směs. Je účelné zabývat se napřed jednodušším systémem DODMAMS a pak složitější obchodní směsí DHTDMAMS.Information on the physical state of DHTDMAMS dimethylamoniummethy1sulfátu hydrogenated diacid tallow (C 7H35) 2N ⁺ (CH3) 2CH3OSO3 ~ DODMAMS (dioktadecyldimethylamoniummethylsulfátu, (Ci8H37) 2N ⁺ (CH3) 2CH3OSO3) DEDTDMAC (diester dimethylammonium diacids tallow (CH3) 2N ⁺ (CH2CH2OCOC And DEDHTDMAC (diester of dimethylammonium chloride of hydrogenated tallow hydrogenated acids) provide the X-ray and NMR data of the commercial mixture. DODMAMS is a major component of / * · DHTDMAMS and serves as a model compound for a commercial blend. It is advisable to deal first with the simpler DODMAMS system and then with the more complex DHTDMAMS business mix.

V závislosti na teplotě může DODMAMS existovat v jednom zeDepending on the temperature, DODMAMS may exist in one of the

A čtyř fázových stavů (obr. 1): dvou polymorfních krystalů (Xa aAnd four phase states (Fig. 1): two polymorphic crystals (Xa and

X|3) , lamelárního tekutého krystalu (Lam) nebo v tekuté fázi. Krystal X(3 existuje v oblasti od teploty místnosti do 47 °C . Při této teplotě se transformuje na krystal Xa, který se při teplotě 72 ’C transformuje na fázi tekutého krystalu Lam. Tato fáze se pak transformuje při teplotě 150 ’C na isotropickou kapalinu. Lamelární tekutý krystal (Lam) existuje jako fáze také v obou systémech DEDTDMAC a DEDHTDMAC. Očekává se, že svým fyzikálním chováním se DHTDMAMS podobá DODMAMS, s tou výjimkou, že teploty fázových přeměn se snižují a rozšiřují. Například k přeměně krystalů X|3 na krystaly Xa dochází v DHTDMAMS při 27 ’C místo při 47 ” C u DODMAMS. Také kalorimetrická data naznačují, že k přeměně několika krystalů na Lam-fázi dochází u DHTDMAMS spíše než v pří/ pádě DODMAMS. Teplota počátku nejvyšší z těchto přeměn je 56 *C,X1), lamellar liquid crystal (Lam) or in liquid phase. Crystal X (3 exists in the range from room temperature to 47 ° C. At this temperature it transforms into crystal Xa, which at 72 ° C transforms into the liquid crystal phase Lam. This phase is then transformed at 150 ° C to isotropic Lamellar Liquid Crystal (Lam) also exists as a phase in both DEDTDMAC and DEDHTDMAC Systems, and its physical behavior is expected to resemble DHTDMAMS to DODMAMS, except that phase transition temperatures decrease and expand, for example, to convert X crystals. 3 to Xa crystals occurs in DHTDMAMS at 27 ° C instead of 47 ° C in DODMAMS Calorimetric data also suggest that the conversion of several crystals to the Lam-phase occurs in DHTDMAMS rather than in the case of DODMAMS. is 56 ° C,

S což je v dobrém souhlasu s rentgenovými údaji, avšak kalorimetrie vykazuje dva vrcholy s počátečními teplotami 59 a 63 *C.This is in good agreement with X-ray data, but calorimetry shows two peaks with an initial temperature of 59 and 63 ° C.

DODMAC ( dioktadecyId imethylamoniumch1orid) vykazuje kvalitativně odlišné chování oproti DODMAMS, a to v tom, že se u této sloučeniny nevyskytuje fáze tekutých krystalů Lam. Tento rozdílDODMAC (dioctadecyl imethylammonium chloride) exhibits a qualitatively different behavior from DODMAMS in that the compound does not have a liquid crystal phase Lam. This difference

- 15 však není považován za významný pro použití této sloučeniny (nebo jejího komerčního analogu DHTDMAC) při zpracování papíru. (Laughlin a kol.,Journal of Physical Chemistry, Physical Science of the Dioctadecy1dimethy1ammonium Chloride-Water System. 1. Equilibrium Phase Behavior, 1990, sv. 94, str. 2546 až 2552).However, it is not considered significant for the use of this compound (or its commercial analogue DHTDMAC) in paper processing. (Laughlin et al., Journal of Physical Chemistry, Physical Science of the Dioctadecyldimethylammonium Chloride-Water System. 1. Equilibrium Phase Behavior, 1990, Vol. 94, pp. 2546-2552).

Směsi DHTDMAMS s PEG 400Mixtures of DHTDMAMS with PEG 400

Studuje se směs těchto dvou materiálů v hmotnostním poměru 1 : 1 a přijatelný model chování tohoto systému je navržen na obr.A mixture of the two materials in a 1: 1 weight ratio is studied and an acceptable behavioral model of this system is proposed in FIG.

2. Na tomto diagramu je ukázáno, že DHTDMAMS s PEG jsou riemísitelné za vysokých teplot, kdy Ochladí-li se směs těchto dvou koexistují jako dvě tekuté fáze. kapalin v této oblasti, oddělí se ze směsi fáze Lam. Tato studie tedy ukazuje, že zatímco jsou tyto dva materiály nemísitelné za vysokých teplot, stávají se mísitelnými za nižších teplot ve fázi tekutých krystalů Lam. Za ještě nižších teplot se očekává vylučování krystalické fáze z^ř fáze Lam a složky jsou pak opět nemísitelné.2. In this diagram, it is shown that DHTDMAMS with PEG are miscible at high temperatures where, when the mixture of the two cools, they coexist as two liquid phases. of liquids in this region, separated from the Lam phase mixture. Thus, this study shows that while the two materials are immiscible at high temperatures, they become miscible at lower temperatures in the liquid crystal phase Lam. At even lower temperatures are expected to be discharged from the crystalline phase ^of Lam phase, and the components are again immiscible.

Tyto studie tudíž naznačují, že k vytvoření dobré disperse DHTDMAMS a PEG 400 ve vodě, má být předběžná směs, která je zředěná vodou udržována na střední teplotě v rozmezí, kde jsou obě složky mísitelné.Thus, these studies indicate that to produce a good dispersion of DHTDMAMS and PEG 400 in water, the premix, which is diluted with water, should be maintained at a medium temperature within the range where both components are miscible.

Směsi DHTDMAC s PEG 400Mixtures of DHTDMAC with PEG 400

Studie rovnovážných fází těchto dvou materiálů způsobemStudy of equilibrium phases of these two materials way

DOStupnébo zřeďování 11 k A Z 11 1 í . ŽP IP i i nb f vz i Vá i n í rbnvn n í co wtt— znamné liší od chování DHTDMAMS. Nevyskytuje se fáze tekutých krystalů. Tyto sloučeniny jsou mísitelné ve velkém rozmezí tep- .? lot, což znamená, že lze z těchto směsí připravovat disperse v porovnatelném rozmezí teplot. Neexistuje horní teplotní mez rozpustnosti.Dilect or dilute 11 to A Z 11 1 í. The IP i i nb f is very different from the behavior of DHTDMAMS. There is no liquid crystal phase. These compounds are miscible over a wide temperature range. lot, which means that dispersions can be prepared from these mixtures in a comparable temperature range. There is no upper temperature limit of solubility.

Směsi DEDTDMAC s PEG 400Mixtures of DEDTDMAC with PEG 400

Studie rovnovážných fází (obr. 4) těchto dvou materiálů způsobem postupného zřeďování ukazují, že jejich fyzikální chování je podobné jako chování DHTDMAC. Tyto sloučeniny jsou mísitelné The equilibrium phase studies (Fig. 4) of these two materials by sequential dilution show that their physical behavior is similar to that of DHTDMAC. These compounds are miscible

- 16 ve velkém rozmezí teplot (> 50 ” C) , což znamená, že lze z těchto směsá připravovat - disperse v porovnatelném ' rozmezí tep lo't.Neexistuje horní teplotní mez rozpustnosti.- 16 over a wide temperature range (> 50 ° C), which means that dispersions can be prepared from these mixtures in a comparable temperature range. There is no upper temperature limit of solubility.

Směsi DEDHTDMAC s PEG 400Mixtures of DEDHTDMAC with PEG 400

Studie rovnovážných fází (obr. 5) těchto dvou materiálů způsobem postupného zřeďování ukazují, že jejich fyzikální chování je podobné jako chování DHTDMAC. Tyto sloučeniny jsou mísitelné ve velkém rozmezí teplot (> 67 ° C) , což znamená, že lze z těchto směsí připravovat disperse v porovnatelném rozmezí teplot. Neexistuje horní teplotní mez rozpustnosti.The equilibrium phase studies (Fig. 5) of these two materials by sequential dilution show that their physical behavior is similar to that of DHTDMAC. These compounds are miscible over a wide temperature range (> 67 ° C), which means that dispersions can be prepared from these mixtures over a comparable temperature range. There is no upper temperature limit of solubility.

Příprava dispersíPreparation of dispersions

Disperse kteréhokoli z těchto materiálů je možno připravovat zřeďováním vodou směsi, která je udržována na teplotě, při které je po 1yhydroxys1oučenina mísitelná s kvarterní amoniovou solí. Nerozhoduje příliš, zda jsou mísitelné ve fázi tekutých krystalů (jako v případě DHTDMAMS) nebo v tekuté fázi (jako v případě DHTDMAC). Ani DHTDMAMS, ani DHTDMAC nejsou rozpustné ve vodě, takže výsledkem ředění kterékoli suché fáze vodou je precipitace kvarterní amoniové sloučeniny v podobě malých částic. Kvarterní amoniové sloučeniny se srážejí za zvýšené teploty stejně jako fáze tekutých krystalů ve zředěných vodných roztocích, nezávisle na tom, zda suchý roztok byl kapalný nebo v podobě tekutých krystalů. Po 1yhydroxys1oučeni na je rozpustná ve vodě v každém poměru, takže není vysrážena.Dispersions of any of these materials can be prepared by diluting with water a mixture which is maintained at a temperature at which the hydroxy compound is miscible with the quaternary ammonium salt. It does not matter whether they are miscible in the liquid crystal phase (as in the case of DHTDMAMS) or in the liquid phase (as in the case of DHTDMAC). Neither DHTDMAMS nor DHTDMAC are soluble in water, so diluting any dry phase with water results in precipitation of the quaternary ammonium compound in the form of small particles. Quaternary ammonium compounds precipitate at elevated temperatures as well as liquid crystal phases in dilute aqueous solutions, regardless of whether the dry solution was liquid or liquid crystal. After hydroxyhydroxy treatment, it is soluble in water in any ratio so that it is not precipitated.

Kryoelektronová mikroskopie ukazuje, že přítomné částice mají velikost přibližně 0,1 až 1,0 mikrometrů a svou strukturou se silně odlišují. Některé mají tvar destiček (zakřivených nebo plochých), jiné jsou uzavřenými kapkami. Membrány všech těchto částic jsou dvojvrstvé, molekulárních rozměrů, kde hlavové skupiny jsou vystaveny vodě a zadní části jsou společné. Předpokládá se, že PEG je s těmito částicemi spojen. Nanesení takto připravené disperse na papír vede k zachycení kvarterního amoniového iontu na papíru, silně podporuje adsorpci po 1yhydroxys1oučeniny na pa17 ,pír a vytváří žádoucí modifikaci měkkosti a udržení smáčivostiCryoelectron microscopy shows that the particles present are approximately 0.1 to 1.0 microns in size and have a very different structure. Some have the shape of plates (curved or flat), others are closed drops. The membranes of all these particles are bilayered, of molecular size, where the head groups are exposed to water and the backs are common. PEG is believed to be associated with these particles. Applying the dispersion thus prepared to the paper leads to the capture of the quaternary ammonium ion on the paper, strongly enhances adsorption of the polyhydroxy compound to pa17, feathers, and creates the desired softness modification and maintain wettability

Stav dispersí .....Dispersion status .....

Jestliže se shora popsané disperse ochladí, může se vyskytnout částečná krystalizace materiálu uvnitř kolodiálních částic. Je však pravděpodobné, že dosažení rovnovážného stavu si vyžádá dlouhou dobu (snad měsíců), takže dojde k interakci neuspořádaných částic, jejichž membrány jsou buď tekutými krystaly nebo rozptýlené krystalické fáze vzájemně působící s papírem. S výhodou se zde popsaných chemických změkčovacích činidel používá před dosažením rovnovážného stavu.If the dispersions described above are cooled, partial crystallization of the material within the collodial particles may occur. However, it is likely that achieving equilibrium will require a long time (perhaps months), so that there will be interaction of disordered particles whose membranes are either liquid crystals or dispersed crystalline phases interacting with the paper. Preferably, the chemical softening agents described herein are used prior to reaching equilibrium.

Předpokládá se, -že bublinky obsahující DHTDMAMS a PEG se rozpadnou při sušení vláknitého celulóžového materiálu. Jakmile bublinka praskne, pronikne většina složky PEG do vnitřku celulózových vláken, kde zlepší ohebnost vláken. Dňležié je, že část PEG je zachycena na povrchu vlákna, kde působí k podpoře rychlosti absorbce celulózových vláken. Díky interakci iontů zůstává kationtový podíl složky DHTDMAMS na povrchu celulózových vláken, kde zlepšuje povrchový vjem a měkkost papírového výrobku.It is believed that the bubbles containing DHTDMAMS and PEG will disintegrate upon drying the fibrous cellulosic material. Once the bubble bursts, most of the PEG component penetrates into the interior of the cellulosic fibers, where it improves the flexibility of the fibers. Importantly, a portion of the PEG is retained on the surface of the fiber where it acts to promote the rate of absorption of the cellulosic fibers. Due to the interaction of ions, the cationic portion of the DHTDMAMS component remains on the surface of the cellulosic fiber, where it improves the surface feel and softness of the paper product.

Druhým stupněm způsobu podle vynálezu je nanesení materiálu pro vytváření papíru za použití popsaného změkčovacího činidla jako přísady na perforovaný povrch a třetím stupněm je odstranění vody z takto uloženého materiálu k vytváření papíru. Způsob a za—říz-e-n-í—k-provedení—těch to dxau_s-t_U-p.ň_ů_j.S-O_u_pracovníkům v oboru známé. Podle výhodného provedení hedvábný papír podle vynálezu obsahuje přibližně hmotnostně 0,005 až přibližně 5,0 %, výhodně ji přibližně 0,03 až 0,5 %, chemického změkčovacího činidla podle - vynálezu, vztaženo k suchým vláknům . ,The second step of the process of the invention is to apply the paper forming material using the softening agent described above as an additive to the perforated surface, and the third step is to remove water from the paper forming material deposited therewith. The method and the method for carrying out these are known to those skilled in the art. According to a preferred embodiment, the tissue paper according to the invention comprises about 0.005 to about 5.0% by weight, preferably about 0.03 to 0.5%, of the chemical softening agent of the invention relative to the dry fibers. ,

Tento vynález je aplikovatelný na hedvábný papír obecně, včetně běžného plstěného lisovaného papíru, vzorované zhutněného hedvábného papíru, popsaného ve shora zmíněném americkém patento? vém spise číslo 3 301746 (Sanford a Sisson) a sokoobjemového hedvábného papíru, popsaného v vém spise číslo 3 812000 (Salvucci Jr., 21. května 1974) ný papír může být homogenní nebo vícevrstvé konstrukce;The present invention is applicable to tissue paper in general, including conventional felt pressed paper, the patterned compacted tissue paper described in the aforementioned U.S. Pat. No. 3 301746 (Sanford and Sisson) and the bulk tissue paper described in U.S. Pat. No. 3,812,000 (Salvucci Jr., May 21, 1974) may be a homogeneous or multilayer structure;

nezhutňovaného vyamerickém patentoHedvábvýrobkyuncompacted American PatentsHuman silk products

- 18 z něho mohou být jednovrstvové nebo vícevrstvové konstrukce. Struktury, vytvořené z vrstvených papírových pásů, jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 994771 (Morgan Jr. a kol., 30. listopadu 1976). Obecně se připraví struktura z kompositu kladeného za mokra, měkkého, objemového a absorpčního papíru ze dvou nebo z několika vrstev materiálu k vytváření papíru, který s výhodou sestává z vláken různého typu. Vrstvy se s výhodou vytvářejí ukládáním oddělených vrstev zředěných vlákenných suspensí, přičemž vlákny bývají s výhodou dlouhá vlákna měkkých dřevin nebo poměrně krátká vlákna tvrdých dřevin, používaná ve výrobě papíru, na jedno nebo několik perforovaných nekonečných sít. Vrstvy se pak kombinují k vytvoření vrstveného kompositového pásu. Vrstvený pás se nechá, aby odpovídal výrobku sušenému na volném sítu k sušení/potištění výrobku aplikací kapaliny k vnesení do pásu a pak se tepelně předsušuje na uvedeném výrobku jako součásti papírenského procesu s nízkou hustotou. Vrstvený pás může být vyztužen se zřetelem na typ vlákna nebo může být obsah vláken V;odpovídajících vrstvách v podstatě stejný. Hedvábný papír má s výhodou základní hmotnost přibližně 10 až přibližně 65 g/m² a hustotu přibližně 0,60 g/cm³nebo menší. S výhodou je základní hmotnost pod přibližně 35 g/cm³ nebo nižší; a hustota je přibližně 0,30 g/cm³ nebo nižší. Nejvýhodněji je 0,04 až přibližně 0,20 g/cm³.- 18 of which may be single-layer or multi-layer structures. Structures formed from laminated paper webs are described in U.S. Patent No. 3,994,771 (Morgan Jr. et al., Nov. 30, 1976). Generally, the structure is prepared from a wet-laid composite, soft, bulk, and absorbent paper from two or more layers of paper-forming material, which preferably consists of fibers of different types. The layers are preferably formed by depositing separate layers of dilute fibrous suspensions, the fibers being preferably long softwood fibers or relatively short hardwood fibers used in paper making on one or more perforated continuous webs. The layers are then combined to form a layered composite strip. The laminated web is allowed to correspond to the product dried on a loose screen for drying / printing the product by applying liquid to the web and then thermally drying on said product as part of a low density papermaking process. The layered web may be reinforced with respect to the fiber type or the fiber content of the corresponding layers may be substantially the same. The tissue paper preferably has a basis weight of about 10 to about 65 g / m ² and a density of about 0.60 g / cm ³ or less. Preferably, the basis weight is below about 35 g / cm ³ or less; and the density is about 0.30 g / cm ³ or less. Most preferably, it is 0.04 to about 0.20 g / cm ³ .

Běžný lisovaný hedvábný papír a způsoby jeho výroby jsou v oboru dobře známy. Takový papír se zpravidla vyrábí ukládáním materiálu k vytváření papíru na perforované tvářecí síto.Toto síto je často označováno jako Fourdrinierovo síto. Jakmile je materiál pro vytváření papírů uložen na formovací drátěné síto, označuje se jako pás. Pás se zbavuje zvýšené teploty. Pracovníkům v oboru techniky a typická zařízení k výrobě pásu popsaným způsobem. Při typickém procesu je v lisovací hlavě zajištěn ηízkokonsistentηí buničinový materiál k vytvoření papíru. Lisovací hlava má otvor k vypouštěná tenkého nánosu buničinového materiálu k vytváření papíru na Fourdrinierovo síto k vytvoření pásu. Pás je pak zprávo dy lisováním a sušením za jsou dobře známy jednotlivé přibližně vakuovým až z pňvidla zbavován vody na konsistenci vláken mezi přibližně 25 % (vztaženo k celkové hmotnosti pásu sobem a dále se suší lisovací operací, kdy je pás podroben působení tlaku vyvolanému proti sobě působícími mechanickými prvky, například válci.Conventional pressed tissue paper and methods for its manufacture are well known in the art. Typically, such paper is produced by depositing paper forming material on a perforated forming screen. This screen is often referred to as a Fourdrinier screen. Once the paper making material is deposited on the forming wire screen, it is referred to as a web. The belt gets rid of elevated temperature. Those skilled in the art and typical devices for producing the belt as described. In a typical process, low consistency pulp material is provided in the press head to form paper. The press head has an aperture for discharging a thin layer of pulp to form paper onto a Fourdrinier screen to form a web. The web is then reliably dewatered to approximately 25% (relative to the total weight of the web by reindeer) and is further dried by a compression operation where the web is subjected to a pressure exerted against each other mechanical elements such as rollers.

Odvodněný pás se pak lisuje a suší parním bubnovým aparátem, v oboru známým pod označením Yankee dryer. Tlak je zde vyvoláván mechanickými prostředky, jako jsou protiběžné válcové bubny tlačící na pás. Může se také použít vakua při lisování v jednotce Yankee. Použít se dá i několikanásobných Yankee bubnů, přičemž se s výhodou tlak mezi bubny zvyšuje. Struktury hedvábného papíru takto vyrobené jsou nadále označovány jako běžné, lisované struktury hedvábného papíru. Takové listy se považují za kompaktní,jelikož rouno je podrobeno podstatným celkovým mechanickým tlakovým silám kdy vlákna jsou vlhká a pak se suší (a při pádně krepuji ) v lisovaném stavu.The dewatered web is then pressed and dried by a steam drum apparatus known in the art as Yankee dryer. The pressure is induced here by mechanical means, such as counter-rotating drums pressing the belt. Vacuum can also be used when pressing in the Yankee. Multiple Yankee drums may also be used, preferably the pressure between the drums is increased. The tissue paper structures so produced are hereinafter referred to as conventional, pressed tissue paper structures. Such sheets are considered to be compact since the web is subjected to substantial overall mechanical compressive forces when the fibers are wet and then dried (and creping strongly) in the molded state.

Vzorované zhutňovaný papír je charakterizován tím, že má poměrně velké ve1koobjemové ob 1asti s nízkou hustotou vláken a mříž poměrně zhutněných zón s poměrně malou hustou vláken. Vysokoobjemová oblast je alternativně označována jako polštářková oblast. Zhutněné zóny se alternativně označují jako uzlové oblasti. Zhutněné oblasti mohou být odděleně umístěny v celé vysokoobjemové oblasti, nebo mohou být ve vysokoobjemové oblasti navzájem propoj ené,—b-uď—č á-s-te ě-n ě—n e b o—úplně.—V-ý-hod-n-é—pos-t-u-py—k—v-ý-no-b ě—v z o r o v án-ězhutněných pásů jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 301746 (Sanford a Sisson, 31. ledna 1967), v patentovém spise číslo 3 974025 (Peter G. Ayers, 10. srpna 1976), v americkém patentovém sp i se číslo 4 191609 (Paul D. Trokhan, 4. března 1980) a v americkém patentovém spise číslo 4 637859 (Paul D. Trokhan, 20. ledna 1987).The patterned compacted paper is characterized in that it has relatively large bulk areas of low fiber density and a lattice of relatively compacted zones of relatively small dense fiber. The high-volume region is alternatively referred to as the pad region. The compacted zones are alternatively referred to as nodal regions. The densified regions may be located separately throughout the high-volume region, or may be interconnected in the high-volume region, either "b" or "completely" or "completely." The pattern of the compacted belts is described in U.S. Patent 3,301,746 (Sanford and Sisson, January 31, 1967), U.S. Patent No. 3,940,225. (Peter G. Ayers, Aug. 10, 1976), U.S. Pat. No. 4,191,609 (Paul D. Trokhan, March 4, 1980), and U.S. Pat. No. 4,637,859 (Paul D. Trokhan, January 20, 1987). ).

Obecně se vzorované zhutňované pásy připravují s výhodou nanesením materiálu k vytváření papíru na perforované tvarovací síto, jako je Fourdrinierovo síto k vytvoření vlhkého pásu a pak přisazením pásu proti uspořádané.podložce. Pás se tiskne k uspořádané podložce, čímž vzniknou v pásu zhuštěné zóny, místně o d p o vídající bodům dotyku mezi uspořádanou podložkou a vlhkým pásem. Zbylý pás, které, při této operaci .zůstane ne zhutněn, se nazývá vysokoobjemová oblast. Tato vysokoobjemová oblast může být dále odhutněna působením tlaku kapaliny, jako je vakuové zařízení nebo profukovacím sušákem, nebo mechanickým tlačením pásu proti uspořádané podložce. Pás se zbaví vody a popřípadě se předsuší tak, že se v podstatě vyloučí stlačení vysokoobjemové oblasti. Toho se s výhodou dosahuje tlakem kapaliny, jako u vakuového zařízení nebo u profukovacího sušáku, nebo alternativně mechanickým přitlačením pásu proti uspořádané podložce, čímž vysokoobjemová oblast zůstane neslisována. Operace odvodňování, případně předsoušení a vytváření zhutněných oblastí mohou být sloučeny, nebo částečně sloučeny ke snížení celkového počtu prováděných operací. Po vytvoření zhutněných oblastí, odvodnění a po případném předsušení se pás dokončovacím způsobem vysuší, s výhodou bez použití mechanického tlaku. Zhutněné uzly s poměrnou hustotou nejméně 125 % hustoty velkoobjemové oblasti s výhodou zaujímají přibližně 8 až přibližně 55 % povrchu hedvábného papíru.Generally, the patterned compacted belts are preferably prepared by applying paper forming material to a perforated forming screen, such as a Fourdrinier screen to form a wet web, and then placing the web against an ordered backing. The web is pressed against the arranged backing, thereby forming densified zones in the web, locating the points of contact between the backing and the wet web. The remaining strip, which remains non-compacted in this operation, is called the high-volume region. This high-volume region can be further compacted by applying a liquid pressure, such as a vacuum device or a blow dryer, or by mechanically pushing the strip against an arranged support. The web is dewatered and optionally pre-dried to substantially eliminate compression of the high volume region. This is preferably achieved by liquid pressure, such as in a vacuum device or a blow dryer, or alternatively by mechanically pressing the strip against an arranged support, whereby the high-volume region remains uncompressed. The dewatering, possibly pre-drying, and compacting areas may be combined or partially combined to reduce the total number of operations performed. After formation of the compacted areas, dewatering and optionally pre-drying, the web is dried in a finishing manner, preferably without applying mechanical pressure. The compacted nodes with a relative density of at least 125% of the density of the bulk region preferably occupy about 8 to about 55% of the tissue surface.

Uspořádané podložky jsou s výhodou lisovaným nosným výrobkem majícím vzorované rozdělení uzlů, které fungují jako uspořádaná podložka, která usnadňuje vytváření zhutněných zón při aplikaci tlaku. Vzor uzlů vytváří shora popsanou uspořádanou podložku. Lisované nosné výrobky jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 301746 (Sanford a Sisson, 31. ledna 1967), v americkém patentovém spise číslo 3 821068 (Salvucci Jr. a kol., 21. května 1974), v americkém patentovém spise číslo 3 974025, Ayers, 10. srpna 1976), v americkém patentovém spise číslo 3 573164 (Freid30. března 1971), v americkém patentovém spise čísříjna 1969), v americkém patentovém spi239065 (Trokhan, 16, prosince 1980) a v americkém patentovém spise číslo 4 528239 (Trokhan, 9. července 1985).The arranged pads are preferably a molded carrier product having a patterned node distribution that functions as an ordered pad that facilitates the formation of densified zones upon application of pressure. The node pattern forms the above-described arranged washer. Pressed carrier products are described in U.S. Patent 3,301,746 (Sanford and Sisson, January 31, 1967), U.S. Patent 3,810,104 (Salvucci Jr. et al., May 21, 1974), U.S. Patent 3 974025, Ayers, Aug. 10, 1976), U.S. Pat. No. 3,573,164 (Freid, March 30, 1971), U.S. Pat. No. October 1969, U.S. Pat. No. 2,390,665 (Trokhan, Dec. 16, 1980), and U.S. Pat. 4,528,339 (Trokhan, Jul. 9, 1985).

S výhodou se materiál k vytváření papíru zpracuje na mokrý pás perforovaném drátěném sítu, například na Fourdrinierově sítu. Pás se odvodní a přenese na lisovací látku. Alternativně může být materiál k vytváření papíru napřed nanesen na perforovaný noberg a kol., lo 3 473576 (Amneus, 21 se číslo lisovací výrobek proti povrchu dryer, kde pás je umístěn mezi použít též v oddělenémPreferably, the papermaking material is processed into a wet web of a perforated wire screen, for example a Fourdrinier screen. The strip is drained and transferred to the press fabric. Alternatively, the papermaking material may be first applied to perforated noberg et al., Lo 3 473576 (Amneus, 21 with a number pressing article against the surface of a dryer, where the strip is positioned between use also in a separate

Becker, Alert L. Zpravidla se přikém patentovém McConnell sič, který funguje také jako lisovací látka. Jakmile je lás vytvarován, zbaví se vody, s výhodou se předsuší na zvolenou kosistenci vláken přibližně 40% až přibližně 80%. Odvodnění lze provést ve vakuové skříni nebo v jiném vakuovém zařízení nebo v profukovacím sušáku. Shora popsaným způsobem se lisovací výrobek vtlačí do pásu před konečným vysušením. Jedním ze způsobů je aplikace mechanického tlaku. To se dá například provést přitlačením ždímacího válce, který nese sušícího bubnu, jako je Yankee ždímací válec a sušicí buben. Také se s výhodou pás nanáší na lisovací výrobek vakuovým zařízením, jako je sací skříň nebo profukovací sušák. Ke stlačení zhutňovaných oblastí lze hydraulického tlaku v průběhu počátečního odvodňování následném stádiu procesu nebo v jejich kombinaci.Becker, Alert L. As a rule, the patent is McConnell sic, which also acts as a molding agent. Once formed, the love is dehydrated, preferably about 40% to about 80% pre-dried to the selected fiber stiffness. Drainage can be carried out in a vacuum cabinet or other vacuum equipment or in a blow dryer. In the manner described above, the molding product is pressed into the web before final drying. One way is to apply mechanical pressure. This can be done, for example, by pressing the squeezing roller that carries a drying drum, such as a Yankee squeezing roller and a drying drum. Also preferably, the web is applied to the press product by a vacuum device such as a suction box or a blow dryer. To compress the compacted areas, hydraulic pressure can be applied during the initial dewatering process or in a combination thereof.

Nekompaktní vzorované nezhutněné struktury hedvábného papíru jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 812000 (Joseph L. Salvucci Jr. a Peter N. Yiannos, 21. května 1974) a v americspise číslo 4 208459 (Henry E a Richard Schutte, 17. června 1980) pravují nekompaktní vzorované nezhutněné struktury hedvábného papíru nanášením materiálu k vytváření papíru na perforovanné tvořící síto, například Fourdrinierovo síto k vytvoření vlhkého pásu, vysušením pásu a odstraněním přebytečné vody bez mechanickéhoNon-compact patterned non-compacted tissue paper structures are described in U.S. Patent 3,812,000 (Joseph L. Salvucci Jr. and Peter N. Yiannos, May 21, 1974) and U.S. Patent No. 4,208,459 (Henry E and Richard Schutte, June 17, 1980). ) handle non-compact patterned non-compacted tissue paper structures by depositing paper forming material on a perforated forming screen, such as a Fourdrinier screen to form a wet web, drying the web, and removing excess water without mechanical

-siLač o-V-án L,_d okud_má_pás—kon.s-tste-iicj.—ne-j-měně—8O%—a. , kr e p ová η í m—pá -.If the strip has a constriction-not-less-80% -a. , kr ová η í m — Fri -.

su. Voda se odstraňuje z pásu vakuovým odvodňováním a tepelným sušením. Výsledná struktura jě měkký, ale vysokoobjemový list poměrně nezhutněných vláken. Před krepováním se s výhodou na část pásu aplikuje pojidlový materiál. _ _____su. Water is removed from the belt by vacuum dewatering and thermal drying. The resulting structure is a soft but high-volume sheet of relatively densified fibers. Preferably, a binder material is applied to a portion of the web prior to creping. _ _____

Kompaktováné vzorované nezhutněné papírové struktury jsou obecně v oboru známy jako konvenční papírové struktury. Zpravidla se kompaktované vzorované nezhutněné papírové struktury hedvábného papíru získávají nanášením materiál k vytváření papíru na perforovanné tvořící síto, například Fourdrinierovo síto k vytvoření vlhkého pásu, vysušením pásu a odstraněním přebytečné vody rovnoměrným mechanickým stlačením (lisováním) do dosažení konsistenceCompacted patterned non-compacted paper structures are generally known in the art as conventional paper structures. Typically, compacted patterned non-compacted tissue paper webs are obtained by applying paper forming material to a perforated forming screen, such as a Fourdrinier screen to form a wet web, drying the web and removing excess water by uniform mechanical compression (pressing) to achieve consistency.

-22 - --pásau 25 až 50%, přenesením pásu na tepelný sušák například Yankee a krepování in pásu.. Celkem se voda odstraňuje z pásu- vakuovým odvodňováním, mechanickým lisováním a tepelnými prostředky. Výsledná struktura je pevná a obecně význačné hustoty, avšak velmi nízkého objemu, absorbovatelnosti a měkkosti.-22- - Belt 25 to 50%, transferring the web to a heat dryer such as Yankee and creping in web. In total, water is removed from the web by vacuum dewatering, mechanical pressing, and thermal means. The resulting structure is solid and generally of significant density, but of very low volume, absorbability and softness.

Pásu hedvábného papíru podle vynálezu je možno použít všude tam, kde se požaduje měkký absorpční' pás hedvábného papíru. Obzvlášť výhodnou aplikací pásu hedvábného papíru podle vynálezu jsou papírové ručníky, toaletní papír a pleťové papírové výrobky. Například lze dva papírové pásy podle vynálezu vytlačit do reliéfu a adhesivně je spolu čelně spojit, jak je popisováno v americkém patentovém spise číslo .3 41 4459 (Wells, 3. prosince 1968) k-výrobě dvouvrstvých papírových ručníků.The tissue paper web of the present invention can be used wherever a soft tissue paper web is desired. A particularly preferred application of the tissue paper web of the present invention is paper towels, toilet paper, and tissue paper products. For example, the two paper webs of the present invention can be embossed and adhesively bonded together as described in U.S. Patent 3,441,459 (Wells, Dec. 3, 1968) for the manufacture of two-ply paper towels.

Stanovení molekulové hmotnostiDetermination of molecular weight

A. ÚvodA. Introduction

Podstatnou rozlišovací vlastností polymerních materiálů je velikost jejich molekul. Vlatnosti, které umožnily polymerům jejich použití pro různé účely, jsou odvozeny od jejich makromolekulám! povahy. Aby bylo možno tyto materiály plně charakterizovat, je nezbytné mít prostředky k definování a zjišťování jejich molekulových hmotností a rozdělení molekulových hmotností. Je přesnější používat termín relativní molekulová hmotnost než molekulová hmotnost, přičemž se výrazu molekulová hmotnost používá obecněji v technologii polymerů. Není vždy snadné zjistit rozdělení molekulové hmotnosti. Běžnější praxí se stalo použití chromatografických technik. Spíše existují pokusy vyjadřovat velikost molekul v průměrnou molekulovou hmotností.An essential distinguishing feature of polymeric materials is the size of their molecules. The properties that have allowed polymers to be used for various purposes are derived from their macromolecules! nature. In order to fully characterize these materials, it is necessary to have the means to define and determine their molecular weights and molecular weight distributions. It is more accurate to use the term relative molecular weight than molecular weight, the term molecular weight being used more generally in polymer technology. It is not always easy to determine the molecular weight distribution. The use of chromatographic techniques has become more common. Rather, there are attempts to express the size of the molecules in average molecular weight.

B. Průměry molekulové hmotnostiB. Molecular weight averages

Uvažujeme-li jednoduché rozdělení molekulové hmotnosti, která představuje hmotnostní podíl (Wi) molekul majících relativní molekulovou hmotnost (Mi), je možno definovat několik užitečných průměrných veličin. Z. p r ů m ě r o v á n í_ provedené na základě počtu molekul (Ní) určité velikosti (Mj) dává číslo číselné průměrné mole- 23 kulové hmotnosti _ Σ Ni Mi M_n = —-—Considering the simple molecular weight distribution, which represents the mass fraction (Wi) of molecules having a relative molecular weight (Mi), several useful average quantities can be defined. Z. averaging_ based on the number of molecules (Ni) of a certain size (Mj) gives a number of the number average molecular weight 23 _ Ni Mi M _n = —-—

Σ NiΣ Ni

Významným důsledkem této definice je, že číselná průměrná molekulové hmotnost v gramech obsahuje Avogadrovo číslo molekul. Tato definice molekulové hmotnosti je konsistentní s molekulovou hmotností monodispersních molekulárních druhů, to je molekul majících stejnou molekulovou hmotnost. Větší význam má poznatek, že může-li být nějak definován počet molekul v dané hmotě polydispersního polymeru, pak může být M_n pohotově vypočtena. To je základem měření sjednocujících vlastností. Zprňměrování provedené na základě hmotnostních podílů (Wi) molekul dané velikosti (Mi) vede k definici hmotnostní průměrné molekulové hmotnosti.An important consequence of this definition is that the number average molecular weight in grams contains the Avogadro number of the molecules. This definition of molecular weight is consistent with the molecular weight of monodisperse molecular species, i.e., molecules having the same molecular weight. Of greater importance is the finding that if the number of molecules in a given polydisperse polymer mass can be somehow defined, then M _n can be readily calculated. This is the basis for measuring the unifying properties. The averaging performed on the basis of the weight fractions (Wi) of the molecules of the given size (Mi) leads to the definition of the weight average molecular weight.

Σ Wi Ni Σ Ni Mi 2 Mw = - = Σ Wi Σ Ni MiΣ Wi Ni Σ Ni Mi 2 Mw = = = Σ Wi Σ Ni Mi

Mw je užitečnějším způsobem k vyjadřování molekulových hmotností polymérů než M_n, jelikož přesněji reflektuje vlastnosti, jako je viskosita taveniny a mechanické vlastnosti a je proto v tomto patentovém spise používána.Mw is a more useful way of expressing the molecular weights of polymers than M _n since it more accurately reflects properties such as melt viscosity and mechanical properties and is therefore used in this patent.

Analytické a zkušební postupyAnalytical and test procedures

Analysu množství biologicky odbourátelných chemikálií, použitých podle vynálezu nebo zachycených na pásech hedvábného papíru lze provádět jakýmkoli způsobem zavedeným v příslušném oboru.The analysis of the amount of biodegradable chemicals used according to the invention or entrapped on tissue paper strips can be performed by any method established in the art.

A. Kvantitativní analýza kvarternizovaných esteraminových sloučenin a polyhydroxysloučenin.A. Quantitative analysis of quaternized esteramine compounds and polyhydroxy compounds.

Například množství kvartěrnizované esteraminové sloučeniny, jako je diester dimethylamoniumchLoridu hydrogenováných dikyselinFor example, an amount of a quaternized esteramine compound such as dimethylammonium dichloride of hydrogenated diacids

- 24 loje (DEDHTDMAC) (například ADOGEN DDMC^R), zachycené na hedvábném papíru, lze stanovit roztokovou extrakcí DEDHTDMAC organickým rozpouštědlem s následnou aniontovou/kationtovou titrací pomocí Dimidiumbromidu jako indikátoru; množství polyhydroxysloučeniny, jako PEG-400, lze stanovovat například vodou s následnou zjištění množství extrakcí vodným rozpouštědlem jako kolorimetrií nebo chromatografií ke PEG-400 v extraktu. Tyto způsoby jsou uvedeny příkladně a nikterak vylučují jiné způsoby, kterých je možno použít ke stanovení množství příslušných složek obsažených v hedvábném papíře.24 tallow (DEDHTDMAC) (for example ADOGEN DDMC ^R ), captured on tissue paper, can be determined by solution extraction of DEDHTDMAC with an organic solvent followed by anionic / cationic titration with Dimidium bromide as an indicator; the amount of polyhydroxy compound, such as PEG-400, can be determined, for example, with water, followed by determining the amount by extraction with an aqueous solvent such as colorimetry or chromatography to PEG-400 in the extract. These methods are exemplified and do not in any way exclude other methods which may be used to determine the amount of the respective constituents contained in the tissue paper.

B. Hydrofilnost (absorpční schopnost)B. Hydrophilicity (absorption capacity)

Hydrofilnost hedvábného papíru informuje obecně o smáčecí schopnosti hedvábného papíru. Lze ji do jisté míry definovat stanovením doby potřebné k úplnému smočení suchého hedvábného papíru vodou. Tomuto časovému úseku se říká doba· smočení. K zajištění konsistentní a reprodukovatelné zkoušky doby smočení je možno použít následujícího postupu:za prvé se zajistí kondiciovaný jednotný list papíru (vnější podmínky pro zkoušení papírových vzorků jsou 23 ±1 ’C a 50 ± 2% relativní vlhkosti, stanovené metodou TAPPI T 402) o velikosti 11,1 x 12 cm, za druhé se list papíru čtyřikrát přeloží na proti sobě ležící čtvrtiny a pak se zmačká do kuličky o průměru přibližně 1,9 až asi 2,5 cm, za třetí se zmačkaný list položí na hladinu destilované vody o teplotě 23 ± 1 C a sbučasně se spustí stopky; za čtvrté stopky se zastaví a čas se odečte, když navlhčení zmačkaného listu je ukončeno. Úplné smočení se posuzuje vizuálně.The hydrophilicity of the tissue paper generally provides information about the wettability of the tissue paper. It can be defined to a certain extent by determining the time required to completely dry the tissue paper with water. This time period is called the wetting time. The following procedure may be used to ensure a consistent and reproducible wetting time test: first, a conditioned single sheet of paper is provided (external conditions for testing paper samples are 23 ± 1 ° C and 50 ± 2% relative humidity, as determined by TAPPI T 402) 11.1 x 12 cm, secondly, the sheet of paper is folded four times into opposing quarters and then crumpled into a ball of about 1.9 to about 2.5 cm in diameter, and thirdly, the crumpled sheet is placed on the surface of distilled water a temperature of 23 ± 1 ° C and the stopwatch is started simultaneously; after the fourth stopwatch it stops and the time is deducted when the moistening of the crumpled sheet is finished. Complete wetting is assessed visually.

Hydrofilnostní charakteristiky hedvábného papíru podle vynálezu lze ovšem zjištovat bezprostředně po výrobě. K podstatnému nárůstu hydrofobnosti papíru může však dojít až v prvních dvou týdnech po výrobě hedvábného papíru; to je když se papír nechá vystárnout po dobu dvou týdnů po své výrobě. Proto se doby navlhčování měří s výhodou až ke konci tohoto dvoutýdenního období. Podle toho ,se-~ dohv na v.Lhčován í , měřené na konci dvoutýdenního stárnutí při teplotě místnosti označují jako dvoutýdenní doby navlhčování.However, the hydrophilicity characteristics of the tissue paper of the present invention can be determined immediately after manufacture. However, a substantial increase in the hydrophobicity of the paper can only occur in the first two weeks after the tissue paper has been produced; this is when the paper is aged for two weeks after its production. Therefore, the wetting times are preferably measured up to the end of this two-week period. Accordingly, the humidification supervision, measured at the end of the two-week aging at room temperature, is referred to as the two-week wetting times.

C . H u s t o t a _ . .C. H u s t o t a _. .

Hustotou hedvábného papíru se zde vždy míní průměrná hustota, počítaná na základě hmotnosti papíru dělené kaliperem, s příslušným převodem jednotek. Kaliperem hedvábného papíru se zde vždy míní tloušťka papíru zatíženého tlakem 15,5 g/cm².By the density of tissue paper is meant here the average density, calculated on the basis of the weight of the paper divided by the caliper, with the respective unit conversion. By tissue caliper is meant here the thickness of the paper loaded with a pressure of 15.5 g / cm ² .

Případné přísadyPossible ingredients

Do biologicky odbouratelných změkčovacích činidel po dle vynálezu je možno přidávat i jiné chemikálie běžně používané při výrobě papíru, pokud významně nebo škodlivě neovlivňují změkčování a absorpční schopnost vláknitého materiálu a podporují působení změkčovacího chemického činidla.Other chemicals commonly used in papermaking can also be added to the biodegradable softeners of the present invention as long as they do not significantly or deleteriously affect the softening and absorbency of the fibrous material and promote the action of the softening chemical agent.

Ke zpracování pásů hedvábného papíru podle vynálezu se mohou používat například povrchově aktivní činidla. Pokud se použijí, je jejich hmotnostní množství s výhodou od přibližně 0,01 až přibližně 2,0 %, vztaženo k hmotnosti suchého, vláknitého pásu hedvábného papíru. Povrchově aktivní činidla mají s výhodou alkylové řetězce s 8 nebo více atomy uhlíku. Jakožto příkladná aniontová povrchově aktivní činidla se uvádějí lineární alkylsulfonáty a a Ikylhenzensulfonáty. Příkladnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou alkylglykosidy včetně alkylglykosidových esterů, jako je Crodesta SL-40, obchodní produkt společnosti Croda Inc.,NewFor example, surfactants may be used to process the tissue paper webs. If used, their amount is preferably from about 0.01 to about 2.0% by weight of the dry, fibrous tissue paper web. The surfactants preferably have alkyl chains of 8 or more carbon atoms. Exemplary anionic surfactants include linear alkylsulfonates α and alkylhenzenesulfonates. Exemplary nonionic surfactants are alkyl glycosides including alkyl glycoside esters such as Crodesta SL-40, a commercial product of Croda Inc., New

York, NY; alkyig1ykosi dové ethery popsané v americkém patentovém spise číslo 4 011389 (W.K.Langdon a kol, 8. března 1977) a a po 1yethoxy1ované estery jako Pegosperse 200 ML, obchodní produkt společnosti Glyco Chemicals lne. (Greenwich, CT) a IGEPAL RC-520, obchodní produkt společnosti Rhone Póulenc Corporation (Cranbury,York, NY; the alkyigylic acid ethers described in U.S. Patent No. 4,011,389 (W. K. Langdon et al., Mar. 8, 1977); and polyethoxylated esters such as Pegosperse 200 ML, a commercial product of Glyco Chemicals Inc. (Greenwich, CT) and IGEPAL RC-520, a product of Rhone Poulenc Corporation (Cranbury,

N. J. ) .N. J.).

K jiným chemikáliím, které se mohou přidávat, patří za sucha zpevňující aditivy ke zvýšení pevnosti v tahu papírových pásů. Mezi příklady za sucha zpevňujících aditivů patří karbomethy ΐοβίιιΐόζα a kationtové polymery ze skupiny chemikálií ACCO, jako je ACCO 711 a ACCO 514. Chemikáliím ACCO se dává přednost. Tyto produkty jsou obchodně dostupné od společnosti American CyanamidOther chemicals that may be added include dry strengthening additives to increase the tensile strength of the paper webs. Examples of dry-strengthening additives include carbomethylamines and cationic polymers of the ACCO family of chemicals, such as ACCO 711 and ACCO 514. ACCO chemicals are preferred. These products are commercially available from American Cyanamid

Cománý of Wayne, New Jersey. Pokud se množství za sucha zpevňujících aditivů s použijí, je hmotnostní výhodou přibližně 0,01 až přibližně 1,0 %, vztaženo hedvábného papíru.Coman of Wayne, New Jersey. When amounts of dry-strengthening additives are used, the weight-benefit is about 0.01 to about 1.0% by weight of the tissue paper.

Jiným typem chemikálií, mokra zpevňující aditivy, ke na hmotnost suchého vláknitého pásu které se mohou přidávat, jsou za zvýšení pevnosti papírových pásů za mokra. Činidlo podle vynálezu může obsahovat jako případnou složku ve vodě rozpustnou permanentní za mokra zpevňující pryskyřici ve hmotnostním množství přibližně 0,01 až přibližně 3,0 %, výhodněji přibližně 0,3 až přibližně 1,5 %, vztaženo k hmotnosti such ých vláken.Another type of wet strength chemical additive, to the weight of the dry fiber web that may be added, is to increase the wet strength of the paper webs. The agent of the invention may contain, as an optional component, a water-soluble permanent wet strength resin in an amount by weight of about 0.01 to about 3.0%, more preferably about 0.3 to about 1.5%, based on the dry fiber weight.

Užitečné permanentní za mokra zpevňující pryskyřice mohou být několika typů. Obecně jsou užitečné pryskyřice, které se již dříve a i nyní běžně v papírenství používají. Četné příklady uvádí ve své shora zmíněné publikaci Westfelt.Useful permanent wet strength resins may be of several types. In general, resins that are used previously and now commonly in papermaking are useful. Numerous examples are given in the above-mentioned Westfelt publication.

V obvyklém případě jsou za mokra zpevňujícími pryskyřicemi ve vodě rozpustné kationtové produkty. Znamená to, že pryskyřice jsou rozpustné ve vodě v okamžiku, kdy se přidávají do papíroviny. Je dost možné a dokonce se to očekává, že následujícími okolnostmi, jako například zesítěním, se pryskyřice stanou ve vodě nerozpustnými. Kromě toho jsou některé pryskyřice ve vodě rozpustné jen za specifických podmínek, jako například v určitém rozmezí hodnoty pH.Typically, cationic products are water-soluble in wet strength resins. This means that the resins are soluble in water when added to the stock. It is quite possible and even expected that the following circumstances, such as crosslinking, will render the resins insoluble in water. In addition, some resins are water soluble only under specific conditions, such as within a certain pH range.

Obecně se má zato, že za mokra zpevňující pryskyřice po nanesení na papírenská vlákna nebo mezi ně prodělávají zesítění nebo jiné vytvrzovací reakce. K zesíťování nebo vytvrzování normálně nedochází, dokud jsou přítomna podstatná množství vody.In general, it is believed that the wet strength resins undergo crosslinking or other curing reactions when applied to or between papermaking fibers. Crosslinking or curing normally does not occur until substantial amounts of water are present.

Obzvlášť užitečnými jsou různé polyamidepichlorhydrinové pryskyřice. Těmito produkty jsou polymery nízké molekulové hmotnosti s reaktivními funkčními skupinami, jako jsou amino, epoxy a azetidiniové skupiny. Patentová literatura překypuje popisy přípravy takových produktů. Příkladně se uvádějí americký patententový spis číslo 3 772076, Keim (13. listopadu 1973).Various polyamide epichlorohydrin resins are particularly useful. These products are low molecular weight polymers with reactive functional groups such as amino, epoxy and azetidinium groups. The patent literature is overflowing with descriptions of the preparation of such products. See, for example, U.S. Patent 3,777,276 to Keim (November 13, 1973).

tový spis číslo 3 700623 (Keim, 24. října 1972), americký pa27No. 3 700623 (Keim, Oct. 24, 1972), U.S. Pat

Podle vynálezu jsou zvlášť užitečné η o1yami depichlorhydri nové pryskyřice obchodního názvu Kymene 557H a Kymene 2064 společností Hercules, Wilmington, Delaware. Ve zmíněných patentových spisech jsou tyto pryskyřice označovány jako Keim.According to the invention, particularly useful are the depylorohydrin resins of the trade names Kymene 557H and Kymene 2064 from Hercules, Wilmington, Delaware. In these patents these resins are referred to as Keim.

Zásadami aktivované polyami dep ich1orhydri nové pryskyřice, vhodné podle vynálezu, mají obchodní označení Santo Res, jako Santo Res 31, společnosti Monsanto Company St. Louis, Missouri. Obecně jsou tyto produkty popsány v americkém patentovém spise číslo 3 855158 (Petrovich, 17. prosince 1974), v americkém patentovém spise číslo 3 899388 (Petrovich, 12. srpna 1975, v americkém patentovém spise číslo 4 129528 (Petrovich, 12. prosince 1978), v americkém patentovém spise číslo 4 147586 (Petrovich, 3. dubna 1979) a v americkém patentovém spise číslo 4 222921 ( Van Eenam, 16 září 1980).The alkali-activated polyami-depichlorohydrin resins useful herein have the trade name Santo Res, such as Santo Res 31, of Monsanto Company St. Petersburg. St. Louis, Missouri. In general, these products are described in U.S. Pat. No. 3,855,158 (Petrovich, Dec. 17, 1974), U.S. Pat. No. 3,899,338 (Petrovich, Aug. 12, 1975, U.S. Pat. No. 4,129528, Petrovich, Dec. 12, 1978). ), U.S. Pat. No. 4,147,886 (Petrovich, Apr. 3, 1979) and U.S. Pat. No. 4,222,921 (Van Eenam, Sep. 16, 1980).

Jinými zde užitečnými ve vodě rozpustnými kat iontovým i pryskyřicemi jsou polyakrylamidové pryskyřice obchodního názvu Pařez, jako Pařez 63INC,spo1ečnosti American Cyanamid Company Standford, Connecticut. Tyto produkty jsou obecně popsány tovém spise číslo 3 556932 (Coscia a kol., 19.Other useful water-soluble cationic resins are polyacrylamide resins of the trade name Stump, such as Stump 63INC, from American Cyanamid Company Standford, Connecticut. These products are generally described in Coscia et al.

v americkém patenledna 1971) a v americkém patentovém ledna 1971.U.S. Pat. January 1971) and US Patent January 1971.

spise číslo 3 556933 (Williams a kolNo. 3 556933 (Williams et al

Mezi další podle vynálezu užitečné ve vodě rozpustné pryskyřice patří akrylové emulze a aniontové styrenbutadienové latexy. Četné—příklady—p rys kyrie—t-o-h-o-to—fe-y^p-u—jsou—p-o-ps-ám-y—v— ame-r-řcké m—p ar— tentovém spise číslo 3 844880 (Meisel Jr. a kol., 29.října 1974).Other water-soluble resins useful herein include acrylic emulsions and anionic styrene-butadiene latexes. Numerous examples of this feature of this phe-y-pu are post-ps-am-y in U.S. Pat. No. 3 844880 (Meisel Jr. and , Oct. 29, 1974).

Ještě dalšími ve vodě rozpustnými pryskyřicemi, vhodnými podle vynálezu, jsou močovinoformaldehydové a me1ami noformaldehydové pryskyřice. Tyto polyfunkční reaktivní polymery mají molekulové hmotnosti řádově několik tisíc. Mezi známnější funkční skupiny patří skupiny obsahující dusík, jako aminoskupiny a methylolové skupiny vázané k atomu dusíku.Still other water-soluble resins suitable in accordance with the invention are urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins. These polyfunctional reactive polymers have molecular weights of the order of several thousand. More known functional groups include nitrogen-containing groups such as amino groups and methylol groups attached to a nitrogen atom.

Ačkoli jsou méně vhodné, jsou podle vynálezu použitelné také pryskyřice polyethylen iminové.Although less suitable, polyethylene imine resins are also useful in the present invention.

Úplnější popis zmíněných ve vodě rozpustných pryskyřic včetně způsobů výroby je v monografii TAPPI série č. 29 Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Paper Industry (New York· 1965) . Používaným výrazem ''permanentní za mokra zpevňující pryskyřice (permanent wet strength resin) se zde míní pryskyřice, která umožňuje listu papíru, je-li vložen do vodného prostředí, podržet si většinu své pevnosti za mokra po dobu delší než dvě minuty.A more complete description of these water-soluble resins, including methods of manufacture, is in TAPPI Monograph No. 29, Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of Pulp and Paper Industry (New York, 1965). As used herein, the term "permanent wet strength resin" refers to a resin that allows a sheet of paper, when placed in an aqueous environment, to retain most of its wet strength for more than two minutes.

Zmíněné aditivy dodávající pevnost za mokra vedou k papírovým výrobkům s permanentní pevností za mokra, to je papír, který si po vložení do vodného prostředí uchová v čase podstatnou část své původní pevnosti za mokra. Avšak permanentní pevnost za mokra může být u některých papírových výrobků nežádoucí vlastností. Papírové výrobky, jako například toaletní papír, se dostávají po krátké chvilce použití do septických systémů. Kdyby si papírový výrobek uchovával permanentně svou hydrolyze odolávající pevnost, mohlo by docházet k ucpávání takových systémů. V poslednídobě dávají výrobci, do papírových výrobků aditiva vyvolávající dočasnou pevnost za mokra, kde pevnost za mokra postačí k zamýšlenému použití, avšak odezní při nasáknutí vodou. Odeznění pevnosti za mokra usnadňuje průtok papírového výrobku septickými systémy.Said wet strength delivery additives lead to paper products with permanent wet strength, i.e. paper which, when placed in an aqueous environment, retains a substantial part of its original wet strength over time. However, permanent wet strength may be an undesirable property in some paper products. Paper products, such as toilet paper, reach the septic system after a short period of use. If the paper product retains permanently its strength-resistant hydrolysis, such systems could become clogged. Recently, manufacturers have been providing temporary wet strength additives to paper products, where wet strength is sufficient for the intended use but disappears when soaked with water. Removal of wet strength facilitates the flow of paper product through the septic systems.

Příklady vhodných pryskyřic, zvyšujících dočasně pevnost za mokra, jsou modifikovaná škrobová za mokra zpevňující činidla, jako National Starch 78-0080, obchodní produkt společnosti National Starch and Chemical Corporation (New York, New York). Tento typ za mokra zpevňujícího činidla lze získat reakcí dimethoxyethy1-N-methy1ch1oracetam idu s kat iontovýmmi škrobovými polymery. Modifikovaná škrobová za mokra zpevňující činidla jsou také popsána v americkém patentovém spise číslo 4 675394 (Solarek a kol., 23. června 1987). Mezi výhodné za mokra zpevňující pryskyřice patří pryskyřice popsané v americkém patentovém spise číslo 4 981557 (Bjokquist, 1. ledna 1991).Examples of suitable temporary wet strength resins are modified starch wet strength agents such as National Starch 78-0080, a commercial product of National Starch and Chemical Corporation (New York, New York). This type of wet strength agent can be obtained by reacting dimethoxyethyl-N-methylchloroacetamide with cationic starch polymers. Modified starch wet strength agents are also described in U.S. Patent 4,675,394 (Solarek et al., June 23, 1987). Preferred wet strength resins include those described in U.S. Pat. No. 4,985,157 (Bjokquist, Jan. 1, 1991).

Třídy a specifické příklady pryskyřic, zvyšujících jak permanentně tak dočasně pevnost za mokra, se uvádějí toliko příkladně bez záměru na jakémkoliv omezení vynálezu.Classes and specific examples of resins that increase both permanently and temporarily wet strength are given by way of example only, without intending to limit the invention in any way.

Při provádění způsobu podle vynálezu lze také používat kompatibilních směsí pryskyřic dodávajících pevnost za mokra.Compatible wet strength resins can also be used in the process of the invention.

- . 29-. 29

Všechny shora uvádění případné přísady jsou uváděny toliko příkladně bez záměru na jakémkoliv omezení vynálezu.All of the above mentioned optional ingredients are given by way of example only, without intending to limit the invention.

Následující příklady praktického provedení vynález toliko blíže objasňují a nijak ho neomezují. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.The following examples illustrate the invention and do not limit it in any way. Percentages are by weight unless otherwise indicated.

Příklady provedení podle vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, kterého je možno použít k úpravě biologicky odbourate1ného chemického změkčovacího činidla sestávajícího ze směsi diesteru dimethylamoniumchloridu dikyselin loje (DEDTDMAC) a polyethylenglykolu 400 (PEG-400).The purpose of this example is to illustrate a method that can be used to treat a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of diester of dimethylammonium tallow diacid (DEDTDMAC) and polyethylene glycol 400 (PEG-400).

Připraví se 1% roztok biologicky odbouratelného chemického změkčovacího činidla tímto způsobem:A 1% solution of a biodegradable chemical softening agent is prepared as follows:

1. zvlášť se naváží ekvivalentní množství DEDTDMAC a PEG 400;1. separately weigh equivalent amounts of DEDTDMAC and PEG 400;

2. PEG se zahřeje na přibližně 66 ’ C ;2. The PEG is heated to approximately 66 ° C;

3. DEDTDMAC se rozpustí v PEG za vzniku nataveného roztoku při 66 •C;3. DEDTDMAC is dissolved in PEG to form a molten solution at 66 ° C;

4. smykovým napětím se vytvoří homogenní směs DEDTDMAC v PEG;4. shear stress to form a homogeneous mixture of DEDTDMAC in PEG;

5. hodnota pH ředicí vody se nastaví 0,1% kyselinou chlorovodíkovou na 3 ;5. adjust the pH of the dilution water to 0.1 with 0.1% hydrochloric acid;

6. ředicí voda se zahřeje na teplotu_p.ti.b_Li_ž_n-ě_6_6_LC_;_ . roztavena směs utuumau a rtu se zreai na i/» γοζϊοκ;6. The dilution water is heated to a temperature of about 6 to 6 ° C. the melted mixture of utuumau and mercury is reacted to i »γοζϊοκ;

8. k vytvoření vodného roz toku obsahujici ho bublinkovou dispersi nebo suspensi směsi DEDTDMAC a PEG se aplikuje smykové napětí;8. apply a shear stress to form an aqueous solution containing the bubble dispersion or suspension of the DEDTDMAC / PEG mixture;

9. velikost částic disperse bublinek, zjištěná pomocí optického mikroskopu, je 0,1 až 1,0 mikrometru.9. The particle size of the bubble dispersion determined by optical microscopy is 0.1 to 1.0 micrometer.

Na obr. 6 je kryotransmisni mikrosnímek disperse bublinek systému DEDTDMAC a PEG-400 v poměru 1:1, při zvětšení 63000-násobném. Na obr. 6 jsou patrné částice s membránami o tloušťce 1 nebo dvojvrstev, jejichž geometrie se pohybuje od uzavřených/otevřených bublinek ke kotoučkov i tým, strukturám a destičkám.Figure 6 is a 1: 1 ratio of the DEDTDMAC and PEG-400 bubble dispersion cryotransmission micrograph at a magnification of 63,000 times. Fig. 6 shows particles with 1 or 2-layer membranes whose geometry ranges from closed / open bubbles to discs, structures, and platelets.

Příklad 2Example 2

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, kterého je možno použít k úpravě biologicky odbourátelného chemického změkčovacího činidla sestávajícího ze směsi diesteru dimethylamoniumchloridu dikyselin loje (DEDTDMAC) a glycerolu.The purpose of this example is to illustrate a method that can be used to treat a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of diester of dimethylammonium tallow diacid (DEDTDMAC) and glycerol.

Připraví se 1% roztok biologicky odbouratelného chemického změkčovacího činidla tímto způsobem:A 1% solution of a biodegradable chemical softening agent is prepared as follows:

1. zvlášť se naváží ekvivalentní množství DEDTDMAC a glycerolu;1. separately weigh equivalent amounts of DEDTDMAC and glycerol;

2. glycerol se zahřeje na přibližně 66 *C;2. glycerol is heated to about 66 ° C;

3. DEDTDMAC se rozpustí v glycerolu za vzniku nataveného roztoku p ř i 6 6 * C ;3. DEDTDMAC is dissolved in glycerol to form a molten solution at 66 ° C;

4. smykovým napětím se vytvoří homogenní směs DEDTDMAC v glycerolu;4. a shear stress produces a homogeneous mixture of DEDTDMAC in glycerol;

5. hodnota pH ředicí vody se nastaví 0,1% kyselinou ch1orovod ikovou na 3;5. adjust the pH of the dilution water to 0.1 with 0.1% hydrochloric acid;

6. ředicí voda se zahřeje na teplotu přibližně 66 °C;6. heat the dilution water to about 66 ° C;

7. roztavená směs DEDTDMAC a glycerolu se zředí na 1% roztok;7. dilute the molten mixture of DEDTDMAC and glycerol to a 1% solution;

8. k vytvoření vodného roztoku obsahujícího bublinkovou dispersi nebo suspensi směsi DEDTDMAC a glycerolu se aplikuje smykové napětí;8. a shear stress is applied to form an aqueous solution containing the bubble dispersion or suspension of the DEDTDMAC / glycerol mixture;

9. velikost částic disperse bublinek, zjištěná mikroskopu, je 0,1 až 1,0 mikrometru.9. The particle size of the bubble dispersion detected by the microscope is 0.1 to 1.0 microns.

Na obr. 7 je kryo-transmisni mikrosnímek disperse bublinek sys tému DEDTDMAC a glycerolu v hmotnostním poměru 1:1, při zvětšení 63 000-násobném.Figure 7 is a cryo-transmission micrograph of a dispersion of DEDTDMAC and glycerol bubbles at a weight ratio of 1: 1 at a magnification of 63,000 times.

Na obr. 7 je kryotransmisni mikrosnímek disperse bublinek systému DEDTDMAC a glycerolu v poměru 1 sobném. Na obr. 7 jsou patrné částice nebo 2 dvoj vrstev, jejichž geometrie se pohybuje od uzavřených/ otevřených bublinek ke kotoučkovi tým, strukturám a destičkám.Figure 7 is a cryotransmission micrograph of DEDTDMAC and glycerol dispersion bubbles at a ratio of 1. Fig. 7 shows particles or 2 bilayers whose geometry ranges from closed / open bubbles to disc, structures and platelets.

pomocí optickéhousing optical

1, při zvětšení 63OOO-nás membránami o tloušťce 11, at a magnification of 6300O-us membranes having a thickness of 1

Příklad 3Example 3

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, kterého je možno použít k úpravě biologicky odbourátelného chemického změkčovacího činidla sestávajícího ze směsi diesteru dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje (DEDHTDMAC), například ADOGENu DDMC^R společnosti Sherex Company a polyethylenglykolu 400 (PEG400) .The purpose of this example is to illustrate a method that can be used to treat a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of dimethylammonium chloride hydrogenated tallow diester (DEDHTDMAC), such as ADOGEN DDMC ^R from Sherex Company and polyethylene glycol 400 (PEG400).

Připraví se 1% roztok biologicky odbourátelného chemického změkčovacího činidla tímto způsobem:Prepare a 1% solution of a biodegradable chemical softening agent as follows:

1. zvlášť se naváží ekvivalentní množství DEDHTDMAC a PEG-400;1. separately weigh equivalent amounts of DEDHTDMAC and PEG-400;

2. PEG se zahřeje na přibližně 90 ’C;2. The PEG is heated to approximately 90 ° C;

3. DEDHTDMAC se rozpustí v PEG za vzniku nataveného roztoku při 90 *C;3. DEDHTDMAC is dissolved in PEG to form a molten solution at 90 ° C;

smykovým napětím se vytvoří homogenní směs DEDHTDMAC v PEG; hodnota pH ředicí vody se nastaví 0,1% kyselinou chlorovodíkovou na 3 ;a shear stress produces a homogeneous mixture of DEDHTDMAC in PEG; the pH of the dilution water is adjusted to 3 with 0.1% hydrochloric acid;

ředicí voda se zahřeje na teplotu přibližně 70 ’ C; roztavená směs DEDTDMAC a PEG se zředí na 1% roztok;' k vytvoření Vodného roztoku obsahujícího bublinkovou dispersi nebo suspensi směsi DEDHTDMAC a PEG se aplikuje smykové napětí;the dilution water is heated to a temperature of approximately 70 ° C; dilute the molten mixture of DEDTDMAC and PEG to a 1% solution; a shear stress is applied to form an aqueous solution containing a bubble dispersion or suspension of a mixture of DEDHTDMAC and PEG;

9. velikost částic disperse bublinek, zjištěná pomocí optického mikroskopu, je 0,1 až 1,0 mikrometru.9. The particle size of the bubble dispersion determined by optical microscopy is 0.1 to 1.0 micrometer.

Na obr. 8 je kryotransmisni mikrosnímek disperse bublinek systému DEDHTDMAC a PEG-400 v poměru 1 :1, při zvětšení 63000-násobném. Na obr. 8 jsou patrné částice s membránami o tloušťce 1 neboFigure 8 is a cryotransmission micrograph of DEDHTDMAC and PEG-400 bubble dispersions at a ratio of 1: 1, at a magnification of 63,000 times. Fig. 8 shows particles with membranes having a thickness of 1 or

2_dvoj vrstev,_jejichž geometrie se pohybuje od uzavřených/otevřených bublinek ke kotoučkovitým, strukturám a destičkám.Two layers whose geometry ranges from closed / open bubbles to disc-like structures and plates.

Příklad 4Example 4

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, jak lze papírenskou technikou profukovacího sušení připravovat ručníkové listy z měkkého absorpčního papíru zpracovaného biologicky odboutatelným chemickým změkčovacím činidlem, sestávajícím ze směsi diesteru dimethylamoniumchloridu dikyselin loje (DEDTDMAC), polyethylenglykolu 400 (PEG-400) a pryskyřice dodávající permanentní pevnost za mokra.The purpose of this example is to illustrate how, by means of a blow-drying papermaking technique, towel sheets can be prepared from soft absorbent paper treated with a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of dimethylammonium tallow acid diester (DEDTDMAC), polyethylene glycol 400 (PEG-400) and permanent strength resin. wet.

nost i Wilmington, DE)Wilmington, DE)

Při provádění způsobu podle vynálezu se použije poloprovozní hoFourdr i n i erb v a' papírenského stroje . Např ed'se podle ‘ př í kladu“ 1 připraví 1% roztok biologicky odbourátelného chemického změkčovadla. Za druhé se vytvoří hmotnostně 3 % suspense NSK v běžném repulperu. Suspense NSK se mírně rafinuje a přívodní trubkou se přidává do NSK 2% roztok pryskyřice dodávající permanentní pevza mokra (například Kymene 557H společností Hercules INC, v množství 1 % se zřetelem na hmotnost suchých vláken. Adsorpci Kymene 557H do NSK se napomůže mísičem zařazeným v lince.Za mísičem se přidá 1% roztok karboxymethylcelulózy (CMC) v množství 0,2 % se zřetelem na hmotnost suchých vláken k podpoře pevnosti za sucha vláknitého substrátu. Adsorpce CMC na NSK lze podpořit mísičem zařezaným v lince. Pak se přidá do suspense NSK 1% roztok směsi chemického změkčovadla (DEDTDMAC/PEG) v množství 0,1 % se zřetelem na hmotnost suchých vláken. Adsorpce chemického změkčovadla na NSK lze také podpořit mísičem zařazeným v lince. Křídlovým čerpadlem se suspense NSK zředí na 0,2 %. Za třetí se v běžném repulperu připraví hmotnostně 3% vodná suspense CTMP. Neiontové povrchově aktivní činidlo (Pegosperse) se do repulperu přidává v množství 0,2 % se zřetelem na hmotnost suchých vláken. Do přívodní trubky CTMP se před plnicím čerpadlem přivede 1% roztok chemického změkčovadla v množství 0,1 % se zřetelem na hmotnost suchých vláken. Adsorpci směsiIn carrying out the process according to the invention, a pilot plant is used in a paper machine. For example, according to Example 1, a 1% solution of a biodegradable chemical softener is prepared. Second, a 3 wt% NSK suspension is formed in a conventional repulper. The NSK suspension is slightly refined and a 2% permanent wet strength resin solution (e.g., Kymene 557H by Hercules INC, at 1% by weight of dry fibers) is added to the NSK via the feed tube. A 0.2% carboxymethylcellulose (CMC) solution is added to the mixer in an amount of 0.2% by weight of the dry fibers to support the dry strength of the fibrous substrate, and CMC adsorption to the NSK can be promoted by the in-line mixer. % solution of chemical softener mixture (DEDTDMAC / PEG) in an amount of 0.1% with respect to the dry fiber weight Adsorption of chemical softener to NSK can also be supported by a line mixer. A 3% by weight aqueous suspension of CTMP is prepared in a conventional repulper. 0.2% by weight of dry fibers are added to the repulper and 1% of a chemical softener solution is added to the CTMP inlet pipe before the filling pump in an amount of 0.1% by weight of dry fibers. Adsorption of the mixture

CTMP lze podpořit mísičem zařazeným zředí na 2% křídlovým čerpadlem chemického změkčovadla do v lince. Suspense CTMP seThe CTMP can be supported by a mixer that is diluted with a 2% vane pump of the chemical softener in the line. The CTMP suspension was

Zpracovaná směs papíroviny (NSK/ CTMP) se smísí v hlavové komoře a uloží se na Fourdrinierovo síto k vytvoření zárodečného pásu. K odvodnění dochází na Fourdrinierově sítu za pomoci deflektoru a sacích skříní. Fourdrinierovo síto je pětishedové, saténové tkané konfigurace mají 33 monovláken na 1 cm ve směru průběhu strojem a 30 monovláken na 1 cm v příčném směru. Zárodečný vlhký pás se převede z Fourdrinierova síta při konsistenci přibližně 22% v okamžiku přenosu, na f otopolymerní látku mající 240 lineárních Idaho buněk na 6,5 cm², 34 uzlových oblastí a ,foto-polymerní hloubku 0,3556 mm odvodnění dochází drenáží za pomoci vakua, až má pásThe treated pulp mixture (NSK / CTMP) is mixed in the head chamber and deposited on a Fourdrinier screen to form a seed band. Drainage takes place on a Fourdrinier screen using a deflector and suction boxes. The Fourdrinier screen is a five-finished, satin woven configuration having 33 monofibers per cm in the machine direction and 30 monofibers per cm in the transverse direction. The embryonic wet band is transferred from a Fourdrinier sieve at a consistency of approximately 22% at the time of transfer, to a photopolymer having 240 linear Idaho cells per 6.5 cm ² , 34 nodal areas and a photo-polymer depth of 0.3556 mm drainage occurs under drainage. with vacuum until it has a belt

K dalšímu konsistenciTo further consistency

-V,.-IN,.

přiblížené 28%. Profukováním vzduchem se vzorovaný pás předsuší na hmotnostní konsistenci vláken přibližně 65%. Pás se pak zachytí na sušič Yankee s nastříknutým klížidlem, kterým je 0,25% vodný roztok po 1yv inylalkoholu (PVA). Konsistence vláken se zvýší podle odhadu na 96 % před krepováním pásu za sucha krepovacím škrabákem. Krepovací škrabák má úhel úkosu přibližně 25 ' a vůči sušiči Yankee je umístěn k zajištění úhlu dopadu přibližně 81 ; sušič Yankee má rychlost přibližně 244 metrů za minutu. Suchý pás se navíjí rychlostí 214 metrů za minutu.approached 28%. By air purging, the patterned web is pre-dried to a fiber weight consistency of approximately 65%. The belt is then attached to a Yankee dryer with a sprayed sizing agent which is a 0.25% aqueous solution of 1 v inyl alcohol (PVA). The fiber consistency is estimated to increase to 96% prior to dry creping of the web with a craping scraper. The scraping rasp has a bevel angle of approximately 25 'and is positioned relative to the Yankee to provide an angle of incidence of approximately 81; the Yankee dryer has a speed of approximately 244 meters per minute. The dry belt is wound at 214 meters per minute.

Ze dvou vrstev pásu se vytvoří papírový ručníkový výrobek vytlačením a sklízením polyvinylalkoholovým lepidlem. Papírový ručník má základní hmotnost přibližně 26#/3M na 0,093 m² , obsahuje přibližně 0,2 % biologicky oldbouratelné chemické změkčovadlové směsi a 1,0 % pryskyřice k dodání permanentní pevnosti za mokra. Výsledný papírový ručník je měkký, nasákli vý a velmi pevný při navlhčení.A two-ply web is formed into a paper towel product by extrusion and harvesting with polyvinyl alcohol adhesive. The paper towel has a basis weight of approximately 26 µm per 0.093 m ² , contains approximately 0.2% of a biodegradable chemical softener composition and 1.0% resin to impart permanent wet strength. The resulting paper towel is soft, soaked and very firm when wetted.

V následující tabulce jsou hodnoty retence a průměrná velikost částic bublinek disperze DEDTDMAC/PEG-400 v porovnání s přidáním pouhého PEG-400 do suspense papíroviny.In the following table, the retention values and average particle size of the DEDTDMAC / PEG-400 dispersion bubbles are compared to adding only PEG-400 to the pulp suspension.

Tabulka I:Table I:

PEG do suspense Disperse bublinek DEDTDMAC/PEGPEG into DEDTDMAC / PEG Bubble Dispersion

Retence PEG ve výrobků (%) 5 80,0 Retence DEDTDMAC ve výrobku (%) NA 85,0 Průměrná velikost částic (nm) NA 0,4PEG retention in products (%) 5 80.0 DEDTDMAC retention in products (%) NA 85.0 Average particle size (nm) NA 0.4

Př i klad 5Example 5

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, jak lze pomocí profukovací papírenské techniky připravovat měkký a absorpční toaletní papír zpracovaný biologicky odbouratelným chemickým změkčovacím činidlem sestávajícím ze směsi diesteru dimethylamonium-34 chloridu dikyselin loje (DEDTDMAC), polyethy]englykolu 400 (PEG400) a pryskyřice dodávající dočasnou pevnost za mokra.The purpose of this example is to illustrate how a soft and absorbent toilet paper treated with a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of dimethylammonium-34 tallow diacid diester (DEDTDMAC), polyethylene glycol 400 (PEG400), and a temporary delivery resin can be prepared using a purge paper technique. wet strength.

Při provádění způsobu podle vynálezu se použije poloprovozního Fourdrinierova papírenského stroje. Napřed se podle příkladu 1 připraví 1% roztok biologicky odbouratelnébo chemického změkčose připraví hmotnostně 3% vodná suspense NSK Suspense NSK se mírně rafinuje á přívodní do NSK 2% roztok pryskyřice k dodání dočasné (například National Starch 780080, obchodní National Starch and Chemical Corporation ofIn the process according to the invention, a pilot plant Fourdrinier paper machine is used. First, a 1% biodegradable solution or a chemical softener solution is prepared according to Example 1, by weight a 3% aqueous NSK suspension is prepared. The NSK suspension is slightly refined and a 2% resin solution is supplied to the NSK for temporary delivery (e.g. National Starch 780080;

New York, NY) ve hmotnostním množství 0,75 % vztaženo na hmotnost suchých vláken. Adsorpci pryskyřice k dodání dočasné pevnosti za mokra na NSK vlákna podporuje mísič zařazený v lince. NSK suspense se zředí na přibližně 0,2% konsistenci v křídlovém čerpadle. Za třetí se připraví hmotnostně 3% suspense eukalyptových vláken vadla. Za druhé v běžném repulperu trubkou se přidává pevnosti za mokra produkt společnosti v běžném repulperu. Přidá vadla do čerpadlem zárodečného pásu mocí deflektoru a se 1% roztok směsi chemického změkčopřívodní trubky pro eukalyptovou látku před nátokovým ve hmotnostním množství 0,2 % se zřetelem na suchou vlákninu. Adsorpci směsi biologicky odbouratelného změkčovadla na eukalyptová vlákna lze napomoci v lince zařazenýmmísičem. Eukalyptová suspense se zředí na 0,2% křídlovým čerpadlem.New York, NY) in an amount of 0.75% by weight of the dry fibers. The in-line mixer supports the adsorption of the resin to impart temporary wet strength to the NSK fibers. The NSK suspension is diluted to approximately 0.2% consistency in the vane pump. Third, a 3% by weight suspension of eucalyptus fibers of the baffle is prepared. Second, in a conventional tube repulper, the wet strength of the company's product in the conventional repulper is added. Add gates to the germline pump through a deflector and with a 1% solution of the chemical softening feed pipe for the eucalyptus substance prior to the feed rate of 0.2% by weight with respect to dry fiber. The adsorption of the biodegradable plasticizer mixture to the eucalyptus fibers can be aided by the in-line mixer. The eucalyptus suspension is diluted to 0.2% with a vane pump.

Zpracovaná směs papíroviny (30 %NSK/70 % eukalyptu) se smísí v hlavové komoře a vnese se na Fourdrinierovo síto k vytvoření K odvodnění dochází na Fourdrinierově sítu posacích skříní. Fourdrinierovo síto je pětishedové, saténové tkané konfigurace mají 33 monovláken na 1 cm ve směru průběhu strojem a 30 monovláken na 1 cm v příčném směru. Zárodečný vlhký pás se převede z Fourdrinierova síta při konsistenci přibližně 15% v okamžiku přenosu, na fotopolymerní látku mající 562 lineárních Idaho buněk na 6,5 cm², 40 uzlových oblastí a foto-po1ymerní hloubku 0,2286 mm. K dalšímu odvodnění dochází drenáží za pomoci vakua, až má pás konsistenci přiblížené 28%. Profukováním vzduchem se vzorovaný pás předsuší na hmotnostní konsistenci vláken přibližně 65%. Pás se pak zachytí na sušič Yankee s nastříknutým klížidlem, kterým je 0,25% vodný roztok po35 lyvinylalkoholu (PVA). Konsistence vláken se zvýší podle odhadli na 96 % před krepováním pásu za sucha krepovacím škrabákem. Krepovací škrabák má úhel úkosu přibližně 25 ’ a vůči sušiči Yankee je umístěn k zajištění úhlu dopadu přibližně 81 sušič Yankee má rychlost přibližně 244 metrů za minutu. Suchý pás se navíjí rychlostí 214 metrů za minutu.The treated pulp mixture (30% NSK / 70% eucalyptus) is mixed in the head chamber and added to the Fourdrinier strainer to form the drainage on the Fourdrinier sieve cabinets. The Fourdrinier screen is a five-finished, satin woven configuration having 33 monofibers per cm in the machine direction and 30 monofibers per cm in the transverse direction. The embryonic wet band is transferred from a Fourdrinier sieve at a consistency of approximately 15% at the time of transfer, to a photopolymeric substance having 562 linear Idaho cells per 6.5 cm ² , 40 node regions and a photo-polymer depth of 0.2286 mm. Further drainage occurs by vacuum drainage until the belt has a consistency of approximately 28%. By air purging, the patterned web is pre-dried to a fiber weight consistency of approximately 65%. The belt is then attached to a Yankee dryer with a sprayed sizing agent which is a 0.25% aqueous solution of 35 lvinyl alcohol (PVA). The fiber consistency was increased to an estimated 96% prior to dry creping of the web with a crepe scraper. The scraping scraper has a bevel angle of approximately 25 'and is positioned relative to the Yankee dryer to provide an angle of incidence of approximately 81. The Yankee dryer has a speed of approximately 244 meters per minute. The dry belt is wound at 214 meters per minute.

Pás se převede na jednovrstvový hedvábného papírový produkt. Hedvábný papír má základní hmotnost přibližně 18#/3M 0,093 m² , obsahuje přibližně 0,1 % biologicky odbouratelné chemické změkčovadlové směsi a 0,2 % pryskyřice k dodání dočasné pevnosti za mokra. Důležité je, že výsledný hedvábný papír je měkký, nasáklivý a vhodný k použití jako odličovací a/nebo toaletní papír.The web is converted to a monolayer tissue paper product. The tissue paper has a basis weight of approximately 18 µm, 0.093 m ² , contains approximately 0.1% biodegradable chemical softener composition and 0.2% resin to impart temporary wet strength. Importantly, the resulting tissue paper is soft, absorbent, and suitable for use as facial and / or toilet paper.

V následující tabulce jsou hodnoty retence a průměrná velikost částic bublinek disperze DEDTDMAC/PEG-400 v porovnání s přidáním pouhého PEG-400 do suspense papíroviny.In the following table, the retention values and average particle size of the DEDTDMAC / PEG-400 dispersion bubbles are compared to adding only PEG-400 to the pulp suspension.

Tabulka II:Table II:

PEG do suspense Disperse bublinek DEDTDMAC/PEGPEG into DEDTDMAC / PEG Bubble Dispersion

Retence PEG ve výrobku (%) 5 75,0 Retence DEDTDMAC vě výrobku (%) NA 85,0 Průměrná velikost částic (μιη) NA 0,4PEG retention in product (%) 5 75.0 DEDTDMAC retention in product (%) NA 85.0 Average particle size (μιη) NA 0.4

Př i k lad 6 - · ...... _ . . ------ .Example 6 - · ...... _. . ------.

Účelem tohoto příkladu je objasnit způsob, jak lze pomocí profukovací papírenské techniky připravovat měkký a absorpční toaletní papír zpracovaný biologicky odbouratelným chemickým změkčovacím činidlem sestávajícím ze směsi diesterů dimethyla.moniumchloridu dikyselin loje (DEDTDMAC), polyethylenglykolu 400 (PEG400) a pryskyřice dodávající pevnost za sucha.The purpose of this example is to illustrate how a soft and absorbent toilet paper treated with a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of diesters of dimethylammonium tallow diacid (DEDTDMAC), polyethylene glycol 400 (PEG400), and a dry strength resin can be prepared using a purge paper technique.

Při provádění způsobu podle vynálezu se použije poloprovozního Fourdrinierova papírenského stroje. Napřed se podle příkladu v běžném repulperu trubkou se přidává připraví 1% roztok biologicky odbouratelného chemického změkčovadla. Zadruhé se připraví hmotnostně 3% vodná suspense NSK Suspense NSK se mírně rafinuje a přívodní do NSK 2% roztok pryskyřice k dodání pevnosti za sucha (například Acco 514, Acco 711, obchodní produkty společnosti American Cyanamid Company of Fairfield, OH) ve hmotnostním množství 0,2 % vztaženo na hmotnost suchých vláken. .Adsorpci pryskyřice k dodání pevnosti za sucha na NSK vlákna podporuje mísič zařazený v lince. NSK suspense se zředí na přibližně 0,2% konsistenci v křídlovém čerpadle. Za třetí se připraví hmotnostně 3% suspense eukalyptových vláken v běžném repulperu. Přidá se 1% roztok směsi chemického změkčovadla do přívodní trubky pro eukalyptovou látku před nátokovým čerpadlem ve hmotnostním množství 0,2 % se zřetelem na suchou vlákninu. Adsorpci směsi biologicky odbouratelného změkčovadla na eukalyptová vlákna lze napomoci v lince zařazeným mísičem.' Eukalyptová suspense se zředí na 0,2% křídlovým čerpadlem.In the process according to the invention, a pilot plant Fourdrinier paper machine is used. First, a 1% solution of a biodegradable chemical plasticizer is added via a tube in a conventional repulper. Second, a 3% by weight aqueous NSK suspension is prepared by weight. The NSK suspension is slightly refined and a 2% dry strength resin feed to the NSK is supplied to dry strength (e.g., Acco 514, Acco 711, commercial products of American Cyanamid Company of Fairfield, OH). 2% by weight of the dry fibers. The in-line mixer supports the dry-resin absorption to the NSK fibers. The NSK suspension is diluted to approximately 0.2% consistency in the vane pump. Third, a 3% by weight suspension of eucalyptus fibers in a conventional repulper is prepared. A 1% solution of the chemical softener mixture is added to the inlet pipe for the eucalyptus substance upstream of the inlet pump in an amount of 0.2% by weight with respect to dry fiber. The adsorption of the biodegradable plasticizer mixture to the eucalyptus fibers can be aided by an in-line mixer. The eucalyptus suspension is diluted to 0.2% with a vane pump.

Zpracovaná směs papíroviny (30 %NSK/70 % eukalyptu) se smísí v hlavové komoře a vnese se na Fourdrinierovo síto k vytvoření K odvodnění dochází na Fourdrinierově sítu posacích skříní. Fourdrinierovo síto je pětishedové, saténové tkané konfigurace mají 33 monovláken na 1 cm ve směru průběhu strojem a 30 monovláken na 1 cm v příčném směru. Zárodečný vlhký pás se převede z Fourdrinierova síta při konsistenci přibližně 15% v okamžiku přenosu, na fotopolymerní látku mající 562 lineárních Idaho buněk na 6,5 cm², 40 uzlových oblastí a foto-polymerní hloubku 0,2286 mm. K dalšímu odvodnění dochází drenáží za pomoci vakua, až má pás konsistenci přiblížené 28%.The treated pulp mixture (30% NSK / 70% eucalyptus) is mixed in the head chamber and added to the Fourdrinier strainer to form the drainage on the Fourdrinier sieve cabinets. The Fourdrinier screen is a five-finished, satin woven configuration having 33 monofibers per cm in the machine direction and 30 monofibers per cm in the transverse direction. The embryonic wet band is converted from a Fourdrinier sieve at a consistency of approximately 15% at the time of transfer, to a photopolymer fabric having 562 linear Idaho cells per 6.5 cm ² , 40 node regions and a photopolymer depth of 0.2286 mm. Further drainage occurs by vacuum drainage until the belt has a consistency of approximately 28%.

zárodečného pásu mocí deflektoru a předsuší na hmotnostnígerm band by deflector and pre-weight to weight

Profukováním vzduchem se vzorovaný pas konsistenci vláken přibližně 65%. Pás se pak zachytí na sušič Yankee s nastříknutým klížidlem, kterým je 0,25% vodný roztok po1yv inyla1 koholu (PVA). Konsistence vláken se zvýší podle odhadu na 96 % před krepováním pásu za sucha krepovacím škrabákem. Krepovaní škrabák má úhel úkosu přibližně 25 * a vůči sušičů Yankee je umístěn k zajištění úhlu dopadu přibližně 81 ; sušič Yankee má rychlost přibližně 244 metrů za minutu. Suchý pás se navíjí rychlostí 214 metrů za minutu.By air purging, the patterned waist has a fiber consistency of approximately 65%. The belt is then attached to a Yankee dryer with a sprayed sizing agent which is a 0.25% aqueous solution of Polyol Poly (PVA). The fiber consistency is estimated to increase to 96% prior to dry creping of the web with a craping scraper. The creping rasp has a bevel angle of approximately 25 * and is positioned relative to the Yankee dryers to provide an angle of incidence of approximately 81; the Yankee dryer has a speed of approximately 244 meters per minute. The dry belt is wound at 214 meters per minute.

Ze dvou vrstev pásu se vytvoří hedvábný papírový výrobek vrstvící technikou. Hedvábný papír má základní hmotnost přibližně 2 3 # / 3 M 0,093 m², obsahuje přibližně 0,1 % biologickyodbouratelné chemické změkčovadlové směsi a přibližně 0,1 % pryskyřice k dodání pevnosti za sucha. Důležité je, že výsledný hedvábný papír je měkký, nasáklivý a vhodný k použití jako odličovací a/nebo toaletní papír.The two layers of the web are formed into a tissue paper product by a laminating technique. Tissue paper has a basis weight of about 2,3 M / 0.093 m ² , contains about 0.1% biodegradable chemical softener composition and about 0.1% resin to impart dry strength. Importantly, the resulting tissue paper is soft, absorbent, and suitable for use as facial and / or toilet paper.

V následující tabulce jsou hodnoty retence a průměrná velikost částic bublinek disperze DEDTDMAC/PEG-400 v porovnání s přidáním pouhého PEG-400 do suspense papíroviny.In the following table, the retention values and average particle size of the DEDTDMAC / PEG-400 dispersion bubbles are compared to adding only PEG-400 to the pulp suspension.

Tabulka III:Table III:

PEG do suspense Disperse bublinekPEG into a dispersion of bubbles

DEDTDMAC/PEGDEDTDMAC / PEG

Retence PEG ve výrobku (%) 5 75,0 Retence DEDTDMAC ve výrobku (%) NA 80,0 Průměrná velikost částic (μηι) NA 0,4PEG retention in product (%) 5 75.0 DEDTDMAC retention in product (%) NA 80.0 Average particle size (μηι) NA 0.4

Příklad 7 (TcěTěm folřoto pFfKTacIu jě obT/asnárt z'pů~SO'b-; ja~k hzre pomoc-íobvyklé sušicí papírenské techniky připravovat měkký a absorpční toaletní papír zpracovaný biologicky odbouratelným chemickým změkčovacím činidlem sestávajícím ze směsi diesteru dimethylamoniumchloridu hydrogenováných dikyšelin loje (DEDHTDMAC), polyethylenglykolu 400 (PEG-400) a pryskyřice dodávající pevnost za sucha .EXAMPLE 7 [0005] In this manner, it is possible to prepare a soft and absorbent toilet paper treated with a biodegradable chemical softening agent consisting of a mixture of dimethylammonium dihydrochloride diester by using conventional papermaking techniques. DEDHTDMAC), polyethylene glycol 400 (PEG-400) and dry strength resins.

Při provádění způsobu podle vynálezu se použije poloprovozního Fourdrinierova papírenského stroje. Napřed se podle příkladu 3 připraví roztok biologicky odbouráte 1ného chemického změkčovadla. Za druhé se připraví hmotnostně 3% vodná suspense NSK v běžném repulperu. Suspense NSK se mírně rafinuje a přívodní trubkou se přidává do NSK 2% roztok pryskyřice k dodání pevnosti za sucha (například Acco 514, Acco 711, obchodní produkty společnosti American Cyanamid Company of Wayne, New Jersey) ve hmotnostním množství 0,2 % vztaženo na hmotnost suchých vláken. Adsorpci pryskyřice k dodání pevnosti za sucha na NSK vlákna podporuje mísič zařazený v lince. NSK suspense se zředí na přibližně 0,2% konsistenci v křídlovém čerpadle. Za třetí se připraví hmotnostně 3% suspense eukalyptových vláken v běžném repulperu. Přidá se 1% roztok směsi chemického změkčovadla do přívodní trubky pro eukalyptovou látku před nátokovým čerpadlem ve hmotnostním množství 0,2 % se zřetelem na suchou vlákninu. Adsorpci směsi biologicky odbouratelného změkčovadla na eukalyptová vlákna lze napomoci v lince zařazeným mísičem. Eukalyptová suspense se zředí na 0,2% křídlovým čerpadlem.In the process according to the invention, a pilot plant Fourdrinier paper machine is used. First, a solution of a biodegradable chemical softener is prepared according to Example 3. Second, a 3% by weight aqueous suspension of NSK is prepared in a conventional repulper. The NSK suspension is slightly refined, and a 2% dry strength resin solution is added to the NSK via a feed tube (e.g., Acco 514, Acco 711, commercial products of the American Cyanamid Company of Wayne, New Jersey) in an amount of 0.2% by weight based on mass of dry fibers. Adsorption of the resin to impart dry strength to the NSK fibers is supported by the in-line mixer. The NSK suspension is diluted to approximately 0.2% consistency in the vane pump. Third, a 3% by weight suspension of eucalyptus fibers in a conventional repulper is prepared. A 1% solution of the chemical softener mixture is added to the inlet pipe for the eucalyptus substance upstream of the inlet pump in an amount of 0.2% by weight with respect to dry fiber. The adsorption of the biodegradable plasticizer mixture to the eucalyptus fibers can be aided by an in-line mixer. The eucalyptus suspension is diluted to 0.2% with a vane pump.

Zpracovaná směs papíroviny (30 %NSK/70 % eukalyptu) se smísí v hlavové komoře a vnese se na Fourdrinierovo síto k vytvoření zárodečného pásu. K odvodnění dochází na Fourdrinierově sítu pomocí deflektoru a sacích skříní. Fourdrinierovo síto je pětishedové, saténové tkané konfigurace mají 33 monovláken na 1 cm ve směru průběhu strojem a 30 monovláken na 1 cm v příčném směru. Zárodečný vlhký pás se převede z Fourdrinierova síta při konsistenci přibližně 15% v okamžiku přenosu, na běžný plstěnec. K dalšímu odvodnění dochází drenáží za pomoci vakua, až má pás konsistenci přiblížené 35%. Pás se pak zachytí na sušič Yankee. Konsistence vláken se zvýší podle odhadu na 96 % před krepováním pásu za sucha krepovacím škrabákem. Krepovací škrabák má úhel úkosu přibližně 25 a vůči sušiči Yankee je umístěn k zajištění úhlu dopadu přibližně 81 ° ; sušič Yankee má rychlost přibližně 244 metrů za minutu. Suchý pás se navíjí rychlostí 214 metrů za minutu .The treated pulp mixture (30% NSK / 70% eucalyptus) is mixed in the head chamber and placed on a Fourdrinier screen to form a seed band. Drainage takes place on a Fourdrinier sieve using a deflector and suction boxes. The Fourdrinier screen is a five-finished, satin woven configuration having 33 monofibers per cm in the machine direction and 30 monofibers per cm in the transverse direction. The embryonic wet band is transferred from a Fourdrinier sieve at a consistency of approximately 15% at the time of transfer, to a conventional felt. Further drainage occurs by vacuum drainage until the web has a consistency of approximately 35%. The belt is then attached to a Yankee dryer. The fiber consistency is estimated to increase to 96% prior to dry creping of the web with a craping scraper. The creping rasp has a bevel angle of approximately 25 and is positioned relative to the Yankee to provide an angle of incidence of approximately 81 °; the Yankee dryer has a speed of approximately 244 meters per minute. The dry belt is wound at 214 meters per minute.

Ze dvou vrstev pásu se vytvoří hedvábný papírový výrobek vrstvící technikou. Hedvábný papír má základní hmotnost přibližné 2 3 # / 3 M 0,09 3 m- , obsa hu je přibližné 0,1 % biologieky odbour asměsi a přibližně 0,1 % pryskyřice telné chemické změkčovadlové k dodání pevnosti za sucha. Důležité je, že výsledný hedvábný papír je měkký, nasáklivý a vhodný k použití jako odličovací a/nebo toaletní papír.The two layers of the web are formed into a tissue paper product by a laminating technique. Tissue paper has a basis weight of about 2 3 # / 3 M 0.09 3 m 2, containing about 0.1% biodegradability and blends, and about 0.1% dry chemical softener resin to impart dry strength. Importantly, the resulting tissue paper is soft, absorbent, and suitable for use as facial and / or toilet paper.

V následující tabulce jsou hodnoty retence a průměrná velikost částic bublinek disperze DEDHTDMAC/PEG-400 v porovnání s přidáním pouhého PEG-400 do suspense papíroviny.In the following table, the retention values and average particle size of the DEDHTDMAC / PEG-400 dispersion bubbles are compared to the addition of mere PEG-400 to the pulp suspension.

Tabulka IVTable IV

PEG do suspense Disperse bublinek DEDTDMAC/PEGPEG into DEDTDMAC / PEG Bubble Dispersion

Retence PEG ve výrobku (%) 5 70,0 Retence DEDTDMAC ve výrobku (%) NA 75,0 Průměrná velikost částic (μιη) NA 0,5PEG retention in product (%) 5 70.0 DEDTDMAC retention in product (%) NA 75.0 Average particle size (μιη) NA 0.5

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Savý papírový produkt použitelný k výrobě ubrousků, plen, odličovacícb a toaletních papírů.Absorbent paper product useful for making napkins, diapers, facial tissue and toilet paper.

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Papírový výrobek, vyznačující se tím, že sestává z listu vláknitého celulozového materiálu a z hmotnostně 0,005 až 5,0 %, se zřetelem na hmotnost vláknitého celulozového materiálu, biologicky odbouratelné chemické změkčovací směsi obsahující (a) kvarternizovanou esteraminovou sloučeninu obecného vzorceA paper product comprising a sheet of fibrous cellulosic material and 0.005 to 5.0% by weight of the fibrous cellulosic material, a biodegradable chemical softening composition comprising (a) a quaternized esteramine compound of the general formula XneboXor -R3-R3 XX -R3 kde znamená-R3 where is Ri vždy uhlovodíkovou skupinu se 14 až 22 atomy uhlíku nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 16 až 18 atomy uhlíku, <5R1 is in each case a hydrocarbyl group having 14 to 22 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms, <5 R2 vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a především methylovou skupinu,R2 is in each case an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and in particular a methyl group, R3 vždy uhlovodíkovou skupinu se 12 až 20 atomy uhlíku nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 14 až 16 atomy uhlíku,R3 is in each case a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms or a mixture thereof, preferably an alkyl group having 14 to 16 carbon atoms, X kompatibilní aniont, s výhodou chloridový nebo sulfátový aniont a (b) polyhydroxysloučeninu vybranou ze souboru zahrnujícího glycerol a polyethyleglykoly a polypropylenglykoly mající střední hmotnostní molekulovou hmotnost 200 až 4000, s výhodou 200 až 1000 a především 200 až 600, přičemž hmotnostní poměr kvarternizované esteraminové sloučeniny k polyhydroxysloučenině je 1 : 0,1 až 0,1 : 1, s výhodou 1 :0,3 až 0,3 :1, především 1 : 0,7 až 0,7 : 1 a přičemž polyhydroxysloučenina je mísitelná s kvartem izovanou esteraminovou sloučeninou při zvýšené teplotě.An X compatible anion, preferably a chloride or sulfate anion, and (b) a polyhydroxy compound selected from the group consisting of glycerol and polyethylene glycols and polypropylene glycols having an average molecular weight of 200 to 4000, preferably 200 to 1000, and particularly 200 to 600, wherein the weight ratio of quaternized esteramine compound the polyhydroxy compound is 1: 0.1 to 0.1: 1, preferably 1: 0.3 to 0.3: 1, especially 1: 0.7 to 0.7: 1, and wherein the polyhydroxy compound is miscible with the quaternized esteramine compound at elevated temperature. 2. Papírový výrobek podle nároku 1, vyznačující se tím , že kvarternizovaná esteraminová sloučenina je volena ze souboru zahrnujícího diester dimethylamoniumchloridu nehydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu dotekové hydrogenováných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu částečně hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu- hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniummethylsulfátu dikyselin loje. a diester dimethylamoniummethy1su1fátu hydrogenovaných dikyselin loje.The paper product of claim 1, wherein the quaternized esteramine compound is selected from the group consisting of diester of dimethylammonium chloride of non-hydrogenated tallow, diester of dimethylammonium chloride of hydrogenated tallow hydrogenated, diester of dimethylammonium chloride of partially hydrogenated tallow dihydrochloride, diester of dimethylammonium dihydrochloride. tallow diacids. and tallow hydrogenated dimethylammonium methylsulfate diester. • · &• · & 3. Papírový výrobek podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj í cí se tím, že polyhydroxysloučen i na je mísitelná s kvarternizovanou esteraminovou sloučeninou v kapalné fázi.The paper product of claim 1 or 2, wherein the polyhydroxy compound is miscible with the quaternized esteramine compound in the liquid phase. 4. Papírový výrobek podle nároku 1 až 3, vyznačující se t í m , že kvartem i zovaná esteraminová sloučenina je misitelná s polyhydroxysloučeninou za zvýšené teploty alespoň 50 C, $A paper product according to any one of claims 1 to 3, wherein the quaternized esteramine compound is miscible with the polyhydroxy compound at elevated temperature of at least 50 ° C. * výhodněji za teploty mezi 50 až 100 * C.* more preferably at a temperature between 50 to 100 ° C. 5. Papírový výrobek podle nároku 1 až 4, vyznačující s e t i m , že směs kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je zředěna tekutým nosičem na koncentraci 0,01 až 25,0%, vztaženo na hmotnost chemického změkčovacího činidla.5. A paper product according to claim 1, wherein the mixture of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is diluted with a liquid carrier to a concentration of 0.01 to 25.0%, based on the weight of the chemical softening agent. 6. Papírový výrobek podle nároku 5, vyznačující se t i m , že směs kvarternizované esteraminové sloučeniny s polyhydroxysloučeninou je obsažena ve formě částic dispergovaných v tekutém nosiči, přičemž průměrná velikost částic kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je s výhodou 0,01 až 10 mikrometrů, nej výhodněji 0^1 až 1,0 mikrometru.Paper product according to claim 5, characterized in that the mixture of the quaternized esteramine compound with the polyhydroxy compound is present in the form of particles dispersed in a liquid carrier, the average particle size of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound being preferably 0.01 to 10 microns, most preferably 0.1 to 1.0 microns. 7. Papírový výrobek podle nároku 5 nebo 6, vyznačuj ící se tím, že teplota tekutého nosiče je 40 až 80 C a hodnota pH tekutého nosiče je menší než 4.Paper product according to claim 5 or 6, characterized in that the temperature of the liquid carrier is 40 to 80 ° C and the pH value of the liquid carrier is less than 4. 8. Papírový výrobek podle nároku 1 až 7, vyznačující s e t i m , že papírovým výrobkem je ručník, toaletní papír nebo odličovací papír.8. A paper product according to any one of claims 1 to 7, wherein the paper product is a towel, toilet paper or facial tissue. 9. Biologicky odbouratelná chemická změkčující směs, v y φ značující se t i m , že sestává ze směsi obsahující (a) kvarternizovanou esteramínovou sloučeninu obecného vzorce (CH2)2-0-C -R39. A biodegradable chemical softening composition consisting of a composition comprising (a) a quaternized esteramine compound of formula (CH2) 2-O-C-R3 Ri xnároku 9, vyznačující se tím, že kvarternizovaná esteraminová sloučenina je volena ze souboru zahrnujícího diester dimethylamoniumchloridu nehydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu na omak hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu částečně hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniumchloridu hydrogenovaných dikyselin loje, diester dimethylamoniummethylsulfátu dikyselin loje a diester dimethylamoniummethylsulfátu hydrogenovaných dikyselin lo je .The composition of claim 9, wherein the quaternized esteramine compound is selected from the group consisting of dimethylammonium chloride diester, non-hydrogenated tallow diester, dimethylammonium chloride diester, hydrogenated tallow hydrogenated diester, dimethylammonium dihydrochloride diester dimethylammonium diester, hydrogenated diacids dimethylammonium methylsulfate. 11. Biologicky odbouratelná chemická změkčující směs podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že směs kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je zředěna tekutým nosičem na koncentraci 0,01 až 25,0%, vztaženo na hmotnost chemického změkčovacího činidla, přičemž směs kvarternizované esteraminové sloučeniny s polyhydroxysloučeninou je obsažena ve formě částic dispergovaných v tekutém nosiči a průměrná velikost částic kvarternizované esteraminové sloučeniny a polyhydroxysloučeniny je s výhodou 0,01 až 10 mikrometrů, nejvýhodněji 01 až 1,0 mikrometru.A biodegradable chemical softener composition according to claim 9 or 10, wherein the mixture of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is diluted with a liquid carrier to a concentration of 0.01 to 25.0%, based on the weight of the chemical softener, The polyhydroxy compound compound is present in the form of particles dispersed in a liquid carrier and the average particle size of the quaternized esteramine compound and the polyhydroxy compound is preferably 0.01 to 10 microns, most preferably 01 to 1.0 microns.