CS9100809A2 - Pesticide concentrates of active substances in packed form - Google Patents

Pesticide concentrates of active substances in packed form Download PDF

Info

Publication number
CS9100809A2
CS9100809A2 CS91809A CS80991A CS9100809A2 CS 9100809 A2 CS9100809 A2 CS 9100809A2 CS 91809 A CS91809 A CS 91809A CS 80991 A CS80991 A CS 80991A CS 9100809 A2 CS9100809 A2 CS 9100809A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
active compound
pesticidal
water
concentrates according
contain
Prior art date
Application number
CS91809A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Guy Dez
Jacques Dr Lerivrey
Rene Dr Schneider
Alexander Zurkinden
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4200366&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS9100809(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS9100809A2 publication Critical patent/CS9100809A2/en
Publication of CZ284551B6 publication Critical patent/CZ284551B6/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

There are described pesticidal active substance concentrates in packaged form which consist of a water-soluble packaging and a liquid, non-aqueous pesticidal concentrate.

Description

rvr r XJ > O 1 η o < o C ° -< m N ·< K>« cn· CO' < tfe.> cnrvr r XJ> O 1 η o <o C ° - <m N · <K> «cn · CO '<tfe.> cn

OO

Pesticidní koncentráty účinných látek v balené formě. ? Oblast,, technikyPesticide concentrates of active substances in packaged form. ? The field of technology

Vynález se týká kapalných pesticidních koncentrátů účinnýchlátek na nevodné bázi, které jsou uzavřené ve váčku sestávajícíhoz folie rozpustné ve vodě.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to liquid, non-aqueous base active concentrate concentrates which are encapsulated in a pouch consisting of a water-soluble film.

Dosavadní stav technikyBackground Art

Pesticidní prostředky jsou obvykle v obchodě jako koncentrá-ty, které se před použitím zředí vodou na. postriKový roztok. Přimanipulaci s koncentrátem jsou kvůli toxicitě účinných látek nut-ná opatření, které zabraňují, aby používátel přicházel s koncen-tráty do styku. Při tom se použivatel musí chránit zejména přeďvdechováním prachu vznikajícího při manipulaci s pevnými příprav-ky, jako s prášky a granuláty a před stykem kůže s kapalnými pří-pravky, jako emulgovatelnými koncentráty. Výrobci koncentrátů účin-ných látek proto důrazně doporučují řadu ochranných opatření, ja-ko nošení dýchacích ochranných masek, ochranných oděvů a rukavic.Typically, the pesticidal compositions are in the shop as concentrates which are diluted with water before use. spraying solution. Concentration handling is due to the toxicity of the active ingredients necessary to prevent the user from coming into contact with the concentrates. In particular, the user must protect himself from inhalation of dusts arising from the handling of solid preparations, such as powders and granulates, and from skin contact with liquid preparations, such as emulsifiable concentrates. Therefore, manufacturers of active ingredient concentrates strongly recommend a number of protective measures, such as wearing respiratory protective masks, protective clothing and gloves.

Aby se ochrana použivatele dále zlepšila, bylo již navrženo,zabraňovat vzniku prachu spojeného s manipulací s pevnými koncen-tráty účinných látek a styku kůže s kapalnými koncentráty účin-ných látek, balením těchto koncentrátů účinných látek do váčkůvyrobených z folie rozpustné ve vodě'. Výroba postřikového roztoku z těchto koncentrátů zabalenýchv materiálu rozpustném ve vodě se provádí tím způsobem, že se kon-centrát spolu se svým obalem vnese do množství vody potřebnéhok výrobě postřikového roztoku, kde po rozpusštění obalu a rozptý-lení obsahu vznikne postřikový roztok. Tímto způsobem se vyloučípřímý styk použivatele s koncentrátem účinné látky. Mimo to mábalení koncentrátů v obalových, ve vodě rozpustných materiálechtu výhodu, že se koncentráty mohou z přepravníků, ve kterých jsoutransportované a skladované za účelem ochrany před vlhkostí,vy-jímat bez zanechání zbytků, takže není nutno přepravníky čistit.Dále se podstatně usnadňuje dávkování účinné látky, protože kaž- Λ... - 2 - dý váček obsahuje definované množství účinné látky.In order to further improve the protection of the user, it has already been proposed to prevent the formation of dust associated with the handling of solid active substance concentrates and skin contact with liquid active compound concentrates by packaging these active ingredient concentrates into pouches made of a water-soluble film. The production of a spray solution of these concentrates packaged in water-soluble material is accomplished by bringing the concentrate together with its coating into the amount of water required to produce the spray solution, where a spray solution is produced upon dissolution of the package and dispersion of the contents. In this way, direct contact between the user and the active ingredient concentrate is avoided. In addition, the packaging of concentrates in packaging water-soluble materials has the advantage that the concentrates can be removed from the containers in which they are transported and stored for moisture protection, without leaving residues, so that the containers need not be cleaned. since each pouch contains a defined amount of active ingredient.

Dosud známá, ve vodě rozpustná balení kapalných koncentrátůúčinných látek však vykazují relativně vysokou citlivost k nára-zu a úderu, takže obaly při náhle vznikajícím mechanickém, namá-hání, například při pádu na zem, praskají. Tyto nevýhodné vlast-nosti nevedou při transportů a při manipulaci vždy jen ke ztrá-tám a kontaminaci okolí a/nebo použivatele, ale ztrácí se tím ta-ké dříve jmenované výhody spojené s používáním ve vodě rozpustnýchobalových materiálů. tfkolem předloženého vynálezu je připravit pesticidní koncen-tráty účinných látek v balené formě, které sestávají z obalu roz-pustného ve vodě a z kapalného, nevodného pesticidníno koncentrá-tu, které mají zvýšenou stabilitu k nárazu a úderu.However, the previously known water-soluble packs of liquid concentrate active ingredients exhibit relatively high sensitivity to impact and impact, so that the containers crack when suddenly mechanical, e.g. These disadvantageous properties do not always lead to the loss and contamination of the environment and / or the user, but also the previously mentioned advantages associated with the use of water-soluble packaging materials. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide pesticidal concentrates of active ingredients in packaged form which comprise a water-soluble coating and a liquid, non-aqueous pesticidal concentrate having increased impact and impact stability.

Postata vynálezuThe present invention

Podstata pesticidních koncentrátů účinných látek v balenéformě, které sestávají z obalu rozpustného ve vodě a z kapalnéhonevodného pesticidního koncentrátu spočívá podle vynálezu v tom,že viskosita kapalného pesticidního koncentrátu je 1000 - 20000mPa.s.The principle of pesticidal active substance concentrates in balenform, which consists of a water-soluble package and a liquid-based pesticidal concentrate, according to the invention, is that the viscosity of the liquid pesticide concentrate is 1000-20000mPa.s.

Koncentráty účinných látek podle vynálezu představují v nej-jednodušším případě roztoky jedné nebo několika aktivních substan-cí v nevodném rozpouštědle, jejichž viskosita se příměsí zvyšují-cí viskositu upraví na 1000 - 20000 mPa.s. Koncentráty účinnýchlátek však také mohou představovat roztoky jedné nebo několikaaktivních substancí v nevodném rozpouštědle, ve kterých jsou na-víc· suspendované jedna nebo několik, v použitém rozpouštědle ne-rozpustných aktivních substancí a přičemž i viskosita těchto sus-pensí se přidáním příměsi zvyšující viskositu upraví na 1000 -20000 mPa.s. Konečně se také u koncentrátů podle vynálezu můžejednat i o suspense jedné nebo několika aktivních substancí v ne- » vodném rozpouštědle, jejichž viskosita byla přidáním příměsi zvy-šující viskositu upravena na 1000 - 20000 rnPa.s.The active compound concentrates according to the invention are, in the simplest case, solutions of one or more active substances in a non-aqueous solvent whose viscosity is adjusted to 1000-20000 mPa.s with the viscosity increasing agent. However, the active compound concentrates may also be solutions of one or more active substances in a non-aqueous solvent in which one or more of the non-soluble active substances are suspended in the solvent used, and the viscosity of the suspensions is adjusted to give a viscosity enhancing agent. 1000 -20000 mPa.s. Finally, the concentrates according to the invention can also be a suspension of one or more active substances in a non-aqueous solvent whose viscosity has been adjusted to 1000-20000 rpm by the addition of a viscosity enhancing agent.

Vedle jedné nebo několika aktivních substancí, rozpouštědlaa příměsi zvyšující viskositu, mohou koncentráty podle vynálezuvýhodně obsahovat jeden nebo několik dispergačních prostředků.Příměs jednoho nebo několika dispergačních prostředků se doporu-čuje zejména pak, když aktivní substance a/nebo použité rozpouš- - 3 - tědlo a/nebo příměs zvyšující viskositu jsou nerozpustné ve voděa musí po zředění koncentrátu vodou vznikat disperse.In addition to the one or more viscosity enhancing solvent admixtures, the concentrates according to the invention may advantageously contain one or more dispersing agents. The admixture of one or more dispersants is particularly recommended when the active substance and / or the solvent used are or a viscosity enhancing additive is insoluble in water, and a dispersion must be formed upon dilution of the concentrate with water.

Jako nevodná rozpouštědla jsou generelně v přípravcích pes-ticidů vhodná obvyklá rozpouštědla, která jsou vůči ve vodě roz-pustnému obalovému materiálu inertní, t.j. taková, která ve vo-dě rozpustný obalový materiál ani nerozpouští nebo nenabobtnáva-jí ani jinak negativně neovlivňují. Vzhledem k těmto omezením jevšak třeba dbát na to, aby rozpouštědla vůči obalovému materiálu,všeobecně vykazovala rozpouštěcí a bobtnavé vlastnosti v tím men-ší míre, čím vyšší je koncentrace v nich rozpuštěných, substancí.Vhodná rozpouštědla jsou alkoholy, alkandioly (glykoly), diethy-lenglykolmonoether, ketony, estery, alifatické a aromatické uhlo-vodíky, jakož i minerální a rostlinné oleje. Jako alkoholy při-cházejí v úvahu zejména alkanoly s 1 až 8 atomy uhlíku, výhodněalkanoly s 3 až 6 atomy uhlíku a cykloalkanoly s 5 až 6 atomy .uhlíku. Vhodné alkandioly jsou zejména ethylenglykol a propylen-glykol a jako diethylenglykolmonoethery se mohou používat zejmé-na diethylenglykolmonomethylether a dipropylenglýkolmonomethyl-ether. Jako ketony jsou především vhodné alkanony- se 4 až 8 ato-my uhlíku a cykloalkanony s 5 až 6 atomy uhlíku. Jako estery semohou používat zejména alkylacetáty s 3 až 6 atomy uhlíku a lak-tony se 4 až 5 atomy uhlíku hydroxyalkankarboxylových kyselin.Suitable non-aqueous solvents are, in the preparation of pesticides, customary solvents which are inert to the water-soluble coating material, i.e., which do not dissolve or swell in the water-soluble packaging material or otherwise adversely affect it. Due to these limitations, however, care must be taken to ensure that solvents towards the packaging material generally exhibit dissolution and swelling properties to a lesser degree, the greater the concentration of substances dissolved therein. Suitable solvents are alcohols, alkanediols (glycols), diethyls. -lenglycol monoether, ketones, esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, as well as mineral and vegetable oils. Suitable alcohols are, in particular, C1 -C8 alkanols, preferably C3 -C6 alkanols and cycloalkanols having 5 to 6 carbon atoms. Suitable alkanediols are in particular ethylene glycol and propylene glycol, and diethylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether can be used in particular as diethylene glycol monoethers. Suitable ketones are, in particular, 4 to 8 carbon alkanones and 5 to 6 carbon cycloalkanones. Especially preferred are esters of 3 to 6 carbon atoms and 4 to 5 carbon atoms of hydroxyalkancarboxylic acids.

Jako vhodné alifatické a aromatické uhlovodíky jsou zejména hexan,cyklohexan, toluen, xylen, jakož .i směsi alkylbenzehů, které jsounapříklad v obchodě pod označením ^olvesso a ® Shellsol. Jakominerální oleje se mohou používat zejména výševroucí ropné frak-ce. Vhodné rostlinné oleje jsou ricinový olej, řepkový olej, es-ter řepkového oleje, bavlníkový olej a sojový olej. Jako zvláštvhodná rozpouštědla jsou cyklohexanol, diacetonalkohol, cyklohe-xanon, butyrolakton, amylacetát, toluen, xylen, jakož i směsi al-kylbenzenů s rozsahem teploty varu 130-170 °C.Particularly suitable aliphatic and aromatic hydrocarbons are hexane, cyclohexane, toluene, xylene, as well as mixtures of alkylbenzenes which are, for example, commercially referred to as olvesso and Shellsol. Especially higher boiling petroleum fractions can be used as mineral oils. Suitable vegetable oils are castor oil, rapeseed oil, rapeseed oil ester, cottonseed oil and soybean oil. Particularly preferred solvents are cyclohexanol, diacetone alcohol, cyclohexanone, butyrolactone, amyl acetate, toluene, xylene, and mixtures of alkylbenzenes having a boiling range of 130-170 ° C.

Jako příměsi zvyšující viskositu přicházejí pro účely pře-dloženého vynálezu v úvahu především polymery a hydrofilní kyše-lina křemičitá· Jako vhodné, ve vodě rozpustné polymery je třebajmenovat'deriváty celulosy, proteiny (želatinu) a polyvinylpyrro-lidon s molekulovou hmotností 600000-1000000. V jednotlivých pří-padech mohou jako příměsi zvyšující viskositu sloužit také povr-chově aktivní substance, jako například ethylenoxid-propylenoxidblokové polymery nebo sole kyseliny dodecylbenzensulfonové. Před- - 4 .- nostními, viskositu zvyšujícími příměsemi jsou deriváty celulosy, jako methylcelulosa, ethylceiulosa, hydroxyethylcelulosa a hydro- xypropylcelulosa.Viscosity-increasing additives are, in particular, polymers and hydrophilic silicic acid for the purposes of the present invention. Suitable water-soluble polymers include cellulose derivatives, proteins (gelatin) and polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 600,000-1,000,000. Surfactants such as, for example, ethylene oxide-propylene oxide blocking polymers or salts of dodecylbenzenesulfonic acid may also serve as viscosity enhancers in each case. Preferred viscosity enhancing additives are cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.

Jako dispergační prostředky se: zásadně mohou používat všech-ny v přípravcích pesticidů obvyklé neionické, anionické a katio-nické dispergační prostředky. Výhodně se používají neionické ne-bo anionické dispergační prostředky nebo směsi neionických a ani-onických dispergačních prostředků. Jako vhodné neionické disper-gační prostředky jsou zejména ethylenoxid-propylenoxid blokpoly-mery, alkylfenolpolyglykolethery, jakož i polyglykolethery mast-ných kyselin a mastných alkoholů. Vhodné anionické dispergačníprostředky jsou zejména sole alkylbenzensulfonových kyselin, na-příklad kalcium-dodecylbenzensulfonát, dále sole mono- a.dl-fe-nolpolyglykolether-fosfátů, jakož i sole mono-fenolpolyglykolet-her-sulfátu. Vhodné směsi anionických a neionických dispergačníchprostředků jsou zejména směsi alkylfenolpolyglykoletherů a solímono- a di-fenolpolyglykolether-fosfátů.As dispersants, in principle all of the customary nonionic, anionic and cationic dispersants can be used in pesticide formulations. Preferably, nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic and anionic dispersants are used. Particularly suitable nonionic dispersants are ethylene oxide propylene oxide block polymers, alkylphenol polyglycol ethers, as well as fatty acid and fatty alcohol polyglycol ethers. Suitable anionic dispersants are, in particular, salts of alkylbenzene sulfonic acids, for example calcium dodecylbenzenesulfonate, salts of mono- and .beta.-phenylpolyglycol ether phosphates, and salts of mono-phenol-polyglycol-sulfate sulfate. Suitable mixtures of anionic and nonionic dispersants are in particular mixtures of alkylphenol polyglycol ethers and salt mono- and di-phenol polyglycol ether phosphates.

Jako ve vodě rozpustné obalové materiály se v souvislosti spředloženým, vynálezem rozumí především folie z ve vodě rozpustnýchpolymerů, například folie z polyvinylalkoholu, polyvinylpyrroli-donu, kopolymery vinylalkoholu a vinylpyrrolidonu, kopolymery vi-nylalkoholu a vinylacetátu, jakož i folie na bázi celulosy, napří-klad folie z karboxymethylcelulosy. Výhodné jsou jako obalový ma-teriál folie z polyvinylalkoholu.As water-soluble packaging materials in the context of the present invention are meant, in particular, films of water-soluble polymers, for example polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, vinyl alcohol / vinylpyrrolidone copolymers, vinyl alcohol / vinyl acetate copolymers, and cellulose films, e.g. sheet of carboxymethylcellulose. Preference is given to polyvinyl alcohol foils as the coating material.

Koncentráty účinných látek podle vynálezu mohou zásadně ob-sahovat libovolné agrochemické účinné látky, například insektici-dy, akaracidy, fungicidy, herbicidy a účinné substance regulujícírůst rostlin.The active compound concentrates according to the invention can in principle comprise any agrochemical active substances, for example insecticides, acaracides, fungicides, herbicides and plant growth regulating active substances.

Koncentráty účinných látek podle vynálezu se mohou vyráběttím způsobem, že se jedna nebo několik aktivních substancí rozpus-tí popřípadě suspenduje v roztoku dispergačního prostředku v ne-vodném rozpouštědle a do získané směsi se zamíchá příměs zvyšují-cí viskositu. Výroba koncentrátů se může provádět v obvyklých mí-sících zařízeních. Když jsou jednotlivé komponenty směsi rozpust-né ve vodě, nemusí se dispergační prostředek přidávat, protože vtomto případě vzniká z koncentrátu při zředění vodou přímo vodnýroztok. Jsou-li naproti tomu jedna nebo několik komponent koncen-trátu ve vodě nerozpustné, tak se výhodně přidá jeden nebo něko-lik dispergaČních prostředků, aby se při zředění koncentrátu za- - 5 - jistila rychlá a stejnoměrná disperse součástí ve vodě. Koncen-trát se pak může ve stejných množstvích přímo plnit do váčků, při-čemž se tyto váčky mohou známým způsobem vyrábět z folií, kterésestávají z dříve jmenovaných polymerů. Po naplnění koncentrátuse váčky zapečetí. Tímto způsobem se získá balení obsahující de-finované množství účinné látky. Jednotlivé váčky se pak mohou protransport a skladování jednotlivě nebo více spolu balit do kontej-nerů, například do kontejnerů z kartonu, polyethylenu, polypropy-lenu nebo polyvinylchloridu, ze kterých se pak mohou vyjímat bez-prostředně před použitím. K výrobě obalů podle vynálezu se výhodně postupuje tak, žese foliový pás z materiálu ve vodě rozpustného o šířce 100-300mm a o tlouštce 30-40 jum kontinuelně přivádí do plnicího zaříze-ní, ve kterém se foliový pás nejdříve podélným svárem svaří nahadici, která se na svém konci příčným svárem uzavře. Takto tva-rovaný váček se pak po naplnění žádaným množstvím koncentrátuúčinné látky uzavře oddělovacím svárem, takže se získá jednak po-užitelný, koncentrát účinné látky obsahující váček a jednak nový,z foliové hadice vytvarovaný váček, do kterého se může naplnit-další dávka koncentrátu účinné látky. Sváry se mohou provádět te-pelně při teplotě asi 300 °G, jakož i impulsním svařováním nebovysokofrekvenčním svařováním.The active compound concentrates according to the invention can be prepared by dissolving one or more active substances optionally suspended in a solution of a dispersant in a non-aqueous solvent and mixing the viscosity increasing admixture into the resulting mixture. The production of concentrates can be carried out in conventional mixing devices. When the individual components of the mixture are soluble in water, the dispersant need not be added, since in this case the aqueous solution is formed directly from the concentrate upon dilution with water. If, on the other hand, one or more of the concentrate components are water-insoluble, one or more dispersants are preferably added to ensure a rapid and uniform dispersion of the components in the water upon dilution of the concentrate. The concentrate can then be filled directly into the pouches in equal amounts, and these pouches can be made in known manner from foils consisting of the aforementioned polymers. After filling the concentrate, the sachets will seal. In this way, a package containing a defined amount of active ingredient is obtained. The individual pouches can then be packaged individually or more together into containers, for example carton, polyethylene, polypropylene or polyvinyl chloride containers, from which they can be removed immediately before use. The packaging according to the invention is preferably carried out in such a way that the foil strip of water-soluble material having a width of 100-300mm and which is 30-40µm thick is continuously fed to the filling apparatus in which the foil strip is first welded to the filler which is at its end it closes the transverse weld. The molded pouch is then sealed with a separating weld after filling with the desired amount of concentrate, so that a usable, active substance-containing pouch and a new pouch formed into the pouch into which the next dose of concentrate can be filled can be obtained. substances. The welds can be carried out thermally at a temperature of about 300 ° C, as well as by pulse welding or high frequency welding.

Manipulace s pesticidními koncentráty podle vynálezu a jejichpoužití jsou mimořádně jednoduché. Z kontejneru se vyjme jedennebo několik váčků a dají se do sprejového tanku naplněného vo-dou, kde se váček sestávající z obalového materiálu rozpustnéhove vodě v několika minutách rozpustí a koncentrát se ve vodě roz-ptýlí' za vzniku postřikového roztoku. Při tom se v souvislostis ve vodě rozpustným obalem dosáhne nejen známých výhod, hlavnězamezení přímého styku použivatele s koncentrátem, snadné dávko-vatelnosti účinné látky bez použití odměrných nádob a zamezeníkontaminace přepravníku, ale mimo to se podstatné zvýší stabili-ta obalů, zejména stabilita k náhlému mechanickému namáhání opro-ti dosud známým váčkům tohoto druhu obsahujícím kapalné pesticid-ní koncentráty. Teprve tímto zvýšením stability k náhlému mecha-nickému namáhání se umožňuje plné využití výhod vyplývajících zpoužívání obalového materiálu rozpustného ve vodě. Následující příklady slouží k dalšímu vysvětleni vynálezu.Uvádějí se typická složení pesticidních koncentrátů podle vynále-Handling and using the pesticidal concentrates of the invention is extremely simple. One or several pouches are removed from the container and placed in a water-filled spray tank where the pouch consisting of water soluble packaging material dissolves in a few minutes and the concentrate dissolves in water to form a spray solution. In this context, the water-soluble coating not only achieves the known advantages, in particular of avoiding direct contact between the user and the concentrate, easy dispensing of the active substance without the use of measuring containers, and avoiding contamination of the container, but in addition, the stability of the packaging, in particular the sudden stability, is substantially increased. mechanical stress to the prior art pouches of this type containing liquid pesticidal concentrates. Only by increasing the stability to sudden mechanical stress is it possible to take full advantage of the use of the water-soluble packaging material. The following examples serve to further illustrate the invention. Typical compositions of pesticidal concentrates according to the invention are disclosed.

.E, „A ZU, která předložený vynález nemají žádným způsobem omezovat.Všechny procentické údaje jsou hmotnostní procenta. Dále se po-pisuje výroba obalů podle vynálezu. Příklady provedení vynálezu Příklad 1All percentages are percentages by weight. Furthermore, the production of the packaging according to the invention is described. EXAMPLES Example 1

Propikonazol techn.Propiconazole techn.

Ca-sul kyseliny dodecylbenzensulfonovéPolyglykolether ricinového oleje (EO 36)Isooktylfěnolpolyglykolether (EO 8)Alkylbenzen C10-C13Dodecylbenzenesulfonic acid Ca-sulphate castor oil (EO 36) Isoctylphenol polyglycol ether (EO 8) Alkylbenzene C10-C13

Viskosita: 11000 mPa.s 62,5 % 4,5 % 4,0 % 2,0 %ad 100 % Příklad 2Viscosity: 11000 mPa.s 62.5% 4.5% 4.0% 2.0% ad 100% Example 2

Propikonazol techn.Propiconazole techn.

Blokový polymer PO-EO(80 % EO, m.h.: 8550)Polyglykolether ricinovéhoNatriumdiamylsulfosukc inátn-ButanolBlock Polymer PO-EO (80% EO, MW: 8550) Ricin Polyglycolether Sodium Diamylsulphosuccinate Butanol

Viskosita: 5000 mPa.s 65,0 % 4.5 . % oleje (EO 36) 8,8 % 4.6 % ad 100 % Příklad 3Viscosity: 5000 mPa.s 65.0% 4.5. % oil (EO 36) 8.8% 4.6% ad 100% Example 3

Propikonazol tecnn.Propiconazole tecnn.

Ca-sůl kyseliny dodecylbenzensulfonovéPolyglykolether isotridecylalkoholu (EO 6)EO-PO blokový polymer (20 % EO , m.h. 5000)Dodecylbenzenesulfonic acid Ca-saltPolyglycol ether isotridecyl alcohol (EO 6) EO-PO block polymer (20% EO, MW 5000)

Silikonový olejSilicone oil

Hydroxypropylcelulos aHydroxypropylcellulose a

GyklohexanonGyclohexanone

Viskosita: 2000 mPa.s 62,5 3,0 3,0 4,0 0,2 1,0 ad 100 cfViscosity: 2000 mPa.s 62.5 3.0 3.0 4.0 0.2 1.0 ad 100 cf

Jo Příklad 4Jo Example 4

Propikonazol techn. 62,5 % í. - 7 -Propiconazole techn. 62.5% w. - 7 -

Ca-sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové 3,0 /«3 Polyglykolether isotridecylalkoholu (EO 6) 3,0 % EO-PO blokový polymer (20 % EO , m.h.: 5000) 4,0 % Silikonový olej 0,2 % Hydroxypropylcelulosa 1,0 0f 70 Dipropylenglykolmonome thyle ther ad 100 c-f 70Ca-salt of dodecylbenzenesulfonic acid 3.0 / 3 Polyglycol ether isotridecyl alcohol (EO 6) 3.0% EO-PO block polymer (20% EO, MW: 5000) 4.0% Silicone oil 0.2% Hydroxypropylcellulose 1.0 Of 70 Dipropylene glycol monome thyle ther ad 100 cf 70

Viskosita: 2000 mPa.s Příklad 5Viscosity: 2000 mPa.s Example 5

Propikonazol techn.Propiconazole techn.

TristyrylfenolpolyglykoletherNonylfenolpolyglykolether (EONonylfenolpolyglykolether(EO 8-10)-fosfátTristyrylphenol polyglycol etherNonylphenol polyglycol ether (EONonylphenol polyglycol ether (EO 8-10) phosphate

Silikonový olejSilicone oil

Hydroxypr opylc elulo saCyklonexanonViskosita: 2400 mPa.s 62,5 % (EO 20) 8,0 % 8) 8,0 % 2,0 % 0,2 % 0,72 % ad 100 Příklad 6Hydroxypropylc elution with cyclonexanone Viscosity: 2400 mPa.s 62.5% (EO 20) 8.0% 8) 8.0% 2.0% 0.2% 0.72% ad 100 Example 6

Penkonazol techn.Penkonazol techn.

PropylenglykolPropylene glycol

Polyglykolether isotridecylalkoholu. (EO 6)Ca-sůl kyseliny dodecylbenzensulfonovéEO-PO blokový polymer (20 % EO , m.h.: 5000)Polyglycol ether of isotridecyl alcohol. (EO 6) Ca-salt of dodecylbenzenesulfonic acidEO-PO block polymer (20% EO, MW: 5000)

Silikonový olejSilicone oil

Hydrofilní kyselina křemičitáHydrophilic silicic acid

Ricinový olejCastor oil

Viskosita: 5000 mPa.s 25,0 %7,0 % 3,0 % 4,0 % 10,0 %0,05 %3,5 % ad 100 Příklad 7Viscosity: 5000 mPa.s 25.0% 7.0% 3.0% 4.0% 10.0% 0.05% 3.5% ad 100 Example 7

Fosfamidon techn.Fosfamidon techn.

Ca-sůl kyseliny dodecylbenzensulfonovéPoly-glycerinftalát 65,6 % 1,6 % 1,6 %Ca-salt of dodecylbenzenesulfonic acidPoly-glycerine phthalate 65,6% 1,6% 1,6%

Polyglykolether oleylalkoholu (10 EO) 3,0Polyglycol ether of oleyl alcohol (10 EO) 3.0

Silikonový olej 0,08Silicone oil 0.08

Hvdroxypropylcelulosa 0,82Hydroxypropylcellulose 0.82

Dipropylenglykolmonomethylester ad 100Dipropylene glycol monomethyl ester ad 100

Viskosita: 3000 mPa.s Příklad 8Viscosity: 3000 mPa.s Example 8

Vonokrotofos techn.HydroxypropylcelulosaD ipr opylenglykolmethyle therViskosita: 3000 mPa.s 60,64,0 ad 100 Příklad 9Vonocrotophos techn.HydroxypropylcelluloseD ipr opyleneglycolmethylether Viscosity: 3000 mPa.s 60.64.0 ad 100 Example 9

Propargylester kyseliny 2-/ 4-(5-chlor- 5-fluorpyrid-2-yloxy)-fenoxy_7-propionové 24,0 5-Chlor-8-(1-me thylhexyloxykarbonyl-methoxy)-chinolin 6,0 N-Methylpyrrolidon 5,0 Cá-sůl kyseliny dodecylbenzoové 7,02- / 4- (5-Chloro-5-fluoropyrid-2-yloxy) -phenoxy-7-propionic acid propargyl ester 24.0 5-Chloro-8- (1-methylhexyloxycarbonylmethoxy) quinoline 6.0 N-Methylpyrrolidone 5 Dodecylbenzoic acid, Ca-salt 7.0

Nonylfenolpolypropylen(13)polyethylen(20)-glykol 13,0Nonylphenolpolypropylene (13) polyethylene (20) -glycol 13.0

Hydrofilní kyselina křemičitá 2,1Hydrophilic silicic acid 2.1

Ethylcelulosa 2,1Ethylcellulose 2.1

Anisol ad 100Anisol ad 100

Viskosita: 2000 mPa.s % % % % 70 Příklad 10 Pás folie z polyvinylalkoholu (Výrobce: Syntana HandelsgesellschaftGmbH, Mfllheim-Ruhr, SRN) šíře 200 mm a tlouštky 35Jam se kontinu-elně přivádí do plnicího zařízení (Výrobce NEDI S.A., Saint-Mam-mes, Francie) ve kterém se impulsním svářením podélným svárem sva-ří na hadici, která se na svém konci uzavře příčným svárem. Tímtozpůsobem tvarovaný váček se pak vždy po naplnění 100 g koncentrá-tu účinné látky podle příkladu 3 dělicím svárem oddělí tak, abyvznikaly váčky dlouhé 135 mm, které obsahují koncentrát účinné postřikový roztok látky.Viscosity: 2000 mPa.s%%% 70 Example 10 A strip of polyvinyl alcohol film (Manufacturer: Syntana HandelsgesellschaftGmbH, Mfllheim-Ruhr, SRN) width of 200 mm and thickness 35 is continuously fed to the filling device (Manufacturer NEDI SA, Saint- Mam-mes, France) in which, by pulsed welding, a longitudinal weld is welded to a hose which closes at its end with a transverse weld. The bag formed in this way is then separated after filling 100 g of the active ingredient concentration according to Example 3 with a separating weld to form 135 mm long bags containing the active substance spray concentrate.

Takto vyrobená balení se rozpustí ve 25 - 200 litrech vodyteplé 15-20 G během 1 minuty a poskytujípřipravený k použití.The packs produced in this way are dissolved in 25-200 liters of water at 15-20 G in 1 minute and ready to use.

Průmyslová využitelnostIndustrial usability

Pesticidní koncentráty účinných látekvřené ve váčcích z folie rozpustné ve vodě vhodné k rychlé a zdravotně nezávadné přípravě postřikových roz-toků pesticidů. Úprv{aou viskosity podle vynalezu je zvýšena odolnost k mecha-nickému namáhání a tím zajištěna, bezpečná přeprava bez porušeníobalu. na ne vodné bázi u z a-oodle vvnálezu osouPesticide active substance-active concentrates formulated in water-soluble film suitable for the rapid and safe preparation of pesticide spray solutions. Due to the viscosity according to the invention, the resistance to mechanical stress is increased and thus safe transport without breakage is ensured. on a non-aqueous basis in accordance with the invention

Claims (11)

10 Af > ° O < OOD »«_ 2 > m >*cj< *-r-<.m1 ΥίΊ -< hj· cn 1 t—* < rfxi cn < >c- CD rx10 Af> ° O <OOD »« _ 2> m> * cj <* -r - <. M1 ΥίΊ - <hj · cn 1 t— * <rfxi cn <> c- CD rx 1. Pesticidní koncentráty účinných látek v balené formě, kterésestávají z obalu rozpustného ve vodě a kapalného, nevodného pes-ticidního koncentrátu, vyznačující se tím, že viskosita pesticid-ního koncentrátu je 1000 až 20000 mPa.sWhat is claimed is: 1. Pesticidal concentrates of active ingredients in packaged form, which consist of a water-soluble package and a liquid, non-aqueous pesicidal concentrate, characterized in that the viscosity of the pesticidal concentrate is 1000 to 20000 mPa.s 2. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 1, vyzna-čující se tím, že jako aktivní substanci obsahují jednu nebo ně-kolik insekticidních, akaracicních, fungicidních, herbicidníchnebo růst rostlin regulujících substancí.Pesticidal active compound concentrates according to claim 1, characterized in that they contain as active substance one or more insecticidal, acaricating, fungicidal, herbicidal or plant-regulating substances. 3. Pesticidní koncentráty účinných látek podle núsroku 1, vyzna-čující se tím, že obsahují rozpouštědlo inertní k obalovému mate-riálu rozpustnému ve vodě.3. Pesticide active compound concentrates according to claim 1, characterized in that they contain a solvent inert to the water-soluble coating material. 4. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 3, vyzna-čující se tím, že jako rozpouštědlo obsahují alkoholy, alkandioly(glykoly), diethylenglvkolmonoether, ketony, estery, alifatické a aiOmatické uhlovodíky nebo minerální nebo rostlinné oleje.Pesticidal active compound concentrates according to claim 3, characterized in that they contain, as solvent, alcohols, alkanediols (glycols), diethylene glycol monoethers, ketones, esters, aliphatic and alumatic hydrocarbons or mineral or vegetable oils. 5. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 3, vyzna-čující se tíra, že jako rozpouštědlo obsahují cyklohexanol, diace-tonalkohol, c.yklohexanon, butyrolakton, amylacetát, toluen, xylennebo směsi alkylbenzenú s rozsahem teplotjr varu 130 až 170 °C.5. Pesticidal active compound concentrates according to claim 3, characterized in that they contain, as solvent, cyclohexanol, diethyl alcohol, cyclohexanone, butyrolactone, amyl acetate, toluene, xylene or mixtures of alkylbenzenes having a boiling range of 130 to 170 ° C. 6. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 1, vyzna-čující se tím, že obsahují jeden nebo několik dispergacních pro-středků.6. Pesticide active compound concentrates according to claim 1, characterized in that they contain one or more dispersing agents. 7. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 1, vyzna-čující se tím, že jako příměs zvyšující viskositu obsahují ve vo-dě rozpustný polymer nebo hydrofilní kyselinu křemičitou.7. Pesticidal active compound concentrates according to claim 1, characterized in that the viscosity-increasing ingredient is water-soluble polymer or hydrophilic silicic acid. 5. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 7, vyzna-čující se tím, ze jako příměs zvyšující viskositu obsahují deri-váty celulosy, proteiny (želatinu) nebo polyvinylpvrrolidon s mo-lekulovou hmotností 600000 až 1000000. 11Pesticidal active compound concentrates according to claim 7, characterized in that they contain cellulose derivatives, proteins (gelatin) or polyvinyl pyrrolidone having a molecular weight of 600000 to 1000000 as viscosity enhancers. 9- Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 8, vyzna- čující se tím, že jako příměs zvyšující viskositu obsahují methyl- celulosu, ethylcelulosu, hydroxyethylcelulosu nebo hydroxypropyl- celulosu.Pesticidal concentrates of active substances according to claim 8, characterized in that they contain methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose or hydroxypropylcellulose as viscosity-increasing additives. 10. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 1, vyzna-čující se tím, že obalový materiál sestává z folie z polymerurozpustného ve vodě.Pesticidal active compound concentrates according to claim 1, characterized in that the packaging material consists of a film of water-soluble polymer. 11. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 10, vyzna-čující se tím, ze ve vodě rozpustný obalový materiál je folie zpolyvinylalkoholu, polyvinylpyrrolidonu, kopolymeru vinylalkoho-lu a vinylpyrrolidonu, kopolymeru vinvlalkoholu a vinylacetátunebo z folie na bázi celulosy.Pesticidal active compound concentrates according to claim 10, characterized in that the water-soluble packaging material is a polyvinyl alcohol film, a polyvinylpyrrolidone, a vinyl alcohol-vinylpyrrolidone copolymer, a vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer or a cellulose-based film. 12. Pesticidní koncentráty účinných látek podle nároku 10, vyz-načující se tím, že obalový materál je folie z polyvinylalkoholu.12. Pesticide active compound concentrates according to claim 10, characterized in that the packaging material is a polyvinyl alcohol film.
CS91809A 1990-03-27 1991-03-26 Pesticide concentrates of active substances in a packed form CZ284551B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH101190 1990-03-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS9100809A2 true CS9100809A2 (en) 1991-11-12
CZ284551B6 CZ284551B6 (en) 1999-01-13

Family

ID=4200366

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0449773B1 (en)
KR (1) KR0168059B1 (en)
AT (1) ATE121903T1 (en)
AU (1) AU646440B2 (en)
BR (1) BR9101192A (en)
CA (1) CA2039001C (en)
CZ (1) CZ284551B6 (en)
DE (1) DE59105355D1 (en)
DK (1) DK0449773T3 (en)
ES (1) ES2071963T3 (en)
HU (1) HU217519B (en)
IE (1) IE66492B1 (en)
IL (1) IL97669A (en)
SK (1) SK280182B6 (en)
ZA (1) ZA912257B (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5395616A (en) * 1988-06-15 1995-03-07 May & Baker Ltd. Packaging for liquid products
US5080226A (en) * 1990-07-18 1992-01-14 Rhone-Poulenc Ag Company Containerization system for agrochemicals and the like
AU653519B2 (en) * 1990-05-02 1994-10-06 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Soluble sachets
MA22221A1 (en) * 1990-07-18 1992-04-01 Rhone Poulenc Agrochimie GEL FORMULATIONS FOR USE IN TOXIC PRODUCT PACKAGING SYSTEMS
US5248038A (en) * 1990-07-18 1993-09-28 Rhone-Poulenc Inc. Containerization system for agrochemicals and the like
IL98801A (en) * 1990-07-18 1997-07-13 Rhone Poulenc Agrochimie Water dispersible gel formulations
IL98803A (en) * 1990-07-18 1996-06-18 Rhone Poulenc Agrochimie Gel formulations
IL98805A0 (en) * 1990-07-18 1992-07-15 Rhone Poulenc Agrochimie Gel formulations for hazardous products
AU655282B2 (en) * 1991-06-14 1994-12-15 Rhone-Poulenc Agro New aqueous formulations
IL104187A (en) * 1991-12-27 1996-05-14 Rhone Poulenc Agrochimie Containerization systems and composition suitable to be contained
DE4417555A1 (en) * 1994-05-19 1995-11-23 Bayer Ag Use of gel formulations as a mordant
ATE205670T1 (en) 1994-08-03 2001-10-15 Syngenta Ltd GEL FORMULATION
DE19633271A1 (en) 1996-08-19 1998-02-26 Basf Ag Liquid formulation of ethyl (Z) -2-chloro-3- [2-chloro-5- (4,5,6,7-tetrahydro-1,3-dioxoisoindoldion-2-yl) phenyl] acrylate
WO1999043206A1 (en) * 1998-02-25 1999-09-02 Uniroyal Chemical Company, Inc. System and method for packaging a chemical composition
US6727219B2 (en) 2002-07-01 2004-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Single dosage oxidizing treatment
CN114271272A (en) * 2022-01-21 2022-04-05 李汉承 Pesticide coagulated beads and preparation method thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB922317A (en) * 1958-05-05 1963-03-27 Associated Fumigators Ltd Improvements in or relating to means for packaging pesticides
US3695989A (en) * 1970-08-12 1972-10-03 Robert E Albert Cold water soluble foam plastic package
IL90586A (en) * 1988-06-15 1995-10-31 May & Baker Ltd Package releasing its contents on contact with water

Also Published As

Publication number Publication date
IE911004A1 (en) 1991-10-09
KR0168059B1 (en) 1999-01-15
HUT56690A (en) 1991-10-28
AU7385691A (en) 1991-10-03
IL97669A0 (en) 1992-06-21
ES2071963T3 (en) 1995-07-01
EP0449773B1 (en) 1995-05-03
ZA912257B (en) 1991-12-24
EP0449773A1 (en) 1991-10-02
DK0449773T3 (en) 1995-07-17
BR9101192A (en) 1991-11-05
ATE121903T1 (en) 1995-05-15
CZ284551B6 (en) 1999-01-13
KR910016250A (en) 1991-11-05
AU646440B2 (en) 1994-02-24
IL97669A (en) 1996-01-19
HU217519B (en) 2000-02-28
IE66492B1 (en) 1996-01-10
SK280182B6 (en) 1999-09-10
DE59105355D1 (en) 1995-06-08
CA2039001A1 (en) 1991-09-28
CA2039001C (en) 2001-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS9100809A2 (en) Pesticide concentrates of active substances in packed form
ES2225587T3 (en) PESTICID FORMULATIONS.
JP2518759B2 (en) Encapsulation system for agricultural chemicals
RU2096293C1 (en) Package
US5558228A (en) Water-soluble polymer packaging for delivery of incompatible crop protection chemicals
JP2008538760A (en) Fungicidal aqueous composition for seed treatment
CZ287803B6 (en) Water emulsion, process for preparing such emulsion and prevention method of plant contamination with pest
IE63343B1 (en) Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
FI85322C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV SOLIDA, FYTOAKTIVA BLANDNINGAR.
JPH02104502A (en) Aqueous suspension-like agricultural chemical composition
EP0070852A1 (en) Pesticidal formulations
JPS6061504A (en) Agricultural chemical pharmaceutical composition
JPH09272775A (en) Water-soluble film
EP0549349B1 (en) Containerization systems
JPH0826907A (en) Low environmentally noxious emulsifiable concentrated agricultural chemical preparation
JPH1059809A (en) Uniform oily formulation for paddy field
HU212802B (en) Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt
JPH11246317A (en) Casting herbicidal preparation for paddy field
CA2285202A1 (en) System and method for packaging a chemical composition
JPH11171131A (en) Method for packaging non-aqueous liquid agricultural chemical
JPS6322504A (en) Synergistic fungicidal composition

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040326