CS241124B2 - Insecticide and acaricide and method of active substances production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of active substances production Download PDF

Info

Publication number
CS241124B2
CS241124B2 CS827176A CS717682A CS241124B2 CS 241124 B2 CS241124 B2 CS 241124B2 CS 827176 A CS827176 A CS 827176A CS 717682 A CS717682 A CS 717682A CS 241124 B2 CS241124 B2 CS 241124B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
substituted
alkyl
acid
group
formula
Prior art date
Application number
CS827176A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS717682A2 (en
Inventor
Kurt Findeisen
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS717682A2 publication Critical patent/CS717682A2/en
Publication of CS241124B2 publication Critical patent/CS241124B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Radar Systems Or Details Thereof (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Substituted hydroxymalonic acid diamides of the formula (I) see diagramm : EP0076957,P17,F4 in which R represents alkyl with at least 2 C atoms and chlorine substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted cycloalkyl, substituted aryl, or optionally substituted heteroaryl.

Description

Vynález se týká nových di amidů substituovaných hydroxymalonových kyselin, způsobu jejich výroby a jejich poutžtí jako prostředků k potírání škůdců, jmmnnoitě jako insekticidních a akaricidních prostředků.The present invention relates to novel diamides of substituted hydroxymalonic acids, to a process for their preparation and to their pout as a pest control agent, including insecticidal and acaricidal agents.

Je jii známo, ie karbamáty, jako 5,6-dimetyl-2-dmetylamino-4-pyrimidinyl-dimeylkarbamát nebo 1-naftyl-N-metylkarbamát, vykazutí insekticidní účinnost /viz amrické patentové spisy č. 3 493 574 a 2 903 478/. Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších koncentracích, není vždy zcela uspokojivý,Carbamates such as 5,6-dimethyl-2-dimethylamino-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamate or 1-naphthyl-N-methylcarbamate are known to exhibit insecticidal activity (see U.S. Patent Nos. 3,493,574 and 2,903,478). . However, the effect of these substances, in particular when applied at lower concentrations, is not always entirely satisfactory,

Nyní byly nalezeny nové diamidy substituovaných hydroxymalonových kyselin obecného vzorce IWe have now found novel diamides of substituted hydroxymalonic acids of formula (I)

CONHjCONHj

IAND

R - C - OH /1/R-C-OH / 1 /

CONHj ve kterémCONHj in which

R znamená alkylový skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy u^líkt, cykloalkylov-ou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo cyk^a^-kylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kteréžto skupiny mhou být substituovány jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny . zahrn^jcí atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxyOarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu a tiofetyloiot skupinu, přičemž fenolové kruhy mohou být substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R dále znamená feny^-cvou skupinu, popřípadě substituovanou jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zahjrnjjcí atomy halogenů, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogetalkylcié skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxysкupdty s 1 až 4 atomy uhlíku, halcgenalкoxyskupdny s 1 až 4 atomy tilíku, metylendioxyskupitu, etylendioxyskupinu, diftuometyletdicэ<yskupinu, halcgetsubstdtuciané etylendioxyskjpity, alkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalky 1^081^1^ s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, halcgenalkcxyalkylcvé skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, alkyjsulfonyXové skupiny s 1 až 4 atomy uilíkt, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoKylové části, zbytky al^xy-N· CH-, kde alkcxylcvé část obsahuje 1 až 4 atomy UiííOu, feny!^^, fetcxylcvou a tiofenyjovcj skupinu, které mohou být popř. substituovány halogenem nebo alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a karboxyalкoxylcié skupiny se 2 až 4 atomy Uhlíku, dále R znamsná heteroarylový zbytek, jako zbytek pyriditylciý, pyrimidinylový, triazinylový, f^xazotylový, tiazotylový, cxadiazotylciý, imidazolylciý, triazdylový, furanylový, tiofenylový, který může být popř. substituován jedním až třemi stejnými či rozdílnými stbstittenty vybranými ze skupiny zahrnntjcí atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkcxysкupity s 1 až 4 atomy uhlíku.R is C 2 -C 4 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl or a (C 3 -C 6) -cycloalkyl group, which groups may be substituted by one to three of the same or different radicals selected from the group. including halogen atoms, C 1 -C 4 alkoxy, carboxyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, phenyl, phenoxy, and thiophethyloioti, wherein the phenol rings may be substituted with halogen or a C 1 -C 4 alkyl group Or R is furthermore a phenyl group optionally substituted by one to three of the same or different radicals selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, hydroxyl, cyano, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl groups C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxy groups, C 1 -C 4 haloalkoxy groups, methylenedioxy, ethylenedioxy, difluoromethylethyl, halomethylsubstituted ethylenedioxy, C 1 -C 4 alkylthio groups C 1 -C 4, C 2 -C 8 alkoxyalkyl, h (C 2 -C 8) -alkoxyalkoxy, (C 1 -C 4) alkylsulphonyl, carboxyl, (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4) -alkyloxy-N · CH- radicals, wherein the (C 1 -C 4) alkoxy radical is present atoms, phenyl, phenyl, thiophenyl and thiophenyl groups, which may be optionally substituted, e.g. substituted with halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms and carboxyalkoxy groups of 2 to 4 carbon atoms, further R represents a heteroaryl radical such as a pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, phthiazotyl, thiazotyl, cycloadiazyl, imidazolyl, triazdyl, furanyl, thiazdyl, furanyl, triazdyl, furanyl which may be substituted with one to three identical or different substituents selected from the group consisting of halogen atoms, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms and alkoxy groups of 1 to 4 carbon atoms.

Dále bylo zjištěno, že dLamidy substituovaných hydroxymalcnciých kyselin shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se nebo anidnntrri hydroxy-, popř. trimeylsityjχxymaloncié kyseliny obecného vzorce IIIt has further been found that the amides of the substituted hydroxy malic acids of the aforementioned general formula (I) are obtained by the addition or anhydroxytri of hydroxy- or dihydroxy-3-hydroxy acids. of trimesylsityloxymethylmalonate of the formula II

YY

IAND

R - C - Ο - Υ /11/R - C - Υ / 11 /

IAND

CN ve kterémCN in which

R má shora uvedený význam,R is as defined above,

X znamená atom vodíku nebo zbytek vzorce SÍ/CH3/3 aX represents a hydrogen atom or a radical of formula Si / CH 3/3 and

Y představuje skupinu -CN nebo CONH2 s tím omezením, že představuje-li Y skupinu -CN, pak X znamená zbytek -SI/CH^/^, zrný^ý^dei^JÍ anorganickou kyselinou.Y is -CN or CONH 2, with the proviso that when Y is -CN, X is -SI (CH 2) 4, grains with deorganic acid.

Diamidy substituovaných hydroxymalonových kyselin podle vynálezu překvapivě vykážuuí značně vyšší insekticidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé karbaň ty stejného zaměření účinku. Sloučeniny podle vynálezu se tedy hodí k potírání škůdců.Surprisingly, the substituted hydroxymalonic acid diamides according to the invention show a considerably higher insecticidal effect than those known in the art for the same activity. Thus, the compounds of the invention are useful for controlling pests.

Předmětem vynálezu je insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačuufcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden diamid substituované hydroxymalonové kyseliny shora uvedeného obecného vkorce I. Dále je předmětem vynálezu výše popsaný způsob výroby těchto účinných látek.The invention relates to an insecticidal and acaricidal composition, characterized in that it contains at least one substituted hydroxymalonic acid diamide of the abovementioned general formula I as active ingredient.

Zvlášt výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němžParticularly preferred are those compounds of formula I wherein

R znamená alkyl.ovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenem, zejména fluxrtm či chlorem, fenylovou nebo fenoxylovou skupinou substiuuovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uilíku, dále karboxylem substituovanou ad-k^ylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, popř. substínovanou halogenem, zejména fluorem či chlorem, azylovou skupinou s 1 až 4 atomy /, uhlíku, zejména skupinou mtylovou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hčlogenčlkylovou skupinou s 1 až 4 atomy Uhlíku, aminoskupinou, skupinou CH^O-N^CH- nebo nitroskupinou.R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, a halogen, in particular flux or chlorine, a phenyl or phenoxy group substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, further a carboxyl substituted ad-k. a (C 2 -C 4) -alkyl group or a phenyl group (s); substituted with halogen, in particular fluorine or chlorine, (C 1 -C 4) -alkyl, in particular methyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) -alkoxy, amino, CH ^N ^ ^CH- or nitro.

NejvýhxcdUjší jsou pak ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterémMost preferred are those compounds of formula (I) wherein:

R představuje fenylovou skupinu, popř. substiuox vanou jedním nebo dvěma substituenty vybranými ze skupiny zahrnuujcí atomy chloru a fluoru.R represents a phenyl group; substituted by one or two substituents selected from the group consisting of chlorine and fluorine atoms.

Jako nové účinné látky podle vynálezu se konkrétně uváddjí následuujci sloučeniny;In particular, the following compounds are mentioned as novel active compounds according to the invention;

diamid fenyl-hydroximalonové kyseliny, diamid o-, m- a ρ-chlor-enyl-Уsdrχymalonové kyseliny, diamid 2,3-SichlOf-unyl-hsdoχymalonové kyseliny, diamid 3,4-dichlor-unyl-Уsroχyymalonové kyseliny, diamid 3,5-SichOor-unyl-Уddooxmalououé kyseliny, diamid 2,4-Sichlor-unyl-Уdroχymalouové kyseliny, di^id 2,5-dicУlor-unyl-Уddoxxmalouové kyseliny, diamid 2,6-dichlor-unyl-Уsdoxκmalououé kyseliny, diamid o-, m- a p-uitro-uyyl-Уddoxxmalonoué kyseliny, diamid o-chloImetyf-enyl-Уddoχymalouové kyseliny, diamid o-, m- a p-trfftoometyf-uyyl·-lsdoxlymčlouové kyseliny, diamid o-, m- a p-metoχ,fenyl-Уydre^ymalouové kyseliny, diamid 2,6-dimetoxyfeuyl-Уydroзylrmalonoué kyseliny, diamid o-, m- a p-txlyiyddoxjrmalonové kyseliny.phenyl-hydroximalonic acid diamide, o-, m- and ρ-chloro-enyl-drsdrχymalonic acid diamide, 2,3-SichlOf-unyl-hsdoneymide and lonic acid diamide, 3,4-dichloro-unyl-ssroχyymalonic acid diamide, diamide 3 2,5-Dichloro-unyl-dddooxmalouic acid, 2,4-Sichloro-unyl-rodroxymalouic acid diamide, 2,5-dicloro-unyl-dddoxxmalouic acid diamide, 2,6-dichloro-unyl-ssdoxκmalououic acid diamide, o-diamide -, m- and β-nitro-uyl-dddoxxmalonic acids, o-chloroethyl-enyl-dddoxymalonic acid diamide, o-, m- and β-trifluoromethyl-uyyl · -siloxlybutyric acid diamide, o-, m- and p- metoχ, phenyl Уydre ymalouové acid-diamide-2,6-dimetoxyfeuyl Уydroзy l rmalonoué acid diamide o-, m- and p-txlyiyddoxjrmalonové acid.

diamid ο-, m- a p-trifluomietoxyfenyl-hydroxymalonové kyseliny, diamid o-, m~ a p-fluoyfnnyl-УdOooymalunuvé kyseliny, diamid cykloheoyl-hydroxhmalonové kyseliny, diamid benzyl-hydroxhmalonové kyseliny, diamid luthl-hydroxymaltnové kyseliny, diamid te rc.butyl-Уyruohmalonové kyseliny, diamid Уlluo-ferc.lthy1-hyduoyymalonové kyseliny, diamid chlor-terc.luhyl-hdOrohymalontvé kyseliny, diamid difluortforc.lutyl-hydrohmalonové kdseliny a diamid trichUrrmftyl-Уdduo:hmalonové kdseliny.ο-, m- and p-trifluoromethoxyphenyl-hydroxymalonic acid diamide, o-, m- and p-fluoro-phenyl-ω-ooymalonic acid diamide, cyclohoyl-hydroxy-malonic acid diamide, benzyl-hydroxy-malonic acid diamide, luthl-hydroxy-malonic acid diamide, tert. butyl-yuruohmalonic acid, luluoro-tert-butyl-1-hyduoylmalonic acid diamide, chloro-tertiary-2-hydroxy-malonic acid diamide, difluorophosphoryl-glutammonium diamide diamide and trichloromethyl-ddduo diamide.

Ροιι11;)β^1 sf při práci způsobem podlf vynálezu jako výchozí maateiál dinitril toimetdlsihdUoxdyfnУdlmalonové kdseliny a jako zmmddflulící činidlo 96% kdselina sírová, jf možno poůběh reakce popsat následujícím oeakčním schématem:When working according to the process of the invention, the starting material is dinitrile to dimethylmethidoxalone acid and 96% sulfuric acid as the emollient, the reaction sequence may be described by the following reaction scheme:

H2SO4 >H2SO4>

CCNH2 CCNH 2

Dinitrily toimfty].slhyloymmaUonovdch kdselin tappoídsajcí obecnému vzorci II, poplivané jako výchozí látky, jsou zčásti známé [chem. Ber. 106, 587 /1973/, Tetrthedion Letteos č. 17, 1449-1450 /1973/]. Nové sloučeniny z této skupiny je možno snadno připrali podle metod popsaných v těchto publikacích, ve smdslu následulícího reakčního nrháesjuiPartially known dinitriles toimphthyls, which are known to be of formula II, spotted as starting materials, are known in some cases [chem. Ber. 106, 587 (1973), Tetrthedion Letteos No. 17, 1449-1450 (1973)]. The novel compounds of this group can be readily prepared according to the methods described in these publications, in the following reaction reaction.

CNCN

IAND

R-C0C1 + 2 /CH,ASiCn--> R-C-O5Í/CH,/, + /CHASiCl □ J I J J □ 3R-C0C1 + 2 / CH, ASiCn -> R-C-O5i / CH, /, + / CHASiCl □ J I J J □ 3

CN v němž má symbol R shora uvedený význam.CN wherein R is as defined above.

V obecném vzorci II představuje R s výhodou přímou·nebo rozvětvenou alkyl onou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku substituovanou halogenem jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupintu nebo alkoohkarbonylovtl skupintu, v nichž alkuohlová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále s výhodou alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, která může být substituována halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkooysklpinou s 1 až 4 atomy !ilíku, karboxdltvou skupinou nebo alkooykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v a^oo^ové části, dále s výhodou cykltalkhlovol skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, popř. sulstiUuovantu halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupintu nebo alkoohkarlondltvtu skupinou, v · nichž alkooylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále R znamená s výhodou Уenhlovou skupinu, která může být substUuována azylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substiuuovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nesoucí jako substitu^ty atomy halogenů, jako fluoru či chloru a alkooyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo Уfnhluιvou skupinu, popř. sulstiluovčnol halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, která lima může být substUuována chlorem nebo fluorem, aminoskupinou nebo nitroskupintu, nebo R dále znamená s výhodou shora definovanou hetfroarhlovrιl skupinu, popř. substiuuovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoohskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem.In formula (II), R is preferably a straight or branched alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, furthermore an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted by a halogen such as fluorine, chlorine or bromine, an alcohol or alkoxycarbonyl group in which the alkanol moiety contains in each case 1 to 4 carbon atoms, further preferably an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, which may be substituted by a halogen such as fluorine, chlorine or bromine, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group or an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 furthermore preferably a C 3 -C 6 -cycloalkyl group; a sulphate of a halogen such as fluorine, chlorine or bromine, an alkoxy group or an alkoxycarbonyl group in which the alkooyl moiety each contains from 1 to 4 carbon atoms, further preferably R is a enhhenyl group which may be substituted by an asylum group with 1 to 4 carbon atoms (C 1 -C 4) alkyl group bearing as halogen substituents, such as fluorine or chlorine, and (C 1 -C 4) alkoxy group (s); a sulfonyl sulfone with a halogen such as fluorine, chlorine or bromine, a C 1 -C 4 alkoxy group which may be substituted by chlorine or fluorine, an amino group or a nitro group, or R is further preferably a hetro-hydrocarbon group, as defined above, or an alkyl group; substituted C1-C4alkyl, C1-C4alkoxy or halogen such as fluorine, chlorine or bromine.

Výchozí anidnitrily hydroxy-, popř. trimetylsilyloxmalonové kyseliny obecného vzorce II, v němž X má shora uvedený význam a Y znamená skupinu -CON^, jsou nové. Tyto látky se získají tak, že se amidy alfa-ket-okyselin obecného vzorce XIThe starting anidnitriles of hydroxy- trimethylsilyloxmalonic acids of formula II wherein X is as defined above and Y is -CON4 are new. These compounds are obtained by the use of alpha-ketic acid amides of the formula XI

/XI// XI /

R-C = O ve kterémR-C = O in which

R má shora uvedený význam, nechají reagovat s kyanovodíkem nebo činidly odštěpujícími kyanoovolík, nebo a trlMtylsHykyyandd<m.R is as hereinbefore defined, reacted with hydrogen cyanide or cyano-oleate cleavage reagents, or a trimethylsilyl cyanide.

Tento postup ilustrují následnici tři reakční schémata:The following three reaction schemes illustrate this procedure:

+ HCN+ HCN

R-CtOR-CtO

CONH_CONH_

I > R-C-OHI> R-C-OH

IAND

CNCN

R-C=OR = C = O

+ /CH3/3SiCN > R-C-O-Si/CH3/3 + / CH 3/3 SiCN> RCO-Si / CH 3/3

CNCN

R-C 0R-C 0

CHI + CH--C-OHCHI + CH-C-OH

IAND

CNCN

CONH~ CH_CONH ~ CH_

I I > R-C-OH + CH3~C=OI-R-C-OH + CH3-C = O

IAND

CNCN

Jako látky odštěpuuici kyanovodík přicházejí zde v úvahu kyaniyddin, například acetonkyanhydrin nebo beizaidehldklaihydrii.Possible hydrogen cyanide cleavers are cyanidine, for example acetone cyanohydrin or beizaidyl chloride.

Reakce sloučenin obecného vzorce XI vedoucí k vzniku shora zmíněných výchozích látek odpovíddjících obecnému vzorci II, probíhá podle metod známých z literatury v přítominsti malých mLnšství alkalických katalyzátorů, například kyanidu sodného, kyanidu draselného nebo terciárních aminů, jako tr metyl aminu, jakož 1 hydroxidů a uhličitanů alkalických kovů a kovů alkalických zemin.The reaction of compounds of formula XI to give the above-mentioned starting materials corresponding to formula II is carried out according to methods known in the literature in the presence of small amounts of alkali catalysts such as sodium cyanide, potassium cyanide or tertiary amines such as trimethyl amine and 1 hydroxides and carbonates. alkali metals and alkaline earth metals.

Zatímco adice molárních mnžství kyanovodíku, popřípadě trimetylsiyykcyanidu probíhá mírně exotemně již při teplotě místnosti a po skončeném přidávání reakčních složek je ukončena, musí se při použžtí kyanhydrinů reakční směs k úplnému proběěhinuí reakce určitou dobu zahřívat.While the addition of molar amounts of hydrogen cyanide or trimethylsilyl cyanide takes place slightly exotemally at room temperature and is complete after addition of the reactants, the reaction mixture must be heated for some time to complete the reaction when cyanohydrins are used.

V daném případě je rovněž účelné používat na 1 mol alfa-ketomidu obecného vzorce XI více.než 1 mol kyanhydrinů. S výhodou se používá 1,1 až 3 mol, nejvýho<diěji 1,2 až 2 mol kyanhydrinů. Nadoytek tohoto činidla se po ukončení reakce opět oddessiluje.In this case, it is also expedient to use more than 1 mol of cyanohydrins per mole of alpha-ketomide XI. Preferably, 1.1 to 3 moles, most preferably 1.2 to 2 moles of cyanohydrins are used. The excess of this reagent is again distilled off after completion of the reaction.

Reakce obecně probíhá i v nepřítomnoti rozpouutědla, použtí rozponutědel inertních vůči výchozím látkám a produktům však je velmi účelné. Jako vhodná inertní rozpouštědla ' je mjžno uvést například metanol, etanol, isopropanol, toluen, chlorbenzen, meylenchlorid, tetrachoo metan a dietyléter.The reaction generally proceeds also in the absence of a solvent, but the use of solvents which are inert to the starting materials and products is very useful. Suitable inert solvents include, for example, methanol, ethanol, isopropanol, toluene, chlorobenzene, meylene chloride, carbon tetrachloride and diethyl ether.

Rrakční podmínky pro tento typ reakce jsou značně proměnné. Tak je možno například i kyanovodík a trimetylsilylkyanid pouuívat v nadbytku oproti ate^i^Reti!, vyšší než 10» mooární nadbytek tohoto činidla však již nepřináší žádné výhody.The fractional conditions for this type of reaction are highly variable. Thus, for example, hydrogen cyanide and trimethylsilyl cyanide may be used in excess of at least 10% molar excess, but no longer has any advantages.

Rovněž reakční teplota se může mmnit v širokých mmeích. Tak je možno pracovat při tóploý v rozmezí -50 do 3(°0 °C, přič<mž při vySSÍcb. te^otách se reakce provádí bud v plynné fázi nebo v kapalné fázi za tlaku. I zde však neexistují žádné poddtatnijší výhody oproti práci za shora popsaných výhodných reakčních podmínek.Also, the reaction temperature can vary over a wide range. Thus, it is possible to work at tóploý -50 d 3 (0 ° C, price <m Z when vySSÍcb. Te ^ Otach reaction is performed either in gas phase or in the liquid phase under pressure. However, even here there are no advantages poddtatnijší as opposed to working under the preferred reaction conditions described above.

Sloučeniny obecného vzorce XI jsou známé, popřípadě je lze připravit postupem analogickým známým metodám [viz S. Hшiig., K. βοϊ^ΐ.^^ Angewandte Chemie .94, 10 /1982/].Compounds of formula XI are known or can be prepared by procedures analogous to known methods [see p. Hшi i g., K. βοϊ ΐ ^. ^^ .94 Angewandte Chemie, 10/1982 /].

Jako ředidlo při zmRýeeňování podle vynálezu se používá obecně voda. Kyselé.immcldlnění je možno uskuuečnit v bezvodých nebo vodných kyselinách, přičemž často postačuje k získání žádaného výsledného produktu přítomnost již velmi malého množní vody.Water is generally used as the diluent in the present invention. The acidic reaction can be carried out in anhydrous or aqueous acids, and the presence of very little water is often sufficient to obtain the desired product.

Množní vody se však může pohybovat v širokém rozme^elí, mmzi 2 až 75 », vztaženo. na nasazené množní kyseliny. Dále je rovněž možno nejprve itzpustit výchozí látky obecného vzorce II v bezvodé kyselině a potřebné množtví vody přidat až pozdděi.However, much of the water may vary over a wide range of 2 to 75%. to the amount of acid used. Furthermore, it is also possible first to dissolve the starting materials of the formula II in anhydrous acid and to add the required amount of water only later.

Jako výhodné kyseliny je možno jmenovat kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu fluorovodíkovou a kyselinu boritou. Zvláššt výhodná je kyselina sírová a kyselina chlorovodíková.Preferred acids include sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, hydrofluoric acid and boric acid. Particularly preferred are sulfuric acid and hydrochloric acid.

V některých případech jsou výsledné produkty obecného vzorce I poněkud rozpustné ve vodě a je proto třeba je z vody odstranit pomocí extrakčního činidla. Jako extrakční činidla přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla s vodou bud vůbec nemísitelná nebo jen málo ma^elná.In some cases, the resulting products of formula (I) are somewhat soluble in water and therefore need to be removed from the water with an extraction agent. Possible extractants are all inert organic solvents with water, either immiscible at all or only very little.

K takovýmto rozpouštědůům náležeeí toluen, xylen, chlorbenzen,eichlsrbenzen, etylacetát, meeySenchlorie, chloroform, tetrachlometan a éter. Obecně však není nutno extrakční činidlo pouuívat.Such solvents include toluene, xylene, chlorobenzene, eichlsrbenzene, ethyl acetate, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and ether. Generally, however, it is not necessary to use an extraction agent.

teplota se muže pohybovat v širokých mmeích. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mmzi -15 a 100 °C s výhodu mmzi O a 30 °c. . zejména mmzi 20 a 60 °C.the temperature can vary in wide m-m. Generally, the temperature is between about -15 ° C and about 100 ° C, preferably about 0 ° C and about 30 ° C. . especially between 20 and 60 ° C.

Reakce se obvykle provádí za norm^ního tlaku, lze ji však provádět i za tlaku zvýšeného. Obecně se pracuje za tlaku zhruba mm z i 0,1 a 1 MPa, s výhodou mmzi 0,1 a 0,5 Щ?а.The reaction is usually carried out at normal pressure, but can also be carried out at elevated pressure. In general, a pressure of about 1 mm to about 1 bar and a pressure of about 0.1 to about 0.5 bar is employed.

Při praktickém provádění reakce podle vynálezu se na 1 mol derivátu substituované trlmetylsilyloxymalonové kyseliny obecného vzorce II nasazuje zhruba 0,5 až 30 mol, výhodně 1 až 5 mol anorganické kyseliny.In the practice of the reaction according to the invention, about 0.5 to 30 mol, preferably 1 to 5 mol, of an inorganic acid is used per mole of the substituted trimethylsilyloxymalonic acid derivative of the formula II.

Výchozí látka obecného vzorce II, rozpuštěná v kyselině, se po třicetiminutovém až dvouhodinovém míchání vylije na led a produkt se izoluje bud odsátím nebo extrakcí. Produkt se obecně čistí překrystalováním.The acid starting material of formula (II), after stirring for 30 minutes to two hours, is poured onto ice, and the product is isolated by suction or extraction. The product is generally purified by recrystallization.

Účinné látky obecného vzorce I je možno kromě vlastního způsobu podle vynálezu připravit i tak, že se esteramid hydroxymalonové kyseliny obecného vzorce IIIIn addition to the process according to the invention, the active compounds of the formula I can also be prepared by the preparation of hydroxymalonic acid ester of the formula III

COOR1 COOR 1

IAND

R - C - OHR = C-OH

IAND

CONH2 /III/ ve kterémCONH 2 (III) in which

R má shora uvedený význam aR is as defined above and

R1 představuje popř. substituovanou alkylovou skupinu nebo popř. sulsst^uovanou cykbo- alkylovou skupinu, nechá reagovat s amoniakem, nebo že se ester hydroxymalonové kyseliny obecného vzorce IVR 1 represents after e.g. -substituted lkyl and verifies SKU pi nu or BC. sulsst formula --NR @ cykbo - alkyl, is reacted with ammonia, or an ester of hydroxy-malonic acid of formula IV

COOR1 COOR 1

IAND

R - C - OH /IV/R-C-OH / IV /

COOR2 ve kterémCOOR 2 in which

R a R1 mají shora uvedený význam aR and R 1 maj s s h ora abovementioned meaning and

1 121 12

R má význam uvedený výše pro R ·, přičemž zbytky ve významu symbolů R a R mohou být stejné nebo rozdílné, nechá reagovat s amoniakem, nebo že se diamid acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VIR is as defined above for R 6, wherein the radicals R and R may be the same or different, react with ammonia, or that the acyloxymalonic acid diamide of formula VI

CONH- I 2 R-C-O 1CONH-I 2 RCO 1 O ' - -C-R O '- -C-R I CONH2 AND CONH2

ve kterémin which

R má shora uvedený význam!, /VI/ zmýdelní v přítomnosti báze,R is as defined above, (VI) saponified in the presence of a base,

I nebo že se dinitril acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VII /VII/Or that the acyloxymalonic acid dinitrile of the general formula VII (VII)

CNCN

ve kterém má shora uvedený význam, zrnmdelní anorganickou minerální kyselinou, nebo že se diester ' acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VIIIin which it is as hereinbefore defined ground by an inorganic mineral acid, or by acyloxymalonic acid diester of the general formula VIII

COOR1 /VIII/COOR 1

COOR1 ve kterémCOOR 1 in which

R a R1 mají shora uvedený význam, nechá reagovat s amoniakem.R and R 1 are H with Ora Uve d Eny above, is reacted with ammonia.

Tyto alternativní reakce se obecné provádějí o sobě známým způsobem.These alternative reactions are generally carried out in a manner known per se.

Účinné látky podle vynálezu maaí dobrou snášennivost pro -rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se k hdbení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých v zerněěěěství, lesním hospoddáství, při ochraně zásob a maateiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citiiýým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotný^ vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:The active compounds according to the invention have good plant compatibility and favorable warm-blooded toxicity and are suitable for the control of pests, in particular insects and spider mites in forestry, forestry, in the protection of stocks and material, as well as in hygiene. They are effective against normally susceptible and resistant species as well as against all or only uniform developmental stages of pests. The above mentioned pests include:

z Sádu stejnonožců /Isopoda/, například:from the Set of Isopods, for example:

stínka zední /Oniscus asellus/, svinka obecná /Arnaadlliduím vulgare/, stínka obecná /Porrceiio scaber/;Oniscus asellus, Arnaadlliduím vulgare / Porrceiio scaber;

z třídy mnohonožek /Diplopoda/, například:from the Diplopoda class, for example:

mnohonožka slepá /Blaniulus guttulatus/;Blaniulus guttulatus;

z třídy stonožek /Chilopoda/, například:from the centipede class / Chilopoda /, for example:

zemivka /Geophilus carpophaagus, strašník /Scutigera spec.j z třídy stonoženek /Sy^p^phlai/, například:Geophilus carpophaagus, Scarecrow / Scutigera spec.j from the Centipede class (Sy ^ p ^ phlai), for example:

Scuuigerella immauuatai z Sádu šupinušek /Thysanuura, například:Scuuigerella immauuatai from the Thysanuura Orchard, for example:

rybenka dommc! /Lepiíma saccharina/;rybenka dommc! (Lepia saccharina);

z Sádu chvostoskoků /CsleemboSa/, například:from the Set of Tails / CsleemboSa /, for example:

larvěnka obecná /Onychiurus armaauu/) z Sádu rovnokřídlých /Orthoptera/, například:larva (Onychiurus armaauu) from the Orhoptera /, for example:

šváb obecný /Blatta o^enn^is/, ' šváb aimrický /periplaneta aimetcm/,Common cockroach / Blatta o ^ enn ^ is /, 'aimrický cockroach / periplaneta aimetcm /,

Leucophaea maderae.Leucophaea maderae.

rus domácí /Blattella germanica/, cvrček domácí /Acheta domesticus/, krtonožka /Gryllotalpa spec./, saranče stěhovavá /Locusta migratoria migratorioides/, Melanoplus differentialis, saranče pustinná /Schistocerca gregaria/;Domestic Russian / Blattella germanica /, Cricket / Acheta domesticus /, Gryllotalpa spec./, Locusta migratoria migratorioides /, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria /;

z řádu škvorů /Dermaptera/, například:from the order of the earwigs (Dermaptera), for example:

škvor obecný /Forficula auricularia/;European earwig / Forficula auricularia /;

z řádu všekazů /Isoptera/, například: všekaz /Reticulitermes spec./;from the order of the Isoptera, for example: Reticulitermes spec./;

z řádu vší /Anoplura/, například:from the order of the lice / Anoplura /, for example:

mšička /Phylloxera vastatrix/, dutilka /Pemphigus spec./, veš šatní /Pediculus humanus corporis/, Haematopinus spec., Linognathus spec.;Aphid (Phylloxera vastatrix), Pemphigus spec./, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spec., Linognathus spec .;

z řádu všenek /Mallophaga/, například: všenka /Trichodectes spec./, Damalinea spec.;from the order of the Mallophaga, for example: Trichodectes spec./, Damalinea spec .;

z řádu třásnokřídlých /Thysanoptera/, například: třásněnka hnědonohá /Hercinothrips femoralis/, třásněnka zahradní /Thrips tabaci/;from the order of the Thysanoptera, for example: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci;

z řádu ploštic /Heteroptera/, například:from the order of the Heteroptera, for example:

kněžice /Eurygaster spec./,shrimp / Eurygaster spec./,

Dysdercus intermedius, sítěnka řepná /Piesma quadrata/, štěnice domácí /Cimex lectularius/, Rhodnius prolixus,Dysdercus intermedius, Piesma quadrata /, Bed Bug / Cimex lectularius /, Rhodnius prolixus,

Triatoma spec.;Triatoma spec .;

z řádu stejnokřídlých /Homoptera/, například molice zelená /Aleurodes brassicae/, Bemisia tabaci,.from the order of the Homoptera, for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci ,.

molice skleníková /Trialeurodes vaporatiorum/, mšice bavlníková /Aphis gossypii/, mšice zelná /Brevicoryne brassicae/, mšice rybízová /Cryptomyzus ribis/, mšice maková /Doralis fabae/, mšice jabloňová /Doralis pomi/, vlnatka krvavá /Eriosoma lanigerum/, mšice /Hyalopterus arundinis/, Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová /Phorodon humuli/, mšice střemchová /Rhopalosiphum padi/, pidikřísek /Empoasca spec./, křísek /Euscelis bilobatus/,Greenland Aphid / Trialeurodes vaporatiorum /, Aphis gossypii /, Brevicoryne brassicae /, Currant Aphid / Cryptomyzus ribis /, Doralis fabae /, Doralis pomi /, Laniger (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spec., Hop aphid / Phorodon humuli /, Aphid aphid / Rhopalosiphum padi /, Empoasca spec./, / Euscelis bilobatus /,

Nephotettix cincticeps,Nephotettix cincticeps,

Lecanium corni, puklice /Saissetia oleae/, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečňanová /Aspidiotus hederae/, červec /Pseudoccccus spec./, iLecanium corni, Saissetia oleae /, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae / July / Pseudoccccus spec./, i

mera /Psylla spec./;mera (Psylla spec.);

z řádu motýlů /Lepidoptera/, například:from the order of the butterflies Lepidoptera, for example:

Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč /Bupalus piniarius/, Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová /Lithocolletls blancardella/, mol jabloňový /Hyponomeuta padella/, předivka polní /Plutella maculipennis/, bourovec prsténčitý /Malacosoma neustria/, bekyně pižmová /Euproctis chrysorrhoea/, bekyně /Lymantria spec./, Bucculatrix thurberiella, listovníček /Phyllocnistis citrella/, osenice /Agrotis spec./, osenice /Euxoa spec./, Feltia spec., Earias insulana, šedavka /Heliothis spec./, blýskavka červivcová /Laphygma exigua/, můra zelná /Mamestra brassicae/, můra sosnokaz /Panolis flammea/, Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusla ni, Carpocapsa po^ioneHa, bělásek /Pieris spec./, Chilo spec., zavíječ kukuřičný /Pyrausta nubilalis/, mol moučný /Ephestia kuhniella/, zavíječ voskový /Galleria mellonella/, ' obaleč /Cacoecia podana/, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obalče dubový /Tortrix viridana/;Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletls blancardella / Apple moth / Hyponomeuta padella / Plutella maculipennis Lymantria spec./, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella /, Agrotis spec./, Euxoa spec./, Feltia spec., Earias insulana, Heliothis spec./, Laphygma exigua /, moth Cabbage (Mamestra brassicae), Sosnokaz moth (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusla ni, Carpocapsa po. ioneHa, White / Pieris spec./, Chilo spec. kuhniella /, Galleria mellonella /, 'Cacoecia podana', Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Oak Tortrix ridana /;

z řádu brouků /Coleoptera/, například:from the order of the beetles (Coleoptera), for example:

červotoč proužkovaný /Anobium punctatum/, korovník /Rhizopertha dominica/,Banded Woodworm / Anobium punctatum /, Rhizopertha dominica /,

Bruchidius obtectus, zrnokaz /Acanthoscelides obtectus/, tesařík krokový /Hylotrupes bajulus/, bázlivec olšový /Agelastica alni/, mandelinka bramborová /Leptinotarsa deoemlineata/, mandelinka řeřišnicová /Phadeon cochleariae/, Diabrotica spec., dřepčík olejkový /Psylliodes chrysocephala/, Epilachna varivestis, maločlenec /Atomaria spec./, lesák skladištní /Oryzaephilus surinamensis/, květopas /Anthonomus spec./, pilous /Sitophilus spec./, lalokonosec rýhovaný /Otiorrhynchus sulcatus/, Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový /Ceuthorrhynchus assimilis/,Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus /, Hylotrupes bajulus /, Alderwort / Agelastica alni /, Leptinotarsa deoemlineata /, Phadeon cochleariae /, Drosepisica sp. , Atomaria spec./, Oryzaephilus surinamensis /, Anthonomus spec./, Pilous / Sitophilus spec./, Otiorrhynchus sulcatus /, Cosmopolites sordidus, Ceushorimisn,

Hypera postica, kožojed /Derrnestes spec./, Trogoderroa sp^c., rušník /Anthrenus spec./, kožojed /Attagenus spee./, hrbohlav /Lyctus spec./, blýskádek řepkový /Meeigethes aeneus/, vrtavec /Ptinus spee./, vrtavec plstnatý /Niptus ^101^01^/, Gibbium psylloides, potemník /Trlbolšim spec./, potemník moučný /Tenebrio molltor/, kovařík /Agriotes spec./, Conoderus spec., obecný /Melolontha meeolonttha/, chroustek letní /Amppimaaion sol.stt tialis/, Cootelytra zealandica;Hypera postica, Derrnestes spec./, Trogoderroa sp ^ c., Anthrenus spec./, Skinner / Attagenus spee./, Rufous / Lyctus spec./, Rape / Meeigethes aeneus /, Helicopter / Ptinus spee./ , Gibbium psylloides, Darkling beetle (Trlbolšim spec./), Mealworm (Tenebrio molltor), Blacksmith (Agriotes spec./), Conoderus spec., Common (Melolontha meeolonttha), Summer Chafer / Amppimaaion sol.stt tialis / Cootelytra zealandica;

z řádu blanokřídlých /Hymennoteea/, například: hřebenule /Dipri^on spee./, pílatka /Hoplocampa spee./, mravenec /Lasius spee./,from the order of the Hymennoteea, for example: Diphren on Dipee, Hoplocampa spee, Lasius spee./

Monomorium pharaonis, sršeň /Vespa spec./} z řádu dvoukřídlých /Diptera/, například: komár /Aedes spec./, ano feles /Anoppeles spec/, komár /Culex spec./, octomilka obecná /Drosophila mes^I^noaatt^]r/, moucha /Musea spee./, slunilka /Fannia spec./, bzučivka obecná /Calliphora erythroci^í^ř^a^l^i^;/, bzučivka /LuuClia spee./,Monomorium pharaonis, Hornet (Vespa spec./) of the order Diptera, for example: mosquito (Aedes spec./), yes feles (Anoppeles spec), mosquito (Culex spec./), fruit fly (Drosophila mes ^ I ^ noaatt ^) ], / fly (Musea spee./), sunflower / Fannia spec./, buzzer / Calliphora erythroci ^, ^, buzzer / LuuClia spee./,

Chrysomyia sp^c^., Cuterebra spe., středek /Gastrophilus spee./, Hyppobosca spee., bodalka /Stomoxys spee./, středek /Oestrus spee./, středek /Hypoderma spe./, ovád /Tabanus spee./, Tamia spec., mucCmice zahradní /Biblo hortulanus/, bzunka jedná /Oscinella frit/, Phorbia spc., .Chrysomyia sp ^ c ^., Cuterebra spe., Middle / Gastrophilus spee./, Hyppobosca spee., Thistle / Stomoxys spee./, Middle / Oestrus spee./, Middle / Hypoderma spe./, Horsefly / Tabanus spee./, Tamia spec., MucCmice Garden / Biblo hortulanus /, Pheasant's eye / Oscinella frit /, Phorbia spc.,.

květilka řepná /Pegomyia hyoscyani/, vrtule obecná /Cecaattit capptata/, Daucus oleae, tiplice bahenní /Tipula paludosa/ř z řádu Siphonaptera, například:Pegomyia hyoscyani /, Propeller / Cecaattit capptata /, Daucus oleae, Tipula paludosa / Siphonaptera, for example:

blecha morová /XenootyУla ceeolPs/, i blecha /CeratlpheУlut spť^c^./j z řádu Aracřhiida, například:flea (XenootyУla ceeolPs), and flea (CeratlpheУlut spť ^ c ^. / j from the order of Aracrihida, for example:

Scorplo maurus, snovadka /Latrodectus maCans/;Scorplo maurus (Latrodectus maCans);

z řádu roztočů /Acarina/, například:from the order of the Acarina mites, for example:

zákožka svrabová /Acarus síro/, klíšťák /Argas spec./,Scabies / Acarus sulfur /, Argas spec./,

Ornithodoros spec., čmelík kuří /Dermanysšus gallinae/, vlnovník rybízový /Eriophyes ribis/, Phyllocoptura oleivora, klíšť /Boophilus spec./, Rhipicephalus spec., piják /Amblyomma spec·/,Ornithodoros spec., Dermanysšus gallinae /, Currant Curly / Eriophyes ribis /, Phyllocoptura oleivora, Tick / Boophilus spec./, Rhipicephalus spec., Drinker / Amblyomma spec · /,

Hyalomma spec., klíště /Ixodes spec./, prašivka /Psoroptes spec./, strupovka /Chorioptes spec./,Hyalomma spec., Ixodes spec./, Psoroptes spec./, Chorioptes spec./,

Sarcoptes spec., roztočík /Tarsonemus spec./, sviluška rybízová /Bryobia praetiosa/, sviluška /Panonychus spec./, sviluška /Tetranychus spec./,Sarcoptes spec., Tarsonemus spec./, Currant Spider / Bryobia praetiosa /, Panonychus spec./, Spider / Tetranychus spec./,

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod·, jakož 1 na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.The active substances can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granulates, aerosols, natural and synthetic substances impregnated with the active substances and seed coatings, as well as formulations with flammable additives such as smoke cartridges, smoke jars, smoke spirals and the like, as well as 1 in the form of concentrates of active substance for cold or hot mist dispersion.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popř. za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel.These compositions are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredient with fillers, i.e. liquid solvents, with liquefied gases present under pressure and / or with solid carriers and / or solid carriers. using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foaming agents.

V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat např. také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chloretylény, nebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich étery a estery, dále ketony, jako aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimetylformamid a dimetylsulfoxid, jakož i voda.If water is used as a filler, it is also possible to use, for example, organic solvents as co-solvents. Basically suitable liquid solvents are: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol, as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.

Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.By liquefied gaseous fillers or carriers is meant those liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.

Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montnoriHonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.Suitable solid carriers are: natural stone meal, such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montnithonite or diatomaceous earth, and synthetic stone meal, such as highly disperse silica, alumina and silicates.

Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické ogranuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek, kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.Suitable solid carriers for the preparation of granulates are crushed and fractionated natural stone materials such as limestone, marble, pumice, sepiolite and dolomite, as well as synthetic granules of organic material such as sawdust, shells, coconuts, corn sticks and tobacco stems .

Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenétery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza. Prostředky Dodle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymetylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.Suitable emulsifiers and / or foaming agents are non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. The compositions of the invention may include adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.In addition, these compositions may contain coloring agents such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium dioxide and ferrocyanide blue, and organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes, as well as trace elements such as iron, manganese, boron, copper, cobalt salts. , molybdenum and zinc.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmot., s výhodou mezi 0,5 a 9 % hmot, účinné látky.The concentrates generally contain between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 9% by weight, of the active ingredient.

Účinné látky podle vynálezu mohou být v obchodních koncentrátech, jako i v aplikačních formách připravených z těchto koncentrátů obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako insekticidy, návnadovými prostředky, sterilantii, akaricidy, nematocidy, fungicidy, regulátory růstu nebo herbicidy.The active compounds according to the invention can be present in commercial concentrates as well as in the use forms prepared from these concentrates in admixture with other active compounds, such as insecticides, bait, sterility, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators or herbicides.

K insekticidům náležejí například estery kyseliny fosforečné, karbamáty, estery kyseliny uhličité, chlorované uhlovodíky, deriváty fenylmočoviny, látky vznikající působením mikroorganismů apod·Insecticides include, for example, phosphoric esters, carbamates, carbonic esters, chlorinated hydrocarbons, phenylurea derivatives, microorganisms, etc. ·

Účinné látky podle vynálezu mohou být v obchodních preparátech, jakož i v aplikačních formách připravených z těchto preparátů přítomny ve směsi se synergisty. Synergisty jsou takové sloučeniny, které zvyšují účinek příslušné účinné látky, přičemž přidávaný synerglst sám nemusí nutně být aktivní.The active compounds according to the invention can be present in a mixture with the synergists in the commercial preparations as well as in the dosage forms prepared from these preparations. Synergists are those compounds which enhance the effect of the active ingredient, and the added synergist itself does not necessarily have to be active.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,000 000 1 až do 100 % hmot., s výhodou od 0,001 do 1 % hmot.The content of active ingredient in dosage forms prepared from commercial preparations can vary within wide limits. The concentration of active ingredient in the dosage forms may range from 0.000.000 L to 100% by weight, preferably from 0.001% to 1% by weight.

Aplikace se provádí obvyklým způsobem přizpůsobeným příslušné aplikační formě.The application is carried out in a customary manner adapted to the respective application form.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti škůdcům zásob se účinné látky vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně, jakož i dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.When used against pests in the field of hygiene and against pests of stocks, the active substances are distinguished by an excellent residual effect on wood and clay, as well as good stability to alkali on lime substrates.

Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.The preparation of the active compounds according to the invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Příklad laExample 1a

Do jednolitrové čtyrhrdlé baňky opatřené zpětným chladičem, míchadlem, teploměrem, a přikapávací nálevkou se předloží 600 g 96% kyseliny sírové, baňka se ochladí v chladicí lázni a během 30 minut se do ní za udržování teploty pod 50 °C přikape 299 g /1 mol/ dinitrilu 3,4-dichlorfenyl-trimetylsilyloxymalonové kyseliny v kyselině sírové. Po odeznění exotermní reakce se směs ještě 15 minut míchá.To a one liter four-necked flask equipped with a reflux condenser, stirrer, thermometer, and dropping funnel was charged with 600 g of 96% sulfuric acid, the flask is cooled in a cooling bath AB E over 30 minutes d about it for u d ržování te p ture after d 50 C p RIK APE 299 g / mo 1 L / d ini t ri l for 3,4-dichloro-trimetylsilyloxymalonové acid in sulfuric acid. After the exothermic reaction subsided, the mixture was stirred for a further 15 minutes.

Reakční směs se vylije do vody s ledem, vysrážený reakční produkt se odsaje, promyje se do neutrální reakce, vysuší se a překrystaluje se z etanolu.The reaction mixture is poured into ice-water, the precipitated reaction product is filtered off with suction, washed neutral, dried and recrystallized from ethanol.

Získá se 242 g /cca 92 % teorie/ diamidu 3,4-dichlorennyl-hyroosymalonové kyseliny o teplotě tání 175 až 177 °C.242 g (ca. 92% of theory) of 3,4-dichloroennyl-hyroosymalonic acid diamide of melting point 175 DEG-177 DEG C. are obtained.

Příklad lbExample 1b

Annlogicky jako je popsáno v předcházejícím příkladu se do reakční baňky předloží 200 g koncentrované kyseliny chlorovodíkové, k níž se přikape 74,75 g dinitrilu 3,4idiohlori ta^^trimetylsilyloyyrnalonové kyseMn^ ReaJkCn:iC směs se zahřeje na 40 °C, přičemž dojde k eootermií reakci.Annlogicky as described in the preceding example the reaction flask charged with 200 g of concentrated hydrochloric acid to which was added dropwise 74.75 g of the dinitrile 3,4idiohlori the trimetylsilyloyyrnalonové kyseMn ^^ ^ R eaJkCn: iC mixture was heated to 40 ° C, eg ICEM d of d drawbar ek eootermií reaction.

Chlazením se udržuje u^viitř reakční s^si teplota mmzi 40 a 50 °c. Směs přejde do roztoku, z něhož se na konci reakce částečně sráží pevný matteiál. Režacční směs se vnese do vody s ledem, vysrážený reakční produkt se odsaje, promyje se ledově chladnou vodou a překryytaluje se z etanolu. ' .Cooling is maintained for the reaction of HIIT ^ s ^ t a e t a pl of mmzi 40 and 5 0 ° C. A mixture of d the unit enters the solution from which the end of the reaction is partially precipitated solid matteiál. The reaction mixture is added to ice-water, the precipitated reaction product is filtered off with suction, washed with ice-cold water and recrystallized from ethanol. '.

Získá se o teplotě táníIt is obtained by melting point

57,8 g /cca 88 % teorie/ diamidu 3,4-Уichloreinyl-hddoohmtlonové kyseliny 176 až 177 °C.57.8 g (about 88% of theory) of 3,4-chloro-ynyl-hddoohmtonic acid diamide 176-177 ° C.

Příklad 2 cich2 Example 2 cich 2

Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se do reakční baňky předloží 200 g 96% kyseliny sírové к níž se přikape při teplots 0 .až 5 °C 244 g /1 mml./ dinitrilu c^orterc.butylltriyethlslhylohmltloiové kyseliny ve 150 ml yeeyleichloriУu. C^ll^č^dc^JÍ lázeň se odstraní a teplota reakční sirási se nechá vystoupit na 30 °C.In an analogous manner to Example 1 into the reaction vessel 200 g of 96% sulfuric acid к which is added dropwise at temperatures of 0 to 5 ° C .When 244 g / 1 mml./ dinitrile c ^ orterc.butylltriyethlslhylohmltloiové acid in 150 ml yeeyleichloriУu. C ^ l ^ C ^ ^ dc HER bath was removed and TE pl OTA rea to protrude śirasā the NEC hook to rise to 30 ° C.

Po 30 minutách se reakční sněs krátce zahřeje k varu yeeylenchloriУu pod zpětným chladičem, pak se rnceylenchlorid odddetiluje a zbytek se rozmíchá s 2 litry vody s led^. Vy loučený prodlet se odsaje, promyje se vodou do neutrální reakce a po vysušení se přek^ytaluje z etanolu.After 30 minutes, the reaction mixture is briefly heated to reflux with ethylene chloride, then the methylene chloride is distilled off and the residue is stirred with 2 liters of ice-water. The resulting prodlet was suction filtered, washed with water until neutral and recrystallized from ethanol after drying.

Získá se 181 g /cca 87 % teorie/ diamidu chlornerc.buhyllУyrrohmtlonové kyseliny o teplot tání 183 až 185 °C·To afford 181 g / about 87% / chlornerc.buhyllУyrrohmtlonové diamide acid having a melting point 1 83 and 1 85 ° C ·

Příklad 3Example 3

ClCl

ClCl

C0NH7 C0NH 7

I 2 I 2

C-OH '1C-OH-1

CONHjCONHj

Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se do reakční baňky předloží 200 g 96% kyseliny sírove, к níŽ se při teplot 40 až 50 °C za chlazení přikape 98 g /0,33 mol/ dinitrilu 3,5-dichlorfenyl-trimetylsilyloxymalonove kyseliny. Reakční směs se ještě 1 hodinu míchá při teplotě 60 °C, pak se vnese do vody teplé 50 až 6° °C, produkt se odsaje, promyje se do neutrální reakce a překrystaluje se z acetonitrilu.In an analogous manner to Example 1 into the reaction vessel 200 g of 96% sulfuric acid, which к at temperatures from 40 to 50 ° C in CH Quality Control PRIK s and p e 98 g / 0, 33 mol / dinitrile 3,5- dichlorophenyl-trimethylsilyloxymalonic acid. The reaction mixture was stirred for 1 hour p s t ep l of I 60, P and K was added to a soil t h e p r e 50-6 ° C, P ro d u k t of d sucks p rom y until neutral and recrystallized from acetonitrile.

Získá se o teplotě tání g /cca 87 % teorie/ diamidu 3,5-dichlorfenyl-hydroxymalonove kyseliny 181 aŽ 183 °c.A melting point of g (ca. 87% of theory) of 3,5-dichlorophenyl-hydroxymalonic acid diamide 181-183 ° C is obtained.

Pří kladExample

CONH?CONH?

I 2 c-ohI 2 c-oh

IAND

CQNH2 /0,34 míchá chloridem,CQNH 2 / 0.34 m I CH and chloride

Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se k 400 g 92% kyseliny sírove přikape 106,5 g mol/ dinitrilu 4-trifluormetoxyfenyl-trimetylsilyloxymalonove kyseliny. Směs se 30 min při teplotě roztok 50 °C, načež se vylije na led. Mazový reakční produkt se vyjme metylense vysuší síranem sodným, odpaří se a odparek se překrystaluje z toluenu.In analogy to Example 1, 106.5 g of mol / dinitrile of 4-trifluoromethoxyphenyl-trimethylsilyloxymalonic acid are added dropwise to 400 g of 92% sulfuric acid. After 30 min at te p lot of solution 50 ° C and then in ice ije yl. Sebaceous rea rises to p ro d u k t y in the y JME meth lense dried over sodium sulfate, evaporated and the residue recrystallized from toluene.

Získá se o teplotě tání g /cca 85 % teorie/ diamidu 4-trifluormetoxyfenyl-hydroxymalonove kyseliny °C.Give a t e p lo thee point g / about 85% / 4-trifluoromethoxy diamide phen y y L hydroxy acids C.

119 až 121119 to 121

Postupem kyselin:Acid process:

popsaným v příkladech 1 až 4 se připraví následující diamidy hydroxymalonovýchThe following hydroxymalone diamides are prepared as described in Examples 1-4

Příklad čísloExample number

ProduktProduct

Teplota tání /°C/Melting point / ° C /

159 až 161 /z etanolu/159 to 161 (from ethanol)

135 až 137 /z chlorbenzenu/135 to 137 (from chlorobenzene)

138 až 139 /z xylenu/138 to 139 (from xylene)

ClCl

IAND

Příklad čísloExample number

ProduktProduct

Teplota tání /°с/Melting point / ° с /

165 až 167 /z etanolu/ i12 165-167 (from ethanol) 12

CH3 CH 3

OH /OH /

\ /conh2/2 ch2f ch3 \ / CONH 2/2 CH 2 F CH 3

I z0H c-c X/CONH2/2 Even from 0H X cc / CONH 2/2

199 až 201 /z etanolu/199 to 201 (from ethanol)

149 až 151 z o-dichlorbenzenu/149 to 151 from o-dichlorobenzene /

166 až 167 /z etanolu/166-167 (from ethanol)

185 až 187 /z etanolu/185 to 187 (from ethanol)

245 až 247245 to 247

215 až 217 /z etanolu/215 to 217 (from ethanol)

204 až 206 /z etanolu/ CH2F 204-206 (ethanol) CH 2 F

Příklad ČísloExample Number

ProduktProduct

Teplota tání /°С/Melting point / ° С /

264 /rozklad/264 / decomposition /

109 až 111 /z chlorbenzenu/109 to 111 (from chlorobenzene)

212 až 215 /z etanolu/212 to 215 (from ethanol)

OH CONH, !Z 2 OH CONH, Z 2

ClCl

C0NH2 C0NH 2

CONH2CONH2

207 až 209 /z etanolu/207 to 209 (from ethanol)

134 až 135 /z etanolu/134 to 135 (from ethanol)

236 až 239 /z butanolu/236-239 (from butanol)

231 až 233231 to 233

200 až 203 /z isopropanolu/200 to 203 (from isopropanol)

Příklad čísloExample number

ProduktProduct

Teplota tání /°C/Melting point / ° C /

H00C-CH«CH-CH00C-CH-CH-C

C0NH2 C0NH 2

CONH2 CONH 2

160 až 162 /rozklad/ /z acetonitrilu/160 to 162 (decomposition) (from acetonitrile)

OHOH

I.AND.

cC

CONH2 conh2 CONH 2 CONH 2

105 až 107 /z etanolu/105 to 107 (from ethanol)

CONH2 CONH 2

CONH2 CONH 2

173 až 175 /z etanolu/173 to 175 (from ethanol)

178 až 179178 to 179

V následující části jsou uvedeny příklady testů účinnosti sloučenin podle vynálezu, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.The following are non-limiting examples of the efficacy assays of the compounds of the present invention.

Příklad AExample A

Test na larvy mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/Test for Colorado beetle larvae / Phaedon cochleariae /

Rozpouštědlo: 3 díly hmot, acetonuSolvent: 3 parts by weight of acetone

Emulgátor: 1 díl hmot . alky lary lpo lyťjXyJcoléteruEmulsifier: 1 part by weight alkyl laryls of ethyl ether

K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmot, účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.To prepare a suitable active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

Listy kapusty /Brassica oleracea/ se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci a ještě za vlhka se obsadí larvami mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/.The leaves of cabbage (Brassica oleracea) are treated by immersion in a formulation containing the active ingredient at the desired concentration and are still wet when occupied by the larvae of the leaf beetle (Phaedon cochleariae).

Po příslušné době se zjistí mortalita v procentech. Hodnota 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy mandelinky řeřišnicové. O % znamená, že nebyla usmrcena žádná z larev.Percent mortality was determined after the appropriate time. A value of 100% means that all the leaf beetle larvae have been killed. 0% means that none of the larvae were killed.

Účinné látky, koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.The active substances, the active substance concentrations and the results obtained are shown in the following table.

Koncentrace účinné látky v %Active substance concentration in%

Tabulka АTable А

Test na larvy Phaedon cochleariaeTest for larvae Phaedon cochleariae

Účinná látkaActive substance

Mortalita v % po 3 dnechMortality in% after 3 days

0,1 n(ch3)2 0.1 n (ch 3 ) 2

Pirimor /známá/Pirimor / known /

0,10.1

100100 ALIGN!

0,10.1

100100 ALIGN!

OHOH

0,10.1

100100 ALIGN!

ClCl

0,10.1

100100 ALIGN!

0,10.1

100100 ALIGN!

Test na rezistentní sviluáku snovací /Tetranychus urticae/Test for a resistant warbler / Tetranychus urticae /

Příklad ΒExample Β

Rosppuštědlo: 3 díly hmot. dimetyiooCTiamidu Emuugátor: 1 díl řrnot. alkyrarylpoУygУykolttošuSolvent: 3 parts by weight. Emulator: 1 part grain. alkyrarylpoУygУykolttošu

K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmot, účinné látky s uvedeným moOstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.To prepare a suitable active ingredient, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with said solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

Rostliny fazolu obecného /Phaseolus vulgarrs/, silně zamořené všemi vývojovými stádii svilušky snovací /Tetranychus urtic^/ se ošetří ponořením do prostředku obsah^jcí účinnou látku v žádané koncentraci.Bean plants (Phaseolus vulgarrs) heavily infested with all developmental stages of the spider mite (Tetranychus urtic) are treated by immersion in a formulation containing the active ingredient at the desired concentration.

Po příslušné době se zjistí moralita v procentech. . 100 % znamená, že byly usmrceny % . znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.After a given period of time, morality is found in percent. . 100% means that% have been killed. means that none of the spider mites have been killed.

všechny svilušky, 0all spider mites, 0

Účinné látky, tabulce.Active substances, table.

koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následujícíthe concentrations of the active substances and the results obtained are given in the following

Tabulka BTable B

Test na Tetranychus urticaeTest for Tetranychus urticae

Účinná látkaActive substance

Konnentrace účinné látky v «Concentration of active substance in «

MosOarita v % po . 2 dnechMosOarita in% po. 2 days

O-CO—NfCHjjjO-CO — NfCHjjj

NN

0,10.1

Pirimor /znctoá/Pirimor

CO - NH - CH,CO-NH-CH

Sevin /známá/Sevin / known /

ClCl

OHOH

IAND

C - /CO-NHj/jC - (CO-NH 3) i

0,10.1

100100 ALIGN!

Koncentrace účinné látky v %Active substance concentration in%

Pokračování tabulkyTable continuation

Účinná látkaActive substance

Mortalita v % po 2 dnechMortality in% after 2 days

0,10.1

100100 ALIGN!

100100 ALIGN!

Příklad CExample C

Test mezní koncentrace/hmyz žijící v půděLimit concentration / soil insect test

Pokusný hmyz: larvy mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/ v půdě Rozpouštědlo: 3 díly hmot, acetonuExperimental insects: Colorado beetle larvae (Phaedon cochleariae) in soil Solvent: 3 parts by weight, acetone

Emulgátor: 1 díl hmot, alkylarylpolyglykoléteruEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmot, účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.To prepare a suitable active ingredient, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

Připravený účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom nehraje prakticky žádnou roli - rozhodující je pouze hmotnostní množství účinné látky na objemovou jednotku půdy, které se udává v ppm /mg/litr/. Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se nechají stát při teplotě místnosti.The prepared active ingredient is thoroughly mixed with the soil. The concentration of the active ingredient in the composition plays practically no role - only the amount by weight of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm (mg / liter), is decisive. The treated soil is filled with pots which are allowed to stand at room temperature.

Po 24 hodinách se do ošetřené půdy vnese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu zjistí stupeň účinku testované látky. Účinek je 100% v případě, že dojde к usmrcení všech exemplářů pokusného hmyzu a 0% v případě, že přežívá stejný počet exemplářů pokusného hmyzu jeko v kontrolním pokusu, kde se používá neošetřená půda.After 24 hours, the test insects are introduced into the treated soil and after a further 2 to 7 days, the degree of action of the test substance is counted by counting the dead and living specimens of the test insects. The effect is 100% if all test insects are killed and 0% if the same number of test insects survives as in the control trial using untreated soil.

Účinné látky, koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.The active substances, the active substance concentrations and the results obtained are shown in the following table.

Tabulka CTable C

Test mezní koncentrace /larvy Phaedon cochleariae v půdě/.Test of limit concentration (larvae of Phaedon cochleariae in soil).

Morralita v % při koncentraci účinné látky ppmMorality in% at active substance concentration ppm

Účinná látkaActive substance

Pirimor /známá/Pirimor / known /

IIII

- C - NE - CH3 - C - NO - CH 3

Sevin /známá/ 0Sevin / known / 0

OHOH

100100 ALIGN!

100100 ALIGN!

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznaaující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden diamid substituované hydroxymalonové kyseliny, obecného vzorce IInsecticidal and acaricidal composition, characterized in that it contains at least one substituted hydroxymalonic acid diamide of the formula I as active substance CONH2 CONH 2 R - C - OH I CONH2 /1/ ve kterémR - C - OH 1 CONH 2 (1) in which R znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kteréžto skupiny mohou být substiUuovány jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zairnnuící atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu a tiofenylovou skupinu, přičemž fenylové kruhy mohou být substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R dále znamená fenylovou skupinu, popřípadě su^st^ituovanou jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zahrntuící atomy halogenů, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, mtylendioxyskupinu, etylendioxyskupinu, difuuojmetylendioxyskupinu, halogensubstituované etylendioxyskupiny, alkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, zbytky alkoxy-N=CH-, kde alkoxylové část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou, fenoxylovou a tiofenylovou skupinu, které mohou být popřípadě substiuuovány halogenem nebo alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, a karbojqralkoxylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, dále R znamená heteroarylový zbytek, jako zbytek pyridinylový, pyrimidinylový, triazinylový, isoxazolylový, thiazolylový, oxadiazolylový, imidazolylový, triazolylový, furanylový, thiofenylový, který může být popřípadě substituován jedním až třemi stejnými či rozdílnými substituenty vybranými ze skupiny zahrnuujcí atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.R is C 2 -C 4 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl or cycloalkyl (C až-C 6) groups, which groups may be substituted by one to three of the same or different radicals selected from the group consisting of halogen atoms, (C až-C alko) alkoxy, carboxyl, (C až-C alko) alkoxycarbonyl, phenyl phenoxy and thiophenyl, wherein the phenyl rings may be substituted with a halogen or a C 1 -C 4 alkyl group, or R further represents a phenyl group optionally substituted with one to three identical or different radicals selected from the group consisting of halogen atoms , nitro, amino, hydroxyl, cyano, alkyl C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy, methylenedioxy, ethylenedioxy, difluoromethylenedioxy, halo-substituted ethylenedioxy, C1-4alkylthio groups (C 1 -C 4) haloalkylthio, (C 2 -C 8) alkoxyalkyl, (C 2 -C 8) haloalkoxyalkyl, (C 1 -C 4) alkylsulfonyl, carboxyl, (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl, alkoxy-N = CH-, wherein the alkoxy moiety contains from 1 to 4 carbon atoms, phenyl, phenoxy and thiophenyl, which may optionally be substituted by halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, and carboqalkoxy groups of 2 to 4 carbon atoms, furthermore, R represents a heteroaryl radical such as pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, isoxaz olyl, thiazolyl, oxadiazolyl, imidazolyl, triazolyl, furanyl, thiophenyl, which may be optionally substituted with one to three of the same or different substituents selected from the group consisting of halogen atoms, alkyl of 1 to 4 carbon atoms and alkoxy of 1 to 4 carbon atoms. 2, Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznaauujcí se tím, že se dinntril nebo amdnntril hydroxy-, popřípadě rimetylsllyloxiialonové kyseliny obecného vzorce II2. A process for the preparation of the active compounds of the formula I as claimed in claim 1, characterized in that the dinitrile or amditrile of the hydroxy- or rimethylsilyl-oxioialonic acid of the formula II: Y r - c - O - X /11/Y r-c-O-X / 11 / i.and. CN ve kterém r má shora uvedený význam,CN in which r is as defined above, X znamená atom vodíku nebo zbytek vzorce SiCCH_/, a v představuje skupinu -CN nebo CONH2 s tím omezením, že předdtaauUíe-i Y skupinu -CN, pak X znamená zbytek -SICCH3/3, zmýdení anorganickou kyselinou.X is hydrogen or a radical of the formula SiCCH_ /, and V is -CN or -CONH 2, with the proviso that Y and předdtaauUíe--CN, then X is the radical -SICCH3 / 3 zmýdení inorganic acid.
CS827176A 1981-10-10 1982-10-07 Insecticide and acaricide and method of active substances production CS241124B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813140275 DE3140275A1 (en) 1981-10-10 1981-10-10 SUBSTITUTED HYDROXY-MALONIC ACID DIAMOND, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS717682A2 CS717682A2 (en) 1985-06-13
CS241124B2 true CS241124B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=6143811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS827176A CS241124B2 (en) 1981-10-10 1982-10-07 Insecticide and acaricide and method of active substances production

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0076957B1 (en)
JP (1) JPS5872547A (en)
KR (1) KR840001948A (en)
AT (1) ATE19058T1 (en)
AU (1) AU551841B2 (en)
BR (1) BR8205906A (en)
CS (1) CS241124B2 (en)
DD (1) DD203678A5 (en)
DE (2) DE3140275A1 (en)
DK (1) DK444982A (en)
EG (1) EG15762A (en)
ES (1) ES8306994A1 (en)
GR (1) GR77719B (en)
HU (1) HU188209B (en)
IL (1) IL66943A (en)
MA (1) MA19618A1 (en)
NZ (1) NZ202106A (en)
OA (1) OA07225A (en)
PH (1) PH18860A (en)
PL (1) PL134945B1 (en)
PT (1) PT75637B (en)
ZA (1) ZA827369B (en)
ZW (1) ZW20082A1 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3372612D1 (en) * 1982-11-10 1987-08-27 Bayer Ag USE OF SUBSTITUTED MALONIC-ACID DERIVATIVES AS PESTICIDES
DE3241512A1 (en) * 1982-11-10 1984-05-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED MALONIC ACID DIAMOND, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
DE3308464A1 (en) * 1983-03-10 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED HYDROXY-MALONIC ACID AMIDTHIOAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
DE3308463A1 (en) * 1983-03-10 1984-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED PHENYLHYDROXY-THIO-MALONESAUREDIAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
DE3310954A1 (en) * 1983-03-25 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen METHOD FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED TRIALKYLSILYLOXYMALONESEUREDINITRILES
DE3400401A1 (en) * 1984-01-07 1985-08-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED MALONIC ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
DE3626411A1 (en) * 1986-08-05 1988-02-11 Bayer Ag METHOD FOR PRODUCING DIMERIC AROMATIC ACYLCYANIDES
US6864289B1 (en) 1999-09-24 2005-03-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aromatic diamide derivatives or salts thereof, agricultural/horticultural chemicals and method of using the same
US6306463B1 (en) * 2000-07-20 2001-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Citric acid tri-alkylamide surfactants
JP2005523314A (en) 2002-04-18 2005-08-04 ユニバーシティ オブ バージニア パテント ファウンデーション Novel sodium channel blocking compounds
CN110563582A (en) * 2019-10-09 2019-12-13 合肥诚志生物制药有限公司 Process for preparing 2-hydroxy-2-phenyl-malonamide

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946074A (en) * 1970-10-05 1976-03-23 Akzona Incorporated Plant growth regulatory agents and process
US4208204A (en) * 1977-10-07 1980-06-17 Calbiochem-Behring Corp. 3-Hydroxy-3-methylglutaric acid monoamide and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
OA07225A (en) 1984-04-30
CS717682A2 (en) 1985-06-13
NZ202106A (en) 1985-08-30
MA19618A1 (en) 1983-07-01
AU8925782A (en) 1983-04-21
ZA827369B (en) 1983-08-31
PL238572A1 (en) 1984-03-26
ES516369A0 (en) 1983-06-16
DK444982A (en) 1983-04-11
KR840001948A (en) 1984-06-07
DD203678A5 (en) 1983-11-02
EG15762A (en) 1986-12-30
DE3140275A1 (en) 1983-04-28
EP0076957B1 (en) 1986-04-09
IL66943A (en) 1987-03-31
HU188209B (en) 1986-03-28
IL66943A0 (en) 1983-02-23
PL134945B1 (en) 1985-09-30
ZW20082A1 (en) 1982-12-15
EP0076957A1 (en) 1983-04-20
PT75637A (en) 1982-11-01
ES8306994A1 (en) 1983-06-16
GR77719B (en) 1984-09-25
ATE19058T1 (en) 1986-04-15
BR8205906A (en) 1983-09-06
DE3270446D1 (en) 1986-05-15
AU551841B2 (en) 1986-05-15
PT75637B (en) 1985-01-11
PH18860A (en) 1985-10-21
JPS5872547A (en) 1983-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4845089A (en) Arthropodicidal and fungicidal methods of using 1-aralkylpyrazoles
KR0149000B1 (en) Insecticidally active nitro compounds
EP0364844B1 (en) Insecticidally active cyano compounds
US4556649A (en) Substituted malonic acid diamide insecticides, compositions and use
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
JPH0585548B2 (en)
CS241124B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
KR0157055B1 (en) Nitro-substituted heterocyclic compounds
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
CS199216B2 (en) Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
CS205146B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances
CS197324B2 (en) Herbicide means
US4350640A (en) Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
NO770874L (en) OXIMB CARBAMATES AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATOCIDES.
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
CS258478B2 (en) Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
CS217991B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active agent
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
CS200158B2 (en) Insecticide,acaricide,bactericide,fungicide and process for preparing effective compounds
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
DE3126390A1 (en) S-AZOLYL-METHYL-DI (TRI) -THIOPHOSPHORIC ACID ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL