CS245443B1 - N-(alcoxysilylpropyl)cyclohexylamines - Google Patents

Abstract

N-/Alkoxysilylpropy1/cyklohexylaminy 19 3 , obecného vzorce R^R-Si/CH^/^NHR , kde představují R methoxy- a ethoxy2 skupinu, R methoxy- ethoxy a methylskupinu, r3 cyklohexylskupinu., Tyto nové látky jsou vhodnými činidly pro zavádění sek. aminové skupiny na povrch anorganického nosiče a zlepšují vlastnosti komposizních materiálů.N- (Alkoxysilylpropyl) cyclohexylamines R 3 R-Si (CH 2) 2 NHR; wherein R is methoxy and ethoxy the group R, methoxy-ethoxy and methyl, R 3 is cyclohexyl. These new substances are suitable agents for introducing a sec amine group on the surface of the inorganic carrier and improve properties of composites.

Description

Vynález se týká N-(alkoxysilylpropyl)cyklohexylaminů.The invention relates to N- (alkoxysilylpropyl) cyclohexylamines.

Je známo, že v řadě oblastí aplikované chemie, např. heterogenizování homogenních katalyzátorů, vázání enzymů, chromatograf ii, plněných polymerech, se uplatňují materiály substituované na svém povrchu vhodnými skupinami. Jednou z takových skupin je i sek. aminová skupina. Sloučeniny podle vynálezu jsou činidly umožňujícími velmi snadno na povrch anorganického nosiče zavést sek.aminové skupiny.It is known that in many fields of applied chemistry, eg heterogeneizing of homogeneous catalysts, enzyme binding, chromatography, filled polymers, materials substituted on their surface by suitable groups are used. One such group is the sec amino group. The compounds of the invention are agents which make it possible to introduce sec-amine groups very readily on the surface of an inorganic carrier.

Podstatou vynálezu jsou alkoxysilylpropylcyklohexylaminy obecného vzorce r^r²sí(ch₂)^nhr^ , kde představují R^ methoxy- a ethoxy__ skupinu pThe present invention relates to alkoxysilylpropylcyclohexylamines of the general formula R 2 R ² (CH ₂ ) 2 -CH 2 where R 2 is methoxy and ethoxy.

R methoxy.» ethoxy- á methyl^skupinu R^ cyklohexyl^skupinu.R is methoxy, ethoxy- and methyl-, and R is cyclohexyl.

lýto nové látky lze připravit například reakcí cyklohexylaminu s alkoxysilyl_substituovaným propylchloridem nebo propylbromidem obecného vzorce r₂r²sí(ch₂)^x , kde X představuje chlor a brom a ostatní symboly máji výše uvedenou platnost.The novel compounds can be prepared, for example, by reacting cyclohexylamine with alkoxysilyl substituted propyl chloride or propyl bromide of the formula R ₂ R ² (CH ₂ ) 2 x, wherein X is chlorine and bromine and the other symbols have the above-mentioned validity.

Reakci, probíhájícíytóle rovniceReaction, runningthe equation

R₂R²Si(CH2)5X + HgNR⁵ -> R2R²Si(CH₂)^NHR³ + HX , lze provádět v aprotických rozpouštědlech, například v dioxanu, dibutyletheru, toluenu nebo bez rozpouštědla a urychluje ji zvýšená teplota. Poměr reaktantů sé řídí stechiometrií reakce, lze však pracovat i s přebytkem některého z reaktantů, výhodně s přebytkem cyklohexylaminu, neboň je tak vázán nejen vznikají- 2 245 443 cí halogenovodík, ale i potlačována tvorba terč.aminu vznikajícího v dalším stupni reakce.R ₂ R ² Si (CH 2) ⁵ 5X + HgNR -> R2R ² Si (CH ₂₎ NHR @ ³ + HX may be carried out in aprotic solvents such as dioxane, dibutyl ether, toluene or without solvent, and accelerates it to an elevated temperature. The ratio of the reactants is controlled by the stoichiometry of the reaction, but it is possible to work with an excess of one of the reactants, preferably an excess of cyclohexylamine.

Dále uvedené příklady charakterizují látky podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly.The following examples characterize the compounds of the invention without limiting or restricting it.

Příklad 1Example 1

K 0,9 mol cyklohexylaminu bylo přidáno 0,3 mol (3-chlorpropyl)triethoxysilanu a směs byla zahřívána po 2 h na 135°C· ^Εθ” akční směs byla ponechána vychladnout a druhý den byly ztuhlé podíly odfiltrovány a promyty 2x150 ml toluenu. Filtrát a spojené promývací roztoky byly vakuově rektifikovány a byl získán N-(3-(triethoxysilyl)propyl)cyklohexylamin ve výtěžku 52 %, fcv. I3O až 140°C/0,7 kPa (vypočteno 59,4 % C; 11,0 % H, nalezeno 59,6 % Cj 11,2 % H), v IČ spektru produktu byl nalezen malý ostrý pás u 3 3OO cm”l odpovídající V(NH) a v NMR spektru ostrý signál odpovídající -CH^-NH skupině ( <T = 48,8).To 0.9 mole cyclohexylamine was added 0.3 mole of (3-chloropropyl) triethoxysilane, and the mixture was heated for 2 h at 135 ° C · ^Εθ "action mixture was allowed to cool and the next day were stiff portions filtered and washed with 2x150 ml of toluene. The filtrate and the combined washings were vacuum rectified to give N- (3- (triethoxysilyl) propyl) cyclohexylamine in 52% yield, fcv. 130-140 ° C / 0.7 kPa (calculated 59.4% C; 11.0% H, found 59.6% C 11.2% H), a small sharp band was found at 300 cm in the IR spectrum of the product. A corresponding to the V (NH) and in the NMR spectrum a sharp signal corresponding to the -CH2-NH group (<T = 48.8).

Příklad 2Example 2

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo 3-(triethoxysilyDpropylchloridu byl použit 3-(trimethoxysilyl)propylbromid. Byl získán N-(3-(trimethoxysilyl)propyl)cyklohexylamin ve výtěžku 55 % (vypočteno 55,1 % C; 10,4 % H, nalezeno 55,4 %Example 1 was repeated except that 3- (trimethoxysilyl) propyl bromide was used in place of 3- (triethoxysilylpropyl chloride) to give N- (3- (trimethoxysilyl) propyl) cyclohexylamine in 55% yield (calculated 55.1% C; 4% H, found 55.4%

C; 10,6 % H), v jeho infračerveném spektru byl nalezen pás u 33ΟΟ cm·*· příslušející ý (NH) a v ¹^C NMR spektru signál odpovídající CH-NH skupině ( & = 55,7)·C; 10.6% H), in its infrared spectrum a band was found at 33ΟΟ cm · * · corresponding (NH) and in the ¹ C NMR spectrum a signal corresponding to the CH-NH group (& = 55.7) ·

Příklad 3Example 3

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo 3-(triethoxysilyl)propylchloridu byl použit 3-(diethoxymethylsilyl)propylchlorid. Byl získán N-(3-(diethoxymethylsilyl)propyl)cyklohexylamin ve výtěžku 49 % (vypočteno 61,5 % C; 11,4 % H, nalezeno 61,2 % Cj 11,5 % v IČ spektru produktu pak byl nalezen multiplet se středem u 1100 cm”¹ odpovídající V (Si-O-C) a v 1¾ NMR spektru signál příslušející CH-NH skupině ( Γ = = 55,8) .Example 1 was repeated except that 3- (diethoxymethylsilyl) propyl chloride was used instead of 3- (triethoxysilyl) propyl chloride. N- (3- (diethoxymethylsilyl) propyl) cyclohexylamine was obtained in 49% yield (calculated 61.5% C; 11.4% H, found 61.2% C 11.5% in the IR spectrum of the product then a multiplet was found). center at 1100 cm ^-1 corresponding to V (Si-OC) and in the 1¾ NMR spectrum, the signal corresponding to the CH-NH group (Γ = 55.8).

Příklad 4Example 4

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo 3-(triethoxýsilyl)propylchloridu byl použit 3^-(úimethoxymethylsilyl)propylchlorid. Byl získán N-(3-(dimethoxymethylsilyl)propyl)- 3 245 443 cyklohexylamin ve výtěžku 45 % (vypočteno 5θ,9 % C> 11,1 % H, nalezeno 59,2 % C; 10,9 % v IČ spektru produktu byl zjištěn pás u 55ΟΟ om¹ odpovídající V (NH) a v NMR spektru signál odpovídající -CH^-NH skupině ( - 48,9) »Example 1 was repeated except that instead of 3- (triethoxysilyl) propyl using 3 ^- (úimethoxymethylsilyl) ethyl chloride. N- (3- (dimethoxymethylsilyl) propyl) -3,245,443 cyclohexylamine was obtained in 45% yield (calculated 5θ, 9% C> 11.1% H, found 59.2% C; 10.9% in the IR spectrum of the product) a band was found at 55ΟΟm ¹ corresponding to V (NH) and in the NMR spectrum a signal corresponding to the -CH 2 -NH group (- 48.9) »

Claims (1)

N-(Alkoxysilylpropyl)cyklohexylaminy obecného vzorce R^SiCCH^NHR^ kde představujíN- (Alkoxysilylpropyl) cyclohexylamines of the general formula R ^ SiCCH ^ NHR ^ where they represent R - methoxy-a ethoxy^skupinu 2 'R - methoxy- and ethoxy group 2 ' R - methoxy; ethoxy-a methyl__skupinu,R = methoxy; ethoxy and methyl groups, R^ - cyklohexylskupinu.R 1 -cyclohexyl.