CS673185A2 - Method of cellulose's carbamate precipitation from alkaline solution with chemicals' regeneration and recycling - Google Patents
Method of cellulose's carbamate precipitation from alkaline solution with chemicals' regeneration and recycling Download PDFInfo
- Publication number
- CS673185A2 CS673185A2 CS856731A CS673185A CS673185A2 CS 673185 A2 CS673185 A2 CS 673185A2 CS 856731 A CS856731 A CS 856731A CS 673185 A CS673185 A CS 673185A CS 673185 A2 CS673185 A2 CS 673185A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- cellulose
- carbamate
- sodium hydroxide
- precipitation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/24—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/14—Preparation of cellulose esters of organic acids in which the organic acid residue contains substituents, e.g. NH2, Cl
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu srážení karbamátu celu-losy z alkalického roztoku s regenerací a recyklací che-mikálií .
Karbamát celulosy je v alkáliích rozpustný deri-vát celulosy> který je sloučeninou celulosy a isokyanatékyseliny. Je možno připravit alkalický roztok karbamátucelulosy, ze kterého lze vysrážet za použití srážecí láz-ně karbamát celulosy, takže jej lze zpracovat na vlákna ne-bo folie. Z DB-OS 53 43 je znám způsob zlepšení rozpust-nosti karbamátu celulosy v alkáliích bez současného zvýšeníviskozity, při kterém se rozpouštění provádí za přítomnostimočoviny. Dále je v DS-0.S 53 43 156 zmínka o tom, že je možno jako srážecí lázeň pro srážení karbamátu celulosy z jehoalkalického roztoku použít kyselou srážecí lázeň, nízký al-kohol nebo horký vodný roztok soli.
Jako srážecí lázeň se obvykle používal roztok obsahující kyselinu sírovou, protože karbamát celulosy je sta-bilní v kyselých podmínkách a nerozkládá se proto při srá-žení v případě použití roztoku obsahujícího kyselinu síro-vou. Když se alkalický roztok karbamátu přivede do styku s kyselinou sírovou, vysráží se karbaaát celulosy a součas-né se při neutralizaci hydroxidu sodného vytvoří síran sod-ný, V kontinuálním procesu se spotřebuje kyselina sírová ihydroxid sodný, přičemž se současně vytváří další síransodný, Při zvlákňovacím procesu se následkem toho vytvářísíran sodný, který se musí odstraňovat z procesu a prodá-vat jako vedlejší produkt. Jiná, podstatnější nevýhoda to-hoto procesu spočívá v tom, že se hydroxid sodný zneutralk-zovaný kyselinou sírovou nedá snadno vrátit do procesu. Hy-droxid sodný se podílí značnou měrou na surovinových nákla-dech procesu. Bylo by proto žádoucí vyvinout srážecí meto-du, při které by nevznikaly žádné nežádoucí vedlejší pro-dukty. Zvláště žádoucí by byl takový srážecí proces, u kte-rého by vůbec nebylo zapotřebí použít minerální kyseliny au kterého by mohla být alespoň značná část hydroxidu sodné-ho ekonomickým způsobem regenerována. Přitom by proces měl splňovat určité požadavky týka-jící se kvality vlákna nebo folie, Například počáteční pev-nost vysráŽeného vlákna by měla být dostatečná tak, aby vy-robený produkt byl schopen odolávat mechanickým pnutím, kterým je vystaven při zpracování. Při výrobě vláken je napří-klad ve zvlákňovacím stupni nezbytné dloužení vláken pro dosažení požadované pevnosti,
Např/"z publikace "Lehrbuch der anorganiwchen Chemie"od Hollemann-Wiberga, de Gruyter u. Co, Berlín, 1964, str. — 3 *“ 427 a 43Ο je známo, že hydroxid sodný je snadno rozpust-ný ve vodě a že uhličitan sodný se rozpouští ve vodě s výrazně alkalickou reakcí a krystaluje z roztoku při teplo-tě pod 32 °C ve formě dekahydrátu. Úkolem vynálezu je poskytnout způsob srážení karbamátu celulosy z alkalického roztoku, při kterém není zapotřebí žádné minerální kyseliny, při kterém nevznikají žádné nežádoucí vedlejší produkty a použité chemikálie ja v íktaóL z v z ko např^k hydroxid sodný je možno ekonomickým způsobem re-generovat a recyklovat do procesu, přičemž v případě, žese jako produkt srážení získávají vákna z karbamátu celu-losy, mají vlákna dostatečně vysokou počáteční pevnost.
Tento úkol je řešen způsobem srážení karbamátucelulosy z alkalického roztoku s regenerací a recyklacíchemikálií, který se vyznačuje následujícími operacemi: (a) připraví se alkalický roztok karbamátu celulosy rozpuštěním karbamátu eelulosy ve vodném roztoku hy-droxidu sodného, (b) roztok získaný ve stupni (a) se přivede dostyku s roztokem srážecího prostředku obsahujícím uhliči-tan sodný, karbamát celulosy se vysráží a oddělí se, (c) z roztoku získaného ve stupni (b) se nechávykrystalovat uhličitan, sodný a oddělí se, (d) matečný louh obsahující hydroxid sodný, kte- Η- rý se získá ve stupni (c), se vrací do stupně (a) pro roz- pouštění karbamátu celulosy.
Způsob podle vynálezu spojuje v jeden celek, vý-robu roztoku karbamátu celulosy za použití hydroxidu sod-ného regenerovaného v procesu, srážení karbamátu celulosyz tohoto roztoku v roztoku srážecího prostředku, který ne-obsahuje žádnou minerální kyselinu, regeneraci a recyk-laci roztoku srážecího prostředku a ekonomickou regenera-ci hydroxidu sodného a jeho recyklaci do rozpouštěcí ope-race. U způsobu podle vynálezu není v zásadě zapotřebípřidávat nebo odstraňovat chemikálie.
Prvním stupněm způsobu podle vynálezu je výrobaalkalického roztoku karbamátu celulosy. Pro výrobu karba-mátových vláken se připraví zvlákňovací roztok rozpuštěnímkarbamátu celulosy ve vodném roztoku hydroxidu sodného,Zvlákňovací roztok obvykle obsahuje 4 až 15 % hmot^e-s^H karbamátu celulosy rozpuštěného v roztoku obsahujícím5 až 12 % hmotjiestnéebl hydroxidu sodného, Pro rozpouštěcíoperaci se s výhodou použije roztoku hydroxidu sodného,.který byl regenerován způ$»pbe»n X/ 5 ·* X * dále popsaným při regenerování srážeoí lázně.
Roztok karbamátu oelulosy v hydroxidu sodném,vyrobený ve zvlákňovacím stupni způsobem shora popsaným,se z vláknu je obvyklým způsobem zvlákňovaoími tryskami dosrážecí lázně, čímž se vysráží karbamát ve formě vláknité-ho produktu. Jako srážecího roztoku se u způsobu podle vy-nálezu použije roztoku uhličitanu sodného, s výhodou jehovodného roztoku. Koncentrace uhličitanu ve srážecí láznije 1G až JO % hmotj&estní-e^, s výhodou více než 20 % hmot*^^mestmí-ch), nejlépe přibližně 23 % hmotnostních·
Podstatné je, že u způsobu podle vynálezu srážecílázeň neobsahuje žádnou kyselinu sírovou nebo jinou minerální kyselinu jako u známých postupů·
Vytvořené vlákno se oddělí ze srážecího roztoku apromyje a vysuší o sobě známým způsobem·
Společně se zvlákňovaným roztokem přichází do srá-žecího roztoku také hydroxid sodný. V kontinuálním procesuje třeba odstranit ekvivalentní množství hydroxidu sodného,aby se udržela koncentrace na stejné úrovni, Normálně můžesrážeoí roztok obsahovat maximálně 5 % hmot^estuíeh| hydro-xidu sodného, aniž by se podstatně zhoršila srážecí schop-nost, Podobně je třeba dbát na to, aby se obsah uhličitanuve srážecím roztoku udržel v žádaných mezích.
Regenerace srážecího roztoku v cyklickém procesupodle vynálezu sestává z řady reakčních stupňů, které samy o sobě nejsou nové, ale o kterých dříve nebylo známo, žemohou být použity při výrobě vláken z derivátů oelulosy.Jak ukázal vynález, bylo zjištěno, že hydrexid sodný lzejednoduše regenerovat ze srážecího roztoku tím, že se zroztoku oddělí uhličitan sodný krystalizaoí, Zbývající ma-tečný louh obsahuje hlavně vodný roztok hydroxidu sodnéhoa může být použit tak^jak je pro rozpuštění karbamátuoelulosy.
Krystalizaoe uhličitanu ze srážecího roztoku se nejlépe provede ochlazením roztoku, Krystalizace se můžeuskutečnit v jednom nebo několika stupních za použití po- stupně klesající krystalizační teploty. Tento postup s po-•Pefcorrt stupně klesajíeí teplotou je výhodnější, protože teefe je re- generace matečného louhu snažší, Při jednostupňové krysta-lizaoi vznikne velmi hustá krystalová kaše , což může půso-bit potíže při manipulaci.
Použije-li se vícestupňové krystalizace, stačíchlazení asi na 10 až 20 °C v prvém stupni. Oddělené krys-taly se přivedou do srážecí lázně a matečný louh se chladí • dále pro dodatečnou krystalizaoi, Vhodná konečná chladicíteplota je asi »5 °C, protože při této teplotě je rozpust-nost uhličitanu sodného pouze asi 1,6 % a matečný louh mů-že být použit jako takový pro rozpouštění. Kromě toho roz-tok při této teplotě je nejvhodnější, protože rozpouštěníkarbamátu nastává nejvhodněji při této teplotě.
Je samozřejmě možno použít všech obvyklých po- mocných prostředků pro krystalizaei, jako například při-
dání krystalizačníáh zárodků, odstranění a recyklaci» V tútker krystalizačním procesu je feéžt možno popřípadě použítkontinuálně pracujících neb© šaržove pracujících krys-talizátorů.
Vynález bude dále popsán s odkazem na výrobní ν>'^'·Ρθϊ’2,π,α./*η schéma znázorněné na |přiloěeném( výkresu, Karbamát celu-losy, označený vztahovou značkou 1 na výkresu, se vede dorozpouštěcího stupně 2. Karbamát celulosy se rozpustí vevodném roztoku hydroxidu sodného, který se přivádí do roz-pouštěcího stupně potrubím Koncentrace roztoku karbamá-tu připraveného ve stupni 2 může být různá podle žádanýchpodmínek zvláknování a upravuje se změnou množství hydro-xidu sodného přiváděného do rozpouštěcího stupně zřeďová-ním vodou nebo odpařováním vody. Obvykle je koncentraceroztoku karbamátu v rozmezí 4 až 15 $ hmot£eettt£eh{ a obsahhydroxidu sodného v rozmezí 5 až 12 % hmotnost nfct^, nej čas-těji asi 10 % hmot$tesittfe34. Při rozpouštění je popřípaděmožno použít prostředků usnadňujících rozpustnost, jejichpoužití však nespadá do rozsahu vynálezu.
Hoztok karbamátu celulosy v alkálii, získaný vestupni 2, se vede potrubím označeným vztahovou značkou 4do zvlákhovacího a srážecího stupně ve kterém se roztokprotlačuje o sobě známým způsobem neznázorněnými zvláknova- čími tryskami do srážecího roztoka, jehož účinkem se kar- v tafcaf bamát oelulosy vysráží z roztoka ve formě vlákna. Je fcéš( možno použít štěrbinových trysek, vyrábějí-li se folie*
Srážecí kapalinou ve stupni 5 je vodný roztok uhličitanu sodného* Roztok ve zvláknovaím a srážecím stupni 5 můžetaké-'
Vfcéžl obsahovat hydroxid sedný přicházející společně se zvléknovaným roztokem. Množství hydroxidu sodného nesmí stoup-nout na takovou úroveň, která by zhoršila srážení karbamá-tu oelulosy, V praxi bylo zjištěno, že je možno tolerovatmaximálně 5 až 6 % hmotfrootaÍOfe^ hydroxidu sečného ve zvlák-ňovaeím stupni s výhodou se však jeho množství udržujena nižší hladině, a to ne vyšší než 3 % hmot^eetn-fetj.,
Karbamát oelulosy vyrobený ve zvlákňovací lázni 5se může oddělit, předběžně zpracovat, promýt a vysušit osobě známými způsoby. Tyto stupně, označené vztahovými značkami\6 až 8, nejsou s hlediska vynálezu podstatné a protonebudou podrobněji popsány.
Ze zvláknovacího a srážecího stupně § se odtahujeroztok potrubím 2 do roztoku obsahujícího kromě uhličitanusodného teé-žl hydroxid sodný, jak bylo shora popsáno. Ve stupni 10 se provede oddělení hydroxidu sodného, přítomného vroztoku, vykrystalováním uhličitanu sodného z roztoku*Krystalizace se uskuteční pomocí neznázorněných chladícíchprostředků. Vykrystalcvaný uhličitan sodný se odstraní zroztoku a promyje popřípadě vodou, |Žay se krystaly mohou - X ·· vést potrubím 11 zpět do srážecího stupně £. Matečná ka-palina obsahující hydroxid sodný se vede potrubím % do rozpouštěcího stupně §.
Je zřejmé, že je možno způsob podle vynálezi ně obměnit, aniž by se vybočilo z rámce vynálezu. Je no například krystalizační stupen 10 rozdělit na několikoddělených stupňů, ve kterých je možno použít různých te-plot a různých krystalizačníeh pomocných prostředků, kterésamy o sobě nejsou předmětem vynálezu. V následujícím příkladu provedení bude cyklický způsob podle vynálezu podrobněji objasněn. Příklad Rýl připraven roztok obsahující 6,9 Í° hmot^est-tkarbamátix celulosy a 9 % hmot^oet-B-í-et( hydroxidu sodného.
Roztok byl zvlákňován. při 25 °G do srážecí lázně obsahují-cí 25 % hmotnostním uhličitanu sodného a 5 Í° hmotjaestní|hydroxidu sodného. Zvlákňováním byla vyrobena karbsmáte-vá vlákna se zcela uspokojujícími vlastnostmi. Vlákna seoddělila ze srážecího roztoku, promyla a vysušila obvyklýmzpůsobem.
Ze srážecího roztoku bylo odebráno 100 dílů hmot*<|aeet»íeht roztoku, které se chladily na 21,5 °C za součas-ného míchání po dobu 5 hodin, K usnadnění krystalizace sek roztoku přidalo 0,02 dílu hmot,3^estnífee{ Ka^CO^,10 H^O jakokrystalizační zárodky. Získaná krystalová kaše se oddělila 10 - fy ~ filtrací ve vakuu a matečný louh /5i>6 dílů hmotjfceet-4Jj&íal|/ byl analyzován* Obsahoval 5#3 NaOH a 13,3 %NagCO·^·
Matečný louh byl ochlazen na -5 °C a míchán podobu 5 hodin. Vytvořené krystaly byly odděleny filtrací*Matečná kapalina obsahovala 1,5 % l^GO^ a $,7 % NaOH,což je složení vhodné k použití při rozpouštění karbamá-tu celulosy. - ·
Claims (2)
- jící se tím, že (a) se připraví alkalický roztok karbamátu celulosy rozpuš-těním karbamátu celulosy ve vodném roztoku hydroxidu sodné-ho, (b) roztok získaný ve stupni (a) se přivede do styku sroztokem srážecího prostředku obsahujícím uhličitan sodný,karbamát celulosy se vysráží a oddělí (c) z roztoku získaného ve stupni (b) se nechá vykrystalo-vat uhličitan sodný a oddělí se, r. (d) matečný louh obsahující hydroxid sodný, který se získáve stupni (o), se vrací do stupně (a) pro rozpouštění kar-bamátu celulosy. ~st------
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se krystalizace ve stupni (c) provádí ve dvou nebo vícestupních. -½- ý. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se krystalizace ve stupni (c) uskutečňuje chlazením.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI843814A FI69853C (fi) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS673185A2 true CS673185A2 (en) | 1990-12-13 |
Family
ID=8519662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS856731A CS673185A2 (en) | 1984-09-27 | 1985-09-20 | Method of cellulose's carbamate precipitation from alkaline solution with chemicals' regeneration and recycling |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4639515A (cs) |
JP (1) | JPS6185452A (cs) |
AT (1) | AT389327B (cs) |
BR (1) | BR8504752A (cs) |
CA (1) | CA1236095A (cs) |
CS (1) | CS673185A2 (cs) |
DD (1) | DD238982A5 (cs) |
DE (1) | DE3534357A1 (cs) |
FI (1) | FI69853C (cs) |
FR (1) | FR2570707B1 (cs) |
GB (1) | GB2164943B (cs) |
IN (1) | IN164447B (cs) |
IT (1) | IT1201468B (cs) |
NO (1) | NO163229C (cs) |
RO (1) | RO92931A (cs) |
SE (1) | SE461099B (cs) |
ZA (1) | ZA857170B (cs) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4789006A (en) * | 1987-03-13 | 1988-12-06 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
US5215125A (en) * | 1987-03-13 | 1993-06-01 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
US5229506A (en) * | 1989-06-12 | 1993-07-20 | Teepak, Inc. | Preparation of cellulose aminomethanate |
US4997933A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by acid neutralization |
US4999425A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-12 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by ion-exchange extraction |
US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
US7133846B1 (en) * | 1995-02-13 | 2006-11-07 | Intertrust Technologies Corp. | Digital certificate support system, methods and techniques for secure electronic commerce transaction and rights management |
DE19721609A1 (de) * | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Verspinnen von Cellulosecarbamat-Lösungen |
DE19757958A1 (de) * | 1997-12-24 | 1999-07-01 | Lurgi Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosecarbamatlösung |
DE102004007616B4 (de) * | 2004-02-17 | 2005-12-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Fasern und anderen Formkörpern aus Cellulosecarbamat und/oder regenerierter Cellulose |
CN100516326C (zh) * | 2007-08-20 | 2009-07-22 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 纤维素氨基甲酸酯纤维的制备方法 |
CN105517955A (zh) * | 2013-07-01 | 2016-04-20 | Ihk纤维公司 | 纤维素纺丝过程中的碱再循环 |
EP3231901A1 (en) * | 2016-04-14 | 2017-10-18 | TreeToTextile AB | Process for spinning dissolved cellulose comprising recovering an aqueous sodium hydroxide cellulose solvent from the spent coagulation bath liquid |
EP3969645A4 (en) * | 2019-05-15 | 2023-06-21 | TreeToTextile AB | RECOVERY OF CHEMICALS IN CELLULOSE SPINNING |
CN112390281A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-23 | 冉国庆 | 一种从纤维素氨基甲酸酯(cc)纤维凝固浴中回收氧化锌的方法及应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2103639A (en) * | 1934-02-09 | 1937-12-28 | Brown Co | Precipitation or setting of hydroxycellulose ethers from alkaline aqueous solutions |
BE413827A (cs) * | 1935-02-14 | |||
NL55623C (cs) * | 1935-05-15 | |||
GB516672A (en) * | 1937-08-30 | 1940-01-09 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of cellulose derivatives |
US2283809A (en) * | 1940-02-24 | 1942-05-19 | Du Pont | Method of coagulating cellulosic solutions |
US2371359A (en) * | 1941-12-30 | 1945-03-13 | Battelle Memorial Institute | Method of producing solution containing cellulosic material |
FI62318C (fi) * | 1981-01-27 | 1982-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat |
FI64603C (fi) * | 1981-12-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
FI67561C (fi) * | 1982-12-08 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer upploesning av cellulosakarbamat |
FI66624C (fi) * | 1983-11-02 | 1984-11-12 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer |
FI67562C (fi) * | 1984-03-12 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
-
1984
- 1984-09-27 FI FI843814A patent/FI69853C/fi not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-09-18 ZA ZA857170A patent/ZA857170B/xx unknown
- 1985-09-20 CS CS856731A patent/CS673185A2/cs unknown
- 1985-09-23 IN IN675/CAL/85A patent/IN164447B/en unknown
- 1985-09-24 IT IT22253/85A patent/IT1201468B/it active
- 1985-09-24 US US06/779,798 patent/US4639515A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-25 DD DD85281019A patent/DD238982A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 DE DE19853534357 patent/DE3534357A1/de active Granted
- 1985-09-26 AT AT0280785A patent/AT389327B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 CA CA000491574A patent/CA1236095A/en not_active Expired
- 1985-09-26 NO NO853794A patent/NO163229C/no unknown
- 1985-09-26 BR BR8504752A patent/BR8504752A/pt unknown
- 1985-09-26 SE SE8504457A patent/SE461099B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 GB GB08523915A patent/GB2164943B/en not_active Expired
- 1985-09-27 JP JP60214409A patent/JPS6185452A/ja active Granted
- 1985-09-27 FR FR8514368A patent/FR2570707B1/fr not_active Expired
- 1985-09-27 RO RO85120223A patent/RO92931A/ro unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA280785A (de) | 1989-04-15 |
FR2570707A1 (fr) | 1986-03-28 |
AT389327B (de) | 1989-11-27 |
NO163229B (no) | 1990-01-15 |
DE3534357C2 (cs) | 1988-12-01 |
FR2570707B1 (fr) | 1988-05-27 |
DD238982A5 (de) | 1986-09-10 |
RO92931A (ro) | 1987-11-30 |
NO853794L (no) | 1986-04-01 |
GB2164943A (en) | 1986-04-03 |
NO163229C (no) | 1990-04-25 |
IT8522253A0 (it) | 1985-09-24 |
CA1236095A (en) | 1988-05-03 |
JPS6185452A (ja) | 1986-05-01 |
US4639515A (en) | 1987-01-27 |
FI69853C (fi) | 1986-05-26 |
FI843814A0 (fi) | 1984-09-27 |
IN164447B (cs) | 1989-03-18 |
SE8504457D0 (sv) | 1985-09-26 |
FI69853B (fi) | 1985-12-31 |
SE8504457L (sv) | 1986-03-28 |
GB2164943B (en) | 1988-08-10 |
DE3534357A1 (de) | 1986-04-03 |
SE461099B (sv) | 1990-01-08 |
GB8523915D0 (en) | 1985-10-30 |
ZA857170B (en) | 1986-05-28 |
JPH0455622B2 (cs) | 1992-09-03 |
IT1201468B (it) | 1989-02-02 |
BR8504752A (pt) | 1986-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS673185A2 (en) | Method of cellulose's carbamate precipitation from alkaline solution with chemicals' regeneration and recycling | |
US3560573A (en) | Process for the production of pentachlorothiophenol | |
FI69852C (fi) | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna | |
JP3620243B2 (ja) | メチオニンの製造方法 | |
US2647119A (en) | Office | |
WO2013129405A1 (ja) | 精製メチオニンの製造方法 | |
MX2013004254A (es) | Uso de un lavado de acido acetico para preparar sal de mono-litio, de acido 5-sulfoisoftalico baja en sulfato. | |
US4499028A (en) | Preparation of isethionic acid | |
US4388291A (en) | Process for the production of dithionites | |
EP0425131A1 (en) | Recovery of IDA and glauber's salt from waste crystal liquors | |
GB2164941A (en) | Process for precipitating cellulose carbamate | |
US4465878A (en) | Process for producing 4',4-dihydroxydiphenyl | |
WO2002008181A1 (fr) | Procede de production d'acide 2-hydroxy-4-methylthiobutanoique | |
US4693880A (en) | Process for producing dithionites | |
US2130878A (en) | Leucoindigo | |
US980648A (en) | Method of producing stable soluble cellulose derivatives from viscose. | |
DE2651418C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Herstellung von Natriumdithionit nach dem Natriumformiatverfahren anfallenden Mutterlaugen | |
US2487480A (en) | Process for producing ammonium sulfamate | |
US3350392A (en) | Process for the separation of omega-dodecalactam and cyclododecanecarboxylic acid from mixtures thereof in sulfuric acid | |
SU1514842A1 (ru) | Способ регенерации компонентов осадительной ванны вискозного производства | |
US1446818A (en) | Production of diarylguanidines | |
US1701264A (en) | Process of manufacturing sodium xanthate | |
DE3226391A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dihydroxydiphenyl | |
CZ18992A3 (cs) | Způsob výroby citronanu sodného dihydrátu jako součásti výroby kyseliny citrónové |