CS242870B2 - Metallic surfaces corrosion inhibitor - Google Patents

Abstract

Corrosion of metallic surfaces by aqueous alkanolamine solutions employed in acid gas removal is inhibited by combinations of particular vanadium compounds and an organic compound selected from the group consisting of nitro-substituted aromatic acids, nitro-substituted acid salts, and 1,4-naphthoquinone, preferably from the group consisting of p-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, p-nitrophenol, m-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid, 1,4-napthoquinone, and mixtures thereof.

Description

(54) Inhibitor koroze kovových povrchů(54) Corrosion inhibitor for metal surfaces

Řešení se týká inhibitoru koroze kovových povrchů v korozivním vodném roztoku alkanolaminu, vyznačující se tím, že sestává z 6,01 mM až 0,1 mM alespoň jedné sloučeniny vanadu, v'níž vanad má vaznost +4 nebo +5 ve vodném roztoku alkanolu a z 0,1 mM až 10 mM organické sloučeniny, která se volí ze skupiny aromatických kyselin, substituovaných nitroskupinou, 1_t4-naftochinonu a směsi těchto sloučenin.The invention relates to a corrosion inhibitor of metal surfaces in a corrosive aqueous alkanolamine solution, characterized in that it consists of 6.01 mM to 0.1 mM of at least one vanadium compound in which vanadium has a +4 or +5 binding in aqueous alkanol solution and 0.1 mM to 10 mM of an organic compound which is selected from the group of aromatic acids, nitro-substituted, 1 _t 4-naphthoquinone, and mixtures thereof.

Vynález se týká inhibitoru koroze kovových povrchů.The invention relates to a corrosion inhibitor for metal surfaces.

Plyny, například zemní plyn, svítiplyn a další syntetické plyny, se čistí vodným roztokem alkanolaminů, v nichž dochází k absorbci kyselých plynů, například kysličníku uhličitého, sirovodíku a COS z proudu plynu. Obvykle se k tomuto_účelu užívá roztoku alkanolaminů, například monoethanolaminu o koncentraci 5 až 30 hmotnostních %, proud tohoto roztoku se pohybuje v protiproudu vzhledem k proudu plynu v absorbčním sloupci, čímž se odstraní kyselé plyny. Tento způsob je kontinuální a cyklický a je možno zvýšenou teplotou opět dosáhnout uvolnění kyselých plynů z roztoku alkanolaminů.Gases, such as natural gas, coal gas and other synthetic gases, are purified by aqueous alkanolamine solutions in which acid gases such as carbon dioxide, hydrogen sulphide and COS are absorbed from the gas stream. Typically, a solution of alkanolamines such as 5-30 wt.% Monoethanolamine is used for this purpose, the stream of the solution being countercurrent to the gas stream in the absorption column to remove acidic gases. This process is continuous and cyclic, and the release of acid gases from the alkanolamine solution can again be achieved at elevated temperatures.

V případě, že se při provádění tohoto postupu užívá ocelových částí, dochází k jejich korozi. Zvláštní problém působí tato koroze v těch místech zařízení, kde se užívá vysoké teploty, například ve výměnících tepla, kde je ocel podrobena působení horkého roztoku alka^ nolaminu. Zvláště zranitelný je povrch, který se účastní výměny tepla. Pokusy ukázaly, že za některých podmínek se tvoří vysoce korozivní produkty, například kyselina aminooctová, glykolová,- -štavelová a mravenčí. Alkanolaminové soli těchto kyselin zvyšují možnost koroze u kovových součástí, které obsahují železo. Mimoto je možno převést uhličitan monoethanolaminu na^další produkty, například N-/2-hydroxyethyl/-ethylendlamin, který zvyšuje korozlvnost roztoku aminu vzhledem k - oceli, a to zejména při výměně tepla.If steel parts are used in this process, they will corrode. This corrosion is a particular problem in those areas of the apparatus where high temperatures are used, for example in heat exchangers where the steel is subjected to a hot alkanol amine solution. Particularly vulnerable is the surface involved in heat exchange. Experiments have shown that, under some conditions, highly corrosive products are formed, such as aminoacetic acid, glycolic acid, oxalic acid and formic acid. The alkanolamine salts of these acids increase the corrosion potential of iron-containing metal parts. In addition, monoethanolamine carbonate can be converted to other products, such as N- (2-hydroxyethyl) -ethylenedlamine, which increases the corrosion of the amine solution relative to the steel, especially in heat exchange.

Je řada dalších možností ke snížení rychlosti koroze, a to napříkladThere are a number of other options to reduce the corrosion rate, for example

1, odvádět postranním proudem korozivní degradační produkty,1, to remove corrosive degradation products by the side stream,

2, použití..materiálu, který je odolnější proti korozi,2, use. Material is more corrosion resistant,

3, přesněji řídit podmínky při provádění tohoto způsobu a3, more precisely to control the conditions in carrying out the method and

4, použití inhibitorů koroze.4, the use of corrosion inhibitors.

Z ekonomického hlediska a z hlediska účinnosti je nejvýhodnější čtvrtá možnost.From the economic and efficiency point of view, the fourth option is the most advantageous.

Byla navrhována řada inhibitorů koroze pro postupy, v nichž se kovy dostávají do styku s prostředím, které pohlcuje kyselé plyny.A number of corrosion inhibitors have been proposed for processes in which metals come into contact with an environment that absorbs acid gases.

Například v US patentu č. 4 071 470 se popisuje absorbční prostředí pro inhlbici koroze kovů, které se vytváří tím, že se do prostředí přidá produkt, který je odvozený z reakce momoalkanolarninu se sírou nebo sulfidem a oxidačním produktem a současně mědí nebo solí mědi, jejím sul^fi^dem ne^bo oxi^dem při te^plotě ^{1 2 3}1 až 100 °C ^po ^dobu ^0,1 a^{ž 2}0 ^hodin ne^bo tak dtouho, až výsledná směs je stálá po ředění vodou.For example, U.S. Pat. No. 4,071,470 describes an absorbing environment for the inhibition of metal corrosion, which is formed by adding to the environment a product derived from the reaction of momoalkanolarine with sulfur or sulfide and an oxidation product while simultaneously copper or copper salts, a salt thereof, ^f and ^d not em ^b o ^d em oxi at te ^pl OTE ^{1 2 3} 1 ° to 100 ° ^{C when 0.1} OBU and ^{Z 2} 0 ^{h b} of Odin not so dtouho, until the resulting mixture is stable when diluted water.

V US patentu č. 4 096 085 se popisuje inhibice koroze ve vodném roztoku N-methyldiethanolaminu nebo diethanolaminu, který se užívá k pohlcení kyselých plynů, přičemž při tomto postupu se užíváU.S. Pat. No. 4,096,085 describes the inhibition of corrosion in an aqueous solution of N-methyldiethanolamine or diethanolamine, which is used to absorb acid gases, which method uses

1, aminu nebo směsí aminu, která se volí ze zvláštní skupiny aminu a sloučenina se užívá v množství 10 až 2 000 ppm, vztaženo na hmotnost použitého roztoku a1, an amine or an amine mixture which is selected from a particular amine group and the compound is used in an amount of 10 to 2,000 ppm, based on the weight of the solution used, and

2, mě3 nebo sloučenina, která poskytuje ionty mědi v množství O až 1 000 ppm aOr a compound that provides copper ions in an amount of 0 to 1000 ppm; and

3, síra nebo sloučenina, poskytující atomy síry v množství 0 až 1 000 ppm.3, sulfur or a compound providing sulfur atoms in an amount of 0 to 1000 ppm.

V US patentu č, 4 100 099 a 4 100 100 se popisují roztoky ke zpracování kyselých plynů. První z těchto patentů se týká roztoku, který obsahuje směs jednoho hmotnostního dílu kvarterní pyridinové soli a 0,01 až 10 dílů nižšího alkylenpolyaminu, odpovídajícího polyalkylenpolyaminu nebo směsi těchto sloučenin, v'nichž alkylenová jednotka obsahuje 2 až 3 atomy uhlíku.U.S. Patent Nos. 4,100,099 and 4,100,100 disclose solutions for treating acid gases. The first of these patents relates to a solution comprising a mixture of one part by weight of a quaternary pyridine salt and 0.01 to 10 parts of a lower alkylene polyamine, corresponding to a polyalkylene polyamine or a mixture thereof, in which the alkylene unit contains 2 to 3 carbon atoms.

V druhém z těchto patentů se popisuje roztok, který obsahuje kvarterní pyridiniovou sůl a 0,001 až 10 dílů thioslouČenity, a to zejména ve vodě rozpustného thiokyanátu nebo · organického thioamidu a mimoto malé, avšak účinné mnoožtví kobaltu, který je příoomen jako rozpuštěná dvojí vazná sloučenina kobaatu.The latter patent discloses a solution comprising a quaternary pyridinium salt and 0.001 to 10 parts of thiosulfate, especially a water-soluble thiocyanate or organic thioamide, and a small but effective amount of cobalt, which is present as a dissolved double cobalt binding compound. .

V US patentu č. 4 143 119 se popisuje inhibitor koroze pro kovy s obsahem železa a jejich slitiny pri poožití roztoků ι^ιο^οΙο!³, přičemž inhibitor sestává v podstatě a/ ze zdroje iontů mědi, které se získávaaí z kovové medd, sirníku mědi nebo jiných solí s obsahem moUi, b/ zdroje atomů síry, a to síry jako takové, sirovodíku a/nebo COS a c/ oxidačního Činidla, jehož působením vzniká v roztoku síry atom síry a alespoň malé οπο^^^ί polysulfidu.U.S. Pat. No. 4,143,119 discloses a corrosion inhibitor for iron-containing metals and their alloys by ingestion of ιι ι ^ Ι!! Solutions. ³ , wherein the inhibitor consists essentially of (a) a source of copper ions which is obtained from metallic copper, copper sulphide or other salts containing moUi, (b) a source of sulfur atoms, such as sulfur, hydrogen sulfide and / or COS and c Reagents which produce a sulfur atom in the sulfur solution and at least a small amount of polysulphide.

Mimoto byly ještě dva inhibitory koroze popsány v US patentech č. 3 896 044, a 3 808 140.In addition, two other corrosion inhibitors have been described in U.S. Patent Nos. 3,896,044, and 3,880,140.

V prvním z těchto patentů se popisuje roztok s obsahem inhibitoru, který sestává v podstatě z vodného roztoku alkaoolaoinu a z inhiaiiníhi onoožsví inhibitoru koroze, který se volí z aroooaických kyselin, substiuuovaných oitooskupin a jejich, sooí.The first of these patents discloses a solution containing an inhibitor which consists essentially of an aqueous solution of an alkanoolaoin and an inhaled corrosion inhibitor selected from arooic acids, substituted oitoo groups and salts thereof.

Ve druhém z těchto patentů se popisuje roztok, který sestává z vodného roztoku alkanolaminu a inhibi^^^ho onoožsví sloučeniny vanadia v pětivazné foioě a ze sloučeniny ao^<tOoou.In the second of these patents describes a solution which consists of an aqueous alkanolamine solution, and it onoožsví ^^^ inhibitory compounds of pentavalent vanadium foioě and the compound and the ^<TOOO.

?\ni v jednom za svrchu uvedených patentů se nepopisuje synergní účinek koOboace, která bude dále popsána pří provádění způsobu podle vynálezu, to jest společný účinek organické sloučeniny za skupiny aromaických kyseHt, substiuuovaoých oitooskupinaoi a jejích solí, l,4-oaítofeoolu, těchto látek a některých sloučenin vanadu, a to ve čtyřaatnéo nebo pětLa-zoném vztahu. Ve svrchu uvedeném patentu se uvádí pouze pětivazný stav vanadu a ještě pouze ve spojení se sloučeninami antimonu.One of the above-mentioned patents does not disclose a synergistic effect of co-operation, which will be described hereinafter in carrying out the process of the invention, i.e. the combined effect of an organic compound of the aromatic acid group, substituted oitoo groups and their 1,4-oethoxyphenol salts. and some vanadium compounds in a four-or five-lazo relationship. The aforementioned patent only mentions the pentavalent state of vanadium and still only in conjunction with antimony compounds.

>'yoí bylo zjištěno, že je možno zabbánit korozi kovových povrchů při poouití vodných roztoků alkanolamiou při odstraňování kyselých plynů, zvláště v případě, že alespoň část těchto plynů tvoří sirovodík. Poddtata vynálezu spočívá v tom, že inhibitor koroze kovových povrchů v korozivoío vodném roztoku alkat.illoinu sestává z 0,01 až 1 mM alespoň jedné sloučeniny vanadu, v níž vanad má vaznost +4 nebo *5 ve vodném roztoku alkaoolu a z 0,1 mM ií 10 mM organické sloučeniny, která se volí ze skupiny lrioalickýeh kyseHt, substituovaných oitooskupinou, 1,4-naftochinonu a směsi těchto sloučenin. Organická sloučenina se s výhodou v.o.í ze skupiny kyselina p-nirlabenziivá, kyseHna o-nitiobeoziov’á, kyselina 3,5-dinirobbenzooví, p-nitioje^o^oL, n-nitriflnol, kyše lina n-niroabenzentulfonová, 1,4-nlftichinin a siměsi těchto látek.It has been found that it is possible to prevent corrosion of metal surfaces by using aqueous solutions of alkanol to remove acid gases, especially if at least a portion of these gases are hydrogen sulfide. SUMMARY OF THE INVENTION The corrosion inhibitor of metal surfaces in a corrosive aqueous alkatilloin solution consists of 0.01 to 1 mM of at least one vanadium compound in which vanadium has a +4 or * 5 bond in an aqueous alkanol solution and 0.1 mM 10 mM of an organic compound selected from the group consisting of lithium substituted oxo, 1,4-naphthoquinone, and mixtures thereof. The organic compound is preferably selected from the group consisting of p-nitrobenzic acid, o-nitiobenzoic acid, 3,5-dinirobbenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, n-nitrifinol, n-niroabenzene sulfonic acid, 1,4- nlftichinine and simulations of these substances.

Ithibičtí onnOitví sloučeniny vanadu a p^i^u^j^t^é organické sloučeniny je vždy vyšší než orntlssví sloučeniny vanadu nebo organické sloučeniny v případě, že se tyto látky užívaií k zábraně koroze jednotlivé, ρřnttiin je možno dosáhnout ještě dalších výhod, polliijvli se tyto látky ve vyšším mno^^í. Tyto .inhibitory koroze jsou zvláště vhodné pro pouští .současně s vodným roztokem monniehanola.oinu, jehož se užívá pro odstranění sirovodíku a kysličníku uhličitého z přírodních plynů.The antibiotic activity of the vanadium compound and of the organic compound is always higher than that of the vanadium compound or the organic compound when used individually to prevent corrosion, even more advantages can be achieved, if any. these substances in higher amounts. These corrosion inhibitors are particularly suitable for deserts along with an aqueous solution of monoethanol which is used to remove hydrogen sulfide and carbon dioxide from natural gases.

Bylo zjištěno, že přestože sloučeniny vanadu a organické sloučeniny jednoHivě neposkytují ochranu proH korozi v dostatečné míře, směs těchto látek neočekávaně poskytuje ochranu proH korozi ve velmi nízké koncentraci.It has been found that although vanadium compounds and organic compounds do not provide sufficient corrosion protection to a sufficient degree, the mixture unexpectedly provides corrosion protection at a very low concentration.

Při provádění způsobu podle vynálezu je možno užít různých sloučenin vanadu, pokud se v nich tento prvek nachází ve čtyřvazné nebo pětlvaznú formě, s výhodou pětívazoé formě.Various vanadium compounds may be used in the present invention when the element is in a tetravalent or pentavalent form, preferably a pentavalent form.

Je tedy například ' možno' užít ' ν^·, NaVO-₃, -Na^VO^ KVO3,' Nl^CC^, ' . .VOČ-lý·/·VÓS.O^,. V0₂, . VOC1₂, a směsi těchto látek. i : - . - -Thus, for example, it is possible to use, for example, NaVO- ₃ , -Na2VO4KVO3, 'N1 ^ CC4'. .VOC.O ^ ,. V0 ₂ ,. VOC1 _2, and mixtures thereof. i: -. - -

Organické sloučeniny, užité jako inhibitory, koroze s]á)lu--se--svrchu ' Uvedenými · sloučeninam. vanadu se volí ze skupiny aromatických · kyselin', ·· subs titoovaných. nitooskupinami , . sol-í · těchto kyselin a 1,4-naftochinonu, . s.výhodou .se. .užije ky-seliny p-niroobenzóové, kyseliny m-nitoobenzoové, kyseliny 3,5-dinitooeenzoové, . ' p-nitrofenolu, m--iitrofenolu, . kyseliny mi^itroOenzensulfortové, 1,4-naftochinonu a směsi . tschto sloučenin.Organic compounds used as inhibitors of corrosion with the above compounds. vanadium is selected from the group of aromatic acids subscribed to. nitoogroups,. salts of these acids and 1,4-naphthoquinone; s.výhodou .se. uses p-nitro-benzoic acid, m-nitro-benzoic acid, 3,5-dinito-benzoic acid; p-nitrophenol, m -itrophenol; meso-benzenesulfonic acid, 1,4-naphthoquinone and mixtures thereof. of these compounds.

Při pGuúití jednoolivé. látky jako inhibitoru ' .koroze . obvykle .^: dochází . k . -tomu, . že inhibitor je zcela neúčinný pod určitou minimální '.konncenrací ,·.·· kdežto. nad ..touto konncnttacl,.. kdeito nad touto koncemi-ací vždy chrání proti. korozi. Tato kritická koncentrace se . obvykle uvádí jako minimální účinná koncentrace . pro .·. inhibitor., Tuto . kohcennřa.ci . je možno v případě jednoolivé látky jednoduchým způsobem . zjistit . při . zkoumání . vlivů . různých ^(^001^^01 . inhibitoru na ochranu proli korozi. Bylo ' prokázáno, . ' že při p^t^užiLÍ .. směsí sloučenin vanadu a organických sloučenin při provádění způsobu podlevynálezu je možňo dosáhnout ochranyproti korozi i pod minimální účinnou .obou .jndno.tlivýhl látek a^; . to v dokoonlejŠiformě,' než při p^L^uítií účinné koncentrace. jednotlivých- látek'.; Mimo tosé'pri . použittí.. sm^si. sloučenin vanadu a organických sloučenin dosahuje zejména při p^i^zíití vyšší než . minimální účinné koncentrace dalších výhod.When pGuúití monolithic. corrosion inhibitors. usually . ^: occurs. k. -tomu,. that the inhibitor is completely ineffective below a certain minimum concen- tration, whereas over this con- nection, but always protects against this end. corrosion. This critical concentration is. usually referred to as the minimum effective concentration. for. ·. inhibitor. kohcennřa.ci. in the case of a monolithic substance it is possible in a simple manner. find out . at. exploring. influences. It has been shown that by using mixtures of vanadium compounds and organic compounds in the process of the invention, corrosion protection can be achieved even below the minimum effective. .jndno.tlivýhl both ^substances,. in dokoonlejŠiformě, "than when p ^ L ^ usability, effective concentrations. jednotlivých- substances .; Outside tosé'pri. .. by application mixture described above. vanadium compounds and organic compounds is particularly at at greater than the minimum effective concentration of other advantages.

Koncentrace sloučenin vanadu a . organických . sloučenin .seímůže-pohybovát.v-, .r^ozm^i^íí..mnoožtví 0,01 až 1 mM v případě sloučeniny . vanadu a -0,1 . až 1© mM v. případě organické sloučeniny,·.: s výhodou má být koncentrace taková., že . v případě . sloučeniny .vanadu i v .případe. organické sloučeniny je vyšší než minimální účinná koncentrace . . těchto jednejo^tLi^^ý^c^h látek.Concentration of vanadium compounds a. organic. The compound can be moved in an amount of 0.01 to 1 mM in the case of the compound. vanadium and -0.1. preferably 1 to 1 mM in the case of an organic compound, preferably the concentration is such that. when . the vanadium compound also in the case. the organic compound is greater than the minimum effective concentration. . of these one or more substances.

Uvedená směs je určena zejména pro přidávání do. roztoků moncolkanollminů . a . poly^kano!aminů o 2 až 4 atomech uhlíku v hydroxyalkylové ' skupině'. Typickými . sloučeninami této skupiny jsou monnoehannlamin, dlethatollmin a'monoisopropanolamin. j ’Said mixture is intended, in particular, for addition to. solutions of moncolcanolmines. a. poly (2 to 4 carbon atoms) of the hydroxyalkyl group. Typical. the compounds of this group are monnoehannlamine, dlethatollmine and monoisopropanolamine. j ’

Inhibitory koroze, získané svrchu ůvndnriým'zρůsobnm byly podrobeny . zkouškám .v roztocích s obsahem motltonhanollminů, vody, kysličníku . uhličiéého. a . sirovodíku, ' protoževodné . roztoky motltonhanolaminu jsou korozivní vzhledem . ke kovům s obsahem . železa až po nasycení k^í^j^.ičníkem uhlí čitým a/nebo sirovodíkem. Jde pravdepodoOtě o nlnktoohhemickoů. korozi, . ' které .. se účastní reakce anodového typu . za .vznik-u hydroxidu, .. sir^ku železa . a. dalších . komplexů. . ý\ . .. · -. ·:···. . ... .·' '· ^: .The corrosion inhibitors obtained above were subjected to treatment. tests in solutions containing motltonhanollmines, water, oxide. uhličiéého. a. hydrogen sulphide, 'because it is not. motltonethanolamine solutions are corrosive in appearance. to metals containing. iron up to saturation with carbon monoxide and / or hydrogen sulfide. These are probably nlnktoohhemickoů. corrosion,. which are involved in the anode-type reaction. to form iron sulfide hydroxide. and others . complexes. . ý \. .. · -. ·: ···. . .... · ^'·:.

V případě, že je v roztoku llkltollnltu . sirovodík, . dochází .pravděpodobně -k řldS . komplexních reakcí, při’ηϊϋ vzniká síra,.která.v těchto.roztocích .' je alespoň.žcáátive foímé potysužfidů. Síra, která se vytváří .v ’.roztoku . llkatolminu^;/nlůié' .mít rovněž plsiilčtí účinek. :In case it is in the solution of 11% by weight. hydrogen sulphide,. probably. complex reactions, where sulfur is formed in these solutions. it is at least a pharmaceutically acceptable surfactant. The sulfur that is formed in the solution. llkatolmin ^; They may also have a mildew effect. :

Schopnost chránnt proU korozi se stanoví měřením ' doby, po kterou tato ' ' látka chrání při pooůití alkanolíminového roztoku proti ' . korozi . a .-mřením ^;potenciáluoceii na . konc-i . pokusu, čímž je možno prokázat, zda je ocel. aktivní. nebo pasivní. Poměrná . rychlost korozepro . ' různé alkanolaminové roztoky se vypočítává jako .rychlost koroze.při .. pouůití .Roztoku.llklnolamitů s .сИОЮоппп, dělená rychlostí . koroze při pouužtí . téhož roztoku bez ' inhibitoru.. Rychlost koroze se v každém případě vypočítává ztrátou .·hmonooSi ..vzorku . kovu ' . po . provádění . zkoušky určité období. Renaliití rychlost koroze, . která je vyšší. než O· . - . luka-zuje, že ' ’ inhibitor není účinný. V každém pokusu byl rovněž měřen. potenciál oedi. ’Vyšší .И!^! potenciál .než 500 .mV ^při te^plo^{tě 20} °C ^ůk<lZlž□n^, _I. ^že ocel .je pašiinϊ. a .' ^že .. í^d^i^jLt^of .je ' úči^ý.The corrosion protection capacity is determined by measuring the time it is protected against the alkanolimine solution. corrosion. a. by measurement ^; potential of the. konc-i. of the experiment, thereby proving that it is steel. active. or passive. Relative. Corrosion rate. The various alkanolamine solutions are calculated as the rate of corrosion when using a solution of cllamlamides with a velocity divided by. corrosion in use. The corrosion rate is in any case calculated by the loss of the sample. metal '. Mon implementation . tests a certain period. Renal corrosion rate,. which is higher. than O ·. -. suggests that the inhibitor is not effective. It was also measured in each experiment. potential oedi. 'Higher .И! ^! potential .než .mV ^p s 500 ^pl of TE ^{I 20} C ^CU <lZlž □ ^n, _I. ^that steel is a peat. a. ' ^The method is effective.

Pokusy s korozí při přenosu teplé! Oyly .prováděny . t<áisledžl·jhcímppioobem:Attempts with corrosion during heat transfer! Oyly .performed. t <áledžl · jhcímppioobem:

Prstenec z měkké occIí o průměru .přiOližně . 10' cm. a. o moušÍce p^.i^Ol-ž^r^ě . 1 . mm se zváží a pak se uloží do skleněné nádoby tak, aby vytvářel. dni..nádoby. Pak.se.do.nádoby ' vloží .roztokRing made of soft leather with a diameter of approx. 10 'cm. a. about a mouse. 1. mm is weighed and then placed in a glass container to form. dny..nádoby. Then, the solution is inserted into the container

7.428'10 m· hicctha ir > 17.428'10 m hicctha ir> 1

t.u íd nasycený kyt 1 . i čníkern uhlů čitým.t.uid saturated flower 1. and the black coal face.

VzduchAir

I i :. i k .i a- s I í'· ] i <k\'» Oc^-J se ak t su i 7 í pa.' j\t. i ' i lm, i i iI i:. i. i a I Oc Oc Oc Oc Oc Oc Oc Oc J J J J J j \ t. i 'i lm, i i i

-. . I' _k i r · - mi i ' k í ,< . dulc I . um i i iit o ř: -·ία-:- a · i .-. . I '_k i r · - mi i' k <, <. dulc I. um i i iit o: - · ία -: - and · i.

^iria' , ^{V u|}ípad^j, že padc se však je tak, že se e lekt rochom.icky pr > adovaiia pasivní ocel, wede do nádoby roztok mono· c^;.ný s i -- ovodjkem za anaci ·o.bn í d podmí.uc-k . ^iria ', ^{V u | j} case that padc however is such that the lectins rochom.icky e pr> adovaiia passive steel Wede solution into the container mono · ^C; he is a driver for the cancellation of the condition.

jeYippee

Objmi .•jemu monoc-i ·. hano lam inu kysl Icníkeii! uhličiLým, к i..ýo / byl pj do liáai ..by. koztok inonccthanoj . ami nu nasyceny sirovodíkem se ,ijl.!'jinoiů i' u.Embrace him • monoc-i ·. hano lam inu acid Icnikeii! charcoal, which was pj do liáai ..by. koztok inonccthanoj. ami nu saturated with hydrogen sulphide, ijl. 'jinoiů'.

_a· _a d _and · _a d

Promýva и ·,(- zrnůi j vodi akt. ion' •bsahem zahřívá na íep konci pokusuIt washes with the grains of the conducting active ion at the end of the experiment.

j.j.

a obsah, nádoby se nechá tí a vypéciand contents, the container is left to wash and bake

S vrchu, yy · У/· · n dokázal . ž‘e ze. obsh.hu, je volnoí- .síru t v roztoku nicnocthuj.no laminu o koncentraci rovodíkem a na 80 hmotitosttí.dj i kyyřičpuzen ím ky-jfd)., y.-p-uz působením by mjhlo dojít k oxidací sirona 2o hmotni .With the top, yy · У / · · n proved. that of. The free sulfur is dissolved in a solution of hydrogen at a concentration of 80% by weight of the hydrogenated polymer, which may result in oxidation of the sirone by 20% by weight.

ch i kys 1 ,i ín í ku uh] í d, tého p ii v do ná<of carbon monoxide and carbon monoxide in the feed

.leníku idJ.j.d leho na plyn, který obsahuje 20 objcínových ?. nádobo je. nyní možno pozorovat inhibiciThe gas-fired gas lighter contains 20 obj. the container is. inhibition can now be observed

0y obvykle za nepřístupu vzduchu, načež se nádoru pod zpětným chladičem. Je t.aJf.e možno postupovat tak, že se nádoba přec! přidáním inhibitoru. Na eis ýým kysl i , čnítem uh li čitm·'* oceli. Ocelový kotouč se ocislotu varu pod zpětným chladičem ježte i ro vod íku a kysličníku uh.J.iíitdjo •mé zchladnout. Pak s· se rychlost, koro:Usually in the absence of air, after which the tumor under reflux. It is also possible to proceed in such a way that the container is disposed of. by adding an inhibitor. On clean acid, we read carbon steel. The steel disc is cooled to reflux by boiling the hydrogen and carbon monoxide. Then s · se speed, koro:

cí příklady. Ne^s^pě tak, ze koncentrace způsob byl šné použití jnh i bútoru užit v násle inhibitoru v je uvedena v znovu mh^;í potenciál s^jíďch příkladech, dané koncentraci je uvozovkách.Examples. Not so that the concentration of the process for which the various buffers have been used in the next step of the inhibitor is shown again in mh ^; The potential of these examples is given in quotation marks.

jsou taká uváděny srovnávauvedeno v tabulkách I a 11they are also listed in Tables I and 11

Pří k 1 .a d y v následujících příkiadech byly zkoušeny inhibitory koroze.In the following examples, corrosion inhibitors were tested.

podle vynálezu. Všechny tyto příklady byly prováděny s horkou, aktivní o^dí p·.· dobu 24 hodin svrchu uvedeným způsobem. V k jako· yv.rif p_rr , j použitím druhé složky ηιΙΙΟϊΟ!according to the invention. All of these examples were carried out with hot, active conditions for 24 hours as described above. V k as · yv.rif p _r r, j using the second component ηιΙΙΟϊΟ!

při pouuití. sirovodíku a kysličníku. uhličitého zdem případě byla sloučeni na vanadiu přidánain pouuití. hydrogen sulphide and oxide. The carbon dioxide wall case was merged on vanadium added

Pycř.1 osí·. koroze roztoku .плюп· t ha no l.ami:Pycř.1 axes ·. solution corrosion .плюп · t ha no l.ami:

vody, kysličníku uhliíjtélo a sirovodíku byla. M.-ípr h“/ piítomo./sti. inhibitoru. na 29 ocelových kotoučíchwater, carbon monoxide and hydrogen sulfide were. M.-ípr h '/ piítomo./sti. inhibitor. on 29 steel wheels

Tato νο „'kázal. ztrátu hrně est, která odpovíd-aia rychlostiThis νο "preached." loss of the flock est, which corresponds to aa speed

V každém z tčehkoroze 9,0 iIn each of the 9,0 i

j.rn,1io_; den a 4,i pod' tání rdi vní.Jn, 10 _; day and 4, even under the melting of the outside.

rovádění ztouúdy po t cnů.the pursuit of wandering.

n př iech rychlosti koroze vr, uabu ,!.ce , 1 .-..b,,, t. , j kor.n the corrosion rates vr, uabu,!. ce, 1 .- .. b ,,, t., j kor.

I 1. ka ůtory jsou úspěšné .Jako sloučnmity vanadu bylo v příkaadech 1 až 47 užito V^O_C nebo NaVO^.I 1. ka uthors are successful .As sloučnmity vanadium was příkaadech 1-47 used V ^ O ^ _C or the beams.

ík a ad<ík and ad <

V t.abulce i jsou uvedeny výsledky, které byly získány při potuiKí inhibit^^oi^u podle vynalezu v korndinracrích, v nichž každá z jeho složek již tnρosSktujn ochranu proti korozi.Table 1 shows the results obtained with the rat inhibitors according to the invention in corndinations in which each of its components already provides corrosion protection.

až 7 je zřejmá dobrá ochrana smisu'· V pří.kladncl 1 až 3 je užito vanadu, jehož rňnímáiní účit^ná koncentrace je 0,2 až 0,3 mM v případe, že tento hov je užít jako takový spolu s horkou aktivní о^^Ш. Příklady 4 az 6 ukaazuí, že minimální účinná koncentrace pro kyselinu ρ-titobetnzoovou je 10 až 20 mM při fptuuití horké aktívmí oceM. Příklad 7 prokazuje lepší účinek při ptu užití 0,1 rnM vanadu a 1,0 mM uvedené kyseirny v pří pud ě horké aktivní occIí. Obdoonýc-h výsledků je možno dosáhnout, jak je zřejmé z příkladu 8 až 24, při pouužtí vanadu v koimbnaci s kys^i.:^iou mI^t^<l^bnttntsι^j..⁽orlOvou_í 1,4-^1000)^0^0^, p-tittontnc1(m, kyselinou m-nit.tobenzoovou a t-din ггооПпг. zoovou7 to 7 shows good protection of the mixture. Example 1 to 3 uses vanadium having a minimum effective concentration of 0.2 to 0.3 mM when used as such together with hot active. ^^ Ш. Examples 4 to 6 show that the minimum effective concentration for ρ-titobetnanoic acid is 10 to 20 mM in hot active steel. Example 7 demonstrates a better effect when using 0.1 rnM vanadium and 1.0 mM of said acid in hot active ingredient. Obdoonýc h results were obtained as shown in Example 8-24, when pouužtí vanadium koimbnaci with acid ^ i. ^ ^ T iou mI ^<l ^ j ^ bnttntsι .. ^(Orlova 1,4- _d ^ 1000 P-titanium dioxide (m, m-nitrobenzoic acid and t-dinoglycerol)

T a b u 1 T a b u 1 ki i ki i Příklad Example RealV/ní Potenciál Real potential Končentrace Concentration Koncentrace Concentration Organ. íeká Organ. says rych Los i koroze Fast Los and corrosion OZéll ^/l0/ OZel ^{/ l0 /} vanadu v mM vanadium in mM organické sloučeniny v mM organic compounds in mM sloučenina compound l l . 0,35 . 0.35 n /9/ n / 9 / 0,1 0.1 n n n n 2 2 1,04 1.04 Λ Λ /0,2/ / 0,2 / n n n n 3 3 1,19 1.19 A AND /0,1/ / 0,1 / - - n n 4 4 0,4 2 0,4 2 P P 20 20 May ΡΝΒΑ/2/ ΡΝΒΑ / 2 / 5 5 3,12 3.12 A AND /10/ / 10 / PNBA PNBA 6 6 1,58 1.58 A AND /4/ / 4 / PMBA PMBA 7 7 0,42 0.42 P P 0,1 0.1 1,0 1.0 PNBA PNBA 8 8 1,65 1.65 A AND /20/ / 20 / 9 9 1,54 1.54 A AND /4/ / 4 / MNP MNP 10 10 0,54 0.54 P P 0,1 0.1 10 10 11 11 6,69 6.69 A AND /20/ / 20 / MN3S/4/ MN3S / 2 / 12 12 0,42 0.42 P P 0,1 0.1 10 10 MNBS MNBS 13 13 0, 38 0, 38 P P 20 20 May 14 14 0,42 0.42 P P 10 10 4NQ 4NQ 15 15 Dec 1,38 1.38 A AND /4/ . / 4 /. 4NQ 4NQ 16 16 0,42 0.42 P P 0,1 0.1 2 2 4 NQ 4 NQ 17 17 0,38 0.38 P P 4 4 NP/6/ NP / 6 / 18 18 0,38 0.38 P P 2 2 n/ n / 19 19 Dec 2,19 2.19 A AND /1/ / 1 / NP NP 20 20 May 0,46 0.46 P P 0,1 0.1 0,4 0.4 NP NP 21 21 0,31 0.31 P P 20 20 May MNBA/7/ MNBA / 7 / 22 22nd 5,88 5.88 A AND /10/ / 10 / ΜΝΒΑ ΜΝΒΑ 23 23 0, 9 6 0, 9 6 A AND /4/ / 4 / ΜΝΒΛ ΜΝΒΛ 24 24 0,50 0.50 P P 0, l 0, l 4 4 MLBA MLBA 25 25 0,4 2 0,4 2 P P 20 20 May DNBA/8/ DNBA / 8 / 26 26 0,4 6 0,4 6 P P 3 0 3 0 DL BA DL BA 27 27 Mar: 0,3 8 0,3 8 P P 4 4 ϋ,Ιί’Α ϋ, Ιί’Α 2 8 2 8 1 , 12 1, 12 Λ Λ /2/ / 2 / ú N t: A ú N t: A 29 29 0, '16 0, '16 A AND /1/ / 1 / db db 3ó 3ó 0,7 7 0,7 7 Λ Λ /0,4/ / 0,4 / VLTA VLTA 3 l 3 l 0, 18 0, 18 P P 0, 1 0, 1 l l iiNJA iiNJA /1/ Čísla / 1 / Numbers v závorkách in parentheses ukaizjí, že v iw show that in iw lenú. koncce íiti:í len. the ends of the head: í irihi b Ltor n-e.po;kk ttov a irihi b Ltor n-e.po; kk ttov a i ochranu p i protection p

korozi /2/ Kyselina p-ni.trobefizoová /3/ m-nitrofenol /4/ m-nitrobenzeneuloknová kyselina /5/ 1,4-naftochinon /6/ p-nitrofenoi /7/ Iπ-nltuQbennoová kyselina /8/ kyselina 3,5ndinitrobnnzoová /9/ Pobenniál oceli v tomto příkladu nebyl mořen /10/ A znamená aktivní a P znamená pasivnícorrosion (2) p-nitrophenolic acid / 3 / m-nitrophenol / 4 / m-nitrobenzeneuccinic acid / 5 / 1,4-naphthoquinone / 6 / p-nitrophenoic acid / 7/1-nitro-benzoic acid / 8 / acid 3, 5ndinitrobnnzo / 9 / The appendage of steel in this example was not stained / 10 / A means active and P means passive

Příklady 32 až 47Examples 32 to 47

V těchto příkladech byl hodnocen inhlbiční účinek směsi vanadu a kyseliny p-niroobennoová na korozi při použití svrchu uvedeného způsobu s tím rozdíem, že pokus byl. prováděl dnů, io jest 192 hodin.In these examples, the corrosion effect of the vanadium / p-niroobennoic acid mixture on corrosion was evaluated using the above method except that the experiment was. He performed days, even 192 hours.

V následující tabulce II je shrnuta ochrana proti korozi, dosažená při použití vanadu ve směsi s kyselinou p-nitrobenzoovou. Mimoto tato tabulka ukazuje, že směs inhibitorů je účinná i v koncentraci, v níž jednotlivé inhibitory neposkytují ochranu proti korozi.The corrosion protection achieved by using vanadium in admixture with p-nitrobenzoic acid is summarized in Table II below. In addition, this table shows that the inhibitor mixture is effective at a concentration at which individual inhibitors do not provide corrosion protection.

a kyseliny p-nitrobenzoové je možno dosáhnout užije v koncentraci 0,02 až 0,25 mM a kyselinaand p-nitrobenzoic acid can be used at a concentration of 0.02-0.25 mM and acid

Je zřejmé, že při použití směsi vanadu ochrany proti korozi v případě, že se vanad p-nitrobenzoová se užije v koncentraci 0,6 až 8,0 mM. Při použití těchto koncentrací je směs účinná i v případě, že složku uvedené směsi.Obviously, when using a vanadium corrosion protection mixture, when vanadium p-nitrobenzoate is used at a concentration of 0.6 to 8.0 mM. Using these concentrations, the composition is effective even if the component of said composition.

Claims (4)

PŘEDMĚT Y ZSUBJECTS 1» Inhibitor koroze kovových povrchů v korozivním vodném roztoku alkanolaminu, vyznačující se tím, že sestává z 0,01 mM až 1 mM alespoň jedné sloučeniny vanadu, v níž vanad má vaznost +4 nebo +5 ve vodném roztoku alkanolu a z Ό, 1 jtjiM až 10 mM organické sloučeniny, která se volí ze skupiny aromatických kyselin, substituovaných nitroskupinou,,1,4-naftochinonu a směsi těchto sloučenin.A corrosion inhibitor of metal surfaces in a corrosive aqueous alkanolamine solution, characterized in that it consists of 0.01 mM to 1 mM of at least one vanadium compound in which vanadium has a +4 or +5 binding in aqueous alkanol solution and of Ό, 1 µM up to 10 mM of an organic compound selected from the group of aromatic acids substituted with the nitro group, 1,4-naphthoquinone, and mixtures thereof. 2. Inhibitor podle bodu 1, vyznačující se tím, že se organická sloučenina volí ze skupiny kyselina p-nitrobenzoová, kyselina m-nitrobenzoová, kyselina 3,5-dinitrobenzoová, p-nítrofenol, m-nitrofenol, kyselina m-nitrobenzensulfonová, 1,4-naftochinon a směs těchto sloučenin.2. Inhibitor according to claim 1, characterized in that the organic compound is selected from the group consisting of p-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, p-nitrophenol, m-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid. 4-naphthoquinone and mixtures thereof. 3. Inhibitor podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina ' vanadu volí ze skupiny oxid vanadičnan, vanadičnan sodný, typu NaVO^ rid vanadičný VOCl^ a směsi těchto sloučenin.3. The inhibitor of claim 1, wherein the vanadium compound is selected from the group consisting of vanadate oxide, sodium vanadate, vanadium (VOCl) type and mixtures thereof. a Na^VO^, vanadičnan amonný NH^VO^ a oxychlo-and Na ^ VO ^, ammonium vanadate NH4 VO ^ and oxychlo- 4. Inhibitor podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vanadu s vazností vanadu +5 v koncentraci 0,02 až 0,25 mM a kyselinu p-nitrobenzoovou v koncentraci 0,6 až 8,0 mM.4. An inhibitor according to claim 1 comprising a vanadium compound having a vanadium binding of +5 at a concentration of 0.02-0.25 mM and p-nitrobenzoic acid at a concentration of 0.6-8.0 mM.