CS271345B2 - Method of scale and metal oxides and their alloys removal of trivalent iron pickling bath - Google Patents

Description

57) Při způsobu odstraňování okují a oxidů s povrchu kovů a slitin kovů pomocí mořicí lázně obsahující ionty trojmocného železa je mořicí lázní vodný roztok chloridu/síránu železitého a/nebo chloridu železitého a/nebo síranu železitého, který popřípadě obsahuje až 5 ^₊hmot. minerální kyseliny. Koncentrace Fe iontů v mořicím roztoku činí 15 až 200 g v 1 litru. Moří se při teplotě 20 až 80 °C po dobu 3 až 40 minut. Vyčerpaný mořicí roztok lze regenerovat chlorem a znovu vícekrát použít. Způsob umožňuje nepoužívání vysoce koncentrovaných kyselin a neodpadají při něm žádné vyčerpané mořicí lázně ohrožující okolní prostředí. Přísady do mořicí lázně nejsou nutné.57) a method of removing scale and oxides from the surface of metals and metal alloys by means of a pickling bath containing ferric ions is a pickling bath of an aqueous sodium chloride / ferric sulfate and / or ferric chloride and / or ferric sulfate, which optionally contains up to 5 ^ ₊ wt. mineral acids. The concentration of Fe ions in the pickling solution is 15 to 200 g per liter. Pickling at 20 to 80 ° C for 3 to 40 minutes. The spent pickling solution can be regenerated with chlorine and reused several times. The method allows the use of highly concentrated acids and eliminates any depleted pickling baths endangering the environment. Additions to the pickling bath are not necessary.

271 345 <11) (13) ⁸² (51) lnt. Cl?271 345 <11) (13) ⁸² (51) lnt. Cl?

C 23 G 1/08OJ C 23 G 1/08

Vynález se týká způsobu odstraňování okují a oxidů kovů, slitin kovů, zejména slitinových ocelí, vysoce legovaných ocelí a uhlíkatých ocelí pomocí mořicí lázně, obsahující ionty trojmocného železa.The invention relates to a process for removing scale and metal oxides, metal alloys, in particular alloy steels, high-alloy steels and carbon steels by means of a pickling bath containing iron (III) ions.

Pro chemickou úpravu povrchu kovů a slitin kovů jsou známy různé způsoby. V praxi se uhlíkaté ocele a nízkolegované ocele moří především kyselinou sírovou nebo kyselinou chlorovodíkovou, přičemž teplota mořicí lázně je v rozmezí 20 až 80 °C. Přitom však dochází ke ztrátám kovu. V 10 %ní kyselině sírové se rozpustí šestinásobné množství železa v porovnání s množstvím oxidu železa, tvořícího jen malou část okují (Elektrochem. Soc. V. 1962 /J_7, str. 103). V příručce od N.M. Zetvina, F.S. Rachovské a I.V.Usakowa (Odstraňování vrstvy oxidů s povrchu kovů, Moskva 1964) se uvádí, že použitím kyseliny chlorovodíkové lze dosáhnout větší rychlosti moření a že asi 40 % okují se přímo chemicky rozpustí; ztráta kovu je proto menší.Various methods are known for the chemical treatment of metal surfaces and metal alloys. In practice, carbon steels and low-alloy steels are preferably pickled with sulfuric acid or hydrochloric acid, the pickling bath temperature being in the range of 20 to 80 ° C. However, metal losses occur. Six times the amount of iron dissolves in 10% sulfuric acid compared to the amount of iron oxide which constitutes only a small part of the scale (Elektrochem. Soc. V. 1962/17, p. 103). In the N.M. Zetvina, F.S. Rachovsky and I.V.Usakowa (Removing the oxide layer from the metal surface, Moscow 1964) states that the use of hydrochloric acid can achieve a higher pickling rate and that about 40% of the scale is directly chemically dissolved; the metal loss is therefore less.

Podle maďarského patentu 163.685 je možno oba způsoby kombinovat za zachování výhod způsobu používajícího kyseliny sírové i způsobu používajícího kyseliny chlorovodíkové. Poslední dvě vany mořicí linky pracující s kyselinou sírovou se naplní kyselinou chlorovodíkovou, čímž mořicí výkon vzroste o 10 až 15 %.According to Hungarian patent 163,685, both processes can be combined while retaining the advantages of the sulfuric acid process and the hydrochloric acid process. The last two baths of the sulfuric acid pickling line are filled with hydrochloric acid, increasing the pickling performance by 10 to 15%.

Nevýhodou použití kyseliny sírové, kyseliny chlorovodíkové a jejich kombinací je, že bez použití přísad dochází ke značným ztrátám kovu. Atomární vodík, uvolňující se v průběhu chemické reakce, difunduje do materiálové struktury kovu a zhoršuje tím jeho mechanické vlastnosti. Další nevýhodou je, že vrstva okují na povrchu vysoce legovaných ocelí obsahuje oxidy, které jsou v kyselinách jen nesnadno rozpustné nebo zcela nerozpustné. К odstranění vrstvy okují a oxidů s povrchu těchto ocelí se kromě kyseliny chlorovodíkové a kyseliny sírové používá ještě kyseliny dusičné, fluorovodíku popřípadě kombinací těchto kyseliněThe disadvantage of using sulfuric acid, hydrochloric acid and combinations thereof is that considerable metal losses occur without the use of additives. Atomic hydrogen released during the chemical reaction diffuses into the material structure of the metal and impairs its mechanical properties. A further disadvantage is that the scale layer on the surface of high-alloy steels contains oxides which are only slightly soluble or completely insoluble in acids. In addition to hydrochloric acid and sulfuric acid, nitric acid, hydrogen fluoride or a combination of these acids is used to remove the scale and oxides from the surface of these steels.

Při použití kyseliny chlorovodíkové a fluorovodíku vznikají výpary, při použití kyseliny dusičné oxidy dusíku a při použití kyseliny sírové žíravá mlha kyseliny. Tyto látky vnikají do vzduchového prostoru mořicí linky a ohrožují zdraví přítomných pracovníků.The use of hydrochloric acid and hydrogen fluoride produces fumes, the use of nitric acid nitrogen oxides and the use of sulfuric acid caustic acid mist. These substances enter the air space of the pickling line and endanger the health of workers present.

Pro odstraňování okují a oxidů s povrchu vysoce legovaných ocelí je nejúčinnější methodou moření v tavenině sole. К tomuto účelu jsou známy taveniny oxidujících a redukujících solí. Tavenina oxidující sole obsahuje kromě hydroxidu sodného většinou ještě dusičnan sodný jakožto oxidující činidlo. V této tavenině se moří při teplotě 500 až 530 °C. Na solnou lázeň navazuje mořicí lázeň s kyselinou chlorovodíkovou nebo sírovou, popřípadě se zbylé oxidy Železa a niklu redukují v proudu vodíku. Nejmodernější z nynějších známých způsobů je moření v redukčně působící tavenině soli. Tato tavenina sestává ze směsi hydroxidu sodného a hydridu sodíku. Hydroxid sodný vzniká v mořicí vaně in šitu tím, že se do taveniny nepřetržitě vnáší kovový sodík a bezvodý hydroxid sodný.For the removal of scale and oxides from the surface of high-alloy steels, the most effective method is pickling in the melt. Melts of oxidizing and reducing salts are known for this purpose. In addition to sodium hydroxide, the melt oxidizing salt generally contains sodium nitrate as the oxidizing agent. The melt is pickled at 500-530 ° C. The salt bath is followed by a pickling bath with hydrochloric or sulfuric acid, or the remaining iron and nickel oxides are reduced in a stream of hydrogen. The most modern of the present known methods is pickling in a reducing melt salt. This melt consists of a mixture of sodium hydroxide and sodium hydride. Sodium hydroxide is formed in the in-situ pickling bath by continuously introducing sodium metal and anhydrous sodium hydroxide into the melt.

V maďarském patentovém spisu 158.872 je popsán způsob přípravy vysoce účinné taveniny, při němž se v odděleném autoklávu, opatřeném míchadlem, přidává к hydroxidu sodnému kovový sodík. Autokláv je naplněn vodíkem nebo plynem obsahujícím vodík, reakční teplota je v rozmezí 350 až 430 °C, tlak je nižší než 1 MPa.Hungarian patent specification 158.872 describes a process for preparing a high performance melt, in which sodium metal is added to sodium hydroxide in a separate autoclave equipped with a stirrer. The autoclave is charged with hydrogen or a hydrogen-containing gas, the reaction temperature is in the range of 350 to 430 ° C, the pressure is less than 1 MPa.

Nevýhodou způsobů. ^s taveninami solí je, že používané látky jsou drahé a že se vzhledem к vysokým teplotám spotřebuje mnoho energie. I investiční náklady na vyhřívatelná zařízení a na uvedený autokláv jsou značné. Další nevýhodou je, že zejména, při moření hydroxidem, se mořicí látka může působením vzdušného kyslíku a vzdušné vlhkosti výbušně rozložit. Celý tento způsob je ovladatelný jen při co největší technologické kázni a s dobře vyškolenou odbornou obsluhou. A v neposlední radě je odstraňování vyčerpaných mořicích lázní, ohrožujících okolní prostředí, spojeno se značnými problémy.The disadvantage of the ways. ^With salt melts, the substances used are expensive and that much energy is consumed due to the high temperatures. The investment costs of the heating devices and the autoclave are also considerable. A further disadvantage is that, in particular, in the case of caustic pickling, the pickling agent can be explosively decomposed by the action of atmospheric oxygen and atmospheric humidity. This method is only manageable with the greatest possible technological discipline and well-trained specialist personnel. Last but not least, the removal of depleted, environmentally hazardous pickling baths entails considerable problems.

Podle technologické literatury (viz například Fémfeliiletek tisztitása az iparban Z Čištění kovových povrchů v průmyslu_7, Miiszaki Konyvkiadó Budapest 1972, str. 54) se meď a slitiny mědi moří při teplotě 80 °C v 10 %ní kyselině sírové. Za těchto podmínek se oxid mědi dobře rozpouští. Jestliže však předměty, které se mají mořit, jsou silně zoxidovány, musí se ke kyselině sírové přidávat oxidační činidlo, dvojchroman draselný.According to the technology literature (see, for example, Fémfeliiletek tisztitása az iparban Z Industrial Metal Surface Cleaning 7, Miiszaki Konyvkiadó Budapest 1972, p. 54), copper and copper alloys are pickled at 80 ° C in 10% sulfuric acid. Under these conditions, the copper oxide dissolves well. However, if the objects to be pickled are strongly oxidized, an oxidizing agent, potassium dichromate, must be added to the sulfuric acid.

V praxi se pro moření měděných předmětů používá směsi kyseliny sírové a kyseliny dusičné, připravených v poměru 2 : 1, přičemž teplota při moření je v rozmezí 50 až 80 °C. I při tomto způsobu vzniká nepříjemné mlha kyseliny, к jejímuž odstraňování je zapotřebí nákladných odsávacích zařízení. Nevýhodou rovněž je, že bez použití přísad je ztráta kovu vysoká.In practice, a mixture of sulfuric acid and nitric acid prepared in a ratio of 2: 1 is used for pickling copper articles, the pickling temperature being in the range of 50 to 80 ° C. In this process too, an unpleasant mist of acid is produced, which requires expensive suction devices to remove it. It is also a disadvantage that without the use of additives the loss of metal is high.

Podle výás uvedená příručky (str. 34) se hliníkové předměty moří v kyselých nebo zásaditých lázních, poněvadž amfoterní oxid hlinitý (A1₂0j) je rozpustný jak v kyselinách, tak I v louzích. V praxi ee používá hlavně zásaditých lázní, poněvadž rozpouětějí uvedený oxid účinněji. Moří se v 10 až 20 *ním roztoku hydroxidu sodného při teplotě 50 až 80 °C po dobu .2 až 3 minut. Mořicím roztokem dále uvedeného složení lze dosáhnout lepěí jakosti povrchu: 100 g hydroxidu sodného, 20 g kuchyňské sole, 1 litr vody. Hliníkové předměty, které obsahují mnoho mědi, se moří v mořicím roztoku obsahujícím kyselinu dusičnou. Jestliže jo kuv znečištěn křemíkem, niklem a jinými látkami, přidává ее к mořioí lázni kyselino fluorovodíková. Věechny tyto mořicí lázně obsahují látky znečiSiujíci a Škodlivé okolnímu prostředí, д unii l i*n 1 I zovdti ( _я utlo t r«ňuvdri ( vyňBfpsnýoh iiiořluíuh ldíní vyžaduje dalSÍ vyauká náklady .According to the above-mentioned manual (p. 34), aluminum articles are pickled in acid or alkaline baths, as amphoteric aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) is soluble in both acids and leaches. In practice, ee mainly uses alkaline baths because they dissolve said oxide more effectively. They are pickled in a 10-20% sodium hydroxide solution at 50-80 ° C for 2 to 3 minutes. With a pickling solution of the following composition, better surface quality can be achieved: 100 g sodium hydroxide, 20 g kitchen salt, 1 liter of water. Aluminum articles that contain many copper are pickled in a pickling solution containing nitric acid. If the kuv is contaminated with silicon, nickel and other substances, ее adds hydrofluoric acid to the sea bath. Věechny such pickling baths contain substances polluting and harmful to the environment, д Union if n * 1 I zovdti _(я slender tr «ňuvdri (vyňBfpsnýoh iiiořluíuh ldíní vyauká require additional costs.

Účelem vynálezu bylo, poskytnout mořicí činidlo, jímž je možno zamezit výše uvedených nedostatkům, které je navíc levné a jehož použití vyžaduje jen malé náklady na energii, není spjato s žádnými zvláštními investicemi a které je vhodné pro moření kovů a slitin, zejména slitinových ocelí, vysoce legovaných ocelí a uhlíkatých ocelí.The purpose of the invention was to provide a pickling agent which avoids the above-mentioned drawbacks, which is moreover inexpensive and which requires little energy costs, is not associated with any particular investment and which is suitable for pickling metals and alloys, in particular alloy steels, high-alloy steels and carbon steels.

Vynález spočívá na poznatku, že na rozhraní vodných roztoků chloridu/síranu železitého a/nebo chloridu železitého a/nebo síranu železitého na jedné straně a povrchu určeného к moření na straně druhé probíhají redukčně oxidační pochody, při nichž železité ionty reagují s níže oxidovanými složkami základního kovu, uvolní tyto složky a lpící oxidy (okuje) a převedou je do roztoku. Poté se povrch ještě mechanicky očistí (opláchne) vodou a je pak prost oxidů.The invention is based on the finding that at the interface of aqueous solutions of ferric chloride / sulfate and / or ferric chloride and / or ferric sulfate on the one hand and the surface to be pickled on the other hand redox oxidation processes take place in which the ferric ions react with the metal, releasing these components and adhering oxides (scales) and transferring them into solution. The surface is then mechanically cleaned (rinsed) with water and is then free of oxides.

Předmětem vynálezu je tedy způsob odstraňování okují a oxidů kovů a jejich slitin v mořicí lázni s ionty trojmocného železa, jednotlivě nebo v soustavách opatřených průběžným dopravním zařízením, který podle vynálezu spočívá v tom, že se kovové díly moří v alespoň jednom stupni ve vodném roztoku chloridu nebo síranu železitého nebo jejich směsi s obsahem nanejvýš 200 g Fe⁺⁺* iontů v 1 litru, kterýžto roztok Je prost kyseliny nebo obsahuje nanejvýš 5 4 hmot, minerální kyseliny, při teplotě 20 až 80 °C, s výhodou 40 až 60 °C, po dobu 3 až 40 minut, s výhodou 10 až 30 minut.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides a process for removing scale and metal oxides and their alloys in a trivalent iron ion pickling bath, individually or in systems provided with a continuous conveying device, according to the invention, wherein the metal parts are pickled in at least one stage in aqueous chloride solution. or ferric sulphate or mixtures thereof containing not more than 200 g of Fe ⁺⁺ * ions per liter, which solution is free of acid or contains not more than 5% by weight of mineral acid at a temperature of 20 to 80 ° C, preferably 40 to 60 ° C , for a period of 3 to 40 minutes, preferably 10 to 30 minutes.

Při moření jednotlivých dílů se účelně postupuje tak, že po sobě následující mořicí vany obsahují železité ionty ve vzrůstající koncentraci v rozsahu 15 až 200 g iontů Fe*** v 1 litru» Mořicí roztok ss udržuje na teplotě 40 až 60 °C. Mořené předměty procházejí mořicími lázněmi ve směru vzrůstající koncentrace iontů Fe***, doba setrvání v lázni činí v závislosti na požadované Jakosti povrchu - 10 až 30 minut. Po průchodu mořicími vanami se mořené předměty opláchnou vodou.For pickling individual parts, the successive pickling baths contain ferric ions in increasing concentrations in the range of 15 to 200 g Fe ions *** per liter. The pickling solution is maintained at a temperature of 40 to 60 ° C. The stained objects pass through the pickling baths in the direction of increasing concentration of Fe ions ***, the residence time in the bath is 10 to 30 minutes depending on the required surface quality. After passing through the pickling baths, the pickled items are rinsed with water.

Jestliže se moří tyče, kolejnice nebo drát v průběžném zařízení, jsou podmínky v podstatě jak výše popsáno, a rychlost protahování se volí v závislosti na požadované jakosti povrchu. I zde následuje po moření oplach vodou. Vyčerpaná mořicí lázeň se regeneruje přímo na místě nebo ve zvláštním zařízení uváděním chloru.When pickling bars, rails or wire in a continuous device, the conditions are substantially as described above, and the drawing speed is selected depending on the desired surface quality. Here again, the staining is followed by a rinse with water. The spent pickling bath is regenerated on site or in a special plant by the introduction of chlorine.

Způsob podle vynálezu má tyto výhody:The process according to the invention has the following advantages:

- Je vhodný к moření za tepla vyrobených, litých, tvářených, válcovaných polotovarů a hoto- vých výrobků, Je provozně spolehlivý a skýtá dobré povrchy bez oxidů a okují;- It is suitable for pickling hot, cast, wrought, rolled semi-finished and finished products. It is operationally reliable and offers good surfaces free of oxides and scale;

- malým nákladem je možno stávající mořicí linky předělat na provozování způsobu podle vynálezu, způsoby pracující s kyselinami nebo solnými taveninami se stanou zbytečnými;the existing pickling lines can be remodeled to operate the process according to the invention in a small load, the processes using acids or salt melts become unnecessary;

- odpadají vyčerpané mořicí lázně zneěiětující okolní prostředí, poněvadž mořicí lázeň podle vynálezu je možno jednoduše vícekrát regenerovat;exhausted pickling baths polluting the environment are omitted, since the pickling bath according to the invention can be easily regenerated several times;

- při moření slitinových, vysoce legovaných a uhlíkatých ocelí je výhodou, že z při tomto moření používaných kyselých lázní, když dojde к jejich vyčerpání, je možno připravit mořicí lázeň podle vynálezu (chlorováním).In pickling alloy, high-alloy and carbon steels, it is an advantage that the acid baths used in this pickling, when exhausted, can be used to prepare the pickling bath according to the invention (by chlorination).

Způsob podle vynálezu je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.The process according to the invention is illustrated by the following examples.

•Иi ’ίί fťťA'Л t л и• Whether or not A'Л t л и

Příklad 1Example 1

Mořicí linkou je zařízení vhodné.к moření plechů, opatřené otočnými koši. Je vybaveno oplachovacím ústrojím na teplou a studenou vodu. Moří se kyselinovzdorné ocelové plechy s austenitickou strukturou (jakosti K037), o rozměrech 1000 x 2060 x 4 mm a s vrstvou okují 180 až 200 g.m², vzniklou při předchozím tváření za tepla. V mořicí vaně o kapacitě 5.400 litrů se použije roztoku chloridu/eíranu železitého, obsahujícího v 1 litru 63 g Fe*** iontů a 2 4 kyseliny chlorovodíkové. Teplota při moření činí 45 °C, doba setrvání v lázni 17 minut. Povrch po moření je etříbřitě bílý, bez oxidů a nevykazuje přemořená místa.The pickling line is a device suitable for pickling sheet metal, equipped with rotating baskets. It is equipped with a rinsing device for hot and cold water. Acid-resistant steel sheets with austenitic structure (quality K037), 1000 x 2060 x 4 mm and a scale of 180 to 200 gm ² , formed during the previous hot forming, are used for the seas. In a 5,400 liter pickling bath, a ferric chloride / sulfate solution containing 63 g of Fe *** ions and 24 hydrochloric acid per liter is used. The pickling temperature is 45 ° C, the residence time in the bath is 17 minutes. The surface after staining is silver-white, free of oxides and does not show overfilled areas.

Příklad 2 . .Example 2. .

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří nízkolegované elektrotechnické plechy (jakos- ti dynamo) o rozměrech 1000 x .2000 x 0,5 mm, které jsou pokryty okujemi v množství 98 g.m z konečného zpracování za tepla. X moření se použije roztoku chloridu/eíranu železitého, obsahujícího v 1 litru 47 g Fe*** iontů. Teplota mořicí lázně je 55 °C, doba setrvání v lázni 30 minut. Povrch po moření je matově stříbřitě bílý a bez oxidů.In the apparatus described in Example 1, low alloyed electrotechnical plates (dynamo quality) of 1000 x .2000 x 0.5 mm are pickled and covered with a scale of 98 gm from the final heat treatment. In the pickling, a ferric chloride / sulfate solution containing 47 g of Fe @ 3 ions in 1 liter was used. The pickling bath temperature is 55 ° C, the residence time in the bath is 30 minutes. The surface after staining is matt silver-white and oxide-free.

Příklad 3Example 3

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří ocelové plechy jakosti A 38. Rozměry plechů jsou 1000 x 2000 x 2 mm. Povrch plechů je pokryt vrstvou okují vzniklou tepelným zpracováním. X moření se použije roztoku chloridu železitého, obsahujícího v 1 litru 45 g iontů. Teplota mořicí lázně je 40 °C, doba setrvání v lázni je 25 minut. Po močení je povrch bílý a matný.In the apparatus described in Example 1, A 38 steel sheets are pickled. The sheet dimensions are 1000 x 2000 x 2 mm. The surface of the sheets is covered with a scale of heat treatment. In the pickling, a ferric chloride solution containing 45 g of ions per liter is used. The pickling bath temperature is 40 ° C and the bath residence time is 25 minutes. After urination, the surface is white and matte.

Příklad 4Example 4

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří kyselinovzdorné ocelové plechy jakosti K036 o rozměrech 1000 x 2000 x 4 mm. Plechy jsou ze zpracování ze tepla pokryty vrstvou okují v množství 120 až 150 g na 1 m² povrchu. Mořicí lázeň má toto složení: FaClj 100g.l*In the apparatus described in Example 1, K036 grade acid-resistant steel sheets of 1000 x 2000 x 4 mm are pickled. From the heat treatment, the sheets are coated with a scale of 120 to 150 g per 1 m ^{2 of} surface. The pickling bath has the following composition: FaClj 100g.l *

F.²(S0₄)j 100g.l'F. ² (SO ₄ ) j 100g.l '

F.C1SO₄ 100 g.l¹, obsah Fa*** iontů 92g.l“F.C1SO ₄ 100 gl ¹ , Fa *** ion content 92g.l “

Teplota mořicí lázně je 45 °C, doba setrvání v lázni je 25 minut. Mofoná povrchy Jnou matně stříbřitě bílé a bez oxidů.The pickling bath temperature is 45 ° C, the bath residence time is 25 minutes. Monaural surfaces are matt silvery white and oxide free.

Příklad 5Example 5

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří oxidované hliníkové plechy o rozměrech 1000 x 2000 x 4 mm. Jako mořicího roztoku se použije roztoku chloridu/síranu železitého, obsahujícího v 1 litru 50 g Fo*** iontů. Teplota mořicí lázně Je 70 °C, doba setrvání v lázni je 10 minut. Po moření je povrch hliníkových plechů matně bílý.In the apparatus described in Example 1, 1000 x 2000 x 4 mm oxidized aluminum sheets are pickled. The pickling solution used is a ferric chloride / sulphate solution containing 50 g of Fo *** ions in 1 liter. The pickling bath temperature is 70 ° C, the residence time in the bath is 10 minutes. After pickling, the aluminum sheet surface is matt white.

Příklad 6Example 6

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří oxidované měděné plechy o rozměrech 100 xIn the apparatus described in Example 1, oxidized copper sheets of 100 x are pickled

200 x 1 mm. Jako mořicího roztoku se použije roztoku chloridu/síranu železitého, obsahujícího v 1 litru 50 g Fe*** iontů. Teplota mořicí lázně Je 70 °C, doba setrvání v lázni Je 10 ml nut. Po moření je povrch plechů matný a bez oxidů.200 x 1mm. The pickling solution used is a ferric chloride / sulphate solution containing 50 g of Fe *** ions in 1 liter. Pickling bath temperature: 70 ° C, bath residence time: 10 ml nut. After pickling, the surface of the sheets is matte and oxide-free.

Příklad 7Example 7

Moří se plechy téže jakosti jako v příkladu 1, avšak použije se tří po sobě následujících mořicích lázní. Mořicí roztoky mají toto složení:Sheets of the same quality as in Example 1 were pickled, but three successive pickling baths were used. The pickling solutions have the following composition:

I. Roztok pro přeběžné moření v první vaně: * obsah Fe*** iontů i 15 о.I“¹ . teplota mořicí lázně: 40 °C ' doba moření: 5 minutI. Pre-pickling solution in the first bath: * Fe *** ion content i 15 о.I “ ¹ . pickling bath temperature: 40 ° C pickling time: 5 minutes

II. Mořicí lázeň ve druhé vaně:II. Pickling bath in the second bath:

obsah Fe*** iontů: 69 g.l’^ obsah kyseliny chlorovodíkové: 3 % teplota mořicí lázně: 50 °C doba moření: 10 minutFe *** ion content: 69 g.l ^ hydrochloric acid content: 3% pickling bath temperature: 50 ° C pickling time: 10 minutes

III. Mořicí roztok ve třetí vaně:III. Pickling solution in the third bath:

obsah Fe*** iontů: 9Θ g.l”^ teplota mořicí lázně: 60 °C doba moření: 10 minutFe *** ion content: 9Θ g.l ”^ pickling bath temperature: 60 ° C pickling time: 10 minutes

Povrch po moření je stříbřitě bílý, bez oxidů a nevykazuje Žádná přemožená místaThe surface after staining is silvery white, free of oxides and shows no congested spots

Příklad 9Example 9

V zařízení popsaném v příkladu 1 se moří ocelové plechy jakosti A 38. Rozměry plechů jsou 1000 x 2000 x 2 mm a jejich povrch je pokryt vrstvou okují z tepelného zpracování. Jako mořicího roztoku se použije roztoku chloridu a síranu železitého tohoto složení:In the apparatus described in Example 1, A 38 steel sheets are pickled. The sheet dimensions are 1000 x 2000 x 2 mm and their surface is covered with a scale of heat treatment scale. The pickling solution used is a ferric chloride and sulphate solution of the following composition:

Obsah Fe*** iontů 200 g/ litr teplota mořicí lázně: 35 °CFe *** ion content 200 g / liter pickling bath temperature: 35 ° C

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob odstraňování okují a oxidů kovů a jejich slitin v mořicí lázni s ionty trojmocného železa, jednotlivě v soustavách opatřených průběžným dopravním zařízením, vyznačující se tím, že se kovové díly moří v alespoň jednom stupni ve vodném roztoku chloridu nebo síranu železitého nebo jejich směsi s’ obsahem nanejvýš 200 g železitých iontů v 1 litru, kterýžto roztok je prost kyseliny nebo obsahuje nanejvýš 5 % hmotnostních minerální kyseliny, při teplotě 20 až 80 °C, s výhodou 40 až 60 °C, po dobu 3 až 40 minut, s výhodou 10 až 30 minut.Process for removing scale and metal oxides and their alloys in a trivalent iron ion pickling bath, individually in systems provided with a continuous conveying device, characterized in that the metal parts are pickled in at least one stage in an aqueous solution of ferric chloride or sulphate or a mixture thereof containing at most 200 g of ferric ions per liter, the solution being free of acid or containing at most 5% by weight of mineral acid, at a temperature of 20 to 80 ° C, preferably 40 to 60 ° C, for 3 to 40 minutes, preferably 10 up to 30 minutes.