CS277501B6 - Process for treatment of animal hides and skins - Google Patents

Process for treatment of animal hides and skins Download PDF

Info

Publication number
CS277501B6
CS277501B6 CS903729A CS372990A CS277501B6 CS 277501 B6 CS277501 B6 CS 277501B6 CS 903729 A CS903729 A CS 903729A CS 372990 A CS372990 A CS 372990A CS 277501 B6 CS277501 B6 CS 277501B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
skin
lanthanum
carboxylic acid
bath
weight
Prior art date
Application number
CS903729A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS372990A3 (en
Inventor
Jacques Lemaire
Gerard Gavend
Bernard Vulliermet
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of CS372990A3 publication Critical patent/CS372990A3/en
Publication of CS277501B6 publication Critical patent/CS277501B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/02Curing raw hides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Stringed Musical Instruments (AREA)
  • Pinball Game Machines (AREA)
  • Disintegrating Or Milling (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Method for the antifungal and/or antibacterial treatment of hides. This method consists in treating these hides with a bath containing a lanthanum or cerium salt, for example a lanthanum acrylate.

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu zpracování kůží za účelem zabránění nebo zpomalení jejich napadení bakteriemi nebo houbami.The invention relates to a method of treating the skin in order to prevent or slow down its attack by bacteria or fungi.

Zejména se pak vynález týká způsobu zpracování kůží umožňujícího zajistit jejich lepší konzervování z biologického hlediska, zejména během jejich zpracování před činěním nebo po něm.In particular, the invention relates to a method of treating hides to ensure better preservation thereof from a biological point of view, particularly during or after tanning.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V současné době se obchoduje s kůžemi v různých podobách:Currently, leather is traded in various forms:

- surové (solené, máčené do solného roztoku, solené - sušené a čerstvé, atd.)- raw (salted, dipped in saline, salted - dried and fresh, etc.)

- piklované (zpracování roztokem silné kyseliny v přítomnosti sole)- plated (treatment with a strong acid solution in the presence of a salt)

- reverzibilně předčiněné (B.S.H. nebo B.S.S., bílé vlhké, bílé suché)- reversibly pre-tanned (B.S.H. or B.S.S., white wet, white dry)

- vyčiněné (například chromočiněné)- tanned (for example chrome-tanned)

- polozpracované (označované jako stain)- semi-finished (referred to as stain)

- nebo jako hotové výrobky.- or as finished products.

Tyto kůže se často dopravují nebo skladují v místech nevhodných pro jejich uchování, kde zejména vlhkostní a hygienické podmínky jsou příznivé pro vývoj bakteriálního a/nebo fungálního napadení kůží. Různé roztoky, používané v jednotlivých stupních zpracování kůží, sice mohou vykazovat antibakteriální nebo antifungální účinnost, přesto tato účinnost nepostačuje k zabezpečení dostatečné ochrany.These skins are often transported or stored in places unsuitable for their preservation, where in particular moisture and hygiene conditions are favorable for the development of bacterial and / or fungal attack on the skin. While the various solutions used in the various skin processing steps may have antibacterial or antifungal activity, this activity is not sufficient to provide sufficient protection.

K dosažení této ochrany již bylo navrženo použít výrobků nebo prostředků obsahující sloučeniny s antifungálním nebo antibakteriálním účinkem, jako jsou například tri- nebo pentachlorofenoly, p-, m-kresol, o-fenylfenol a jejich sodné sole, deriváty benzothiazolu (například TCMTB), isothiazolony, kovové sole, například sole zinku nebo mědi.To achieve this protection, it has already been proposed to use products or compositions containing compounds having antifungal or antibacterial activity, such as tri- or pentachlorophenols, p-, m-cresol, o-phenylphenol and their sodium salts, benzothiazole derivatives (eg TCMTB), isothiazolones , metal salts, for example zinc or copper salts.

Tyto látky jsou nevýhodné, neboť je lze zpravidla jen obtížně odstranit. Jestliže se na kůži působí takovýmito látkami před nebo v průběhu zpracování různými roztoky, jsou pak tyto látky přítomny v odpadech získávaných při zpracování kůží, například při mízdření. Tyto znečištěné odpady nelze regenerovat a není možno jich použít znovu, zejména pro výrobu kolagenu.These substances are disadvantageous as they are generally difficult to remove. If the skin is treated with such substances before or during the treatment with various solutions, then these substances are present in the wastes obtained during the treatment of the skin, for example during the dressing. These contaminated wastes cannot be recovered and cannot be reused, especially for the production of collagen.

Tyto látky nacházející se v odpadních vodách ze zpracování kůží jsou rovněž příčinou nepřijatelného znečištění životního prostředí. Mohou též mít toxické účinky při zpracování odpadních vod biologickými způsoby prováděnými v čistírnách odpadních vod.These substances found in waste water from the treatment of the skin also cause unacceptable environmental pollution. They can also have toxic effects in the treatment of waste water by biological processes carried out in waste water treatment plants.

Kromě toho mohou tyto látky škodit při zpracování kůží, například při činění.In addition, these substances may be detrimental to the processing of the skin, for example tanning.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Úkolem vynálezu zejména je, odstranit tyto nevýhody navržením způsobu zpracování kůží, jímž se zabrání napadení kůží houbami nebo bakteriemi, kteréhožto způsobu je možno použít v kterémkoliv stupni nebo etapě zpracování kůží.In particular, it is an object of the present invention to overcome these disadvantages by designing a skin treatment method to prevent fungal or bacterial attack of the skin, which method can be used at any stage or stage of the skin processing.

Předmětem vynálezu je způsob zpracování zvířecích kůží za účelem zabránění nebo zpomalení jejich napadení bakteriemi nebo houbami, při němž se na né působí činidlem majícím antifungální a antibakteriální účinky, který spočívá v tom, že se použije v kterémkoliv stádiu způsobu zpracování kůží jako antifungálního a antibakteriálního činidla alespoň jedné, ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné soli lanthanu nebo céru, zvolené ze skupiny zahrnující dusičnany, halogenidy, sírany a organické soli, v hmotnostním množství odpovídajícím hmotnostnímu množství lanthanu, vyjádřenému jako oxid, v rozmezí od 0,02 do 1,25 %, zejména od 0,04 do 1,25 %, vztaženo na hmotnost holin. Tento způsob zamezuje poškozování kůží a znečišťování okolního prostředí.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method of treating animal skins to prevent or retard their attack by bacteria or fungi by treating them with an agent having antifungal and antibacterial activity, which comprises using it at any stage of the skin processing process as an antifungal and antibacterial agent. at least one water-soluble or water-dispersible lanthanum or cerium salt selected from the group consisting of nitrates, halides, sulphates and organic salts, in an amount by weight corresponding to an amount of lanthanum, expressed as oxide, in the range of 0.02 to 1.25 %, in particular from 0.04 to 1.25%, based on the weight of the clearings. This method prevents skin damage and environmental pollution.

Solemi lanthanu nebo ceru se rozumí jakákoliv sůl těchto prvků rozpustná ve vodě, jako jsou minerální sole, například dusičnany, chloridy, sírany, nebo organické sole nebo organosulfonové sole či glukonáty.Lanthanum or cerium salts means any water-soluble salt of these elements, such as mineral salts, for example, nitrates, chlorides, sulfates, or organic salts or organosulfone salts or gluconates.

Podle výhodného význaku vynálezu jsou solemi lanthanu nebo ceru organické sole odvozené od některé karboxylové kyseliny obsahující vinylovou skupinu, jakou je například kyselina akrylová nebo kyselina metakrylové.According to a preferred aspect of the invention, the lanthanum or cerium salts are organic salts derived from a vinyl group-containing carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid.

Výhodnými solemi podle vynálezu jsou akryláty a metakryláty lanthanu.Preferred salts of the invention are lanthanum acrylates and methacrylates.

Kůže se impregnují lanthanem nebo cerem v množství, vyjádřeném jako oxid, v rozmezí 0,02 % až 1,25 %, s výhodou v rozmezí 0,04 % až 1,25 %.The skin is impregnated with lanthanum or cerium in an amount expressed as oxide in the range of 0.02% to 1.25%, preferably in the range of 0.04% to 1.25%.

Toto procentové množství představuje hmotnostní množství například lanthanu (vyjádřené jako oxid), přidané pro zpracování 100 kg holin. Holinou se rozumí kůže zbavená chlupů a podkožního vaziva.This percentage is the amount by weight of, for example, lanthanum (expressed as oxide) added to treat 100 kg of clearings. A clearing skin is skin without hair and subcutaneous tissue.

Procentová množství uvedená v dalším popisu vyjadřují vždy množství substance přidané pro zpracování 100 kg holin, pokud není jinak uvedeno.The percentages given in the following description always refer to the amount of substance added for processing 100 kg of clearings, unless otherwise indicated.

Je-li uvedenou solí sůl karboxylové kyseliny obsahující vinylovou skupinu, je výhodné přidat k roztoku, jímž se na holiny působí, volnou karboxylovou kyselinu obsahujícítvinylovou skupinu.If the salt is a vinyl-containing carboxylic acid salt, it is preferable to add a free t- vinyl-containing carboxylic acid to the solution treated with the debris.

Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu je množství aniontů kyseliny s vinylovou skupinou nebo kyseliny s vinylovou skupinou, vyjádřené jako volná kyselina s vinylovou skupinou, výhodně v rozmezí 0,5 % až 5 %, vztaženo na množství holin, zejména v rozmezí 1 % až 3 %.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the amount of anions of vinyl acid or vinyl acid, expressed as free acid with vinyl group, is preferably in the range of 0.5% to 5% based on the amount of clearings, in particular in the range of 1% to 3 %.

Tuto účinnou lázeň je možno použít samotnou nebo v kombinaci s jinou účinnou lázní, jako je například piklovací lázeň, lázeň pro tříslení nebo pro předčinění, jako jsou lázně BSH nebo BSS, popsané například ve francouzském patentovém spise č. 2 610 643.The active bath can be used alone or in combination with another active bath, such as a picnic bath, tanning or tannin bath, such as BSH or BSS, as described, for example, in French Patent 2,610,643.

Tato antifungální a antibakteriální lázeň je vhodná zejména pro zpracování tříslených kůží, aby byly chráněny před plísněmi poškozujícími jejich vzhled.This antifungal and antibacterial bath is particularly suitable for the treatment of tanning hides to protect them from mold-damaging appearance.

Lázeň podle vynálezu chrání kůže též před napadením,houbami, jako jsou například Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Rhizopus nigricans, Trichoderma viride, nebo bakteriemi, jako jsou například Bacillus subtilis nebo Escherichia coli.The bath according to the invention also protects the skin from infestation by fungi such as Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Rhizopus nigricans, Trichoderma viride, or by bacteria such as Bacillus subtilis or Escherichia coli.

Jinou výhodou způsobu podle vynálezu je, že účinná látka se neváže nevratně na vlákna kůže, a je tudíž ji možno odstranit praním.Another advantage of the process according to the invention is that the active substance does not irreversibly bind to the skin fibers and can therefore be removed by washing.

Další postupy zpracování kůže, které následují za působení lázně podle vynálezu, nedoznávají žádné změny.Other skin treatments following the treatment of the bath according to the invention show no changes.

Kromě toho nejsou ani lanthan ani cer škodlivé a lze je proto odstraňovat s odpadními vodami.In addition, neither lanthanum nor cerium is harmful and can therefore be disposed of with wastewater.

Vinylové monomery (akrylové nebo metakrylové), které zbýváj í v lázni po zpracování kůží, se snadno polymerují, čímž se zabrání škodlivým účinkům těchto monomerů.The vinyl monomers (acrylic or methacrylic) remaining in the after-treatment bath are readily polymerized, thereby avoiding the deleterious effects of these monomers.

Způsob podle vynálezu se může provádět jakýmkoliv známým postupem, například impregnováním kůží účinnou lázní při průchodu valchou.The process according to the invention can be carried out by any known method, for example by impregnating the skin with an effective bath while passing through the washboard.

Takto zpracované kůže obsahují 0,02 % až 1,2% lanthanu nebo ceru, vztaženo na hmotnost suchých kůží, tedy po sušení ve větrané sušárně po dobu 6 hodin při teplotě 105 °C a po ponechání při této teplotě až do konstantní hmotnosti.The treated skins contain from 0.02% to 1.2% lanthanum or cerium, based on the weight of the dry skins, i.e. after drying in a ventilated oven for 6 hours at 105 ° C and left at this temperature until constant weight.

Zpracované kůže rovněž obsahují vinylové jednotky, buď v podobě monomerní nebo zpolymerované.The treated skins also contain vinyl units, either monomeric or polymerized.

Další podrobnosti, výhody a účel vynálezu jsou blíže objasněny dále uvedenými příklady.Further details, advantages and purpose of the invention are explained in more detail by the following examples.

První řada pokusů byla provedena na dokonale odvápněné hovězině.The first series of experiments was carried out on perfectly descaled beef.

Tato kůže byla rozřezána na pruhy o hmotnosti 2000 g. Každý pruh byl zpracován kyselou piklovací lázní, jejíž složení je níže uvedeno:This skin was cut into strips weighing 2000 g. Each stripe was treated with an acid picnic bath, the composition of which is given below:

- Pokusný vzorek 1 - kontrolní- Test Sample 1 - Control

Piklovací lázeň : 100 % vody; 10 % NaCl; 1,5 % kyseliny sírové; pH = 2,8.Picnic bath: 100% water; 10% NaCl; 1.5% sulfuric acid; pH = 2.8.

Máčení trvalo 3 hodiny.Steeping lasted 3 hours.

Uvedené procentové údaje představují hmotnostní množství látek, přidaných na 100 kg kůže rozřezané na pruhy (holiny).The percentages given represent the mass of substances added per 100 kg of skin cut into strips.

Obdobně je tomu v ostatních příkladech.The situation is similar in the other examples.

- Vzorek 2- Sample 2

Piklovací lázeň : 100 % vody; 10 % NaCl; 1,5 % kyseliny sírové; 1,96 % dusičnanu lanthanitého (0,725 % La2O3); pH = 4,0.Picnic bath: 100% water; 10% NaCl; 1.5% sulfuric acid; 1.96% lanthanum nitrate (0.725% La 2 O 3 ); pH = 4.0.

Zpracování trvalo 3 hodiny.Processing took 3 hours.

- Vzorek 3- Sample 3

K piklovací lázni obsahující 100 % vody a 10 % soli se přidá roztok akrylátů lanthanitého a kyseliny akrylové, obsahující 172,8 g La2O3 a 476,3 g kyseliny akrylové v 1 litru, čímž se dosáhne 2 % koncentrace kyseliny akrylové a 0,725 % koncentrace oxidu lanthanitého.A solution of lanthanum acrylate and acrylic acid containing 172.8 g of La 2 O 3 and 476.3 g of acrylic acid in 1 liter was added to the picnic bath containing 100% water and 10% salt to give a 2% acrylic acid concentration and 0.725 % concentration of lanthanum oxide.

Kůže se máčí 3 hodiny při pH = 5,8.The skin is soaked for 3 hours at pH = 5.8.

Tyto vzorky se pak skladují v uzavřeném prostoru při teplotě v rozmezí 18 až 20 ’C a relativní vlhkosti 85 %.These samples are then stored in an enclosure at a temperature between 18 and 20 ° C and a relative humidity of 85%.

Za těchto podmínek skladování se objevily plísňové skvrny na kontrolním vzorku 1 po 18 dnech skladování, zatímco na vzorcích 2 a 3 se žádné plísňové skvrny neobjevily.Under these storage conditions, fungal spots appeared on control sample 1 after 18 days of storage, while no specimens appeared on samples 2 and 3.

Druhá řada pokusů byla provedena s hovězinou piklovanou v piklovací lázni obsahující 100 % vody, 5 % NaCl a 1,5 % kyseliny sírové.A second series of experiments was performed with a beef plated in a picnic bath containing 100% water, 5% NaCl and 1.5% sulfuric acid.

Kůže byla rozřezána na pruhy, které pak byly máčeny ve stabilizačních lázních, čímž se získaly kůže B.S.H. (bílé stabilizované vlhké).The skin was cut into strips, which were then soaked in a stabilizing bath to obtain B.S.H. (white stabilized damp).

Toto stabilizační zpracování spočívá v tom, že se k piklovací lázni po zneutralizování přidají 2 %' (vztaženo na hmotnostní množství holin) polychlorsulfátu hlinitého (tedy 0,16 %, vyjádřeno jako A12O3) v podobě vodného roztoku majícího 55 % zásaditost, stupeň desulfatace 82 % a obsah A12O3 8,3 %, připraveného postupem popsaným v evropské patentové přihlášce č. 218 487.This stabilization treatment consists in adding to the picnic bath after neutralization 2% by weight (based on the weight of the clay) of aluminum polychlorosulphate (i.e. 0.16%, expressed as Al 2 O 3 ) in the form of an aqueous solution having 55% basicity, a degree of desulfation of 82% and an Al 2 O 3 content of 8.3%, prepared as described in European Patent Application No. 218 487.

Při tomto zpracování se ke stabilizační lázni přidá antifungální a/nebo antibakteriální činidlo, přičemž se lázeň zneutrali.zuje až na pH přibližně 4.In this treatment, an antifungal and / or antibacterial agent is added to the stabilizing bath, and the bath is neutralized to a pH of about 4.

- Pruh č. 1- Lane 1

Bez přídavku antifungálního a/nebo antibakteriálního činidla.Without addition of antifungal and / or antibacterial agent.

- Pruh č. 2- Lane 2

Použije se roztoku obsahujícího akrylát lanthanitý a kyselinu akrylovou (172,8 g vyjádřeno jako La2O3 a 476,3 g kyseliny akrylové) čímž se dosáhne koncentrace 0,4 %, vyjádřeno jako La2O3, vztaženo na hmotnost holiny.A solution containing lanthanum acrylate and acrylic acid (172.8 g expressed as La 2 O 3 and 476.3 g acrylic acid) was used to give a concentration of 0.4%, expressed as La 2 O 3 , based on the weight of the clearing.

- Pruh č. 3- Lane 3

Ke stabilizační lázni se přidá 23,8 kg akrylátů lanthanitého, čímž vznikne koncentrace 0,04 %, vyjádřeno jako La2O3, vztaženo na hmotnost holiny.23.8 kg of lanthanum acrylates are added to the stabilization bath to give a concentration of 0.04%, expressed as La 2 O 3 , based on the weight of the clearing.

- Pruh č. 4- Lane 4

Ke stabilizační lázni se přidá známé antiseptické činidlo s obchodním názvem Busan 30 v množství, jímž se dosáhne jeho 0,07 % koncentrace, vztaženo na hmotnost holiny.A known antiseptic agent with the trade name Busan 30 is added to the stabilization bath in an amount which reaches its concentration of 0.07%, based on the weight of the ground.

Uvedené pruhy kůže se skladují v uzavřeném prostoru s relativní vlhkostí 85 % při teplotě 18 až 20 ’C.These leather strips are stored in an enclosed area with a relative humidity of 85% at 18 to 20 C. C.

Po uplynutí 11 týdnů skladování je kontrolní pruh č. 1 napaden plísněmi jak v celé tloušťce, tak na řezné ploše.After 11 weeks of storage, control strip # 1 is infested with molds both throughout the thickness and on the cutting surface.

Část těchto pruhů byla podrobena zpracování chromočiněním nebo činěním rostlinnými tříslivy.A part of these strips was subjected to treatment by tanning or tanning.

Tyto zkoušky s činěním ukázaly, že zpracování kůží v lázní podle vynálezu nemá vliv na podmínky činění ani na vlastnosti získaných vyčiněných kůží.These tanning tests have shown that the treatment of the skin in the bath according to the invention has no effect on the tanning conditions or properties of the tanned skins obtained.

Stanovení obsahu lanthanu v kůžích BSH ukázalo, že obsah lanthanu, vztažený na vysušenou kůži, činí 0,07 % u pruhu č. 3a 0,46 % u pruhu č. 2.Determination of lanthanum content in BSH skins showed that the lanthanum content, relative to the dried skin, was 0.07% for lane 3 and 0.46% for lane 2.

Pokusy se zamořením kůží plísněmi byly prováděny v Petriho miskách na malých vzorcích usní infikovaných mikrobiálními buňkami v množství 1 x 105 buněk na 1 cm2 usně.Mold infestation experiments were performed in petri dishes on small leather samples infected with microbial cells at 1 x 10 5 cells per cm 2 leather.

Takto infikovaný vzorek se umístí do želatinového- prostředí v Petriho misce, rovněž infikovaného suspenzí příslušných mikrobiálních buněk.The infected sample is placed in a gelatinous medium in a Petri dish, also infected with a suspension of the respective microbial cells.

Miska se vzorkem se pak vloží do komory termostatu o teplotě 30 ’C.The sample dish is then placed in a 30 ° C thermostat chamber.

Sleduje se vývoj plísní na usni a na želatinovém prostředí.The development of molds on leather and gelatinous environment is monitored.

Při první sérii testů se useň, vyčiněná chromovými solemi a běžně označovaná jako useň wet-blue, napustí jednak roztokem obsahujícím antibakteriální sloučeninu podle vynálezu, jednak - pro možnost porovnání - známou a běžně používanou sloučeninou, jíž je derivát benzothiazolu, známou na trhu pod označením BUSAN.In a first series of tests, leather tanned with chromium salts and commonly referred to as wet-blue leather is impregnated with a solution containing the antibacterial compound of the invention and, for comparison, a known and commonly used compound, a benzothiazole derivative known under the designation BUSAN.

Obsah lanthanu, vyjádřený jako oxid lanthanitý, i obsah Busanu činí 0,4%.Both the lanthanum content, expressed as lanthanum oxide, and the Busan content are 0.4%.

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.The results are shown in the following table.

ββ

antibakteriální činidlo antibacterial agent % napadení vzorku po % sample attack after 3 3 dnech days 6 dnech 6 days 12 dnech 16 dnech 12 days 16 days 27 dnech 27 days - 50 50 % % 100 % 100% 100 % 100% 100 100 ALIGN! % % 100 100 ALIGN! % % xylensulfonát lanthanitý xylenesulfonate lanthanitý 10 10 % % 60 % 60% 80 % 80% 80 80 % % 80 80 % % glukonát lanthanitý gluconate lanthanitý 5 5 % % 60 % 60% 80 % 80% 80 80 % % 80 80 % % síran lanthanitý lanthanum sulfate 5 5 % % 80 % 80% 80 % 80% 100 100 ALIGN! % % 100 100 ALIGN! % % akrylát lanthanitý lanthanum acrylate 0 0 % % 5 % 5% 40 % 40% 40 40 % % 60 60 % % akrylát lanthanitý + kyselina akrylová lanthanum acrylate + acrylic acid 0 0 % % 5 % 5% 5 % 5% 5 5 % % 15 15 Dec % % BUSAN BUSAN 0 0 % % 0 % 0% 0 % 0% . 0 . 0 % % 0 0 % %

Další série testů byla provedena stejným postupem, avšak za použití kůží, předčiněných v roztoku obsahujícím hliník (kůže BSH).Another series of tests was performed by the same procedure, but using skins pre-tanned in an aluminum-containing solution (BSH skin).

Při těchto testech bylo zjištěno, že kůže napuštěná 0,4 % lanthanu (vyjádřeno jako La2O3) s akrylátem lanthanitým je napadena v rozsahu 75 % po 6 dnech a kůže napuštěná roztokem akrylátů lanthanitého v kyselině akrylové je napadena v rozsahu 50 % po 10 dnech a v rozsahu 75 % po 24 dnech, zatímco kůže neobsahující antibakteriální činidla je napadena v rozsahu 100 % po 3 dnech.In these tests, the skin impregnated with 0.4% lanthanum (expressed as La 2 O 3 ) with lanthanum acrylate is found to be attacked in the range of 75% after 6 days and the skin impregnated with the lanthanum acrylate solution in acrylic acid is attacked in the range of 50% 10 days and 75% at 24 days, while the skin free of antibacterial agents is attacked at 100% at 3 days.

Tyto testy byly rovněž provedeny s kůžemi činěnými rostlinnými tříslivy. Výsledky ukázaly, že směs akrylátů lanthanitého s kyselinou akrylovou umožňuje zpomalit napadení plísněmi o několik dnů (kolem 6 dnů) v podmínkách, za jakých se testy provádějí, zatímco kůže nezpracované způsobem podle vynálezu jsou napadeny velmi rychle (za 1 den).These tests were also performed with skin tannins. The results showed that a mixture of lanthanum acrylates with acrylic acid makes it possible to slow down fungal infestation by a few days (about 6 days) under the conditions under which the tests are carried out, while the skin not treated according to the invention is attacked very quickly (within 1 day).

Claims (7)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Způsob zpracování zvířecích kůží za účelem zabránění nebo zpomalení jejich napadení bakteriemi nebo houbami, při němž se na ně působí činidlem majícím antifungální a antibakteriální účinky, vyznačující se tím, že se, aby nedošlo k poškození kůží a znečištění okolního prostředí, použije v kterémkoliv stádiu způsobu zpracování kůží jako antifungálního a antibakteriálního činidla alespoň jedné, ve vodě rozpustné nebo v ní dispergovatelné sole lanthanu nebo céru zvolené ze skupiny, zahrnující dusičnany, halogenidy, sírany a organické sole, v hmotnostním množství odpovídajícím hmotnostnímu množství lanthanu vyjádřenému jako oxid, v rozmezí od 0,02 do 1,25 %, zejména od 0,04 do 1,25 %, vztaženo na hmotnost holin.1. A method of treating animal skins to prevent or slow their attack by bacteria or fungi by treatment with an agent having antifungal and antibacterial effects, characterized in that it is used in any skin to prevent skin damage and environmental contamination at a stage of the process of treating the skin as an antifungal and antibacterial agent of at least one water-soluble or water-dispersible lanthanum or cerium salt selected from the group consisting of nitrates, halides, sulphates and organic salts in an amount by weight corresponding to the amount of lanthanum from 0.02 to 1.25%, in particular from 0.04 to 1.25%, based on the weight of the clearings. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako organických solí lanthanu nebo céru se použije solí karboxylové kyseliny obsahující vinylovou skupinu nebo organosulfonových solí nebo glukonátů.Process according to claim 1, characterized in that the organic salts of lanthanum or cerium are salts of a carboxylic acid containing a vinyl group or organosulfonic salts or gluconates. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se. tím, že jako solí karboxylové kyseliny obsahující vinylovou skupinu se použije solí kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové.Method according to claim 2, characterized by. in that acrylic acid or methacrylic acid salt is used as the vinyl-containing carboxylic acid salt. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že účinná lázeň obsahuje volnou karboxylovou kyselinu s vinylovou skupinou.The process of claim 3, wherein the active bath comprises a free carboxylic acid with a vinyl group. 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že hmotnostní množství aniontu karboxylové kyseliny s vinylovou skupinou a/nebo karboxylové kyseliny s vinylovou skupinou, vyjádřené jako volná karboxylová kyselina s vinylovou skupinou, přidané do lázně pro zpracování kůží je v rozmezí od 0,5 % do 5 %, zejména od 1 % do 3 %, vztaženo na hmotnostní množství holin.Process according to claims 1 to 4, characterized in that the amount by weight of the anion of the carboxylic acid with vinyl group and / or the carboxylic acid with vinyl group, expressed as free carboxylic acid with vinyl group, added to the skin treatment bath is 0.5% to 5%, in particular from 1% to 3%, based on the weight of the clearings. 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se antifungální- a antibakteriální lázeň použije společně s některou lázní pro zpracování kůží.Method according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the antifungal and antibacterial baths are used together with a skin treatment bath. 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačujících se tím, že se jím zpracovávají vyčiněné nebo předčiněné kůže.Method according to claims 1 to 6, characterized in that the tanned or tanned leather is treated with it.
CS903729A 1989-07-28 1990-07-26 Process for treatment of animal hides and skins CS277501B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8910195A FR2650294B1 (en) 1989-07-28 1989-07-28 PROCESS FOR TREATING SKINS, AND SKINS OBTAINED

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS372990A3 CS372990A3 (en) 1992-08-12
CS277501B6 true CS277501B6 (en) 1993-03-17

Family

ID=9384240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS903729A CS277501B6 (en) 1989-07-28 1990-07-26 Process for treatment of animal hides and skins

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0410862B1 (en)
JP (1) JPH0717920B2 (en)
KR (1) KR950000075B1 (en)
CN (1) CN1049527A (en)
AT (1) ATE124727T1 (en)
AU (1) AU5983990A (en)
BR (1) BR9003683A (en)
CS (1) CS277501B6 (en)
DD (1) DD296705A5 (en)
DE (1) DE69020659D1 (en)
FI (1) FI903775A0 (en)
FR (1) FR2650294B1 (en)
HU (1) HUT56399A (en)
IE (1) IE902735A1 (en)
IL (1) IL95193A (en)
MA (1) MA21916A1 (en)
NO (1) NO903322L (en)
NZ (1) NZ234621A (en)
PT (1) PT94841A (en)
RO (1) RO109558B1 (en)
RU (1) RU2052507C1 (en)
ZA (1) ZA905879B (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2650293B1 (en) * 1989-07-28 1994-06-24 Rhone Poulenc Chimie NON-TANNED SKINS, BIOLOGICALLY STABLE, IN WET FORM
FR2790767B1 (en) * 1999-03-11 2001-06-08 Snf Sa USE OF SUPERABSORBENT POLYMERS FOR THE TREATMENT OF RAW SKIN, CORRESPONDING COMPOSITIONS AND METHOD AND SKIN THUS TREATED
KR20040000686A (en) * 2002-06-25 2004-01-07 주식회사 펜타팜 Functional cloth and products for generating anion and far-infrared ray
US8020343B2 (en) 2004-12-23 2011-09-20 Becker Underwood Inc. Enhanced shelf life and on seed stabilization of liquid bacterium inoculants
US8011132B2 (en) 2004-12-23 2011-09-06 Becker Underwood Inc. Enhanced shelf life and on seed stabilization of liquid bacterium inoculants
EP1938661B1 (en) 2005-09-13 2014-04-02 Dts Llc System and method for audio processing
JP5265517B2 (en) 2006-04-03 2013-08-14 ディーティーエス・エルエルシー Audio signal processing

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0037224A1 (en) * 1980-03-24 1981-10-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Rare earth metal carboxylates, their use as antimicrobial agents, and medicinal, cosmetic and cleansing compositions containing them
JPH0634149B2 (en) * 1986-09-02 1994-05-02 日本電気株式会社 Display device
US4743473A (en) * 1987-02-20 1988-05-10 Rhone-Poulenc Inc. Method of preserving wood with lanthanide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HUT56399A (en) 1991-08-28
EP0410862B1 (en) 1995-07-05
ZA905879B (en) 1991-05-29
NZ234621A (en) 1992-12-23
FR2650294A1 (en) 1991-02-01
CN1049527A (en) 1991-02-27
IL95193A0 (en) 1991-06-10
EP0410862A1 (en) 1991-01-30
JPH0717920B2 (en) 1995-03-01
RU2052507C1 (en) 1996-01-20
HU904672D0 (en) 1991-01-28
DE69020659D1 (en) 1995-08-10
IE902735A1 (en) 1991-02-27
NO903322D0 (en) 1990-07-26
MA21916A1 (en) 1991-04-01
PT94841A (en) 1991-03-20
KR950000075B1 (en) 1995-01-09
ATE124727T1 (en) 1995-07-15
DD296705A5 (en) 1991-12-12
CS372990A3 (en) 1992-08-12
RO109558B1 (en) 1995-03-30
NO903322L (en) 1991-01-29
BR9003683A (en) 1991-09-03
AU5983990A (en) 1991-01-31
JPH03115500A (en) 1991-05-16
FR2650294B1 (en) 1991-10-25
IL95193A (en) 1994-05-30
FI903775A0 (en) 1990-07-27
KR910003117A (en) 1991-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS277501B6 (en) Process for treatment of animal hides and skins
KR100524094B1 (en) Composition containing 2-mercapto-pyridine N-oxide
JPS63309600A (en) Short period preservation for raw hide and raw fur
Sivakumar et al. Alternative methods for Salt free/Less salt short term preservation of hides and skins in leather making for sustainable development–A review
EP1549775B1 (en) Durable antimicrobial leather
US4478728A (en) Process and compositions for preserving fresh hides and skins
Lindner et al. Preservation in the tannery
US1961740A (en) Hide preservation
US4379709A (en) Process for disinfecting and preserving hides and skins
DE1026038B (en) Depilating and unrolling green or softened skins
US4713078A (en) Method for preserving raw hides, skins and furskins
US3832130A (en) Method and composition for preventing deterioration of hides from freshly slaughtered animals
Roddy MICROBIAL DETERIORATION OF SKIN PROTEINS
US4424059A (en) Process and compositions for preserving fresh hides and skins
RU2768383C1 (en) Hockskins processing method
Du Plessis et al. Synergistic effects in the short-term preservation of hides with antiseptics and gamma radiation
SU859451A1 (en) Method of fur raw material concerving
SU885264A1 (en) Method of preserving leather raw material
Mohamed Recycling of unhairing-liming solution
DE324274C (en) Tanning process for tobacco products
AU2011201346A1 (en) Method of Preserving Animal Skin or Hide
CN117757998A (en) Leather antibacterial water dipping agent, preparation method and application thereof, and leather water dipping method
DE579634C (en) Process for the production of tanned bare bones from animal hides and skins
CS214612B1 (en) Conservation means
SU1395648A1 (en) Method of preserving protein products obtained from tanned waste of leather productioln