CS242259B1 - Pure alphamethylstyrene,acetophenone and paracumylphenone production method from distillation residues from phenol and cumene production - Google Patents

Description

z destilačných zvyškov z výroby fenolu z kuménufrom distillation residues from the production of phenol from cumene

Predmetom vynálezu je izolácia alfa-metylstyrénu, acetofenónu, dimérov alfametylstyrénu a p-kumylfenolu z destilačných zvyškov vznikajúcich pri výrobě fenolu kuménovým sposobom.It is an object of the invention to isolate alpha-methylstyrene, acetophenone, alphamethylstyrene dimers and p-cumylphenol from the distillation residues resulting from the cumene production of phenol.

Pri výrobě fenolu kuménovým sposobom. oxiduje sa kumén na kuménhydroperoxid vzduchom pri tlaku 400 až 600 kPa a teploaách 110 až 120 °C. Koncentrácia kuménhydroperoxidu v oxidačnej zmesi bývá obyčajne 20 až 25 % hm. Nezoxidovaný kumén sa odstraní destilačne za nízkého tlaku. Koncentrovaný 89 až 92 %-ný kuménhydroperoxid ohsahujúci 6 až 8 % hm. dimetylfenylkarbinolu, 1 až 1,5 % hm. acetofenónu a menej ako 0,2 % hm. alfa-metylstyrénu sa rozkládá s kyslými katalyzátormi obyčajne s kyselinou sírovou. Rozkladom vznikajú z kuménhydroperoxidu fenol a aceton ako hlavně produkty a alfa-metylstyrén, acetofenón, dimetylfenylkarbinol, diméry alfa-metylstyrénu, p-kumylfenol, mezityloxid, benzofurány, forón, diacetónalkohol a iné ako vedfajšie produkty. V praxi sa táto zmes označuje ako rozkladná zmes.In the production of phenol by cumene method. the cumene is oxidized to cumene hydroperoxide with air at a pressure of 400 to 600 kPa and a temperature of 110 to 120 ° C. The concentration of cumene hydroperoxide in the oxidation mixture is usually 20 to 25% by weight. Unoxidised cumene is removed by distillation under low pressure. Concentrated 89-92% cumene hydroperoxide containing 6-8 wt. % dimethylphenylcarbinol, 1 to 1.5 wt. % acetophenone and less than 0.2 wt. alpha-methylstyrene decomposes with acid catalysts usually sulfuric acid. Decomposition results from cumene hydroperoxide phenol and acetone as mainly products and alpha-methylstyrene, acetophenone, dimethylphenylcarbinol, alpha-methylstyrene dimers, p-cumylphenol, mesityloxide, benzofurans, forone, diacetone alcohol and other by-products. In practice, this mixture is referred to as a decomposition mixture.

Izolácia čistého acetonu a fenolu sa prevádza destilačne, obyčajne sposobom znázorněným na obr. 3.Isolation of pure acetone and phenol is carried out by distillation, usually as shown in FIG. Third

Na kolóne 1 sa oddělí surový aceton — I od surového fenolu — II. Surový acetón —On column 1, the crude acetone-I is separated from the crude phenol-II. Crude acetone -

I sa ďalej čistí destilačne na kolonie 2. Hlavou kolony sa pri refluxnom pomere 6 až 10 odoberá čistý acetón —· III, spodom kolony voda, fenolát sodný a část uhfovodíkov o vyššom bode varu ako aceton a iné. Do tejto kolony sa obyčajne nastrekuje tiež vodný roztok hydroxidu sodného —· VI na extrakciu fenolu a neutralizáciu přítomných organických kyselin ako sú kyselina octová a mravčia.I is further purified by distillation to the colonies 2. At the reflux ratio of 6 to 10, pure acetone-III is taken off at the top of the column, water, sodium phenolate and a portion of the higher-boiling hydrocarbons than acetone and others are removed at the bottom of the column. An aqueous sodium hydroxide solution is also injected into this column to extract the phenol and neutralize the organic acids present such as acetic acid and formic acid.

Surový fenol — II sa nastrekuje na kolonu 3, kde sa oddestiluje surový fenol — IV spolu s látkami o nižšom hode varu od vyššie vrúcich ako sú diméry alfa-metylstyrénu, acetofenón, dimetylfenylkarbinol, p-kumylfenylester, p-kumylfenol, benzofurány a iných nedestllujúcich kondenzačných produktov — V. ⁴ Crude phenol-II is injected onto column 3 where crude phenol-IV is distilled off along with lower boiling substances from higher boilers such as alpha-methylstyrene dimers, acetophenone, dimethylphenylcarbinol, p-cumylphenyl ester, p-cumylphenol, benzofurans and other non-distilling condensation products - V. ⁴

V praxi sa tieto látky o vyššom bode varu ako fenol obyčajne destilujú na kolóne 4, kde sa hlavou kolony za zníženého tlaku oddestiluje fenol a spodom kolóny sa odoberá zmes — VII, obsahujúca 12 až 15 % hm. acetofenónu, 5 až 10 % hm. DMFK, 3 až 7 % hm. fenolu, 10 až 15 °/o dimérov AMS, 3 až 6 °/o hm. p-kumylfenyléteru, 20 až 25 % hm. p-kumylfenolu, 20 až 25 % hm. nedestilujúcich podielov pozostávajúcich z roznych kondenzačných produktov, síranu sodného, fenolátu sodného a iných. V praxi sa zmes — VII označuje ako fenolové smoly, alebo destilačné zvyšky z výroby fenolu kuménovým sposobom. Vo vačšine prípadov sa používajú ako zdroj energie.In practice, these higher boiling substances than phenol are usually distilled on column 4, where phenol is distilled off at the head of the column under reduced pressure and a mixture of VII containing 12 to 15 wt. % acetophenone, 5 to 10 wt. DMFK, 3 to 7 wt. phenol, 10 to 15% by weight of AMS dimers, 3 to 6% by weight. % p-cumylphenyl ether, 20 to 25 wt. p-cumylphenol, 20 to 25 wt. non-distillate fractions consisting of various condensation products, sodium sulfate, sodium phenolate and others. In practice, mixture-VII is referred to as phenolic pitch, or distillation residues from phenol production by cumene method. In most cases they are used as an energy source.

Surový fenol — IV sa dalej čistí azeotropickou destiláciou s vodnou parou na kolóne 5, chemicky dočisťuje v reaktore 6. Rektifikáciou v kolóne 7 sa získá čistý fenol.The crude phenol-IV is further purified by azeotropic steam distillation on column 5, chemically purified in reactor 6. Rectification in column 7 yields pure phenol.

Termické štiepenie fenolových smól pri teplotách 200 až 400 °C za tvorby alfametylstyrénu a fenolu je popísané v DASThermal cleavage of phenolic pitches at temperatures of 200 to 400 ° C to form alpha-methylstyrene and phenol is described in DAS

105 878 a US pat. 3 391 198.No. 105,878 and US Pat. 3,391 198.

Zahrievanie smól s dehydratačným katalyzátorom pri teplotách 180 až 300 °C za zníženého tlaku je známe z DAS 1121 621. Pri zahrievaní sa dimetylfenylkarbinol dehydratuje na alfa-metylstyrén a časť p-kumylfenolu sa rozkládá na fenol a alfa-metylstyrén a časť p-kumylfenolu sa rozkládá na fenol a alfa-metylstyrén.Heating of pitches with dehydration catalyst at 180-300 ° C under reduced pressure is known from DAS 1121 621. Upon heating, dimethylphenylcarbinol dehydrates to alpha-methylstyrene and part of p-cumylphenol decomposes to phenol and alpha-methylstyrene and part of p-cumylphenol decomposes into phenol and alpha-methylstyrene.

Fenolové smoly obsahujú fenolát sodný, síran sodný a iné anorganické látky. Tieto spósobujú koksovanie organických podielov a znižujú tak aktivitu ako aj živnost katalyzátorov. Odsolovanie fenolových smol a ich hydrogenačné štiepenie je popisované v DAS 1 219 035.Phenolic pitches include sodium phenolate, sodium sulfate and other inorganic substances. These cause coking of the organic fractions and reduce both the activity and the trade of the catalysts. The desalination of phenolic pitches and their hydrogenation cleavage is described in DAS 1 219 035.

Je známe tiež termokatalytické štiepenie fenolových smól v přítomnosti róznych katalyzátorov, ako sú kyselina fosforečná, síran železitý, fosfor pentachlorid, hlinité soli karboxylových kyselin, fenolát hlinitý, železné spony a trietylfosforečnan pri teplotách 200 až 400 °C (DOS 1 793 163, US pat.Thermocatalytic cleavage of phenolic pitches in the presence of various catalysts, such as phosphoric acid, ferric sulfate, phosphorus pentachloride, aluminum carboxylic acid salts, aluminum phenolate, iron buckles, and triethyl phosphate at temperatures of 200-400 ° C is also known (DOS 1 793 163, US Pat. .

217 175, ZSSR patent 118 409, GB patent 1 169 291, DOS 1 493 508, ZSSR pat. 121796 a Jap. pat. 6 702 345).217 175, USSR patent 118 409, GB patent 1,169,291, DOS 1,493,508, USSR pat. 121796 and Jap. pat. 6,702,345).

Nevýhodou uvedených postupov je vysoká teplota spósobujúca malú životnost, katalyzátorov a vznik velmi pestrej zmesi látok, ktorá sa velmi ťažko dělí. Navýše deslačné zvyšky sú velmi viskózne až pevné, čo velmi sťažuje ich využívanie v praxi.The disadvantages of these processes are the high temperature due to the low life, the catalysts and the formation of a very varied mixture of substances which is very difficult to separate. Moreover, the pressing residues are very viscous to strong, which makes their use in practice very difficult.

Izolácia p-kumylfenolu a jeho ďalšie využitie pre přípravu antioxidantov destiláciou fenolových smól na filmovej odparke pri tlaku 10 až 500 Pa je popísana v čs. AO 195 234.The isolation of p-cumylphenol and its further use for the preparation of antioxidants by the distillation of phenolic pitches on a film evaporator at a pressure of 10 to 500 Pa is described in U.S. Pat. AO 195 234

Destiláciou podlá uvedeného AD sa získá frakcia obsahujúca 70 % hm. p-kumylfenolu. Kryštalizáciou z n-heptánu sa dá získat frakcia obsahujúca 82 % hm. p-kumylfenolu.By distillation according to the above mentioned AD a fraction containing 70 wt. p-kumylfenolu. By crystallization from n-heptane, a fraction containing 82 wt. p-kumylfenolu.

Nevýhodou uvedeného postupu je nízká čistota p-kumylfenolu — 70 alebo 80 °/o hm. Ďalšou jeho nevýhodou sú nízké výťažky p-kumylfenolu kryštalizáciou z n-heptánu, asi 50 až 60'%.A disadvantage of this process is the low purity of p-cumylphenol - 70 or 80% w / w. Another disadvantage is low yields of p-cumylphenol by crystallization from n-heptane, about 50 to 60%.

Základnými nedostatkami uvedených postupov je, že neriešia komplexně spracovanie destilačných zvyškov. Sú zamerané na premenu vedlajších produktov na fenol a alfa-metylstyrén za vyšších teplot a katalyzátorov, čo vedie vždy k vzniku vedlajších produktov.The basic drawbacks of these processes are that they do not comprehensively address the treatment of distillation residues. They are aimed at converting by-products into phenol and alpha-methylstyrene at higher temperatures and catalysts, which always leads to the formation of by-products.

Dalším velkým nedostatkom je velmi malá životnost pevných katalyzátorov a ťažkostí pri spracovaní nedestilujúceho podielu po oddestilovaní vzniklých látok fenolu a alfa-metylstyrénu. Tento bývá velmi viskózny (pri vysokých teplotách okolo 150 °CJ a obsahuje značnú časť zuholnatenej organickej hmoty, čo spósobuje zanášanie výměnných ploch destilačných zariadení kolon.Another major drawback is the very short lifetime of the solid catalysts and the difficulty of treating the non-distillate fraction after the resulting phenol and alpha-methylstyrene are distilled off. This tends to be very viscous (at high temperatures of about 150 ° CJ) and contains a considerable proportion of charred organic matter, causing fouling of the exchange surfaces of the column distillation equipment.

Dalším podstatným nedostatkom uvedených postupov je, že jednostupňovou destiláciou nie je možné izolovat čistý alfametylstyrén, acetofenón alebo p-kumylfenol požadovanej čistoty. Počas dostilácie dochádza k postupnému rozkladu kondenzačných produktov, počas celej doby destilácie. Izolované produkty obsahujú potom všetky zložky termického rozkladu.Another significant drawback of these processes is that it is not possible to isolate pure alpha-methylstyrene, acetophenone or p-cumylphenol of the desired purity by a single-stage distillation. During the distillation, the condensation products gradually decompose throughout the distillation period. The isolated products then contain all the components of thermal decomposition.

Zvlášť neumožňujú izoláciu acetofenónu, pre jeho rovnaký bod varu ako má dimetylfenylkarbinol, ktorý je potřebné před destilačným delením odstrániť. V inom případe sa móže destilačne získat len zmes acetofenónu a dimetylfenylkarbinolu.In particular, they do not allow the isolation of acetophenone, for its same boiling point as the dimethylphenylcarbinol to be removed before distillation. In another case, only a mixture of acetophenone and dimethylphenylcarbinol can be distilled.

Uvedené nedostatky odstraňuje spósob komplexného spracovania fenolových smól a izolácia alfametylstyrénu, acetofenónu, dimérov alfastyrénu a p-kumylfenolu podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že sa z fenolových smól za zníženého tlaku alebo za zníženého tlaku v přítomnosti vodnej páry alebo destiláciou s vodnou parou oddelia alfametylstyrén, acetofenón a p-kumylfenol ako aj ostatně destilujúce zložky od nedestilovatelných podielov smól.The aforementioned drawbacks are eliminated by the process of complex treatment of phenolic pitches and the isolation of alphamethylstyrene, acetophenone, alfastyrene and p-cumylphenol dimers according to the invention, which consists in the phenol pitch being reduced under pressure or under reduced pressure in the presence of water vapor or by steam distillation. separates alphamethylstyrene, acetophenone and p-cumylphenol as well as the other distillates from undistilled distillate fractions.

Rektifikačným spósobom sa takto získá nástrek určený pre izoláciu alfametylstyrénu a acetofenónu, ktorý obsahuje okrem už uvedených látok ako nežiadúce prímesy fenol a dimetylfenylkarbinol. Tento nástrek sa vedie cez reaktor naplněný katalyzátorom, kde sa pri teplote 180 až 320 °C s výhodou 220 až 260 °C dehydratuje dimetylfenylkarbinol na alfametylstyrén. Z reakčnej zmesi, ktorá v podstatě obsahuje alfametylstyrén, acetofenón a fenol sa extrahuje fenol a rektifikačne sa izoluje čistý alfametylstyrén a acetofenón.The rectification method thus provides a feed for isolation of alpha-methylstyrene and acetophenone, which contains, in addition to the abovementioned substances, phenol and dimethylphenylcarbinol as undesirable substances. This feed is passed through a catalyst-filled reactor where, at a temperature of 180 to 320 ° C, preferably 220 to 260 ° C, the dimethylphenylcarbinol is dehydrated to alpha-methylstyrene. Phenol is extracted from the reaction mixture, which essentially comprises alphamethylstyrene, acetophenone and phenol, and pure alphamethylstyrene and acetophenone are rectified.

Parakumylfenol a diméry alfametylstyrénu sa získavajú rektifikačne za tlaku 0,1 kPa až 10 kPa na ďalšej kolóne, pričom sa izolované diméry alfametylstyrénu móžu rozkládá! v reaktore naplnenom katalyzátorom pri teplote 250 až 430 °C s výhodou 340—380 °C na alfametylstyrén alebo sa použijú k organickým syntézám.Paracumylphenol and alphamethylstyrene dimers are obtained by rectification at 0.1 kPa to 10 kPa pressure on another column, whereby the isolated alphamethylstyrene dimers may decompose! in a reactor filled with a catalyst at a temperature of 250 to 430 ° C, preferably 340-380 ° C to alphamethylstyrene, or used for organic syntheses.

Parakumylfenol izolovaný rektifikačne sa móže pre zvláštně účely, napr. farmaceutický priemysel dočisťovať kryštalizáciou v zmesi uhfovodíkov s počtom uhlíkov Cs až C6 alebo extrakciou hydroxidom sodným alebo draselným.Paracumylphenol isolated by rectification can be used for special purposes, e.g. to purify the pharmaceutical industry by crystallization in a mixture of hydrocarbons having a carbon number of C 5 to C 6 or by extraction with sodium or potassium hydroxide.

Výhody izolácie alfametylstyrénu, acetofenónu, dimérov alfametylstyrénu a p-kumylfenolu podl'a vynálezu sú zřejmé z nasledujúceho postupu.The advantages of the isolation of the alpha-methylstyrene, acetophenone, the dimers of alpha-methylstyrene and p-cumylphenol according to the invention are apparent from the following procedure.

Fenolové smoly sa nastrekujú do kolony 5 (obr. č. 1), kde za tlaku 0,6 až 60 kPa a teploty 220 až 240 C a refluxnom pomere 1 sa oddělí destilujúca časť od nedestilujúcej, alebo sa nastrekujú do kolony 1 (obr. č. 2j, kde za tlaku 5 až 20 kPa a refluxnom pomere 2 sa oděli acetofenónová frakcia od dimérov alfametylstyrénu, p-kumylfenolu a nedestilujúcich podielov. Do kolony 5 (obr. lj je výhodné privádzať vodnú páru v množstve 20 až 30 °/o hm. na fenolové smoly, za účelom potlačenia vedlejších reakcií a urýchlenia oddestilovania destilujúcich podielov, alebo prehriatu vodnú páru pri atmosferickom alebo zvýšenom tlaku pri teplote v kolóne 240 až 270 °C za účelom vystripovania destilujúcich podielov.The phenolic pitch is injected into column 5 (FIG. 1), where at a pressure of 0.6 to 60 kPa and a temperature of 220 to 240 DEG C. and a reflux ratio of 1, the distillation part is separated from the non-distilling part or injected into column 1 (FIG. No. 2j, where the acetophenone fraction is separated from the dimamethylstyrene, β-cumylphenol and non-distillate fractions at a pressure of 5 to 20 kPa and a reflux ratio of 2 to column 5 (FIG. % to phenol pitch to suppress side reactions and to accelerate the distillation of distillates, or superheated water vapor at atmospheric or elevated pressure at a column temperature of 240 to 270 ° C to strip off the distillates.

Destilujúca časť z kolony 5 pozostávajúca z alfametylstyrénu, acetofenónu, dimetylfenylkarbinolu a dimérov alfametylstyrénu, parakumylfenoléteru a p-kumylfenolu sa dělí na kolóne 1 (obr. lj o velkosti 20 TP, pri tlaku 5 až 20 kPa a refluxnom pomere 5 tak, že hlavou kolony sa odoberá acetofenónová frakcia pozostávajúca z alfametylstyrénu fenolu, acetofenónu a dimetylfenylkarbinolu a spodom zmes pozostávajúca z dimérov alfametylstyrénu, p-kumylfenyléteru a p-kumylfenolu.The distillation part of column 5 consisting of alpha-methylstyrene, acetophenone, dimethylphenylcarbinol and the dimers of alpha-methylstyrene, paracumylphenol ether and p-cumylphenol is separated on column 1 (Fig. 1j of 20 TP, at a pressure of 5 to 20 kPa and a reflux ratio of 5) the acetophenone fraction consisting of the phenamethylstyrene phenol, acetophenone and dimethylphenylcarbinol and the bottom consisting of the dimers of alphamethylstyrene, p-cumylphenyl ether and p-cumylphenol are collected.

Acetofenónová frakcia z kolony (obr. 1 a na obr. 2] sa nastrekuje do reaktora 2, kde sa súčasne nastrekuje 15 až 20 % vody na acetofenónovú frakciu. Reaktor obsahuje katalyzátor pozostávajúci z aktivovaného AI2O3 alebo aktivovaných 10 % HCI prírodných aluminosilikátov pozostávajúcich z hydratovaného kremičitanu hlinitého alebo aktivovaného AI2O3 kysličníka zirkoničitého alebo molybdenového. Pri teplote katalyzátorového lóžka 220 až 250 °C sa dimetylfenylkarbinol kvantitativné dehydratuje na alfametylstyrén. Pri výstupe z reaktora 2 (obr. 1, obr. 2) sa zo zmesi pozostávajúcej z alfametylstyrénu, acetofenónu a fenolu extrahuje fenol lúhom v extrakčnom zariadení 3. Fenolu zbavená zmes pozostávajúca v podstatě z alfametylstyrénu a acetofenónu sa dělí na kolóne 40 až 60 TP tlaku 5 až 20 kPa a refluxnom pomere 10. Do extrakcie v extraktore 3 sa može viesť aj alfametylstyrén vzniklý rozkladom dimérov alfametylstyrénu v reaktore 7 a organická frakcia z azeotropickej destilácie fenolu.The acetophenone fraction from the column (Fig. 1 and Fig. 2) is fed to reactor 2, where 15-20% water is simultaneously injected onto the acetophenone fraction.The reactor comprises a catalyst consisting of activated Al 2 O 3 or activated 10% HCl natural aluminosilicates consisting of hydrated Aluminosilicate or activated Al 2 O 3 zirconium oxide or molybdenum At a catalyst bed temperature of 220 to 250 ° C, the dimethylphenylcarbinol is quantitatively dehydrated to alpha-methylstyrene At the exit of the reactor 2 (Fig. 1, Fig. 2), a mixture consisting of alpha-phenol and phenol extracts phenol with lye in an extractor 3. Phenol-depleted mixture consisting essentially of alpha-methylstyrene and acetophenone is separated on a 40 to 60 TP column at a pressure of 5 to 20 kPa and a reflux ratio of 10. in reactor 7 and or ganic fraction from azeotropic phenol distillation.

Odtah z kolony 1 (obr. 1) pozostávajúci z dimérov alfametylstyrénu, p-kumylfenyléteru a p-kumylfenolu sa dělí na kolóne 6 alebo sa vedie do kolony 5 (obr. 2), kde sa tieto oddelia od nedestilujúcich podielov. Destilujúce podiely sa destilujú v kolóne 6 (obr. 1, obr. 2) o velkosti 30 až 40 TP pri refluxnom pomere 8 a tlaku 0,5 až 50 kPa. Získá sa frakcia dimérov alfametylstyrénu, ktorá sa použije k dalším organickým syntézám alebo sa vedie po predohriatí na 340 až 360 °C cez reaktor naplněný aktivovaným AI2O3, prírodnými aluminosilikátmi aktivovanými 10 % HCI alebo aktivovaným AI2O3 obsahujúcim 5 až 25 % kysličníka zirkoničitého, alebo 15 až 30 °/o kysličníka molybdénového. Do reaktora sa privádza na potlačenie vedlajších reakcií 15 až 30 % vodnej páry. Rozkladom dimérov vzniklý alfametylstyrén sa vedie do extrakcie fenolu 3.The effluent from column 1 (FIG. 1) consisting of the dimers of alphamethylstyrene, p-cumylphenyl ether and p-cumylphenol is separated on column 6 or passed to column 5 (FIG. 2), where these are separated from the non-distillate fractions. The distillation fractions were distilled in a column 6 (FIG. 1, FIG. 2) of 30-40 TP at a reflux ratio of 8 and a pressure of 0.5 to 50 kPa. This yields a fraction of alphamethylstyrene dimers which is used for further organic syntheses or is passed after preheating to 340-360 ° C through a reactor filled with activated Al 2 O 3, natural aluminosilicates activated with 10% HCl or activated Al 2 O 3 containing 5 to 25% zirconia, or 15 to 25% 30 ° / o molybdenum oxide. 15-30% of water vapor is fed to the reactor to suppress side reactions. Dimamethylstyrene formed by the decomposition of dimers is led to the extraction of phenol 3.

Destiláciou získaný p-kumylfenol na kolóne 6 (obr. 1, obr. 2] o čistotě 96 až 97 % hm. sa čistí pre potřeby farmaceutického priemyslu kryštalizáciou jeho zmesi uhl'ovodíkov Cs a C6. Využívá sa poznatok, že rozpustnost čistého p-kumylfenolu pri 20 °C v zmesi uhlovodíkov Cs až C6 je prakticky nulová.The p-cumylphenol obtained by distillation on column 6 (Fig. 1, Fig. 2) of 96 to 97 wt% purity is purified for the pharmaceutical industry by crystallizing its mixture of Cs and C6 hydrocarbons. of cumylphenol at 20 ° C in the C 5 -C 6 hydrocarbon mixture is practically zero.

Parakumylfenol o čistotě 96 až 97 % hm. sa zmieša so zmesou uhlovodíkov s počtom uhlíkov Cs a Ca v pomere 1:1. Zmes sa zahřeje na teplotu 60 až 70 °C, nechá sa za miešania postupné vychladnúť na teplotu 20 °C. Pri teplote 20 °C sa vykryštalizuje p-kumylfenol, ktorý sa oddělí pomocou odstředivky.Paracumylphenol having a purity of 96 to 97% wt. is mixed with a mixture of hydrocarbons having a carbon number of Cs and Ca in a ratio of 1: 1. The mixture was heated to 60-70 ° C, allowed to gradually cool to 20 ° C with stirring. At 20 ° C p-cumylphenol crystallizes and is separated by centrifuge.

Výhodné je čistenie p-kumylfenolu aj jeho extrakciou s hydroxidom draselným a to tak, že p-kumylfenol z kolony 6 o čistotě 96 až 97 % hm. sa dá do extraktora 3 obsahujúceho zmes alfametylstyrénu a acetofenónu po extrakcii fenolu v pomere 1:1. Po rozpuštění p-kumylfenolu sa přidá 10 %-ný hydroxid sodný, alebo draselný. Vzniknú dve vrstvy. Spodná obsahujúca velmi čistý roztok draselnej, alebo sodnej soli p-kumylfenolu a horná, zmes alfametylstyrénu, acetofenónu a extrahovaných nečistot.It is preferred to purify the β-cumylphenol also by extraction thereof with potassium hydroxide, such that the β-cumylphenol from column 6 having a purity of 96-97 wt%. is placed in an extractor 3 containing a mixture of alphamethylstyrene and acetophenone after phenol extraction in a 1: 1 ratio. After dissolving the p-cumylphenol, 10% sodium or potassium hydroxide is added. Two layers are formed. Bottom containing a very pure solution of potassium or sodium salt of p-cumylphenol and top, a mixture of alpha-methylstyrene, acetophenone and extracted impurities.

Přednost spracovania destilačných zvyškov z výroby fenolu kuménovým sposobom podfa vynálezu je zřejmá z nasledovných príkladov.The advantage of treating the distillation residues from the production of phenol by the cumene method of the invention is evident from the following examples.

Příklad 1Example 1

Na kolóne o 10 TP (odpovedá koloně¹ 5 — obr. lj a refluxnom pomere 1, za tlaku 50 kPa sa rozdestiluje 2000 g fenolových smol. Počas destilácie sa do banky privádza vodná para v množstve 20 % hm. na fenolové smoly. Teplota v banke je 230 až 260 °C.On a 10 TP column (corresponding to column ^{15 of} FIG. 1j and a reflux ratio of 1, 2000 g of phenolic pitch is distilled at 50 kPa. During the distillation, 20% by weight of water vapor is added to the flask for phenolic pitch. flask is 230-260 ° C.

Získá sa 1 900 g destilátu pozostávajúceho zo 400 g vody a 1 500 g organickej frakcie o zložení:1 900 g of distillate consisting of 400 g of water and 1 500 g of organic fraction are obtained, consisting of:

kumén cumene hm. 2,2 hm. 2.2 alfametylstyrén alphamethylstyrene 5,3 5.3 acetofenón acetophenone 16,63 16.63 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 8,0 8.0 XI XI 0,8 0.8 fenol phenol 11,14 11.14 dimery alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 19,26 19.26 parakumylfenyléter parakumylfenyléter 6,03 6.03 parakumylfenol parakumylfenol 30,2 30.2 X2 X2 0,7 0.7

Uvedená zmes sa dělí na kolóne o 20 TP (odpovedá kolóne 1 — obr. 1), tlaku 10 kPa a refluxnom pomere 6. Získá sa acetonová trakcia o zložení:The mixture is separated on a 20 TP column (corresponding to column 1 - Fig. 1), a pressure of 10 kPa and a reflux ratio of 6. The acetone traction is obtained with the following composition:

hm.hm.

kumén 5,8 alfametylstyrén 7,4 acetofenón 42,8 dimetylfenylkarbinol 18,1 xi 1,86 fenol 23,2 diméry alfametylstyrénu 0,43 parakumylfenyléter 0,1 parakumylfenol 0,16Cumene 5.8 Alfamethylstyrene 7.4 Acetophenone 42.8 Dimethylphenylcarbinol 18.1 xi 1.86 Phenol 23.2 Dimamethylstyrene dimers 0.43 Paracumylphenyl ether 0.1 Paracumylphenol 0.16

Acetonová frakcia sa nastrekuje v množstve 100 g do skleného reaktora obsahujúceho aktívny AI2O3 pri teplote 240 až 260 °C. Do reaktora sa súčasne privádza na zabránenie koksovania a priebehu vedlajších reakcií 18 g vodnej páry.The acetone fraction was injected in an amount of 100 g into a glass reactor containing active Al 2 O 3 at a temperature of 240 to 260 ° C. At the same time, 18 g of water vapor is fed to the reactor to prevent coking and side reactions.

Zo zmesi po výstupe z reaktora sa extrahuje 10 %-ným vodným roztokom hydroxidu sodného fenol. Fenolu zbavená acetofenónová frakcia o zložení:The phenol was extracted with 10% aqueous sodium hydroxide solution from the reactor exit. Phenol-free acetophenone fraction

hm. hm. kumén cumene 7,8 7.8 alfametylstyrén alphamethylstyrene 31,2 31.2 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 0,008 0,008 X X 2,15 2.15 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 0,56 0.56 parakumylfenyléter parakumylfenyléter 0,13 0.13 pyrakumylfenol pyrakumylfenol 0,21 0.21

sa destiluje na kolóne o 60 TP, tlaku 13,5 kPa a refluxnom pomere 10. Najskór sa oddestiluje kumén-alfametylstyrénová frakcia a potom čistý alfametylstyrén o zložení:is distilled on a column of 60 TP, a pressure of 13.5 kPa and a reflux ratio of 10. First, the cumene-alpha-methylstyrene fraction is distilled off, followed by pure alpha-methylstyrene, composed of:

hm. hm. kumén cumene 0,2 0.2 alfametylstyrén alphamethylstyrene 99,73 99.73 X X 0,05 0.05 acetofenón acetophenone 0,02 0.02

výťažok činí 70 % hm. na póvodný alfametylstyrén.the yield is 70 wt. to the original alphamethylstyrene.

Pokračováním v destilácii za neměnných podmienok oddestiluje sa alfametylstyrén-acetofenónová frakcia a nakoniec čistý acetofenón o zložení:By continuing distillation under fixed conditions, the alphamethylstyrene-acetophenone fraction and finally pure acetophenone are distilled off with the following composition:

hm. hm. alfametylstyrén alphamethylstyrene 0,05 0.05 acetofenón acetophenone 99,87 99.87 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 0,01 0.01 X X 0,04 0.04

Destilačný zbytok po oddestilování acetofenónovej frakcie o zložení:Distillation residue from the distillation of the acetophenone fraction, composed of:

hm. hm. fenol phenol 0,2 0.2 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 34,3 34.3 parakumylfenyléter parakumylfenyléter 10,6 10.6 parakumylfenol parakumylfenol 52,6 52.6 X X 1,2 1.2 neidentif. Unidentified. 1,1 1.1

sa destiluje na kolóne o 30 TP, refluxnom pomere 10 a tlaku 1,5 kPa.is distilled on a column of 30 TP, a reflux ratio of 10 and a pressure of 1.5 kPa.

Získá sa frakcia dimérov alfametylstyrénu a p-kumylfenyléteru, ktorá sa vedle cez skleněný reaktor naplněný prírodným aluminosilikátom aktivovaným 10 % HC1 pri teplote 330 až 350 °C. Do reaktora sa privádza vodná para v množstve 20 % na diméry alfametylstyrénu.A fraction of alphamethylstyrene and p-cumylphenylether dimers is obtained which is next to a glass alumina filled with 10% HCl activated aluminosilicate at a temperature of 330 to 350 ° C. Water vapor is supplied to the reactor in an amount of 20% per alphamethylstyrene dimers.

Prechodom cez reaktor sa diméry rozložia na alfametylstyrén a parakumylfenyléter na alfametylstyrén a fenol. Účinnost rozkladu dimérov alfametylstyrénu sa alfametylstyrén je 90 °/o. Zmes pozostávajúca z alfametylstyrénu, fenolu a malého množstva dimérov alfametylstyrénu sa spojí s acetofenónovou frakciou a použije k izolácii alfametylstyrénu.Passing through the reactor, the dimers are decomposed into alphamethylstyrene and paracumylphenyl ether into alphamethylstyrene and phenol. The decomposition efficiency of alphamethylstyrene dimers with alphamethylstyrene is 90%. The mixture consisting of alphamethylstyrene, phenol and a small amount of alphamethylstyrene dimers is combined with the acetophenone fraction and used to isolate alphamethylstyrene.

Pokračováním v destilácii za nezměněných podmienok sa získá čistý parakumylfenol o zložení:Continued distillation under unchanged conditions yields pure paracumylphenol of the following composition:

hm. hm. acetofenón acetophenone 0,02 0.02 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 1,55 1.55 parakumylfenyléter parakumylfenyléter 0,57 0.57 parakumylfenol parakumylfenol 97,05 97.05 X X 0,81 0.81 Získaný parakumylfenol Paracumylphenol obtained sa zmieša : is mixed:

zmesou uhlovodíkov s počtom uhlíkov Cs a Ce v pomere 1:1a zahřeje sa na 60 °C do úplného rozpustenia p-kumylfenolu. Zmes sa nechá za miešania vychladnut na 20 °C. Vykrystalizovaný p-kumylfenol sa odsaje pomocou frity. Získaný p-kumylfenol má čistotu 99,97 °/o hm.mixture of hydrocarbons having a carbon number of Cs and Ce in the ratio of 1: 1 and heated to 60 ° C until the p-cumylphenol is completely dissolved. The mixture was allowed to cool to 20 ° C with stirring. The crystallized p-cumylphenol is aspirated by means of a frit. The p-cumylphenol obtained has a purity of 99.97% w / w.

Příklad 2Example 2

Do banky sa dá 2000 g fenolových smol, ktoré sa vyhrejú na teplotu 250 až 260 °C. Na dno banky sa privádza nasýtená vodná para. Vystripované uhlovodíky s vodnou parou kondenzujú v chladiči a zhromaždujú sa v banke.The flask was charged with 2000 g of phenolic pitch and heated to 250-260 ° C. Saturated steam is supplied to the bottom of the flask. The stripped hydrocarbons with water vapor condense in the condenser and collect in a flask.

Získá sa 2900 g destilátu, ktorý pozostáva z 1 500 g vody a 1 400 g organiky o zložení:2900 g of distillate are obtained, which consists of 1 500 g of water and 1 400 g of an organic composition of:

hm. hm. mezityloxid mesityl oxide 0,92 0.92 kumén cumene 1,86 1.86 alfametylstyrén alphamethylstyrene 8,63 8.63 acetofenón acetophenone 18,87 18.87

dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 10,75 10.75 fenol phenol 11,36 11.36 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 22,26 22.26 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 4,35 4.35 p-kumylfenol p-cumylphenol 20,29 20.29 X X 0,70 0.70 Z organickej frakcie sa oddestiluje za pod- It is distilled off from the organic fraction mienok uvedených v příklade the opinions given in the example 1 acetofenó 1 acetophenone nová frakcia 0 zložení: new fraction 0 composition: hm. hm. mezityloxid mesityl oxide 1,7 1.7 kumén cumene 3,5 3.5 alfametylstyrén alphamethylstyrene 16,28 16.28 acetofenón acetophenone 35,40 35.40 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 20,18 20.18 fenol phenol 19,54 19.54 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 0,52 0.52 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 0,12 0.12 p-kumylfenol p-cumylphenol 0,20 0.20

ktorá sa vedie skleněný reaktor pri 240 až 250 °C naplněný prírodným aluminosilikátom pozostávajúcim z hydratovaného kremičitanu hlinitého s obsahom 5 až 10 % bentonitu sodného aktivovaného 10 % HC1. Do reaktora sa privádza 20 % vodnej páry na acetofenónovú frakciu. Po výstupe z reaktora sa z acetofenónovej frakcie extrahuje fenol vodným roztokom hydroxidu sodného. Po oddělení vodnej fázy sa získá organická frakcia o zložení:which is passed through a glass reactor at 240 to 250 ° C filled with a natural aluminosilicate consisting of hydrated aluminum silicate containing 5 to 10% sodium bentonite activated with 10% HCl. 20% water vapor per acetophenone fraction is fed to the reactor. After leaving the reactor, phenol is extracted from the acetophenone fraction with aqueous sodium hydroxide solution. After separation of the aqueous phase, an organic fraction having the following composition is obtained:

hm.hm.

kumén 5,48 alfametylstyrén 43,8 acetofenón 47,3 diméry alfametylstyrénu 0,66 p-kumylfenyléter 0,16 p-kumylfenol 0,22 x 2,38Cumene 5.48 Alfamethylstyrene 43.8 Acetophenone 47.3 Dimamethylstyrene dimers 0.66 p-cumylphenyl ether 0.16 p-cumylphenol 0.22 x 2.38

Zmes sa rozdestiluje na kolóne o 60 TP, refluxnom pomere 12 a tlaku 15 kPa. Izoluje sa kumén — alfametylstyrénová frakcia čistý alfametylstyrén medzifrakcia alfametylstyrén — acetofenónová a čistý acetofenón.The mixture was distilled on a 60 TP column, a reflux ratio of 12 and a pressure of 15 kPa. The cumene - alpha-methylstyrene fraction of pure alpha-methylstyrene is isolated by the isolation of alpha-methylstyrene - acetophenone and pure acetophenone.

Izolovaný alfametylstyrén má zloženie:Isolated alphamethylstyrene has the following composition:

hm.hm.

kumén 0,18 alfametylstyrén 99,76 x 0,039Cumene 0.18 Alfamethylstyrene 99.76 x 0.039

ACF 0,018ACF 0.018

Destilačný zvyšok po oddestilovaní acetofenónovej frakcie pozostávajúci z dimérov alfametylstyrénu, p-kumylfenyléteru a p-kumylfenolu sa rozdestiluje na kolóne o 30 TP za podmienok uvedených v příklade 1 tak, že sa izoluje frakcia dimérov alfametylstyrénu a čistý p-kumylfenol.The distillation residue from the distillation of the acetophenone fraction consisting of alphamethylstyrene dimers, p-cumylphenyl ether and p-cumylphenol was distilled on a 30 TP column under the conditions of Example 1 by isolating the fraction of alphamethylstyrene dimer and pure p-cumylphenol.

Získaný p-kumylfenol má zloženie:The p-cumylphenol obtained has the following composition:

hm. hm. acetofenón acetophenone 0,015 0,015 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 0,52 0.52 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 1,35 1.35 p-kumylfenol p-cumylphenol 97,56 97.56 x x 0,56 0.56

p-kumylfenol sa opat zmieša s acetofenónovou frakciou po extrakcii fenolu o zložení:The p-cumylphenol is mixed with acetophenone fraction after phenol extraction with the following composition:

hm. hm. kumén cumene 5,48 5.48 alfametylstyrén alphamethylstyrene 43,8 43.8 acetofenón acetophenone 47,3 47.3 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 0,66 0.66 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 0,16 0.16 p-kumylfenol p-cumylphenol 0,22 0.22 X X 2,38 2.38

Po rozpuštění p-kumylfenolu sa zmes extrahuje 20 %-ným vodným roztokom hydroxidu draselného. Do vodnej fázy přejde p-kumylfenol vo formě draselnej soli, nečistoty do vrchnej organickej fázy. Organická fáza sa po oddělení vodnej vrstvy použije k izolácii alfametylstyrénu a acetofenónu.After dissolution of the p-cumylphenol, the mixture is extracted with a 20% aqueous potassium hydroxide solution. The p-cumylphenol in the form of the potassium salt passes to the aqueous phase, and the impurities into the upper organic phase. The organic phase, after separation of the aqueous layer, is used to isolate alphamethylstyrene and acetophenone.

Rozkladom vodnej vrstvy s H2SO4 bol izolovaný p-kumylfenol o čistotě 99,8 % hm. Příklad 3Decomposition of the aqueous layer with H2SO4 resulted in the isolation of p-cumylphenol with a purity of 99.8% by weight. Example 3

Z 2 000 g smol sa pdestiluje acetofenónová frakcia na kolóne o 30 TP, refluxnom pomere 5 a tlaku 6,5 kPa. Získá sa 573 g destilátu o zložení:From the 2000 g pitch, the acetophenone fraction was distilled on a column of 30 TP, a reflux ratio of 5 and a pressure of 6.5 kPa. 573 g of distillate are obtained, having the following composition:

hm. hm. kumén cumene 2,3 2.3 alfametylstyrén alphamethylstyrene 9,24 9.24 acetofenón acetophenone 46,4 46.4 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 17,7 17.7 fenol phenol 23,9 23.9 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 0,12 0.12 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 0,08 0.08 p-lumylfenol p-lumylfenol 0,15 0.15

ktorý sa nastrekuje pri teplote 230 až 240 °C do skleněného reaktora naplněného s aktívnym AI2O3 obsahujúcim 15 % kysličníka zirkoničitého a 5 % kysličníka molybdenového. Na zabránenie vedlajších reakcií sa privádza do reaktora 15 % vodnej páry na acetofenónovú frakciu. Po výstupe z reaktora sa zo zmesi extrahuje fenol. Po oddělení vodnej fázy sa organická frakcia destiluje na kolóne o 60 TP, refluxnom pomere 10 a tlaku 13 kPa za podmienok uvedených v příklade 1.which is injected at a temperature of 230-240 ° C into a glass reactor filled with active Al 2 O 3 containing 15% zirconia and 5% molybdenum oxide. To prevent side reactions, 15% water vapor for the acetophenone fraction is fed into the reactor. After leaving the reactor, phenol is extracted from the mixture. After separation of the aqueous phase, the organic fraction is distilled on a column of 60 TP, a reflux ratio of 10 and a pressure of 13 kPa under the conditions of Example 1.

Izolovaný alfametylstyrén má zloženie:Isolated alphamethylstyrene has the following composition:

hm. hm. kumén cumene 0,15 0.15 alfametylstyrén alphamethylstyrene 99,8 99.8 x x 0,04 0.04 acetofenón acetophenone 0,008 0,008 Pokračováním v destilácii Continuation of distillation za nezmene- za nezmene-

ných podmienok sa získá alfametylstyrén-acetofenónová frakcia a nakoniec čistý acetofenón o zložení:Under the following conditions, the alpha-methylstyrene-acetophenone fraction is obtained and finally pure acetophenone of the composition:

Claims (8)

PREDMETSUBJECT 1. Sposob výroby čistého alfametylstyrénu, acetofenónu a parakumylfenolu, z destilačných zvyškov z výroby fenolu z kuménu, vyznačujúci sa tým, že destilačné zvyšky sa postupné alebo jednorázovo oddelia rektifikačne za tlaku 0,1 až 30 kPa s výhodou 0,5 až 20 kPa od nedestilujúcej smoly tak, že pri postupnom vzraste destilačnej teploty v jednej rektifikačnej kolóne alebo v případe kontinuálneho postupu s výhodou vo viacerých rektifikačných kolonách sa najprv získá frakcia určená na rektifikačné získavanie čistého acetofenónu a alfametylstyrénu, z ktorej sa odstráni dehydratáciou dimetylfenylkarbinol a/alebo extrakciou fenol, potom sa získá frakcia obsahujúca prevažne diméry alfametylstyrénu určená na rozklad týchto alebo k iným organickým syntézám, ako posledná sa získá frakcia obsahujúca prevažne parakumylfenol, ktorá sa móže připadne podrobit dočisteniu rektifikačným a/alebo extrakčným a/alebo kryštalizačným spósobom.Process for the production of pure alpha-methylstyrene, acetophenone and paracumylphenol from distillation residues from the production of phenol from cumene, characterized in that the distillation residues are sequentially or once separated by rectification at a pressure of 0.1 to 30 kPa, preferably 0.5 to 20 kPa from a non-distilling pitch so that in the case of a gradual increase in the distillation temperature in one rectification column or, in the case of a continuous process, preferably in several rectification columns, a fraction intended for rectification recovery of pure acetophenone and alpha-methylstyrene then a fraction containing predominantly alphamethylstyrene dimers for decomposition of these or other organic syntheses is obtained, the last fraction containing predominantly paracumylphenol being obtained which may optionally be subjected to purification by rectification and / or extraction and / or crystallization way. 2. Spósob podía bodu 1 vyznačujúci sa tým, že destilujúca část sa rozdělí na rektifikačnej kolóne s 10 až 30 teoretickými etážemi za tlaku 5 až 30 kPa s výhodou 10 až 20 kPa a refluxnom pomere 2 až 10 s výhodou 6 až 8 na frakciu určenú pře izoláciu acetofenónu a frakciu určenú pre izoláciu dimérov alfametylstyrénu a p-kumylfenolu.Method according to claim 1, characterized in that the distillation part is separated on a rectification column with 10 to 30 theoretical plates at a pressure of 5 to 30 kPa, preferably 10 to 20 kPa and a reflux ratio of 2 to 10, preferably 6 to 8, to the fraction determined. for the isolation of acetophenone and the fraction intended for the isolation of the alphamethylstyrene and p-cumylphenol dimers. 3. Spósob pódia bodu 1 vyznačujúci sa tým, že nástrek určený na rektifikačne získanie acetofenónu a alfametylstyrénu sa pódia požiadaviek na kvalitu čistého acetofenónu dehydratuje pri teplote 180 až 320 °C s výhodou 220 až 260 °C a tlaku 50 kPa až 1 MPa s výhodou 0,1 MPa až 0,5 MPa na katalyzátore pozostávajúcom z aktívneho AI2O3 obsahujúceho 5 až 20 % kysličníka zirkoničitého a 10 až 15 % kysličníka mo123. A process as claimed in claim 1, wherein the feed for the rectification of acetophenone and alpha-methylstyrene is dehydrated at 180 to 320 [deg.] C., preferably 220 to 260 [deg.] C. and 50 kPa to 1 MPa. 0.1 MPa to 0.5 MPa on a catalyst consisting of active Al2O3 containing 5 to 20% zirconia and 10 to 15% mo12 hm. hm. alfametylstyrén alphamethylstyrene 0,07 0.07 acetofenón acetophenone 99,85 99.85 dimetylfenylkarbinol dimethyl phenyl 0,01 0.01 x x 0,018 0,018 Fenolové smoly po oddestilovaní acetofenónovej frakcie sa destilujú na filmovej odparke. Získá sa 970 g destilátu, ktorý sa destiluje ďalej na kolóne o 40 TP, refluxnom pomere 10 a tlaku 2,6 kPa.The phenol pitch after distilling off the acetophenone fraction is distilled on a film evaporator. 970 g of distillate are obtained, which is further distilled on a column of 40 TP, a reflux ratio of 10 and a pressure of 2.6 kPa. Získá sa frakcia dimérov alfametylstyrénu a čistý p-kumylfenol o zložení:A fraction of alphamethylstyrene dimers and pure p-cumylphenol having the following composition is obtained: hm. hm. acetofenón acetophenone 0,02 0.02 diméry alfametylstyrénu alphamethylstyrene dimers 1,30 1.30 p-kumylfenyléter p-kumylfenyléter 0,25 0.25 p-kumylfenol p-cumylphenol 98,23 98,23 X X 0,20 0.20 ynAlezu lybdénového a/alebo prírodných alumosilikátov pozostávajúcich z hydratovaného kremičitanu hlinitého aktivovaných 10 % HC1.lysis of lysedene and / or natural aluminosilicates consisting of hydrated aluminum silicate activated with 10% HCl. 4. Spósob pódia bodu 1 a 3 vyznačujúci sa tým, že do dehydratačného reaktora sa súčasne s nástrekom suroviny alebo oddelene přidává vodná para v množstve 5 až 30 % s výhodou 15 až 20 % hm. na nástrek.4. Method according to claim 1, characterized in that water vapor is added to the dehydration reactor at the same time as the feedstock or separately, in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 15 to 20% by weight. for spraying. 5. Spósob pódia bodu 1 vyznačujúci sa tým, že diméry alfametylstyrénu získané rektifikačne sa rozkladajú pri teplote 250 až 430 °C s výhodou 340 až 380 °C a tlaku 50 kPa až 1,0 MPa s výhodou 0,1 až 0,5 MPa na katalyzátore pozostávajúcom z aktívneho AI2O3 obsahujúceho 5 až 20 % kysličníka zirkoničitého a 10 až 15 % kysličníka molybdenového alebo aktívneho AI2O3 a/alebo prírodných alumosilikátov pozostávajúcich z hydratovaného kremičitanu hlinitého aktivovaných 10 % HC1.5. The process according to claim 1, wherein the dimeric styrene dimers obtained by rectification decompose at a temperature of 250 to 430 [deg.] C., preferably 340 to 380 [deg.] C. and a pressure of 50 kPa to 1.0 MPa, preferably 0.1 to 0.5 MPa. on a catalyst consisting of active Al 2 O 3 containing 5 to 20% zirconium oxide and 10 to 15% molybdenum oxide or active Al 2 O 3 and / or natural alumosilicates consisting of hydrated aluminum silicate activated with 10% HCl. 6. Spósob podía bodu 1 vyznačujúci sa tým, že rektifikačne získaný parakumylfesa ďalej čistí kryštalizáciou zo zmesi uhl’ovodíkov s počtom uhlíkov Ci až C7 pri teplotách 20 až 70 C.6. The process according to claim 1, further characterized in that the rectally obtained paracumylphesa is further purified by crystallization from a mixture of hydrocarbons having carbon numbers of C1 to C7 at temperatures of 20 to 70 C. 7. Spůsob pódia bodu 1 vyznačujúci sa tým, že rektifikačne získaný pairakumylfenol sa čistí rozpúšťaním vo frakcií určenej na výrobu alfametylstyrénu a acetofenónu zbavenej fenolu a extrahuje sa 5 až 30 % s výhodou 10 až 20 % roztokom hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného a takto získané soli sa rozkladajú kyselinami.7. Method according to claim 1, characterized in that the rectally obtained pairacumylphenol is purified by dissolving in the fraction intended for the preparation of alpha-phenol-styrene and of phenol-free acetophenone and extracted with 5 to 30%, preferably 10 to 20% sodium or potassium hydroxide solution and the salt thus obtained. are decomposed by acids. 8. Spósob pódia bodu 1 vyznačujúci sa tým, že nástrek určený na výrobu alfametylstyrénu a acetofenónu sa po odstránení dímetylfenylkarbinolu a/alebo fenolu rozdělí rektifikačne na čistý alfametylstyrén a acetofenón v kolóne s 30 až 100 teoretickými etážami s výhodou 40 až 80 teoretickými etážami pri tlaku 0,1 až 30 kPa s výhodou 6 až 18 kPa.8. A method according to claim 1, characterized in that, after removal of dimethylphenylcarbinol and / or phenol, the feed for the preparation of alpha-methylstyrene and acetophenone is rectified into pure alpha-methylstyrene and acetophenone in a column with 30 to 100 theoretical plates, preferably 40 to 80 theoretical plates. 0.1 to 30 kPa, preferably 6 to 18 kPa.