CS41787A2 - Method of nitrogen and sulphur oxides removal from combustion products - Google Patents

Description

-I -δ?-I -δ?

Vynález se týká způsobu, odstra- j no vání oxidů dusíku /kQ^/ a oxidů síry ze spalin,obsahujících kyslík a vodní páru, přičemž 'tyto spaliny sepřivádějí do styku s aktivním oxidem hlinitým a s aktiv-ním uhlím jako koktaly zetory, při teplotě v rozmezí40 až 120 °C . ’BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for removing oxides of nitrogen and oxides of sulfur from oxygen-containing and steam-containing flue gases by contacting the flue gas with active alumina and activated charcoal as stutter, at a temperature of in the range of 40 to 120 ° C. '

Známý způsob odstraňování oxi-dů síry ze spalin, obzvláště z kouřových plynů, pomocíaktivního uhlí, je popsán v DS-OS č. 34 07 8£4 . Rege-nerace aktivního uhlí, které se během procesu čistěnínasytí kyselinou ..sírovou,' se provádí pomocí redukčního plynu obsahujícího, síru, jako je například sirovodíka/nebo sirouhlík a/nebo karbony1sulfid. Fři tom.vzni- ká elementární síra, kterei se částečně získává. V OE-OS Č. 34 26 913 je po-psáno současné odstraňování oxidů dusíku a oxidů síryz plynů obsahujících kyslík a vodní páru, při kterém seplyn vede .přes kombinovaný katalyzátor, který v podstatěsestává z aktivního oxidu hlinitého a aktivního uhlí. kombi no v aného katalyzátoru se provádí vné regenerační zone výhodné přívodem vodíku, kterže být zcela nebo Částečně nahrazen uhlovodíky. jedi-ý ale mů-Y regc- nerační zons se při tom vyrábí redukční plyn obsahujícísíru ^sirovodík sýnebo sirouhlík s/nebo karbonyl-sulřid^ , který adsorbované součásti kombinovaného kata-lyzátoru redukuje na dusík a elementární síru. Tato sí- ra se při" tom ták·? Částečně získává. Předložený vynález řeší úkoldále rozvinout známý způsob podle DE-OS č. 34 07 884a způsob podle DE-OS c. 34 26 213 . Při těchto spůsobech není umožněna nezávislá vzájemná regulace jednakvýkonu Čistění a regenerace oxidu, hlinitého a jednakaktivního uhlí.'A known method for removing sulfur oxides from flue gas, in particular flue gas, by means of activated carbon is described in DS-OS No. 34 078 4. The treatment of activated carbon, which is saturated with sulfuric acid during the purification process, is carried out with a sulfur-containing reducing gas such as hydrogen sulfide or carbon disulfide and / or carbonyl sulfide. It says the elemental sulfur that is partially obtained. OE-OS No. 34 26 913 discloses the simultaneous removal of nitrogen oxides and sulfur oxides of oxygen-containing gases and water vapor, whereby the gas is passed through a combined catalyst essentially consisting of active alumina and activated carbon. the combined catalyst is carried out in the external regeneration zone advantageously by the hydrogen feed, which is entirely or partially replaced by hydrocarbons. however, a reducing gas comprising sulfur sulfide or carbon disulfide with / or carbonyl sulfide is produced, reducing the adsorbed components of the combined catalyst to nitrogen and elemental sulfur. The present invention solves the problem of developing the known method according to DE-OS No. 34 07 884a according to the method of DE-OS No. 34 26 213. In these processes, independent regulation of one output is not possible Cleaning and regeneration of oxide, aluminum and single-coal. '

Uvedená nevýhoda se odstranízpůsobem podle předloženého vynálezu, jehož podstataspočívá' v tom, že se spaliny vedou nejprve přes aktivníoxid hlinitý, přičemž se převážně odstraní oxidy dusíku a současně se odstraní část oxidů síry, potom následujevedení částečně vyčištěných spalin, obsahujících kyslíka vodní páru, přes aktivní uhlí, nasycený oxid hlinitýse potom regeneruje v regenerační zóně oxidu hlinitého .-4- a oddělené se regeneruje nasycen^ aktivní uhlí v regeneraóní zone aktivního uhlí, přičemž .se do regenerační zoaktivního uhlí přivádí· redukční plyn obsahující vodík,při teplotě v rozčeší 400 &z 550 °C so síra a síruobsahující sloučeniny 2 aktivního uhlí odstraní a 2 re-generační sony aktivního uhlí se odtahujá,redukční plynobsahující sirné sloučeniny, který se vede do regenera-ční zóny oxidu hlinitého, adsorbovaný podíl na oxiduhlinitém se redukuje redukčním plynem obsahujícím sirnésloučeniny pri 'teplotách v rozmezí 2G0 as 400 °G nadusík, adsorbovaný podíl se desorbuje a desorpční plyn-obsahující síru se odtahuje.This disadvantage is eliminated by the process according to the invention, which consists in the fact that the flue gas is first passed through aluminum active oxide, whereby mainly nitrogen oxides are removed and at the same time some of the sulfur oxides are removed, then the partially purified oxygen-containing flue gas is passed through the active The carbon, saturated alumina then regenerates in the alumina-4 regeneration zone and the recovered activated carbon in the regeneration zone of activated carbon is recovered and the hydrogen-containing reducing gas is fed to the regenerative activated carbon at 400 & from 550 ° C the sulfur and sulfur-containing active carbon compounds 2 are removed and the 2 reactive sons of activated carbon are drawn off, the reducing gas-containing sulfur compounds being fed to the alumina regeneration zone are reduced by the reducing aluminum oxide with a sulfur-containing gas at temperatures ranging from 2 ° C to 400 ° C, the adsorbed portion is desorbed and the desorption gas-containing sulfur is drawn off.

Kdys se používá uvedený způsobčistění', spalin, doporučuje se, aby se plyn obsahující oxidy dusíku o teplotě v rozmezí 40 as 80 °C a relativním nasycení vodní parou 35 až, 90 % vedl nejprvepres aktivní oxid hlinitý. Obsah kyslíku ve spalináchje všeobecně dostačující k tomu, aby se později v- oblasti katalyzátoru - aktivního uhlí - oxidoval oxid siři-čity na oxid sírový, a aby reakcí se současně přítomnouvodní parou mohla vznikat kyselina sírová.When the above-mentioned purification method is used, it is recommended that the nitrogen-containing gas at a temperature of between 40 and 80 ° C and a relative water vapor saturation of 35 to 90% lead the most active alumina. The oxygen content of the flue gas is generally sufficient to oxidize sulfur dioxide to sulfur trioxide later in the activated carbon catalyst, and sulfuric acid may be formed by the reaction with the concomitant vapor.

Doporučuje se při způsobu pou- .sívat aktivní oxid hlinitý s5 mm ,Yhustotě po setřesení velikostí Částic asi700 až 600 g/litr po- vrchem podle 72JÍ , zjištěným pres . ^-isotermu při- 196 °G , 200 až 3S0 m’/g . Aktivní uhlí má výhodněpovrch podle BlíT minimálně 1000 m"/g , objem ni-kro-porn 0,5 az 0,7 cm-yg a objem maxroporů O,4o az0,60 cíp/g . Zásadně je vhodný zrnitě nebo tvarovaní 'aktivní''uhlí, Cúž"he volí'vždy 'podle "t©ho,‘ "zdá? se*ffiá“přaccvat s. pevným ložem, ve vířiv^ vrstvě nebo například ε Λ kluzným ložem. Při tito volbě je třeba brát zřetelpředevším na přípustnou tlakovou ztrátu čištěných spalinPro adsorbíry s pevným ložem nebo kluzným ložem se osvedČilo tvarovaní aktivní uhl.í ve formě válečků o průměru asi 4 mm . Při způsobu podle vynálezu seodtahuje z regenerační zóny oxidu hlinitího desorpčníplyn obsahující síru. Výhodně se tento desorpční plynIt is recommended to use active alumina with a thickness of 5 mm, a density after shaking of particle sizes of about 700 to 600 g / l in accordance with the method of FIG. --isotherm at -196 ° G, 200-3S0 m m / g. The activated carbon preferably has a surface area of at least 1000 m < 2 > / g, a volume of 0.5 to 0.7 cm < -1 > g, and a volume of 0.44 to 0.60 [mu] g / cm3. '' Coal, Clutch "he chooses 'always' by" t, ho, "" does it? with a fixed bed, in a fluidized bed or, for example, with ε ným sliding bed. In this selection, it is necessary to take into account, in particular, the permissible pressure drop of the cleaned flue gases. Activated carbon in the form of rollers with a diameter of about 4 mm has proven to be effective for fixed bed or sliding bed adsorbs. In the process of the present invention, a sulfur-containing desorption gas is drawn from the regeneration zone of alumina. Preferably, the desorption gas is

* M chladí - a odstraňuje se zkondenzovaná síra v kapalnímstavu. Zbylý desorpční plyn, který ještě obsahuje zbyt-kový sirovodík, se vede výhodně alespoň zčásti do rege-nerační zóny aktivního'uhlí. Tím se uzavře okruh siro-vodíku, Vznikajícího při regeneraci aktivního uhlí. ♦ při způsobu podle předloženéhovynalezu reagují ve fázi regenerace oxidu hlinitého oxi-dy dusíku,zachycené na katalyzátoru výhodně ve forměkyslíkatých kyselin dusíku, na elementární dusík a za-chycené sirné kyseliny na elementární síru. Síra sezíská desorpcí, přičemž ve fázi regenerace oxidu hlini-tého se prakticky žádná síra nespotřebovává na výrobusirovodíku /nebo sirouhlíku, popřípadě karoonylsulři-du/ , nebot se tento sirovodík- samotný nebo ve směsi sesirouhlíkem nebo karbonylsuiridea o vhodné teplotě vedezpět z regenerační zóny aktivního uhlí. Ve fázi rege-nerace aktivního uhlí se v podstatě vyloučená kyselinasírová nechá zreagovat se sirovodíkem, který může býtzcela nebo čásrečne nahrazen sirouhlíkem nebo karbonyl-sulfidem, na elementární síru. uxidy dusíku se na aktivním uhlí prakticky nezachycují. Síra, vznikajíc! vefázi regenerace na aktivním uhlí, se potom redukčním plynem, obzvlástMj^ vodíkem nebo také uhlovodíky, hydroge-nuje v exotermní reakci na sirovodík a při použitíuhlovodíků také částečně zreaguje na sirouhlík a karbo-nylsulfid. pesorpce elementární síry ve fázi regenera-ce aktivního uhlí neprobíhá, po zóny výroby sirovodíkuse múze, pokud je to nutné, přivádět síra ve formě par,přičemž se obzvláště používá síra, která odpadá při chlazení desorpčního plynu zhlinitého. regenerační zóny oxidu* M cools - and condensed sulfur is removed in the liquid state. The remaining desorption gas, which still contains residual hydrogen sulfide, is preferably passed at least partially into the regeneration zone of the active carbon. In this way, the sulfur hydrogen circuit resulting from the regeneration of activated carbon is closed. In the process according to the present invention, in the phase of regeneration of alumina, the nitrogen oxides trapped on the catalyst are preferably reacted in the form of oxygenated nitrogen to elemental nitrogen and entrapped sulfuric acids to elemental sulfur. Sulfur is desorbed, and practically no sulfur is consumed on the hydrogen sulfide (or carbon disulphide, or caroonylsulphide) in the alumina regeneration phase, since this hydrogen sulphide alone or in a mixture of carbon disulphide or carbonylsuiride can be recovered from the activated carbon regeneration zone . In the activated charcoal regeneration phase, the substantially excluded acid kinase is reacted with hydrogen sulfide, which can be completely or partially replaced by carbon disulfide or carbonyl sulfide, to elemental sulfur. nitrogen oxides are practically not captured on activated carbon. Sulfur, arising! In the regeneration phase on activated carbon, the reducing gas, in particular hydrogen or also hydrocarbons, is hydrogenated in the exothermic reaction to hydrogen sulfide and also partially converted to carbon disulfide and carbonyl sulfide when using hydrocarbons. In the regeneration of activated charcoal, the elemental sulfur regeneration does not take place; after the hydrogen sulphide production zones, sulfur can be introduced as vapors, in particular sulfur, which is eliminated in the desorption gas cooling. regeneration zone oxide

Je uceln·*, když se alespoň vnajíždecí fázi regenerace zahřeje dílčí proud redukční-ho plynu, obsahujícího sloučeniny síry, z regeneračnízóny aktivního uhlí, na teplotu 3OO až. 500 °0 a ve-de se zpět do regeneračnízohy aktivního uhlí,' aby se~te-”'It is consistent when a partial stream of reducing gas containing sulfur compounds is heated from the regeneration zone of activated carbon to a temperature of 3,000 to at least the regeneration phase. 500 ° 0 and return to the regenerating leg of activated charcoal 'to'

Z V ploty uvedly na odpovídající úroveň.From V fences brought to the appropriate level.

Dodatečné objasnění reakcí, které probíhají při regeneraci aktivního uhlí je osaze-no v DS-OS Č. 34 07 684 . Dálsí podrobnosti způsobu podlevynálezu jsou blíže objasněny pomocí obrázku.Additional clarification of the reactions that take place in the regeneration of activated carbon is provided in DS-OS No. 34 07 684. Further details of the method of the invention are explained in more detail by way of illustration.

Spaliny obsahující kyslík, zba-vené převážné části prachu, se přivádějí přívodním vede-ním 1 do sprchového chladiče 2 . U spalin se jednáběsně o kouřový plyn z tepelných, elektráren nebo z ji-ných velkospalovacích zařízení. Do sprchového chladiče * 2 se vstřikuje voda z vedení 3 tak, aby měly spaliny-v odvodním vedení 4 relativní nasycení vodní parou vrozmezí 35 až 90 % . Teplota spalin v odvodním vede- ní 4 je v rozmez?' 40 až 140 °C , výhodné 50 až εο o . V čistícím zařízen?' 5 se spaliny obsahující oxidy dusíku /£10^ a oxidy síry, obzvláště oxid siři-čitý, nejprve vedou pres loze prvního katalyzátoru 7 apotom přes loze druhého katalyzátoru 8 · Vyčištěný plynse odtahuje za pomoci dmychadla 9 odtahovým vedením' 10· do komína. U prvního katalyzátoru 7 sejedná o zrnitý oxid hlinitý, který je uspořádán mezi ,žaluziovými stěnami prostupnými pro plyn 12 , 13Y% tvo-ří kluzné lose, pomalu postupující směrem dolů. Druhýkatalyzátor 8 , představující zrnité aktivní- uhlí, jerovněž uspořádán jako kluzné lose mezi stěnami 14 , 15,prostupnými pro plyn. degenerovaný a- částečně také č.er-'stvý oxid hlinitý přichází vedením 17 » zrnité aktivníuhlí je přiváděno vedením 18 ·The oxygen-containing flue gas, the bulk of the dust, is fed through the feed line 1 to the shower cooler 2. In the case of flue gas, the flue gas is from flue gas, power plants or other large combustion plants. Water from the line 3 is injected into the shower cooler 2 so that the flue gas in the discharge line 4 has a relative water vapor saturation between 35 and 90%. The flue gas temperature in the exhaust line 4 is in the range? ' 40 to 140 ° C, preferably 50 to 100 ° C. In the cleaning facility? ' 5, the flue gas containing nitrogen oxides and sulfur oxides, in particular sulfur dioxide, is first passed through the bed of the first catalyst 7 and then through the bed of the second catalyst 8. The cleaned gas is drawn off by the blower 9 through the exhaust line 10 to the chimney. In the first catalyst 7, the granular alumina is arranged, which is arranged between the gas permeable shutter walls 12, 13Y to form a sliding loss, slowly moving downwards. The second catalyst 8, which is a granular activated carbon, is also arranged as a sliding void between the gas permeable walls 14, 15. degenerate and partially also black alumina comes through line 17 '

První katalyzátor 7 , tvořenýoxidem hlinitým, váze především oxidy dusíku a vedletoho také určitý podíl oxidů síry, přítomných ve spali- nách. po vrstvy druhéhoním uhlím, přicházejí jižpřičemž se tyto spaliny z katalyzátoru 8 , tvořené aktiv-spaliny zbavené oxidů dusíku,· bavují při průchodu vrstvou ale- tivního uhlí oxidů síry. 2a katalytického ucinku aktiv·ního ulili se oxid siřičitý oxiduje působením kyslíku naoxid sírový,.který se působením rovněž přítomné vodníp&amp;ry přeměňuje ""na kyselinu sírovou. Tímto způsobem seaktivní, uhlí sytí kyselinou sírovou, která se při rege-neraci aktivního uhlí musí odstraňovat. K tonu se nasy-cení aktivní uhlí odvádí kontinuálně vedením 20 do re''generacní^zohy* 21' aktivního uhlí .“"'Současně"se'”'cxid"'i''hlinitý, nasycený adsorbovanými oxidy dusíku a z nich vzniklými kyselinami, jakož i kyselinou sírovou, cos jenasycený první katalyzátor 7 , kontinuálně odvádí ve-dením 23 ' do regenerační zóny 24 oxidu hlinitého.Regenerační zóna 21 pro regeneraci aktivního uhlí aregenerační zóna- 24- pro regeneraci oxidu hlinitého jev podstatě-tvořena šachtou-s přívodním zařízením a od-vodním zařízením pro plyny. Katalyzátory zbavené adsorbo.vaného podílu se pohybují v šachtě kontinuálně jakovrstva směrem dolů, zatímco redukční plyny proudí přestuto vrstvu směrem vzhůru. V předloženém případě se vychází z toho, že se v regenerační zóně 21 aktivního uhlípřivádí.v blízkosti spodního konce šachty vedením 26vodík asi o teplotě okolí. -Tamísto vodíku přicházejí v - 10 iivs.hu také uhlovodíky, například methan, nebo také tech-nické plyny obsahující vodík. Aby se vodík .ve vrstvěaktivního uhlí pokud možno· rovnoměrně rozptýlil, je vede-ní 26 opatřeno kruhovým rozvodem 2? , ze kterého vy-chází více jednotlivých trysek 28 > ústících odděleně•do šachty. Vodík z jednotlivých trysek 28 ochlazujenejprve regenerované aktivní uhlí při proudění vzhůru,přičemž se zahřeje na regenerační teplotu, počínající asipři 4-00 °.C . Potěra přichází vodík do kontaktu se zrni-tým aktivním uhlím, které je po předcházející redukci nasycené elementární .sírou, přičemž se tato síra odstra- v v nuje a tvoří sirovodík. Tento sirovodík přeměňuje dálekyselinu sírovou, přiváděnou z vedení 20 s nasy- ceným aktivním, uhlím, na elementární síru a vodu. < Probíhající reakce jsou exo-, termní, v regenerační zóně aktivního uhlí se dosahuje vy-sokých teplot 400 až 550 °G , přičemž těchto teplot .se dosahuje především ve střední oblasti regenerační šachty. Pokud je to nutné, což může být především případnajízdecí fáze regeneračního zařízení, přivádí se do re-generační zóny 21 přes otevřený ventil yl vedením30 horky plyn bohatý sirovodíkem. Do regenerační zóny21 aktivního uhlí se nad středem šachty dodatečně oři- - 11 dává vedením 32 desorpční plyn obsahující síru. Vzhle-The first catalyst 7, formed by aluminum oxide, mainly weighs nitrogen oxides and also some of the sulfur oxides present in the flue. The coolant gases from the catalyst 8, which are depleted of nitrogen oxides, come into contact with the carbon monoxide as they pass through the layer of inert carbon oxides. In the catalytic action of activated charcoal, sulfur dioxide is oxidized by oxygen to sulfur trioxide, which is also converted to sulfuric acid by the action of the water present. In this way, the co-activated, carbonated sulfuric acid, which must be removed during the regeneration of activated carbon. To the ton the saturation of the activated carbon is continuously discharged via line 20 to the activated carbon base 21 '. At the same time, the aluminum oxide, saturated with the adsorbed nitrogen oxides and the acids formed therefrom as well as with sulfuric acid, the unsaturated first catalyst 7 is continuously discharged via conduit 23 'to the alumina regeneration zone 24. The regeneration zone 21 for the regeneration of activated carbon and the regeneration zone 24- for the regeneration of alumina is essentially composed of a feed shaft. The adsorbed catalysts move in the shaft continuously as the layer downwards, while the reducing gases flow up the layer in the present case, assuming that it is fed in the regeneration zone 21 of the activated carbon. in the vicinity of the lower end of the shaft through the conductor 26 about about ambient temperature. Also, hydrocarbons, such as methane, or hydrogen-containing technical gases, may be used to distribute the hydrogen evenly in the layered charcoal. , from which a plurality of individual nozzles 28 extend outwardly into the shaft. Hydrogen from the individual nozzles 28 cooled first by the regenerated activated carbon during the upward flow, while being heated to a regeneration temperature, starting with 4-40 ° C. The screed comes into contact with the activated carbon, which is saturated with elemental sulfur after the previous reduction, whereby the sulfur is removed and forms hydrogen sulfide. This hydrogen sulfide converts the sulfuric acid fed from line 20 to saturated active carbon to elemental sulfur and water. Ongoing reactions are exo-, thermal, in the regeneration zone of activated charcoal, high temperatures of 400-550 ° C are reached, and these temperatures are mainly achieved in the central region of the recovery shaft. If necessary, which may in particular be the case of the recovery phase of the recovery device, hydrogen sulfide-rich gas is fed into the re-generation zone 21 via the open valve Y1 via a 30-hot gas line. In addition, a sulfur-containing desorption gas is introduced into the regeneration zone 21 of activated carbon above the shaft center by a conduit 32. Looking

přemenila na elementární síru a a aby bylo k dis-elemental sulfur and that it is

Z horlíš oblasti regenerační zó-ny 21 aktivního uhlí se přes shora otevřené otvory35 šachty, které jsou spojeny kruhovým vedením 36 , od-tahuje za působení dmychadla 37 vedením JS redukčníplyn, obsahující sirné sloučeniny* Tento redukční plynobsahuje především sirovodík v případe, ze se do rege-nerační zóny 21 přivádí vedením 26 vodík. Kdys sepoužije namísto vodíku uhlovodík, například methan, takse vytvoří při regeneraci zčásti také sirouhlík a kar-bonylsulfid, které 'rovněž přeměňují kyselinu sírovou, ad-sorbovanou na aktivním uhlí, na elementární síru a tutoelementární síru uvolňují. Regenerován* aktivní uhlíopouští regenerační zónu 21 aktivního ulili vedením 40 ,přičemž se nejprve přivádí na síto 41 , aby se oddělilprach a jemná srnka o velikosti maximálně 2 mm , přičemžtyto podíly se odstraní vedením 42 . Regenerované zr- - 12 - nité aktivní uhlí se vede transportní cestou 4ňopětovnému použití zpět do vedení 18 , přičemž Čerstvéaktivní unií se v potřebním množství skladuje v zásob-níku 44 .From the region of the activated carbon regeneration zone 21, through the openings 35 of the shaft, which are connected by a circular line 36, are pulled out by the blower 37 via a sulfur reduction gas containing sulfur compounds. This reducing gas contains mainly hydrogen sulfide when the regeneration zone 21 is fed through line 26 with hydrogen. When a hydrocarbon, such as methane, is used instead of hydrogen, it will also partially regenerate carbon disulfide and carbonyl sulphide, which also convert sulfuric acid adsorbed on activated carbon to elemental sulfur and release this elemental sulfur. The activated charcoal passes the regeneration zone 21 of the active shell through the conduit 40, initially feeding the sieve 41 so as to separate the dust and the fine decks of a maximum of 2 mm, these portions being removed by line 42. The regenerated granular activated carbon is conveyed back to the conduit 18 via a four-way re-use, and the fresh-enriched union is stored in the reservoir 44 as needed.

Hedukční plyn z vedení 3S ob-sahuje také jeatě vodní páru, proto se tento plyn nej-prve vede přes chladič 45 , kde se tvoří kondenzát ob-sahující vodu, který se odtahuje vedením 47 . Dílčíproud plynu z chladiče 46 se odstraňuje vedením 48 zprocesu, aby se odpustil dusík, vytvořený z adsorbova-ných. oxidů dusíku. Hlavní množství redukčního plynudále vede přes dmychadlo 37 a rozděluje se do dvou dílČích vedení 49 a 50 . Hedukční plyn v dílčím vedení50 » který má teplotu v rozmezí' 20 až 50 °C , se roz-ptyluje do spodní oblasti regenerační zóny 24 oxiduhlinitého a proudí zde vzhůru vrstvou oxidu hlinitého,kterp se plynem nejprve ochlazuje. Plyn v dílčím vede-aí 49 se v předehřívači 51 zahřeje na teplotu asi300 až 500 °C a zčásti' se vedením 52 zavadí pod siřdem šachty do regenerační zóny 24 oxidu hlinitého.Druhý- dílčí proud horkého regeneračního plynu se vede veděním 53 do horní oblasti regenerační zóny 24. oxiduhlinitého. Tato regenerační zóna 24 má nad svým stře- dem odsavadí vedení jýá , které vede ke chladicí y5 . proto proudí plyny z díl-čího vedení ?Q a vedení 5 5- v protiproudu k dolů sepohybující vrstvě oxidu hlinitého až k odsávacímu vedení22 > kdežto horký redukční plyn z vedení 53 proudí vγβ<£2Ε3εγ3Εχχχ2$ regenerační zóně 24 v souproudu a rov-něž jo odváděn odsávacím vedením 55 . Sedukcní plyn' ho naťý “na~s i rov od ík~prem Š'ňu j e^ádš o"r hov aný ~p o dí l~n'a’ oxi duhlinitém, který sestává z oxidů dusíku, kyslíkatých ky-selin dusíku a kyseliny sírové, na dusík a síru, přičemžoba tyto prvky odcházejí odsávacím vedením 55 . V důsledku exotermíreakce vregenerační zóně 24 oxidu hlinitého se zde vyskytujínejvysáí teploty· až 400 °C. Pakonsc opouští ochlaze-ný a adsorbovaného podílu zbavený oxid hlinitý vedením50 regenerační zónu 24 oxidu hlinitého. V sítovém zařízení 51 se jemná zrna o velikosti maximálně 2 mm aprach oddělí a vedením 62 se odvedou. Zrnitý regene-rovaný oxid hlinitý se transportním vedením 54 přivádído vedení 17 , přičemž se ze zásobní nádrže 55 v po-třebném množství doplňuje čerstvý katalyzátor, oxid hli-nitý. - 14 - pesorpční plyn 3 odsávacíhovedení 55 se ve chladiči ?β tak dalece ochladí, žesíra ve formě car prakticky uplns zkondenzuje .a jal:o ka-palná se odvádí vedením 65 . Pokud je to nutné, může .se část této síry přivést vedením > 33 do regeneračnízóny 21 aktivního uhlí. gbylý d-esorpcní plyn se vededrive popsanou cestou vedením 32 do regenerační zóny21 aktivního uhlí.The silicon gas from line 3S also contains water vapor, so this gas is initially passed through condenser 45 where a water-containing condensate is formed, which is drawn off through conduit 47. The gas stream from the cooler 46 is removed by a process line 48 to purge nitrogen formed from the adsorbed. nitrogen oxides. The main quantity of the reducing gas conduit passes through the blower 37 and is divided into two sub-conduits 49 and 50. The silicon gas in the sub-conduit 50, which has a temperature in the range of 20 to 50 ° C, is dispersed into the lower region of the oxide-aluminum regeneration zone 24 and flows upwardly through the alumina layer which is first cooled by the gas. The gas in the partial conduit 49 is heated in the preheater 51 to a temperature of about 300-500 [deg.] C. and is partially introduced through the conduit 52 into the alumina regeneration zone 24 under the shaft shaft. regeneration zone 24 of alumina. This regeneration zone 24 has a conduit leading over its center leading to the cooling y5. therefore, the gases flowing from the partial conduit 6 and the conduit 5 5 in countercurrent to the downwardly moving alumina layer up to the suction line 22, whereas the hot reducing gas from conduit 53 flows in the γβ <2Ε3εγ3Εχχχ2 $ regeneration zone 24 in co-current and also is evacuated through the suction line 55. The sediment gas is pure from the oxides and is made of aluminum oxide, which consists of nitrogen oxides, oxygenated nitrogen oxides and acid. sulfuric, nitrogen and sulfur, these elements leaving the suction line 55. As a result of the exothermic reaction in the alumina regeneration zone 24, there is a high temperature of about 400 DEG C. The Pakonsc leaves the cooled and adsorbed alumina-free section through the alumina regeneration zone 24 In the sieve device 51, fine grains of up to 2 mm in diameter are removed and drained off via line 62. The grained, regenerated alumina is fed with line 17 through the conveying line 54 and fresh catalyst is added from the storage tank 55 in the required amount. alumina oxide - 14 - pumping gas 3 exhaustion 55 is cooled down in the cooler β, the brass in the form of car is virtually condensed. If necessary, some of this sulfur can be fed through conduit 33 to regenerative zone 21 of activated charcoal. a gyld-adsorbent gas is fed through the conduit 32 into the regeneration zone 21 of activated charcoal.

Aby bylo obrazové znázornění z způsobu podle vynálezu jednodušší, bylo'upuštěno u vyú-stění- vedení 30 , 32 , 50 , 52 a 53 do regeneračníchzon od znázornění příslušných rozdělovačích zařízení.Tato rozdělovači zařízení sestávají výhodně vždy z kru-hového vedení a jednotlivých-trysek, ústících do šachty regenerační zóny, jak je například znázorněno pro pří-vodní vedení 25 vodíku s příslušným kruhovým rozvodem ♦ 27 s jednotlivými 'tryskami' 2S . Dále patří, k odsáva-címu vedení 55 v regenerační zóně 24 oxidu hlinité-ho otvory šachty jakož i kruhové vedení, jako je napří-klad znázorněno u regenerační zóny 21 , kde jsou otvo-ry 35 šachty a kruhové vedení 35 . Tyto podrobnostikonstrukčního provedení.. jsou však pro odborníky běsné. - ±5 - P í' í k 1 a,dIn order to make the picture of the method of the invention simpler, it has been omitted from the depiction of the respective distribution devices at the outlet of the conduits 30, 32, 50, 52 and 53. These distribution devices preferably consist of a circular guide and individual nozzles extending into the regeneration zone shaft, as shown, for example, for a hydrogen feed line 25 with a respective circular manifold 27 with individual nozzles. Further, there are openings of the shaft as well as a circular conduit, such as that shown in the regeneration zone 21, in which the shaft openings 35 and the circular conduit 35 are located in the alumina regeneration zone 24 of the alumina recovery zone. However, these details of the design are widespread for those skilled in the art. - ± 5 - To 1 a, d

Po pokusného zařízení odpoví-dajícího přilož enému’ obrázku se přívodním vedení a 1zavádějí spaliny v množství 400 dm^/h a při teplotě 150 °c se vedou do sprchového chladiče 2 . Tyto liny mají následující složení : dd. .s 74,5 n objemových 00 2 13,25 % objemových K2o 7»15 k objemových 0. . ú 5 ,0. % objemových . . Jeden dm^ suchého plynu obsahuje jako znečistění 3300 mg oxidu siřičitého a- £00 mg oxidů dusíku /počí-táno jako oxi d yž^řTe i tý/ . Spaliny v odvodním vedení 4jsou ochlazeny na teplotu 55 °0 , přičemž jejich obsahvodní páry odpovídá rosnému bodu při 50 °C . 3a jednu hodinu prochází ložemprvní katalyzátor v množství 22 kg. oxidu xxřxsiztkhshlinitého a ve druhém katalyzátorovém loži druhý kabaly- 16 - zátor &amp; v množství 2 kg aktivního uhlí, Katalyzátoroxid hlinitý sestává s kuliček o průřezu 3 až 5o hustotě po setřesení 660 g/1 a s povrchem podle yur£30 m^/g . áktivní uhlí je ve formě válcovitých tvaro-vých oástic.o průřezu 4 mm , s povrchem podle Bií! 1250 m^/g- a o hustotě po setřesení 360 g/1 -Pomoc?!katalyzátoru s oxidem hlinitým se odstraní ze spalin 96oxidů dusíku a asi polovina oxidu siřičitého, zoytkovýoxid siřičitý -se váže na katalyzátoru z aktivního ohlí.Oelkový stupen odloučení oxidu siřičitého činí 98 % ·After the experimental apparatus corresponding to the enclosed figure, the flue gas and the flue gas are fed at a rate of 400 dm @ 2 / h and fed to a shower cooler at 150 ° C. These lines have the following composition: dd. .s 74.5 n vol. 00 2 13.25 vol% K 2 7 7 15 vol. 0. ú 5, 0. % vol. . One dm 2 of the dry gas contains 3300 mg of sulfur dioxide and mg 00 mg of nitrogen oxides (calculated as oxime). The flue gas in the exhaust line 4 is cooled to 55 ° C, with its vapor content corresponding to the dew point at 50 ° C. The bed is passed through the first catalyst at 22 kg for one and one hour. xxxsulfonium oxide and a second kabbala-16 in the second catalyst bed &amp; in an amount of 2 kg of activated carbon, the aluminum oxide catalyst consists of beads having a cross-sectional area of 3 to 5o after tapping 660 g / l and having a surface area of 30 30 m ^ / g. The active carbon is in the form of cylindrical shaped particles of a cross section of 4 mm, with a Bia surface. 1250 m 2 / g- and a tapped density of 360 g / l -All of the alumina catalyst is removed from the nitrogen oxide flue gas and about half of the sulfur dioxide, the sulfur dioxide oxide is bound to the catalyst from the active coating. is 98% ·

Proudy, které se zavádějí doregenerační zóny . 21 aktivního uhlí a regenerační zóny24 oxidu .hlinitého, jakož i proudy mezi těmito regene-račními zónami a proudy z nich odtahované, 'jsou násle-dující vedení množství za 1 h tepl. °C vodík vedením 16 2 Pm^ asi 20 desorpční. plyn vedením 32 ' asi 69 120 redukční plyn vedením 36 asi 71 Ilm^ 140 spaliny vedením 48 150 1 40 redukční plyn vedením 30 25 ΐίπΑ· 40 redukční plyn vedením %2 20 M 550 redukční plyn vedením 53 . 25 ITm3 350 - 17 desorpční plyn vedením 55 asi 70 asi 240 s:'ra vedením 66 0,62 kg 120 V regenerační zóně 21 aktiv-ního uhlí je teplota pod otvory 35 šachty asi I3O °Gnejvyšší teplota, která se dosahu‘je asi ve středa Šach-ty, Činí.. ..4£Q,°C .. ~-V...regenerační...zóně.. 24...- .oxidu „hlinitého, se asi ve středa šachty dosahuje nejvyšší teploty300 °0 . V plynu ve vedení j2 a j8 se dosahuje ob-sahu dusíku asi 50 % .The currents that are introduced in the regeneration zone. 21, and the streams between these regeneration zones and the streams withdrawn therefrom, are the following quantities of 1 h heat. ° C hydrogen through a 16 µm Pm 2 line about 20 desorption. the gas through the conduit 32 'about 69 120 reducing gas through the conduit 36 about 71 .mu.m ^ 140 through the conduit 48 150 1 40 reducing gas through conduit 30 25. 25 ITm3 350 - 17 desorption gas through conduit 55 about 70 about 240 s and conduction 66 0.62 kg 120 In the activated carbon regeneration zone 21, the temperature below the shaft openings 35 is about 10 ° G the highest temperature that is about in the middle of Shakhtan, Makes... £ Q, ° C .. ~ -V ... regenerating ... zone .. 24 ...-. ° 0. A nitrogen content of about 50% is achieved in the gas in line 2 and 8.

Claims (5)

- 18- 18 PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS , ΛΛ3Γ90ν i’λΖ3ΊνΝλΛ nMd j ďvqn ^χ0 6, Γ3Γ90ν i’λΖ3ΊνΝλΛ nMd j vvqn ^ χ0 6 Způsob odstraňování oxidů du- síku a oxidů síry ze spalin, obsahujících kyslík a vod-ní páru, které se přivádějí při teplotě v rozmezí 40až 120 °0 do kontaktu s aktivním oxidem hlinitým aaktivním uhlím jako katalyzátory, přičemž oxid hlinitý váže především oxidy dusíku a aktivní uhlí odstraňujeoxidy síry a váže je jako kyselinu sírovou, přičemž se k regeneraci nasycených katalyzátorů používá redukčníplyn,, v y z- n a č u j- í c í se tím , že seA method for removing oxides of sulfur and sulfur oxides from oxygen-containing fumes and water vapor which are brought into contact with active alumina and charcoal as catalysts at a temperature in the range of 40 DEG to 120 DEG, wherein alumina binds mainly nitrogen oxides and activated carbon removes sulfur oxides and binds them as sulfuric acid, using reducing gas to regenerate saturated catalysts, thereby causing síry a potom se částečně vyčištěné spaliny, obsahujícíkyslík a vodní páru, vedou přes aktivní uhlí, nasycenýoxid hlinitý se regeneruje v regenerační zóně oxidu hli-nitého a odděleně se nasycení aktivní uhlí regeneruje vregenerační zóně aktivního uhlí, přičemž se do regene-rační zóny aktivního uhlí přivádí redukční plyn obsahujíc \*£L· ‘ . cí vodík, nejvyšaCYteplotě 400 až 550 °G se síraa sloučeniny obsahující síru z aktivního uhlí odstraní - 19 - . _ a 3 regenerační sojiy aktivního uhlíplyn obsahující sloučeniny síry a se odtahuje redukčníen se vede do rege- neradní obsahuj 200 ar; dukuje sorpční zóny oxidu hlinitého, kde se redukčním plynem,í.cím sloučeniny síry, při teplotách v rozmezí400 °C adsorbovaný podíl na oxidu hlinitém re-na síru a dusík a tento podíl se desorbuje a de-plyn obsahující síru se odvádí.sulfur, and then the partially purified flue gas, containing oxygen and water vapor, is passed over the activated carbon, the aluminum oxide is regenerated in the alumina regeneration zone and the activated carbon is separately recovered in the activated carbon regeneration zone, the activated carbon regeneration zone introducing a reducing gas comprising a gas. with hydrogen, the highest temperature of 400 to 550 ° C, the sulfur and sulfur-containing compounds of the activated carbon are removed. and 3 regenerative soaps of active carbon containing sulfur compounds and drawn off by the reducing agent are fed to the recycle containing 200 ar; the alumina sorption zone where the sulfur and nitrogen adsorbed portion is adsorbed by the reducing gas, the sulfur compound, at a temperature in the range of 400 DEG C., and is desorbed and the sulfur-containing de-gas is removed. 2. Způsob podle bodu 1 ,vyznačující se t í m , že se desorpčníplyn z regenerační zóny oxidu hlinitého, obsahující sí-ru, chladí, přičemž zkondenzovaná kapalná síra se odvádía desorpční plyn se alespoň .zčásti vede do regeneračnízóny aktivního uhlí.2. A process as claimed in claim 1, wherein the sulfur recovery desorption gas from the alumina regeneration zone is cooled, and the condensed liquid sulfur is discharged to the desorption gas at least partially into the activated carbon regeneration zone. 3. Způsob podle bodů 1 nebo 2 ,vyznačující se t í m , že se redukčníplyn obsahující sirné sloučeniny z regenerační zóny ak-tivního uhlí ochladí, kondenzát obsahující vodu se od-dělí a alespoň dílčí proud ochlazeného redukčního plynuse zahřeje na teplota 3OO až 500 °0 před tím, nes sevede do regenerační zóny oxidu hlinitého.3. A process as claimed in claim 1 or 2, wherein the reducing gas containing sulfur compounds is cooled from the regeneration zone of the activated carbon, the condensate containing water is separated and at least a partial stream of the cooled reducing gas is heated to 3,000 to 500 Before it is brought into the alumina regeneration zone. 4. Způsob podle bodů 1 až 3 , 20 vyznačující se t ?, m , že se alespoňv počáteční fázi dílčí proud redukčního plynu,obsahují-cího sirní sloučeniny*· a regenerace aktivního uhlí, za- .hřeje na teplotu JOO as 500 °0 a vede se sper do re-generační zóny aktivního uhlí.4. A process according to any one of claims 1 to 3, 20 wherein at least in the initial phase, a reducing gas stream containing sulfur compounds and activated carbon regeneration is heated to a temperature of 500 ° C. and conducting the sperm into the re-generation zone of activated carbon. 5· Způsob podle bodů 1 aš 4 j vyznačující se t í n , ze redukční plyn,obsahující sirní sloučeniny* 2 regenerace aktivního uhlí,zahřátý na teplotu 3OO až 500 °C , vede v souproudus postupujícím oxidem hlinitým v regenerační zóně oxiduhlinitího.5. A process according to claim 1, wherein the reducing gas containing sulfur compounds of regeneration of activated carbon heated to a temperature of 3,000 to 500 [deg.] C. is co-flowing through the progressing alumina in the oxide-aluminum regeneration zone.