CZ123494A3 - Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents in water-containing systems as well as those compounds containing cooling lubrication substances - Google Patents

Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents in water-containing systems as well as those compounds containing cooling lubrication substances Download PDF

Info

Publication number
CZ123494A3
CZ123494A3 CZ941234A CZ123494A CZ123494A3 CZ 123494 A3 CZ123494 A3 CZ 123494A3 CZ 941234 A CZ941234 A CZ 941234A CZ 123494 A CZ123494 A CZ 123494A CZ 123494 A3 CZ123494 A3 CZ 123494A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
group
mol
triazine
denotes
Prior art date
Application number
CZ941234A
Other languages
English (en)
Inventor
Jorg Lesmann
Hermann Georg Schafer
Original Assignee
Cg Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6445157&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ123494(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cg Chemie Gmbh filed Critical Cg Chemie Gmbh
Publication of CZ123494A3 publication Critical patent/CZ123494A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/70—Other substituted melamines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Použití derivátů kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-alkylaminokarboxylové jako biocidních prostředků ve vodu obsahujících systémech jakož i tyto sloučeniny obsahující chladící mazací látky
Oblast techniky
Vynález se týká derivátů kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylamínokarboxylové, jejich použití jako biocidních, popřípadě biostatických prostředků ve vodu obsahujících systémech a chladících mazacích látek, tyto látky obsahuj ících.
Dosavadní stav techniky
Předmětné triazintrikarboxylové kyseliny, tedy 2,4,6-tris-(omega’-karboxyalkylamino)-1,3,5-triaziny, v následujícím označované jako kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6tris-alkylaminokarboxylové, jsou popsané v J. Prakt. Chemie, 23 (1963), str. 173 až 185 , jakož i v EP-B 0 046 139.
EP-B 0 046 139 se týká dále použití uvedených triazintrikarboxylových kyselin, jakož i jejich solí s alkalickými kovy a mono-, di- nebo triethanolamoniových solí jako inhibitorů korose ve vodných systémech.
Ochranný prostředek proti korosí, který obsahuje Imidazolin, jednu z uvedených triazintrikarboxylových kyselin a alespoň monoalkanolamin, dialkanolamin nebo trialkanolamin a vodu je popsán v EP-A 0 262 086 . Inhibitory korose podle EP-B 0 046 139 a EP-A 0 262 086 se přidávají do vodných systémů, jako jsou například chladící kapaliny, chladící maziva, nátěrové hmoty nebo čistící prostředky, které samotné obsahují další additiva, jako jsou například biocidy. Jako additiva byly dosud používány sloučeniny obsahující halogeny, jakož i například kyselina boritá a re akční produkty kyseliny borité s alkanolaminy (viz Ullmans Encyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, díl 8, Verlag Chemie, Veinheim 1974, str. 653-655). V jiných případech se přidával jako biocid formaldehyd nebo deriváty formaldehydu. Sloučeniny obsahující halogeny, kyselina boritá a deriváty kyseliny borité, jakož i formaldehyd a jeho deriváty, jsou však z nejrúznějšleh hledisek nežádoucí. Proto nastává stále vzrůstající potřeba biocidnich prostřed ků pro použití ve vodných systémech, které jsou prosté halo genovaných sloučenin, formaldehydu, derivátů formaldehydu, kyseliny borité nebo jejích derivátů.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce I
R1-O-CO-(CH,)n-NH
N,
NH-(CH2)n-CO-O-R
N
NH-(CH2)a-CO-O-R ve kterém n značí číslo v rozmezí 4 až 11 a
RA má jeden z následujících významů.
a) atom alkalického kovu nebo amoniový iont, odvoze ný od alkanolaminu obecného vzorce II (R2)3N (II), ve kxejcéni alespoň jedna ze skupin R značí aa) hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, bb) hydroxyalkyl-oxyalkylenovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy v hydroxyalkylovém a oxyalkyle novém zbytku nebo cc) díhydroxyalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovým atomy, a když méně než tři ze skupin R mají výše uvedený 2 t význam, potom značí ostatní skupiny R vodíkový atom, nebo jedna ze skupin R má výše uvedený význam, druhá značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a třetí značí vodíkový atom, nebo
b) značí zbytek alkanolaminu obecného vzorce II , se mohou použít jako biocidní, popřípadě biostatické prostředky ve vodu obsahujících systémech.
Podle výhodné formy provedení podle předloženého vynálezu se použijí deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce I , ve kterém značí n číslo v rozmezí 4 až 8 , výhodné číslo 5 .
Alkanolaminy obecného vzorce II mají primární, sekundární nebo terciární aminoskupiny a volné hydroxylové skupiny. Při reakci alkanolaminú, majících primární nebo sekundární aminoskupiny, s karboxylovými kyselinami, mohou vznikat jak amidy, tak také estery, které jsou navzájem v rovnováze (viz Surfactans in consumer Products , Hrsg. J. Falbe, Springer-verlag, Heidelberg 1987, str. 96). Z důvodu přehlednosti jsou reakční produkty kyselin 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylových s alkanolaminy na sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém značí substuruent r! zbytek alkanolaminú obecného vzorce II podle definice b) , zde označovány pouze jako aminoestery. Pro odborníky je ale bez dalšího zřejmé, že pod takto definované deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylkarboxylové spadají také odpovídající alkanolaraidy.
Jako typické příklady hydroxyalkylových skupin se 2 až 4 uhlíkovými atomy, které mohou tvořit skupinu R , je možno uvést 2-hydroxyethylovou skupinu, l-methyl-2-hydroxybutylovou skupinu; 2-hydroxypropylovou skupinu, 3-hydroxypropylovou skupinu, 2-hydroxybutylovou skupinu, 4-hydroxybutylovou skupinu a 2-methyl-2-hydroxypropylovou skupinu; jako příklady hydroxyalkyl-oxyalkylenové skupiny se vždy 2 až 4 uhlíkovými atomy v hydroxyalkylovém a oxyalkylenovém zbytku je možno uvést hydroxyethyl-oxyethylenovou skupinu, hydroxypropyl-oxyethylenovou skupinu, hydroxyethyl-diethylenoxyskupinu, hydroxyethyl-oxypropylenovou skupinu a hydroxypropyl-oxypropylenovou skupinu a jako dihydroxyalkylové skupiny se 3 až 6 uhlíkovými atomy lze uvést 2,3-dihydroxypiopylovou skupinu., 3,4 - d i hy d roxy buty lovou skup inu » 1,3^ -dihydroxypropylovou skupinu» 1» 3-dihydroxy-2-methyl-propylovoti skupinu h
V . ~ „ .r, . -Ί ~ _V,
J - U ΛΠ^· Ul UA * - 4 L· LiiJ 1 - p1! upý 1U V U U OKUplilLl, dále také hyd roxy ethyl-oxy buty lenovou skupinu, hy droxy propy l-oxybutylenovou skupinu a hydroxybutyl-oxybutylenovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I , u kterých značí R1 zbytek alkanolaminu obecného vzorce II nebo amoniový iont, odvozený od tohoto alkanolaminu, je možno získat reakcí kyselin 1,3, S-triazin-2,4, 6-tris-alkylaminokarboxylových obecného vzorce III l,3,5-triazin-2,4,6-tris[-NH-(CH2)n-COOH] (III) , ve kterém má n výše uvedený význam, s alkanolaminy obecného vzorce II o sobě známým způsobem.
Výhodná je reakce s molárním přebytkem alkanolaminu, vztaženo na kyselinu 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylovou. Nezreagovaná část alkanolaminu se může pro nastavení hodnoty pH na 4,5 až 9,5 nechat reagovat s organickými kyselinami, zvolenými ze skupiny zahrnující přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny s 5 až 22 uhlíkovými atomy. Jako příklady takovýchto kyselin je možno uvést kyselinu pentanovou, kyselinu hexanovou, kyselinu heptanovou, kyselinu oktanovou, kyselinu nonanovou, kyselinu děkanovou, kyselinu undekanovou, kyselinu dodekanovou, kyselinu tridekanovou, kyselinu tetradekanovou, kyselinu pentadekanovou, kyselinu hexadekanovou, kyselinu heptadekanovou, kyselinu oktadekanovou, kyselinu nonadekanovou, kyselinu eikosanovou, kyselinu heneikosanovou, kyselinu dokosanovou, kyselinu 10-undecenovou, kyselinu 9c-dodecenovou, kyselinu 9c-tetradecenovou, kyselinu 9c-hexadecenovou, kyselinu 6c-oktadecenovou, kyselinu 6t-oktadecenovou, kyselinu 9c-oktadecenovou, kyselinu 9t-oktadecenovou, kyselinu 9c,12c-oktadekadienovou, kyselinu 9t,12t-oktadekadienovou, kyselinu 9c,12c,l5c-oktadekatrlenovou, kyselinu 9c,lit,13t-oktadekatrienovou, kyselinu 9c-eikosenovou, kyselinu 5,8,11,14-eikosaxexraenovou, kyselinu I3c-dokosenovou, kyselinu 13t-dokosenovou, kyselinu 4,8,12,15,19-dokosapentaenovou, kyselinu 12-hydroxy-oktadekanovou a kyselinu 12-hydroxy-9c-okxadecenovou, přičemž c značí cís-dvojnou vazbu a x značí trans-dvojnou vazbu, jakož i jejich xechnické směsi.
Obzvláště vhodné jsou dále mastné kyseliny, popřípadě směsi mastných kyselin, získatelné z přírodních surovin, obzvláště rostlinných a/nebo živočišných tuků a olejů, jako je například kyselina kapronová, kyselina kaprylová, kyselina kaprinová, kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina ricinová, kyselina linolová, kyselina eruková a kyselina behenová.
Výhodně se nezreagovaná část alkanolaminú nechá reagovat s přímými nebo rozvětvenými, nasycenými nebo nenasycenými mastnými kyselinami s 5 až 11 uhlíkovými atomy. Když se tímto způsobem nedostanou stabilní roztoky nebo emulse, mohou se pro nastavení požadované hydrofilně-hydrofobní rovnováhy dodatečně použít přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny s 12 až 22 uhlíkovými atomy.
Výhodné jsou takové aminoestery obecného vzorce I , které neobsahují žádné sekundární nebo terciární aminofunkce. Sekundární alkanolaminy mohou s dusíranovými ionty tvořit nežádoucí stabilní nitrosaminy. Terciární aminy, popřípadě alkanolaminy mohou podle okolností tvořit dealkylací sekundární aminy, popřípdé alkanolaminy. Naproti tomu primární aminy zpravidla netvoří stabilní nitrosaminy, nýbrž působí často kvůli rychlému rozkladu intermediárně vytvářených nitrosaminů jako látky zachycující dusitanové ionty. Když se přece jen chtějí použít aminoestery obecného vzorce I , odvozené od sekundárních alkanolaminů, je potom výhodné použití směsi sloučenin, odvozených od primárních a sekundárních alkanolaminů, neboř potom probíhá rychleji tvorba nestabilních primárních nitrosaminů, než tvorba sekundárních nitrosaminů.
Podle dalšího aspektu se předložený vynález týká použití sloučenin obecného vzorce I , které jsou prosté sekundárních nebo terciárních aminofunkcí a tím nemohou tvořit žádné stabilní nitrososloučeniny, popřípadě které při současné přítomnosti analogických sloučenin, obsahujících sekundární nebo terciární aminofunkce, obecného vzorce I , potlačují vytváření stabilních nitrososloučenin.
Mohou se také použít biocidní, popřípadě biostatické směsi alkanolamidů monokarboxylových kyselin a alkanolamidů
1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkýlaminokarboxylových kyselin , jakož i případné alkanolamoniové soli monokarboxylových kyselin a/nebo 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylových kyselin.
Výše uvedené biocidní, popřípadě biostatické směsí se mohou vyrobit smísením jednotlivých komponent. Výhodně se však vyrobí tak, že se alkanolamidy, popřípadě alkanolamoniové soli vyrobí in šitu z monokarboxylových kyselin a 1,3,5-triazin-tris-alkylaminokarboxylových kyselin obecné ho vzorce III , ve kterém má n výše uvedený význam, s al kanolaminy obecného vzorce II , ve kterém má R výše uve děný význam, výhodné za přebytku alkanolaminů.
Výhodně se používají primární alkanolaminy nebo směsi primárních a sekundárních alkanolaminů.
Výhodně se při reakci používá pro jeden mol 1,3,5-tri azin-2,4,6 -tris-alkylaminokarboxylových kyselin 10 až 50 mol, obzvláště 10 až 30 mol, aminů obecného vzorce II a 0,5 až 5 mol monokarboxylových kyselin.
Uvedené reakce se provádějí při teplotě v rozmezí 50 až 180 °C . Při teplotě v rozmezí 50 až 100 °C se získají výhodně alkanolamoniové soli ; při teplotách v rozmezí 100 až 180 °C , obzvláště 130 až 180 °C se získají alkanolamidy.
Jako monokarboxylové kyseliny se používají přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny se 3 až 22 uhlíkovými atomy, obzvláště s 12 až 22 uhlíkovými atomy, které se v prvním stupni nechají reagovat s alkanolaminy, načež následuje přídavek a reakce 1,3,5-triazin- 2,4,6-tris-alkylaminokarboxylových kyselin ve druhém stupni. Tato reakce se může provádět také v jiném pořadí nebo v jediném stupni, přičemž potom se ale podle okolností získají méně význačné biocidy, popřípadě méně význačné vlastnosti směsi.
Dále se jako monokarboxylové kyseliny používají ether karboxylové kyseliny obecného vzorce IV
R3-(°-CmH2m)q-0-CH2-C00H (IV).
V C jC T C x C Γη
R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy 9 až 18 uhlíkovými atomy, m značí číslo 2 a/nebo 3 a q značí číslo v rozmezí 0 až 100 , výhodně 0 až 20 .
Reakce se zde může provádět v libovolném pořadí , ale také v jednom jediném stupni.
Rovněž tak se jako monokarboxylové kyseliny mohou použít arylsulfonamidokarboxylové kyseliny obecného vzorce Va (R4)aryl-SO2-N(R5)-R6-COOH (Va), ve kterém
R značí vodíkový atom, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu nebo více,
R^ značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, β-kyanoethylovou skupinu nebo hydroxymethylovou skupinu, r6 značí alkylenovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy a aryl značí fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo antracenylovou skupinu, a/nebo alkylsulfonamidokarboxylové kyseliny obecného vzorce Vb
R7-SO2-NR8-CH2-COOH (Vb), ve kterém
R7 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 12 až 22 uhlíkovými atomy a
O
Ru značí vodíkový atom nebo skupinu -CH2-COOH , a/nebo poloestery, popřípadě poloamidy obecného vzorce Vc
R9-OOC-R10-COOH (Vc), ve kterém
R9 značí zbytek alkanolaminu obecného vzorce II a
R^-θ značí o-fenylenovou skupinu, vinylenovou skupinu nebo
1,2-ethylenovou skupinu.
Také zde se může reakce provádět v libovolném pořadí, ale také v jednom jediném stupni.
Nemohlo být ještě zjištěno, zda sulfonamidokarboxylové kyseliny obecného vzorce Va nebo Vb reagují s alkanolaminy obecného vzorce II na arainoalkylestery sulfonamidokarboxylových kyselin, na alkanolamidy sulfonamidokarboxylových kyselin nebo na jejich směsi. Tyto reakční produkty se zde pro jednoduchost označují vždy jako alkanolamidy.
Výše uvedené sulfonamidokarboxylové kyseliny jsou například známé , z DE-C 28 40 112 a z DE-A 33 04 164 .
Nakonec se potom může přebytečný alkanolamin, obsažený v získané reakční směsi, nechat reagovat pro nastavení hodnoty pH v rozmezí 4,5 až 9,5 s mastnými kyselinami se 3 až 22 uhlíkovými atomy výhodně se 3 až 11 uhlíkovými atomy, etherkarboxylovými kyselinami obecného vzorce IV , ve kterém mají R8, m a q výše uvedený význam a/nebo arylsulfonamidokarboxylovými kyselinami, popřípadě alkylsulf oiiamidokarboxylovýiiii kyselinami obecného vzorce Va , případně Vb , ve kterých mají výše uvedený význam.
R8 a R9
Je výhodné provádět všechny reakce tak, aby byla reak ční směs průběžně kapalná. Toho se například dosáhne výhod ně s velkým přebytkem alkanolarainů.
Konečně je možno k reakční směsi po reakci přidat ještě další fungicidy, které jsou dále popsané, výhodně v množství 1 hmotnostní díl fungicidu na 10 až 100 hmotnost nich dílů derivátu 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové kyseliny obecného vzorce I , ve kterém mají R^ a n výše uvedený význam, obsaženého v biocidní, popřípadě % biostatické směsi.
Přebytek alkanolaminů, přítomný po výše objasněné reakci, se jak je uvedeno výše zcela nebo částečně neutralisuje pro nastavení vhodného rozmezí hodnoty pH a za tvor by dalších podílů alkanolamidů, popřípadě alkanolamoniových solí .
Jako příklady přímých nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin se 3 až 22 uhlíkovými atomy je možno uvést kyselinu propanovou, výše uvedené mastné kyseliny s 5 až 22 uhlíkovými atomy, jakož i jejich technické směsi. Reakění produkty alkanolam.inů s monokarboxylovými kyselinami mohou dále sloužit ve vodných systémech jako ochranné prostředky proti korosi.
Jako výhodné příklady pro podle předloženého vynálezu použitelné alkanolaminy obecného vzorce II , ve kterém má R“6 výše uvedený význam, je možno uvést monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin, monopropanolamin, dipropanolamin a tripropanolamin, monoisopropanolamin, diisopropanolamin a triisopropanolamin, 2-amino-l-butanol, 2-(2’-aminoethoxy) - ethanol, 2-amino-2-methyl-l-propanol a 2-amino-2-ethyl-1,3-propandiol. Jak již bylo výše uvedeno, jsou alkanolaminy s primárními aminoskupinami, popřípadě jejich směsi s alkanolaminy se sekundárními aminoskupinami, obzvláště výhodné.
Výhodné jsou dále také sekundární alkanolaminy, které vedle jediné hydroxyalkylové, hydroxyalkyl-oxalkylenové nebo dihydroxyalkylové skupiny podle definice uvedené výše pro substituent R , jsou substituované alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, například methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou. ísobutylovou skupinou, pentylovou skupinou, cyklopentylovou skupinou, hexylovou skupinou nebo cyklohexylovou skupinou.
Takovéto sekundární monoalkanol-monoalkylaminy jsou na trhu běžné. Jako typické zástupce je možno uvést methyl-hydroxyethyl-amin, n-butyl-hydroxyethylamin a cyklohexyl-hydroxyethyl-amin, jakož i odpovídajícím způsobem substituované hydroxypropylderiváty. Sloučeniny obecného vzorce I , odvozené od těchto monoalkanolmonoalkylaminú, mají zčásti význačné fungicidní vlastnosti, a přídavek jiných fungicidů pro zlepšení biostatických vlastnosti se zde jeví jako nadbytečný .
Jako příklady pro alkylenové skupiny se 4 až 6 uhlíkovými atomy, které mají tvořit zbytek , .je možno uvést butylenovou skupinu, pentylenovou skupinu, hexylenovou skupinu, 2-methyl-propylenovou skupinu, 2-methyl-butylenovou skupinu. 3-methylbutylenovou skupinu, 2,2-dimethylpropylenovou skupinu a 2,2-dimethyl-butylenovou skupinu.
Biocidní, popřípadě biostatické účinky derivátů kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6- tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce I , používaných podle předloženého vynálezu, se týkají bakterií, kvasinek a hub. Hranice mezi biocidním a biostatickým účinkem je při tom pohyblivá. V závislosti na použitém množství a době působení převažuje buď biocidní účinek (usmrcující zárodky) nebo biostatický účinek (potlačující růst) . Když se dodatečně k derivátům 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové kyseliny podle předloženého vynálezu použije ještě jiný fungicid, dochází k synergickérau efektu, to znamená, že se vzájemně účinky zesiluj i.
Jako příklady takovýchto fungicidu je možno uvést pyrithion a jeho deriváty, N-alkyl-diazeniumdíoxidové nebo N-aryl-diazeniumdioxidové soli, obzvláště N-cyklohexyl-diazeniumdioxidové soli, například s draslíkem, hliníkem, cínem nebo mědi jako kovovou komponentou (Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, díl 17, Verlag Chemie, Veinheira 1979, str. 369), fenoly, kresoly,
1,2-benzisothiazolin-3-on a jeho deriváty, jakož i 2-methvl-4-isothiazolin-3-on a 2-oktyl-4-isothiazolin-3-on, přičemž výhodné jsou bezhalogenové sloučeniny. Dále se výhodně používají fungicidy, kxeré jsou ve vodě rozpustné a stabilní v alkalickém prostředí.
Podle další výhodné formy provedení podle předloženého vynálezu se jako fungicidy použijí pyrithion a jeho deriváty a/nebo N-alkyl-diazeniumdioxidové nebo N-aryl-diazeniumdioxidové soli, obzvláště N-cyklohexyl-diazeniové soli, například s draslíkem, hliníkem, cínem nebo mědí jako kovovou komponentou. Pyrithion je zkrácené označení pro 2-pyridinthiol-l-oxid, který je v tautomerní rovnováze s 1-hydroxy-2-pyridinthionem. Jako deriváty pyrithionu přicházejí v úvahu amonné, sodné, horečnaté a cínaté soli, jakož i
2,2 ’-dithio-bis (pyridin-1,1 ’-dioxid) , disulfid pyrithionu. Anion pyrithionu je podle okolností srážitelný těžkými kovy. Naproti tomu mají výše uvedené N-alkyl-diazeniumdioxidové, popřípadě N-aryl-diazeniumdioxidové soli vedle fungicidních účinků také komplexotvorné vlastnosti. Proto je výhodné použít směsí pyrithionu, popřípadě jeho derivátů, s výše jmenovanými N-alkyldiazeniumoxidovými solemi.. Může se ale také použít pouze pyrithion nebo jeho deriváty, přičemž fungicidní účinek za nepřítomnosti signifikantního množství těžkých kovů zůstane zachován.
Vzhledem k tomu, že kombinace uvedených fungicidů s deriváty 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alky laminokarboxylové kyseliny podle předloženého vynálezu vykazují synergické efekty, postačují jejich velmi nepatrná množství pro jejich použití podle vynálezu ve vodných systémech.
Vodu obsahující systémy, vyrobitelné podle další výhodné formy provedení podle předloženého vynálezu, obsahují 0,05 až 0,40 % hmotnostních derivátů 1,3,5-triazin- 2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové kyseliny a 0,0001 až 0,2 % hmotnostních, výhodně 0,001 až 0,1 % hmotnostních, obzvláště 0,001 až 0,02 % hmotnostních fungicidu, vztaženo na celkový přípravek.
Jsou možná použití v prakticky libovolných vodných, popřípadě vodu obsahujících systémech, například v kapalinách pro zpracování kovů, v chladících prostředcích pro chladící okruhy, v čistících prostředcích, v hydraulických kapalinách, v kosmetice a v nátěrových hmotách. Pro použití v kosmetice se hodnota pH těchto látek po výše popsaném postupu upraví na 4,5 až 7,0 . Hodnota pH chladících mazacích kapalin se naproti tomu nastavuje v rozmezí 7,5 až
9,5.
Podle další obzvláště výhodné formy provedení vynálezu se deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové kyseliny obzvláště používají v chladících mazacích kapalinách.
Cladící mazací kapaliny jsou vodné kapaliny, které se používají například při vrtání, mletí, frézování, soustružení, stříhání, řezání, broušení, vyřezávání xávitů nebo pří válcování nebo tažení kovů pro mazání a chlazení. Tyto se mohou podle složky minerálního oleje rozdělit na tři skupiny :
a) syntetické chladící mazací látky, neobsahující minerální oleje,
b) polosyntetické chladící mazací látky, které obsahují asi 10 až -.60 % hmotnostních minerálních olejů a
c) chladící mazací látky, obsahující asi 60 až 80 % hmotnostních minerálních olejů.
Chladící mazací látky mohou dále obsahovat polyglykoly. Namísto minerálních olejů se mohou také použít přírodní nebo syntetické estery mastných kyselin, jako je například řepkový olej nebo esterové oleje.
Ke všem třem typům chladících mazacích látek se mohou přidávat další additiva, jako jsou inhibitory korose, pasivátory mědi, prostředky proti opotřebení, emulgátory, nosiče, srážecí činidla, látky vázající kyslík, komplexotvorná činidla nebo prostředky zabraňující tvorbě pěny.
Jako příklady inhibitorů korose je možno uvést organické kyseliny, jejich soli a estery, jako je například kyselina benzoová, kyselina p-terč.-butylbenzoová, dinatriumsebakát, triethanolamin-laurát, kyselina isononanová, triethanolaminová sůl kyseliny p-toluensulf onamidokapronové , natrium-N-lauroylsarkosinát nebo kyselina nonylfenoxyoctová, nebo polykarboxylové kyseliny, dále dusík obsahující substance, jako jsou například alkanolamidy mastných kyselin, imidazoliny, oxazoliny, triazoly, triethanolaminy, mastné aminy, N-acylsarkosiny nebo anorganické dusitany nebo dusičnany, dále fosfor obsahující látky, například aminofosfáty, fosfonové kyseliny, fosfonáty, fosfonokarboxylové kyseliny, fosfinokarboxylové kyseliny nebo anorganické fosforečnany, jako je dihydrogenfosforečnan sodný a také síru obsahující látky, například soli petrolsulfonátů nebo alkylbenzensulfonátů nebo heterocyklícké sloučeniny, které v kruhu obsahují jeden nebo několik atomů síry.
Jako pasívátory médi mohou sloužit například benztriazoly, methylen-bis-benztriazoly, jako je natrium-2-merkaptobenztriazol, thiadiazoly, jako jsou deriváty 2,5-dimerkapkapto-1,3,4-diazolu, nebo tolyltriazoly.
Prostředky proti opotřebení mohou být AV-additiva (Anti-Vear) nebo EP-additiva (Extreme-Pressure) , například síra, fosfor nebo substance, obsahující· halogeny, jako jsou sulfurované tuky a olefiny, tritolylfosfát, monoestery a diestery kyseliny fosforečné addiční produkty ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu a polyhydroxylových sloučenin, které jsou popřípadě parcielně esterifikovány mastnými kyselinami, chlorparafiny nebo ethoxylované fosfátestery, přičemž výhodné jsou bezchlorové sloučeniny.
Jako příklady emulgátorů je možno uvést etherkarboxylové sloučeniny, alkanolamidy mastných kyselin, natrium-petrolsulfonáty, monoestery nebo diestery nebo monoethery nebo diethery polyethylenglykolů, polypropylenglykolů nebo směsných polyethylen/polypropylen-glykolů nebo mýdla mastných kyselin.
Jako nosiče se mohou použít například kyseliny póly(meth)akrylové a jejich soli, hydrolysovaný polyakrylonitrii, polyakrylamid a jeho kopolymery, ligninsulfonové kyseliny a jejich soli, škroby a deriváty škrobů, celulosa, alkylfosfonové kyseliny, 1-aminoalkyl-l,1-difosfonové kyseliny a jejích soli, polymaleinové kyseliny a jiné polykarboxylové kyseliny, esterové oleje, přírodní nebo syntetické estery mastných kyselin, například řepkový olej, nebo fosforečnany alkalických kovů.
Jako příklady pro srážecí činidla je možno uvést fosforečnany nebo uhličitany alkalických kovů.
Jako příklady látek vázajících kyslík je možno uvést sírany alkalických kovu, morfolin a hvdrazin.
Deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-trís-alkylaminokarboxylové samotné mají komplexotvorné vlastnosti. Mohou se ale také přidávat další komplexotvorná činidla, jako jsou například deriváty kyseliny fosfonové, kyselina nitrilotrioctová nebo kyselina ethylendiamin-tetraoctová a její soli. Dále mají také komplexotvorné vlastnosti N-alkyldiazeniumdioxidové, popřípadě N-aryldiazeniumdioxidové soli, používané zde případně jako fungicidy, na což bylo již výše poukazováno.
Jako příklady pro prostředky, potlačující tvorbu pěny, je možno uvést diamid kyseliny distearylsebakové, diamid kyseliny distearyladipové nebo ethylenoxidové a/nebo propylenoxidové addiční produkty takovýchto amidů, mastné alkoholy a jejich ethylenoxidové a/nebo propylenoxidové addiční produkty, přírodní nebo syntetické vosky, silikonové sloučeniny, deriváty kyseliny křemičité a pyrogenní oxid křemičitý.
Předložený vynález se dále řídí na chladící mazací látky, které obsahují
a) deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové výše uvedeného obecného vzorce I , ve kterém mají a n výše uvedený význam,
b) fungicidy,
c) vodu,
d) popřípadě
V t , _ _1 *
μυμτ JLpa-uc
f) .popřípadě
minerální olej, emulgátory a/nebo inhibitory korose, ______Λ Ί Λ — V·. , pumuviic xaifLV
CA přičemž deriváty kyseliny l,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové jsou obsažené v množství 0,05 až 0,40 % hmotnostních a fungicidy v množství 0,0001 až 0,2 % hmotnostních, výhodné 0,001 až 0,1 % hmotnostních, obzvláště 0,001 až 0,02 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství chladícího mazacího prostředku.
Obzvláště výhodné jsou chladící mazací prostředky, které jako emulgátory a/nebo další pomocné látky obsahuji :
a) etherkarboxylové kyseliny obecného vzorce IV , ve α
kterém mají R , m a q výše uvedený význam, ve formě svých alkanolamidů a/nebo alkanolamoniových solí s alkanolaminy obecného vzorce II , ve kterem ma R výše uvedený význam,
b) alkanolamidy mastných kyselin na basi přímých nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin se 12 až 22 uhlíkovými atomy a aminů obecného vzorce II ,
c) arylsulfonamidokarboxylové, popřípadě alkylsulfonamidokarboxylové kyseliny obecného vzorce Va , popřípadě Vb , ve kterých mají R4, R^, R^, a R& výše uvedený význam, ve formě svých alkanolamidů a/nebo alkanolamoniových solí s alkanolaminy obecného vzorce
II , ve kterém má R výše uvedeny význam,
d) přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené karboxylové kyseliny s 5 až 22 uhlíkovými atomy, výhodné s 5 až 11 uhlíkovými atomy, pro nastavení hodnoty pH v rozmezí 7,5 až 9,5 , nebo
e) přímé nebo rozvětvené mastné alkoholy s 12 až 18 uhlíkovými atomy .
Další obzvláště výhodné chladící mazací látky obsahují jako fungicidy pyrithion nebo jeho deriváty a/nebo N-alkyl-diazeniumdioxidové soli.
Chladící mazací prostředky podle předloženého vynálezu se mohou vyrobit vzájemným smíšením jednotlivých komponent. Pokud mají mít chladící mazací prostředky obsah alkanolamidů mastných kyselin, potom je výhodné, vyrobit sloučeniny obecného vzorce I výše popsaným způsobem ve formě jeho směsi s alkanolamidy mastných kyselin. Tento způsob k tomu poskytuje výhodu, že se získají výhradně kapalné reakční směsi, které se mohou bez dalších opatření, například rozmělňování nebo rozpouštění ve vhodných rozpouštědlech, dále zpracovávat .
Příklady provedeni vynálezu
Předložený vynález je v následujícím blíže objasněn na základě obzvláště výhodných příkladů provedení.
Příklady 1 až 25 ukazují výrobu podle předloženého vynálezu používaných derivátů 2,4,6-tris(omega’-karboxypentylamino)-1,3,5-triazinu, v následujícím krátce označovaného jako triazinkarboxylová kyselina, který je ko merčně získarelný nebo se vyrobí reakcí chloridu kyseliny kyanurové se sodnou soli kyseliny 6-aminohexanové podle
EP-B 0 046 139 .
Triazinkarboxylová kyselina se může použít jako na trhu dostupný produkt nebo ve formě na trhu dostupného vod ného produktu. V následujících příkladech se používá pevný produkt, obsahující asi 50 % hmotnostních vody.
Příklad 1 g (0,714 mol ; 26,7 mol pro mol triazinkarboxylo vé kyseliny) diethanolaminu se zahřeje na teplotu 60 °C a za míchání se přidá 25 g (0,0267 mol) triazinkarboxylové kyseliny, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 2 g (0,714 mol) diethanolaminu se smíchá se 25 g (0,0267 mol) triazinkarboxylové kyseliny. Po reakční dob několika hodin při teplotě v rozmezí 150 až 160 °C se oddestiluje 10 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 10 mg KOH/g .
Získá se takto 90 g čiré, středně viskosní kapaliny.
Příklad 3 g (1,230 mol ; 46,1 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) monoethanolaminu se při teplotě 60 °C míchá se 25 g (0,0267 mol) triazinkarboxylové kyseliny, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 4 g (1,230 mol) monoethanolaminu se při teplotě 60 °C rozmíchá se 25 g (0,0257 mol) triazinkarboxylové kyseliny a zahřeje se na teplotu v rozmezí 140 až 143 °C. Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 18 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 12 mg KOH/g .
Získá se takto bílý pevný produkt.
Příklad 5 g (0,843 mol ; 31,5 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-amino-l-bu.tanolu se zahřeje na teplotu 60 °C a za mícháni se přidává 25 g (0,0267 mol) triazinkarboxylové kyseliny, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 6
863 g (9,697 mol ; 31,5 mol pro mol triazínkarboxylo vé kyseliny) 2-amino-l-butanolu se při teplotě 60 °C rozmíchá se 287 g (0,307 mol) triazinkarboxylové kyseliny a tato směs se zahřeje na teplotu 145 °C . Po reakční době 20 hodin se oddestiluje 150 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 10 mg KOH/g .
Získá se takto 1000 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 7 g (0,714 mol ; 26,7 mol pro mol triazinkar boxy lové kyseliny) 2-(2'-aminoethoxy)-ethanolu se při teplotě 60 °C smísí se 25 g (0,0267 mol) triazinkarboxylové kyseliny, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 8
375 g (3,571 mol ; 26,7 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu se při teplotě °C rozmíchá se 125 g (0,134 mol) triazinkarboxylové kyseliny a tato smés se zahřeje na teplotu 145 °C . Po reakční době 16 hodin se oddestiluje 73 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 7 mg KOH/g .
Získá se takto 427 g bílého, pastovitého produktu.
Příklad 9 g (0,190 mol ; 7,1 mol pro mol triazinkaboxylové kyseliny) 2-(2aminoethoxy)-ethanolu a 55 g (0,618 mol ;
23,1 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-amino-1-butanolu se zahřeje na teplotu 60 °C a smísí se se 25 g (0,0267 mol) kyseliny triazinkarboxylové, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 10
228 g (2,171 mol ; 7,1 mol pro mol triazinkarboxylo vé kyseliny) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu a 627 g (7,045 mol ; 23,1 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-ami no-l-butanolu se při teplotě 60 °C rozmíchá se 285 g (0,304 mol) triazinkarboxylové kyseliny a tato smés se zahřeje na teplotu 145 °C . Po reakční době 16 hodin se oddestiluje 140 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 13 mg KOH/g .
Získá se takto 1000 g čiré, středně viskosní kapaliny.
Přiklad 11 g (0,758 mol ; 28,4 mol pro mol triatinkarboxylo vé kyseliny) AMP 90 (2-amino-2-methyl-1-propanol s 10 % vody) se zahřeje na teplotu 60 °C a smísí se se 25 g (0,0267 mol) kyseliny triazinkarboxylové až vznikne širý roztok.
Získá se takto čirá, nízkoviskosní kapalina.
Příklad 12
833 g (8,424 mol ; 31,5 mol pro mol triazinkarboxyl vé kyseliny) AMP 90 se zahřeje na teplotu 60 °C , rozmíchá se se 250 g (0,267 mol) triazinkarboxylove kyseliny a reakční směs se zahřeje na teplotu v rozmezí 140 až 145 °C , Po reakční době 20 hodin se oddestiluje 240 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 15 mg KOH/g .
Získá se takto 843 g prakticky čirého, vysoce viskosního produktu.
Příklad 13 g (0,630 mol ; 23,6 mol pro mol triazinkarboxy love kyseliny) AEPD (2-amino-2-ethyl-l, 3-propandiol) se za hřeje na teplotu 60 °C a míchá se se 25 g (0,0267 mol) kyseliny triazinkarboxylové, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, středně viskosní kapaliny.
Příklad
990 g (8,319 mol ; 23,6 mol pro mol triazinkarboxylo vé kyseliny) AEPD se zahřeje na teplotu 60 °C , rozmíchá se se 330 g (0,353 mol) triazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se zahřeje na teplotu v rozmezí 140 až 145 °C . Po reakční době 16 hodin se oddesriluje 320 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 10 mg KOH/g
Získá se takto 1000 g čiré, vysoce viskosní kapaliny.
Příklad 15 g (i,000 mol ; 37,4 mol pro mol triazinkarboxvlové kyseliny) monoisopropanolamínu se zahřeje na teplotu 60 °C a míchá se se 25 g (0,0267 mol) triazínkarboxylové kyseliny, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 16
375 g (5,000 mol ; 37,4 mol pro mol triazinkaboxylové kyseliny) monoisopropanolamínu se zahřeje na teplotu 60 °C , rozmíchá se se 125 g (0,134 mol) triazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se zahřeje na teplotu 140 °C. Po reakční době 16 hodin se oddestiluje 74 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 12 mg KOH/g .
Získá se takto 426 g čiré, nízkovískosní kapaliny.
Příklad 17 g (0,503 mol ; 18,9 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) triethanolaminu se zahřeje na teplotu 60 °C a míchá se se 25 g (0,0267 mol) kyseliny triazinové, až vznikne čirý roztok.
Získá se takto 100 g čiré, nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 18
750 g (5,034 mol ; 18,9 mol pro mol triazinkarboxylo f
vé kyseliny) triethanolaminu se zahřeje na teplotu 60 °C , smísí se se 250 g (0,267 mol) triazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se zahřeje na teplotu v rozmezí 140 až 145 °C . Po reakční době 16 hodin se oddestiluje 130 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 6 mg KOH/g .
Získá se takto 870 g čiré, středně viskosní kapaliny.
Přiklad 19 dílů triazinkarboxylové kyseliny a jeden díl
2- (8-heptadecenyl) -4,5-dihydro-l- (2-hydroxyethyl) - imidazolu se při teplotě okolí a za míchání přidají k 6 hmotnostním dílům monoisopropanolaminu. Reakční směs se míchá, až se vytvoří čirá, jantarově zabarvená kapalina.
Příklad 20
1. stupeň
130 g (1,238 mol ; 4,8 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-(2'-arainoethoxy)-ethanolu a 370 g (4,157 mol ; 16,2 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-amino-1 - butanolu se nechá reagovat se 190 g (0,674 mol ; 2,6 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) oleinu pří teplotě 145 °C . Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 12 g vody.
Získá se takto 678 g kapalného produktu s číslem kyselosti 7 mg KOH/g .
2. stupeň
618 g produktu z prvního stupně se zahřeje na teplotu 70 °C a rozmíchá se se 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny.
Získá se takto čirá, viskosní kapalina.
Příklad 20a
1. stupeň
130 g (1,238 mol) 2-(2 ’-aminoethoxy) - ethanolu a 370 g (4,157 mol) 2-amino-l-butanolu se nechá reagovat se 190 g (0,674 mol) oleinu při teplotě 145 °C . Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 12 g vody.
Získá se takto 678 g kapalného produktu s konečným číslem kyselosti 7 mg KOH/g .
2. stupeň
678 g produktu z prvního stupně se zahřeje na teplotu 70 °C a rozmíchá se se 240 g (0,256 mol) tríazinkarboxvlové kyseliny a 174 g (0,497 mol ; 1,9 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) na trhu běžné arylsulfonamidokarboxylové kyseliny s molekulovou hmotností asi 350 (HosD , tacor H kapalný) , v následujícím krátce nazvané sulfonamidokarboxylová kyselina.
Získá se takto stabilní, lehce zakalená kapalina.
~ i? Příklad 20b
1. stupeň
130 g (1,238 mol) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu a 370 g (4,157 mol) 2-amino-l-butanolu se nechá reagovat se 190 g (0,674 mol) oleinu při teplotě 145 °C . Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 12 g vody.
Získá se takto 678 g kapalného produktu s číslem kyselosti 7 mg KOH/g .
2. stupeň
678 g produktu z prvního stupně se zahřeje na teplotu 70 °C a rozmíchá se se 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny a 106 g (0,148 mol ; 0,6 mol pro mol tríazinkarboxylové kyseliny) etherkarboxylové kyseliny (na trhu běžný reakční produkt 1 mol kyseliny chloroctové s kondensačním produktem technického oleylalkoholu s 10 mol ethylenoxidu).
Získá se takto čirá, viskosní kapalina.
Příklad 20c
130 g (1,238 mol) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu a 370 g (4,157 mol) 2-amino-1-butanolu se zahřeje na teplotu 70 °C a smísí se se 174 g (0,497 mol) kyseliny sulfonamidokarboxylové a 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny.
Získá se takto světlá, čirá, středně viskosní kapalina.
Příklad 20d
130 g (1,238 mol) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu,
370 g (4,157 mol) 2-amino-1-butanolu, 174 g (0,479 mol) sulfonamidokarboxylové kyseliny a 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny se nechá reagovat při teplotě 145 °C. Po reakční době 12 hodin se oddestiluje 143 g vody.
Získá se takto 771 g středné viskosního, čirého kapalného produktu s konečným číslem kyselosti 25 mg KOH/g ,
Příklad 20e
130 g (1,238 mol) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu a 370 g (4,157 mol) 2-amino-l-butanolu se zahřeje na teplotu 70 °C a smísí se se 106 g (0,148 mol) etherkarboxylové kyseliny a 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny.
Získá se takto světlá, středně viskosní kapalina.
Příklad 20f
130 g (1,238 mol) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu,
370 g (4,157 mol) 2-amino-l-butanolu, 106 g (0,148 mol) etherkarboxylové kyseliny a 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny se nechá reagovat při teplotě 145 °C. Po reakční době 13 hodin se oddestiluje 137 g vody.
Získá se takto 709 g středně viskosního, čirého kapalného produktu s konečným číslem kyselosti 20 mg KOH/g .
Příklad 21
678 g kapaliny z prvního stupně příkladu 20 se zahřeje na teplotu 60 °C , smísí se se 240 g (0,256 mol) triazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se zahřeje na teplotu v rozmezí 140 až 150 °C . Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 138 g vody.
Konečné číslo kyselosti činí 14 mg KOH/g .
Získá se takto 780 g čirého, středně viskosního produktu.
Příklad 22 (ne podle vynálezu)
273 g (1,019 mol ; 2,8 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) na trhu běžného technického oleylalkoholu (asi 90%, jodové číslo asi 95) se zahřeje na teplotu v rozmezí 80 až 100 °C , pomalu se smísí se 333 g (0,356 mol) triazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se zahřívá až na maximálně 200 °C . Po reakční době asi 20 hodin se oddestiluje 206 ml vody.
Konečné číslo kyselosti činí 18 mg KOH/g .
Získá se takto čirá, středně viskosní kapalina.
Příklad 23 (ne podle vynálezu)
350 g (2,692 mol ; 15 mol pro mol triazinkarboxylově kyseliny) 2-ethylhexanolu se zahřeje na teplotu 100 °C, smísí se se 168 g (0,179 mol) tr iazinkarboxylové kyseliny a reakční směs se pomalu zahřívá až na teplotu maximálně 190 °C , Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 358 g vody a ethylhexanolu.
Konečné číslo kyselosti činí 15 mg KOH/g .
Získá se takto 160 g čiré, viskosní kapaliny.
Příklad 24 (ne podle vynálezu)
273 g (3,592 mol ; 10,1 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 1,2-propylenglykolu se zahřeje na teplotu 100 °C , smísí se se 333 g (0,356 mol) kyseliny triazin karboxylové a reakční směs se zahřeje na teplotu maximálně 168 °C . Po reakční době 7 hodin se oddestiluje 276 ml vody.
Konečné číslo kyselosti činí 38 mg KOH/g .
Získá se takto 330 g viskosní, světlé kapaliny.
Příklad 25 (ne podle vynálezu)
324 g (3,000 mol ; 8,4 mol pro mol triazinkarboxylo vé kyseliny) benzylalkoholu se smísí se 333 mg (0,356 mol) kyseliny triazinkarboxylové a reakční směs se pod dusíkovou atmosférou zahřívá na teplotu maximálně 180 °C. Po reakční době 9 hodin se oddestiluje 180 ml vody.
Konečné číslo kyselosti činí 21 mg KOH/g .
Získá se takto 477 g nízkoviskosní kapaliny.
Příklad 26
375 g (3,2 mol ; 23,97 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) N-butylethanolaminu se nechá reagovat se
125 g (0,13 mol) triazinkarboxylové kyseliny při teplotě
145 °C . Po reakční době 14 hodin se oddestiluje 85 g vody.
Získá se takto 415 g kapalného produktu s číslem kyselosti 13 mg KOH/g .
Příklad 27
167 g (1,43 mol ; 8 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) N-butylethanolaminu se při teplotě 148 °C nechá reagovat se 167 g (0,18 mol) kyseliny triazinkarboxylové. Po reakční době 14 hodin se oddestiluje 56 g vody.
Získá se takto 278 g viskosního produktus číslem kyselosti 7 mg KOH/g .
Příklad 28
100 g (0,85 mol ; 2 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) N-butylethanolaminu, 100 g (0,95 mol ; 2,22 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-(2’-aminoethoxy)-ethanolu a 100 g (1,33 mol ; 3,11 mol pro mol kyseliny triazinkarboxylové) monoisopropanolaminu se nechá reagovat při teplotě 150 °C se 200 g (0,21 mol) kyseliny triazinkarboxylové. Po reakční době 10 hodin se oddestiluje 65 g vody.
Získá se takto 435 g středně viskosního produktu s číslem kyselosti 14 mg KOH/g .
Příklad 29
516 g (4,9 mol ; 8,75 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) 2-(2'-aminoethoxy)-ethanolu a 248 g (3,3 mol ;
5,89 mol pro mol triazinkarboxylové kyseliny) monoisopropanolaminu se nechá reagovat při teploté 150 °C s 526 g (0,56 mol) kyseliny triazinkarboxylové. Po reakční dobé 14 hodin se oddestiluje 290 g vody.
Získá se takto 1000 g kapalného produktu s číslem kyselosti 11 mg'KOH/g .
Příklad 30
1. stupeň
117 g (1 mol) N-butylethanolaminu se zahřeje na teplotu 110 °C a pomalu se za chlazení přidává 148 g (1 mol) anhydridu kyseliny ftalové. Reakční doba činí 4 hodiny při teplotě maximálně 130 °C .
Získá se takto 265 g pevného, sklovitého produktu s číslem kyselosti 211 mg KOH/g .
2. stupeň
Při teplotě 100 °C se smísí 50 g produktu ze stupně 1 s 50 g produktu z příkladu 10 .
Získá se takto viskosní produkt s číslem kyselosti 115 mg KOH/g .
Příklad 31 g Korantinu PA (2-methyl-2-ethylhexylamid kyseliny ftalové) se při teplotě 50 °C smísí s 50 g produktu z příkladu 10 .
Získá se takto viskosní produkt s číslem kyselosti 88 mg KOH/g .
Příklad I až III (srovnávací) a
Příklad 32 až 54
Řada takto vyrobených derivátů kyseliny 1,3,5-triazin- 2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové se s vodou, vřetenovým olejem a dalšími, vždy uvedenými přísadami, jakož i v některých příkladech s fungicidy, formuluje na směsi, které při zředění s vodou v poměru 1 : 20 až 1 : 80 dávají chladící mazací látky.
Dále se ve srovnávacích příkladech I a II formulují směsi bez biocidů a ve srovnávacím příkladě III směs s kondensačním produktem alkanolaminů kyseliny borité jako biocidním prostředkem.
Údaje v procentech se v následujícím týkají vždy hmotnostních dílů.
Údaje ve slopci vysv.” se týkají vysvětlivek z tabulky 1 . Veškeré chemikálie, uváděné v následující tabulce 1 jsou na trhu dostupné.
Tabulka 1 (vysvětlivky)
Destilát taliového oleje se 25 až 30 % pryskyřice (číslo kyselosti 155 - 190)
a) kyselina isononanová
b) kyselina 2,2-dimethyl-oktanová vřetenový olej, viskosita: 22 mm^/s při 40 °C
a) reakční produkt 1 mol kyseliny chloroctové s kon densačním produktem 1 mol technického oleylalkoholu s 10 mol ethylenoxidu (etherkarboxylová kyselina)
b) reakční produkt 1 mol kyseliny chloroctové s kon densačním produktem 1 mol oxoalkoholu s 9 až 13 uhlíkovými atomy se 3 mol ethylenoxidu a 2 mol propylenoxidu (etherkarboxylová kyselina)
a) technický oleylalkohol (asi 90%, jodové číslo asi 95)
b) 2-hexyl-dekanol
a) kondensační produkt 1 mol technické směsi oleylalkoholu a cetylalkoholu s 5 mol ethylenoxidu
b) mastný alkohol-polyglykolether (Emulsogen LP)
a) kondensační produkt 40 hmotnostních dílů diethanolaminu se 60 hmotnostními díly oleinu
b) jako v odsr. a) za přídavku 20 % ethanolaminu, vztaženo na celkové množství kondensačního produk tu a ethanolaminu
a) diethylenglykol
b) butyldiglykol
c) butylglykol
a) natriumpetrolsulfonát s molekulovou hmotností asi
460
b) natriumalkylbenzensulfonát s molekulovou hmotnost asi 350
50% hydroxid draselný fungicidní směs e % sodné soli pyrithiona % hydrátu draselné soli N- (cyklohexy-l-diazeniumdioxidu) ve formě 30% vodného roztoku % propylenglykolu a 70 % demineralisované vody kondensační produkt 1 mol kyseliny borité se 3 mol ethanolarainu arylsulfonamidokarboxylová kyselina s molekulovou hmotností asi 350 (Hostacor^H kapalný; obsah kyseliny asi 90%, zbytek prostředek zprostředkující rozpouštění) .
Srovnávací příklad I vysv
7 % mastná kyselina 1
2 % sulfonát 9b)
5 % alkanolamíd mastné kyseliny 7b)
2 % pomocná látka 8a
1 % pomocná látka 10
83 % vřetenový olej 3
Srovnávací příklad II vysv
8 % mastná kyselina 1
17 % sulfonát 9a)
4 % alkanolamíd mastné kyseliny 7a
3 % pomocná látka 8c)
2 % pomocná látka 10
36 % vřetenový olej 3
30 % voda
Srovnávací příklad III vysv
20 % produkt kyseliny borité 12
10 % -mastná kyselina 1
10 % alkanolamíd mastné kyseliny 7a)
10 % pomocná látka 8b)
20 % vřetenový olej 3
30 % voda
Pří klad 32 vysv
25 % příklad 1
31 % vřetenový olej 3
10 % mastná kyselina 1
5 % mastná kyselina 2b)
4 % etherkarboxylová kyselina 4b)
6 % mastný alkohol 5a
1 % fungicid 11
13 % voda
5 % neionogenní emulgátor 6a)
Pří klad 33 vysv
25 % příklad 2
31 % vřetenový olej 3
10 % mastná kyselina 1
5 % mastná kyselina 2b)
4 % etherkarboxylová kyselina 4b)
6 % mastný alkohol 5a
14 % voda
5 % neionogenní emulgátor 6a)
Pří klad 34 vys
25 % příklad 4
5 % mastná kyselina 2b)
10 % mastná kyselina 1
4 % etherkarboxylová kyselina 4b)
6 % mastný alkohol 5a)
31 % vřetenový olej 3
% neionogenní emulgátor 14 % voda
6a)
Pří klad 35 vysv
22 % příklad 6
17 % mastná kyselina 1
11 % mastná kyselina 2a)
6 % etherkarboxylová kyselina 4a)
9 % alkanolamid mastné kyseliny 7a)
4 % mastný alkohol 5a)
22 % vřetenový olej 3
8 % voda
1 % fungicid 11
Pří klad 36 vysv
21 % příklad 10
21 % .mastná kyselina í X
11 % mastná kyselina 2a)
7 % etherkarboxylová kyselina 4a)
5 % mastný alkohol 5b)
20 % vřetenový olej 3
13 % voda
2 % fungicid 11
Příklad 37 vysv
25 % příklad 14
31 % vřetenový olej 3
ÍC 1 % mastná kyselina 1
3 % mastná kyselina 2 a)
8 % mastný alkohol 5a)
5 % neionogenní emulgátor 6a)
4 % etherkarboxylová kyselina 4b)
1 % fungicid 11
13 % voda
Pří klad 38 vysv
25 % příklad 16
31 % vřetenový olej 3
10 % mastná kyselina 1
5 % mastná kyselina 2b)
4 % etherkarboxylová kyselina 4b)
6 % mastný alkohol 5a)
5 % neionogenní emulgátor 6a)
1 % fungicid 11
13 % voda
Pří klad 39 vysv
35 % příklad 17
20 % vřetenový olej 3
10 % mastná kyselina 1
5 % mastná kyselina 2a)
3 % etherkarboxylová kyselina 4b)
6 % mastný alkohol 5b)
5 % neionogenní emulgátor 6a)
16 % voda
Pří klad 40 vysv
19 % příklad 21
29 % mastná kyselina 1
29 % vřetenový olej 3
5 % pomocná látka 8b)
3 % neionogenní emulgátor 6b)
1 % fungicid 11
14 % voda
Pří klad 41 vys
20 % příklad 3
20 % mastná kyselina 1
16 % mastná kyselina 2a)
7 % etherkarboxylová kyselina 4a)
5 % mastný alkohol 5b)
18 % vřetenový olej 3
2 % fungicid 11
12 % voda
Pří klad 42 vysv
21 příklad 9
21 % mastná kyselina 1
11 % mastná kyselina 2a)
7 % etherkarboxylová kyselina 4a)
5 % mastný alkohol 5b)
20 % vřetenový olej 3
2 % fungicid 11
13 % voda
Příklad 43 (ne podle vynálezu)
7 % příklad 25
93 % příklad I
Pří klad 44 (ne podle vynálezu) vysv
7 % příklad 25
91 % příklad I
2 % fungicid 11
Pří klad 45 (ne podle vynálezu)
4 % příklad 23
96 % příklad I
Pří klad 46 (ne podle vynálezu) vysv
4 % příklad 23
94 % příklad I
2 % fungicid ! 11
Pří klad 47 (ne podle vynálezu)
4 % příklad 23
96 % příklad II
Příklad 48 (ne podle vynálezu) vysv.
4 % příklad 23
94 % příklad II
2 % fungicid 11
Pří klad 49 vysv
24 % příklad 20a
22 % mastná kyselina 1
29 % vřetenový olej 3
4 % pomocná látka 8b)
2 % monoethanolamin
4 % neionogenní emulgátor 6a)
1 % fungicid 11
14 % voda
Pří klad 50 vysv
25 % příklad 20b
23 % mastná kyselina 1
29 % vřetenový olej 3
3 % pomocná látka 8b)
4 % neionogenní emulgátor 6a)
1 % fungicid 11
14 % voda
1 % monoethanolamin
Pří k 1 a d 51 vysv
% 'příklad 20c
28 % mastná kyselina 1
1 % mastný alkohol 5a)
4 % neionogenní emulgátor 6 a)
4 % pomocná látka 8b)
1 % fungicid ll
27 % ’vřetenový olej 3
12 % voda
Pří klad 52 vysv
23 % příklad 20d
28 % mastná kyselina 1
25 % vřetenový olej 3
5 % neionogenní emulgátor 6b)
2 % mastný alkohol 5b)
2 % pomocná látka 8b)
1 % fungicid 11
14 % voda
Při klad 53 vysv
23 % příklad 20e
28 % mastná kyselina 1
1 % mastný alkohol 5a)
4 % neionogenní emulgátor 6a)
4 % pomocná látka 8b)
1 % fungicid 11
27 % vřetenový olej 3
12 % voda
Příklad 54 vysv.
23 % příklad 20f
28 % mastná kyselina 1
1 % mastný alkohol 5a)
4 % neionogenní emulgátor 6 a)
4 % pomocná látka 3b)
1 % fungicid 11
27 % 12 % vřetenový olej voda 3
Příklad 55 vysv
21 % příklad 32
21 % mastná kyselina 1
20 % vřetenový olej 3
15,5 % voda
1,5 % etherkarboxylová kyselina 4b)
2 % etherkarboxylová kyselina 4a)
2 % neionogenní emulgátor 6b)
5 % mastný alkohol 5b)
11 % mastná kyselina 2a)
1 % monoethanolamin
Pří klad 55a vysv
98 % příklad 55
2 % fungicid 11
příklad 56 vysv.
% příklad 33 % vřetenový olej 3 % voda % mastná kyselina 1 % mastná kyselina 2a) % mastný alkohol 5b) % etherkarboxylová kyselina 4b) % etherkarboxylová kyselina 4a) % .monoethanolamin % alkanolamid mastné kyseliny 7a)
Příklad 56a vysv.
% příklad 56 % fungicid 11
Příklad 57 vysv.
% příklad 34 % mastná kyselina 2a) % monoethanolamin % etherkarboxylová kyselina 4b) % alkanolamid mastné kyseliny 7a) % voda
Příklad 57a vysv.
% příklad 57 % fungicid
Příklad 58 vysv.
% příklad 33 % příklad 35 % mastná kyselina 2a) % monoethanolamin
2,5 % ether karboxylové kyseliny 4b)
6 % alkanolamid mastné kyseliny 7a)
48,5 % voda
Příklad 58a vysv
98 % příklad 58 2 % fungicid 11
Pří klad 59 vysv
20 % příklad 37
25 % vřetenový olej 3
17 % mastná kyselina 1
4 % mastný alkohol 5b)
4 % neionogenní emulgátor 6b)
1 % monoethanolamin
29 % voda
příklad 59a vysv.
% příklad 59 % fungicid 11
Pří klad 60 vysv
20 % příklad 37
25 % vřetenový olej 3
17 % mastná kyselina 1
4 % mastný alkohol 5b)
4 % neionogenní emulgátor 6b)
1 % monoethanolamin
29 % voda
Přiklad 60a vysv
98 % příklad 60
2 % fungicid 11 .
Mikrobiologický testovací způsob
Provádí se samovyvíjecí očkovací cyklický test. K to mu se používají následující zředění přípravků ze srovnávacích příkladů I až II a příkladů 26 až 42 s hamburskou městskou vodou : 1,25 % , 2,5 % a 5,0 % (což odpovídá zředění 1 : 80 , 1 ; 40 a 1 : 20) .
Vzorky se několikrát zaočkovávají koncentrovanou směs nou kulturou zárodků. Kultura zárodků obsahuje bakterie, kvasinky a houby z oběhových emulsních systémů různého původu. Celkové množství zárodků činí asi 10' zárodků/ml.
.Množství směsné kultury zárodků při zaočkování vzorků odpovídá šestinásobnému množství, které je navržené podle DAB 9 (německý lékopis) . Na vždy 100 ml vzorku se použije 6 ml kultury zárodků.
Vzorky se při tomto postupu (s odkazem na publikaci Κ. H. Vallháuper ; Praxis der Sterilisation-Desinfektion-Konservierung-Keimidentifizierung, 4, vydání, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1988) opakovaně zaočkovávají (maximálně šest zaočkování) , dokud jíž antimikrobiální účinek není zjistitelný. Podle zkušeností odpovídá jedno očkování třem očkovacím cyklům podle metody DAB-9/Vallháuper.
Tento způsob má následující výhody :
1. Používá se směsná kultura zárodků, která se vyskytuje v praxi ;
2. Vzorky se několikrát vystaví masivnímu ohrožení zárodky ;
3. Metoda je rychlá a tím průmyslově využitelná. Ve srovnání s dosavadními metodami, které trvají často několik měsíců, získají se výsledky v maximálně 8 týdnech, když se postup nemusí opakovat.
4. Z výsledků se dají odvodit závěry na dobu ponechání používaných emulsí v centrálních systémech.
Doba působení mikroorganismů na vzorky činí asi jeden týden. Po této době se vzorky nanesou na vždy dvě specielní živné půdy a kultivují se. Potom se pod mikroskopem zjišťuje počet kolonií a z něj se stanovuje počet zárodků v jednom ml vzorku. Počet očkovacích cyklů, po kterém je pozorováno první napadení zárodky, je znázorněn v následující tabulce 2. Toto představuje míru pro účinnost biocidu v odpovídajícím vzorku. Jako obzvláště účinné se jeví vzorky podle příkladů 33, 34, 35 a 38 na basi sloučenin'podle příkladů 1, 2, 3 a 8, Příklad 34 vykazuje dokonce bez přídavku pyrithionu nebo jeho derivátů fungicidní účinek. Při srovnání příkladů 32, popřípadě 42 , s příklady 33, popřípadě 36 , ukazuje se dále, že překvapivě mají alkanolamidy lepší účinnost než alkanolamoniové soli, odvozené od stejných alkanolaminů
Tabulka 2 Mikrobiologické výsledky
Zředění: 1,25 % 2,5 % 5 %
př. č. B K H OC B K H OC B H K OC
I +++ ++ 0 3
II +++ ++ 0 3
III 0 0 +++ 18
32 +++ + + + 0 3 +++ 0 ++ 6 + 0 0 12
33 +++ +++ 0 3 +++ 0 ++ 12 0 0 0 18
34 +++ + + 0 9 ++ ++ 0 12 + 0 0 18
35 ++ ++ 0 3 ++ 4-4- 0 12 0 0 0 18
36 +++ 0 0 3 +++ 0 +++ 9 0 0 0 18
37 ++ ++ 0 3 + 0 0 6 ++ + 0 9
38 +++ ++ 0 6 0 0 0 18 0 0 0 18
39 +++ +++ 0 3 +++ ++ 6 +++ + 0 9
40 +++ + 4- 0 3 ++ ++ 0 3 + + 0 15
41 +++ +4- 0 3 ++ + 0 9 ++ + 0 15
42 +++ 4-4- 0 3 +++ + 0 6 ++ 0 0 12
43* +++ 0 0 3 ++ 0 0 3 ++ 0 0 3
44* +++ +++ 0 3 +++ 0 0 3 ++ 0 0 3
45 » + + + +++ 0 3 H—h+ 4+ + 0 3 + + + ++ 0 3
46 * +++ +++ 0 3 + + ++ 0 3 ++ ++ 0 3
47* +++ + + + 0 3 +++ +++ 0 3 +++ ++ 0 3
48* +++ ++ 0 3 + + ++ 0 3 ++ ++ 0 3
55 * + + ++ + 3 0 0 0 12 0 0 0 18
55a ++ ++ 0 3 0 0 0 12 0 0 0 18
56 + + ++ +++ 3 4· + + 6 + + + 9
56a + + ++ 0 3 + + 0 6 4 + 0 9
57 ++ ++ ++ 3 0 0 + 6 0 0 + 18
Tabulka 2 (pokračování)
Zředění: 1,25 % 2,5 % 5 %
př. č. B K H OC B K H OC B H K OC
57a ++ ++ 0 6 + + 0 12 0. 0 0 18
58 0 0 + 3 0 0 + 12 0 0 + 18
58a + + 0 6 + + 0 12 0 0 0 18
59 +++ 0 0 3 +++ 0 +++ 9 0 0 0 18
59a +++ 0 0 3 +++ 0 0 9 0 0 0 18
60 +++ 0 0 3 ++ 0 0 9 0 0 0 18
60a 4·+ + 0 0 3 ++ 0 0 9 0 0 0 18
Vysvětlivky :
+++ = silné napadení - poč. zárodků/ml > 10^ ++ = střední napadení - poč. zárodkú/ml 10^ - 10^ + = slabé napadení - poč. zárodkú/ml < 10^ = bez napadení
B = bakterie
K = kvasinky
H = houby
OC - první napadení zárodky po x očkovacích cyklech . * = ne podle vynálezu

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití derivátů kyseliny 1,3,5-triazin.-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce I
    1,3,5-triazin-2,4,6-tris[NH-(CH2)n-CO-O-R1] (I) , ve kterém n značí číslo v rozmezí 4 až 11 a r! má jeden z následujících významů
    a) atom alkalického kovu nebo amoniový iont, odvozený od alkanolaminu obecného vzorce II (R2)3N (II), ve kterém alespoň jedna ze skupin R značí aa) hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, bb) hydroxyalkyl-oxyalkylenovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy v hydroxyalkylovém a oxyalkylenovém zbytku- nebo cc) dihydroxyalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, a když méně než tři ze skupin R mají výše uvedený význam, potom značí ostatní skupiny R vodíkový atom, nebo jedna ze skupin R má výše uvedený význam, druhá značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a třetí značí vodíkový atom, nebo
    b) značí zbytek alkanolaminu obecného vzorce II , jako biocidnich, popřípadě biostatických prostředků ve vodu obsahujících systémech.
  2. 2. Použití podle nároku 1 , vyznačující se tím, že n značí číslo 5 .
  3. 3. Použití podle nároku 1 nebo 2 , vyz.načující se tím, že aminy obecného vzorce II jsou primární alkanolaminy nebo směsi primárních a sekundárních alkanolarainů se 2 až 4 uhlíkovými atomy v hydroxyalkylových zbytcích.
  4. 4. Použití podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3 společně s ve vodě rozpustnými, v alkalickém prostředí stabilními fungicidy.
  5. 5. Použití podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že se jako fungicid použije pyrithion nebo jeho deriváty a/nebo N-alkyl-diazeniumdioxidové soli.
  6. 6. Použití podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5 , vyz-načující se tím, že vodu obsahující systémy jsou chladící mazací látky.
  7. 7. Použití podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že vodu obsahující systém obsahuje, vztaženo na celkový prostředek, 0,05 až 0,40 % hmotnostních derivátů kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6 -tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce -I a 0,2 % hmotnostních fungicidu.
  8. 8. Chladící mazací látky, obsahující
    a) deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminokarboxylové obecného vzorce I
    1,3,5-triazin-2,4,6-tris[NH- (CH2) n-CO-O-R'L ] (I) ve kterém n značí číslo v rozmezí 4 až 11 a r! značí amoniový iont, odvozený od alkanolaminu obecného vzorce II (R2)3N (II), ve kterém t 2 alespoň jedna ze skupin R značí aa) hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, bb) hydroxyalkyl-oxyalkylenovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy v hydroxyalkylovém a oxyalkyl * novém zbytku nebo cc) dihydroxyalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, a když méně než tři ze skupin R^ mají výše uvedený význam, potom značí ostatní skupiny R vodíkový atom, nebo jedna ze skupin R má výše uvedený význam, druhá značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a třetí značí vodíkový atom, nebo značí zbytek alkanolaminů obecného vzorce II ,
    b) popřípadě fungicidy,
    c) vodu,
    d) popřípadě minerální olej ,
    e) popřípadě emulgátory a/nebo další pomocné látky a
    f) popřípadě inhibitory korose, přičemž deriváty kyseliny 1,3,5-triazin-2,4,ó-alkylaminokarboxylové jsou obsažené v množství 0,05 až 0,40 % hmotnostních a fungicidy v množství 0,0001 až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství chladící mazací látky.
  9. 9. Chladící mazací látky podle nároku 8 , vyznačující se tím, že jako emulgátory a/nebo další pomocné látky obsahují
    a) etherkarboxylové kyseliny obecného vzorce IV r3-(°-6πΗ2π.\-°-Ch2-c°°h (IV) .
    ve kterém značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy 9 až. 18 uhlíkovými atomy, m značí číslo 2 a/nebo 3 a q značí číslo v rozmezí 0 až 100 , výhodně 0 až
    20 .
    ve formě svých alkanolamidů a/nebo alkanolamoniových solí s alkanolaminy obecného vzorce II , ve kterém má R výše uvedený význam,
    b) arylsulf onaniídokarboxylové kyseliny obecného vzorce
    Va (R4)aryl-SO2-N(R5)-R6-COOH (Va) , ve kterém
    R4 značí vodíkový atom, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu nebo více,
    R^ značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, β-kyanoethylovou skupinu nebo hydroxymethylovou skupinu,
    R^ značí alkylenovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy a aryl značí fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo antracenylovou skupinu, nebo alkylsulforramidokarboxylové kyseliny obecného vzorce Vb
    R7-SO2-NR8-CH2-COOH (Vb), ve kterém
    R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 12 až 22 uhlíkovými atomy a ft
    R značí vodíkový atom nebo skupinu -CH2-C00H , nebo poloestery, popřípadě poloamidy obecného vzorce Vc
    R9-OOC-R10-COOH (Vc), ve kterém
    Q
    R značí zbytek alkanolaminú obecného vzorce II a rIO značí o-fenylenovou skupinu, vinylenovou skupinu nebo 1,2-ethylenovou skupinu.
    ve formě svých alkanolamidů a/nebo alkanolamoniových solí s alkanolaminy obecného vzorce II , ve kte2 rém má R výše uvedený význam, \
    c) přiaé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené karboxylové kyseliny s 5 až 22 uhlíkovými atomy pro .nastavení hodnoty pH v rozmezí 7,5 až 9,5 ,
    d) přímé nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené mastné alkoholy s 12 až 13 uhlíkovými atomy a/nebo
    e) alkanolamidy mastných kyselin na basi přímých nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených mastných f kyselin s 12 až 22 uhlíkovými atomy a aminů obecného vzorce II , ve kteém má R výše uvedený vznam. *
  10. 10. Chladící mazací látky podle nároku 8 nebo 9 , vyznačující se tím, že obsahují jako fungicidy pyrithion nebo jeho deriváty a/nebo N-alkyl-diazeniumdioxidové soli.
CZ941234A 1991-11-19 1992-09-29 Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents in water-containing systems as well as those compounds containing cooling lubrication substances CZ123494A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4138090A DE4138090A1 (de) 1991-11-19 1991-11-19 Verwendung von 1,3,5-triazin-2,4,6-tris-alkylaminocarbonsaeurederivaten als biozide mittel in wasserhaltigen systemen sowie diese enthaltende kuehlschmierstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ123494A3 true CZ123494A3 (en) 1995-03-15

Family

ID=6445157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941234A CZ123494A3 (en) 1991-11-19 1992-09-29 Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents in water-containing systems as well as those compounds containing cooling lubrication substances

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5776934A (cs)
EP (1) EP0614333B2 (cs)
JP (1) JPH07505610A (cs)
KR (1) KR100249114B1 (cs)
AT (1) ATE146338T1 (cs)
AU (1) AU671422B2 (cs)
BR (1) BR9206775A (cs)
CA (1) CA2123872A1 (cs)
CZ (1) CZ123494A3 (cs)
DE (2) DE4138090A1 (cs)
ES (1) ES2097926T5 (cs)
FI (1) FI106375B (cs)
HU (1) HUT66953A (cs)
NO (1) NO303663B1 (cs)
WO (1) WO1993009670A1 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
DE19705085C2 (de) * 1997-01-30 2002-03-14 Schuelke & Mayr Gmbh Algizides und fungizides Konservierungsmittel mit Alternaria-Wirksamkeit
FR2795432B1 (fr) * 1999-06-28 2001-08-24 Atofina Compositions inhibitrices de la corrosion pour fluides de transfert de chaleur
CN1169932C (zh) * 1999-12-24 2004-10-06 住友金属工业株式会社 防锈性优良的润滑处理钢材及钢材的涂敷组合物
DE10237264A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Schülke & Mayr GmbH Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung
BRPI0720337A2 (pt) * 2007-01-12 2015-09-29 Angus Chemical "composição biocida, método para inibir o crescimento de microorganismo em um sistema base aquosa, composição na qual o crescimento microbiano está inibido e composto"
DE102008064004B4 (de) * 2008-12-19 2011-11-24 Clariant International Limited Wasserbasierende Hydraulikflüssigkeiten enthaltend Dithiodi(arylcarbonsäuren) oder deren Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze
CN102659701A (zh) * 2012-04-14 2012-09-12 修建东 一种含氮杂环氨基己酸的合成
CN115636798A (zh) * 2022-09-07 2023-01-24 中国人民解放军海军军医大学 一种取代三氨基三嗪类化合物的制备方法及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402907A (en) † 1980-08-13 1983-09-06 Ciba-Geigy Corporation Triazine carboxylic acids as corrosion inhibitors for aqueous systems
GB2150565B (en) * 1983-12-02 1987-08-26 Ciba Geigy Ag Pesticidal acylamino-s-triazines
DE3433546A1 (de) * 1984-09-13 1986-03-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel auf triazin-derivat-basis
GB2194782B (en) † 1985-11-09 1989-10-04 Ciba Geigy Ag Additives for aqueous functional fluids
EP0262086B1 (de) * 1986-09-02 1992-01-02 Ciba-Geigy Ag Korrosionsschutzmittel
DE4138089A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-27 Cg Chemie Gmbh 1,3,5-triazin-2,4,6-tris- alkylaminocarbonsaeureaminoester, diese enthaltende biozide mittel sowie verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
AU671422B2 (en) 1996-08-29
CA2123872A1 (en) 1993-05-27
DE4138090A1 (de) 1993-05-27
EP0614333B2 (de) 2000-11-29
WO1993009670A1 (de) 1993-05-27
HUT66953A (en) 1995-01-30
AU2648892A (en) 1993-06-15
US5776934A (en) 1998-07-07
HU9401358D0 (en) 1994-08-29
ES2097926T3 (es) 1997-04-16
ES2097926T5 (es) 2001-02-16
FI106375B (fi) 2001-01-31
EP0614333B1 (de) 1996-12-18
FI942274A0 (fi) 1994-05-16
ATE146338T1 (de) 1997-01-15
NO941865D0 (no) 1994-05-18
JPH07505610A (ja) 1995-06-22
DE59207737D1 (de) 1997-01-30
BR9206775A (pt) 1995-11-07
NO303663B1 (no) 1998-08-17
FI942274A (fi) 1994-05-16
KR100249114B1 (ko) 2000-04-01
NO941865L (no) 1994-05-18
EP0614333A1 (de) 1994-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1239731B1 (en) Bactericidal and fungicidal liquid preparations for industrial products
DE102014003367B4 (de) Verwendung von N-Methyl-N-acylglucamin als Korrosionsinhibitor
KR101620119B1 (ko) 수계 시스템용 아미노 알콜 및 살생물 조성물
US4925582A (en) Methods and compositions for potentiating the activity of antimicrobal agents in industrial water based fluids
DE102014003215A1 (de) Korrosionsinhibierende Zusammensetzungen
CZ123494A3 (en) Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents in water-containing systems as well as those compounds containing cooling lubrication substances
CZ123594A3 (en) Aminoesters of 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid, process of their preparation as well as biocidal agents in which said substances are comprised and process for preparing thereof
EP2700314A1 (en) Biocidal compositions comprising glutaraldehyde and hexahydro-1,3,5-tris(hydroxyethyl)-s-triazine and methods of use
FI84421C (fi) Sammansaettningar av konserveringsaemnen och anvaendningar av desamma.
IE59126B1 (en) Isothiazolone aqueous solutions
US10584303B2 (en) Stabilization of isothiazolones in aqueous compositions
IE64269B1 (en) Organic stabilizers for isothiazolones