CS235533B2 - Anti-locking mixture on base of ethylene homopolymer or ethylene copolymer - Google Patents

Abstract

1. Anti-blocking composition based on ethylene polymer, characterised in that it contains from 200 to 2 500 ppm of talc.

Description

Vynález se týká protiblokující směsi na bázi Uooopolymeru ethylenu nebo kopolymeru ethylenu s alespoň jedním komonomerem ze skupiny, zal^]?r^t^jí^c^:í vinylové estery karbooqylové kresliny, jako je vinylacetlt, kysličník Uhelnatý, aUtydrid kyseliny maleinové, alkylakryllty a alkylmethakrrláty, jejichž alkylovl skupina má 1 až 6 atomů uhlíku, a olefiny o .3 až 8 atomech uhlíku. Tato směs je vhodná pro výrobu fólií.The invention relates to an anti-blocking composition based on an ethylene copolymer or an ethylene copolymer with at least one comonomer selected from the group consisting of vinyl esters of carboxylic acid, such as vinyl acetate, carbon monoxide, maleic acid hydride, alkyl acrylates. and alkyl methacrylates having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and olefins having 3 to 8 carbon atoms. This mixture is suitable for the production of films.

Folie z polymeru ethylenu se vyznačují nevalnými kluznými vlastnostmi, které jsou na překážku jejich použití v zařízeních pro automatické zpracování. Vyznačují se rovněž sklonem vzdorovat odtržení od sebe následkem adhezní síly, která brání malipužati s ' nimi. Kluzné a a&rezní síly takovýchto fólií, majcí navzájem kolmý směr, jsou na sebe těsně vázány a jsou příčinou četných problémů při průmyslovém pouužtí fólií z polyethylenu.The films of ethylene polymer are characterized by poor sliding properties which impede their use in automatic processing machines. They also exhibit a tendency to resist tearing apart as a result of the adhesion force that prevents malposition with them. The sliding and cutting forces of such films having a perpendicular direction to each other are closely bound to each other and cause numerous problems in the industrial use of polyethylene films.

Pro zlepšení jejich použitθláooti je známo přidávat do polymeru ethylenu před vytlačováním kluzné činidlo a činidlo proti blokování. Tak například v britském patentovém spisu č. 822 498 se popisují směsi na bázi polyethylenu, obsah^ící inertní plnivo v hmotnostním moožsví 0,1 až 5 % o velikosti částic v rozmezí 0,02 až 50/um. Ve francouzském patentovém spisu č. 1 204 623 se poppsují směsi na bázi rozvětveného polyethylenu, zαta'nužící produkt obstaiuujcí kysličník k^emiččtý, v hmotnostním mwožtví až 0,5 %, který má velikost zrn pod 1 /um. Ve francouzském patentovém spisu č. 1 235 - 862 se uvádděí srnmsi na bázi . polyethylenu, oЬs!t^lužícΪ. kysličník křemiiitý o velikosti částic v ' rozmezí 1 až 10 /um v hmotnostním íioožsví 0,10 až 1,5 %·To improve their use, it is known to add a glidant and an anti-blocking agent to the ethylene polymer prior to extrusion. For example, British Patent Specification No. 822,498 discloses polyethylene-based compositions containing an inert filler in an amount of 0.1 to 5% by weight with a particle size in the range of 0.02 to 50 µm. French Patent Specification No. 1 204 623 describes branched polyethylene based compositions containing a stearic oxygen-stabilizing product in an amount of up to 0.5% by weight, having a grain size below 1 µm. French Patent Specification No. 1,235-862 discloses a base-based formulation. polyethylene, isopropanol. silicon dioxide having a particle size in the range of 1 to 10 µm in a weight range of 0.10 to 1.5% ·

Účelem vynálezu je'zlepšit vlastnoosi, zejména optické, iroOiblokující soísí na bázi homopolymeru ethylenu nebo kopolymeru ethylenu a tudíž i fólií z nich vyrobených tím, že se jednoduše zvolí určité činidlo piůsotbcí proti blokovánn. Při sledování tohoto účelu padla volba na mastek jakožto výhodné Činidlo p^ot^zi blokování.The purpose of the invention is to improve the properties, in particular the optical, blocking salt, based on an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer and thus also on films made therefrom by simply selecting a certain anti-blocking agent. In pursuing this purpose, the choice of talc fell as a preferred blocking agent.

Předmětem vynálezu je proto protiblokujcí směs - na bázi homopolymeru ethylenu nebo kopolymeru ethylenu s alespoň.jedním komonomerem ze skupiny, ziíutouící vinylové estery karboxylové kyseliny, jako je vinylacetát, k^ličn^ Uhelnatý, antydrid kyseliny malinové, 11Г111Ггу1111 i alkyloeehhlryláty, jejich alkylovl skupina má 1 až 6 atomů uhlíku, a olefiny o 3 až 8 atomech uhlíku, kterážto směs se vyznačuje tím, že obsahuje 200 až 2 500 ppm mastku o střední velikosti částic v rozmezí 1 až 5 /um.Accordingly, the present invention provides an anti-blocking mixture based on an ethylene homopolymer or ethylene copolymer with at least one comonomer selected from the group consisting of vinyl esters of a carboxylic acid such as vinyl acetate, kieselguhr, malic acid anthyride, alkyl, alkyl, and alkyl allyl acrylates thereof. 1 to 6 carbon atoms, and 3 to 8 carbon olefins, the composition being characterized in that it contains 200 to 2,500 ppm of talc with a mean particle size in the range of 1 to 5 µm.

Polymery ethylenu ve smmsi podle vynálezu ^e^azí zpravidla - index toku taveniny v rozmmzí 0,02 až 1 g.min.^-1 a objemovou hmoonost v rozmmzí přibližně 0,905 až 0,935 g.cm”³.The ethylene blend polymers of the present invention generally have a melt flow index in the range of 0.02 to 1 g / min. ^-1 and a bulk density in the range of about 0.905 to 0.935 g.cm &^lt; ³ & gt ^; .

Výhodně obsahuje iro0iěloružící směs podle vynálezu 200 až 1 000 ppm mastku.Advantageously, the leaching composition according to the invention contains 200 to 1000 ppm talc.

Ношор^ушогу ethylenu a ^polymery ethylenu s alespoň jedním z uvedených komonomerů se vyrábějí za vysokého tlaku (nad 100 MPa) v přítomnosti iniciátoru volných radikálů. Kopolymery ethylenu s alespoň jedním ole^nem se 3 sž 8 atomy ' uhlíku, pouužtelné ve so0sí podle vynálezu, se vyrábbjí bu3 za vysokého tlaku (nad 30 MPa) a vyšší teploty (nad 160 °C) v přítomnati iniciátoru volných radikálů nebo katalytické soustavy Zieglerova typu, nebo v roztoku či suspenzi v uhlovodíku za mírného tlaku (pod 10 MPa) a mírné teploty.The ethylene polymers and ethylene polymers with at least one of said comonomers are produced under high pressure (above 100 MPa) in the presence of a free radical initiator. The copolymers of ethylene with at least one Cole-Coleole olefin useful in the present invention are produced either under high pressure (above 30 MPa) and higher temperatures (above 160 ° C) in the presence of a free radical initiator or catalyst system. Ziegler type, or in solution or suspension in a hydrocarbon at moderate pressure (below 10 MPa) and moderate temperature.

Maatek, ioužiteloý ve soísícU podle vynálezu, je minerálem s lamelám! strukturou, těženým ·z přírodních lomů, přítomným v krystalických břidlicích a mezícím kysličníkové složení 3 MgO, 4 SL0₂, ' HgO. Mastek . může obsahovat mmeni množto! kysličníků jiných kovů, jako - je například kysličník hlinitý nebo tyuličník železa.Maatek used in the salt according to the invention is a lamella mineral! a structure, extracted from natural quarries, present in crystalline shales and bounding the oxide composition of 3 MgO, 4 SLO ₂ , 1 HgO. Talc. may contain a plurality of! other metal oxides, such as, for example, alumina or iron thyroid.

SoOsí podle vynálezu mohou nadto obsahovat až 1 500 ppm kluzného činidla, jímž je výhodně amid nenasycené mastné kyseliny, osIící alespoň 8 atomů uhlíku. Jako . příklad kluzného činidla je možno uvést amid kyseliny stearové, amid . kyseliny olejové, amid kyseliny pažitové, amid kyseliny erukové, amid kyseliny mostové, amid kyseliny -behenové či amid kyseliny laurové.The compositions of the invention may additionally contain up to 1500 ppm of a glidant, which is preferably an unsaturated fatty acid amide having at least 8 carbon atoms. As . an example of a glidant is stearic acid amide, amide. oleic acid, pateic acid amide, erucic acid amide, bridge acid amide, -benoic acid amide or lauric acid amide.

Směsi podle vynálezu se vyznačují pozoruhodnými vlastnostmi v porovnání se směsmi - obsahujícími kysličník křemiičtý v ekvivalentním moosttí. Optické - vlastnosti fólií vyrobených z těchto směsí jsou stejné nebo dokonce lepší, zejména.zákal. frotiblolkijící vlastnost! těchto fólií jsou lepU jak při tepLotě místnost! (20 °C), tak i /za tepla (5° °O· Sm^i podle vynálezu tudíž . pouuít při stejném výkonu menšího miooísví přísady. 1 s^i^čUí^Oí^i^I tření fólií získaných ze směsí podle vynálezu je velmi výrazně zlepšen jak na vnOtřní, tak na vněěší straně fólie v porovnání se směsmi obsejmujcí ekvivalentní m^ísv! kysličníku křemičitého. .The compositions of the present invention exhibit remarkable properties compared to compositions containing silicon dioxide in an equivalent moiety. Optical - the properties of films made from these mixtures are the same or even better, especially. frotiblolkijící feature! these foils are better than room temperature! (20 ° C) and / or hot (5 ° C) according to the invention, therefore, can use a smaller amount of additive at the same power output. The invention is greatly improved on both the inner and outer sides of the film compared to compositions containing an equivalent mixture of silica.

Srn mši - podle vynálezu se připravší rovnoměrným rozptýlením sloíek v polymeru ethylenu ve vhodném míssči, bučí přímo v poíadovamém mnoísví nebo prostřednictvím předsměei o vyšší konccnOraji. Jsou vhodné pro výrobu fólií vytlačováním-vyfukováním běSnými postupy. Získané fólie mají tloušťku zpravidla v rozmezí přibližně 7 aí 150>um.The germ mass according to the invention is prepared by uniformly distributing the components in the ethylene polymer in a suitable mixer, either directly in the required amount or by means of a premix of higher concentration. They are suitable for extrusion-blown film production by conventional techniques. The films obtained generally have a thickness in the range of about 7 to 150 µm.

Vynález je biíSe objasněn dále uvedenými příklady, anií by byl - -jimi omezen. jeho rozsah.The invention is illustrated by the following examples, without being limited thereto. its scope.

Příklady 1 aí 5Examples 1 to 5

V mísiči - se z tomopplymeru et,hyleou o indexu toku taveoioy °,12 g.min”¹, stanoveni podle normy A^STM D 123Θ-73, a o o^bjemov^é hmoUio^i °,92° g.cm^-, ur^uen^é podle normy ASTM D 2839, připraví homogeirní smmsi obsslující. 250 ppm amidu kyseliny olejové a poppípadě kysličník.křemičitý nebo natek. Kysličníkem křemičitým, použitým v příkladech 2 a 4, je amoofní syntetický kysličník křemiičtý, . získaný mokrým postupem. Mastek, použítý v příkladech 3 a 5, má průměrnou velikost částic 3 jum; je dodáván pod označením natek 10 MOOS frrmou Sooiété des Talcs de Luzenac.The mixer - of tomopplymeru Et HYLE melt index taveoioy °, 12 g min ^"1, determined in accordance with A ^STM D-73 123Θ, AOO ^b Jem hmoUio ^s ^ i °, 92 ° g.cm ^- ur ^u en ^E according to ASTM D 2839, prepared homogeirní SMMS obsslující. 250 ppm of oleic acid amide and optionally silica or fuming. The silicon dioxide used in Examples 2 and 4 is an amoophilic synthetic silica. obtained by the wet process. The talc used in Examples 3 and 5 has an average particle size of 3 µm; is supplied under the designation natek 10 MOOS frrmou Sooiété des Talcs de Luzenac.

Vytlačováním se pak z jednotných takto připravených směaí vyrobí fólie o - tloušťce 3° - /um. U těchto - filmů se měěí tyto íljttnosti:By extrusion, films having a thickness of 3 ° / µm are produced from the uniformly prepared mixtures. The following characteristics are measured for these films:

- jas - podle normy ASTM - D-1746, vyjádřený v procentech}- brightness - according to ASTM standard D-1746, expressed as a percentage}

- zákal podle normy ASTM D-1003, vyjádřený v - procentech}- haze according to ASTM D-1003, expressed as a percentage}

- scoučnOtel dyoam.ckého - tření podle - normy ASTM D-1894, měřený oa spodní a vrchní straně fólie;Dyoam cement friction - ASTM D-1894 friction, measured on the bottom and top of the film;

- dotování při teplot místnost! ⁽²⁰ °C), vyjád^e^ v gramec^h a měřen^é podle normy ASTM D-3354.- doping at room temperature! ⁽²⁰ ° C), expressed in ^ e ^ gramophone ^{h s} and measured according to ASTM D-3354th

Hodnoty těchto vlastností jsou uvedeny v - tabulce I. Jak je zřejmé, jsou příklady 1, 2 a 4 srovnávací. The values of these properties are given in Table I. As can be seen, Examples 1, 2 and 4 are comparative. Tabulka I příklad mastek Table I example of talc kyssičoík kyssičoík jas brightness zákal turbidity toožčnOtel blokování toožčnOtel blocking (ppm) (ppm) křemičitý Silica % · % · % % tření na £ friction on £ (ppm) (ppm) spodní vrchní straně bottom top side

1 1 0 0 0 0 55 55 7,5 . 7.5. 0,35 0.35 0,15 0.15 39 39 2 2 0 0 250 250 46 46 7,9 7.9 . ' 0,50 . 0.50 0,29 0.29 35 35 3 3 250 250 0 0 61 61 6,4 6.4 0,46 0.46 0,20 0.20 31 31 4 4 0 0 1 000 1 000 31 31 8,9 8.9 0,69 0.69 0,63 0.63 29 29 5 5 1 000 1 000 0 0 55 55 7,1 7.1 0,30 0.30 0,19 0.19 29 29

Příklady 6 až 9Examples 6 to 9

V mísiči se z polymeru ethylenu, použitého v předchozích příkladech, připraví homogenní směsi, obsahující kysličník křemičitý nebo mastek a popřípadě amid kyseliny olejové jakožto kluzné činidlo. Kysličník křemičitý a mastek jsou stejné jako v předchozích příkladech. Ze získaných směsí se vytlačí fólie o tloušťce 30 дип, и nichž se měří blokování při teplotě 50 °C výše popsanou metodou, které se vyjádří v gramech.Homogeneous mixtures containing silica or talc and optionally oleic acid amide as a glidant are prepared in the mixer from the ethylene polymer used in the previous examples. Silica and talc are the same as in the previous examples. The films obtained are extruded with a thickness of 30 ° C, which is measured by blocking at 50 ° C by the method described above, expressed in grams.

Množství použitých přísad jakož i hodnoty blokování jsou uvedeny v tabulce II. Jak je zřejmé, jsou příklady 6 a 8 srovnávací.The amounts of additives used and blocking values are given in Table II. As can be seen, Examples 6 and 8 are comparative.

Tabulka IITable II

příklad example 6 6 7 7 8 8 9 9 kluzné činidlo glidant (ppm) (ppm) 0 0 0 0 1 000 1 000 1 000 1 000 mastek (ppm) talc (ppm) 0 0 1 000 1 000 0 0 1 000 1 000 kysličník Jířemičitý Dioxide (ppm) (ppm) 1 000 1 000 0 0 J 000 J 000 0 0 blokování (g) blocking (g) 58 58 48 48 36 36 28 28 Příklad 10 Example 10 V mísiči se z homopolymeru In a blender made of homopolymer ethylenu o ethylene o indexu toku flow index taveniny melt 0,31 g.minV (stanoveném 0.31 g.minV (determined as podle normy ASTM D 123θ 73) a o according to ASTM D 123θ 73) and o objemové hmotnosti 0,922 g.cm“^J bulk density 0,922 g.cm “ ^J (stanovené podle normy (determined according to standard

ASTM D 2839) připraví homogenní směs obsahující mastek 10 MOOS v hmotnostním množstvíASTM D 2839) produces a homogeneous mixture containing talc 10 MOOS by weight

900 ppm e amid kyseleny olejové v hmotnostním množství 400 ppm. Z této směsi se vytlačí fólie o tloušťce 55<um и níž se stanoví koeficient dynamického tření na spodní straně (podle normy ASTM B-^894) jas (podle normy ASTM D-1746) a lesk (podle normy D-523). Hodnoty těchto vlastností jsou tyto:900 ppm of acid oleic acid amide in a mass amount of 400 ppm. From this mixture, films having a thickness of 55 µm are extruded to determine the coefficient of dynamic friction on the underside (ASTM B-894) of brightness (ASTM D-1746) and gloss (D-523). The values of these properties are as follows:

tření :0,13 jas : 56 % lesk : 98 %friction: 0,13 brightness: 56% gloss: 98%

Příklady 11 až 13Examples 11 to 13

V mísiči se z kopolymeru ethylenu s 1-butenem o indexu toku taveniny 0,1 g/min (stanoveném podle normy ASTM D-1238-73) a o objemové hmotnosti 0,920 g.cm^ (stanovené podle normy ASTM D-2839) připraví homogenní směsi obsahující různá množství mastku, použitého v předchozích příkladech. Z takto připravených směsí se vytlačí fólie o tloušťce 25 /im, и nichž se měří součinitel dynamického tření na vnější straně (podle normy ASTM D-1894) a blokování při teplotě 70 °C (podle normy ASTM D-3354). Hodnoty těchto vlastností jsou uvedeny v tabulce III. Jak je zřejmé, je příklad 11 srovnávací.In a mixer, homogeneous is prepared from an ethylene-1-butene copolymer having a melt index of 0.1 g / min (determined according to ASTM D-1238-73) and a bulk density of 0.920 g.cm ^ (determined according to ASTM D-2839). mixtures containing different amounts of talc used in the previous examples. From the blends thus prepared, 25 µm thick films are extruded to measure the dynamic friction coefficient on the outside (ASTM D-1894) and blocking at 70 ° C (ASTM D-3354). The values of these properties are given in Table III. As can be seen, Example 11 is comparative.

Tabulka IIITable III

příklad č. example no. 11 11 12 12 13 13 mastek (ppm) talc (ppm) 0 0 500 500 2 000 2 000 blokování (g) blocking (g) 47 47 34 34 13 13 tření (vnější strana) friction (outer side) .0,74 .0,74 0,62 0.62 0,57 0.57

Claims (6)

1. Protiblokující směs na bázi homopolymeru ethylenu nebo kopolymeru ethylenu s alespoň jedním komonomerem ze skupiny, zahrnující vinylové estery karboxylové kyseliny jako je vinylacetát, kysličník uhelnatý, anhydrid kyseliny maleinové, alkylakryláty a alkylmethakryláty, jejichž alkylová skupina má 1 až 6 atomů uhlíku, a olefiny o 3 až 8 atomech uhlíku, vyznačující se tím, že obsahuje 200 až 2 500 ppm mastku o střední velikosti částic v rozmezí 1 až 5 дшьAn anti-blocking mixture based on an ethylene homopolymer or copolymer of ethylene with at least one comonomer selected from the group consisting of vinyl esters of a carboxylic acid such as vinyl acetate, carbon monoxide, maleic anhydride, alkyl acrylates and alkyl methacrylates having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and olefins. having from 3 to 8 carbon atoms, characterized in that it contains 200 to 2,500 ppm of talc with a mean particle size in the range of 1 to 5 дшь 2. Protiblokující směs podle bodu 1, vyznačující se tím, že polymer ethylenu má index toku taveniny v rozmezí 0,02 až 1 g.min~\2. The anti-blocking mixture of claim 1, wherein the ethylene polymer has a melt index in the range of 0.02 to 1 g / min. 3. Protiblokující směs podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že polymer ethylenu má objemovou hmotnost 0,905 až 0,935 g.cnT*\3. Anti-blocking mixture according to Claims 1 and 2, characterized in that the ethylene polymer has a bulk density of 0.905 to 0.935 g.cnT *. 4. Protiblokující směs podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje 200 až 1 000 ppm mastku.4. An anti-blocking mixture as claimed in claims 1 to 3 comprising 200 to 1,000 ppm talc. 5. Protiblokující směs podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že kromě toho obsahuje až 1 500 ppm kluzného činidla.Anti-blocking mixture according to Claims 1 to 4, characterized in that it also contains up to 1500 ppm of a glidant. 6. Protiblokující směs podle bodu 5, vyznačující se tím, že kluzným činidlem je amid nenasycené mastné kyseliny o alespoň 8 atomech uhlíku.6. An anti-blocking composition according to claim 5, wherein the glidant is an unsaturated fatty acid amide of at least 8 carbon atoms.