CS268269B1 - Method of sulfane removal from gas - Google Patents

Abstract

ŘoSení βροδίνά v tom, £e ee do vypiraoího roztoku chelátoví vázaných solí železa přidávají oSonatá sole v mnoíatví do 5 g/l a/nebo aldehydy a poítem uhlíků 1 aí 3 v mnoíatví do 1.10“' do 55 s/1.SOLUTION βροδίνά in that e ee do chelating solution of chelate bound iron salts add salt in amounts up to 5 g / l and / or aldehydes and the number of carbons 1 to 3 in the quantity 1.10 "to 55 s / 1.

Description

Vynález ae týká způsobu odstraňování sulfanu z plynu působením vypínacího roztoku chelátovš vážených solí železa.The present invention relates to a process for removing sulfane from a gas by the action of a shut-off solution of chelated iron salts.

Při odstraňování sulfanu z plynů velmi širokého uplatnění nalezlo použití vodných roztoků s chelátovš vázanými solemi železa. Při odstraňování sulfanu pomooí těchto roztoků probShne v první fázi absorpce sulfanu v alkalickém roztoku za vzniku sirovodíkových iontů a v následující fázi probíhá reakce mezi komplexně vázanou železitou solí a sirovodíkovými ionty. Například za použití Styřsodné soli etylendiaminototraootové kyseliny EDTA probíhá tato reakcet / Fe³⁺EDTA⁴“/ + H₂SO₄ - 2 / Fe²⁺EDTA⁴/ + S + H^O.In the removal of sulfane from gases, the use of aqueous solutions with chelated iron salts has found very wide application. In the removal of sulfane by means of these solutions, the absorption of sulfane in alkaline solution takes place in the first phase with the formation of hydrogen sulfide, and in the following phase the reaction between the complexed iron salt and hydrogen sulfide ions takes place. For example, using the tetrasodium salt of ethylenediaminototraootic acid EDTA, this reaction is carried out (Fe ³⁺ EDTA ⁴ "/ + H ₂ SO ₄ - 2 / Fe ²⁺ EDTA ⁴ / + S + H 2 O").

K převedení redukované formy pracího roztoku zpít na aktivní formu /Fe^⁺EDTA⁴“/^_ schopnou vypírat sulfan je využívána oxidace kyslíkem podle rovnioei 4 /Fe²⁺EDTA^4-/²“ + 4 H^O* + 02 - 4 (Fe³⁺EDTA⁴/ + 6 H20. Pro zaručení správné a optimální funkce i účinnosti vypínacího roztoku je nezbytné udržovat pH pracího roztoku v rozmezí 7 až 9 přídavkem tlumívých látek. Kyselé roztoky totiž vykazují nízké reakční rychlosti a příliš alkalické, tj. při pH 9 až 10 nejsou již selektivní pro sulfan a vypírají již rovnšž i oxid uhličitý.For converting the reduced form of the wash solution back to the active form / Fe-EDTA ^{+ 4} "/ ^_ able to scrub hydrogen sulphide is utilized by oxidation with oxygen rovnioei 4 / Fe ²⁺ EDTA ^4- / ^2" + 4 H + + O * 02-4 ( Fe ³⁺ EDTA ⁴ / + 6 H 2 O. To ensure the correct and optimal function and efficiency of the shut-off solution, it is necessary to keep the pH of the washing solution between 7 and 9 by the addition of buffering agents. 9 to 10 are no longer selective for sulfane and also wash out carbon dioxide.

Nevýhodou uvedeného procesu je, že vznikající síra je velmi jeranozraá a lepivá. Zanáší proto ve formě úsad a nálepů strojní zařízení i potrubní oesty.The disadvantage of this process is that the sulfur formed is very ferrous and sticky. It therefore clogs machinery and pipelines in the form of deposits and stickers.

Uvedené nedostatky řeší způsob odstraňování sulfanu z plynu působením vypínacího noztoku chelátově vázaných solí železa podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se do vypínacího noztoku přidávají měSnaté sole v množství do 5 g/1 a/nebo aldehydy —7 s počtem uhlíků 1 až 3 v množství od 1.10 do 55 g/1.Said drawbacks are solved by the method of removing sulfane from a gas by the action of a tripping nozzle of chelated iron salts according to the invention. Its essence lies in the fact that copper salts are added to the switch-off nozzle in an amount of up to 5 g / l and / or aldehydes -7 with a number of carbons 1 to 3 in an amount of from 1.10 to 55 g / l.

Základní výhoda způsobu podle vynálezu sp'óčívá v tom, že vylučující se síru není tak jemnozraá, nezanáší proto tak významně odsiřovací zařízení. Filtrace síry je proto také snazší.The main advantage of the process according to the invention is that the sulfur released is not as fine-grained and therefore does not significantly clog the desulfurization device. Sulfur filtration is therefore also easier.

Způsob podle vynálezu jo dále blíže popsán na několika příkladech provedení.The process according to the invention is described in more detail below with reference to several embodiments.

Příklad 1 .Example 1.

Plyn obsahující 5 g/ra^ sulfanu byl odsiřován roztokem o koncentraci 0,12 mol.!^ EDTA, 0,09 mol.l^ Fe a 60 g.l”^ NaHCO,. Vypírání probíhalo při 35 °C a konečný obsah sulfanu byl 40 mg/m£. Redukovaná forma, pracího roztoku byla oxidována zpět na aktivní fonnu vzduchem.The gas containing 5 g / l of sulfane was desulfurized with a solution of 0.12 mol / l of EDTA, 0.09 mol / l of Fe and 60 g / l of NaHCO 3. Washing was performed at 35 ° C and the final sulfane content was 40 mg / m 2. The reduced form of the wash solution was oxidized back to the active form with air.

Příklad 2Example 2

Bioplyn s obsahem 6 g sulfanu/m^ byl odsiřován roztokem uvedeným v příkladů 1 za teploty 40 °C, ke kterému bylo přidáno 2 g síranu měňnatého/1 roztoku. Konečný obsah sulfanu byl 40 mg/m^.The biogas containing 6 g of sulfane / ml was desulfurized with the solution described in Examples 1 at 40 DEG C., to which 2 g of copper sulfate / 1 solution was added. The final sulfane content was 40 mg / m2.

Příklad 3Example 3

Bioplyn s obsahem 6 g sulfanu/m^ byl odsiřován roztokem uvedeným v příkladu 1 za teploty 45 °C na konečný obsah 40 mg sulfanu v m^ tak, že do vypínacího roztoku bylo přidáno 5 g/litr formaldehydu. Odsířený bioplyn byl dále spalován v kotli.The biogas containing 6 g of sulfane / ml was desulfurized with the solution described in Example 1 at 45 DEG C. to a final content of 40 mg of sulfane in ml by adding 5 g / liter of formaldehyde to the switch-off solution. The desulfurized biogas was further burned in a boiler.

Příklad 4Example 4

Plyn s obsahem 4 g sulfanu v jednom m^ byl odsiřován roztokem uvedeným v příkladu 1, ke kterému bylo přidáno 1,5 síranu měňnatého a 0,8 g acetaldehydu. Konečná koncentrace sulfanu v plynu po jeho vypírání byla 50 mg v jednom m^. Odsířený plyn byl použit pro pohon spalovacího motoru.A gas containing 4 g of sulfane per ml was desulfurized with the solution described in Example 1, to which 1.5 g of copper sulfate and 0.8 g of acetaldehyde were added. The final concentration of sulfane in the gas after washing was 50 mg per ml. The desulfurized gas was used to drive the internal combustion engine.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION Způsob odstraňování sullanu z plynu působením vypínacího roztoku chelátov.g vázaných solí železa, vyznačující se tím, že do vypíracího roztoku se přidávají máJnaté sole v množství do 5 g/1 a/nebo aldehydy s počtem uhlíků 1 až J v množství od 1.10”? do 55 g/1.A process for removing sullanate from a gas by the action of a scrubbing solution of chelated iron salts, characterized in that tin salts are added to the scrubbing solution in an amount of up to 5 g / l and / or aldehydes with a carbon number of 1 to J in an amount of 1.10 up to 55 g / l.