CS257356B1 - Production method of suspension tough polyvinilchloride - Google Patents

Abstract

Výroba suspenzného húževnatého polyvinylchloridu o sypnej hmotnosti 350 až 650 gramov na cm3 sa uskutočňuje suspenznou polymerizáciou vinylchloridu za přítomnosti vodnej disperzie elastomeru v množstve 3 až 35 % hmot. sušiny, počítané na vinylchlorid. Disperzia elastoméru je na báze homopolyméru alebo kopolyméru alkylakrylátu s vinylovými monomérmi (vinylchlorid, styrén, metylmetakrylát, 1,3-butadién). Připravuje sa speciálně vedenou emulznou homopolymerizáciou alebo kopolymerizáciou. Takýto húževnatý polyvinylchlorid je hlavně konštrukčným plastom, zvlášť vhodným na výrobu prvkov pre stavebníctvo, strojárstvo a drevársko-nábytkársky priemysel.Manufacture of suspension tough polyvinyl chloride with a bulk density of 350 to 650 grams per cm 3 is carried out by suspension by polymerizing vinyl chloride in the presence an aqueous dispersion of elastomer in an amount 3 to 35 wt. solids calculated on vinyl chloride. The elastomer dispersion is homopolymer-based or an alkyl acrylate copolymer with vinyl monomers (vinyl chloride, styrene, methyl methacrylate, 1,3-butadiene). prepares with specially guided emulsion homopolymerization or copolymerization. Such tough polyvinyl chloride is mainly structural plastic, particularly suitable for the production of elements for construction, engineering and wood-furniture industry.

Description

257356257356

Vynález sa týká spósobu výroby suspenz-ného húževnatého polyvinylchloridu o syp-nej hmotnosti 350 až 650 g/dm3 očkovánímvinylchloridom špeciálneho elastoméru, při-praveného exaktne definovaným postupomalebo suspenznou polymerizáciou vinylchlo-ridu za přítomnosti uvedeného elastoméru. Húževnatosť výrobkov z polyvinylchlori-du (PVC) je možné dosiahnuť viacerýmispQsobmi, ako počas polymerizačných po-stupov výroby PVC, tak a) počas přípravyspracovatelských zmesí. V podstatě idevždy o pridávanie modifikačných přísad,ktoré vo flnálnom výrobku z PVC vytvoriadispergovánu fázu, či fázy s rozdielnymimechanickými i chemickými vlastnosťami.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of a slurry of flexible polyvinyl chloride having a bulk weight of 350-650 g / dm 3 by inoculating vinyl chloride with a special elastomer prepared by a precisely defined process or by suspension polymerization of the vinyl chloride in the presence of said elastomer. The toughness of polyvinylchloride (PVC) products can be achieved in a number of ways, both during the polymerization processes of PVC and a) during the preparation mixtures. Essentially, it is always about adding modifying additives that create a dispersed phase in the PVC PVC product, with different mechanical and chemical properties.

Diskrétně fázové rozhrania pri rázovýchprocesoch rozptylujú lokálně napatia šíria-ce sa materiálom a tým spomafujú propa-gáciu lomového procesu, čo sa z makrosko-pického hladiska prejaví vzrastom nárazu-vzdornosti výrobku.Discrete phase interfaces in impact processes disperse locally the propagation propagation through the material, thereby reminiscent of the fracture process propagation, which results in an increase in impact resistance of the product from a macroscopic point of view.

Popři mnohých evidentných prednostiachrůzných typov PVC, ich nedbstatkom je ajpoměrně nízká húževnatosť, čo obmedzujeich použitie. Pre zlepšeme húževnatosti saPVC modifikuje, jednak mechanickým pri-miešaním různých elastomérov do PVC zme-sí pri jeho spracovaní, jednak různými spů-sobmi „zabudovania“ elastoméru do PVCpřed jeho spracovaním. Možno tak robit na-očkováním vhodného elastoméru na PVCmatricu alebo naočkováním vinylchloriduna vhodný elastomér. V prvom případe sá vhodný monomer,napr. alkylakrylátový přidává do emulzie a-lebo suspenzie PVC, připadne sa nechá mo-nomérom napučiavať i suchý prášok PVC aaž potom sa připraví suspenzia alebo emul-zia, za účelom zreagovania monomeru spo-sobujúceho napučanie (USA pat. 3 544 661;NDR pat. 149 074 a 143 081; japonský pat.80-21424 (1980); M. Kozlowski a iní: Przem.Chemicz. 6, 312 (1981)]. V druhom případe sa vinylchlorid očkujena elastické kaučukovité polyméry, kde e-lastická kostra dodává vznikájúcemu mate-riálu želané vlastnosti (NSR pat. 1082 734,1090 856 a 1090 857). V závislosti od typuelastoméru použitého pri očkovaní má po-tom takto připravený kopolymér rožnevlastnosti. Základný elastomér ovplyvňujenielen húževnatosť materiálu, ale aj jehospracovatefské a úžitkové vlastnosti. Tentospůsob přípravy húževnatého „polyvinyl-chloridu“ (hPVC) patří k najefektívnejším,pretože sa ním může dosiahnuť najlepšierozptýlenie elastoméru v PVC a tým aj ma-ximálně využitie elastoméru. Přitom všeo-becné požiadavky na vlastnosti elastomér nejzložky hPVC sú známe (P. Zítek, J. Zelinger:Chem. listy 61, 1313 [1967]; G. F. Kúhne:Soc. Plast. Eng. Tech. Pap. 17, 491 [1971];E. Růhl: Kunstoffe 70, 41 [1980]). Kauču-kovitá fáza musí zaručovat zvýšenie húžev-natosti v dostatočnom intervale teplůt. Toznamená, že elastomérny komponent musí mať sklovitý přechod podstatné pod teplo-tou používania zmesi. A tak, uvedené postu-py viac-menej umožňujú vyrábať hPVC, a-le poměrně s nízkými hodnotami húževna-tosti, či nárazuvzdornosti, udávanej okreminého vrubovou rázovou pevnosťou v ohybe,či v ťahu, stanovenou normovanými postup-mi alebo sa nedosahuje dostatočná repro-dukovatefnosť vlastností. Uvedené paramet-re „húževnatosti“ sú však značné závisléna teplotných výkyvoch, ktorým je výrobokvystavený pri používaní.In addition to the many obvious preferences of various types of PVC, their lack is also a relatively low toughness, which limits use. To improve the toughness, the PVC is modified, on the one hand, by the mechanical mixing of the various elastomers into the PVC while it is being processed, and on the other by various methods of "incorporating" the elastomer into the PVC prior to processing. Thus, a suitable elastomer may be made by inoculating a suitable elastomer on a PVC matric or by inoculating vinyl chloride. In the first case, a suitable monomer, e.g. the alkyl acrylate is added to the emulsion or suspension of PVC, optionally the dry PVC powder is allowed to be swelled and then a suspension or emulsion is prepared to react the swelling monomer (U.S. Pat. No. 3,544,661; GDR pat. 149 074 and 143 081, Japanese Pat.80-21424 (1980), M. Kozlowski and others: Przem.Chemicz., 6, 312 (1981)] In the latter case, vinyl chloride is grafted with elastic rubber polymers where the elastic skeleton delivers Depending on the type of elastomer used in the inoculation, the copolymer of the inherited property thus has the property of having a base elastomer affecting not only the toughness of the material, but also the processing and utility properties. the preparation of tough "polyvinyl chloride" (hPVC) is one of the most effective, as it can achieve the best dispersion of the elastomer in PVC and hence it the use of elastomer in general, the general requirements for the elastomer properties of the hPVC component are known (P. Zítek, J. Zelinger: Chem. sheets 61, 1313 [1967]; G. F. Kúhne: Soc. Cloak. Eng. Tech. Pap. 17, 491 [1971], E. Growth: Kunstoffe 70, 41 [1980]). The rubbery phase must provide an increase in toughness at a sufficient temperature interval. It indicates that the elastomeric component must have a vitreous transition substantially below the temperature of use of the blend. Thus, the above methods make it possible to produce hPVC, albeit relatively low in toughness or impact resistance, as indicated by notch flexural strength or tensile strength as determined by standardized procedures, or insufficient repro. -featability properties. However, the stated "toughness" parameters are highly dependent on the temperature fluctuations that the product is subjected to in use.

Známe sú (NSR pat. 1 227 656 a 2 231 600;ZSSR pat. 513 048; USA pat. 3 966 846 a V.Brit. pat. 1 460 139) tiež rožne postupy vý-roby hPVC, v ktorých sa ako elastomér po-užívajú polyalkylakryláty. Obvykle ide odvojstupňový proces, kde v prvom stupni saprevážne emulznou polymerizáciou připravíelastomér a v druhom stupni sa naň v e-mulzii alebo v suspenzii očkuje vinylchlo-rid. Postupy však nezabezpečujú vysokú ú-činnosť a nezriedka ani reprodukovatefnosťvlastností, pri aplikácii výrobkov z hPVCpri vačších výkyvoch teplůt.Also known (NSR Pat. 1 227 656 and 2 231 600; U.S. Pat. No. 5,113,048; U.S. Pat. No. 3,966,846 and U.S. Pat. No. 1,460,139) are also processes for the production of hPVC in which the elastomer use polyalkylacrylates. Usually, this is a step-by-step process where, in the first step, the emulsion polymer is prepared largely by emulsion polymerization, and vinyl chloride is seeded in the second stage in emulsion or suspension. However, the procedures do not provide high efficiency and often no reproducibility of properties, when applying products from hPVC at higher temperature fluctuations.

Podlá tohto vynálezu spůsob výroby hú-ževnatého polyvinylchloridu o sypnej hmot-nosti 350 až 650 g/dm3 suspenznou polyme-rizáciou vinylchloridu za přítomnosti vod-nej disperzie elastoméru na báze homopoly-méru alkylakrylátu a/alebo kopolyméru al-kylakrylátu s vinylovými monomérmi, zapoužitia olejorozpustných volnoradikálovýchiniciátorov a za přítomnosti ochranných ko-loidov a připadne pomocných látok pri tep-lotě 10 až 80 °C sa realizuje tak, že sa po-lymerizácia vinylchloridu uskutočňuje zapřítomnosti 3 až 35 % hmot. elastoméru,počítaného ako sušiny na vinylchlorid, pri-pravitelného tak, že monomer alebo mono-mery sa do prostredia homopolymerizáciea/alebo kopolymerizácie pridajú na jeden-krát až štyrikrát, ktorá sa robí najmenejpri dvoch roznych teplotných úrovniach vrozsahu od 20 do 50 °C a od 70 do 95 °C, svýhodou s presnosťou najmenej +5 °C a/a-lebo za pridania lapača radikálov a dekom-pozítora peroxidov, s přidáním vodorozpust-ného iniciátora a/alebo iniciačného systé-mu, v množstve 0,4 až 1,3 % hmot. počíta-né na monomér alebo monoméry, alebo vmnožstvách zabezpečujúcich do 5 h dosiah-núť konverziu monomérov najmenej 70 °/o,pričom sa vedie homopolymerizácia a/ale-bo kopolymerizácia do dosiahnutia konver-zie monomérov 85 až 100 %.According to the present invention, a process for the production of polyvinyl chloride of bulk density of 350 to 650 g / dm 3 by suspension polymerization of vinyl chloride in the presence of an aqueous dispersion of an elastomer based on an alkyl acrylate homopolymer and / or an acrylate copolymer with vinyl monomers is used oil-soluble free radical initiators and in the presence of protective cools and optionally auxiliaries at a temperature of 10 to 80 ° C are carried out such that the polymerization of vinyl chloride takes place in the presence of 3 to 35% by weight. elastomer, calculated as dry matter on vinyl chloride, obtainable by adding monomer or monomers to the homopolymerization and / or copolymerization environment to one to four times, which is at least at two different temperature levels ranging from 20 to 50 ° C; from 70 to 95 ° C, preferably with an accuracy of at least + 5 ° C and / or with the addition of a radical scavenger and a peroxide decompressor, with the addition of a water-soluble initiator and / or initiator system of 0.4 to 1.3 wt. calculated to monomer or monomers, or in quantities up to 5 h to achieve monomer conversion of at least 70%, with homopolymerization and / or copolymerization being achieved to achieve monomer conversion of 85 to 100%.

Pri uskutočňovaní sposobu výroby húžev-natého polyvinylchloridu podl'a tohto vy-nálezu je prekvapujúce zistenie, že len de-finovaná příprava elastoméru v emulzii,resp. disperzii, hlavně s vysokou koncen-tráciou vodorozpustného iniciačného systé-mu a nadávkovania monoméru alebo mono-mérov na jedenkrát alebo najviac na štyri-krát (nie však kontinuálně, ako je obvyklépre emulzné polymerizácie, pričom je ne- 257356 5 vyhnutné v maximálnej miere skonvertovaťmonoméry), sa dosahuje aj dobrá reprodu-kovateínosť výroby hPVC. Výhodou je tiežvysoká húževnatosf aj po teplotných výky-voch dosahujúclch bod maknutia podi'a Vi-cata příslušného výrobku. Potom poměrněvysoká účinnost' a širší sortiment potenciál-nych vinylových monomérov na výrobu kva-litného elastoméru a v neposlednom radě,možnost uskutočňovať sposob výroby hPVCna obvyklom zariadení, používanom na vý-robu hlavně suspenzných typov PVC. Húževnatý „polyvinylchlorid“ nie je e-xaktný názov, lebo ide vlastně o prevážnevinylchloridom očkovaný (štepený) elasto-mér, teda o kopolymér, či kopolymér spolus prímesami homopolyméru vinylchloridu.Očkovanie vinylchloridom, či suspenzná po-lymerizácia za přítomnosti elastoméru, podktorou sa rozumie aj kopolymerizácia ajmikrosuspenzná polymerizácia a kopolyme-rizácia sa uskutočňuje za iniciačného účin-ku olejorozpustných volnoradikálových i-niciátorov, ako sú dialkylperoxydikarboná-ty, dialkoylperoxidy, zmesné a zmiešané or-ganické peroxidy, 2,2‘-azo-bis-izobutyronit-ril, acetylcyklohexylsulfonylperoxid, tiež or-ganické peroxidy vytvárané in šitu ap. A-ko ochranné koloidy prichádzajú do úvahyhlavně étery celulózy, ako je hydroxyetyl-celulóza, metylhydroxypropylcelulóza a ďal-šie obvyklé dispergátory pre suspenzné po-lymerizácie a kopolymerízácie vinylchlorí-du, dalej polyvinylalkohol, parciálně zmy-defnený polyvinylacetát ap. K týmto, ako aj k pomocným látkám pa-tria iónové, resp. iónogénne ako aj neióno-vé, resp. neiónogenné tenzidy, ako sú alkyl-arylsulfonáty, parciálně zmydelnené tuky,parciálně esterifikované viacmocné alkoho-ly (glycerolmonostearát, glycerolmonori-cínoleát, monolaurylsorbitan atď.j, alkylpo-lyetoxaméry ap. K pomocným látkám pat-ria ďalej antioxidanty (2,6-di-terc.butyl-4--metylfenol a i.), regulátory molekulovejhmotnosti (chlorované uhlovodíky, hlavnětrichlóretylén,merkaptány, hlavně dodecyl-merkaptán, alkylaromáty, najma izopropyl-benzén ap.) a regulátory pH prostredia (vo-vodorozpustné fosforečnany, hlavně hydro-fosforečnany), připadne přísady amoniaku,vodorozpustné uhličitany a hydrouhličitany,nasýtených a najma nenasýtených vyššíchalifatických alkoholov ap.In carrying out the process for producing a tough polyvinyl chloride according to the present invention, it is surprisingly found that only the defined preparation of the elastomer in the emulsion, respectively. dispersion, mainly with a high concentration of water-soluble initiation system and dispensing monomer or monomers to one or more times four times (but not continuously as is customary for emulsion polymerization, but it is not necessary to convert monomers as much as possible) ), good reproducibility of hPVC production is also achieved. Another advantage is the high toughness even after temperature fluctuations reaching the point of obstruction of the product. Thereafter, the relatively high efficiency and broader range of potential vinyl monomers for the production of the qualities of elastomer and, last but not least, the possibility of producing the process for the production of hPVC by the conventional apparatus used in the production of mainly PVC suspension types. Tough "polyvinyl chloride" is not an effective name because it is a predominantly vinyl chloride grafted (grafted) elastomer, i.e. a copolymer or copolymer with admixtures of a vinyl chloride homopolymer. Vinyl chloride vaccination, or suspension polymerization in the presence of an elastomer, is understood to mean copolymerization and microsuspension polymerization and copolymerization are also carried out with the initiation effect of oil-soluble free radical initiators such as dialkyl peroxydicarbonates, dialkoyl peroxides, mixed and mixed organic peroxides, 2,2'-azobis-isobutyronitrile, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, also organic peroxides formed in situ and the like. Suitable protective colloids are in particular cellulose ethers such as hydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose and other conventional dispersants for suspension polymerization and copolymerization of vinyl chloride, further polyvinyl alcohol, partially defatted polyvinyl acetate and the like. To these, as well as to the auxiliary substances, the ionic, resp. ionogenic as well as nonionic, respectively. non-ionic surfactants, such as alkyl-arylsulfonates, partially saponified fats, partially esterified polyvalent alcohols (glycerol monostearate, glycerol monori-cine oleate, monolauryl sorbitan, etc., alkyl polyethoxamers and the like furthermore antioxidants (2,6-di tert-butyl-4-methylphenol and the like), molecular weight regulators (chlorinated hydrocarbons, mainly trichlorethylene, mercaptans, mainly dodecyl mercaptan, alkyl aromatics, especially isopropyl benzene and the like) and environmental pH regulators (water soluble phosphates, mainly hydro phosphates), optionally adding ammonia, water-soluble carbonates and bicarbonates, saturated and especially unsaturated higher aliphatic alcohols and the like.

Teplota očkovanej suspenznej kopolyme-rizácie a polymerizácie vinylchloridu móžesa uskutočňovať v rozsahu 10 až 80 °C, vzávislosti od iniciačného systému a požado-vané] K hodnoty vyrábaného hPVC, ale naj-častejšie sa uskutočňuje pri teplote 48 až60 °C.The temperature of the grafted suspension copolymerization and the vinyl chloride polymerization can be carried out in the range of 10 to 80 ° C, depending on the initiating system and the desired value of the produced hPVC, but is most often carried out at 48 to 60 ° C.

Elastomér sa připravuje spravidla emulz-nou homopolymerizáciou alebo kopolymeri-záciou osobitne, ale može sa připravovat vtom istom autokláve, v ktorom sa bude nad-vázne robit očkovaná kopolymerizácia vi- 6 nylchloridu s elastomérom a/alebo polyme-rizácia vinylchloridu za přítomnosti elasto-méru. Elastomér sa připravuje homopoly-merizáciou a/alebo kopolymerizáciou viny-lových monomérov, pričom k vinylovým mo-nomerem, okrem zlúčenín s vinylovými sku-pinami (vinylchlorid, akrylonitril, vinyla-cetát, styrén ap.) zahrnujeme aj ich deri-váty, ako alkény, alkylakryláty, alkylmeta-kryláty ap. Přitom však třeba dbát, aby vprostředí emulznej polymerizácie alebo ko-polymerizácie bol neobvykle vysoký obsahvodorozpustného iniciátora alebo zmesi vo-dorozpustných iniciátorov, obvykle používa-ných na výrobu emulzných typov PVC, čiiniciačných systémov, najčastejšie redox-sy-stémov, pričom k najvhodnejším patří sy-stém vytváraný z peroxydisíranu alkalické-ho kovu, najčastejšie peroxydisíranu drasel-ného alebo sodného, dalej ditioničitanusodného a příměsí solí jednomocnej médi.Kvalita a množstvo emulgátorov sa podobáemulznej polymerizácii vinylchloridu. A-však, vzhíadom na potrebnú vysokú reakč-nú rychlost, problémom je odvod polyme-rizačného, resp. kopolymerizačného tepla.Preto sa vyrába disperzia elastoméru v pod-statné nižších koncentráciách, než je ob-vyklé pri emulzných polymerizáciach vinyl-chloridu a iných vinylových monomérov.Takisto na rozdiel od obvyklých výrob dis-perzi!, je zapotřebí všetok monomér aleboviaceré monoméry dat do prostredia reak-cie naraz alebo v krátkých časových inter-valoch, najviac na štyrikrát. Ak by sa všakmonoméry přidávali kontinuálně, či polo-kontinuálne do emulznej polymerizácie ale-bo tiež táto by prebiehala pomaly, teda pra-covalo by sa pre emulzné polymerizácie sobvyklými koncentráciami iniciátorov, zís-kaný elastomér by nebol vhodným očkova-ným substrátom, či komponentom hPVC.Svojou húževnatosťou by sa taký hPVC lenmálo alebo vóbec nelišil od podobného sus-penzného homopolymérneho PVC, s podob- nou K hodnotou. Výrobu kvalitného elastoméru je vhodnéuskutočňovať najlepšie pri dvoch róznychteplotných hladinách, napr. pri teplote 30až 40 °Č a nechať doreagovať zvyškové mo-noméry a súčasne nechať rozpadnúť zvyš-kové iniciátory pri teplote 70 až 80 °C. Roz-klad zvyškového iniciátora, či za jeho spo-luposobenia vytvořeného makroradikálu,možno dosiahnuť aj přísadami redukčnýchčinidiel, pričom pre uvedené účely sú vhod-né bezpopolnaté, teda organické redukčněčinidlá. Menej vhodné, ale v niektorých prí-padoch dobré použitefné sú přísady zlúče-nín přechodných kovov. Zvyškové monomé-ry nielen že by mohli sťažovať manipulácius disperziou elastoméru, ale nepriaznivo,najma z hfadiska húževnatosti, by ovplyv-nili vlastnosti finálneho hPVC. fialšie podrobnejšiě údaje o uskutečňova- ní sposobu výroby podlá tohto vynálezu, a- 7 ko aj jeho ďalšie výhody sú zřejmé z príkla-dov. Příklad 1Generally, the elastomer is prepared by emulsion homopolymerization or copolymerization separately, but it can be prepared in the same autoclave in which graft copolymerization of vinyl chloride with elastomer and / or polymerization of vinyl chloride in the presence of elastomer is overexpressed . The elastomer is prepared by homopolymerization and / or copolymerization of vinyl monomers, including derivatives thereof, in addition to vinyl group compounds (vinyl chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, etc.). alkenes, alkyl acrylates, alkyl meta-crystals, and the like. However, care must be taken that the water-soluble initiator or mixture of water-soluble initiators, usually used for the production of PVC-type emulsion types, initiator systems, most often redox systems, is unusually high in the emulsion polymerization or co-polymerization, with sy The alkali metal peroxydisulfate, most commonly potassium or sodium peroxydisulfate, further dithionite and the addition of monovalent medium salts, is formed. The quality and amount of emulsifiers are similar to the emulsion polymerization of vinyl chloride. However, due to the high reaction velocity required, the problem is the removal of the polymerization or the polymerization. Thus, a dispersion of elastomer is produced at substantially lower concentrations than usual for emulsion polymerizations of vinyl chloride and other vinyl monomers. Also, unlike conventional dispersions, all monomer or monomeric monomers of the data are required to form. the reaction environment at one time or at short intervals of time, up to four times. However, if the monomers were added continuously or semi-continuously to the emulsion polymerization, or else this would proceed slowly, thus, for the emulsion polymerizations, the usual initiator concentrations would be, the elastomer obtained would not be a suitable graft substrate or component. With its toughness, such a hPVC would be little or no different from a similar suspension homopolymer PVC with a similar K value. Preferably, the production of a high quality elastomer is carried out at two different temperature levels, e.g. at 30 to 40 ° C, and the residual monomers are allowed to react and the residual initiators are disintegrated at 70 to 80 ° C. The residual initiator solution, or the macroradical formed therein, can also be achieved by the addition of reducing agents, with ashless, organic reducing agents being suitable for the purpose. Less suitable but useful in some cases are the transition metal compound additives. The residual monomers not only make it difficult to handle the dispersion of the elastomer, but would adversely affect the properties of the final hPVC, especially due to toughness. The details of the production process according to the invention are shown in more detail, and further advantages are evident from the examples. Example 1

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele oobjeme 50 dm3, opatřeného kotvovým mie-šadlom, duplikátorom a pomocným príslu-šenstvom sa načerpá 11 kg demineralizova-nej vody. Ďalej sa přidá 900 g vodného roz-toku metylhydroxypropylcelulózy (Metho-cel 50 F), 6 g dodekahydrátu hydrogénfos-forečnanu sodného (NažHPOd . 12 HgO j a 7kllogramov pripravenej kopolymérnej 2-e-tylhexylakrylát-vinylchloridovej disperzie sobsahom kopolyméru 12,6 °/o hmot. špecifického tvaru a zrnenia v rozsahu 60 až 170nm. Takáto vhodná kopolymérna disperziasa připravuje emulznou kopolymerizáciou2-etylhexylakrylátu a jeho kopolymerizácious vínylchloridom. Konkrétné, do autoklávuo objeme 50 dm3 sa naváži 37,5 kg demine-ralizovanej vody, 192 g vodného roztoku al-kylsulfonátu sodného o koncentrácii 38 % hmot. Potom do 5 kg 2-etylhexylakrylátu sapřidá 5 g dodecylmerkaptánu a polovica saza miešania přidá do autoklávu, kde po od.-stránení vzduchu a přidaní vodorozpustné-ho iniciačného systému (40 g K2S2O8 a 10 gNa2S20t) sa obsah autoklávu za miešaniavyhřeje na teplotu 40 °C. Po 15 min. sa při-dá druhá polovica uvedeného monoméru anavýše 700 g vinylchloridu. S týmto prebie-ha kopolymerizácia ešte ďalšie 2 h pri tep-lotě 40 °C. Nato sa obsah autoklávu vyhře-je na teplotu 80 °C; pri tejto sa udržuje eš-te počas lha nato sa disperzia ochladí nateplotu laboratória. Z tejto disperzie sa od-váži 7 kg disperzie na výrobu húževnatéhopolyvinylchloridu.11 kg of demineralized water is pumped into a 50 dm 3 stainless steel autoclave fitted with an anchor stirrer, a duplicator and an auxiliary accessory. 900 g of an aqueous solution of methylhydroxypropylcellulose (Metho-cel 50 F), 6 g of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (NaHPO3, 12 HgO, and 7 g of a 12.6% copolymer of 2-ethylhexylacrylate-vinyl chloride dispersion are added). Such a suitable copolymer dispersion is prepared by emulsion copolymerization of 2-ethylhexylacrylate and its copolymerization with wine chloride, in particular by weighing 37.5 kg of demineralized water, 192 g of aqueous solution of alumina in a volume of 50 dm 3. of sodium dodecyl mercaptan is added to 5 kg of 2-ethylhexyl acrylate, and half of the carbon black is added to the autoclave, where after removal of air and addition of a water-soluble initiator system (40 g of K2S2O8 and 10 gNa2S2O), the contents of the autoclave are heated to 40 [deg.] C. with stirring, the second half of said monomer is added after 15 min. 700 g of vinyl chloride. To this overcharges ha-copolymerizing a further 2 hours at pulse-ture of 40 ° C. The contents of the autoclave are then heated to 80 ° C; in this case, the dispersion is kept cool for a while after the temperature of the laboratory has cooled. From this dispersion, a 7 kg dispersion for the production of tough polyvinyl chloride is weighed.

Tak sa po přidaní kopolymérnej disperziedo autoklávu suspenznej kopolymerizáciepřidá 20 g zmesného iniciátora v xylénovomroztoku o koncentrácii 50 % hmot. Zmesnýiniciátor (EHP-80] o koncentrácii 50%hmot. v xyléne pozostáva zo zmesi, resp.zmesných peroxidov [ CH3CH2CH2eH2CH (C2H5) CH2OCO—OO—COCeHs;Thus, after adding the copolymer dispersion of the autoclave of the suspension copolymer, 20 g of a mixed initiator in xylene solution of 50% by weight are added. The 50% by weight mixed initiator (EEA-80) in xylene consists of a mixture or a mixture of peroxides [CH 3 CH 2 CH 2 eH 2 CH (C 2 H 5) CH 2 OCO-OO-COCe H 5;

CeHsCO—00—COC6H5; CH3CH2CH2CH2CH (C2H5) CH2OCO—OO—OCOCH2CH (C2H5) CH2CH2CH2CH3 ].C 6 H 5 CO-00-COC 6 H 5; CH3CH2CH2CH2CH (C2H5) CH2OCO-OO-OCOCH2CH (C2H5) CH2CH2CH2CH3].

Autokláv sa uzavrie, odstráni sa vzducha doplní sa 10 kg vinylchloridu. Nato sa zamiešania obsah autoklávu vyhřeje na tep-lotu 54 °C a pri tejto sa udržuje očkovaná,resp. štepená kopolymerizácia až do pokle-su tlaku v autokláve o 0,3 MPa. Potom sa zauklávu odpustí neskonvertovaný vinylchlo-rid a ostatně plynné komponenty; obsah au-toklávu sa ochladí a vypustí, suspenzia saodstředí, premyje demineralizovanou vodoua vysuší za zníženého tlaku pri teplote 50stupňov Celzia. Získaný suspenzný očkovanýpolymér, resp. kopolymér, húževnatý ,,po-lyvinylchlorid“ má sypnú hmotnost 500 g .. dm-3 a obsah polyakrylátového elastomé-ru vrátane očkovaného tvoři 10,8 %. Vrubo-vá húževnatosť teliesok připravených vytlá-čaním z tohto húževnatého „polyvinylchlo-ridu“, stanovená podlá ČSN 64 0612 je 80,7kj/m2 pri teplote 20 °C a 38,2 kj/m2 pri tep-lote 0 °C. Pevnost v tahu pri teplote miest-nosti stanovená podlá ČSN 64 0605 = 56MPa a bod maknutia podl'a Vicata = 82 °C.Skúšobné telieska hodnotené v tomto a vdalších príkladoch boli připravené podlájednotného postupu vytláčaním zmesi otomto zložení: 100 hmot. častí hPVC; 1,9hmot. časti tioglykolového esteru dibutylcí-nu (Stabilizátor Sn-31); 0,7 hmot. častí dl·alkylesteru kyseliny adipovej (Loxiol G-60j; 1,2 hmot. častí stearanu vápenatého; 0,3hmot. časti kyseliny stearovej; 1,8 hmot.časti spracovatetského modifikátora (Para-loid K-120 Nj; 1,0 hmot. časti oxidu titaniči-tého (Pretiox RD-53 3,0 hmot. časti plave-né j kriedy Omnia. BSH). Táto zmes sa při-pravuje v horúcej fluidnej miešačke, pričomza augenného vývoja tepla vzrastie teplo- ta na 120 °C. Potom sa vychladnutá zmesspracováva vytlačováním, resp. válcováním. Příklad 2The autoclave is closed, air is removed and 10 kg of vinyl chloride is added. Thereafter, the agitation of the autoclave is heated to a temperature of 54 [deg.] C. and the vaccine is maintained in this manner. grafted copolymerization until the pressure in the autoclave drops by 0.3 MPa. Then, the unconverted vinyl chloride and the gaseous components are also discharged. The contents of the autoclave are cooled and drained, the suspension is diluted, washed with demineralized water and dried under reduced pressure at 50 ° C. The resulting suspension seeded polymer or the copolymer, the tenacious " polyvinyl chloride " has a bulk density of 500 g. dm-3 and the polyacrylate elastomer content, including inoculated, is 10.8%. The roughness of the bodies prepared by extrusion from this tough polyvinyl chloride, determined according to ČSN 64 0612, is 80.7 kj / m 2 at 20 ° C and 38.2 kj / m 2 at 0 ° C. The tensile strength at room temperature determined by CSN 64 0605 = 56 MPa and the Vicat point = 82 ° C. The test specimens evaluated in this and other examples were prepared by a separate procedure by extruding a mixture of these compositions: 100 wt. parts of hPVC; 1,9hmot. thioglycol ester dibutyltin ester (Sn-31 stabilizer); 0.7 wt. parts of the adipic acid alkyl ester (Loxiol G-60j; 1.2 parts by weight of calcium stearate; 0.3 parts by weight of stearic acid; 1.8 parts by weight of the process modifier (Para-loid K-120 Nj; 1.0% by weight) titanium dioxide (Pretiox RD-53 3.0 parts by weight of Omnia, BSH), which is prepared in a hot fluid mixer, whereby the temperature of the heat is increased to 120 ° C. Thereafter, the cooled mixture is extruded or rolled

Najprv sa připraví disperzia elastomérutak, že do autoklávu z nehrdzavejúcej oce-le o objeme 50 dm3 sa nadávkuje 35 kg de-mineralizovanej vody a 126 g vodného roz-toku alkylsulíonátu sodného o koncentrá-cii 21 % hmot. Ďalej sa připraví roztok 5kilogramov 2-etylhexylakrylátu s 5 g dode-cylmerkaptánu a polovica z tohto roztokusa přidá za miešania do autoklávu, z kto-rého sa odstráni vzduch. Reakčná zmes savyhřeje 11a teplotu 40 °C. Potom sa přidávodorozpustný iniciačný systém (50 gK2S2O8, 12,5 g NaaSžO-i a 20 cm3 vodnéhoroztoku CU2CI2 o koncentrácii 0,01 % hmot.).Po 10 min. od pridania peroxydisíranu dra-selného sa do autoklávu přidá druhá polo-vica (2,5 kg j 2-etylhexylakrylátu a 0,7 kgvinylchloridu. Polymerizuje, resp. kopoly-merizuje sa v autokláve ešte 3 h, pričompřetlak v autokláve poklesne na nulu. Po-tom sa ešte zvýši teplota na 80 CC, pri tej-to sa udržuje počas lha na to sa obsahautoklávu ochladí. Získá sa 40,7 kg vodnej1 disperzie kopolymérneho elastoméru o kon- centrácii (sušině) 13,7 % hmot.First, an elastomeric dispersion is prepared by dispensing 35 kg of de-mineralized water and 126 g of a 21% by weight aqueous solution of sodium alkylsulphonate into a stainless steel autoclave of 50 dm 3. Next, a solution of 5 kg of 2-ethylhexyl acrylate with 5 g of dodecylmercaptan is prepared and half of this solution is added to the autoclave with stirring to remove air. The reaction mixture warmed to 40 ° C. Thereafter, an insoluble initiator system (50 g of K 2 S 2 O 8, 12.5 g of Na 2 S 2 O 3 and 20 cm 3 of a water solution of CU 2 Cl 2 at a concentration of 0.01% by weight) is added. from the addition of potassium peroxydisulfate, a second portion (2.5 kg of 2-ethylhexylacrylate and 0.7 kg of vinyl chloride is added to the autoclave) is polymerized or copolymerized in an autoclave for a further 3 hours while the autoclave pressure drops to zero. Thereafter, the temperature is raised to 80 DEG C., while maintaining the temperature of the autoclave during this time, to obtain 40.7 kg of an aqueous 1% copolymer elastomer dispersion (dry matter) of 13.7% by weight.

Do osobilného autoklávu z nehrdzavejú-cej ocele o objeme 10 dm3, opatrenom mie-šadlom, duplikátorom a príslušenstvom sanaváži 2 000 g destilovanej vody, 5 000 gvodného roztoku metylhydroxypropylcelu-lózy (Methocel 50 F) a 1 600 g uvedenejdisperzie kopolymérneho elastoméru a 7 g 2 5 7 3 5 δ 10 zmesného iniciátora v xylénovom roztoku okoncentrácii 50 % hmot., bližšie charakte-rizovaného v příkladě 1. Z autoklávu sa od-stráui vzduch a pridajú sa 3 kg vinylchlo-ridu. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 54 CCa polymerizuje, rasp. očkuje sa do poklesutlaku o 0,3 MPa. Potom sa autokláv odply-ní, ochladí, produkt sa odfiltruje, premyjevodou a vysuší. Získaný suspenzný kopoly-mér má sypn hmotnost 500 g . dni“3 a ob-sah 2 etyl-hexylakrylátového komponentu7,5 % hmot. Vrubová húževnatosť z něhovyllačenej vzorky pri 20 °C je 7.5,4 kj/m2 apri 0 °C 14,3 kj/nť’. Pevnost v tahu pri tep-lotě míestnosti 57 MPa a bod maknuíiapodlá Vicata ·= 83 eC. P r í k I a d 3In a 10 dm3 stainless steel personalized autoclave, equipped with a stirrer, a duplicator and a sanitary fixture, 2,000 g of distilled water, 5,000 g of methylhydroxypropylcellulose (Methocel 50 F) and 1600 g of said copolymer elastomer dispersion and 7 g 2 5 7 3 5 δ 10 mixed initiator in xylene solution concentrating 50% by weight, characterized in more detail in Example 1. Air is removed from the autoclave and 3 kg of vinyl chloride are added. The contents of the autoclave are heated to 54 cc and polymerized, rasp. it is inoculated to a pressure drop of 0.3 MPa. The autoclave is then degassed, cooled, the product filtered off, washed with water and dried. The resulting suspension copolymer has a bulk density of 500 g. days 3 and 2 ethyl hexylacrylate component of 7.5 wt. The notch impact toughness at 20 ° C is 7.5.4 kj / m 2 and at 0 ° C 14.3 kj / m 2 '. Tensile strength at room temperature 57 MPa and Vicat point = 83 eC. Ex. I a d 3

Postupuje sa podobno ako v príklde 2.len 1 500 g poly-2-etylhexylakrylátovej dis-perzie sa připravilo pozměněným postupointakto: Do sulfonačnej banky o objeme 5dm3 sa nadávkovalo 3 750 g destilovanej vo-dy a 19,2 g vodného roztoku alkylsulfooátu sodného o koncentrácii 21 % hmot. Po-tom sa připravilo 500 g roztoku 2-etylhexyl-akrylátu s 1 g dodecylmerkaptánu. Nato sado sulfonačnej banky přidalo 250 g z toh-to roztoku a reakčná zmes sa vyhriala nateplotu 35 °C. Potom sa přidali 2 cm3 vod-ného roztoku chloridu meďného o koncen-trácii 0,01 % hmot., ďalej 4,0 g K2S2O8 a 4,0gramy NasSžOd a po 15 min. od započatiapolymerizácie sa do reakčného prostredianaraz přidá zvyšok (250 g) 2-etylhexylak-rylátu s dodecylmerkaptánom. Polymerizá-cia sa usk utočň ovala ešte 2 h a potom nadobu 1 h sa zvýšila teplota na 80 °C. Natosa reakčná zmes ochladila na teplotu la-boratória. ž tejto disperzie sa odoberle u-vedených 1 000 g 11a štepenú kopolymerizá-ciu vinylchloridom, ktorá sa vedie až do po-klesu přetlaku o 0,6 MPa. Získaná zvýšenásuspenzia húževuatého PVC na 7,1 % hmot.2-etylJ.iexylakrylátového komponentu. Vru-bová búževnatosf vytlačenéj vzorky pri. 20stupňoch Celzia je 75,2 kj/m2. Příklad 4The procedure is similar to Example 2. 1500 g of poly-2-ethylhexylacrylate dispersion was prepared by a modified procedure: 3 750 g of distilled water and 19.2 g of an aqueous solution of sodium alkyl sulfoate were charged into a 5dm3 sulfonation flask. 21 wt. Then, 500 g of a 2-ethylhexyl acrylate solution with 1 g of dodecyl mercaptan were prepared. 250 g of this solution were then added to the sulfonation flask and the reaction mixture was heated to 35 ° C. Then, 2 cm @ 3 of an aqueous solution of cuprous chloride of 0.01% by weight, 4.0 g of K2S2O8 and 4.0 g of sodium salt were added and after 15 min. from the start of the polymerization, a residue (250 g) of 2-ethylhexylacrylate with dodecyl mercaptan is added to the reaction medium. The polymerization was continued for 2 h and then increased to 80 ° C for 1 h. The Natosa reaction mixture was cooled to room temperature. 1000 g of 11a grafted with vinyl chloride copolymerization is conducted in this dispersion, which is fed to a pressure drop of 0.6 MPa. Increased suspension of the resilient PVC to 7.1% by weight of the 2-ethylxyxylate component. The crowding of the extruded sample at. 20 degrees Celsius is 75.2 kj / m2. Example 4

Elsstomér 11a výrobu húževnatého „poly-viuylchloridu“ sa vyrobí za pomoci autoklávij o objeme 10 dm3, opatřeného missed-lom a příslušenstvem, do ktorého sa nadáv-kuje 6 000 g destilovanej vody, 60 g vodné-ho roztoku alkylsulťonátu sodného o kon-centrácii 21 % hmot. Po odstranění vzduchuna obsah autoklávu vyhřeje na 40 °C a zamiešania sa přidá 15 g KzSsOe a 500 g 2-e-tylhexylakrylátu s prímesou 0,5 g dodecyl-merkaptánu. Po vytemperovaní obsahu au-toklávu na teplotu 40 + 0,1 °C sa přidá 10gramov Na?.S?,Oi a po 10 min. sa přidá dal-ších 500 g 2-etylhexylakrylátu s 0,5 g dode-cylmerkaptánu a 250 g vinylchloridu. Tep-lota polymerizácie, hlavně však kopolyme- rizácie sa udržuje dalších 20 min, pri tep-lotě 40 +0,1 °C. Potom sa přidá 1 000 g vi-nylchloridu a reakčná teplota sa zvýši na55 HC. Pri tejto teplote prebieha ešte kopn-lymerizácia počas 4 h, pričom přetlak v au-tokláve poklesne na nuloví! hodnotu.Elsomer 11a for the production of tough polyvinyl chloride is produced by using a 10 dm 3 autoclave equipped with a missed lime and an addition of 6000 g of distilled water, 60 g of an aqueous solution of sodium alkyl sulfonate by concentration. 21 wt. After removal of the air, the contents of the autoclave are heated to 40 ° C and 15 g of K 2 S 5 O 6 and 500 g of 2-ethylhexyl acrylate are added with stirring, with the addition of 0.5 g of dodecyl mercaptan. After equilibration of the autoclave to 40 ± 0.1 ° C, 10 grams of Na 2 S, O 1 and 10 min. additional 500 g of 2-ethylhexyl acrylate are added with 0.5 g of dodecylmercaptan and 250 g of vinyl chloride. The polymerization temperature, but in particular the copolymerization, is maintained for a further 20 min, at 40 + 0.1 ° C. 1000 g of vinyl chloride are then added and the reaction temperature is increased to 55 HC. At this temperature, the copolymerization is continued for 4 h, while the overpressure in the autoclave drops to zero! value.

Zo získanej kopolymérnej disperzie sa odoberie 380 g a dá spolu s 3 800 g demino-ralizovanej vody do autoklávu z nehrdza-vejúcej ocele o objeme 10 dm3. Ďalej sapřidá 500 g vodného roztoku metylhydroxy-propylcelulózy (Methocel 50 F) a po od-stránení vzduchu sa přidá 8 g zmesnéhovolnoradikálového iniciátora, specifikované-ho v příklade 1. Potom sa přidá 3 000 g vi-nylchloridu a obsah autoklávu za neustá-lého miešania sa udržuje 1 h pri laborator-ně] teplote a potom sa zvýši na 54 °C a polymerizuje, resp. kopolyraerizuje sa do poklesu tlaku na 0.4 MPa. Potom sa autokláv„odplyní“ ochladí a produkt sa odfiltruje,premyje vodou a vysuší. Zo získaného hú-ževnatého „PVC1' sa získá materiál s vru-bovou húževnatosíou (stanovenou pomocouCharpyho kladiva) vytlačených teliesok 59kj/m2 pri teplote 20 °C. Příklad 5380 g are collected from the copolymer dispersion obtained and put together with 3,800 g of demineralized water into a 10 dm 3 stainless steel autoclave. 500 g of an aqueous solution of methylhydroxypropylcellulose (Methocel 50 F) are added, and after removing the air, 8 g of a mixed free radical initiator as specified in Example 1 are added. Then 3000 g of vinyl chloride and the content of the autoclave are added continuously. stirring is maintained for 1 hour at room temperature and then raised to 54 ° C and polymerized or mixed. copolyraerizes to a pressure drop of 0.4 MPa. Then the autoclave is "degassed" cooled and the product is filtered off, washed with water and dried. From the resulting cv. &Quot; PVC1 ", a material with a ductile toughness (determined by a Charpy hammer) of 59kj / m < 2 > is obtained at 20 [deg.] C. Example 5

Postupuje sa podobné ako v příklade 1,len elastomér přidávaný do přípravy hú-ževnatého suspenzného „PVC“ je odlišný. Připravuje sa tak, že do sulfonačnej buň-ky o objeme 1 dm3 sa nadávkuje 260 g des-tilovanej vody a 75 g vodného roztoku par-ciálně zmydelneného polyvinylacetátu okoncentrácii 16 % hmot. (zmydelnený PVACna 88 % mol.) ako dispergátora.The procedure is similar to that of Example 1, except that the elastomer added to the preparation of the chewy suspension "PVC" is different. It is prepared by adding 260 g of distilled water and 75 g of an aqueous solution of paraffinized polyvinyl acetate to a sulfonation cell of 1 dm 3 and concentrating it at 16% by weight. (saponified PVAC 88% mole) as dispersant.

Za miešania sa potom přidá 100 g 2-etyl-hexylakrylátu a reakčná zmes sa v inert-nej atmosféře vyhřeje na teplotu 30 °C. Po-tom sa přidá 15 cm3 vodného roztoku Cu2C1.ío koncentrácii 0,01 % hmot., ďalej 1,1 gK2S2O8 a 1,1 g NazSjOt . 2 HzO. Po náběhureakcie sa naraz přidá dalších 100 g 2-etyl-hexylakrylátu a teplota reakcie sa udržujeešte 3 h na hodnotě 30 °C. Potom sa na 3 hteplota zvýši na 80 °C a následné ochladína teplotu míestnosti. Takto připravená po-ly-2-etylhexylakrylátová disperzia sa vmnožstve 360 g použije na výrobu húžev-natého PVC podobné, ako v příklade 4.100 g of 2-ethylhexyl acrylate are then added with stirring and the reaction mixture is heated to 30 ° C under an inert atmosphere. Thereafter, 15 cm 3 of an aqueous solution of Cu 2 Cl 2 is added at a concentration of 0.01% by weight, further 1.1 g of K 2 S 2 O 8 and 1.1 g of Na 2 S 2 O 3. 2 HzO. After the reaction, an additional 100 g of 2-ethylhexyl acrylate is added in one portion and the reaction temperature is maintained at 30 ° C for 3 h. It is then raised to 80 ° C for 3 hours and then cooled to room temperature. The poly-2-ethylhexyl acrylate dispersion thus prepared is used in a quantity of 360 g to produce a resilient PVC similar to Example 4.

Obsah poly-2-etylhexylakrylátového cl·.:toméru v pripravenom suspenznom kopoly-mére vinylchloridu — húževnatom „PVC1“je 4,8 % hmot. a vrubová húževnatosť vy-tlačených teliesok je 47 kj/cm2 pri teplote20 °C. PříkladeThe content of poly-2-ethylhexylacrylate in the prepared vinyl chloride suspension-bonded PVC-1 suspension copolymer is 4.8% by weight. and the notch toughness of the printed bodies is 47 kj / cm 2 at 20 ° C. Example

Postupuje sa podobné ako v příklade 4,len v postupe přípravy elaštoméru druháčást (500 g) 2-etylhexylakrylátu ss po 10minútach nepřidá naraz, ale kontinuálnymdávkováním počas 1,5 h.Proceeding in a manner similar to Example 4, only the second part (500 g) of 2-ethylhexyl acrylate was not added at the same time in 10 minutes, but by continuous dosing for 1.5 h only in the process of preparing the elastomer.

Claims (1)

11 Z takto připraveného elastoméru má všakpřipravený húževnatý „polyvinylchloriď* 5S 12 vrubovú húževnatosť vytlačených teliesoklen 5,4 kj/m2. P R E D Μ E T Sposob výroby suspenzného húževnatéhopolyvinylchloridu o sypnej hmotnosti 350až 650 g/dm3 suspenznou polymerizáciou vi-nylchloridu za přítomnosti vodné] disperzieelastoméru na báze homopolyméru alkyla-krylátu a/alebo kopolyméru alkylakrylátu svinylovými monomérmi, za použitia olejo-rozpustných voínoradikálových iniciátorova za přítomnosti ochranných koloidov a při-padne pomocných látok pri teplote 10 až80 °C, vyznačujúci sa tým, že sa polymeri-zácia vinylchloridu uskutočňuje za přítom-nosti 3 až 35 % brnot. elastoméru, počíta-ného ako sušiny na vinylchlorid, pripravi-telného tak, že vinylový monomer alebomonoméry sa do prostredia homopolymeri- VYNALEZU zácie a/alebo kopolymerizácie pridajá na je-denkrát až štyrikrát, ktorá sa robí najme-nej pri dvoch roznych teplotných úrovniachz rozsahu od 20 do 50 °G a od 70 do 95 °C,s výhodou s presnosťou najmene] +5 C a//alebo za pridania lapača radikálov a de-kompozítora peroxidov, s přidáním vodo-rozpustného iniciátora a/alebo iniciačnéhosystému, v množstve 0,4 až 1,5 % hmot. po-čítané na monomér alebo monoméry, alebov množstvách zabezpcčujúcich do 5 h do-siahmíř konverziu monomérov najmenej 70pere., pričom sa vedie homopolymerizáciaa/alebo kopolymerizácia do dosiahnutia kon-verzie monomérov 85 až 100 °/o.However, from the elastomer thus prepared, the toughened polyvinylchloride has a notched impact strength of 5.4 kJ / m 2. PRED Μ ET A method of producing slurry-based polyvinyl chloride with a bulk density of 350 to 650 g / dm3 by suspension polymerization of vinyl chloride in the presence of an aqueous dispersion of an elastomer based on an alkyl acrylate homopolymer and / or an alkyl acrylate copolymer with vinyl vinyl monomers, using an oil-soluble free radical initiator in the presence of protective colloids and, optionally, auxiliaries at a temperature of 10 to 80 ° C, characterized in that the polymerization of the vinyl chloride is carried out in the presence of 3 to 35% brnot. elastomer, calculated as dry matter to vinyl chloride, obtainable by adding vinyl monomer and monomers to the homopolymer / extruder and / or copolymerization environment at a time of up to four times, which is performed at least at two different temperature ranges of the range from 20 to 50 ° C and from 70 to 95 ° C, preferably at least + 5 ° C and / or with the addition of a radical scavenger and a peroxide de-composition, with the addition of a water-soluble initiator and / or initiator system, in an amount of 0.4 to 1.5 wt. calculated on monomer or monomers, or at levels up to 5 h, up to a conversion of monomers of at least 70, resulting in homopolymerization and / or copolymerization to achieve a monomer conversion of 85 to 100%.