CZ14797A3 - Způsob výroby aminů z olefinů na hexagonálních faujasitech - Google Patents
Způsob výroby aminů z olefinů na hexagonálních faujasitech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ14797A3 CZ14797A3 CZ97147A CZ14797A CZ14797A3 CZ 14797 A3 CZ14797 A3 CZ 14797A3 CZ 97147 A CZ97147 A CZ 97147A CZ 14797 A CZ14797 A CZ 14797A CZ 14797 A3 CZ14797 A3 CZ 14797A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- process according
- carbon atoms
- formula
- alumophosphate
- faujasite structure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby aminů z olefinů reakcí'(amoniaku nebo primárních nebo sekundárních aminů s olefiny za zvýšených teplot a tlaků v přítomnosti krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Dosavadní stav techniky
Přehled způsobů aminace olefinů je v článku. Funkctionalisation of Alkenes. Catalytic amination of monoolefins, J.J. Brunet a kol., J. Mol.Catal., 49, str. 235 až 259, (1989).
V zásadě jsou možné dva mechanizmy katalýzy. Olefin se koordinuje přes kovový komplex. Tato aktivovaná speciéz může být napadána nukleofilním aminem za vytváření výše aminovaného produktu. Amin se může podrobovat chemisorpci na kyselých centrech nebo na kovových centrech (přes kovové amidy) a tak aktivován může reagovat s olefiny.
Dobře vhodnými katalyzátory jsou zeolity. Vyznačují se vysokým počtem katalyticky aktivních center kombinovaných s velkým povrchem. Popsané zeolity se liší typem a dodatečným zpracováním (například tepelným zpracováním, dealuminací, kyselinovým zpracováním, výměnou kovových iontů). Příklady takových úprav jsou popsány například v patentových spisech číslo US-A-4 375002, US-A4 536602, EP-A-305564, ΕΡ-Α-1Ο1921 nebo DE-A-42 06 992.
Z patentových spisů EP-A-133938, EP-A-431451 a EP-A-132736 jsou známy způsoby, při kterých se používá bor itosi 1ikátových, galitosilikátových, hlinitosi 1ikátových a žele itosi 1ikátových zeolitů pro výrobu aminů z olefinů a možnosti dotování těchto zeolitů alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a přechodovými kovy.
Z patentového spisu číslo CA-A-2 092964 je znám způsob výroby aminů z olefinů, při kterém se používá zeolitů BETA, které jsou definovány jako krystalické aluminosi1ikáty určitého složení s velikostí pórů větší než 0,5 nm. S výhodou se používá BETA-zeolitů modifikovaných kovy nebo halogenidy.
Z japonského patentového spisu číslo JP-A-04/139156 je znám způsob přípravy terciárních aminů z olefinů na silikoalumofosfátech nebo na kovosi 1ikoalumofosfátech. Použití diisopropylaminu pro syntézu krystalických SAPO nebo MeAPO vede však většinou ke krystalickým strukturám s poměrně úzkými průměry pórů (Handbook of Molecular Sieves, Van Nostrand Reinhold, New York, str. 578) například typu CoAPO-11 (AEL), CoAPO-34 (CHA) nebo MgAPSO-39 (ATN). Jedině SAPO-5 (AFI) má průměr pórů, do kterých může difundovat například isobuten jakožto nejmenší olefin za účelem vytvořit s amoniakem terciární aminy.
Všechny způsoby syntézy aminů z olefinů na těchto katalyzátorech se vyznačují nepatrnými výtěžky aminů nebo nepatrnými výtěžky se zřetelem na prostor a čas, nebo vedou k rychlé desaktivaci katalyzátorů.
Úkolem vynálezu je proto odstranit tyto nedostatky.
S překvapením se nyní zjistilo, že použitím krystalických oxidů na bázi alumof osfátů se strukturou f aujas itu se mohou shora uvedené nedostastky odstranit. 0 těchto katalyzátorech se soudilo, že jsou nepoužitelné, jelikož na vzduchu přecházejí na amorfní materiál. Kalcinací templet obsahujících krystalů přímo v aminačním reaktoru se však daří, používat je pro žádaný účel, aniž by přecházely na méně aktivní amorfní alumofosfáty.
Podstata vynálezu
Způsob výroby aminů | obecného R3 | vzorce I |
R5 | I | R1 |
1 | Z | |
CH — | C — N | |
1 R4 | ^R2 |
(I) kde znamená
R1 , R2, R3,
R4 , R5 a R6 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 20 atomy uhlíku, alkylcykloalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, arylovou skupinu, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku,
RJa R2 spolu nasycený nebo nenasycený alkylenový diřetězec s 3 až 9 atomy uhlíku,
R3 nebo R5 alkylovou skupinu s 21 až 200 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 21 až 200 atomy uhlíku nebo dohromady alkylenový diřetězec s 2 až 12 atomy uhlíku, reakcí olefinu obecného vzorce II
R5
R6
R3
R4 (II) kde R3, R4 , R5, a R6 mají shora uvedený význam, s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem obecného vzorce III
R1
R2 (III)
H
kde R1 a R2 mají shora uvedený význam, při teplotě 200 až 350 ’C a za tlaku 10 až 30 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, spočívá podle vynálezu v tom, že se používá jako heterogenního katalyzátoru krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Vynález se může provádět následujícím způsobem:
Olefin obecného vzrce II a amoniak nebo primární nebo sekundární amin obecného vzorce III se nechávají reagovat například v tlakovém rektoru při teplotě 200 až 350 ”C, s výhodou 220 až 330 ’C a především 230 až 320 ’C a za tlaku 10 až 30 MPa, s výhodou 12 až 30 MPa a především 14 až 29 MPa v přítomnosti krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu jako katalyzátoru a s výhodou se získaný amin odděluje a nezreagovaná vsázka se zavádí zpět do reakce.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje velmi dobrými výtěžky a vysokou selektivitou a vysokými výtěžky se zřetelem na prostor a čas. Kromě toho je potlačena desaktivace katalyzátoru.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že již při nízkém nadbytku amoniaku popřípadě aminů se dosahuje žádaného reakčního produktu s vysokou selektivitou a nedochází k dimerizaci a/nebo oligomerizaci použitého olefinu.
Způsob provedení vynálezu je založen na tom, že se zavádí amoniak a/nebo aminy obecného vzorce III spolu s olefiny obecného vzorce II v molárním poměru 1:1 až 5 : 1 jako směs do reaktoru s pevnou vrstvou za tlaku 10 až 30 MPa a za teploty 200 až 350 ’C v plynné fázi nebo v nadkritickém stavu.
Z vystupujícího produktu se žádaný produkt může získat o sobě známými způsoby například destilací nebo extrakcí a popřípadě se požadované čistoty může dosahovat dalšími dělicími operacemi. Nezreagované výchozí látky se zpravidla výhodně vrací zpět do reaktoru .
Jakožto výchozích látek se může používat olefinů obecného vzorce II s jednou nebo s několika nenasycenými vazbami zvláště se 2 až 10 atomy uhlíku, popřípadě jejich směsí a polyolefinů. Pro méně výraznější sklon k polymeraci jsou vhodnější monoolefiny než diolefiny a polyolefiny i když diolefiny a polyolefiny je rovněž možno nechávat selektivně zreagovat za použití vyšších nadbytků amoniaku nebo aminů. Poloha reakční rovnováhy a tím zreagování na žádaný amin silně závisí na zvoleném reakčním tlaku. Vyšší tlak příznivě ovlivňuje adiční produkt avšak obecně z technických a z ekonomických důvodů se jeví jako optimální tlak až 30 MPa. Selektivita reakce je ovlivňována kromě nadbytku amoniaku nebo aminu a katalyzátorem ve velké míře zvolenou teplotou. Reakční rychlost adiční reakce sice vzrůstá silně se vzrůstající teplotou, tato vzrůstající teplota však současně podporuje konkurenční krakovací a rekombinační reakce olefinů. Kromě toho není zvyšování teploty výhodné z termodynamického hlediska. Optimální teplota se zřetelem na zreagování a selektivitu závisí na konstituci olefinů, na použitých aminech a na katalyzátoru a je většinou 200 až 350 ’C.
Jakožto katalyzátory pro aminaci olefinů jsou vhodné krystalické oxidy na bázi alumofosfátů s faujasitovou strukturou. Takové materiály jsou známy například z amerického patentového spisu číslo US-A-4 440871 jakožto SAPO-37 nebo z evropského patentového spisu číslo EP-A-158976 jako FCAPO-37 nebo z evropského patentového spisu číslo EP-A-158977 jako MeAPO-37. Diskuze strukturálních vztahů SAPO, AlPo, MeAPO a MeAPSO je například v publikaci Stud.Surf.Sci.Catal. 37, str. 13 až 27 (1987). AlPo podle vynálezu obsahuje hliník a fosfor ve hmotnostním poměru větším než 1, v SAPO je podíl fosforu a/nebo sloučasně hliníku a fosforu nahrazen křemíkem, v MeAPO jsou kromě hliníku a fosforu ještě různé kovové ionty, například lithium, bor berrylium, hořčík, titan, mangan, železo, kobalt, zinek, galium, germanium a arsen, MeAPSO přídavně obsahuje ještě křemík. Negativní náboj kostry MeaAlbPcSidOe se kompenzuje kationty.
Krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujašitu se mohou tvarovat jako takové nebo také s pojidlem ve hmotnostním procentovém poměru 98:2 až 30:60 na výtlačky nebo tablety. Jakožto pojidla jsou vhodné různé oxidy hliníku, s výhodou boehmit, amorfní aluminosi 1ikáty se hmotnostním poměrem oxid křemičitý/oxid hlinitý 25:75 až 95:5, oxid křemičitý, s výhodou vysoce disperzní oxid křemičitý, směsi vysoce disperzního oxidu křemičitého a vysoce disperzního oxidu hlinitého, vysoce disperzní oxid titaničitý jakož také hlinky. Po tvarování se výtlačky nebo výlisky suší účelně při teplotě 110 *C po dobu 16 hodin a kalcinují se při teplotě 200 až 500 ’C po dobu dvou až 16 hodin, přičemž je kalcinace také možná přímo v aminačním reaktoru (in šitu).
Ke zvýšení selektivity, životnosti a počtu možných regenerací jsou možné různé modifikace krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu podle vynálezu.
Modifikace katalyzátoru je založena na tom, že se krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotují alkalickými kovy, jako jsou sodík, draslík nebo thalium, kovy alkalických zemin, jako jsou vápník a hořčík, přechodovými kovy, jako jsou titan, zirkon, mangan, železo, molybden, měď, zinek a chrom, ušlechtilými kovy a/nebo kovy vzácných zemin, jako jsou lantan, cer a yttrium.
Katalyzátorů pro aminaci olefinů se může používat jako výtlačků o průměru 1 až 4 mm nebo jako tablet například o průměru 3 až 5 mm.
Například z katalyzátoru tavarovaného na provazec se může mletím a prosíváním získat vířitelný materiál o velikosti 0,2 až 0,8 mm.
Symboly R1, R2, R3 , R4 , R5 a R6 ve sloučeninách obecného vzorce II a II mohou mít následující význam:
R1, R2, R3 , R4, R5 a R6 znamenají
- atom vodíku,
- alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 12 atomy uhlíku a především s 1 až 8 atomy uhlíku, jako jsou skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, iso-butylová, sek.-butylová, terč.-butylová, n-pentylová, iso-pentylová, n-hexylová, iso-hexylová, n-heptylová, iso-heptylová, n-oktylová, a iso-oktylová skupina,
- alkenylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 2 až 12 atomy uhlíku a především s 2 až 8 atomy uhlíku, jako jsou skupina vinylová a allylová,
- alkinylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 2 až 8 atomy uhlíku, jako je obzvláště C2H a propargylová skupina,
- cykloalkylovou skupinu s 3 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 3 až 12 atomy uhlíku a především s 5 až 8 atomy uhlíku, jako jsou skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová skupina,
- alkylcykloalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 12 atomy uhlíku a především s 5 až 10 atomy uhlíku,
- cykloalkylaikylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 12 atomy uhlíku a především s 5 až 10 atomy uhlíku,
- arylovou skupinu jako jsou skupina fenylovoá, 1-naftylová a 2-naftylová, s výhodou fenylová skupina,
- alkylarylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku, především alkylfenylovou se 7 až 12 atomy uhlíku, jako je skupina 2-methylfenylová, 3-methylfenylová, 4methylfenylová, 2-ethylfenylová, 3-ethylfenylová a 4-ethylfenylová skupina,
- aralkylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku, především fenylalkylovou se 7 až 12 atomy uhlíku, jako je skupina fenylmethylová, l-fenylethylová a 2-fenylethylová skupina,
R1 a R2 znamenají
- spolu dohromady nasycený nebo nenasycený alkylový diřetězec se až 9 atomy uhlíku, s výhodou skupinu —(CH2)a— , -(CH2)5~ ,
-(CH2)7- a -CH=CH-CH=CHR3 nebo R5 znamenají
- alkylovou skupinu se 21 až 200 atomy uhlíku, s výhodou se 40 až 200 atomy uhlíku, jako jsou skupina polybutylová, polyisobutylová, polypropylová, polyisopropylová a polyethylová, zvláště s výhodou skupina polybutylová a polyisobutylová,
- alkenylovou skupinu se 21 až 200 atomy uhlíku, s výhodou se 40 až 200 atomy uhlíku a zvláště se 70 až 170 atomy uhlíku,
R3 a R5 znamenají
- spolu dohromady alkylenový diřetězec se 2 až 12 atomy uhlíku, s výhodou alkylenový diřetězec se 3 až 8 atomy uhlíku, jako jsou skupina -(CH2)3~ , -(CH2)«- , -(CH2)5- , -(CH2)6~,
-(CH2)7- a zvláště skupina -(CH2)3~ a -(CH2)«- .
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení. Procenta a poměry jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklady přípravy katylyzátoru
Katalyzátor A: SAPO 37
Připraví se roztok A ze 152,5 g vody, 138,5 g 85% kyseliny fosforečné a 83 g PuraluR SB (A100H spolčenosti Condea) a míchá se po dobu šesti hodin při teplotě místnosti.
Připraví se roztok B ze 580 g 40% roztoku tetrapropylamoniumhydroxidu, 5,5 g pentahydrátu tetramethylamoniumhydroxidu a
33,5 g AerosiluR 200 (oxid křemičitý společnosti Degussa) a míchá se po dobu dvou hodin při teplotě místnosti.
Roztok B se pomalu a za míchání přidává do roztoku A a míchá se po dobu 24 hodin při teplotě místnosti. Směs se přenese do autoklávu o obsahu dvou litrů a nechává se krystalovat po dobu 48 hodin při teplotě 200 *C pod vlastním tlakem 1,7 MPa. Vytvořené krystaly SAPO-37 se odstředí a suší se po dobu 16 hodin při teplotě 110 ’ C. Výtěžek je 84 g podle rentgenové difraktometrie fázově čistého SAPO-37. Smíchá se 60 g SAPO-37 se 40 g boehmitu, se 2 g kyseliny mravenčí a se 3 g škrobu, kompaktuje se ve hnětáku a za přísady vody (75 ml) se hněte po dobu 60 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 5 MPa vytvářejí 2 mm výtlačky, které se suší po dobu 16 hodin při teplotě 110 ’C. Zabuduje se 18 g těchto templet obsahujících výtlačků jako split do reaktoru (odpovídající 14 g H-SAPO-37) a kalcinuje se se 20 litry suchého vzduchu za hodinu. Postupuje se podle programu: 2 hodiny při teplotě 350 ’C, 2 hodiny při teplotě 450 ’C a 8 hodin při teplotě 490 ’C.
Katalyzátor B: SAPO-5 (srovnávací příklad)
Smísí se 64 g SAPO-5 s 54 g 30% křemičitého sólu a s 5 g škrobu, kompaktuje se ve hnětáku a za přísady vody (16 ml) se hněte po dobu 45 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 10 MPa vytvářejí 2 mm výtlačky, které se suší po dobu 16 hodin při teplotě 110 ’C a kalcinují se 16 hodin při teplotě 500 'C.
Katalyzátor C: HY-zeolit (srovnávací příklad)
Smíchá se 2160 g NaY se 1440 g boehmitu a 72 g kyseliny mravenčí, kompaktuje se ve hnětáku a za přísady vody (1850 ml) se hněte po dobu 60 minut. Ve vytlačovacím stroji se za lisovacího tlaku 9 MPa vyrábějí 2 mm výtlačky, suší se po dobu 16 hodin při teplotě 110 ’ C a kalcinují se po dobu 16 hodin při teplotě 500 ’C. Hotové výtlačky se podrobují čtyřikrát iontové výměně s 20% roztokem chloridu amonného při teplotě 80 ’C a nakonec se po dobu pěti hodin kalcinují při teplotě 500 ’C.
Kastalyzátor D: Amorfní produkt z H-SAPO-37 (srovnávací příklad)
Z katalyzátoru A se získá H-SAPO-37 kalcinací a manipuluje se s ním na vzduchu. Z rentgenové difraktometrie vyplývá, že je materiál amorfní.
Katalyzátor E: SAPO-37
Katalyzátor E se připravuje podobně jako katalyzátor A, syntéze se však provádí v míchaném autoklávu o obsahu 2,5 litrů. Získá se 38 g dobře krystalického prášku SAPO-37, který se zpracovává na výtlaček podobně jako katalyzátor A a in sítu se kalcinuje.
Katalyzátor F: SAPO-11 (srovnávací příklad)
Smíchá se 122,7 g aluminiumisopropylátu a 15 g destilované vody za míchání s 69,4 g 85% kyseliny fosforečné ve 180 g destilované vody. Přidá se 13,6 g LudoxuR AS 40 (40% oxid křemičitý) ve 20 g destilované vody a 30,4 g diisopropylaminu v 15 ml destilované vody a směs se nechává krystalovat v autoklávu po dobu 48 hodin při teplotě 200 *C. Vytvořené krystaly SAPO-11 se odfiltrují, promyjí se a čtyři hodiny se suší při teplotě 120 °C a kalcinují se po dobu 12 hodin při teplotě 500 ’C.
Výtěžek je 70 g podle rentgenové difraktometrie fázově čistého SAPO-11.
Kompaktuje se 60 g SAPO-11 se 40 g boehmitu a se 2 g kyseliny mravenčí ve hnětáku a hněte se za přísady vody (53 ml) po dobu 45 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 7 MPa vyrábí 2 mm výtlačky, suší se po dobu 16 hodin při teplotě 120 ’C a kalcinují se po dobu 16 hodin při teplotě 500 ’C.
Příklady aminace
Trubkovým reaktorem (o vnitřním průměru 6 mm) se za isotermních podmínek při teplotě 260 až 300 ’C a za tlaku 28 MPa vede směs isobutenu a amoniaku v molárním poměru 1:1,5. Reakční produkty se analyzují plynovou chromatografií.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce I a ukazují, že katalyzátory podle vynálezu poskytují vyšší výtěžky než dosud známé katalyzátorové systémy SAPO-5, což obzvláště při technicky důležitých vyšších zatíženích poskytuje vyšší výtěžky než s jinými faujasity třídy aluminosi1ikátů, přičemž amorfní oxidy o složení jako podle vynálezu poskytují rovněž nižší výtěžky než krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Průmyslová využitelnost
Heterogenní katalyzátory obsahující krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu vhodné pro průmyslovou výrobu aminů reakcí olefinů s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem.
Claims (10)
- kde znamenáRl , R2, R3,R4, R5 a R6 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 20 atomy uhlíku, alkylcykloalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, arylovou skupinu, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku,R1 a R2 spolu nasycený nebo nenasycený alkylenový diřetězec s 3 až 9 atomy uhlíku,R3 nebo R5 alkylovou skupinu s 21 až 200 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 21 až 200 atomy uhlíku nebo dohromady alkylenový diřetězec s 2 až 12 atomy uhlíku, reakcí olefinu obecného vzorce IIR5R6R3R4 (II) kde R3 , R4, R5, a R6 mají shora uvedený význam, s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem obecného vzorce IIIRiΗ — Ν ( 111) , ^R2 kde R1 a R2 mají shora uvedený význam, při teplotě 200 až 350 ’C a za tlaku 10 až 30 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, vyznačující se tím, že se používá heterogenních katalyzátorových krystal ickcých oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujas itu
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vytvořený amin obecného vzorce I odděluje a nezreagované olefiny obecného vzorce II a aminy obecného vzorce III se vracejí do reakce.
- 3. Způsob podle nároku la2,vyznačuj ící se t í m , že se jako olefiny obecného vzorce II nechávají reagovat isobuten, dii sobuten, cyklopenten, cyklohexen nebo pólyi sobuten.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3,vyznačující se t í m , že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu v H-formě nebo v amoniové formě.
- 5. Způsob podle nároku 1 až 4,vyznačuj ící se t í m , že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním nebo několika přechodovými kovy.
- 6. Způsob podle nároku 1 až 5,vyznačuj ící se t í m , že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním nebo několika prvky vzácných zemin.
- 7. Způsob podle nároku 1 až 6,vyznačující se t í m , že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalic4 kých oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu, připravitelných kalcinací formy obsahující templet in sítu v reaktoru.i
- 8. Způsob podle nároku 1 až 7,vyznačující se t í m , že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním nebo několika prvky ze souboru zahrnujícího alkalické kovy, kovy alkalických zemin a vzácných zemin.
- 9. Způsob podle nároku 1 až 8,vyznaču jící se tím, že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu tvarovaných s pojidlem a kaleinovaných při teplotě 200 až 600 “C.
- 10. Způsob podle nároku 1 až 9,vyznaču jící se t í m , se používá heterogenních katalyzátorů ze souboru zahrnujícího si 1ikoalumofosfáty SAPO, zvláště SAPO-37 nebo FCAP0-37, kovosi 1ikoalumofosfáty MeAPSO zvláště MeAPSO-37, alumofosfáty A1P0 s nadbytkem hliníku, zvláště A1P0-37 nebo kovoalumofosfátů
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19601409A DE19601409A1 (de) | 1996-01-17 | 1996-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an kristallinen Oxiden auf der Basis von Alumophosphaten mit Faujasit-Struktur |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ14797A3 true CZ14797A3 (cs) | 1998-04-15 |
CZ290362B6 CZ290362B6 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=7782907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1997147A CZ290362B6 (cs) | 1996-01-17 | 1997-01-17 | Způsob výroby aminů z olefinů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5786510A (cs) |
EP (1) | EP0785185B1 (cs) |
JP (1) | JPH09194438A (cs) |
CZ (1) | CZ290362B6 (cs) |
DE (2) | DE19601409A1 (cs) |
SK (1) | SK281692B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5389154B2 (ja) | 2008-04-09 | 2014-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロアミノ化触媒の前処理法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4375002A (en) | 1980-05-09 | 1983-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins |
US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
MX157137A (es) | 1982-07-30 | 1988-10-28 | Air Prod & Chem | Procedimiento mejorado para la obtencion de alquilaminas |
DE3326579A1 (de) | 1983-07-23 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
DE3327000A1 (de) | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
CA1241628A (en) | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Brent M.T. Lok | Molecular sieve compositions |
CA1241627A (en) | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Edith M. Flanigen | Molecular sieve compositions |
US4536602A (en) | 1984-06-01 | 1985-08-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amination of olefins using organic acid catalysts |
EP0305564A1 (en) | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins using dealuminated zeolites |
DE3940349A1 (de) | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminen |
JP2873068B2 (ja) | 1990-09-29 | 1999-03-24 | 三井化学株式会社 | ターシャリーアルキルアミンの製造法 |
DE4206992A1 (de) | 1992-03-05 | 1993-09-09 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von tertiaerem butylamin |
US5648546A (en) * | 1992-03-05 | 1997-07-15 | Akzo Nobel, N.V. | Method for manufacturing tert-butylamine |
RU2015959C1 (ru) * | 1992-07-06 | 1994-07-15 | Александр Константинович Аветисов | Способ получения дифениламина |
CA2092964A1 (en) | 1992-12-03 | 1994-06-04 | John Frederick Knifton | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta |
DE19524240A1 (de) * | 1995-07-04 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Gemischen, die man bei der Spaltung von Erdölfraktionen erhält, an Zeolithen, Alumosilikaten oder hydrothermal hergestellten Phosphaten |
-
1996
- 1996-01-17 DE DE19601409A patent/DE19601409A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-09 DE DE59700807T patent/DE59700807D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-09 EP EP97100242A patent/EP0785185B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-14 SK SK53-97A patent/SK281692B6/sk unknown
- 1997-01-14 JP JP9004820A patent/JPH09194438A/ja not_active Withdrawn
- 1997-01-16 US US08/784,772 patent/US5786510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-17 CZ CZ1997147A patent/CZ290362B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19601409A1 (de) | 1997-07-24 |
DE59700807D1 (de) | 2000-01-13 |
JPH09194438A (ja) | 1997-07-29 |
US5786510A (en) | 1998-07-28 |
CZ290362B6 (cs) | 2002-07-17 |
EP0785185B1 (de) | 1999-12-08 |
SK281692B6 (sk) | 2001-06-11 |
SK5397A3 (en) | 1998-10-07 |
EP0785185A1 (de) | 1997-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4929758A (en) | Preparation of tert-butylamine from isobutene | |
JP4208272B2 (ja) | Nes構造を有するゼオライトを使用することによりオレフィンからアミンを製造する方法 | |
JP3943164B2 (ja) | アミンの製法 | |
JPH07173086A (ja) | ジアルキルビフェニル類の製造方法 | |
CZ14797A3 (cs) | Způsob výroby aminů z olefinů na hexagonálních faujasitech | |
JP3132061B2 (ja) | トリエチレンジアミン類及びピペラジン類の製造法 | |
JP3132062B2 (ja) | トリエチレンジアミン類及びピペラジン類の製造方法 | |
JP3822676B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
JP3862281B2 (ja) | ボロンbetaゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
CZ118497A3 (cs) | Způsob výroby aminů z olefinů | |
SK281180B6 (sk) | Spôsob výroby amínov z olefínov na kryštalických oxidoch na báze alumofosfátov so štruktúrou faujazitu | |
JPH10324668A (ja) | Nu−85ゼオライトを使用する、オレフィンからアミンを製造する方法 | |
JP3132063B2 (ja) | トリエチレンジアミン類及びピペラジン類の製法 | |
US4929759A (en) | Production of amines from an olefin and ammonia or a primary or secondary amine | |
JP4201367B2 (ja) | Mcm−49またはmcm−56タイプのゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
JP4201368B2 (ja) | 硼素−mcm−22またはerb−1ゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
JP4026672B2 (ja) | Ssz−26、ssz−33、cit−1型ゼオライトまたはこれらの混合物を用いた、オレフィンからのアミンの製造法 | |
CZ193796A3 (en) | Process for preparing amines | |
CZ193696A3 (en) | Process for preparing amines | |
JPH09132552A (ja) | (ビ)シクロアルキルアニリン類の製造方法 | |
JPH07173114A (ja) | アルカノールアミンの製造方法およびこれに用いる触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130117 |