CS256092B1 - Method of phytosterols' insulation from tall oil - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká sposobu izolácie fytosterolov z tulového oleja. Postupuje sa tak, že na krňtkocestnej odparke so stieraným fllnioin sa z tulového oleja oddělí frakcia živičných a mastných kyselin a talová smola ako destilačný zbytok sa podrobí sape- nifikácii v etanolickom roztoku hydroxidu sodného, reakčná zmes sa rozloží vodným roztokom chlorovodíka, vylúčená organická vrstva po premytí sa vysuší a na krátko- cestnej odparke sa postupné frakcionuje tak, že sa z nej získá prvá destilátová a prvá zbytková frakcia, z prvej zbytkovej frakcie sa získá druhá destilátová a druhá zbytková frakcia, z prvej destilátovej frakcie sa získá tretia destilátová a tretia zbytková frakcia, potom sa druhá destilátová a tretia zbytková frakcia spoja a ich destilá- ciou sa získá štvrtá destilátová frakcia ako koncentrát fytosterolov, z ktorej čisté fy- tosteroly s obsahom asi 80 % hmot. beta sitosterolu a asi 20 θ/o hmot. kampesterolu sa získajú rekryštalizáciou z etanolu v množstve 6 až 8 °/o hmot. z hmotnosti talovej smoly. Postup može byť využitý pri získaní fytosterolov z talového oleja, ktoré sú do- ležitou surovinou pre farmáciu a kozme- tiku.The solution relates to a method for isolating phytosterols from tulle oil. The process is carried out by separating the bitumen oil and fatty acid fraction from the tusil oil on a wiped liner wipes evaporator and subjecting the tall pitch as a distillation residue to ethanolic sodium hydroxide solution, quenching the reaction mixture with aqueous hydrogen chloride, removing the organic layer after the wash is dried and fractionated sequentially on a short-path evaporator to obtain a first distillate and a first residual fraction, a second distillate and a second residual fraction are obtained from the first residual fraction, a third distillate and a third residual fraction are obtained from the first distillate fraction the fraction, then the second distillate and the third residual fraction are combined, and by distillation thereof a fourth distillate fraction is obtained as a phytosterol concentrate, of which pure phytosterols with a content of about 80% by weight are obtained. beta sitosterol and about 20% w / w wt. The campesterol is recovered by recrystallization from ethanol at 6 to 8% by weight. from the weight of the tall pitch. The process can be used to obtain tall oil phytosterols, which are an important raw material for pharmaceutical and cosmetics.

Description

Vynález sa týká sposobu izolácie fytosterolov, najma beta sitostero-lu a kampesterolu, z talového oleja.The invention relates to a process for the isolation of phytosterols, in particular beta sitosterol and campesterol, from tall oil.

Fytosteroly, ktoré sú významnou surovinou pre kozmetiku ako emulgátory, ale najmá pre farmáciu pre výrobu steroidných hormónov a iných farmaceutických preparátov, sa nachádzajú v talovcm oleji v množstve 1,5 až 3 % hmot. vo formě esterov a sústredujú sa v talovej smole, ktorá je destilačným zbytkom po vákuovej rektifikácii talového oleja. Pódia doteraz 'známých postupov, například podfa spisu*ZSSR AO č. 189 845, sa pri izolácii fytosterolov postupuje tak, že talová smola sa zmydelní v alkoholickom roztoku alkalického lúhu, volné fytosteroly, vyššie mastné alkoholy ako lignocerol a ďalšie neutrálně látky sa z reakčnej zmesi získajú viacnásobnou extraltciou nepolárným rozpúšťadlom, například benzínom. Sú vypracované tiež postupy například pod^?a U. S. pat. 2 715 638 a U. S. pat. 3 691 211, ktoré využívají! kryštalizačnú schopnost fytosterolov zo zmesi reakčného produktu po zmydelnení s vodou, alkoholmi alebo ketónmi. Známy je tiež postup so spracovaním talového mýdla, vznikajúceho pri sulfátovom sposobe výroby celulózy, ktoré po okyselení minerálnou kyselinou poskytuje talový olej.Phytosterols, which are an important raw material for cosmetics as emulsifiers, but especially for pharmaceuticals for the production of steroid hormones and other pharmaceutical preparations, are found in tall oil in an amount of 1.5 to 3% by weight. in the form of esters and concentrated in tall pitch, which is a distillation residue after the vacuum rectification of tall oil. Stages of hitherto known processes, for example as described in USSR AO no. 189 845, the isolation of phytosterols is accomplished by saponifying tall pitch in an alcoholic solution of an alkaline liquor, free phytosterols, higher fatty alcohols such as lignocerol, and other neutral substances from the reaction mixture by multiple extraltation with a non-polar solvent such as gasoline. Are procedures elaborated for example under ^? and US Pat. No. 2,715,638 and US Pat. 3 691 211 they use! the crystallization ability of phytosterols from the reaction product mixture after saponification with water, alcohols or ketones. It is also known to process tall soap resulting from the sulphate process of cellulose production, which upon acidification with mineral acid yields tall oil.

Podfa DD pat. 26 42 414 sa talové mýdlo destiluje na odparek so stieraným filmom, zmes alkoholov, sterolov a dalších neutrálnych látok sa získá ako destilát, tento sa rozpustí v zmesi izopropanol — voda, přidá sa kyselina fosforečná a bieliaca hlinka, filtruje sa, a z filtrátu získané kryštály sa prečistia rekryštalizáciou. Nevýhodou postupov, využívajúcich extrakciu, sú problémy s oddělováním fáz, nízkou účinnosťou, vysokou spotřebou rozpúšťadiel a energetickou náročnosťou pri ich regenerácii, dalej problémy s bezpečnosťou práce a iné. Pri postupe s destiláciou talového mýdla vznikajú problémy, súvisiace s tuhou konzistenciou destilovanej látky na odparnej ploché a vo výstupných členoch odparky, pracovně teploty sú vysoké až okolo 320 °C, čo vedře k tepelnému rozkladu zložiek. Spoločnou nevýhodou spomínaných postupov je, že produkuji! málokvalitný farebný koncentrát fytosterolov s nízkým obsahom sterolov. Charakter přítomných nečistot si vyžaduje kryštalizáciu z metanolu, čo je spojené so zdravotnými rizikami, připadne ďalšie dočisfovanie je značné stažené a problematické.Podfa DD Pat. 26 42 414, the talc soap is distilled to a wiped-off evaporator, a mixture of alcohols, sterols and other neutral substances is obtained as a distillate, this is dissolved in isopropanol-water, phosphoric acid and bleaching earth is added, filtered and crystals obtained from the filtrate are purified by recrystallization. The disadvantages of the extraction processes are the problems of phase separation, low efficiency, high solvent consumption and energy consumption during their regeneration, further problems with safety at work and others. In the process of tall soap distillation, problems arise due to the solid consistency of the distilled substance on the evaporator flat and in the evaporator outlet members, operating temperatures being up to about 320 ° C, resulting in thermal decomposition of the components. The common disadvantage of these procedures is that I produce! low quality color concentrate of low sterol phytosterols. The nature of the impurities present requires crystallization from methanol, which is associated with health risks, and further refining is considerably reduced and problematic.

Všetky tieto nevýhody sú odstránené při sposobe izolácie fytosterolov z talového oleja podlá vynálezu, ktorého podstatou je, že talový olej sa kontinuálně vyhřeje v tenkom stieranom filme s brúbkou 0,01 až 0,5 mm v krátkocestnej odparek so vzdialenosfou odparovač — chladič 20 až 50 mm pri teplote ohrevného média 195 až 230 °C pri tlaku neskondenzovateíných plynov 1 až 50 Pa počas 3 až 50 s, pričom sa získá destilátová frakcia v množstve 60 až 80 % hmot. z hmotnosti nástreku a talová smola v množstve 20 až 40 % hmot. z hmotnosti nástreku a talová smola sa v násadě zmieša v hmotnostncm' pomere 1 : 1,8 až 1 : 2,2 s 95 %-ným etylalkoholom, v ktorom sa rozpustil hydroxid sodný v množstve 15 až 25 pere. hmot. z množstva talovej smoly, zmes sa vyhřeje na teplotu 78 až 80 ^CC a pri tejto teplote sa udržuje pod spatným chladičem pri intenzívnom miešaní po dobu 60 až 240 min., potom sa zmieša s 4 až 6 % hmot. vodným roztokom chlorovodíka v pomere 1 : 4 až 1 : 6 k množstvu talovej smoly, organická vrstva sa premyje vodou a po oddělení zbytkov prchavých zložiek pri tlaku 0,1 až 1 kPa pri teplote 80 až 120 °C sa spracuje na krátkocestnej odparke so vzdialenosťou odparovač — chladič 20 až 50 milimetr gv v tenkom stieranom filme s hrubkou 0,01 až 0,5 mm postupné tak, že pri teplote ohrevného média 175 až 210 ^CC pri tlaku 1 až 50 Pa sa získá prvá destilátová frakcia v množstve 40 až 50 % hmot. z východiskového množstva talovej smoly a prvá zbytková frakcia v množstve 50 až 60 % hmot. z východiskového množstva talovej smoly, z prvej zbytkovej frakcie pri teplote ohrevného média 245 až 280 ^CC a tlaku 1 až 20 Pa sa získá druhá destilátová frakcia v množstve 15 až 25 % hmot. a druhá zbytková frakcia v množstve 30 až 40 % hmot. z východiskového množstva talovej smoly, z prvej destilátovej frakcie při teplote ohrevného média 155 až 190 ^CC a tlaku 1 až 20 Pa ša získá tretia destilátová frakcia v množstve 25 až 45 % hmot. a zbytková frakcia v množstve 5 až 15 % hmot., z východiskového množstva talovej smoly, ďalej tretia zbytková frakcia a druhá destilátová frakcia sa zmiešajú a z tejto zmesi pri teplote ohrevného média 245 až 280 stupňov Celzia a tlaku 1 až 20 Pa sa získá štvrtá destilátová frakcia v množstve 23 až 35 % hmot. a štvrtá zbytková frakcia v množstve 2 až 10 % hmot. z východiskového množstva talovej smoly, štvrtá destilátová frakcia sa rozpustí v 95 %-nom etanole v pomere 1 : 6 až 1 : 8 pri teplote varu rozpúšťadla, schladí sa a ponechá sa v klude 120 až 240 min,, matečný lúh sa od kryštalickej fázy oddělí filtráciou pri 20 až 25 °C, kryštalická fáza sa opatovne rozpustí v 95 %-nom etanole v pomere 1 : 10 až 1 : 12 za teploty varu rozpúšťadla a po schladení a postátí 120 až 240 min. sa vylúčené fytosteroly v množstve 6 až 8 % hmot. vzhfadom na východiskové množstvo talovej smoly oddclia. filtráciou pri 20 až 25 ^:'C.All these disadvantages are eliminated in the process of isolating phytosterols from tall oil according to the invention, which is based on the fact that tall oil is continuously heated in a thin wiped film with a thickness of 0.01 to 0.5 mm in a short path evaporator-cooler distance 20 to 50 mm at a heating medium temperature of 195 to 230 ° C at a non-condensable gas pressure of 1 to 50 Pa for 3 to 50 s to obtain a distillate fraction of 60 to 80% by weight. by weight of the feed and talc pitch in an amount of 20 to 40 wt. by weight of feed and tall pitch in the batch is mixed in a weight ratio of 1: 1.8 to 1: 2.2 with 95% ethyl alcohol in which sodium hydroxide is dissolved in an amount of 15 to 25 washes. wt. The mixture is heated to 78-80 ^° C and kept at this temperature under reflux with vigorous stirring for 60-240 minutes, then mixed with 4-6% by weight. aqueous solution of hydrogen chloride in a ratio of 1: 4 to 1: 6 to the amount of tall pitch, the organic layer is washed with water and after separation of volatile constituents at a pressure of 0.1 to 1 kPa at 80 to 120 ° C is processed in a short path evaporator Evaporator - condenser 20 to 50 millimeters g in a thin scraped film with a thickness of 0.01 to 0.5 mm, successively so that at a heating medium temperature of 175 to 210 ^° C at a pressure of 1 to 50 Pa, a first distillate fraction of 40 to 50 wt. and a first residual fraction in an amount of 50 to 60 wt. from a starting amount of tall pitch, from a first residual fraction at a heating medium temperature of 245 to 280 ^° C and a pressure of 1 to 20 Pa, a second distillate fraction is obtained in an amount of 15 to 25% by weight. and a second residual fraction in an amount of 30 to 40 wt. from a starting amount of tall pitch, from a first distillate fraction at a heating medium temperature of 155-190 ^° C and a pressure of 1-20 Pa and a third distillate fraction is obtained in an amount of 25-45% by weight. and a residual fraction in an amount of 5 to 15% by weight, based on the starting amount of tall pitch, a third residual fraction and a second distillate fraction are mixed, and a fourth distillate is obtained at a heating medium temperature of 245 to 280 degrees Celsius and a pressure of 1 to 20 Pa. % fraction in an amount of 23 to 35 wt. and a fourth residual fraction in an amount of 2 to 10 wt. starting from tall pitch, the fourth distillate fraction is dissolved in 95% ethanol at a ratio of 1: 6 to 1: 8 at the boiling point of the solvent, cooled and left to rest for 120 to 240 min., the mother liquor starting from the crystalline phase The mixture is separated by filtration at 20-25 ° C, the crystalline phase is carefully dissolved in 95% ethanol 1: 10 to 1: 12 at the boiling point of the solvent and after cooling and standing for 120 to 240 min. in the amount of 6 to 8 wt. with respect to the starting amount of tall pitch. filtration at 20 to ^25: "C.

Sposob izolácie fytosterolov z talového oleja podlá vynálezu má celý rad výhod. Fytosteroly, získané týmto postupom, sú vysoko čisté, obsahujú prakticky iba beta sitosterol a kampesterol v tvare snehobielych dlhých ihlíc. Farebnosť zapríčiňujúce lát256092 ky, které pri extrakčných postupoch v důsledku podobného chovania sa voči rozpúšťadlám ako fytosteroly čiastočne prechádzajú spolu s fytosterolmi do produktovej frakcie, pri destilačnom postupe podlá vynálezu v důsledku ich vyššej mólovej hmotnosti sú menej prchavé, ostávajú v destilačnom zbytku a do produktovej frakcie neprechádzajú. Výťažnosť fytosterolov pri postupe podlá vynálezu je v porovnaní s doteraz známými postupmi vyššia a dosahuje 80 až 90 % hmot. Důležitou přednostou postupu podlá vynálezu je, že je vytáčená prevádzkovo komplikovaná a energeticky náročná viaestupňová extrakcia, ked'že hlavnou separaonou metodou je molekulová deštil ácla zo stieraného filmu v krátkocestných odparkách, ktorá umožňuje dělit a čistit zmesi tepelne nestálých látok a látok s nízkou tenziou pár bez ich tepelného rozkladu pri nízkých pracovných teplotách. Aj tento fakt významné prispieva k vyšším výťažkom fytosterolov, keďže nedochádza k ich úbytku tepelnou degradáciou.The process for isolating phytosterols from tall oil according to the invention has a number of advantages. The phytosterols obtained by this process are highly pure, containing practically only beta sitosterol and campesterol in the form of snow white long needles. The coloring agent 256092, which is partially converted into the product fraction together with the phytosterols in the distillation process according to the invention due to their higher molar mass due to their higher molar mass, remains in the distillation residue and into the product fraction do not pass. The yield of phytosterols in the process according to the invention is higher compared to the known processes and reaches 80 to 90% by weight. An important advantage of the process of the present invention is that dial-up complicated and energy-intensive multistage extraction is the main separaon method, as the molecular distillation of the wiped film in short-path evaporators allows separation and purification of mixtures of thermally unstable and low vapor pressure substances. without their thermal decomposition at low operating temperatures. This also contributes significantly to higher yields of phytosterols as they are not lost by thermal degradation.

Dalším významným momentom, vplývajúcim na výťažnosť a kvalitu fytosterolov, je tiež skutočnosť, že už primárné delenie tulového oleja na zmesnú Irakciu živičných a mastných kyselin a na talcvú smolu prebieha v molekulovej odparek pri maximálně šetrných podmienkach, kým pri klasickom spósobe frakcionácie talového oleja vakuovou rektifikáciou dochádza počas tejto dlhodobej vysokoteplotnej operácie k rozkladným a polymeračrtým reakciám.Another important factor affecting the yield and quality of phytosterols is also the fact that the primary separation of tulle oil into mixed Iraqi bitumen and talc pitch is carried out in a molecular evaporator under the most gentle conditions, while in the classical way of tall oil fractionation by vacuum rectification degradation and polymerization reactions occur during this long-term high temperature operation.

¹³C NMR studium frakcií talovej smoly ukázalo, že fytosteroly s priomernou molovou hmotnosťou nad 400 g.mo]’¹ sú přítomné v talovej smole vo formě esterov s mastnými kyselinami olejovou a linolovou, s priemernou molovou hmotnosťou okolo 280 gramov.motá¹. S týmto významným rozdielom v mólovej hmotnosti súvisí aj podstatný rozdiel v tenziách pár oboch skupin látok, takže reakčná zmes po saponiíikácii a převedení alkalických mydiel na volné mastné kyseliny je destilačne delitotáá s dostatočnou ostrosfou aj na krátkocestnej odparke, ktorej deliaca schopnost' zodpovedá asi jednej teoretickej etáži. Malé množstvo živičných kyselin, najma kyseliny abietovej, s molovou hmotnosťou 302 u . ¹³ C NMR study of fractions of tall oil pitch has shown that phytosterols priomernou a molecular weight of from 400 g.mo] + ¹ are present in tall oil pitch in the form of esters of fatty acids oleic and linoleic acid with an average molecular weight of about 280 gramov.motá ^first With this significant difference in molar mass there is also a substantial difference in the tensile stresses of the two groups of substances, so that after saponification and conversion of alkaline soaps to free fatty acids, the reaction mixture is distillative with sufficient sharpness even on a short-path evaporator. tier. A small amount of bituminous acids, in particular abietic acid, with a molecular weight of 302 µ.

. mol^-1, ktoré ostává v talovej smole po oddělení zmesi mastných a živičných kyselin v destilátovej frakcií, sa tiež dostatočne odlišuje svojou tenziou pár od fytosterolov a separuje sa spolu s mastnými kyselinami a mastnými alkoholmi do spoločnej frakcie. Charakter sprievodných látok v koncentráte fytosterolov z molekulovej destilácie postupom podlá vynálezu dovoluje použit pre kryštalizáciu menej polárný alifatický alkohol etanol, ktorý je v porovnaní s metanolom menej toxický. Konečne pri spůsobe izolácie fytosterolov postupom podfa vynálezu ostávajú všetky zložky talového oleja chemicky nenarušené k dispozícii na komplexně využitie.. mol ^-1 , which remains in tall pitch after separation of the mixture of fatty and bituminous acids in the distillate fraction, is also sufficiently distinguished by its vapor pressure from the phytosterols and separated together with the fatty acids and fatty alcohols into a common fraction. The nature of the concomitant substances in the phytosterol concentrate from the molecular distillation process of the present invention allows the use of a less polar aliphatic alcohol ethanol, which is less toxic than methanol, for crystallization. Finally, in the process of isolating phytosterols by the process of the invention, all tall oil components remain chemically undisturbed for complex use.

PříkladExample

200 g talového oleja s číslom kyslosti 139 mg KOH/g, s obsahom mastných kyselin 46 % hmot., živičných kyselin 42 % hmot., nezmydelnitefných látok asi 12 % hmot. zbavený vody a prchavějších příměsí pri teplote 100 °C a tlaku 0,4 kPa sa v krátkocestnej odparke so· vzdialenostou odparovač — chladič 20 mm vyhrial v stieranom filme s priemernou hrubkou 0,05 mm za čas 8 s pri teplote ohrevného média 195 stupňov Celzia a tlaku neskondenzovatelných plynov 7 Pa, pričom sa získala destilátová frakcia s hmotnosťou 790 g, představu júca 68 % z nástreku, a talcvá smola ako destilačný zbytok 405 g, čo představuje 34 % z nástreku. V 810 g etanolu 95 % sa rozpustilo 81 g NaOH a k tomuto roztoku sa přidala talová smola. Poměr hmotnosti talovej smoly a etanolu bol 1 : 2, hmotnost použitého luhu 20 % z hmotnosti talovej smoly. Reakčná zmes sa udržiavala pri teplote 79 °C pri vare za intenzívneho miešania pod spatným chladičem po dobu 120 min, potom sa zmiesala s 2 000 g 5 %-ného vodného roztoku HC1. Vytáčená organická vrstva sa premyla vodou, pri 100 stupňcch Celzia a tlaku 0,4 kPa sa zbavila prchavých zložiek.200 g of tall oil with an acid number of 139 mg KOH / g, with a fatty acid content of 46% by weight, a bitumen acid of 42% by weight, a non-saponifiable matter of about 12% by weight. free of water and volatile impurities at a temperature of 100 ° C and a pressure of 0.4 kPa in a short-path evaporator with a 20 mm evaporator-cooler distance in a film with an average thickness of 0.05 mm in 8 s at a heating medium temperature of 195 degrees Celsius and a non-condensable gas pressure of 7 Pa, giving a distillate fraction of 790 g, representing 68% of the feed, and talc as a distillation residue of 405 g, representing 34% of the feed. 81 g of NaOH were dissolved in 810 g of ethanol 95% and tall pitch was added to this solution. The weight ratio of tall pitch to ethanol was 1: 2, the weight of the liquor used was 20% of the weight of tall pitch. The reaction mixture was kept at 79 ° C under boiling with vigorous stirring under reflux for 120 min, then mixed with 2000 g of 5% aqueous HCl. The dialysed organic layer was washed with water, freed from the volatiles at 100 degrees Celsius and a pressure of 0.4 kPa.

Jej hmotnost bola 390 g. Pri teplote oIirevného média 175 °C a tlaku 6 Pa sa získala prvá deštilátová frakcia s hmotnosťou 162 g a prvá zbytková frakcia s hmotnosťou 222 g, čo představuje 42 %, resp. 57 % z východiskového množstva talovej smoly po saponifikácii na destiláciu. Následnou destiláciou prvej zbytkovej frakcie pri teplote ohrevného média 250 ^CC a tlaku 6 Pa sa získala druhá destilátová frakcia s hmotnosťou 85 g a druhá zbytková frakcia 136 gramov, čo je 22 %, resp. 35 % z východiskového množstva talovej smoly. Spracovauím prvej destilátovej frakcie na krátkocestnej odparke při teplote ohrevného oleja 160 ^rC a tlaku 5 Pa sa získala tretia destilátová frakcia s hmotnosťou 120 g, a. treiia zbytková frakcia 39 g, tvcriace 31 %, resp. Í0 % z povodnej talovej smoly. Spojením druhej destilátovej frakcie a tretej zbytkovej frakcie a destiláciou tejto zmesi na krátkocestnej odparke pri teplote ohrevného média 245 °C a tlaku 5 Pa sa získala štvrtá destilátová frakcia 109 g. která ako koncentrát fytosterolov představuje 28· % z povodnej talovej smoly, a štvrtá zbytková frakcia 15 g, ktorá tvoří 4 %. Zo štvrtej destilátovej frakcie po rozpuštění v 700 g etanolu 95 % pri teplote 78 ^CC po postátí 150 min. a po fílírácii pri 22 °C sa získalo 38 g kryštalickej fázy, z ktorej po opátovnom rozpuštění v 450 g etanolu pri 78 °C, schladení a státí 150 min. sa získalo 28 gIts weight was 390 g. At an irradiation temperature of 175 [deg.] C. and a pressure of 6 Pa, a first fraction of 162 g was obtained and a first residual fraction of 222 g was 42% and 42%, respectively. 57% of the starting amount of tall pitch after saponification for distillation. Subsequent distillation of the first residual fraction at a heating medium temperature of 250 ^° C and a pressure of 6 Pa gave a second distillate fraction weighing 85 g and a second residual fraction of 136 grams, which is 22% and 22%, respectively. 35% of the starting amount of tall pitch. Spracovauím a first distillate fraction of the short path evaporator at a temperature of heating oil 160 ^r C at 5 mbar provide a third distillate fraction with a weight of 120 g, a. a third residual fraction of 39 g, constituting 31% and 30%, respectively. 10% of the original tall pitch. Combining the second distillate fraction and the third residual fraction and distilling this mixture on a short path evaporator at a heating medium temperature of 245 ° C and 5 Pa pressure gave a fourth distillate fraction of 109 g. which, as a phytosterol concentrate, represents 28 ·% of the tall pitch and a fourth residual fraction of 15 g, constituting 4% From the fourth distillate fraction after dissolution in 700 g of ethanol 95% at 78 ^° C after standing for 150 min. and after filtration at 22 ° C, 38 g of the crystalline phase were obtained, of which after re-dissolution in 450 g of ethanol at 78 ° C, cooling and standing for 150 min. 28 g

snehobielych kryštálov v tvare dlhých ihlíc.snow white crystals in the shape of long needles.

leh hmotnost je 7 % z hmotnosti východiskovej talovej smoly. Zloženie produktu 85 % hmot. beta sitosterolu a 15 % hmot. kampesterolu.light weight is 7% by weight of the starting tall pitch. Product composition 85 wt. beta sitosterol and 15 wt. campesterol.

Claims (1)

88 snehobielych kryštálov v tvare dlhých ih-líc. leh hmotnost je 7 % z hmotnosti výcho- diskové] talovej smoly. Zloženie produktu85 % hmot. beta sitosterolu a 15 % hmot.kampesterolu. PREDMET Sposob izolócie fytosterolov z talového o-leja s čísloin kyslosti 120 až 170 mg KOH/gs obsahom mastných kyselin 30 až 60 °/ohmot., živičných kyselin 30 až 60 % hmot.a nezmydelnitelných látok 8 až 18 % hmot.vyznačujúci sa tým, že talový olej sa kon-tinuálně vyhřeje v tenkom stieranom fil-me s hrúbkou 0,01 až 0,5 mm v krátkocest-nej odparek so vzdialenosťou odparovač —— chladič 20 až 50 mm pri teplota ohrev-ného média 195 až 230 °C pri tlaku neskon-denzovatefných plynov·1 až 50 Pa za čas 3až 50 o, pričom sa získá destilátová frak-cia v množstve 60 až 80 % hmot. z nástre-ku a talová smola v množstve 20 až 40 %hmot. z nástreku, a talová smola sa zmiešav hmotnostnom pomere 1 : 1,8 až 1 : 2,2 s95 %-ným etylalkoholom, v ktorom sa roz-pustil hydroxid sodný v množstve 15 až 25pere. hmot. z množstva talovej smoly, zmessa vyhřeje na teplotu 78 až 80 C'C. a pri tej-to tep] ote sa udržuje pod spatným chladi-čom pri intenzívnom miešaní po dobu 60až 240 min., potom sa zmieša s 4 až 6 %hmot. vodným roztokom chlorovodíku vhmot, pomere 1 : 4 až 1 : 6 k množstvu ta-lovej smoly, vylúčená organická vrstva sapremyje vodou a po oddělení zbytkov pr-chavých zložiek pri tlaku 0,1 až I kPa pritepiote 80 až 120 CC sa spracuje na krátko-cesíiiej odparke so vzdialenosťou odparo-vač — chladič 20 až 50 mm v tenkom stie-ranom filme s hrúbkou 0,01 až 0,5 mm po-stupné tak, že pri tepiote ohrevného mé-dia 175 až 210 °C pri tlaku 1 až 50 Pa sazíská prvá destilátová frakcia v množstve VYNALEZU 40 až 50 % hmot. z východiskového množ-stva talovej smoly a prvá zbytková frakciav množstve 50 až 60 % hmot. z východis-kového množstva talovej smoly, z prvejzbytkovej frakcie pri tepiote ohrevného mé-dia 245 až 280 °C a tlaku 1 až 20 Pa sa zís-ká druhá destilátová frakcia v množstve 15až 25 % hmot. a druhá zbytková frakcia vmnožstve 30 až 40 % hmot. z východisko-vého množstva talovej smoly, z prvej des-tiláte ve j frakcie pri tepiote ohrevného mé-dia 153 až 190 °C a tlaku 1 až 20 Pa sa zís-ká tretia destilátová frakcia v množstve 25až 45 r/o hmot. a tretia zbytková frakcia vmnožstve 5 až 15 % hmot. z východiskové-ho množstva talovej smoly, pričom tretiazbytková frakcia a drahá destilátová frak-cia sa zmiešajú a z tejto zmesi pri tepioteohrevného oloja 245 až 280 °C a tlaku 1až 20 Pa sa získá štvrtá destilátová frak-cia v množstve 23 až 35 % hmot. a štvrtázbytková frakcia v množstve 2 až 10 %hmot., z východiskového množstva talovejsmoly, štvrtá destilátová frakcia sa rozpus-tí v 93 %-nom et-mole v pomere 1 : 6 až1 : 5 pri tepiote varu rozpúšíadla, schladísa a ponechá sa v kíude 120 až 240. min.matečný lúh sa cd kryštalickej fázy oddě-lí filtráciou pri 20 až 25 CC, krystalická fá-za sa opatovne rozpustí v 95 %-nom eta-nole v pomere 1 : 10 až 1 : 12 za varu roz-pršmdla a po schladení a po postátí 120 až240 min. sa vylúčené fytosteroly v množ-stve 6 až 8 % hmot. vztiahnuté na výcho-diskové množstvo talovej smoly oddelia fil-trácicm pri 20 až 25 °C. Severograřia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčslong-crystal white snow-white crystals. weight is 7% of the weight of the pitch pitch. Product composition85 wt. beta sitosterol and 15% cAMPesterol. SUBSTANCE Method for isolating phytosterols from tall oil with an acidity number of 120 to 170 mg KOH / g with a fatty acid content of 30 to 60 ° / wt, bituminous acid 30 to 60% wt and unsaponifiable matter 8 to 18% wt. that the tall oil is continuously heated in a thin wiping film with a thickness of 0.01 to 0.5 mm in a short-path evaporator with an evaporator-to-condenser distance of 20 to 50 mm at a temperature of 195 to 230 ° of heated medium C at a pressure of non-condensable gases of 1 to 50 Pa at a time of 3 to 50 o, to obtain a distillate fraction of 60 to 80% by weight. from 20 to 40 wt. from the feed, and the tall pitch was mixed with a weight ratio of 1: 1.8 to 1: 2.2 with 95% ethyl alcohol in which sodium hydroxide was dissolved at 15-25. wt. from the tall pitch, zmessa heats to 78 to 80 ° C. and at this temperature it is kept under a cool condenser with vigorous stirring for 60 to 240 min, then mixed with 4 to 6 wt. with an aqueous solution of hydrogen chloride in a ratio of 1: 4 to 1: 6 to the amount of pitch, the precipitated organic layer is washed with water, and after separation of the residual components at a pressure of 0.1 to 1 kPa, the temperature is 80 to 120 ° C. -capsulated evaporator with a evaporator-cooler distance of 20 to 50 mm in a thin shaded film of 0.01 to 0.5 mm thickness so that at a heating medium temperature of 175 to 210 ° C at a pressure of 1 up to 50 Pa of the first distillate fraction in the range of 40 to 50% by weight. from the initial amount of tall pitch and the first residual fraction is from 50 to 60% by weight. from a starting amount of tall pitch, from a first residual fraction at a heating rate of 245 to 280 ° C and a pressure of 1 to 20 Pa, a second distillate fraction is obtained in an amount of 15 to 25% by weight. and a second residual fraction of 30 to 40 wt. a third distillate fraction of 25 to 45% by weight is obtained from the starting amount of tall pitch, from the first tertiary fraction at a heating rate of 153 to 190 ° C and a pressure of 1 to 20 Pa. and a third residual fraction of from 5 to 15% by weight. a fourth distillate fraction is obtained in an amount of 23 to 35% by weight from the starting amount of the tallow pitch, wherein the third residue fraction and the expensive distillate fraction are mixed, and a fourth distillate fraction is obtained from this mixture at a temperature of about 245 to 280 ° C and a pressure of 1 to 20 Pa. and a quarter-fraction fraction of 2 to 10% by weight of the starting amount of talcum, the fourth distillate fraction is dissolved in 93% ethanol at a ratio of 1: 6 to 1: 5 at the boiling point of the solvent, cooled and left in When 120 to 240 min. liquor is separated from the crystalline phase by filtration at 20 to 25 ° C, the crystalline phase is carefully dissolved in 95% ethanol at a ratio of 1: 10 to 1: 12 by boiling. -pinks and after cooling and after 120 to 240 min. the phytosterols are eliminated in an amount of 6 to 8% by weight. relative to the starting amount of the tall pitch, the filtrate is separated at 20 to 25 ° C. Severograřia, n. P. Závod 7, Most Price 2,40 Kčs