CS226648B1

CS226648B1 - Spdsob přípravy 2,4,4,6,e-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu

Info

Publication number: CS226648B1
Application number: CS550982A
Authority: CS
Inventors: Karol Ing Krizik; Lubica Ing Muntagova
Original assignee: Karol Ing Krizik; Lubica Ing Muntagova
Priority date: 1982-07-19
Filing date: 1982-07-19
Publication date: 1984-04-16

Description

(54) Spdsob přípravy 2,4,4,6,e-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu

Predmetom vynálezu je spdsob přípravy 2,4,4,6,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu obeone nazývaného acetonín, z acetonu a amoniaku v přítomnosti chlórovaného rozpúSťadla podTa obecnej reakčnej schémy

CH₃-CO-CH₃ + 2 NH₃

CH,

CH

CH,

Acetonín je medziproduktom při príprave trlacetónamínu, ktorého deriváty - priestorovo tienené aminy - zaujímajú významné miesto medzi stabilizátormi vysokomolekulových syntetických polymérov. Narastajúoej spotrebe syntetických polymérov vo svete zodpovedé aj zvýěený dopyt po polymérnych stabilizátoroch. Týmto je zddvodnená požiadavka na ekonomicky výhodný proces přípravy acetonínu v priemyslovom meradle.

Bradbury (J. Chem. Soc. 1947.-1 394) uvádza proces přípravy acetonínu z acetonu a amoniaku za přítomnosti katalyzátorov ako sá napr. amonné soli, alebo halogenidy alifatických amínov. NajlepSie výsledky boli dosiahnuté použitím NH^Cl, pričom výťažok produktu možno eSte zvýěiť prídavkom CaCl₂ ako promotora až na 90 % za 24 hodin.

Podobný spdsob přípravy uvádza aj Matter (Helv. Chlm. Acta 22, 1 114, 1947), pričom namiesto CaCl₂ možno použiť CaBr₂, Cal₂, LÍCI alebo LiBr.

V týchto uvedených procesech, kde sa ako katalyzátor používá halogenld amonný, reakcia prebieha pomaly a maximálny výťažok sa dosahuje po 10 i viac hodinách. Okrem toho, ak reakcia prebleha za přítomnosti vápenatej soli ako promotora, získává sa viskózna hmota s obsahom vápenatej soli, ktorá zanáSa steny reakčnej nádoby, čím znižuje termická účinnost procesu a vyžaduje účinné miešanie. Keďže vápenatý kal je nerozpustný v reakčnej zmesi, získávánie čistého acetonínu je komplikované.

Vylepšený postup přípravy acetonínu s použitím halogenidu amonného ako promotora uvédza USA patent 3 943 ,34 (1976). Promótormi mfižu byť halogenidy alkalických kovov, amóniová soli karboxylových alebo sulfónových kyselin, nitráty, kyanidy a pod. Výtažky produktu bez promotora sd 60 %, s použitím promotora 72 až 98 %.

Ako vyplývá z reakčnej schémy, vzniká popři acetonine aj značné množstvo vody, a teda žiadaný produkt sa získává ako homogénny roztok, z ktorého možno acetonín získat, napr. přidáním sodného roztoku alkálie. Reakčné zmes sa rozdělí na dve fázy - vodnú, obsahujúeu pridanú alkáliu a organická, obsahujúeu acetonín, obyčajne vo formě hydrátu.

PodTa Alinka (USA patent 3 904 625, ,975) sa reakciou acetonu s amoniakom v přítomnosti ionexu Rexyn R-6-50 v NH^ formě za 1 hodinu pri 30 °C v autokláve získá 86 %-ný výťažok acetonínu.

Kontinuálny spfisob výroby acetonínu popisuje Sohmitt (NSR patent 1 276 041, 1969).

Ako katalyzátor sa používá montmorilonit upravený do kyslej formy. Pracuje sa pri 85 °C a tlaku 5 MPa. Surová reakčná zmes sa dělí na štyroch rektifikačných kolonách.

Nevýhody spojené s použitím heterogénneho katalyzátore odstraňuje vynález, ktorého podstata je v tom, že aceton rozpuštěný v chlórovanom uhlovodíku reaguje s amoniakom za vzniku acetonínu a súčasného oddelenia reakčnej vody.

Uvedený spfisob přípravy acetonínu v porovnaní s doteraz známými postupmi sa vyznačuje tým, že nevyžaduje oddeTovanie heterogénneho katalyzátora, alebo náročná regeneráciu anorganických katalyzátorov. Proces přípravy acetonínu sa vyznačuje vysokou selektivitou, ktoré v spojení s nenáročným delením reakčnej zmesi umožňuje získat produkt vysokej čistoty vo formě výhodnej pře ďalšie spracovanie na triacetónamín.

Na ilustráciu vynálezu uvádzame nasledovné příklady:

Příklad 1

Do autoklávu sa nadávkovalo 63 g acetonu, 32 g tetrachlórmetánu a 30 g amoniaku. Pri teplote 60 °C a tlaku 0,95 MPa bol po 6 hodinách analýzou reakčnej zmesi zistený obsah acetonínu odpovedajúoi 71 % teoretického výtažku pri 87 %-nej selektivitě na vložený aceton.

Příklad 2

Reakciou 63 g acetonu, 32,5 g perchlóretylénu a 30 g amoniaku pri teplote 60 °C a tlaku 0,97 MPa sa po 5 hodinách získal 71,5 %-ný výťažok acetonínu při 91 %-nej selektivitě na vložený aceton.

Příklad 3

Reakciou 55,2 g acetonu, 48,7 g perchlóretylénu a 35,4 g amoniaku pri teplote 80 °C a tlaku 1,6 MPa sa po 4 hodinách získal 78 $-ný výťažok acetonínu pri 93,2 %-nej selektivi te na vložený aceton.

Příklad 4

Reakciou 63 g acetonu, 32,5 g perchlóretylénu a 45 g amoniaku při teplote 80 °C a tla ku 2,43 MPa sa po 6 hodinách získal 80,7 %-ný výťažok acetonínu pri 95,1 %-nej selektivitě na vložený aceton.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

1. Spftsob přípravy 2,4,4,6,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidínu z acetonu a amoniaku vyznačený tým, že jeden mól acetonu sa zmieša s jedným až desiatimi mólmi amoniaku a reakcia sa prevádza v kvapalnej fáze v přítomnosti 1 až 10 mólov chlórovaného uhlovodika vzhladom na reakčnú zmes.
2. SpSsob podlá bodu 1, vyznačený tým, že reakcia sa prevádza pri teplotách -20 °C až 130 °C, s výhodou 30 °C až 100 °C a tlakoch 0,1 až 6 MPa, s výhodou 0,5 až 5 MPa.
3. Sp8sob podlá bodu 1 vyznačený tým, že ako chlórovaný uhlovodík sa použije chlórová ný parafín, olefín, alebo cyklický uhlovodík, s výhodou perohlóretylén, alebo tetrachlórmetán.