CS270097B1 - Method of liquid reactoplastic phenol formaldehyde binder preparation - Google Patents

Abstract

Řešení spočívá v alkalické kondenzaci za katalýzy hydroxidem alkalického kovu či žíravé zeminy a následnou kyselou kondenzací; alkalická kondenzace se„vede ve 2 stupních, přičemž první etupen probíhá při teplotě 40 až 100 C při molárnim poměru fenolu k íormaldehydu 3 : 1 až 1,3 : 1 a v druhém stupni se přidá formaldehyd tak, aby molární poměr fenolu k formaldehydu byl 0,7 : 1 až 0,5 : 1 a kondenzace se vede v teplotním rozmezí 60 až 90 °C.The solution lies in the alkaline condensation with alkali metal hydroxide catalysis or corrosive soils and subsequent acid condensation; alkaline condensation occurs at 2 ° C degrees, with the first stage taking place at at 40 to 100 C at a molar ratio phenol to normaldehyde 3: 1 to 1.3: 1; in the second stage, formaldehyde is added to give a molar ratio of phenol to formaldehyde was 0.7: 1 to 0.5: 1 and condensation was conducted in the temperature range of 60 to 90 ° C.

Description

Vynález ee týká způsobu přípravy tekutého reaktoplastického fenolformaldehydového pojivá vícestupňovou kondenzací· Pojivo nachází uplatnění předevěím ve stavebnictví při ochraně stavebního díla před agresivním působením chemického prostředí.The invention relates to a process for the preparation of a liquid thermosetting phenol-formaldehyde binder by multistage condensation.

Fenoplasty patří k nejstarěím syntetickým makromolekulárním látkám. Jako pojivá, tmely, lisovací hmoty, lepidla se používají ve věech odvětvích národního hospodářství. Reakce mezi fenolem, či jeho substituovanými deriváty, a aldehydem probíhá zpravidla ve 2 stupních. V prvém stupni se připraví kapalný, nebo lehce tavitelný nízkomolekulární produkt. Tento je buj samotný a nebo v disperzní formě dopravován k uživateli. Při aplikaci dojde účinkem katalyzátoru nebo tepla k zesilováni na nerozpustný polykondenzát.Phenoplasts are among the oldest synthetic macromolecular substances. As binders, sealants, molding compounds, adhesives are used in all sectors of the national economy. The reaction between phenol, or its substituted derivatives, and an aldehyde usually takes place in 2 steps. In the first step, a liquid or easily meltable low molecular weight product is prepared. This is transported to the user alone or in dispersed form. Upon application, it is amplified to an insoluble polycondensate by the action of a catalyst or heat.

V alkalickém prostředí, za molárníbo přebytku aldehydu, kterým bývá většinou formaldehyd, vznikají kondenzáty s molekulovou hmotnosti 300 až 700. Pokud je použit formaldehyd, jsou benzenová jádra v tomto tzv. resolu spojena methylenovými skupinami, malá část obsahuje i etherové můstky. V ortho a para poloze k hydroxilové skupině je reaktivní hydroxymethylová skupina. Rezoly se aplikují v oblasti lisovacích'hmot, k impregnaci papíru (Pertinax), k lepení dřevotřískových á dřevovláknitých desek i k přípravě kyselinovzdorných hmot (Paolit). Zahřátím rezolu nebo přídavkem kyselého katalyzátoru dojde k další polykondenzaoi a připojení hydroxymethylových skupin do volných o- či p- ploch na benzenovém jádře· Kapalný nebo v organických rozpouštědlech rozpustný lineárně zesilovaný rezol se mění v prostorově zesilovaný rezit.In an alkaline environment, with a molar excess of aldehyde, which is usually formaldehyde, condensates with a molecular weight of 300 to 700 are formed. In the ortho and para position to the hydroxyl group is a hydroxymethyl group. The resoles are applied in the field of molding compounds, for impregnating paper (Pertinax), for gluing chipboard and fibreboard and for the preparation of acid-resistant materials (Paolit). By heating the resole or adding an acid catalyst, further polycondensation occurs and hydroxymethyl groups are attached to the free o- or p-surfaces on the benzene nucleus.

V popsaném aplikačním poli představuji výlučnou skupinu pryskyřice pro ochranu stavebního, díla. K uživateli musí být dopravovány v čerpatelném kapalném stavu, je tedy kladen důraz na vhodnou viskozitu. Po naplnění anorganickým sypkým materiálem, kterým bývá písek, grafit, či křemenná moučka s přídavkem kyselého katalyzátoru, jako je kyselina toluensulfonová, sulfochloridy, kyselina šlavelová, si směs musí po určitou dobu podržet zpracovatelnost. V co nejkratší době po nanesení na chráněný materiál musí vytvrdnout a vykazovat co největší chemickou odolnost proti agresivnímu působení kyeelin, zásad, solí a některých typů organických medii.In the described field of application, I represent an exclusive group of resins for the protection of construction work. They must be transported to the user in a pumpable liquid state, so emphasis is placed on a suitable viscosity. After filling with an inorganic bulk material, which is usually sand, graphite or quartz flour with the addition of an acid catalyst, such as toluenesulfonic acid, sulfochlorides, slave acid, the mixture must retain its workability for some time. As soon as possible after application to the protected material, it must harden and show the greatest possible chemical resistance to the aggressive action of kyeelins, alkalis, salts and certain types of organic media.

Požadované viskosity, zpracovatelnosti a výsledné chemické odolnosti kompozice ee dosahuje složitějším technologickým postupem přípravy resolu, který je nutno pečlivě kontrolovat.The required viscosity, processability and the resulting chemical resistance of the ee composition is achieved by a more complex technological process for the preparation of the resol, which must be carefully controlled.

Požadovaných vlastnosti se dociluje množstvím, druhem a koncentraci alkalického katalyzátoru, teplotou a dobou alkalické kondenzace a částečným zkondenzováním rezolu v následné, kyselé katalyzované, řízené polykondenzaoi. Vzhledem k exotermnímu průběhu obou kondenzací a známé závislosti.nárůstu reakčních rychlostí s nárůstem teploty hrozí riziko ztuhnutí celého objemu používaných reakčních nádob.The desired properties are achieved by the amount, type and concentration of the alkaline catalyst, the temperature and time of the alkaline condensation and the partial condensation of the resole in the subsequent, acid catalyzed, controlled polycondensation. Due to the exothermic course of both condensations and the known dependence of the increase in reaction rates with increasing temperature, there is a risk of solidification of the entire volume of the reaction vessels used.

Podle doposavad známých postupů se alkalická kondenzace fenolu s formaldehydem vede při teplotách 25 až 40 °C a koncentraci alkalického katalyzátoru 1 až 2 mol na 1 kg reagující směsi. Požadovaného nárůstu střední molekulové hmotnosti, a tím i viskosity, se dosahovalo dlouhodobým dokondenzováním při teplotách kolem 20 °C. Tato operace trvá několik 'desítek hodin, běžné jsou časy 80 až 120 h. Poměrně vysoký přídavek alkalického katalyzátoru se musí v druhé fázi neutralizovat přebytkem silné minerální kyseliny pochopitelně v množství převyšujícím přidaný hydroxid. Jak bylo uvedeno, i kyselá kondenzace je exotermní»K uvolněnému reakčnímu teplu polykondenzace se ještě přidává neutralizační teplo. K zabránění nežádoucímu zvýšení teploty a tím i nárůetu reakční rychlosti, která může vést k nekontrolovatelnému průběhu se kyselá kondenzace vede obvykle při teplotách do 40 °C. K udržení těchto hodnot je nutné reakční směs intenzívně chladit. Běžně se používá chlazení ledem přidávaným přímo do reagující eměei. 'According to the known methods, the alkaline condensation of phenol with formaldehyde is carried out at temperatures of 25 to 40 ° C and an alkaline catalyst concentration of 1 to 2 mol per 1 kg of reaction mixture. The desired increase in average molecular weight, and thus in viscosity, was achieved by long-term condensation at temperatures around 20 ° C. This operation takes several tens of hours, times of 80 to 120 hours being common. The relatively high addition of alkaline catalyst must in the second phase be neutralized by an excess of strong mineral acid, of course in excess of the added hydroxide. As mentioned, the acidic condensation is also exothermic. To prevent an undesired increase in temperature and thus an increase in the reaction rate, which can lead to an uncontrollable course, acidic condensation is usually carried out at temperatures up to 40 ° C. To maintain these values, the reaction mixture must be cooled vigorously. Ice cooling added directly to the reacting mixture is commonly used. '

OS 270097 BlOS 270097 Bl

Nevýhodou stávajících postupů jsou předevěím dlouhé reakční časy a vysoká spotřeba látek iniciující alkalickou a kyselou kondenzaci· Výroba ledu používaného ke chlazení je energeticky náročná, led vyžaduje i speciální skladovací boxy a má zvýšené nároky na přepravu i manipulaci s ním· Při chlazení in situ vzniká i značné množství vody, která zvyšuje množství odpadu kontaminovaného vodohospodářsky nebezpečnými látkami jako je fenol a formaldehyd. Velké množství vzniklého elektrolytu še vypírá vodou, takže množství odpadu opět narůstá', eThe disadvantages of existing processes are mainly long reaction times and high consumption of substances initiating alkaline and acid condensation · Production of ice used for cooling is energy intensive, ice requires special storage boxes and has increased demands on transport and handling · In situ cooling also a significant amount of water, which increases the amount of waste contaminated with water hazardous substances such as phenol and formaldehyde. A large amount of the generated electrolyte is washed with water, so that the amount of waste increases again

Značná část fenolu a formalinu je v dosud připravených rezolech ve formě monomerů a/nebo kondenzátů s tak nízkou molekulovou hmotností, že se rozpouští ve vodě. Obsah těchto nežádoucích nízk©molekulárních látek vede i ke zvýšené rozpustnosti vody v rezolu.Rezoly i částečně zesilovaný produkt po kysele katalýzováné kondenzaci se proto musí opakovaně prát, čímž se množství odpadních vod a jejich znečistění zvyšuje.Much of the phenol and formalin in the resoles prepared so far is in the form of monomers and / or condensates with such a low molecular weight that they dissolve in water. The content of these undesired low molecular weight substances also leads to an increased solubility of the water in the resole.

Z uvedeného popisu je patrná důležitost střední molekulové'hmotnosti připravené pryskyřice i distribuce molekulových hmot. Ty však obvykle nestanovujeme, ale hodnotí se až jejich důsledky, tj. viskozita a chemická odolnost.From the above description, the importance of the average molecular weight of the prepared resin as well as the molecular weight distribution is evident. However, we do not usually determine them, but only their consequences are evaluated, ie viscosity and chemical resistance.

Podstatného zkrácení reakčních dob při zachování aplikačních vlastností finálního pojivá lze dosáhnout vedením alkalické kondenzace za vyšěích teplot při snížení množství přidávaného alkalického katalyzátoru. Při známých závislostech reakční rychlosti na teplotě je však tento postup poněkud riskantní a zvláště ve větších objemech provozních reaktorů může vést k nekontrolovatelnému průběhu reakce. Ta je potom pochopitelně urychlována dalším nárůstem teploty díky exotermnímu charakteru polykondenzace.A substantial reduction in reaction times while maintaining the application properties of the final binder can be achieved by conducting alkaline condensation at higher temperatures while reducing the amount of alkaline catalyst added. However, with known temperature dependences of the reaction rate, this process is somewhat risky and, especially in larger operating reactor volumes, can lead to an uncontrollable reaction. This is of course then accelerated by a further increase in temperature due to the exothermic nature of the polycondensation.

Nyní jsme zjistili, že uvedené negativní jevy přípravy reaktoplastického fenolformaldehydového pojivá alkalickou kondenzací za molárního přebytku formaldehydu a následnou kyselou kondenzací vzniklého rezolu lze potlačit. Při postupu podle vynálezu se alkalická kondenzace vede ve dvou stupních.We have now found that the above-mentioned negative effects of the preparation of a thermosetting phenol-formaldehyde binder by alkaline condensation with a molar excess of formaldehyde and subsequent acid condensation of the resulting resole can be suppressed. In the process according to the invention, the alkaline condensation is carried out in two stages.

V prvém stupni za molárního přebytku fenolu vůči formaldehydu probíhá kondenzace za katalýzy hydroxidem alkalického kovu, či hydroxidem žíravé zeminy. Přídavek katalyzátoru je poměrně vysoký, 0,1 až 0,6 molu na 1 kg reakční směsi. V popisované prvé fázi probíhá kondenzace za teploty 40 až 100 °C.In the first stage, with a molar excess of phenol over formaldehyde, the condensation takes place catalyzed by an alkali metal hydroxide or caustic earth hydroxide. The catalyst addition is relatively high, 0.1 to 0.6 mol per 1 kg of reaction mixture. In the described first phase, the condensation takes place at a temperature of 40 to 100 ° C.

Po odeznění hlavní části exotermické reakce se v druhém stupni přidá formalin tak, že molární poměr fenolu k formalinu je 1 : 1,2 až 1 : 2,2. Druhá část kondenzace se vede za teplot 60 až 95 °C.After the major part of the exotherm has subsided, formalin is added in the second step so that the molar ratio of phenol to formalin is 1: 1.2 to 1: 2.2. The second part of the condensation is carried out at temperatures of 60 to 95 ° C.

Z popisu a následujících příkladů je patrné, že vynález přináší podstatné zkrácení technologických časů, úsporu alkalického i kyselého katalyzátoru a snížení znečištění odpadních vod. Produkt připravený postupem podle vynálezu obsahuje také menší množství volných monomerů v porovnání s dosavadními postupy.From the description and the following examples, it can be seen that the invention provides a substantial reduction in processing times, savings in both alkaline and acid catalysts, and reduced wastewater contamination. The product prepared by the process of the invention also contains less free monomers compared to prior art processes.

Vzhledem k řadě reakcí, které probíhají postupně i paralelně, není reakční mechanismus a. tím i přesné fyzikálně chemické zhodnocení podstaty vynálezu známo. Cílem postupu podle vynálezu je -snížit reakční rychlost na počátku, kdy je koncentrace vstupních reagujících látek a tím i reakční rychlost· nejvyšší. Je známo, že relativní reaktivita fenolu a p-hydroxybenzyl-alkoholu je podstatně nižší, nežli dimetylfenolů. Za přebytku fenolu vznikají zjevně méně reaktivní sloučeniny, což dovoluje pracovat při vyšší teplotě nežli dosud. Po dalším přídavku formaldehydu obsahuje již směs část výsledných reakčních produktů, takže reakční rychlost není tak veliká. To dovoluje používat vyšších teplot i ve velkých objemech provozních reaktorů.Due to a number of reactions which take place successively and in parallel, the reaction mechanism and thus the exact physicochemical evaluation of the invention is not known. The aim of the process according to the invention is to reduce the reaction rate at the beginning, when the concentration of the starting reactants and thus the reaction rate is highest. It is known that the relative reactivity of phenol and p-hydroxybenzyl alcohol is significantly lower than that of dimethylphenols. With an excess of phenol, obviously less reactive compounds are formed, which allows to work at a higher temperature than before. After further addition of formaldehyde, the mixture already contains part of the resulting reaction products, so that the reaction rate is not so great. This allows the use of higher temperatures even in large volumes of operating reactors.

CS 270097 Bl 3CS 270097 Bl 3

Příklad 1 , 'Example 1, '

Do reakčního reaktoru vybaveného míchadlem, teploměrem, duplikátorem k ochlazení i ohřevu a odměrkami k dávkování surovin ee nasadí 700 kg fenolu, který ee roztaví (7,4 kmolu). K fenolu se za míchání a chlazení přidává postupně 318 kg formalinu o koncentraci 38 % hmot, (4 kmoly), Směs se vytemperuje na teplotu cca 40 °0 a přidá se k ní 49 kg 43 % vodného roztoku hydroxidu sodného <0,53 kmolu). Za míchání a chlazení probíhá kondenzace za teploty 70 až 90 °C. Za 0,75 h od přídavku alkalického katalyzátoru se kondenzát ochladí na 80 °C a s odměrky se přidává 615 kg 38 $ formalinu (7,8 kmolu). Chlazením a rychlostí přídavku formalinu se teplota udržuje v rozmezí 75 až 80 °C. Po přídavku veškerého formalinu se teplota udržuje ne hodnotě 80 °C ještš po dobu 3 h. Roztok připraveného kondensátoru ee ochladí až na teplotu 30 °C a přidá se k němu 140 kg 17 % kyseliny chlorovodíkové (0,65 kmolu). Kyselina se přidává 0,5 h a chlazením i regulováním rychlosti nátoku kyseliny se teplota udržuje na hodnotě cca 33 °C.Po obvyklém zneutralisování kyselého rezolu, jeho případném vyprání vodou a odsazení^-dispergované vody se jeho viskosita může upravit přídavkem furalu, nebo benzylalkoholu. Chemickou odolnost .pryskyřice Ise zvýšit modifikací dichlorpropanolem. ·700 kg of phenol, which melts ee (7.4 kmol), is charged to a reaction reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a duplicator for cooling and heating and measuring cups for dosing the raw materials. 318 kg of formalin with a concentration of 38% by weight (4 kmol) are gradually added to the phenol with stirring and cooling. The mixture is warmed to a temperature of about 40 DEG C. and 49 kg of 43% aqueous sodium hydroxide solution <0.53 kmol are added. ). With stirring and cooling, the condensation takes place at a temperature of 70 to 90 ° C. After 0.75 hours from the addition of the alkaline catalyst, the condensate is cooled to 80 DEG C. and 615 kg of 38% formalin (7.8 kmol) are added to the measuring cups. The temperature is maintained between 75 and 80 ° C by cooling and the rate of addition of formalin. After all the formalin has been added, the temperature is maintained at 80 DEG C. for a further 3 hours. The solution of the prepared condenser ee is cooled to 30 DEG C. and 140 kg of 17% hydrochloric acid (0.65 kmol) are added. The acid is added 0.5 hectares cooling and controlling the inflow rate of acid the temperature was maintained at about 33 ° C. After the usual zneutralisování acidic resole its eventual washing with water, and padding ^- dispersed water the viscosity may be adjusted by addition of furfural, or benzyl alcohol. The chemical resistance of the resin can be increased by modification with dichloropropanol. ·

Při dosavadním postupu se alkalická kondenzace sa stejných hmotnostních poměrů katalyzoVala 2 kmoly hydroxidu sodného. Kondenzace se vedla za teplot pouze do 35 °C, protože jinak hrozil nekontrolovatelný nárůst reakční rychlosti spojený se zatuhnutím celého obsahu. Kondenzace trvala 72 až 120 h. K okyselení alkalického kondenzátu byl nutný přídavek 2,3*kmolu BC1 a k udržení teploty byl nutný přídavek 300 kg ledu. Reologické vlastnosti pojivá připraveného tímto postupem byly srovnatelné s pojivém připraveným podle vynálezu. Ochranné vlastnosti se porovnávaly expozicí obvyklých zkušebních tělísek y agresivním médiu. Tělíska získaná vytvrzením pojivá připraveného podle vynálezu p-toluensulfoohloridem ve směsi s pískem měla srovnatelnou odolnost v 10 % kyselině dusičné* Odolnosti ve 25 % kyselině octové a 5 % vodném roztoku hydroxidu sodného byly cca o 10 % vyšší při použití pojivá podle vynálezu v porovnání s pojivém připraveným dosavadním postupem.In the present process, the alkaline condensation was catalyzed by 2 kmols of sodium hydroxide with the same weight ratios. The condensation was carried out at temperatures only up to 35 ° C, because otherwise there was a risk of an uncontrollable increase in the reaction rate associated with the solidification of the entire contents. The condensation lasted 72 to 120 hours. The addition of 2.3 * kmol BC1 was necessary to acidify the alkaline condensate and 300 kg of ice was required to maintain the temperature. The rheological properties of the binder prepared by this process were comparable to the binder prepared according to the invention. Protective properties were compared by exposing conventional test specimens to aggressive media. The bodies obtained by curing the binder prepared according to the invention with p-toluenesulphochloride in a mixture with sand had comparable resistance in 10% nitric acid. binder prepared by the current procedure.

Příklad 2Example 2

Do laboratorní kondenzační aparatury vybavené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem, topným a chladicím hadem a odměrkou k dávkování surovin se předloží 94 g roztaveného fenolu (1 mol) a 6,3 g vodného roztoku hydroxidu draselného o koncentraci 47 % hmot. (0,05 mol). K tavenině se přidává za chlazení postupně 41 g formalinu o koncentraci 37 % hmot. (0,5 mol). Ohlášením a rychlostí přídavku'formalinu se teplota udržuje v rozmezí 85 až 90 °C, Po 0,5 h se kondenzát ochladí a po dobu 1 h se přidává 81 g formalinu uvedené koncentrace (1,0 mol). Kondenzuje se při teplotě 75 až 80 °c. V průběhu dalších 2 h, během kterých je teplota udržována na 75 °C klesne obsah volného formaldehydu pod .0,2 % hmot. '94 g of molten phenol (1 mol) and 6.3 g of an aqueous solution of potassium hydroxide with a concentration of 47% by weight are introduced into a laboratory condensing apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a heating and cooling coil and a measuring cup for dosing the raw materials. (0.05 mol). 41 g of formalin with a concentration of 37% by weight are gradually added to the melt while cooling. (0.5 mol). By announcing and rate of formalin addition, the temperature was maintained between 85 and 90 ° C. After 0.5 h, the condensate was cooled and 81 g of formalin of the indicated concentration (1.0 mol) was added over 1 h. It condenses at a temperature of 75 to 80 ° C. During a further 2 hours, during which the temperature is maintained at 75 DEG C., the free formaldehyde content drops below 0.2% by weight. '

Alkalický roztok se neutralizuje postupným přídavkem 19 e kyseliny chlorovodíkové o koncentraci· 15,5 % hmot. (0,091 mol). Ohlášením a rychlostí přídavku se teplota udržuje na 40 °C, takže celý objem kyseliny je přidán během 20 minut. Oddělí se vodná vrstva od tekutého kondenzátu a pH rosolu se upraví na 6,8 přídavkem hydroxidu sodného. Takto upravené pojivo má viskositu 650 mPa.s při teplotě 20 °C a sušinu 85 %, Aplikační a reologické vlastnosti jsou srovnatelné a pojivém připraveným obvyklým způsobem, který probíhá za pětinásobně vyšší koncentrace alkalického katalyzátoru za technologických časů podobných, jako jsou uvedeny v příkladu 1,The alkaline solution is neutralized by the gradual addition of 19 e of hydrochloric acid at a concentration of. (0.091 mol). By announcing and adding the rate, the temperature is maintained at 40 ° C so that the entire volume of acid is added within 20 minutes. The aqueous layer was separated from the liquid condensate and the pH of the jelly was adjusted to 6.8 by the addition of sodium hydroxide. The binder thus treated has a viscosity of 650 mPa.s at a temperature of 20 ° C and a dry matter of 85%. The application and rheological properties are comparable and the binder is prepared in the usual way ,

CS 270097 BlCS 270097 Bl

Příklad 3Example 3

Postupem podle příkladu 2 se v prvém stupni připraví směs fenolalkoholů kondenzací 94 g fenolu (1 mol) s 36,5 g formalinu (0,45 mol) o koncentraci 37 % hmot. Kondenzace je katalyzována 6,7 g hydroxidu vápenatého (0,09 mol). Kondenzace probíhá v prvém stupni při teplotě 90 až 97 °C. V druhém stupni se přidává 69 g formalinu o koncentraci 37 % hmot. (0,85 molu) a teplota se udržuje v rozmezí 70 až 75 °C. Za těchto podmínek trvá kondenzace 4 h. Připravený alkalický kondenzát se pomalu přidává do předlohy 85 g 10 % kyseliny chlorovodíkové (0,23 mol)· tak, aby teplota nepřesáhla 35 °C. Přídavek trvá 0,5 h a po oddělení vody je kondenzát neutralizován přídavkem monoetanolaminu. Reologické i aplikační vlastnosti jsou srovnatelné s pryskyřicí připravenou obvyklým postupem.Following the procedure of Example 2, a mixture of phenol alcohols is prepared in the first step by condensing 94 g of phenol (1 mol) with 36.5 g of formalin (0.45 mol) at a concentration of 37% by weight. The condensation is catalyzed by 6.7 g of calcium hydroxide (0.09 mol). The condensation takes place in the first stage at a temperature of 90 to 97 ° C. In the second stage, 69 g of formalin with a concentration of 37% by weight are added. (0.85 mol) and the temperature is maintained between 70 and 75 ° C. Under these conditions, the condensation lasts 4 hours. The prepared alkaline condensate is slowly added to the sample 85 g of 10% hydrochloric acid (0.23 mol) · so that the temperature does not exceed 35 ° C. The addition lasts 0.5 h and after separating the water, the condensate is neutralized by adding monoethanolamine. Rheological and application properties are comparable to the resin prepared by the usual procedure.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION Způsob přípravy tekutého reaktoplastického fenolformaldehydového pojivá alkalickou kondenzací za katalýzy hydroxidem alkalického kovu či žíravé zeminy a následnou kyselou kondenzací, vyznačený tím, že alkalická kondenzace se vede ve dvou stupních, přiěemž první stupeň probíhá při teplotě 40 až 100 °C a molárního poměru fenolu k formaldehydu 3 : 1 až 1,3 : lav druhém stupni se přidá formaldehyd tak, aby molární poměr fenolu k formaldehydu byl 0,7 : 1 až 0,5 : 1 a kondenzace se vede v teplotním rozmezí 60 až 90 °C.Process for the preparation of a liquid thermosetting phenol-formaldehyde binder by alkaline condensation catalyzed by an alkali metal hydroxide or caustic earth followed by acidic condensation, characterized in that the alkaline condensation is carried out in two stages, the first stage taking place at 40 to 100 ° C and molar ratio of phenol to formaldehyde. 3: 1 to 1.3: 1 and in the second stage, formaldehyde is added so that the molar ratio of phenol to formaldehyde is 0.7: 1 to 0.5: 1 and the condensation is carried out in a temperature range of 60 to 90 ° C.