CS237123B1 - Manufacturing process of 1,1-azobisformamide - Google Patents
Manufacturing process of 1,1-azobisformamide Download PDFInfo
- Publication number
- CS237123B1 CS237123B1 CS833785A CS378583A CS237123B1 CS 237123 B1 CS237123 B1 CS 237123B1 CS 833785 A CS833785 A CS 833785A CS 378583 A CS378583 A CS 378583A CS 237123 B1 CS237123 B1 CS 237123B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- azobisformamide
- weight
- water
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Vynález rieši spósob výroby l,l‘-azobisformamidu oxidáciou hydrazodikarboxainidu peroxidom vodíka za přítomnosti silnej kyseliny a zlúčenlny brómu. Oxidácia sa uskutečňuje za přítomnosti molybdénanu amonného, oxidu moilybdénového alebo komplexu solí molybdénu alebo volfrámu s trietanolamínom, pričom obsah katalytických zložiek molybdénu alebo volfrámu na hydrazodikarbonamid je 0,1 až 10 percent hmot. Oxidácia prebieha pri teplote 25 až 65 °C v kyselině chlorovodíkovej alebo sírovej a v přítomnosti kyseliny bromovodíkovej alebo jej solí.The present invention provides a process for the preparation of 1,1'-azobisformamide oxidation of hydrazodicarboxainide with hydrogen peroxide in the presence of a strong acid and bromine compounds. Oxidation takes place in the presence of ammonium molybdate, moilybdic oxide or complex molybdenum or tungsten salts with triethanolamine, wherein the content of the catalytic components molybdenum or tungsten to hydrazodicarbonamide is 0.1 to 10 percent by weight; The oxidation takes place at a temperature of 25 to 65 ° C hydrochloric or sulfuric acid; in the presence of hydrobromic acid or its salts.
Description
(54) Spfisolj výroby l,l‘-azobisformamidu(54) Production of 1,1‘-azobisformamide
Vynález rieši spósob výroby l,l‘-azobisformamidu oxidáciou hydrazodikarboxainidu peroxidom vodíka za přítomnosti silnej kyseliny a zlúčenlny brómu. Oxidácia sa uskutečňuje za přítomnosti molybdénanu amonného, oxidu moilybdénového alebo komplexu solí molybdénu alebo volfrámu s trietanolamínom, pričom obsah katalytických zložiek molybdénu alebo volfrámu na hydrazodikarbonamid je 0,1 až 10 percent hmot. Oxidácia prebieha pri teplote 25 až 65 °C v kyselině chlorovodíkovej alebo sírovej a v přítomnosti kyseliny bromovodíkovej alebo jej solí.The present invention provides a process for the production of 1,1‘-azobisformamide by oxidation of hydrazodicarboxainide with hydrogen peroxide in the presence of a strong acid and a bromine compound. The oxidation is carried out in the presence of ammonium molybdate, moilybdenum oxide or a complex of molybdenum or tungsten salts with triethanolamine, the content of molybdenum or tungsten catalyst components on hydrazodicarbonamide being 0.1 to 10 percent by weight. The oxidation is carried out at a temperature of 25 to 65 ° C in hydrochloric or sulfuric acid and in the presence of hydrobromic acid or its salts.
Vynález rieši sposob výroby l,l‘-azobisformamidu (synonymá: azodikarbonamid, diamid azodikarboxytlovej kyseliny, azodikarboxamid, azoplastónj, ktorý sa používá ako aditiv do plastov. Najčastejšie jeho; funkčně aplikačně použitie je nadúvadlo pre plasty a kaučuky. l,l‘-Azobisformamid pri zohrievaní uvolňuje dusík a produkty jeho rozkladu nie sú toxické látky.The present invention provides a process for the production of 1,1'-azobisformamide (synonyms: azodicarbonamide, azodicarboxylic acid diamide, azodicarboxamide, azoplastone, which is used as an additive to plastics. Most commonly, the functional application is a blowing agent for plastics and rubbers. releases nitrogen when heated and decomposition products are not toxic.
Priemyslová výroba azoplastónu ivychádza najčastejšie z l,l‘-hydrazobisformamidu (hydrazokarbonamidu, hydrazokarboxamiduj. Tento sa oxiduje dvojchromanom sodným, alebo chlórom. Postup oxidácie dvojchromanmi má nevýhody v tom, že třeba spracovať odpadně chromité kaly.Industrial production of azoplastone iv is most often based on 1,1‘-hydrazobisformamide (hydrazocarbonamide, hydrazocarboxamidate. This is oxidized by sodium dichromate or chlorine. The process of oxidation by dichromate has the disadvantages of the need to treat waste chromium sludge.
Toto spracovanie výrobu azoplastónu předřazuje a vznikajú ďalšie problémy pri neúplnej recyklácii kalov, nakolko tieto obsahuje aj Cr+6 zlúčeniny a prímesy organických látok. Ako je všeobecne známe, práca s dvojchrómanmi je velmi náročná, inakolko tieto' zlúčeniny spósobujú často vznik ekzéme v a po kontakte s chrómanmi a dvojchrómanmi može dóijsť k prejavu alergie. Na příslušných pracoviskách sa vo zvýšenej miere vyslkytujú choroby z povolania.This treatment precedes the production of azoplastone and further problems arise in the incomplete recycling of sludge, since these also contain Cr + 6 compounds and admixtures of organic substances. As is well known, working with dichromates is very demanding, since these compounds often cause eczema in contact with chromates and dichromates, which can lead to allergies. Occupational diseases are increasingly occurring at relevant workplaces.
Oxidácia Ι,Γ-hydrazobisformamidu chlórom je tiež poměrně náročná operácia a vznikajú komplikácie ak v príslušnom výrobnom podniku nie je k dispozícii zdroj chlóru.Chlorine oxidation of Ι, hyd-hydrazobisformamide is also a relatively difficult operation and complications arise if a chlorine source is not available at the respective manufacturing plant.
Medzi výhodné oxidovadlá Ι,Γ-hydrazobisformamidu patří 30 až 60 % himot. roztok peroxidu vodíka vo vodě. Samotná oxidácia sa može uskutečňovat vo vodnej suspenzii a za přítomnosti zlúčenín brómu alebo jódu, anorganických kyselin, připadne solí kovových prvtkov.Preferred Ι, hyd-hydrazobisformamide oxidizers include 30-60% himot. solution of hydrogen peroxide in water. The oxidation itself can be carried out in an aqueous suspension and in the presence of bromine or iodine compounds, inorganic acids or metal salts.
V literatúre sa popisuje vplyv solí kovov na zníženie teploty rozkladu azoplastónu (napr. NSR pat. 2 341 928). Oxidácia peroxidem vodíka sa uskutočňuje za přítomnosti anorganických solí chrómu, manganu, kobaltu, niklu, volfrámu, hliníku a cínu. Ako katalyzátor oxidácie peroxidom vodíka (30 percent hmot. H2O2) sa používá oxid vanadičný alebo teluričitý (Japan Kokai číslo 77 133 924), tiež oxid seleiničitý (Japan Kokai 73 32 830] tiež v ikombinácii so zlúčeninami brómu alebo jódu (NSR patent číslo 2 548 592).The influence of metal salts on the decomposition temperature of the azoplastone (e.g., German Pat. No. 2,341,928) is described in the literature. The oxidation with hydrogen peroxide is carried out in the presence of inorganic salts of chromium, manganese, cobalt, nickel, tungsten, aluminum and tin. Vanadium or tellurium dioxide (Japan Kokai No. 77 133 924), also selinium dioxide (Japan Kokai 73 32 830), also in combination with bromine or iodine compounds (NSR Patent No. 2), is used as the hydrogen peroxide oxidation catalyst (30 wt.% H2O2). 548,592).
Podía tohto vynálezu sa sposob výroby l,l‘-azobisformamidu oxidáciou hydrazodikarboxamidu peroxidom vodíka za přítomnosti silnej kyseliny a zlúčeniny brómu uskutočňuje tak, že oxidácia prebieha za přítomnosti molybdénanu amonného, oxidu molybdénového alebo komplexu solí imolybdénu alebo volfrámu s trietanolamínom, pričom obsah katalytických zložiek molybdénu alebo< volfrámu na hydrazodikarboxamid je 0,1 až 10 % hmot. a reakeia prebieha pri 25 až 65 °C.According to the present invention, the process for the production of 1,1'-azobisformamide by oxidation of hydrazodicarboxamide with hydrogen peroxide in the presence of a strong acid and a bromine compound is carried out in such a way that the oxidation proceeds in the presence of ammonium molybdate, molybdenum oxide or tungsten to hydrazodicarboxamide is 0.1 to 10 wt. and the reaction proceeds at 25 to 65 ° C.
l,l‘-Azobisformamid sa připravuje vo vysokom výtažku oxidáciou Ι,Γ-hydrazobísforimamidu (hydrazodikarboxamidu) vo vodnej suspenzii vodným roztokom peroxidu vodíka a za přítomnosti zlúčenín brómu, v prostředí anorganickéj kyseliny a za katalytického účinku sollí molybdénu a jeho komplexov, ako aj komplexov volfrámu s organickými alkanolamínmi, ako mono-, di-, trietanolamín, izopropanolamínmi, všeobecne zlúčeninami získanými adíciou a/alebo polyadíciou alkylénoxidov na primárné a/alebo sekundárné aminy. Pre přípravu komplexu sa používajú aj zmesi alkanolamínov a k vzniku komplexu móže dójsť priamo v reakčnom prostředí po přidaní kovu a alkanolamínu.1,1'-Azobisformamide is prepared in high yield by oxidation of Ι, hyd-hydrazobisforimamide (hydrazodicarboxamide) in an aqueous suspension with an aqueous solution of hydrogen peroxide and in the presence of bromine compounds, in the inorganic acid medium and catalytic effect of molybdenum salts and complexes tungsten with organic alkanolamines, such as mono-, di-, triethanolamine, isopropanolamines, generally compounds obtained by addition and / or polyaddition of alkylene oxides to primary and / or secondary amines. Mixtures of alkanolamines are also used for the preparation of the complex, and the complex may be formed directly in the reaction medium after the addition of metal and alkanolamine.
Koncentrácia zlúčeniny kovu sa pohybuje v rozmedzí 0,1 až 10 o/o hmot. na oxidovaný hydrazoderivát, s výhodou 0,1 až 5 % hmot. K reakčinej zmesi sa pridávajú zlúčeniny brómu rozpustné v oxidačinom reakčnom systéme. Z týchto zlúčenín sa móžu použiť bromid sodný, lítny, draselný, amónny a ďalšie vodorozpustné bromidy, príp. kvartérne amóniové soli Br. Tieto soli sa aplikujú v množstve 0,1 až 5 % hmot. na hydrazokarboxamiid.The concentration of the metal compound is in the range of 0.1 to 10% by weight. % to oxidized hydrazo derivative, preferably 0.1 to 5 wt. Bromine compounds soluble in the oxidation reaction system are added to the reaction mixture. Of these compounds, sodium, lithium, potassium, ammonium bromide, and other water-soluble bromides or mixtures thereof can be used. quaternary ammonium salts Br. These salts are applied in an amount of 0.1 to 5% by weight. to hydrazocarboxamiid.
Oxidačně činidlo, peroxid vodíka, sa používá o konceintrácii 30 až 60 % hmot. a v molárnom pomere k hydrazokarboxamidu 1,05 až 1,5 : 1.The oxidizing agent, hydrogen peroxide, is used at a concentration of 30 to 60% by weight. and in a molar ratio to the hydrazocarboxamide of 1.05 to 1.5: 1.
Výhodou použitia tejto oxidačnej sústavy je skutočnosť, že oxidáciou nevznikajú žiadne vedlajšie produkty, ktoré třeba nákladné regenerovat, alebo odstraňovat. Z peroxidu vodíka sa využije pre oxidáciu jeden atom kyslíka a vzniká voda, ktorou dochádza k zriedovaniu vodného roztoku (v suspenzii], v ktorom prebieha oxidácia. Po zakoncentrovaní příslušného vodného roztoku možno ho viackrát použiť pre oxidáciu. Pri tomto postupe odpadajú ťažkosti s nákladným a prácnym spracovaním chromitých odpadných lúhov.The advantage of using this oxidation system is that oxidation does not give rise to any by-products that need to be expensive to regenerate or remove. Hydrogen peroxide is used to oxidize one oxygen atom to form water, which dilutes the aqueous solution (in suspension) in which the oxidation takes place, and after concentrating the aqueous solution, it can be reused several times for oxidation. by working of chromium waste liquors.
Oxidácia hydrazokarboxamidu sa podía tohto sposobu uskutočňuje za přítomnosti kyselin, ako je kyselina solná, bromúvodíková, dusičná, sírová, fosforečná, z organických mravčia, octová, propionová, ň-maslová, izomaslová. Koncentrácia uvedených kyselin sa pohybuje v rozsahu 5 až 15 % hmot. (MCI, HBr, HsP04,HN03), 10 až 40 o/o hmot. (H2SO4) a u organických kyselin 5 až 20 % hmot. V případe použitia kyseliny bromovodíkovej nie je nutné použitie zlúčenín brómu do oxidačiného prostredia. Pri oxidácii je v systéme vhodná koncentrácia hydrazodikarboxamidu 15 až 30 % hmot. Reakčná teplota je 25 až 65 °C. Reakčná doba pri oxidácii je závislá na teplote a je 0,3 až 4 hodiny.The oxidation of the hydrazocarboxamide is carried out in the presence of acids such as hydrochloric, hydrobromic, nitric, sulfuric, phosphoric, organic formic, acetic, propionic, butyric, isobutyric. The concentration of said acids ranges from 5 to 15% by weight. (MCI, HBr, HsP04, HN03), 10 to 40 v / w. % (H2SO4) and for organic acids 5 to 20 wt. In the case of use of hydrobromic acid, it is not necessary to use bromine compounds in the oxidizing environment. For oxidation, a concentration of hydrazodicarboxamide of 15 to 30 wt. The reaction temperature is 25 to 65 ° C. The reaction time for the oxidation is temperature-dependent and is 0.3 to 4 hours.
Příklad 1Example 1
Do oxidačnej aparatury, ktorá sa skládá z trojhrdlej banky vybavenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičům a deliacim lievikom, sa nasadí 250 ml 8 %-nej HC1, 2,5 sTo the oxidation apparatus, consisting of a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, an in-line cooler and a separating funnel, is charged 250 ml of 8% HCl for 2,5 s.
3 71 2 3 gramov 97 %-nej HBr, 1 g MoOs a rozmieša sa 118 g (1 mol) hydrazodikarbonamidu. Potom sa pri teplote miestnosti deliacim lievikom nadávkuje 125 g (1,1 molu) 30 %-mého roztoku peroxidu vodíka. Reakčná zmes sa vyhřeje na 50 °C a mieša sa 1 h. Potom sa na 0,5 h vyhřeje na 80 °C. Za tepla sa odsaje a promyje 2 X 200 ml studenej vody. Po vysušení sa získá 110 g l,l‘-azobisformamidu, čo představuje 94,8 %-ný výťažok na teóriu. Čistota je vyššia ako 99,8 % hmot., teplota rozkladu 195 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu 220 ml/g.3 71 2 3 grams of 97% HBr, 1 g MoO 3 and mixed with 118 g (1 mol) of hydrazodicarbonamide. Thereafter, 125 g (1.1 mol) of a 30% strength hydrogen peroxide solution are metered in via a separatory funnel. The reaction mixture is heated to 50 ° C and stirred for 1 h. Then it is heated to 80 ° C for 0.5 h. It is suctioned off with suction and washed with 2 X 200 ml of cold water. After drying, 110 g of 1,1'-azobisformamide is obtained, which represents a 94.8% yield on theory. Purity is greater than 99.8% by weight, decomposition temperature 195-205 ° C, gas released 220 ml / g.
Příklad 2Example 2
Do oxidačnej aparatury podlá příkladu 1 sa nasadia základné suroviny podl'a příkladu 1, ako kovový katalyzátor sa použije 1 g molybdénanu amonného [ (NHíjsMo/Ozi .Into the oxidation apparatus of Example 1, the basic raw materials of Example 1 were charged using 1 g of ammonium molybdate [(NH 3 / Mo / O 2) as the metal catalyst.
. 4H2O]. Pri zachovaní pracovného postupu podlá příkladu 1 sa získá 110 g l,l‘-azobisformaimidu (94 %-ný výťažok), teplota rozkladu 190 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu 215 ml/g. Čistota produktu je vyššia ako 99,8 % hmot.. 4H2O]. Maintaining the procedure of Example 1, 110 g of 1,1'-azobisformaimide (94% yield), decomposition temperature 190-205 ° C, gas evolution 215 ml / g are obtained. The purity of the product is greater than 99.8% by weight.
Příklad 3Example 3
Odpadně vody z oxidácie z příkladu 1 sa odoberú ešte před začatím premývania a na odparke sa zakoncentrujú oddesitilovaním 110 g vody.The waste water from the oxidation of Example 1 is taken before the wash is started and concentrated on the evaporator by distilling off 110 g of water.
Takto zakoncentrované odpadné vody sa .·. nasadia do oxidačně) aparatury uvedenej v ; příklade 1. Přidá sa 118 g (1 mol) hydrazodikarbonamidu a z deliaceho lievika sa dávkuje 125 g (1,1 molu) 30 %-ného H2O2. Reakčná zmes sa vyhřeje na 50 °C a mieša sa 1 h, ďalej sa vyhrieva na 80 °C a mieša sa ešte 0,5 h. Suspenzia sa odfiltruje, odpadně vody sa odložia na ďalšie použitie a surový produkt sa premyje 2 X 200 mil vody. Po vysúšaní sa získá 109 g (94,0 %-ný výťažok na teóriu). Čistota produktu je vyššia akoThe waste water thus concentrated shall be:. fed to the oxidation apparatus of said; Example 1. 118 g (1 mol) of hydrazodicarbonamide are added and 125 g (1.1 mol) of 30% H2O2 are metered from the separatory funnel. The reaction mixture is heated to 50 ° C and stirred for 1 h, further heated to 80 ° C and stirred for a further 0.5 h. The suspension is filtered off, the waste water is discarded for further use and the crude product is washed with 2 X 200 ml of water. After drying, 109 g (94.0% of theory) are obtained. The purity of the product is greater than
99,8 % hmot., teplota rozkladu je 190 až 205 stupňov C, množstvo uvolněného plynu je 215 ml/g.99.8% by weight, decomposition temperature 190 DEG-205 DEG C., gas released 215 ml / g.
Příklad 4Example 4
Do oxidačnej aparatúry popísanej v příklade 1 sa nasadí 600 ml 2 %-nej HBr a 1 g molybdénanu amonného a zložení (ΝΗ4)&Μθ7θ2ΐ. 4 HzO.600 ml of 2% HBr and 1 g of ammonium molybdate and composition ()4) &θ7θ2ΐ are introduced into the oxidation apparatus described in Example 1. 4 HzO.
Do tolhto roztoku sa suspenduje 118 g (1 mol) hydrazodikarbonamidu a z deliaceho lievika sa dávkuje 125 g (1,1 molu) %-ného H2O2. Zmes sa potom mieša 1 h pri 30 °C a ďalšiu 1 h pri 50 °C. Produkt sa odfiltruje a odpadně vody sa odložia na ďalšie použitie.118 g (1 mol) of hydrazodicarbonamide are suspended in this solution and 125 g (1.1 mol) of H2O2 are metered in from the separatory funnel. The mixture was then stirred at 30 ° C for 1 h and at 50 ° C for a further 1 h. The product is filtered off and the waste water is discarded for further use.
Po vysúšaní sa získá 113 g l,l‘-azobisformamidu (97,4% výťažok na teóriu). Čistota produktu je minimálně 99,9 % hmot., < '4 tepllota rozkladu 195 až 205 CC, množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g.After drying, 113 g, l'-azobisformamide (97.4% yield on theory) is obtained. The purity of the product is at least 99.9% by weight, the decomposition temperature is 195 DEG- 205 DEG C., the amount of gas released is 220 ml / g.
Příklad 5Example 5
Do oxidačnej aparatúry sa nasadia suroviny podlá příkladu 4, okrem molybdénanu amonného, ktorý sa nahradí 1 g MoOj, pri zachovanom pracovnom postupe příkladu 4. Získá sa 115 g l,l‘-azobisfo:rmamidu (o čistotě minimálně 99,8 % hmot.), čo představuje v rozmedzí 195 až 216'C, množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g.The raw materials according to Example 4, except for ammonium molybdate, which is replaced by 1 g MoO 3, are maintained in the oxidation apparatus, maintaining the procedure of Example 4. 115 g, 1'-azobisformamide (at least 99.8% pure) are obtained. i.e. between 195 and 216 ° C, the amount of gas released is 220 ml / g.
P r í k 1 a d 6Example 6
Odpadně vody z oxidácie příkladu 5 sa na odparke zakoncentrujú odpařením cca 110 gramov vody. Zakoncentrovaný roztok sa nasadí do oxidačnej aparatúry a rozmieša sa s 118 g (1 mol) hydrazodikarbonamidu. Potom sa přidá pomaly 125 g (1,1 molu) 30 %-né'ho H2O2 a reakčná zmes sa nechá miešať 1 h pri 30 °C, potom sa na 1 h vyhřeje na 50 °C. Po odfiltrovaní a premytí produktu sa získá 112 g (96,6 % hmot. na teóriu) Ι,Γ-aizobisformamidu o čistotě vyššej ako 99,8 %. Teplota rozkladu je 195 až 205 stupňov C, množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g. - íThe waste water from the oxidation of Example 5 is concentrated on the evaporator by evaporating about 110 grams of water. The concentrated solution is placed in an oxidation apparatus and mixed with 118 g (1 mol) of hydrazodicarbonamide. Then 125 g (1.1 mol) of 30% H 2 O 2 are added slowly and the reaction mixture is allowed to stir at 30 ° C for 1 h, then heated to 50 ° C for 1 h. After filtration and washing of the product, 112 g (96.6% by weight of theory) of Ι, a-aisobisformamide having a purity of more than 99.8% are obtained. The decomposition temperature is 195 to 205 degrees C, the amount of gas released is 220 ml / g. - í
Příklad 7Example 7
Do oxidačnej aparatúry podlá příkladu 1 sa nasadí 280 ml vody, 17,7 g koinc. H2SO4,The oxidation apparatus of Example 1 is charged with 280 ml of water, 17.7 g of coinc. H2SO4,
14,3 g 47 %-nej HBr a 1 g MoOs. Do tohto roztoku sa inasuspenduje 118 g (1 mol) hydrazodikairbonaimidu a potom sa dávkuje 125 gramov 30 %-ného H2O2 pri 30 °C počas 1 h. Reakčná zmes sa potom mieša ďalšiu 1 h. Po filtrácii sa produkt premyje 2 X 200 ml vody a vysúša. Odfiltrovaný roztok sa zahustí odpařením 110 g vody a použije sa na ďalšiu oxidáciu.14.3 g of 47% HBr and 1 g of MoO 3. 118 g (1 mol) of hydrazodicirconimide are inasuspended into this solution and then 125 grams of 30% H 2 O 2 is metered in at 30 ° C for 1 h. The reaction mixture was then stirred for an additional 1 h. After filtration, the product is washed with 2 X 200 ml of water and dried. The filtered solution is concentrated by evaporation of 110 g of water and used for further oxidation.
Získá sa 108 g (93,1 % na teóriu) 1,1‘-azobisformamidu s teplotou rozkladu 200 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu je 225 ml/g. Čistota dosahuje minimálně 99,8 percenta hmot.108 g (93.1% of theory) of 1,1‘-azobisformamide with a decomposition temperature of 200 DEG-205 DEG C. are obtained, the quantity of gas released being 225 ml / g. The purity is at least 99.8 percent by weight.
Příklad 8Example 8
Pri zachovanom postupe sa do oxidačnej aparatúry nasadia všetky zložky ako v příklade 7, okrem vody, ktorá sa nahradí 280 milimetraimi vodného etanolu (hmotnostný poměr 1:1) a kyselina bromovodíková sa nahradí 8,5 g NaBr.While maintaining the procedure, all the ingredients as in Example 7 were introduced into the oxidation apparatus except water, which was replaced with 280 millimeters of aqueous ethanol (1: 1 weight ratio) and hydrobromic acid was replaced with 8.5 g NaBr.
Získá sa 112 g (96,6 0/0 na teóriu) 1,1‘-azobisformamidu s teplotou rozkladu 195 až 200 °C, množstvo uvolněného plynu je 225 ml/g. Čistota je minimálně 99,8 % hmot. Příklad 9112 g (96.6% of theory) of 1,1‘-azobisformamide with a decomposition temperature of 195 to 200 ° C are obtained, the amount of gas released is 225 ml / g. The purity is at least 99.8% by weight. Example 9
Oxidácia sa robí podlá příkladu 7, s vý7 nimlkou oxidačného ,katalyzátore, kde 1 g M0O3 sa nahradí 1 g molybdénanu amonného [zloženie (NHáJeMozOM. 4 H2O]. Získá sa 111 g (95,7 % na teóriu) l,l‘-azobisformamidu s teplotou rozkladu 200 až 205 °C a množstvom uvolněného plynu 220 ml/g.The oxidation is carried out according to Example 7, except for the oxidation catalyst, where 1 g of MoO3 is replaced by 1 g of ammonium molybdate [composition (NH4JMOSOM. 4 H2O)] to give 111 g (95.7% of theory) of 1,1,1'-. azobisformamide having a decomposition temperature of 200 to 205 ° C and a gas evolution rate of 220 ml / g.
Příklad 10Example 10
Do aparatury popísanej v příklade 1 sa nasadí 230 ml vody, 186,2 g močoviny (3,1 molu) a 134 g síranu hydrazínu (1,02 molu), Reákčná zmes sa za miešania zahrieva k teplote spatného toku 6 h. Potom sa 0chladí na 30 °C, přidá sa 18 g konc. H2SO4, 8,5 g NaBr a 1 g MoOs. Počas 1 h sa dávkuje 125 g (1,1 molu) 30 %-ného HžCD. Zmes sa mieša ešte ďalšiu 1 h. Produkt sa odsaje, premyje sa 3 X 200 ml horúcej vody, ďalej 2 X 200 ml studenej vody a dá sa vysušit Získá sa 110 g (93,2 % na teóriu) l,l‘-azobisformamidu a teplote rozkladu 195 až 205 stupňov C, množstvo uvolněného plynu 220 mililitrov/g. Čistota produktu je minimálně230 ml of water, 186.2 g of urea (3.1 mol) and 134 g of hydrazine sulphate (1.02 mol) were charged to the apparatus described in Example 1. The reaction mixture was heated to reflux for 6 h with stirring. It is then cooled to 30 ° C, 18 g of conc. H2SO4, 8.5 g NaBr and 1 g MoOs. 125 g (1.1 mol) of 30% HCD are metered in over 1 hour. The mixture was stirred for an additional 1 h. The product is filtered off with suction, washed with 3 X 200 ml of hot water, then with 2 X 200 ml of cold water and can be dried. the amount of gas released was 220 milliliters / g. The purity of the product is minimal
99,8 % hmot.99.8 wt.
Příklad 11Example 11
Do oxidačnej aparatury podlá příkladu 1 sa nasadí 250 ml 8 %-nej HC1, 2,5 g 47 %-nej HBr, 1 g uranylacetátu [UO2(CH3COO)z. . 2 H2O]. Do tejto zmesi sa suspenduje 118 g (1 mol) hydrazodikarbonaroidu, Počas 1 h sa pri teplote 30 °C přidá 125 g (1,1 molu) 30 %-ného H2O2. Reákčná zmes sa potom mieša ďalšiu 1 h pri 50 °C. Po odfiltrovaní produktu sa odpadne vody zahustla odpařením 110 g vody a použijú sa na ďalšiu oxidáciu.250 ml of 8% HCl, 2.5 g of 47% HBr, 1 g of uranyl acetate [UO2 (CH3COO) 2] are introduced into the oxidation apparatus of Example 1. . 2 H2O]. 118 g (1 mol) of hydrazodicarbonaroid are suspended in this mixture. 125 g (1.1 mol) of 30% H2O2 are added at 30 ° C over 1 h. The reaction mixture was then stirred for an additional 1 h at 50 ° C. After filtering off the product, the waste water was concentrated by evaporation of 110 g of water and used for further oxidation.
Surový produkt sa premyje 2 X 200 ml studenej vody a po vysúšaní sa získá 112,5 gramov (97 % na teóriu) Ι,Γ-azobisformamidu s teplotou rozkladu 200 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g. Čistota produktu je minimálně 99,8 % hmot.The crude product was washed with 2 X 200 mL cold water and dried to give 112.5 grams (97% of theory) of Ι, Γ-azobisformamide with a decomposition temperature of 200-205 ° C, the amount of gas released was 220 mL / g. The purity of the product is at least 99.8% by weight.
Príklad 12Example 12
Do oxidačnej aparatúry sa nasadí 250 ml 8 %-nej HC1, 2,5 g 47 %-nej HBr, 1,05 g volfrámového komplexu, ktorý sa tvoří priamo v reakčnej zmesi z 0,5 g WO3 a 0,55 gramov trietanolaminu. Potom sa v reakčnej zmesi rozmieša 118 g (1 mol) hydrazodikarbonamidu a pri 30 °C sa přidá 125 g (1,1 molu) 30 %-iné'ho H2O2. Reákčná zmes sa potom mieša 1 h pri 50 °C. Produkt sa odfiltruje, premyje sa 2 X 200 ml vody a vysúsa. Získá sa 113 g (97,4 % na teóriu) 1,1‘-azobisformamidu o teplote rozkladu 195 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu je 220 mililitrov/g. Čistota produktu je vyššia ako250 ml of 8% HCl, 2.5 g of 47% HBr, 1.05 g of tungsten complex formed directly in the reaction mixture from 0.5 g of WO3 and 0.55 grams of triethanolamine are charged into the oxidation apparatus. Then 118 g (1 mol) of hydrazodicarbonamide are stirred in the reaction mixture and 125 g (1.1 mol) of 30% other H2O2 are added at 30 ° C. The reaction mixture was then stirred at 50 ° C for 1 h. The product is filtered off, washed with 2 X 200 ml of water and dried. 113 g (97.4% of theory) of 1,1‘-azobisformamide having a decomposition temperature of 195 DEG-205 DEG C. are obtained, the quantity of gas released being 220 ml / g. The purity of the product is greater than
99.8 % hmot.99.8% wt.
Příklad 13Example 13
Oxidácia sa robí podía příkladu 12, len oxidačný katalyzátor sa připraví zvlášť. V skúmavke sa zmiesa 0,5 g WO3 + 0,55 g trietanolamín 0,5 g vody. Táto zmes sa zahřeje na 100 °C počas 3 h. Vzniknutá tmavá olejovitá kvapalina sa přidá do oxidačnej zmesi a ďalej sa pracuje podlá příkladu 12.The oxidation is carried out according to Example 12, except that the oxidation catalyst is prepared separately. 0.5 g WO3 + 0.55 g triethanolamine 0.5 g water are mixed in a test tube. This mixture was heated to 100 ° C for 3 h. The resulting dark oily liquid was added to the oxidation mixture and worked as described in Example 12.
Zísika sa 112,5 g (97 % na teóriu) 1,1‘-azobisformamidu s teplotou rozkladu 195 až 205 °C, množstvo uvolněného plynu je 120 ml/g. Čistota produktu je minimálně112.5 g (97% of theory) of 1,1‘-azobisformamide with a decomposition temperature of 195 DEG-205 DEG C. are obtained, the amount of gas released being 120 ml / g. The purity of the product is minimal
98.8 % hmot.98.8% wt.
Příklad 14Example 14
Do oxidačnej aparatúry podía příkladu 1 sa nasadí násada podía příkladu 12. Ako oxidačný katalyzátor sa použije 10 g vodného roztoku heteropolyfosforečnej kyseliny molybdénu a vanádu (vodný roztok obsahuje 8,3 % hmot. Mo a 5,03 % hmot. V viazaného na polyfosforečnú kyselinu). Pri zachovaní pracovného postupu podlá příkladu 12 sa získá 113 g (97,4 o/0 hmot. na teóriu) l,l‘-azobisformamidu s teplotou rozkladu 195 až 200 °C, množstvo uvolněného plynu je 220 ml/g a čistoty 99 % hmot.The batch of Example 12 is charged into the oxidation apparatus of Example 1. 10 g of an aqueous solution of molybdenum heteropolyphosphoric acid and vanadium (an aqueous solution containing 8.3 wt% Mo and 5.03 wt% V bound to polyphosphoric acid) are used as the oxidation catalyst. ). By continuing to the procedure in Example 12 gave 113 g (97.4 o / 0 wt. To) of l, l'-azobisformamidu decomposition point 195-200 ° C, the quantity of released gas was 220 ml / g and a purity of 99% by weight .
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833785A CS237123B1 (en) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | Manufacturing process of 1,1-azobisformamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833785A CS237123B1 (en) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | Manufacturing process of 1,1-azobisformamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS378583A1 CS378583A1 (en) | 1984-11-19 |
| CS237123B1 true CS237123B1 (en) | 1985-07-16 |
Family
ID=5378949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833785A CS237123B1 (en) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | Manufacturing process of 1,1-azobisformamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237123B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Method for the synthesis of azo compounds |
| WO2019175510A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Process for synthesizing azo compounds |
-
1983
- 1983-05-26 CS CS833785A patent/CS237123B1/en unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Method for the synthesis of azo compounds |
| CN104276981A (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-14 | 阿肯马法国公司 | Method of synthesis of azo compounds |
| US9227926B2 (en) | 2013-07-02 | 2016-01-05 | Arkema France | Method of synthesis of azo compounds |
| CN104276981B (en) * | 2013-07-02 | 2017-05-31 | 阿肯马法国公司 | The method for synthesizing azo compound |
| WO2019175510A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Process for synthesizing azo compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS378583A1 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0704421B1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
| US6090940A (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| JPS6341908B2 (en) | ||
| CS237123B1 (en) | Manufacturing process of 1,1-azobisformamide | |
| DE4318069C1 (en) | Prodn. of methyl 5-bromo-6-methoxy-1-naphthoate - used as tolrestat intermediate, comprises reaction of methyl 6-methoxy-1-naphthoate with bromine in presence of oxidising agent | |
| US2064395A (en) | Organic disulphides | |
| Hojo et al. | Great enhancement in the oxidation ability of dilute nitric acid in nanoscale water-droplets of reverse micelle systems | |
| WO2023045601A1 (en) | Method for preparing tricine | |
| US3366622A (en) | Oxidation of hydrazoamides to azoformamides | |
| JPS6148403A (en) | Manufacture of alkali iodide | |
| Awad et al. | Microdetermination of nitrates and nitramines-I: Titrimetric methods based on the reduction with iron (II), titanium (III), and a mixture of both | |
| CS244312B1 (en) | 1,1-azobisformamide production method | |
| EP1508567B1 (en) | Process for producing cyanobenzoic acid derivatives | |
| US4422973A (en) | Process for the preparation of 1,4-diamino-2,3-dicyano-anthraquinone | |
| US3886188A (en) | Production of pure 1-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid | |
| JP3902274B2 (en) | Method for producing thiourea dioxide crystals with good quality | |
| CN103754840B (en) | A kind of method of Yellow phosphorus arsenic removing | |
| JP4024891B2 (en) | Method for producing aminopolycarboxylic acid ferric salt | |
| US3754007A (en) | Process for the production of cyclohexanedione-(1,2)-hemihydrate | |
| JPH0733720A (en) | Iron complex salt of 2-hydroxyethyliminodiacetic acid and its production | |
| CS239407B1 (en) | Production method of 1,1-azobisformamide | |
| CN109574952B (en) | Synthetic method of febuxostat intermediate | |
| JPH03161489A (en) | Production of copper phthalocyanine compound | |
| JP2001139526A (en) | Method for producing nitrosobenzene | |
| JPH03157371A (en) | Production of quinolinic acid |