CS226912B1 - Substituted phenols - Google Patents

Description

Vynález se týká alkylsubstituovaných fenolů a způsobu jejich přípravy.The invention relates to alkyl-substituted phenols and to a process for their preparation.

Je známo, že různě substituované fenoly jsou používány jako stabilizátory nejrůznějších typů organických látek, zejména polymerů.It is known that variously substituted phenols are used as stabilizers of various types of organic substances, especially polymers.

Z teorie mechanismu rozvětvené řetězové oxidace polymerů vyplývá, že základní podmínkou účinnosti fenolického antioxidantu je, aby byl schopen poskytovat vodík peroxyradikálu, vznikajícímu na substrátu a tím omezil auťokatalyzovaný oxidační proces. Vedle chemické reaktivity musí však splňovat i určité požadavky z hlediska fyzikálních vlastností. Musí být dostatečně netěkavý, kompatibilní se substrátem, který má být stabilizován a musí vyhovovat i přísným hygienickým požadavkům.It follows from the theory of the branched chain oxidation mechanism of polymers that the basic condition for the effectiveness of a phenolic antioxidant is that it is able to provide hydrogen to the peroxyradical formed on the substrate and thereby limit the auto-catalyzed oxidation process. However, in addition to chemical reactivity, they must also meet certain requirements in terms of physical properties. It must be sufficiently non-volatile, compatible with the substrate to be stabilized and must comply with strict hygiene requirements.

Tyto vlastnosti fenolických antioxidantů se právě dosahují zavedením vhodných substituentů, například alkylací základních struktur oligomery α-olefinů, jak bylo již uvedeno v čs. autorském osvědčení číslo 185 958. Alkylace těmito oligomery je však tím obtížnější, čím vyšší je jejich molekulová hmotnost. Míru alkylační aktivity ovlivňuje i konfigurační uspořádání dvojných vazeb v molekule olefinu. Proto byly hledány speciální katalyzátory, kterými by bylo.možno dosahovat ekonomických výtěžků alkylace. Ve francouzském patentu č. 2 031 357 je jako katalyzátor alkylace uváděn komplex fluoridu boritého s fenolem BF3.2 C6H5. . OH, v US patentu č. 2 868 823 pak komplex AICI2. RSO3, Odstranění těchto katalyzátorů z reakční směsi je však obtížné a nezbytně vyžaduje další technologické operace, to je praní a neutralizaci.These properties of phenolic antioxidants are just achieved by the introduction of suitable substituents, for example by alkylation of the basic structures with α-olefin oligomers, as already mentioned in U.S. Pat. However, the higher the molecular weight, the more difficult the alkylation with these oligomers is. The configuration of the double bonds in the olefin molecule also affects the degree of alkylation activity. Therefore, special catalysts have been sought to obtain economical alkylation yields. French Patent No. 2 031 357 discloses a boron trifluoride-phenol complex BF3.2 C6H5 as the alkylation catalyst. . OH, in U.S. Pat. No. 2,868,823, the AlCl2 complex. However, the removal of these catalysts from the reaction mixture is difficult and necessitates further technological operations, i.e., washing and neutralization.

V čs. autorském osvědčení č. 174 679 je popsána příprava alkylfenolů . substituovaných oligomerními oiefiny pomocí nejrůznějších alkylačních katalyzátorů, přičemž alkylace se dosahuje i tak mírnými alkylačními katalyzátory jako je bělicí hlinka, případně bělicí hlinka aktivovaná polyfosforečnými kyselinami nebo kyselinou toluensulfonovou.In MS. No. 174,679 describes the preparation of alkylphenols. substituted oligomeric olefins using a variety of alkylation catalysts, the alkylation being achieved by such mild alkylation catalysts as bleaching earth, polyphosphoric acid or toluenesulfonic acid activated bleaching earth.

Nyní bylo zjištěno, že podmínkou úspěšné alkylace fenolů oligomery olefinů pomocí mírných alkylačních katalyzátorů je přítomnost exometylénových skupin v oligomeru. Při alkylaci vznikající rozvětvené substituenty na fenolovém jádře mají příznivý vliv i na jejich stabilizační schopnosti.It has now been found that a condition for successful alkylation of phenols by olefin oligomers with mild alkylation catalysts is the presence of exomethylene groups in the oligomer. The branched substituents produced by the alkylation on the phenol nucleus also have a favorable effect on their stabilizing properties.

Předmětem vynálezu jsou substituované fenoly obecného vzorce IThe present invention provides substituted phenols of formula (I)

228912228912

QHQH

Ru kdeRu kde

R¹ je alkyl s jedním až osmi uhlíkovými atomy, alkoxyl s jedním až čtyřmi uhlíkovými atomy, styryl-, alfa-methylstyryl- nebo cykloalkyl-,R ¹ is alkyl of one to eight carbon atoms, alkoxy of one to four carbon atoms, styryl, alpha-methylstyryl or cycloalkyl,

R² je radikál, odvozený od oligomeru propenu s polymeračním stupněm 5 až 50, který má strukturu odpovídající vzorci IIR ² is a radical derived from propene oligomer having a polymerization degree of 5 to 50, having the structure corresponding to formula II

1 1 s with H- H- CH.-CH- * 1 CH.-CH- * 1 - e^-c - - e ^ -c - Z | CfL L V Z | CfL L V ^CHs ^CH p

kde m = 1 + ni + nz je v číselném rozmezí 5 až 50 a ni, nz mají hodnoty 1 až 48 a index u nabývá hodnoty 0 až 2, index v hodnoty 1 až 2 a součet u + v není větší než 3.where m = 1 + ni + nz is in the numerical range of 5 to 50 and ni, nz have values of 1 to 48 and the index u is 0 to 2, the index is 1 to 2 and the sum u + v is not more than 3.

Způsob výroby sloučenin podle obecného vzorce I spočívá v tom, že se fenol nebo fenoly substituované radikály R¹ alkylují za katalýzy bělicí hlinkou nebo bělicí hlinkou upravenou kyselinami fosforečnými s minimálním obsahem 76 hmotnostních % kysličníku fosforečného nebo kyselinou p-toluensulfonovou při teplotě 70 až 200 °C buď v alkylačním činidle samotném, nebo v aromatickém uhlovodíku s bodem varu do 200 stupňů Celsia, alkylačním činidlem tvořeným oligomery propenu o středním stupni 5 až 50 obsahuje minimálně 0,25 molekvivalentu vinylid-enových skupin schopných vyvořit substituent R² o struktuře vyjádřené obecným vzorcem II.Method for producing compounds of formula I consists in that the phenol or phenols substituted by radicals R ¹ alkylated with catalysis of bleaching earth or bleaching earth modified phosphoric acids with a minimum 76 weight% of phosphorus pentoxide or p-toluenesulfonic acid at a temperature from 70 to 200 ° C either in the alkylating agent itself or in an aromatic hydrocarbon boiling up to 200 degrees Celsius, the alkylating agent consisting of propene oligomers of intermediate degree 5 to 50 contains at least 0.25 mol equivalents of vinylidene groups capable of forming a substituent R ² of the structure represented by the general formula II.

Zřejmá výhoda popsaného způsobu alkylace oligomery propenu, obsahujícími exometylénové funkční skupiny je nejen v tom, že se používají ekonomicky výhodnější alkylační katalyzátory, ale také v tom, že alkylaci lze provést za mírnějších podmínek, a tak omezit vznik vedlejších reakčních produktů, které jsou zhlediska hygienického nežádoucí. Při použití mírnějších alkylačních katalyzátorů, například bělicí hlinky nebo bělicí hlinky aktivované kyselinou polyfosforečnou nebo kyselinou p-toluensulfonovou odpadají další technologické operace, to je praní a neutralizace a katalyzátor se odstraní prostou filtrací.The obvious advantage of the described process of alkylation of propene oligomers containing exomethylene functional groups is not only that economically more advantageous alkylation catalysts are used, but also that alkylation can be carried out under milder conditions, thus limiting the formation of reaction byproducts that are hygienic. undesirable. When using milder alkylation catalysts, for example bleaching earth or bleaching earth activated with polyphosphoric acid or p-toluenesulfonic acid, no further technological operations, i.e. washing and neutralization, are eliminated and the catalyst is removed by simple filtration.

Menší počet technologických operací, jednodušší zařízení, nekorodující a netoxický katalytický systém a snadnost alkylace oligomery propenu, které obsahují pro alkylační aktivitu rozhodná množství exometylénových struktur jsou jednoznačnými přednostmi nového procesu.Fewer technological operations, simpler equipment, a non-corrosive and non-toxic catalytic system, and ease of alkylation of propene oligomers that contain decisive amounts of exomethylene structures for the alkylation activity are clear advantages of the new process.

Vedle uvedených výhod z hlediska alkylační reakce bylo dále zjištěno, že rozvětvená struktura substituentu R² je výhodná i z hlediska účinnosti připraveného antioxidantu vůči polymerním substrátům, zejména pak k těm, které jsou částečně krystalické.Apart from the aforementioned advantages in terms of the alkylation reaction was further found that the branched structure of the substituent R ² is advantageous in terms of efficacy of the formulated antioxidant to polymeric substrates, especially those that are partially crystalline.

Substituenty R¹ je v některých případech výhodné vpravit do molekuly fenolu až po první alkylaci, provedené oligomerem propenu a tedy i sloučenin obecného vzorce II.In some cases, R ¹ is preferably incorporated into the phenol molecule after the first alkylation by the propene oligomer and hence the compounds of formula (II).

Obsah vinylidenových skupin ZContent of vinylidene groups

CH2 = c \CH2 = c \

v oligomerech propenu je charakterizován absorbancí v IČ-spektru při 890 cm^-1. K dosažení účinku dle vynálezu postačí minimálně 0,25 mol. ekvivalentů. Výtěžek alkylace vzrůstá s rostoucím obsahem exometylénových skupin, jak bude dále doloženo v příkladech.in propene oligomers it is characterized by absorbance in the IR spectrum at 890 cm ^-1 . A minimum of 0.25 mol is sufficient to achieve the effect according to the invention. equivalents. The alkylation yield increases with increasing content of exomethylene groups, as will be further exemplified in the examples.

Struktura sloučenin, vyjádřitelných obecným vzorcem’ I byla ověřena a charakteri226912 zována NMR-spektry. Struktura substituentu R² byla prokázána zjištěním, že protony CHs-skupiny vázané na kvartérním C-atomu rezonují v oblasti 1,10 a, 1,13 ppm.The structure of the compounds represented by the general formula (I) was verified and characterized by NMR spectra. The structure of the substituent R ² has been established finding that protons CH-groups attached to the quaternary C atom resonate in the 1.10 and 1.13 ppm.

Podle popsaného způsobu přípravy alkylsubstituovaných fenolů byly připraveny například tyto látky:According to the described process for the preparation of alkyl-substituted phenols, for example, the following compounds were prepared:

2.6- dimethyl-4-dodekakis (propen-1-) yl-f enol,2,6-Dimethyl-4-dodecakis (propen-1-yl) -phenol

2-methyl-4-dodekakil (propen-1 jyl-fenol a jeho dodatečnou terč. butylací2-methyl-4-dodecakil (propen-1-yl-phenol and its additional tert-butylation)

2-methyl-4-dodekakis( propen-1 jyI-6-terc.butyl-fenol,2-methyl-4-dodecakis (propen-1-yl-6-tert-butyl-phenol),

2-hexakis (propen-1 )yl-4-methoxy-fenol,2-hexakis (propen-1) yl-4-methoxyphenol

2.6- dicyklohexyl-4-oktadekakis (propen-1 j yl-fenol,2,6-dicyclohexyl-4-octadecakis (propen-1-yl-phenol),

2-tetradekakis- (propen-1) yl-4-methylf enol,2-Tetradecakis- (propen-1) yl-4-methylphenol

4-dodekakis (propen-1 jyl-fenol a jeho dodatečnou terč. butylací4-dodecakis (propen-1-yl-phenol and its additional tert-butylation)

2.6- diterc.butyl-4-dodekakis (propen-1 j ylfenol,2,6-di-tert-butyl-4-dodecakis (propen-1-ylphenol),

4-ethoxy-2-hexadekakis (propen-1) yl-f enol a podobně.4-ethoxy-2-hexadecakis (propen-1) yl-phenol and the like.

Vynález osvětlí následující příklady. Díly a % v příkladech uváděné jsou hmotnostní. Příklad 1The following examples illustrate the invention. Parts and% in the examples are by weight. Example 1

K 1000 dílům oligomeru propenu, charakterizovaného středním číselným polymerač ním stupněm P_c 15 a obsahem 0,68 moiárnich ekvivalentůTo 1000 parts of a propene oligomer, characterized by a mean number polymerization degree of P _c 15 and a content of 0.68 molar equivalents

ZOF

CH2 = c \CH2 = c \

skupin bylo nadávkováno 300 dílů o-krezolu (s minimální čistotou 98 °/oj a po částech pak celkem 80 dílů bělicí hlinky jako katalyzátoru alkylace. Za intenzivního míchání byla směs zahřívána na teplotu 140 °C v atmosféře inertního plynu po 10 hodin,. Po ochlazení na 70 °C byl katalyzátor na tlakovém filtru oddělen, z filtrátu pak oddestilován přebytečný nezreagovaný o-krezol za sníženého tlaku 1,86 kPa při teplotě 160 °C. Filtrace í destilace byly provedeny pod krycí atmosférou inertního plynu.300 parts of o-cresol (with a minimum purity of 98% / oj) were added in portions and a total of 80 parts of bleaching clay as an alkylation catalyst was metered in. The mixture was heated to 140 ° C under inert gas for 10 hours. After cooling to 70 [deg.] C., the catalyst on a pressure filter was separated, and excess unreacted o-cresol was distilled off from the filtrate under reduced pressure of 1.86 kPa at 160 [deg.] C. Filtration and distillation were carried out under inert gas shielding.

Výtěžek:Yield:

1084 dílů o-krezolu, alkylovaného v p-poloze oligomerem propenu. Produkt je světle žlutá, viskózní čirá kapalina, měrné hmotnosti 0,854 kg/dm'³ a dynamické viskozity 422 mPa. s.1084 parts of o-cresol, alkylated at the p-position with a propene oligomer. The product is a pale yellow, viscous clear liquid, specific gravity 0.854 kg / dm &^lt; ³ > and a dynamic viscosity of 422 mPa. with.

Za shodných reakčních podmínek byl o-krezol alkylován oligomery propenu s různým obsahemUnder the same reaction conditions, o-cresol was alkylated with propene oligomers of different contents

CI-íz = C \CI-iz = C \

skupin. Byla zjištěna závislost výtěžku alkylační reakce na fyzikálně-chemických vlastnostech oligomerů propenu. Tyto výsledky shrnuje následující tabulka 1.groups. The yield of the alkylation reaction on the physico-chemical properties of propene oligomers was found. Table 1 summarizes these results.

Tabulka 1Table 1

oligomer propenu: Propene oligomer: střední číselná molekulová hmotnost M_c number average molecular weight M _c obsah / CH2 = c \ molárních ekvivalentů content / CH2 = c \ molar equivalents % výtěžku o-krezolu alkylovaného oligomerem propenu % yield of o-cresol alkylated with propene oligomer označení designation střední číselný polymerační stupeň P_c mean number polymerization degree P _c A AND 14 14 580 580 0,25 0.25 43 43 B (B) 12 12 500 500 0,58 0.58 70 70 C C 12 12 500 500 0,82 0.82 91 91

Produkt připravený podle příkladu 1 byl v koncentraci 0,1 % spolu s 0,25 % dilaurylthlodipropionátu a 0,15 % stearanu vápenatého přidán k práškovému polypropylenu. Ze směsi byla vyrobena fólie tloušťky 0,5 milimetru. Indukční perioda oxidace takto stabilizovaného vzorku měřená v atmosféře O2 při teplotě 140 °C v zatavených zkumavkách byla 128 dní. Konec indukční periody byl posuzován podle vzniku trhlin na povrchu zkoušeného tělíska.The product prepared according to Example 1 was added to powdered polypropylene at a concentration of 0.1% along with 0.25% dilauryllodipropionate and 0.15% calcium stearate. A film of 0.5 mm thickness was made from the mixture. The induction period of oxidation of the stabilized sample measured in O 2 atmosphere at 140 ° C in sealed tubes was 128 days. The end of the induction period was judged by the formation of cracks on the surface of the test specimen.

Příklad 2Example 2

Ve 2500 dílech produktu (o-krezol, alkylovaný v p-poloze oligomerem propenu) podle příkladu 1, který obsahoval 12 % váza226912 ného o-krezolu bylo dispergováno 25 dílů koncentrované kyseliny sírové (specifická hmotnost 1840 kg/m³). Při teplotě 80 až 90 stupňů Celsia byl do reaktoru zaváděn plynný isobuten trubicí umístěnou u dna reaktoru. Její ústí bylo opatřeno turbinovým nástavcem pro jemné rozptýlení plynu v reakčním médiu. Průtok isobutenu byl nastaven a udržován tak, aby odplyn obsahoval minimální množství isobutenu. Během 6,5 hodiny bylo do reaktoru uvedeno 165 dílů isobutenu.25 parts of concentrated sulfuric acid (specific gravity 1840 kg / m ³ ) were dispersed in 2500 parts of the product (o-cresol, alkylated in the β-position with propene oligomer) according to Example 1, containing 12% of the o-cresol vase. Isobutene gas was introduced into the reactor at a temperature of 80 to 90 degrees Celsius through a tube located at the bottom of the reactor. Its mouth was provided with a turbine adapter for finely dispersing the gas in the reaction medium. The isobutene flow rate was adjusted and maintained such that the off-gas contained a minimum amount of isobutene. 165 parts of isobutene were introduced into the reactor within 6.5 hours.

Po ochlazení reakční směsi na 40 °C bylo do reaktoru nadávkováno 30 dílů jemně mletého vápence, směs intenzívně míchána 2 hodiny, pak přidán další podíl 20 dílů vápence a při 60 °C směs míchána 90 minut.After cooling the reaction mixture to 40 ° C, 30 parts of finely ground limestone were charged to the reactor, stirred vigorously for 2 hours, then an additional portion of 20 parts of limestone was added and stirred at 60 ° C for 90 minutes.

Směs vzniklého síranu vápenatého spolu s přebytečným vápencem byla odfiltrována na tlakovém filtru, z filtrátu pak destilací při 130 °C za sníženého tlaku 1,86 kPa byl v krycí atmosféře dusíku odstraněn dimer isobutenu, vznikající jako vedlejší produkt.The mixture of the resulting calcium sulfate together with excess limestone was filtered off on a pressure filter, and the isobutene dimer formed as a by-product was removed from the filtrate by distillation at 130 ° C under a reduced pressure of 1.86 kPa.

Podstatného zlepšení vzhledem konečného produktu se dosáhne odbarvením surového alkylátu 100 díly bělicí hlinky.A substantial improvement with respect to the final product is achieved by decolouring the crude alkylate with 100 parts of bleaching clay.

Uvedeným postupem bylo získáno 2615 dílů 2-methyl-4-dodekakis-(propen-1 )yl-6-terc.butylfenolu.2615 parts of 2-methyl-4-dodecakis- (propen-1) yl-6-tert-butylphenol were obtained.

Indukční perioda polypropylenu stabilizovaného 0,1 % tohoto produktu, 0,25 % distearylthiodipropionátu a 0,15 % stearanu vápenatého stanovená metodou uvedenou v příkladu 1 byla 169 dní.The induction period of polypropylene stabilized with 0.1% of this product, 0.25% of distearyl thiodipropionate and 0.15% of calcium stearate determined by the method given in Example 1 was 169 days.

Příklad 3Example 3

1,25 ekvivalentů p-krezolu se při 90 °C a za míchání rozpustí v 1 mol. ekvivalentu oligomeru propenu (který je charakterizován středním číselným polymeračním stupněm P_c 12, střední číselnou molekulovou hmotností M_c 500 a obsahem 0,82 molárních ekvivalentů /1.25 equivalents of β-cresol are dissolved in 1 mol at 90 ° C with stirring. equivalents of propene oligomer (which is characterized by a mean number polymerization degree of P _c 12, a mean number molecular weight of M _{c of} 500 and a content of 0.82 molar equivalents)

CH2 = c \CH2 = c \

skupin).groups).

K roztoku se nadávkuje bělicí hlinka, impregnovaná 32 díly kyseliny tetrafosforečné H6P4O13. Množství tohoto alkylačního katalyzátoru se volí tak, aby v první fázi alkylačního procesu odpovídalo 4 až 7 %, ve druhé fázi pak minimálně 9, maximálně 16 procentům, vztaženo na hmotnost použitého oligomeru propenu. Alkyluje se při teplotě 130 až 170 °C pod krycí dusíkovou atmosférou za takového způsobu míchání, které zaručuje naprosto homogenní rozptýlení katalyzátoru v celém reakčním objemu. První fáze alkylace trvá 2 až 6 hodin. Druhá fáze pak 4 až 9 hodin. Konverze se sleduje stanovením obsahu volného, nealkylovaného p-krezolu ve vzorcích, odebíraných ve stanovených časových intervalech z reakční směsi.Bleaching earth impregnated with 32 parts of H6P4O13 was added to the solution. The amount of this alkylation catalyst is chosen so that in the first stage of the alkylation process it corresponds to 4 to 7%, in the second stage a minimum of 9, at most 16%, based on the weight of the propene oligomer used. It is alkylated at a temperature of 130 to 170 ° C under a blanket nitrogen atmosphere with a stirring method which ensures a completely homogeneous dispersion of the catalyst throughout the reaction volume. The first alkylation phase lasts 2 to 6 hours. The second phase is then 4 to 9 hours. The conversion is monitored by determining the content of free, unalkylated β-cresol in the samples taken at specified time intervals from the reaction mixture.

Po běžných operacích, to je filtrací od katalyzátoru a oddestilování nezalkylovaného p-krezolu získá se 0,93 až 0,95 molárních ekvivalentů alkylátu. Podle NMR spekter odpovídá produkt p-krezolu, alkylovanému v poloze 2- k fenolické OH-skupině oligomerem propenu. Signál protonu v poloze 6 je asi o 5 až 6 délkových % nižší, což odpovídá x míře substituce tohoto H-atomu na jádře druhou molekulovou oligomeru.After conventional operations, i.e., filtration from the catalyst and distillation of the unalkylated β-cresol, 0.93 to 0.95 molar equivalents of the alkylate are obtained. According to NMR spectra, the product of β-cresol, alkylated in the 2- position to the phenolic OH group, corresponds to a propene oligomer. The signal of the proton at position 6 is about 5 to 6 linear% lower, corresponding to x the degree of substitution of this H-atom on the nucleus by the second molecular oligomer.

Produkt byl v množství 0,1 % spolu s 0,1 °/o distearylthiodipropionátu přidán k práškovému nízkotlakému polyetylénu. Ze směsi byla vyrobena fólie tloušťky 0,5 mm. Indukční perioda absorbce kyslíku měřená při 180 °C byla 584 minut.The product was added to powdered low pressure polyethylene at 0.1% along with 0.1% distearyl thiodipropionate. A film of 0.5 mm thickness was made from the mixture. The oxygen absorption induction period measured at 180 ° C was 584 minutes.

Příklad 4Example 4

4-dodekakis (propen-1)yl-fenol, získaný podle příkladu 1 alkylaci 104 kg fenolu, 520 kg oligomeru propenu, obsahujícího 0,84 molárních ekvivalentů /4-dodecakis (propen-1) yl-phenol obtained according to Example 1 by alkylation of 104 kg of phenol, 520 kg of propene oligomer containing 0.84 molar equivalents)

CH2 = c \CH2 = c \

skupin byl při 65 až 75 °C dále alkylován směsí isomerních oktenů (s průměrným složením asi 75 % 2,4,4-trimethylpentenu-l, 20 % 2,4,-trimethylpentenu-2 a 5 °/o výševroucích podílů) celkem 5 hodin za katalýzy 60 kg bělicí hlinky, obsahující 7 až 9 % reverzibilně vázané vody.groups at 65-75 ° C were further alkylated with a mixture of isomeric octenes (with an average composition of about 75% 2,4,4-trimethylpentene-1, 20% 2,4, -trimethylpentene-2 and 5% / higher boiling fractions) for a total of 5 hours per catalysis of 60 kg of bleaching earth containing 7 to 9% reversibly bound water.

Po odstranění katalyzátoru filtrací a po oddestilování přebytečného dimeru isobutenu byl získán 2-(2‘,4‘,4‘-trimethylpentyl-2-)-4-dodekakis-( propen-1) yl-f enol ve výtěžku 81 %, vztaženo na hmotnost výchozího fenolu, alkylovaného oligomerem propenu.After removing the catalyst by filtration and distilling off the excess isobutene dimer, 2- (2 ', 4', 4'-trimethylpentyl-2 -) - 4-dodecakis- (propen-1) yl-phenol was obtained in a yield of 81% based on weight of starting phenol alkylated with propene oligomer.

Produkt byl v množství 0,1 °/o spolu s C,1 % tris(nonylfenyl)fosfitu přidán k nízkotlakému polyetylénu. Indukční perioda stanovená stejným způsobem jako v příkladu 3 byla 637 minut.The product was added to 0.1 L / O along with 0.1% tris (nonylphenyl) phosphite to low pressure polyethylene. The induction period determined in the same manner as in Example 3 was 637 minutes.

Claims (2)

PREDMET VYNALEZU kdeOBJECT OF THE INVENTION where 1. Substituované fenoly obecného vzorce ISubstituted phenols of general formula I R³· je alkyl s jedním až osmi uhlíkovými atomy, alkoxyl s jedním až čtyřmi uhlíkovými atomy, styryl- nebo alfamethyl styrylnebo cykloalkyl, R² radikál, odvozený od oligomeru propenu s polymeračním stupněm 5 až 50, který má strukturu odpovídající vzorci IIR ³ is an alkyl of one to eight carbon atoms, an alkoxy of one to four carbon atoms, a styryl or alphamethyl styryl or cycloalkyl, a R ² radical derived from a propene oligomer having a degree of polymerization of 5 to 50 having a structure corresponding to formula II H- H- ch₉-ch- ^z 1ch ₉ -ch- ^from 1 1 -ch₂-c-1 -ch ₂ -c- ť Ί ² I CH-ť I ² I CH- ch₃ * fch ₃ * f _n ^CH* ^a1 _n ^CH * ^and 1 kde η — 1 + ni + Π2 je v číselném rozmezí 5 až 50 a ni a nz mají hodnoty 1 až 48 a index u nabývá hodnoty 0 až 2, index v hodnoty 1 až 2 a součet u + v není větší než 3.where η - 1 + ni + Π2 is in the number range 5 to 50 and ni and nz are 1 to 48 and the index u is 0 to 2, the index is 1 to 2 and the sum u + v is not more than 3. 2. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I vyznačený tím, že fenoly nebo fenoly již substituované radikály R¹ se alkylují za katalýzy bělicí hlinkou nebo bělicí hlinkou upravenou kyselinami fosforečnými s minimálním obsahem 76 hmotnostních % kysličníku fosforečného nebo kyselinou p-toluensulfonovou při teplotě 70 až 200 °C buď v alkylačním činidle samotném, nebo v aromatickém uhlovodíku s bodem varu do 200 supňů Celsia alkylačním činidlem tvořeným oligomery propenu o středním číselném polymeračním stupni 5 až 50 obsahujícím minimálně 0,25 molekvivalentu vinylidenových skupin, schopných vytvořit substituent R² o struktuře, vyjádřené obecným vzorcem II.2. A process for producing compounds of formula I wherein the phenol or phenol substituted with longer radicals R ¹ are alkylated under the catalysis of bleaching earth or bleaching earth modified phosphoric acids with a minimum 76 weight% of phosphorus pentoxide or p-toluenesulfonic acid at a temperature from 70 to 200 ° C either in the alkylating agent itself or in an aromatic hydrocarbon boiling up to 200 Celsius by an alkylating agent consisting of propene oligomers of an average number polymerization degree of 5 to 50 containing a minimum of 0,25 mol equivalents of vinylidene groups capable of forming a R ² substituent II.