CZ103198A3 - Process for producing amorphous shaped bodies, shaped bodies produced in such a manner and their use - Google Patents

Process for producing amorphous shaped bodies, shaped bodies produced in such a manner and their use Download PDF

Info

Publication number
CZ103198A3
CZ103198A3 CZ981031A CZ103198A CZ103198A3 CZ 103198 A3 CZ103198 A3 CZ 103198A3 CZ 981031 A CZ981031 A CZ 981031A CZ 103198 A CZ103198 A CZ 103198A CZ 103198 A3 CZ103198 A3 CZ 103198A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
range
amorphous
temperature
shaped bodies
polyethylene terephthalate
Prior art date
Application number
CZ981031A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ursula Murschall
Rainer Brunow
Original Assignee
Hoechst Research & Technology Deutschland Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Research & Technology Deutschland Gmbh & Co. Kg filed Critical Hoechst Research & Technology Deutschland Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ103198A3 publication Critical patent/CZ103198A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0822Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16Cooling
    • B29C2035/1616Cooling using liquids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16Cooling
    • B29C2035/1658Cooling using gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/04Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

The present invention relates to an amorphous, thermoformed moulding, with a thickness in the range of from 1 to 20 mm, which as the main component contains a crystallisable polyethylene terephthalate and is characterised by good mechanical and good optical properties. The moulding can optionally be transparent, dyed to be translucent or dyed to be opaque. In a preferred embodiment, it is also UV-stabilised. The invention also relates to a method for the production of said moulding, and use thereof.

Description

Způsob výroby amorfních tvarových těles tvarová tělesa tímto způsobem vyrobena CC pCU/Z-ťHMethod of production of amorphous shaped bodies shaped bodies produced in this way CC pCU/Z-ťH

Oblast technikyField of technology

Vynález se týká způsobu výroby amorfních tvarových těles z amorfní polyethylentereftalátové desky, jakož i amorfních tvarových těles samotných. Tvarová tělesa mohou být podle potřeby transparentní, transparentně zbarvená nebo neprůhledně zbarvená. Tvarová tělesa se vyznačují vedle velmi dobrých optických vlastností dobrými mechanickými vlastnostmi.The invention relates to the method of manufacturing amorphous shaped bodies from an amorphous polyethylene terephthalate plate, as well as the amorphous shaped bodies themselves. Shaped bodies can be transparent, transparently colored or opaquely colored as needed. Shaped bodies are characterized by good mechanical properties in addition to very good optical properties.

Dosavadní stav technikyCurrent state of the art

Amorfní, transparentní desky o síle mezi 1 a 20 mm jsou dostatečně známé. Tyto plošné útvary sestávají z amorfních, nekrystalisovatelných termoplastů. Typickými příklady takových termoplastů, které se zpracovávají na desky, jsou příkladně polyvinylchlorid (PVC), polykarbonát (PC) a polymethylmetakrylát (PMMA). Tyto polotovary se zpracovávají na tak zvaných extruzních linkách (viz Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, strana 136, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Tavení suroviny ve formě prášku nebo granulí se provádí v extruderu. Amorfní termoplasty se po extruzi v důsledku stále stoupající viskosity s poklesem teploty snadno tvarují přes hladicí stolici nebo jiné tvarovací nástroje. Amorfní termoplasty potom mají po vytvarování dostatečnou stabilitu, to znamená vysokou viskositu, aby byly v kalibračním nástroji samonosné. Jsou ale dostatečně měkké, aby je bylo možné nástrojem tvarovat.Amorphous, transparent plates between 1 and 20 mm thick are well known. These flat formations consist of amorphous, non-crystallizable thermoplastics. Typical examples of such thermoplastics that are processed into sheets are, for example, polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA). These blanks are processed on so-called extrusion lines (see Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, page 136, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Melting of the raw material in the form of powder or granules is carried out in an extruder. Amorphous thermoplastics are easily shaped after extrusion through a trowel or other shaping tools due to the ever-increasing viscosity with decreasing temperature. Amorphous thermoplastics then have sufficient stability after shaping, i.e. high viscosity, so that they are self-supporting in the calibration tool. But they are soft enough to be shaped with a tool.

• · · · • · · * 0 · 0 • 0 · · · 0 «000 » 0 0 0000 0 *00 * 0 * 0 0 0 0000 0 0*0 * 0 00*0*0* *0* *0 0* 0* 0 0* 00• · · · • · · * 0 · 0 • 0 · · · 0 «000 » 0 0 0000 0 *00 * 0 * 0 0 0 0000 0 0*0 * 0 00*0*0* *0* *0 0* 0* 0 0* 00

Viskosita taveniny a vlastní tuhost amorfních termoplastů je v kalibračním nástroji tak vysoká, že se polotovar před ochlazením v kalibračním nástroji nezbortí. U snadno rozložitelných materiálů, jako příkladně PVC, jsou při extruzi nutné zvláštní zpracovatelské pomocné postupy, jako příkladně zpracovatelské stabilizátory, proti rozkladu a kluzné prostředky proti vysokému vnitřnímu tření a tím nekontrolovatelnému vzestupu teploty. Vnější kluzné prostředky jsou nutné k zabránění nalepování na stěny a válce.The viscosity of the melt and the intrinsic stiffness of amorphous thermoplastics are so high in the calibration tool that the semi-finished product does not collapse before cooling in the calibration tool. For easily degradable materials, such as PVC, special processing aids are necessary during extrusion, such as processing stabilizers, anti-degradation and sliding agents against high internal friction and thus uncontrollable temperature rise. External sliding means are required to prevent sticking to walls and cylinders.

Při zpracování PMMA se příkladně za účelem odstranění vlhkosti používá odplyňovací extruder.When processing PMMA, for example, a degassing extruder is used to remove moisture.

Při výrobě transparentních desek z amorfních termoplastů jsou částečně nutná nákladná aditiva, která migrují a mohou vést k výrobním potížím v důsledku odparu a k povlakům na povrchu polotovaru. PVC desky jsou recyklovatelné obtížně nebo jen s pomocí specielních neutralizačních, případně elektrolyzačních postupů. Desky z PC a PMMA jsou rovněž špatně recyklovatelné a pouze za ztráty nebo extremního zhoršení mechanických vlastností.In the production of transparent sheets from amorphous thermoplastics, expensive additives are partly necessary, which migrate and can lead to production problems due to evaporation and to coatings on the surface of the blank. PVC boards are difficult to recycle or only with the help of special neutralization or electrolysis procedures. Boards made of PC and PMMA are also difficult to recycle and only for loss or extreme deterioration of mechanical properties.

Vedle těchto nevýhod maj i desky z PMMA také mimořádně špatnou rázovou houževnatost a rozbijí se při lomu nebo při mechanickém zatížení. Vedle toho jsou desky z PMMA snadno hořlavé, takže se příkladně nesmějí používat například v interiérech a ve výstavnictví.In addition to these disadvantages, PMMA boards also have extremely poor impact resistance and break when fractured or under mechanical stress. In addition, PMMA boards are easily flammable, so they should not be used, for example, in interiors and exhibitions.

Desky z PMMA a z PC kromě toho nej sou tvarovatelné za studená. Při tvarování za studená se desky z PMMA rozbijí na nebezpečné úlomky. Při tvarování PC-desek za studená vznikají vlasové trhliny a bělavý lom.In addition, PMMA and PC boards cannot be formed cold. During cold forming, PMMA sheets break into dangerous fragments. Hairline cracks and whitish fracture occur during cold forming of PC-boards.

·· < • · · • · 4 • · · · · • · · • · · <·· < • · · • · 4 • · · · · • · · • · · <

PMMA-desky a PC-desky absorbují vlhkost. Obsah vlhkosti přibývá během produkce, při transportu a v průběhu skladování. Výkonnost extrudovaných desek sice není ovlivněna, ale při přetváření (tváření za tepla a vakuové tvarování)m dochází na základě zvýšené vlhkosti ke tvorbě bublinek a jiných povrchových defektů, jakož i ke ztrátě vlastností. Před mechanickým tvarováním se musí tyto desky sušit v horkovzdušné cirkulační peci při teplotě vyšší než 120 °C podle tloušťky desky v rozmezí 1 až 48 hodin (viz Technisches Handbuch GE Plastics Structured Products,PMMA boards and PC boards absorb moisture. Moisture content increases during production, during transport and during storage. Although the performance of the extruded sheets is not affected, during reshaping (hot forming and vacuum forming) bubbles and other surface defects are formed due to increased humidity, as well as loss of properties. Before mechanical shaping, these sheets must be dried in a hot air circulation oven at a temperature higher than 120 °C depending on the thickness of the sheet between 1 and 48 hours (see Technisches Handbuch GE Plastics Structured Products,

Massive Lexan -Platten), což je energeticky a časově nákladné .Massive Lexan -Platten), which is energy and time consuming.

V německé patentové přihlášce 195 22 118.4 je popsána amorfní transparentní deska o tloušťce v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalisovatelný termoplast a vyznačuje se tím, že obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek pro ochranu proti působení světla. Tato deska se vedle vysoké UV-stability vyznačuje jak dobrými optickými vlastnostmi, jako je například vysoká transmise světla, vysoký povrchový lesk, nízký zákal a vysoká ostrost obrazu, tak také dobrými mechanickými vlastnostmi, jako je například vysoká rázová houževnatost jakož i vysoká mez pevnosti.German patent application 195 22 118.4 describes an amorphous transparent plate with a thickness ranging from 1 to 20 mm, which as the main component contains a crystallizable thermoplastic and is characterized by the fact that it contains at least one UV stabilizer as a means of protection against the effects of light. In addition to high UV stability, this board is characterized by both good optical properties, such as high light transmission, high surface gloss, low turbidity and high image sharpness, as well as good mechanical properties, such as high impact strength and high tensile strength.

V německé patentové přihlášce 195 22 120.6 je popsána amorfní, transparentně zbarvená, UV-stabilisovaná deska z krystalisovatelného termoplastu, jejíž tloušťka je v rozmezí 1 až 20 mm. Deska obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek pro ochranu proti působení světla a alespoň jedno v polymeru rozpustné barvivo. Deska se vyznačuje vedle vysoké UV-stability dobrými optickými, jakož i dobrými mechanickými vlastnostmi.German patent application 195 22 120.6 describes an amorphous, transparently colored, UV-stabilized plate made of crystallizable thermoplastic, the thickness of which is in the range of 1 to 20 mm. The plate contains at least one UV-stabilizer as a means of protection against the action of light and at least one polymer-soluble dye. In addition to high UV-stability, the board is characterized by good optical as well as good mechanical properties.

0 0 0 ·0 0 0 ·

0 0 0 00 0 0 0

0 00 0

0 « 00 « 0

V německé patentové přihlášce 195 22 120.6 je popsána amorfní, zbarvená, UV-stabilisovaná deska z krystalísovatelného termoplastu, jejíž tloušťka je v rozmezí 1 až 20 mm. Deska obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek pro ochranu proti působení světla a alespoň jeden organický a/nebo anorganický pigment jako barvivo. Deska se vyznačuje vedle vysoké UV-stability homogenními optickými, jakož i dobrými mechanickými vlastnostmi.German patent application 195 22 120.6 describes an amorphous, colored, UV-stabilized plate made of crystallizable thermoplastic, the thickness of which is in the range of 1 to 20 mm. The plate contains at least one UV-stabilizer as a means of protection against the action of light and at least one organic and/or inorganic pigment as a colorant. In addition to high UV stability, the board is characterized by homogeneous optical as well as good mechanical properties.

V EP-A 0 471 528 se popisuje způsob formování předmětu z polyethylentereftalátové (PET) desky. Deska z polyethylentereftalátu se v hlubokotažné formě oboustranně tepelně zpracovává v rozmezí teplot mezi teplotou skelného přechodu a teplotou tání. Vytvarované deska z polyethylentereftalátu se vyjme z formy, když míra krystalisace vytvarované desky z PET dosáhne rozmezí 25 až 50 %. Desky z polyethylenteref talátu, zveřejněné v EP-A 0 471 528 mají sílu od 1 do 10 mm. Protože hlubokotažená tvarová tělesa vyrobená z této polyethylentereftalátové desky, mají vysokou krystalisaci, není možnost získat transparentní předměty. Tvarová tělesa jsou vždy prostupná pro světlo. Kromě toho mají hluboce tažená tvarová tělesa na základě krystalisace špatné mechanické vlastnosti, obzvláště špatnou rázovou houževnatost.EP-A 0 471 528 describes a method of forming an object from polyethylene terephthalate (PET) sheet. The polyethylene terephthalate plate is heat-treated on both sides in the deep-drawn form in the temperature range between the glass transition temperature and the melting temperature. The molded polyethylene terephthalate sheet is removed from the mold when the degree of crystallization of the molded PET sheet reaches the range of 25 to 50%. The polyethylene terephthalate sheets disclosed in EP-A 0 471 528 have a thickness of 1 to 10 mm. Since the deep-drawn shaped bodies made from this polyethylene terephthalate sheet have high crystallization, it is not possible to obtain transparent objects. Shaped bodies are always permeable to light. In addition, deep drawn shaped bodies have poor mechanical properties, especially poor impact strength, due to crystallization.

V US-A 3 496 143 se popisuje hluboké tažení za vakua 3 mm silné polyethylentereftalátové desky, jejíž míra krystalisace má ležet v rozsahu 5 až 25 %. Míra krystalizace hlubokotažených těles je však větší než 25 %. Vzhledem k tomu, že popsaná deska a z ní hluboce tažená tvarová tělesa jsou částečně krystalická, není také zde žádná možnost získat transparentní předměty nebo transparentní desky. Kromě toho vykazují jak desky, tak také žních • · 9 4 · · · « · · · · · e • · · · · · · · • · 4 4 · · · · 4 · 4 4US-A 3,496,143 describes vacuum deep drawing of a 3 mm thick polyethylene terephthalate sheet, the degree of crystallization of which is to be in the range of 5 to 25%. However, the degree of crystallization of deep-drawn bodies is greater than 25%. Since the described plate and the deep-drawn shaped bodies from it are partially crystalline, there is also no possibility of obtaining transparent objects or transparent plates. In addition, they show both plates and reaper • · 9 4 · · · « · · · · · e • · · · · · · · • · 4 4 · · · · 4 · 4 4

4 4 4 4 · • · 4 4 · 4 · hluboce tažená tvarová tělesa na základě krystalisace špatné mechanické vlastnosti, obzvláště nízkou rázovou houževnatost .4 4 4 4 · • · 4 4 · 4 · deep drawn shaped bodies based on crystallization poor mechanical properties, especially low impact strength.

Způsoby výroby transparentních, popřípadě jasně průhledných tvarových těles z amorfních, popřípadě částečně krystalických PET-desek o tloušťce až 6 mm hlubokým tažením za vakua jsou kromě toho popsány v rakouských patentových spisech č. 304 086 a 285 160 .The methods of producing transparent or clearly transparent shaped bodies from amorphous or partially crystalline PET-sheets with a thickness of up to 6 mm by deep drawing under vacuum are also described in Austrian patent files No. 304 086 and 285 160.

U PET , použitého ve spise AT-PS 304 086 , se jedná však o takzvaný glykol-modifikovaný PET (PET-G) , to znamená o kopolymer z etherových a esterových jednotek. PET-G je přirozeně amorfní a pouze těžko krystalisovatelný. K tomu má zde použitý PET teplotu krystalisace, odpovídající teplotě po (studené) krystalisaci Tqj , alespoň 160 °C .However, the PET used in AT-PS 304 086 is a so-called glycol-modified PET (PET-G), that is, a copolymer of ether and ester units. PET-G is naturally amorphous and only difficult to crystallize. For this, the PET used here has a crystallization temperature, corresponding to the temperature after (cold) crystallization Tqj , at least 160 °C.

Podle AT-PS 285 160 se používá PET-deska o tloušťce 3 mm, která má stupeň krystalisace 21 % . Z ní získaná tvarová tělesa jsou v důsledku toho částečně krystalická a tedy ne transparentní.According to AT-PS 285 160, a PET sheet with a thickness of 3 mm is used, which has a degree of crystallization of 21%. As a result, the shaped bodies obtained from it are partly crystalline and therefore not transparent.

Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici hluboce tažené, tedy tepelně formovaná tvarová tělesa, která by byla podle potřeby transparentní, transparentně zbarvená nebo neprůhledně zbarvená, jejichž tloušťka by byla 1 až 20 mm, která by měla jak mechanické vlastnosti, tak i optické vlastnosti, které by odpovídaly v podstatě vlstnostem amorfní polyethylentereftalátové desky.The task of the present invention is to make available deep-drawn, i.e. heat-formed shaped bodies, which would be transparent, transparently colored or opaquely colored as needed, the thickness of which would be 1 to 20 mm, which would have both mechanical properties and optical properties, which would essentially correspond to the properties of an amorphous polyethylene terephthalate sheet.

K dobrým optickým vlastnostem patří v transparentní nebo transparentně zbarvené formě provedeni příkladně vysoká propustnost světla a homogenní optika.Good optical properties include exemplary high light transmission and homogeneous optics in transparent or transparently colored form.

· « 4 4 4 4· « 4 4 4 4

4 · · 4 44444 · · 4 4444

4 4444 * 4 4 44 4444 * 4 4 4

4 444 444444 4444 44 444 444444 4444 4

4444 44 4 4444444 44 4 444

4 44 4» 4 44 444 44 4» 4 44 44

K dobrým mechanickým vlastnostem patří obzvláště vysoká rázová houževnatost a vysoká mez pevnosti.Good mechanical properties include particularly high impact strength and high yield strength.

Dále by měla být tvarová tělesa podle předloženého vynálezu recyklovatelná, hospodárně vyrobítelná a špatně hořlavé, aby se příkladně mohly využívat i v interiérech.Furthermore, the shaped bodies according to the present invention should be recyclable, economical to produce and not flammable, so that they can also be used in interiors, for example.

Ve zvláštní formě provedení by měla být tvarová tělesa také oddolná vůči UV-záření, aby byla vhodná také pro venkovní použití.In a special form of execution, the shaped bodies should also be resistant to UV radiation, so that they are also suitable for outdoor use.

Podstata vynálezuThe essence of the invention

Tento úkol je vyřešen vypracováním způsobu výroby amorfního tvarového tělesa, jehož podstata spočívá v tom, že se amorfní deska o tloušťce v rozmezí 1 až 20 mm, výhodně v rozmezí 1 až 10 mm , která obsahuje jako hlavní součást krystalisovatelný polyethylentereftalát, zahřeje, tepelně tvaruje, ochladí a potom vyjme z formy.This task is solved by developing a method of manufacturing an amorphous shaped body, the essence of which is that an amorphous plate with a thickness in the range of 1 to 20 mm, preferably in the range of 1 to 10 mm, which contains crystallizable polyethylene terephthalate as the main component, is heated and thermally shaped , cool and then remove from the mold.

Amorfní desky s tloušťkou v rozmezí 1 až 20 mm, které obsahují jako hlavní součást krystalisovatelný polyethylenteref talát, které jsou vhodné jako výchozí materiál pro způsob podle předloženého vynálezu a jejich výroba, jsou například popsané v německých patentových přihláškáchAmorphous plates with a thickness in the range of 1 to 20 mm, which contain as a main component crystallizable polyethylene terephthalate, which are suitable as starting material for the method according to the present invention and their production, are for example described in German patent applications

195 195 19 19 579.5 , 579.5, 195 195 19 19 578.7 , 195 578.7, 195 19 19 577.9 , 195 577.9, 195 22 22 118.4 , 118.4, 195 195 22 22 120.6 , 120.6, 195 195 22 22 119.2 , 195 119.2, 195 28 28 336.8 , 195 336.8, 195 28 28 334.1 a 334.1 a 195 195 28 28 333.3 . 333.3.

Podle předloženého vynálezu se rozumí pod pojmem krystalisovatelné polyethylentereftalátyAccording to the present invention, crystallizable polyethylene terephthalates are understood

- krystalisovatelné polyethylentereftalárové homo• · · · • · · · · · polymery,- crystallizable polyethylene terephthalate homo• · · · • · · · · · polymers,

- krystalisovatelné polyethylentereftalátové kopolymery,- crystallizable polyethylene terephthalate copolymers,

- krystalisovatelné polyethylentereftalátové kompozice,- crystallizable polyethylene terephthalate compositions,

- krystalisovatelný polyethylentereftalátový recyklát a- crystallizable polyethylene terephthalate recyclate a

- další variace krystalisovatelných polyethylentereftalátů.- other variations of crystallizable polyethylene terephthalates.

Výhodné výchozí materiály pro výrobu amorfních desek jsou polyethylentereftalátové polymery s krystalisační teplotou po ochlazení v rozmezí 120 °C až 158 °C, obzvláště 130 °C až 158 °C .Preferred starting materials for the production of amorphous plates are polyethylene terephthalate polymers with a crystallization temperature after cooling in the range of 120°C to 158°C, especially 130°C to 158°C.

Jako amorfní desky se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí takové desky, které přestože použitý krystalisovatelný termoplast má míru krystalisace mezi 25 a 65 % , nejsou krystalické. Že nejsou krystalické, to znamená, že jsou v podstatě amorfní, kdy stupeň krystalisace obecně činí méně než 5 %, s výhodou méně než 2 % a obzvláště výhodně 0 %.Amorphous plates in the sense of the present invention are those plates which, although the crystallisable thermoplastic used has a degree of crystallization between 25 and 65%, are not crystalline. That they are not crystalline means that they are essentially amorphous, where the degree of crystallization is generally less than 5%, preferably less than 2% and particularly preferably 0%.

Na rozdíl od desek z dosavadních materiálů, jako je například polymethylmethakrylát (PMMA) a polykarbonát (PC) , nepotřebují být desky, které obsahuji jako hlavni součást krystalisovatelný polyethylentereftalát, všeobecně před hlubokým tažením, to znamená před tepelným tvarováním, vysušené, ale mohou se zpracovávat přímo bez obvyklých kroků předběžného zpracovávání.Unlike sheets made of existing materials, such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polycarbonate (PC), sheets containing crystallizable polyethylene terephthalate as a main component generally do not need to be dried before deep drawing, that is, before thermoforming, but can be processed directly without the usual pre-processing steps.

Zahřívání, popřípadě ohřev desky se může provádět pomocí všech pro odborníky známých zařízení pro hluboké tažení . Výhodně se pro ohřev desky používá horkovzdušná pec • · · ·The heating or heating of the plate can be carried out using all deep drawing devices known to experts. A hot air oven is preferably used to heat the plate • · · ·

I ·· • · · • · · • · • · · • · · · · * nebo infračervená topná tělesa.I ·· • · · • · · • · • · · • · · · · * or infrared heaters.

Aby se dosáhlo pokud možno rovnoměrného zahřátí desky, zahřívá se tato výhodně oboustranně, to znamená horním a spodním ohřevem.In order to achieve as uniform heating of the plate as possible, it is preferably heated on both sides, that is, by upper and lower heating.

Deska se výhodně zahřívá tak dlouho, dokud není teplota desky v rozmezí 120 °C až 160 °C , výhodně v rozmezí 130 °C až 145 °C .The plate is preferably heated until the plate temperature is in the range of 120°C to 160°C, preferably in the range of 130°C to 145°C.

Při použití velkoplošných desek může docházet při zahřívání k prověšení desek. V tomto případě se desky během zahříváni výhodně podpírají pomocí tlakového vzduchu.When using large-area plates, the plates may sag during heating. In this case, the plates are preferably supported by compressed air during heating.

Typické doby zahříváni transparentních desek, které jako hlavní součást obsahují polyethylentereftalát činí výhodně asi 1/3 doby, potřebné pro PMMA-desky a PC-desky.Typical heating times for transparent plates, which contain polyethylene terephthalate as the main component, are advantageously about 1/3 of the time required for PMMA-plates and PC-plates.

Odchylky mohou nastávat podle druhu a eficience přítomného topení. Zbarvené desky mohou mít dodatečně odchylky doby zahřívání na základě jiného tepelného chování.Deviations may occur depending on the type and efficiency of the heating present. Colored plates may additionally have variations in heating time based on different thermal behavior.

V návaznosti na zahřívání nastává přeformování, zvané také termoformování nebo hluboké tažení. Používané zahřáté desky mohou při tom být termoformovány jako jiné materiály standardními způsoby.Following the heating, reforming takes place, also called thermoforming or deep drawing. The heated plates used can be thermoformed like other materials in standard ways.

Aby se zaručilo rovnoměrné rozdělení tloušťky přes celý materiál během procesu termoformování, mohou se použít obvyklá opatření, jako je například variace teplotního profilu desky, cílené nastavení vakua nebo vyfouknutí kopule jako předstupně k formování.In order to guarantee an even distribution of thickness throughout the material during the thermoforming process, conventional measures such as variation of the plate temperature profile, targeted vacuum settings, or dome blowing can be used as a pre-formation step.

444444 · · · · 4 «4 ·· · 4 4 · 4 4·· • · · · 4 · · · · 4 ·444444 · · · · 4 «4 ·· · 4 4 · 4 4·· • · · · 4 · · · · 4 ·

4444 4444 4 444 4 44444 4444 4 444 4 4

4444 ·· 4 4444444 ·· 4,444

44 44 4 44 4444 44 4 44 44

Kromě toho je pro výrobu amorfního tvarového tělesa výhodné, když se udržuje teplota nástroje pod 80 °C , výhodně pod 60 °C .In addition, for the production of an amorphous shaped body, it is advantageous to keep the temperature of the tool below 80°C, preferably below 60°C.

Dále by se měla doba mezi koncem zahřívací periody a ukončení procesu formování udržet krátká. Proto se doporučuje výhodně konstrukce nástroje s maximálním počtem odvzdušňovacich vývrtů a maximálním průměrem (například 1 mm).Furthermore, the time between the end of the warm-up period and the end of the forming process should be kept short. Therefore, it is advantageous to design the tool with the maximum number of venting holes and the maximum diameter (for example, 1 mm).

Po ukončení procesu formování by se měl tvarový díl rychle ochladit vzduchem nebo směsí vzduchu a rozstřikované vody.After the molding process is finished, the molded part should be cooled rapidly with air or a mixture of air and water spray.

Následující vyjmutí z formy se provádí výhodně teprve tehdy, když má tvarový díl teplotu nižší než 60 °C .The subsequent removal from the mold is advantageously carried out only when the molded part has a temperature lower than 60 °C.

Na základě nízkého a rovnoměrného smrštění, které výhodně činí méně než 1,0 % , se dá vzniklý tvarový díl bez problémů vyjmout z nástroje. Dodatečné smrštění tvarového dílu s časem nenastává. Tvarový díl zůstává rozměrově stabilní.Due to the low and uniform shrinkage, which is preferably less than 1.0%, the formed part can be removed from the tool without any problems. Additional shrinkage of the molded part does not occur over time. The molded part remains dimensionally stable.

Dále j sou předmětem předloženého vynálezu amorfní, tepelně formovaná tvarová tělesa o tloušťce v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavni součást obsahuje krystalisovatelný polyethylentereftalát a která se vyznačují tím, že jejich povrchový lesk, měřeno podle DIN 67530 (úhel měření 20 θ), je větší než 90, výhodně větší než 100 .Furthermore, the subject of the present invention are amorphous, thermally formed shaped bodies with a thickness in the range of 1 to 20 mm, which as the main component contains crystallizable polyethylene terephthalate and which are characterized by the fact that their surface gloss, measured according to DIN 67530 (measuring angle 20 θ ), is greater than 90, preferably greater than 100.

Pod pojmem amorfní tvarová tělesa se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí taková tvarová tělesa, jejichž krystalinita je všeobecně nižší než 5 % , výhodně nižší než 2 % a obzvláště výhodně je 0 % .In the sense of the present invention, the term amorphous shaped bodies means such shaped bodies whose crystallinity is generally lower than 5%, preferably lower than 2% and especially preferably 0%.

·· ·· » 4 4 4 » · · · • · · 4 ··· ·· » 4 4 4 » · · · • · · 4 ·

4 ·4 ·

4444

Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu nevykazuj í při měření rázové houževnatosti podle Charpyho (měřeno podle ISO 179/1D) výhodně žádný lom.Shaped bodies according to the present invention preferably do not show any fracture when measuring impact strength according to Charpy (measured according to ISO 179/1D).

Kromě toho leží vrubová houževatost a^ podle Izoda (měřeno podle ISO 180/1A) tvarových těles s výhodou v rozmezí 2,0 až 8,0 kj/m , obzvláště výhodně v rozmezí 4,0 až 6,0 kJ/m^.In addition, the notch toughness a^ according to Izod (measured according to ISO 180/1A) of the shaped bodies is preferably in the range of 2.0 to 8.0 kJ/m 2 , particularly preferably in the range of 4.0 to 6.0 kJ/m 2 .

Amorfní, tepelně formovaná tvarová tělesa mohou být podle potřeby transparentní, transparentně zbarvená nebo zabarvená.Amorphous, thermoformed shaped bodies can be transparent, transparently colored or colored as required.

Ve transparentní formě provedení mají hluboce tažená tvarová tělesa podle předloženého vynálezu prostup světla, měřeno odle ASTM D 1003, více než 80 % , výhodně více než 84 % .In the transparent form, the deep-drawn shaped bodies according to the present invention have a light transmission, measured by ASTM D 1003, of more than 80%, preferably more than 84%.

Zákal tvarových těles, měřený podle ASTM D 1003, činí méně než 15 % , výhodně méně než 11 % a ostrost obrazu tvarových těles, nazývaná také clarity a zj išfovaná pod úhlen menším než 2,5 ° (ASTM D 1003) , je výhodně vyšší než 94 % a obzvláště výhodně vyšší než 96 % .The turbidity of the shaped bodies, measured according to ASTM D 1003, is less than 15%, preferably less than 11%, and the sharpness of the image of the shaped bodies, also called clarity and detected at an angle of less than 2.5° (ASTM D 1003), is preferably higher than 94% and particularly advantageously higher than 96%.

Ve transparentně zabarvené formě provedení, u které tvarová tělesa obsahují alespoň jedno v polyethylentereftalátu rozpustné barvivo, výhodně v koncentraci 0,01 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalisovatelného polyethylentereftalátu, mají hluboce tažená tvarová tělesa podle předloženého vynálezu prostup světla, měřeno odle ASTM D 1003, v rozmezí 5 až 80 % , výhodně v rozmezí 10 až 84 % .In a transparently colored embodiment, in which the shaped bodies contain at least one polyethylene terephthalate-soluble dye, preferably in a concentration of 0.01 to 20% by weight, based on the mass of crystallizable polyethylene terephthalate, the deep drawn shaped bodies according to the present invention have light transmission, as measured by ASTM D 1003, in the range of 5 to 80%, preferably in the range of 10 to 84%.

flfl · ·♦· • flfl flfl • · · flflfl flflflfl • · · · · · fl flflflfl • · · · · · flflflfl · flflfl · · ······· flflfl • fl · · flfl · flfl flflflfl · ·♦· • flfl flfl • · · flflfl flflflfl • · · · · · fl flflflfl • · · · · · flflflfl · flflfl · · ······· flflfl • fl · · flfl · flfl flfl

Zákal tvarových těles, měřený podle ASTM D 1003, je v rozmezí 2 až 40 % , výhodně v rozmezí 3 až 35 % a ostrost obrazu tvarových těles, nazývaná také clarity a zjišťovaná pod úhlen menším než 2,5 ° (ASTM D 1003) , je výhodně vyšší než 90 % a obzvláště výhodně vyšší než 92 % .The turbidity of shaped bodies, measured according to ASTM D 1003, is in the range of 2 to 40%, preferably in the range of 3 to 35%, and the sharpness of the image of shaped bodies, also called clarity and determined at an angle of less than 2.5° (ASTM D 1003), is preferably higher than 90% and particularly preferably higher than 92%.

Ve zabarvené formě provedení, u které tvarová tělesa obsahují alespoň jeden organický a/nebo anorganický pigment jako barvivo a popřípadě dotatečně rozpustné barvivo, přičemž koncentrace pigmentu činí 0,5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalisovatelného polyethylentereftalátu, mají hluboce tažená tvarová tělesa podle předloženého vynálezu prostup světla, měřeno odle ASTM D 1003, nižší než 5 % .In the colored form of the embodiment, in which the shaped bodies contain at least one organic and/or inorganic pigment as a dye and, optionally, a dopant soluble dye, while the concentration of the pigment is 0.5 to 30% by weight, based on the weight of the crystallizable polyethylene terephthalate, the deep drawn shaped bodies according to of the present invention, a light transmission, as measured by ASTM D 1003, of less than 5%.

Vhodná rozpustná barviva jsou uvedena například v německé patentové přihlášce P 195 19 578.7 a jako barviva vhodné organické a/nebo anorganické pigmenty jsou uvedeny například v německé patentové přihlášce P 195 19 577.9 .Suitable soluble dyes are listed, for example, in German patent application P 195 19 578.7, and suitable organic and/or inorganic pigments as dyes are listed, for example, in German patent application P 195 19 577.9.

Ve výhodné formě provedení obsahují amorfní, tepelně formovaná tvarová tělesa, alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek pro ochranu proti působeni světla, přičemž koncentrace UV-stabilisátoru je výhodně v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalisovatelného polyethylentereftalátu.In a preferred embodiment, the amorphous, thermally formed shaped bodies contain at least one UV-stabilizer as a means of protection against the effects of light, the concentration of the UV-stabilizer being preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, based on the weight of crystallizable polyethylene terephthalate.

Vhodné UV-stabilisátory jako prostředky proti působení světla jsou uvedeny například v německých patentových přihláškách P 195 22 118.4 , 195 22 120.6 a 195 22 119.2 .Suitable UV stabilizers as agents against the effects of light are listed, for example, in German patent applications P 195 22 118.4, 195 22 120.6 and 195 22 119.2.

Dále ukázala měření, že tvarová tělesa podle vynálezuFurthermore, measurements showed that shaped bodies according to the invention

00 ·· 000 ·· 0

0 000 00

000 0 0000 0 0

0 00 0

00 ····00 ····

· • 0 0· • 0 0

0 0 00 0 0

0000000000

0 00 0

0 0 jsou špatně hořlavá a špatně zápalná, takže jsou příkladně vhodná pro použití v interiérech a pro výstavnictví.0 0 are poorly flammable and poorly ignitable, so they are ideally suited for use in interiors and for exhibitions.

Dále jsou tvarová tělesa podle vynálezu bez problémů recyklovatelná, aniž by docházelo k zatěžování životního prostředí a beze ztráy mechanických vlastností, takže jsou příkladně vhodná pro použití jako dočasné reklamní štíty nebo j iné propagační zboží.Furthermore, the shaped bodies according to the invention can be recycled without any problems, without burdening the environment and without loss of mechanical properties, so they are, for example, suitable for use as temporary advertising shields or other promotional goods.

V důsledku překvapivého počtu vynikajících vlastností jsou amorfní tvarová tělesa podle vynálezu vynikající pro celou řadu rozličných aplikací, příkladně pro obkládání interiérů, pro výstavnictví a výstavnické předměty, pro displeje, pro ochranné zasklení strojů a vozidel, v oblasti svítidel, při zřizování obchodů a při stavbě polic, jako reklamní předměty, jako stojánky pro jídelní lístky, pro desky košů pro basketbal, jako dělící stěny místností, pro akvária, jako informační tabule a jako stojany na prospekty a časopisy.As a result of a surprising number of excellent properties, the amorphous shaped bodies according to the invention are excellent for a whole range of different applications, for example for interior cladding, for exhibitions and exhibition objects, for displays, for protective glazing of machines and vehicles, in the field of lighting, in the establishment of shops and in construction shelves, as advertising items, as stands for menus, for basketball hoops, as room dividers, for aquariums, as information boards and as stands for brochures and magazines.

V UV-stabilisované formě provedení jsou vhodná amorfní tvarová tělesa podle předloženého vynálezu také pro venkovní použití, například pro skleníky, zastřešeni, zasklívání, bezpečnostní skla, venkovní obklady, pokrývky, pro stavební sektor, světelné reklamy, obklady balkonů, střešní nástavby a okna karavanů.In the UV-stabilized form, the amorphous shaped bodies according to the present invention are also suitable for outdoor use, for example for greenhouses, roofing, glazing, safety glass, exterior cladding, coverings, for the construction sector, illuminated advertising, balcony cladding, roof structures and caravan windows .

Kromě toho bylo s překvapením zjištěno, že amorfní, hluboce tažená tvarová tělesa podle předloženého vynálezu mají dobré mechanické vlastnosti i při nízkých teplotách až do -40 °C , aniž by docházelo ke ztrátě optických vlastností. K dobrým mechanickým vlastnostem se počítá mimo jiné vysoká mez pevnosti, vysoká vrubová houževnatost a výborné • · • · · • ···· • · ···· • · · · • · · · • · · · · • · · · ·· ·· • · · β • · ·· • · · · · · • · · · • · · · · vlastnosti v tahu a ohybu.In addition, it was surprisingly found that the amorphous, deep-drawn shaped bodies according to the present invention have good mechanical properties even at low temperatures down to -40°C without loss of optical properties. Among other things, good mechanical properties include a high yield strength, high notch toughness and excellent ·· ·· • · · β • · ·· • · · · · · • · · · • · · · · tensile and bending properties.

Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu se mohou proto také výhodně použít v chladících systémech. Jako příklady chladících systémů nebo chladících zařízení elektrické chladící skříně, mrazící skříně pro domácnost a průmysl, chladící skříně kompresorů, chladící zařízení pro mléko, chladící vitríny, chladničky pro krevní konservy, chladící zařízení pro mrtvoly, medicínské chladící přístroje a laboratorní přístroje pro hluboké chlazení.Shaped bodies according to the present invention can therefore also be advantageously used in cooling systems. As examples of refrigeration systems or refrigeration equipment, electric refrigerators, household and industrial freezers, compressor refrigerators, milk refrigerators, refrigerated display cases, blood preservation refrigerators, cadaver refrigerators, medical refrigerators, and deep-cooling laboratory equipment.

Vynález je v následujícím blíže objasněn pomocí příkladů provedení, aniž by byl jimi omezen.In the following, the invention is explained in more detail by means of exemplary embodiments, without being limited by them.

Příklady provedení vynálezuExamples of the embodiment of the invention

Měření jednotlivých vlastností se provádí podle následujících norem, případně postupů.The measurement of individual properties is carried out according to the following standards or procedures.

Měřicí metodyMeasurement methods

Povrchový lesk :Surface gloss:

Povrchový lesk se měří podle DIN 67530. Měřena je reflexní hodnota jako optickká veličina pro povrch desky. V návaznosti na normy ASTM-D 523-78 a ISO 2813 byl nastaven úhel ozařování na 20 °. Světelný paprsek se pod nastaveným úhlem ozařování vyzařuje na rovinu zkoušené plochy a od této je odrážen, popřípadě rozptylován. Světelný paprsek, dopadající na fotoelektrický přijímač, je ukazován jako proporcionální veličina. Naměřená hodnota je bezrozměrná a musí být udávána společně s úhlem ozářeni.The surface gloss is measured according to DIN 67530. The reflective value is measured as an optical quantity for the board surface. Following the ASTM-D 523-78 and ISO 2813 standards, the irradiation angle was set to 20°. The light beam is emitted at the set irradiation angle onto the plane of the tested surface and is reflected or scattered from it. The light beam hitting the photoelectric receiver is shown as a proportional quantity. The measured value is dimensionless and must be specified together with the irradiation angle.

• · ···· · · • ·• · ···· · · • ·

·· · · 4·· · · 4

4 444 44

4 4 4 44 4 4 4

4 44 4

4444

Propustnost světla :Light transmission:

Jako propustnost světla se rozumí poměr veškerého propuštěného světla k dopadajícímu množství světla.Light transmittance is defined as the ratio of all transmitted light to the amount of incident light.

Propustnost světla se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM D 1003.Light transmission is measured with a Hazegard plus meter according to ASTM D 1003.

Zákal a clarity :Turbidity and Clarity:

Zákal je procentní podíl propuštěného světla, který se od ozařujícího světelného svazku ve středu odchyluje o více než 2,5°. Ostrost obrazu se zjišťuje pod úhlem menším než 2,5°.Haze is the percentage of transmitted light that deviates from the irradiating light beam in the center by more than 2.5°. Image sharpness is determined at an angle of less than 2.5°.

Zákal a clarity se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM D 1003.Haze and clarity are measured with a Hazegard plus meter according to ASTM D 1003.

Stupeň bělosti :Degree of whiteness:

Stanovení stupně bělosti se provádí s pomocí elektrického remisniho fotometru ELREPHO firmy Zeiss, Oberkochem (DE) , druh normovaného světla C, normální pozorovatel 2°. Stupeň bělosti se definuje jako :Determination of the degree of whiteness is carried out with the help of an ELREPHO electrical remittance photometer from Zeiss, Oberkochem (DE), standard light type C, normal observer 2°. The degree of whiteness is defined as:

VG = RY + 3RZ - 3RX, přičemž VG = stupeň bělosti, RY, RZ, RX = odpovídající reflexní faktory při použití barevných měřicích filtrů Y,VG = RY + 3RZ - 3RX, where VG = degree of whiteness, RY, RZ, RX = corresponding reflection factors when using color measurement filters Y,

Z a X. Jako standard bělosti se používá výlisek ze síranu barnatého (DIN 5033, část 9).Z and X. A barium sulfate compact (DIN 5033, part 9) is used as the whiteness standard.

• 0 00 0 · ·· 00 • · 0• 0 00 0 · ·· 00 • · 0

0 00 0

0 0 0 00 0 0 0

0 00 0

0000

Povrchové vady :Surface defects :

Povrchové vady se stanovuj í vizuálně.Surface defects are determined visually.

Rázová houževnatost an podle Charpyho :Impact strength a n according to Charpy:

Tato veličina se zjišťuje podle ISO 179/1D.This quantity is determined according to ISO 179/1D.

Vrubová houževnatost a^ podle Izoda :Notch toughness a^ according to Izod:

Vrubová houževnatost, případně rázová pevnost a^ podle Izoda se měří podle ISO 180/1A.Notch toughness, or impact strength a^ according to Izod, is measured according to ISO 180/1A.

Hustota :Density :

Hustota se stanovuje podle DIN 53479.The density is determined according to DIN 53479.

SV (DCE), IV (DCE) :SV (DCE), IV (DCE) :

Standardní viskozita SV (DCE) se měří podle DIN 53726 v kyselině dichloroctové.Standard SV viscosity (DCE) is measured according to DIN 53726 in dichloroacetic acid.

Vlastní viskozita IV se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV (DCE) :The intrinsic viscosity IV is calculated according to the following formula from the standard viscosity SV (DCE):

IV (DCE) =6,67 . 104 SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67 . 10 4 SV (DCE) + 0.118

Termické vlastnosti :Thermal properties:

Termické vlastnosti jako teplota tání krystalitů Tm, teplotní rozsah krystalizace Τθ, krystalizační teplota po ochlazení T(-<n a teplota skelného přechodu Tg se měří pomocí Differential Scanning Calorimetrie (DSC) při rychlosti za• · φφφφ φ φφφφ φφ φ φφφ φφφφ φφ φ · φ φ · φφφφ φ φ φφφφ ···· φ φφφ φ φ φφφφ φφφ φφφ φφ φφ φφ φ φφ φφ hřívání 10 °C/minutu.Thermal properties such as crystallite melting point T m , crystallization temperature range Τθ, crystallization temperature after cooling T(-<n and glass transition temperature Tg) are measured using Differential Scanning Calorimetry (DSC) at a speed of φ · φ φ · φφφφ φ φ φφφφ ···· φ φφφ φ φ φφφφ φφφ φφφ φφ φφ φφ φ φφ φφ heating 10 °C/minute.

Molekulová hmotnost, polydisperzita :Molecular weight, polydispersity:

Molekulové hmotnosti Mw a Mn a výsledná polydisperzitaMolecular weights M w and M n and resulting polydispersity

Mw/Mn se měří pomocí gelové permeační chromatografie (GPC).M w /M n is measured using gel permeation chromatography (GPC).

Vlivy povětrnosti (oboustranně), UV-stabilita :Effects of weather (both sides), UV-stability:

UV-stabilita se zkouší podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :UV-stability is tested according to test specification ISO 4892 under the following conditions:

Testovací přístroj : Atlas Ci 65 Veather OmeterTest instrument: Atlas Ci 65 Weather Ometer

Podmínky testu : ISO 4892, to znamená simulovaný vliv povětrnostiTest conditions: ISO 4892, i.e. simulated weathering

Doba ozařování : Ozařování : Teplota : Relativní vlhkost Xenonová lampa : Ozařovací cykly :Irradiation time: Irradiation: Temperature: Relative humidity Xenon lamp: Irradiation cycles:

1000 hodin (každá strana)1000 hours (each side)

0,5 V/m^, 340 nm 63 ’C vzduchu ; 50 % vnitřní a vnější filtr z borosilikátu 102 minut UV-světlo, potom 18 minut UV-světlo s postřikováním vzorků vodou, potom opět 102 minut UV-světlo a tak dále.0.5 V/m^, 340 nm 63 ’C air ; 50% borosilicate inner and outer filter 102 minutes UV light, then 18 minutes UV light with water spraying of samples, then again 102 minutes UV light and so on.

V dále uvedených příkladech a srovnávacích příkladech se jedná vždy o jednovrstvé desky, které byly vyrobeny na extruzní lince, popsané ve výše uvedených německých patentových přihláškách.In the following examples and comparative examples, these are always single-layer plates that were produced on the extrusion line described in the above-mentioned German patent applications.

Příklad 1Example 1

Amorfní, transparentní polyethylentereftalátová deska, jejíž výroba je popsána v německé patentové přihlášce 195 ··<· *0 0 ·· 00 0« 0 000 *00* 0* * · * 0 * *00*Amorphous, transparent polyethylene terephthalate plate, the production of which is described in German patent application 195 ··<· *0 0 ·· 00 0« 0 000 *00* 0* * · * 0 * *00*

0 0 0 0 * 0*00 * 04* 0 00 0 0 0 * 0*00 * 04* 0 0

0*00 0* 0 *0* * 0 00 * 0 0 00 000*00 0* 0 *0* * 0 00 * 0 0 00 00

180.0 , s následujícími vlastnostmi180.0 , with the following properties

Tlouštka : Thickness : 4 mm 4 mm Povrchový lesk 1. strana : Surface gloss 1st side: 178 178 (úhel měření 20”) 2. strana : (measuring angle 20”) 2nd side: 172 172 Propustnost světla : Light transmission: 89,4 % 89.4% Clarity (ostrost obrazu) : Clarity (image sharpness): 99,7 % 99.7% Zákal : Turbidity : 2,1 % 2.1% Povrchové vady na m : Surface defects per m: V Z J z zadně V Z J z behind Míra krystalizace : Degree of crystallization: 0 % 0% Hustota : Density : 1,33 g/cm^ 1.33 g/cm^ Rázová houževnatost an dle Charpy Impact strength and n according to Charpy při 23 °C : at 23 °C: nedochází k lomu there is no fracture Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Notch toughness a^ according to Izod při 23 °C : at 23 °C: 4,7 kJ/m2, 4.7 kJ/m 2 ,

se podrobí hlubokému tažení na stroji pro vakuové tepelné tvarování firmy Illig/Heilbronn, typ UA 100 g za následujících parametrůshall be deep drawn on an Illig/Heilbronn vacuum thermoforming machine, type UA 100 g under the following parameters

Velikost desky :Board size:

Tloušťka desky :Thickness of the board :

Tvarovaná plocha :Shaped surface:

Výška hlubokého tažení :Deep draw height:

Předsušení :Pre-drying :

Teplota tvarovacího nástroje : Výkon zářiče horního ohřevu : Výkon zářiče spodního ohřevu : Předehřátí horním a spodním ohřevem/hluboké taženíForming Tool Temperature : Top Heat Radiant Power : Bottom Heat Radiant Power : Top and Bottom Heat Preheating/Deep Drawing

Vakuum :Vacuum :

Teplota desky :Plate temperature:

Chlazení rozstřikovanou vodou :Water spray cooling:

1000 mm x 700 mm 4 mm1000mm x 700mm 4mm

960 mm x 660 mm 200 mm min (není potřebné) 50 °C 65 % %960 mm x 660 mm 200 mm min (not required) 50 °C 65 % %

s ano 140 °C 40 s *14 • 4 ···· ·» *44 4 ♦ 4 · • · · • 4 · • · · · ·· • *with yes 140 °C 40 s *14 • 4 ···· ·» *44 4 ♦ 4 · • · · • 4 · • · · · ·· • *

4 • 44 • 4

4 • 44 • 4

4 · 4 • 4 4« » «4* 4 4 • 4 4 44 · 4 • 4 4« » «4* 4 4 • 4 4 4

4· 444·44

Teplota vytvarovaného předmětu při odstranění nástroje : 50 °CTemperature of the shaped object when removing the tool: 50 °C

Takto probíhá celý cyklus hlubokého tažení pouze 78 s .In this way, the entire deep drawing cycle takes only 78 seconds.

Vyrobený předmět má následuj ící vlastnosti :The manufactured item has the following properties:

Barva :Color :

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Povrchový lesk 1. strana :Surface gloss 1st side:

(úhel měření 20°) 2. strana : Smrštění :(measuring angle 20°) 2nd side : Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C :Impact strength a n according to Charpy at -40 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

transparentní 87,8 %transparent 87.8%

3,4 %3.4%

150 162 0,5 %150 162 0.5%

1,33 g/cm2 0 % nedochází k lomu1.33 g/cm 2 0% no refraction

4,7 kJ/m2 78 kJ/m2 4.7 kJ/m 2 78 kJ/m 2

2,4 kJ/m2 2.4 kJ/m 2

Přiklad 2Example 2

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se hlubokým tažením vyrobí amorfní, transparentní deska z krystalizovatelného polyethylentereftalátu, který obsahuje 0,6 % hmotnostních UV-stabilisátoru 2,2’-methylen-bis-6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl)-fenolu (RTinuvin 360 firmy Ciba-Geigy), vztaženo na hmotnost polymeru.Analogously to what is described in example 1, an amorphous, transparent plate is produced by deep drawing from crystallizable polyethylene terephthalate, which contains 0.6% by weight of the UV-stabilizer 2,2'-methylene-bis-6-(2H-benzotriazol-2-yl)- of 4-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl)-phenol ( R Tinuvin 360 from Ciba-Geigy), based on the weight of the polymer.

• ·• ·

UV-stabilisovaná deska má následující vlastnostiUV-stabilized board has the following properties

Tlouštka : Thickness : 4 mm 4 mm Povrchový lesk 1. strana : Surface gloss 1st side: 176 176 (úhel měření 20°) 2, strana : (measuring angle 20°) 2, side: 174 174 Propustnost světla : Light transmission: 89,1 % 89.1% Clarity : Clarity: 99,5 % 99.5% Zákal : Turbidity : 2,3 % 2.3% o Povrchové vady na m : O Surface defects per m: žádné none Míra krystalizace : Degree of crystallization: 0 % 0% Hustota : Density : 1,33 g/cm3 1.33 g/ cm3 Rázová houževnatost an dle Charpy Impact strength and n according to Charpy při 23 °C : at 23 °C: nedochází k lomu there is no fracture Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Notch toughness a^ according to Izod při 23 °C : at 23 °C: 4,6 kJ/m^. 4.6 kJ/m^.

Parametry hlubokého tažení a doba hlubokého tažení jsou volené analogicky jako v příkladě 1 .Deep drawing parameters and deep drawing time are selected analogously to example 1.

Vyrobený, UV-stabilisovaný předmět má následující vlastnosti ;The manufactured, UV-stabilized object has the following properties;

Barva :Color :

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Povrchový lesk 1. strana :Surface gloss 1st side:

(úhel měření 20°) 2. strana : Smrštění :(measuring angle 20°) 2nd side : Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^. dle Izoda transparentní 86,9 %Notch toughness a^. according to Izod transparent 86.9%

3,6 %3.6%

148 159 0,5 %148 159 0.5%

1,33 g/cm3 0 % nedochází k lomu • · · · » · · 4 ► · · · • · · · 4 • · 4 • 41 · · při 23 °C : 4,5 kJ/m2 1.33 g/cm 3 0% does not break • · · · » · · 4 ► · · · • · · · 4 • · 4 • 41 · · at 23 °C : 4.5 kJ/m 2

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C : 79 kJ/m2 Impact strength a n according to Charpy at -40 °C: 79 kJ/m 2

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C : 2,2 kJ/m2 Notched toughness a^ according to Izod at 23 °C: 2.2 kJ/m 2

Příklad 3Example 3

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se hlubokým tažením vyrobí amorfní, červeně transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného polyethylentereftalátu, který obsahuje 2 % hmotnostní rozpustného barviva solventrot 138, derivátu anthrachinonu firmy BASF (^Thermoplast G firmy BASF), vztaženo na hmotnost polymeru.Analogously to what is described in example 1, an amorphous, red transparent colored plate is produced by deep drawing from crystallizable polyethylene terephthalate, which contains 2% by weight of the soluble dye solventrot 138, an anthraquinone derivative from BASF (^Thermoplast G from BASF), based on the weight of the polymer.

Červeně transparentně zbarvená deska má následuj ící vlastnostiThe red transparent colored board has the following properties

Tlouštka : Thickness : 2 mm 2 mm Povrchový lesk 1. strana : Surface gloss 1st side: 130 130 (úhel měření 20°) 2. strana : (measuring angle 20°) 2nd side: 127 127 Propustnost světla : Light transmission: 35,8 % 35.8% Clarity : Clarity: 99,1 % 99.1% Zákal : Turbidity : 3,5 % 3.5% o Povrchové vady na m : O Surface defects per m: žádné none Míra krystalizace : Degree of crystallization: 0 % 0% Hustota : Density : 1,33 g/cm3 1.33 g/ cm3 Rázová houževnatost an dle Charpy Impact strength and n according to Charpy při 23 °C : at 23 °C: nedochází k lomu there is no fracture Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Notch toughness a^ according to Izod při 23 °C : at 23 °C: 4,1 kJ/m2. 4.1 kJ/m 2 .

Parametry hlubokého tažení a doba hlubokého tažení • · • · • flflfl • · · · • · fl flflflfl ···· • · flflflfl flflflfl · flflfl · · • flflfl flfl fl flflflfl jsou volené analogicky jako v příkladě 1 . Vzhledem k nepatrné tloušťce desky činí doba cyklu pouze 37 s, přičemž je zapotřebí pro spodní a horní zahřívání, jakož i pro proces hlubokého tažení 17 s a pro chlazení rozstřikovanou vodou 20 s .Deep drawing parameters and deep drawing time • · • · • flflfl • · · · • · fl flflflfl ···· • · flflflfl flflflfl · flflfl · · • flflfl flfl fl flflflfl are selected analogously to example 1. Due to the small thickness of the plate, the cycle time is only 37 s, with 17 s required for bottom and top heating, as well as 17 s for the deep drawing process and 20 s for water spray cooling.

Vyrobený předmět má následující vlastnosti ;The manufactured item has the following properties;

Barva :Color :

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Povrchový lesk 1. strana :Surface gloss 1st side:

(úhel měření 20°) 2. strana : Smrštění :(measuring angle 20°) 2nd side : Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost dle Izoda při 23 °C :Notch toughness according to Izod at 23 °C:

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C :Impact strength a n according to Charpy at -40 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

červeně-transparentní 34,9 %red-transparent 34.9%

3,8 %3.8%

118 126 0,4 %118,126 0.4%

1,33 g/cm^ %1.33g/cm^%

nedochází k lomuthere is no fracture

4,0 kJ/m2 kJ/m2 2,0 kJ/m2 4.0 kJ/m 2 kJ/m 2 2.0 kJ/m 2

Příklad 4Example 4

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se hlubokým tažením vyrobí amorfní, bíle zbarvená deska z krystalizovatelného polyethylentereftalátu, který obsahuje 6 % hmotnostních oxidu titaničitého, vztaženo na hmotnost polymeru.Analogously as described in Example 1, an amorphous, white-colored plate is produced by deep drawing from crystallizable polyethylene terephthalate, which contains 6% by weight of titanium dioxide, based on the weight of the polymer.

Oxid titaničitý je typu rutilu s anorganickým ······ 9·· 9« • · 4 9 9 9 · • 9 9 9999 9999 • * 999 999999 9999 9 převrstvením z oxidu hlinitého a s organickým převrstvením z polydimethoxysilanu. Oxid titaničitý má střední průměr částeček 0,2 pm.Titanium dioxide is of the rutile type with an inorganic ······ 9·· 9« • · 4 9 9 9 · • 9 9 9999 9999 • * 999 999999 9999 9 aluminum oxide overlay and an organic polydimethoxysilane overlay. Titanium dioxide has a mean particle diameter of 0.2 µm.

Bíle zbarvená deska má následující vlastnostiThe white colored plate has the following properties

Tlouštka : Thickness : 5 mm 5 mm Zbarvení : Coloring : bílé white Povrchový lesk 1. st: Surface gloss 1st stage: rana : wound : 119 119 (úhel měření 20°) 2. (measuring angle 20°) 2. strana : page : 117 117 Propustnost světla : Light transmission: 0 % 0% Stupeň bělosti : Degree of whiteness: 120 120 Povrchové vady na m Surface defects on m žádné none Míra krystalizace : Degree of crystallization: 0 % 0% Rázová houževnatost i Impact toughness i an dle Charpy and n according to Charpa při 23 °C : at 23 °C: nedochází k lomu there is no fracture Vrubová houževnatost Notch toughness a^ dle Izoda and^ according to Izod při 23 °C : at 23 °C: 4,9 kJ/m2. 4.9 kJ/m 2 .

Parametry hlubokého tažení a teplota hlubokého tažení jsou volené analogicky jako v příkladě 1 . Vzhledem k velké tloušťce desky činí doba cyklu hlubokého tažení 95 s, přičemž je zapotřebí pro spodní a horní zahřívání, jakož i pro proces hlubokého tažení 90 s a pro chlazení rozstřikovanou vodou 45 s .The deep drawing parameters and the deep drawing temperature are selected analogously to example 1. Due to the large thickness of the plate, the deep drawing cycle time is 95 s, with 90 s required for bottom and top heating as well as 90 s for the deep drawing process and 45 s for water spray cooling.

Vyrobený předmět má následující vlastnosti :The crafted item has the following properties:

Barva : bíláWhite color

Propustnost světla : 0 %Light transmission: 0%

Povrchový lesk 1. strana : 108 (úhel měřeni 20“) 2. strana : 113Surface gloss 1st side: 108 (measurement angle 20") 2nd side: 113

Stupeň bělosti : 118Degree of whiteness: 118

- 23 Smrštění :- 23 Shrinkage :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C :Impact strength a n according to Charpy at -40 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

Příklad 1 (srovnávací)Example 1 (comparative)

Analogicky jako je popsáno tažením vyrobí amorfní PMMA-deska GS) .An amorphous PMMA plate (GS) is produced analogously as described by drawing.

······ 4 4 4 4 4 ·· • · 4 4·· 4*44······ 4 4 4 4 4 ·· • · 4 4·· 4*44

4 4444 44444 4444 4444

4 444 444444 4444 44 444 444444 4444 4

4444 44 4 4444444 44 4 444

44 44 4 44 4444 44 4 44 44

0,6 % %0.6%%

nedochází k lomuthere is no fracture

4,8 kJ/m2 kJ/m2 4.8 kJ/m 2 kJ/m 2

2,4 kJ/m2 příkladě 1 se hlubokým2.4 kJ/m 2 in example 1 with deep

TJ firmy Rohm (PlexiglasRohm TJ (Plexiglas

Tato PMMA-deska má následující vlastnostiThis PMMA board has the following properties

Tlouštka : Thickness : 4 mm 4 mm Povrchový lesk 1. strana : Surface gloss 1st side: 138 138 (úhel měření 20°) 2. strana : (measuring angle 20°) 2nd side: 136 136 Propustnost světla : Light transmission: 93,8 % 93.8% Clarity : Clarity: 99,8 % 99.8% Zákal : Turbidity : 0,5 % 0.5% o Povrchové vady na m O Surface defects on m žádné none Hustota : Density : 1,19 g/cm3 1.19 g/ cm3 Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C : Impact strength a n according to Charpy at 23 °C: 16 kJ/m2 16 kJ/ m2 Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C : Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C: 1,5 kJ/m2. 1.5 kJ/m 2 .

Za použití parametrů hlubokého tažení, teploty tažení • 4Using deep drawing parameters, drawing temperature • 4

0 4 00 4 0

00

0 0 0 0 · 0 0 0 0 0 4 4 4 4 40 0 0 0 · 0 0 0 0 0 4 4 4 4 4

0 000 400000 000 40000

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 a doby hlubokého tažení analogických jako v příkladě 1 nelze tvarové těleso vyrobit.0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 and deep drawing times analogous to example 1, the shaped body cannot be produced.

PMMA-deska se dá tepelně tvarovat pouze za následujících, podstatně méně hospodárných podmínek.The PMMA board can only be thermoformed under the following, significantly less economic conditions.

Velikost desky :Board size:

Tloušťka desky :Thickness of the board :

Tvarovaná plocha :Shaped surface:

Výška hlubokého tažení :Deep draw height:

Předsušení :Pre-drying :

Teplota tvarovacího nástroje : Výkon zářiče horního ohřevu : Výkon zářiče spodního ohřevu : Předehřátí horním a spodním ohřevem/hluboké taženíForming Tool Temperature : Top Heat Radiant Power : Bottom Heat Radiant Power : Top and Bottom Heat Preheating/Deep Drawing

Vakuum :Vacuum :

Teplota desky :Plate temperature:

Chlazení rozstřikovanou vodou : Teplota vytvarovaného předmětu při odstranění nástroje :Water spray cooling : Temperature of the shaped object when the tool is removed :

1000 mm x 700 mm 4 mm1000mm x 700mm 4mm

960 mm x 660 mm 200 mm h při 125 °C 50 °C 75 % %960 mm x 660 mm 200 mm h at 125 °C 50 °C 75 % %

s anowith yes

180 °C s180 °C with

°C°C

Cyklus hlubokého tažení je pro tvarování předmětu se 159 s podstatně delší, což při v současnosti obvyklých, kontinuálně pracujících termoformovacích strojích silně snižuje produktivitu ve srovnání s amorfními tvarovými tělesy z PET-desky. Vedle toho musí mít deska při hlubokém tažení podstatně vyšší teplotu, takže náklady na energii jsou ve srovnáni s amorfními tvarovými tělesy vyšší. Obzvláště je potřebné desky před procesem hlubokého tažení sušit po dobu více hodin při teplotách přes 100 °C ve specielní peci, aby se odstranila pojmutá voda. Při tom se musí celkové množství vzduchu v peci asi šestkrát za hodinu vyměnit, aby se mohla odstranit vodní pára. Bez předsušení vykazuji tvarová tělesa v důsledku přítomné vody neakceptovatelné povrchové vady.The deep drawing cycle is significantly longer for shaping the object with 159 s, which strongly reduces productivity in the case of the currently usual, continuously operating thermoforming machines compared to amorphous shaped bodies made of PET sheet. In addition, the plate must have a significantly higher temperature during deep drawing, so the energy costs are higher compared to amorphous shaped bodies. In particular, it is necessary to dry the boards for several hours at temperatures above 100 °C in a special oven before the deep drawing process to remove the trapped water. In doing so, the total amount of air in the furnace must be changed about six times per hour in order to remove the water vapor. Without pre-drying, the shaped bodies show unacceptable surface defects due to the water present.

Tvarová tělesa, vyrobená z předsušené PMMA-desky při podstatně delším cyklu hlubokého tažení mají následující vlastnosti :Molded bodies made from pre-dried PMMA-plate with a significantly longer deep drawing cycle have the following properties:

Barva :Color :

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Povrchový lesk 1. strana :Surface gloss 1st side:

(úhel měření 20°) 2. strana : Smrštění :(measuring angle 20°) 2nd side : Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C :Impact strength a n according to Charpy at -40 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

transparentnítransparent

90,1 %90.1%

2.3 %2.3%

112112

120 %120%

1,19 g/cm3 %1.19 g/cm 3 %

kJ/m2 kJ/ m2

1.4 kJ/m2 nejsou měřitelné žádné reprodukovatelné hodnoty (silný rozptyl)1.4 kJ/m 2 no reproducible values are measurable (strong dispersion)

Vyrobená tvarová tělesa vykazují ve srovnání s amorfními PERT-tvarovými tělesy podstatně vyšší smrštění a již při teplotě místnosti podstatně horší rázovou a vrubovou houževnatost. Kromě toho vznikají při lehce nastávajícím lomu nebezpečné úlomky s ostrými hranami.Compared to amorphous PERT-shaped bodies, the produced shaped bodies show significantly higher shrinkage and, already at room temperature, significantly worse impact and notch toughness. In addition, dangerous shards with sharp edges are created when a fracture occurs easily.

Příklad 2 (srovnávací)Example 2 (comparative)

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se hlubokýmAnalogously as described in example 1 with deep

4 · · · · 4 4 4 4 • · · »··· 4 4 4 4 • 4 ··· 444444 4444 44 · · · · 4 4 4 4 • · · »··· 4 4 4 4 • 4 ··· 444444 4444 4

4444 44 4 444 tažením vyrobí amorfní polykarbonátová deska firmy GE Plastice (^Lexan 121).4444 44 4 444 is produced by drawing an amorphous polycarbonate sheet from GE Plastice (^Lexan 121).

Tato PC-deska má následující vlastnostiThis PC board has the following features

Tlouštka : Thickness : 4 mm 4 mm Povrchový lesk 1. strana : Surface gloss 1st side: 176 176 (úhel měření 20°) 2. strana : (measuring angle 20°) 2nd side: 174 174 Propustnost světla : Light transmission: 89 % 89% Clarity : Clarity: 99,1 % 99.1% Zákal : Turbidity : 0,5 % 0.5% o Povrchové vady na m : O Surface defects per m: žádné none Hustota : Density : 1,20 g/cm^ 1.20 g/cm^ Rázová houževnatost an dle Charpy Impact strength and n according to Charpa při 23 °C : at 23 °C: nedochází k lomu there is no fracture Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Notch toughness a^ according to Izod při 23 °C : at 23 °C: 10 kJ/m2. 10 kJ/m 2 .

Za použití parametrů hlubokého tažení, nízké teploty tažení, krátké doby hlubokého taženi a bez předsušení, analogicky jako je popsáno v příkladě 1 nelze tvarové těleso vyrobit.Using the parameters of deep drawing, low drawing temperature, short deep drawing time and no pre-drying, analogously as described in example 1, the shaped body cannot be produced.

PC-deska o tloušťce 4 mm se dá tepelně tvarovat pouze za následujících, podstatně méně hospodárných podmínek.A PC board with a thickness of 4 mm can only be thermoformed under the following, significantly less economic conditions.

Velikost desky : 1000 mm x 700 mmPlate size: 1000 mm x 700 mm

Tloušťka desky : 4 mmPlate thickness: 4 mm

Tvarovaná plocha : 960 mm x 660 mmShaped area: 960 mm x 660 mm

Výška hlubokého taženi : 200 mmDeep drawing height: 200 mm

Předsušení : 11 h při 126 °CPre-drying: 11 h at 126 °C

Teplota tvarovacího nástroje : 70 °CMolding tool temperature: 70 °C

Výkon zářiče horního ohřevu : 80 % ·* · 4 4 4 4··· ·· · 4444 4444 • · 444 4444*4 4444Power of the upper heating radiator: 80% ·* · 4 4 4 4··· ·· · 4444 4444 • · 444 4444*4 4444

4444 44 4 4444444 44 4 444

44 44 4 44 4444 44 4 44 44

Výkon zářiče spodního ohřevu : 80 %Power of the bottom heating radiator: 80%

Předehřátí horním a spodním ohřevem/hluboké tažení 85 sPreheating with upper and lower heating/deep drawing 85 s

Vakuum : anoVacuum : yes

Teplota desky : 190 °CPlate temperature: 190 °C

Chlazení rozstřikovanou vodou : 70 sCooling with sprayed water: 70 s

Teplota vytvarovaného předmětu při odstranění nástroje : 70 °CTemperature of the shaped object when removing the tool: 70 °C

Cyklus hlubokého tažení je pro tvarování předmětu z PC- desky ve srovnání s příklady provedení podstatně delší, což při v současnosti obvyklých, kontinuálně pracujících termoformovacích strojích silně snižuje produktivitu ve srovnání s amorfními tvarovými tělesy z PET-desky. Vedle toho musí mít deska při hlubokém tažení podstatně vyšší teplotu, takže náklady na energii jsou ve srovnání s amorfními PET-tvarovými tělesy vyšší. Obzvláště je potřebné jak desky z PMMA, tak z PC, před procesem hlubokého tažení sušit po dobu více hodin při teplotách 125 ± 3 °C v horkovzdušné cirkulační peci, aby se odstranila pojmutá voda. Při tom se musí celkové množství vzduchu v peci asi šestkrát za hodinu vyměnit, aby se mohla odstranit vodní pára. Bez předsušení vykazují tvarová tělesa z PC-desky v důsledku přítomné vody neakceptovatelnou optiku.The deep drawing cycle for shaping an object from PC board is significantly longer compared to the design examples, which strongly reduces productivity in the currently usual, continuously operating thermoforming machines compared to amorphous shaped bodies from PET board. In addition, the plate must be at a significantly higher temperature during deep drawing, so the energy costs are higher compared to amorphous PET-shaped bodies. In particular, it is necessary to dry both PMMA and PC sheets for several hours at temperatures of 125 ± 3 °C in a hot air circulation oven before the deep drawing process to remove the entrapped water. In doing so, the total amount of air in the furnace must be changed about six times per hour in order to remove water vapor. Without pre-drying, shaped bodies made of PC board show unacceptable optics due to the water present.

při mají transparentní 87,2 %at have transparent 87.2%

3,1 %3.1%

148148

159159

Tvarová tělesa, vyrobená z předsušené PC-desky podstatně nevýhodnějších podmínkách hlubokého tažení následující vlastnosti :Shaped bodies, made from pre-dried PC-board, significantly less favorable conditions of deep drawing, the following properties:

Barva :Color :

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana asi 5 %Surface gloss 1st side: (measurement angle 20°) 2nd side about 5%

1,20 g/cm^ %1.20g/cm^%

·· · ·· · 00 00·· · ·· · 00 00

0 0 0 · · 0 • · 0 000· 0··· • · 000 000000 0000 « 0 0 0 0 0 0 0 000 00 *0 00 0 00 00 nedochází k lomu kJ/m2 nedochází k lomu kJ/m2 0 0 0 · · 0 • · 0 000· 0··· • · 000 000000 0000 « 0 0 0 0 0 0 0 000 00 *0 00 0 00 00 no breakage kJ/m 2 no breakage kJ/m 2

Smrštění :Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^. dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^. according to Izod at 23 °C:

Rázová houževnatost an dle Charpy při -40 °C :Impact strength a n according to Charpy at -40 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

Vyrobená tvarová tělesa vykazují ve srovnání s amorfními PET-tvarovými tělesy podstatně vyšší smrštění.The shaped bodies produced show significantly higher shrinkage compared to amorphous PET shaped bodies.

Příklad 3 (srovnávací)Example 3 (comparative)

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 EP-A-0 471 528 se vyrobí tvarové těleso, které má míru krystalizace asi 35 % . Jak je v tomto spise popsáno, jsou doby cyklu hlubokého tažení rovněž podstatně delší než u amorfních PET-tvarových těles. Kromě toho musí mít tvarovací nástroj teplotu asi 160 °C , aby probíhala krystalizace. Takovéto vysoké teploty nástroje nejsou pomocí obvyklého vodního vytápění dosažitelné. Je zde potřebný olejem nebo elektricky vytápěný nástroj, který vzhledem k vysokým teplotám nesmí být z epoxidové pryskyřice nebo dřeva, ale musí být z hliníku.Analogously as described in example 1 of EP-A-0 471 528, a shaped body is produced which has a degree of crystallization of about 35%. As described herein, deep draw cycle times are also significantly longer than amorphous PET moldings. In addition, the forming tool must have a temperature of about 160 °C for crystallization to take place. Such high tool temperatures are not achievable with conventional water heating. An oil- or electrically-heated tool is needed here, which, due to the high temperatures, cannot be made of epoxy resin or wood, but must be made of aluminum.

PET-tvarové těleso s krystalizaci 35 % má následující vlastnosti :PET shaped body with 35% crystallization has the following properties:

Barva :Color :

bílá v důsledku ·· · ·· ··white due to ·· · ·· ··

9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 99

9 9999 9 999 99 9999 9 999 9

9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9

99 99 9 99 9999 99 9 99 99

Propustnost světla :Light transmission:

Zákal :Turbidity :

Clarity :Clarity:

Povrchový lesk 1. strana :Surface gloss 1st side:

(úhel měření 20°) 2. strana : Smrštění :(measuring angle 20°) 2nd side : Shrinkage :

Hustota :Density :

Míra krystalizace :Degree of crystallization:

Rázová houževnatost an dle Charpy při 23 °C :Impact strength a n according to Charpy at 23 °C:

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda při 23 °C :Notch toughness a^ according to Izod at 23 °C:

krystalizace %crystallization %

neměřitelný v důsledku vlastní krystalizace asi 6 %unmeasurable due to self-crystallization about 6%

1,37 g/cm3 asi 35 % kJ/m2 1.37 g/cm 3 about 35% kJ/m 2

2,3 kJ/m2 2.3 kJ/m 2

Vyrobená tvarová tělesa s mírou krystalizace asi 35 % jsou v důsledku krystalizace stále prostupné pro světlo. V důsledku toho nelze vyrobit transparentní nebo transparentně zbarvené výrobky. Vedle toho vykazují také tato tvarová tělesa vysoké smrštění a již při teplotě místnosti signifikantně horší rázovou a vrubovou houževnatost.The shaped bodies produced with a degree of crystallization of about 35% are still transparent to light due to crystallization. As a result, transparent or transparent colored products cannot be produced. In addition, these shaped bodies also show high shrinkage and, already at room temperature, significantly worse impact and notch toughness.

Claims (18)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Způsob výroby amorfních tvarových těles, vyznačující se tím, že se amorfní deska o tloušťce v rozmezí 1 až 20 mm, která obsahuje jako hlavní součást krystalizovatelný polyethylentereftalát, zahřeje na teplotu v rozmezí 120 °C až 160 °C , termoformuje, ochladí a potom vyjme z formy.A process for the production of amorphous moldings, characterized in that an amorphous sheet having a thickness in the range of 1 to 20 mm, comprising as a main component crystallizable polyethylene terephthalate, is heated to a temperature in the range of 120 ° C to 160 ° C, thermoformed, cooled and then removed from the mold. 2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že amorfní deska má tloušťku v rozmezí 1 až 10 mm .Method according to claim 1, characterized in that the amorphous plate has a thickness in the range of 1 to 10 mm. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že se deska zahřívá pomocí horkovzdušné pece nebo infračervených topných těles.Method according to claim 1 or 2, characterized in that the plate is heated by means of a hot air oven or infrared heating elements. 4. Způsob podle nároku 1 až 3 , vyznačující se tím, že se deska zahřívá tak dlouho, dokud není její teplota v rozmezí 130 °C až 145 °C.Method according to claims 1 to 3, characterized in that the plate is heated until its temperature is in the range of 130 ° C to 145 ° C. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4 , vyznačujíc! se tim, že se při termoformování udržuje teplota formovacího nástroje pod 80 °C .Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that: The method of claim 1, wherein the temperature of the molding tool is kept below 80 ° C during thermoforming. 6. Způsob podle nároku 5 , vyznačující se tím, že se při termoformování udržuje teplota formovacího nástroje pod 60 °C .Method according to claim 5, characterized in that the temperature of the molding tool is kept below 60 ° C during thermoforming. 7.7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6 ,Method according to any one of claims 1 to 6, 44 444·44 444 · 4 4 · • · · • ♦ · 4 • 4 · ·4 4 · 4 · 4 · 4 44 ·· < < 444 ·· <<4 4 4 ·4 4 · 4 4 4 44 4 4 4 4 4 44444 4444 44 *4 • 4 4 444 * 4 4 4 4 4 4 444 4 44 4 4444 44,444 4 4 4 44 4 4 44 44 vyznačující se tím, že se tvarová tělesa ochladí vzduchem nebo směsí vzduchu a rozstřikované vody.44 44 characterized in that the shaped bodies are cooled by air or a mixture of air and spray water. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že se tarové těleso vyjme z formy, když jeho teplota je pod 80 °C .Method according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the tare body is removed from the mold when its temperature is below 80 ° C. 9. Způsob podle nároku 8 , vyznačující se tím, že se tarové těleso vyjme z formy, když jeho teplota je pod 60 °C .Method according to claim 8, characterized in that the tare body is removed from the mold when its temperature is below 60 ° C. 10. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že použitý polyethylenteref talát má krystalizační teplotu po ochlazení v rozmezí 120 °C až 158 °C.The process according to claim 1, wherein the polyethylene terephthalate used has a crystallization temperature after cooling in the range of 120 ° C to 158 ° C. 11. Amorfní, termoformované tvarové těleso o tloušťce v rozmezí 1 až 20 mm, které jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný polyethylentereftalát, vyznačující se tím, že lesk povrchu, měřený podle DIN 67530, při měřícím úhlu 20 °, je větší než 90.11. An amorphous, thermoformed molding having a thickness in the range of 1 to 20 mm, comprising as the main component a crystallizable polyethylene terephthalate, characterized in that the surface gloss, measured according to DIN 67530, at a measuring angle of 20 DEG is greater than 90. 12. Tvarové těleso podle nároku 11 , vyznačující se tím, že při měření rázové houževnatosti an podle Charpyho, měřeno podle ISO 179/ID , nedochází k lomu.Molding according to claim 11, characterized in that the Charpy impact resistance a n , measured according to ISO 179 / ID, does not cause fracture. 13. Tvarové těleso podle nároků 11 nebo 12 , vyznačující se tím, že rázová houževnatost ajj. podle Izoda, měřená podle ISO 180/1A , je v rozmezí 3,0 až 8,0 kJ/m^ .Molding according to claims 11 or 12, characterized in that the impact resistance and the like are as follows. according to Izod, measured according to ISO 180 / 1A, is in the range of 3.0 to 8.0 kJ / m 2. ·· ···· • · ·· · • ♦ * • · · · « · · · ···· · • · · ♦ ·· · > · · »· ································· 14. Tvarové těleso podle některého z nároků 11 až 13 , vyznačující se tím, že je transparentní, transparentně zbarbené nebo zbarvené.Molding according to one of Claims 11 to 13, characterized in that it is transparent, transparently colored or colored. 15. Tvarové těleso podle některého z nároků 11 až 14 , vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek pro ochranu proti působení světla.Molding according to one of Claims 11 to 14, characterized in that it comprises at least one UV-stabilizer as a light protection agent. 16. Tvarové těleso podle nároku 15 , vyznačující se tím, že koncentrace UV-stabilisátoru je v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného polyethylentereftalátu.Molding according to claim 15, characterized in that the concentration of the UV stabilizer is in the range of 0.01 to 5% by weight, based on the weight of the crystallizable polyethylene terephthalate. 17. Tvarové těleso podle nároku 11 , vyznačující se tím, že použitý polyethylentereftalát má krystalizační teplotu po ochlazení v rozmezí 120 °C až 158 °C.Molding according to claim 11, characterized in that the polyethylene terephthalate used has a crystallization temperature after cooling in the range of 120 ° C to 158 ° C. 18. Použití amorfních, termoformovaných tvarových těles podle některého z nároků 11 až 17 ve vnitřní a venkovní oblasti a v chladících systémech.Use of amorphous, thermoformed moldings according to any one of claims 11 to 17 in the indoor and outdoor areas and in cooling systems.
CZ981031A 1995-10-05 1996-09-26 Process for producing amorphous shaped bodies, shaped bodies produced in such a manner and their use CZ103198A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19537107A DE19537107A1 (en) 1995-10-05 1995-10-05 Amorphous molded body made of a polyethylene terephthalate plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ103198A3 true CZ103198A3 (en) 1998-07-15

Family

ID=7774098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981031A CZ103198A3 (en) 1995-10-05 1996-09-26 Process for producing amorphous shaped bodies, shaped bodies produced in such a manner and their use

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0853543A1 (en)
JP (1) JPH11512667A (en)
KR (1) KR19990064018A (en)
CN (1) CN1198705A (en)
AU (1) AU7214996A (en)
BG (1) BG102356A (en)
BR (1) BR9611159A (en)
CA (1) CA2233988A1 (en)
CZ (1) CZ103198A3 (en)
DE (1) DE19537107A1 (en)
HU (1) HUP9900082A3 (en)
MX (1) MX9802731A (en)
NO (1) NO981385L (en)
OA (1) OA10677A (en)
PL (1) PL325993A1 (en)
TR (1) TR199800638T1 (en)
WO (1) WO1997012750A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1307930B1 (en) 1999-01-26 2001-11-29 Sinco Ricerche Spa TRANSPARENT ARTICLES IN POLYESTER RESIN (MG32).
EP2067683A3 (en) 2007-12-03 2009-12-16 Innova Patent GmbH Method for producing a wall section or a cover for a cabin or a seat of a ropeway system
JP6177069B2 (en) * 2013-09-25 2017-08-09 三菱電機株式会社 Electricity meter
CN114619657A (en) * 2022-01-22 2022-06-14 东莞市思纯塑胶制品有限公司 One-time crystallization method in PLA film, crystallization mold and crystallization equipment thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1479801B2 (en) * 1964-12-03 1974-08-08 Enka Glanzstoff Ag, 5600 Wuppertal Process for the production of molded articles from polyethylene terephthalate
AT304086B (en) * 1970-08-07 1972-12-27 Sandoz Ag Process for the production of transparent moldings by the deep-drawing process
US4123473A (en) * 1975-10-23 1978-10-31 Allied Chemical Corporation Transparent sheets and containers formed from polycarbonate-polyester blends and formation thereof
US5318811A (en) * 1992-12-30 1994-06-07 Welex Incorporated Food tray and method of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
PL325993A1 (en) 1998-08-17
TR199800638T1 (en) 1998-06-22
BG102356A (en) 1999-11-30
EP0853543A1 (en) 1998-07-22
CN1198705A (en) 1998-11-11
OA10677A (en) 2002-10-18
BR9611159A (en) 1999-12-28
WO1997012750A1 (en) 1997-04-10
MX9802731A (en) 1998-11-29
CA2233988A1 (en) 1997-04-10
DE19537107A1 (en) 1997-04-10
KR19990064018A (en) 1999-07-26
NO981385D0 (en) 1998-03-26
HUP9900082A2 (en) 1999-03-29
HUP9900082A3 (en) 1999-12-28
AU7214996A (en) 1997-04-28
NO981385L (en) 1998-03-26
JPH11512667A (en) 1999-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ414297A3 (en) Amorphous transparent uv-stabilized board of crystallized thermoplastic, process of its production and its use
RU2164926C2 (en) Amorphous transparent plate from crystallizable thermoplastic and method of manufacture thereof
US7189452B2 (en) Matt, thermoformable, IR-reflective polyester film
US7189451B2 (en) Multilayer, matt, thermoformable, IR-reflective polyester film
RU2160666C2 (en) Amorphous transparently dyed plate of crystallizable plastic, method for its manufacture and use
US20090082499A1 (en) Aliphatic polyester-based resin reflective film and reflective plate
US20120157636A1 (en) Miscible Polyester Blends Utilizing Recycled Polyesters
US20070202320A1 (en) Aliphatic Polyester-Based Resin Reflective Film And Reflective Plate
KR20020076255A (en) Transparent, UV-Stabilized, Thermoformable Film made of Crystallizable Thermoplastics, Method for the Production thereof and Its Use
CZ103198A3 (en) Process for producing amorphous shaped bodies, shaped bodies produced in such a manner and their use
CZ378797A3 (en) Amorphous colored panel of crystallizable thrmoplastic, process of its manufacture and its use
CZ30098A3 (en) Amorphous and transparent panel of crystallizable thermoplastic exhibiting high standard viscosity, process of its manufacture and use
JP4160377B2 (en) Printed design sheet and metal plate coated with printed design sheet
MXPA97009367A (en) Amorfa lamina color of a crystallized thermoplastic
US20200122384A1 (en) Stretchable modified polyester film for in-mold decoration film
US20190377106A1 (en) Light diffusion composition and articles made therefrom
JP2000507285A (en) Amorphous sheet of crystalline polyalkylene naphthalate
JPH0664114A (en) Front plate for automatic vending machine made of polycarbonate resin
CN114599718A (en) Plasticized cellulose ester compositions having improved weatherability and articles formed therefrom
JPH04189539A (en) Plastic laminated corrugated sheet absorbing near infrared ray
JPH10166512A (en) Frontal plate of vending machine
DE19535180A1 (en) Use of thermoplastic, amorphous polyethylene terephthalate plates in refrigeration systems
MXPA98000940A (en) Lamina amorfa transparent of a crystallized thermoplastic with a normal viscosity a
JPH08208855A (en) Polyester sheet
JPH10264241A (en) Manufacture of polyester moldings