CS225516B1 - Preparation of basic esters of the metacrylic acid - Google Patents
Preparation of basic esters of the metacrylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS225516B1 CS225516B1 CS571482A CS571482A CS225516B1 CS 225516 B1 CS225516 B1 CS 225516B1 CS 571482 A CS571482 A CS 571482A CS 571482 A CS571482 A CS 571482A CS 225516 B1 CS225516 B1 CS 225516B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- mol
- carbon atoms
- basic
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby bázických esterů kyseliny methakrylové obecného vzorce I fH3The invention relates to a process for the preparation of basic methacrylic esters of the general formula IfH 3
CC
IAND
C00CH2CH2NC00CH 2 CH 2 N
/1/, ve kterém R značí alkyly s 1 až 3 atomy uhlíku, které spolu spojeny mohou tvořit pétičlenný methylenový řetězec; estery obecného vzorce 1 jsou významnými základními sloučeninami pro přípravu kationtových polymerů, používaných k výrobě flokulačních a antistatických prostředků a laků pro potahování tablet ve farmaceutickém průmyslu·(1) in which R represents alkyls having 1 to 3 carbon atoms, which together may form a five-membered methylene chain; the esters of formula (1) are important basic compounds for the preparation of cationic polymers used in the manufacture of flocculating and antistatic agents and lacquers for the coating of tablets in the pharmaceutical industry.
Bázické estery obecného vzorce 1 se obvykle připravují reesterifikací alkylesteru kyseliny methakrylové, zejména methyl- nebo ethylesteru, bázickým alkoholem obecného vzorce 11,The basic esters of formula (1) are usually prepared by re-esterification of an alkyl ester of methacrylic acid, in particular a methyl or ethyl ester, with a basic alcohol of formula (11),
HOC^CHgN^ /11/,HOC ^ CHgN ^ (11),
R' ve kterém R značí totéž co ve vzorci I, za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, zejména methylátu sodného. Provedení této réakce je sice jednoduché a získávají seR 'in which R denotes the same as in formula I under the catalytic action of alkali metal alcoholates, in particular sodium methylate. While this is simple to perform, they are obtained
225 516 dobré výtěžky, ale vzniklé bázické estery obecného vzorce I jsou znečistěný produkty adice alkoxidového iontu na dvojnou vazbu akrylátového fragmentu za vzniku látek, které již dvojnou vazbu nemají a nemohou tedy reagovat ve smyslu vytvoření žádaných polymerů. Tyto vedlejší produkty vznikají v množství 3 až 10 % hmot. Jejich odstranění Trakční destilací je pro nepatrné rozdíly v teplotách varu prakticky nemožné a v technickém měřítku není rentabilní. Odstranění zmíněných vedlejších produktů lze realizovat pouze krystalizací kvarterních solí bazických esterů obecného vzorce I, které jsou dalšími mezistupni polymerací, ale v technickém měřítku to představuje další preparativní komplikace a zvýšení nákladů.225 516, but the resulting basic esters of formula (I) are contaminated by the products of the addition of an alkoxide ion to the double bond of the acrylate fragment to form compounds which no longer have a double bond and thus cannot react to form the desired polymers. These by-products are formed in an amount of 3 to 10 wt. Their removal by traction distillation is virtually impossible due to slight differences in boiling points and is not cost-effective on a technical scale. The removal of said by-products can only be achieved by crystallizing the quaternary salts of the basic esters of formula I, which are further intermediate polymerizations, but, on a technical scale, this presents additional preparative complications and increases costs.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby bazických esterů kyseliny methakrylové obecného vzorce I reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové bázickým alkoholem obecného vzorce II podle vynálezu za přítomnosti katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že se reesterifikace provádí za přítomnosti kvarterní amoniové báze obecného vzorce III/-The aforementioned drawbacks are eliminated by a process for the preparation of basic methacrylic esters of the formula I by re-esterification of the methyl or ethyl methacrylic ester with a basic alcohol of the invention according to the invention in the presence of a catalyst consisting in the presence of a quaternary ammonium base III.
OH“ /111/, ve kterém Rj značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a Rg alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzyl, v množství 0,005 až 0,1 mol, vztaženo na 1 mol výchozího esteru kyseliny methakrylové, jako katalyzátoru.OH '(111), wherein R1 denotes alkyl of 1 to 4 carbon atoms and Rg denotes alkyl of 1 to 4 carbon atoms or benzyl, in an amount of 0.005 to 0.1 mol, based on 1 mol of the methacrylic acid starting ester catalyst.
Účelně se kvartérní amoniové báze obecného vzorce III používá ve formě roztoku ve vodě, v alkanolu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo v aromatickém uhlovodíku, s výhodou toluenu, o hmotnostní koncentraci 5 až 40 5b.Suitably, the quaternary ammonium base of the formula III is used in the form of a solution in water, in a C 1 -C 4 alkanol or in an aromatic hydrocarbon, preferably toluene, with a concentration of 5 to 40% by weight.
Způsob podle vynálezu umožňuje získání vysoce čistých bázických esterů obecného vzorce I v dobrém výtěžku.Současně je splněna podmínka bezpečné práce v provozním měřítku,tj.vy3The process according to the invention makes it possible to obtain the highly pure basic esters of the formula I in good yields.
225 516 loučení použití kovového sodíku pro přípravu alkoholátů·225 516 farewell use of sodium metal for the preparation of alcoholates ·
Jako katalyzátory reesterifikace je možno používat všechny běžně dostupné a cenově přijatelné kvartérní amoniové báze obecného vzorce 111, jako nejvýhodnější se osvědčily tetramethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid a trimethylbenzylamoniumhydroxid.All the commercially available and affordable quaternary ammonium bases of formula (111) can be used as re-esterification catalysts, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide and trimethylbenzylammonium hydroxide have proven to be the most suitable.
Provedení reesterifikační reakce způsobem podle vynálezu nikterak nevybočuje z norem obvyklé metodiky a poskytuje bázické estery obecného vzorce I ve výtěžcích 60 až 75 % teorie o obsahu 96 až 100 % hmot.Carrying out the re-esterification reaction according to the invention does not depart from the standards of the usual methodology and gives the basic esters of the formula I in yields of 60 to 75% of theory with a content of 96 to 100% by weight.
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, které tento způsob pouze ilustrují, ale nikterak neomezují.Further details of the process according to the invention will be apparent from the following examples which illustrate but not limit the process.
Příklad 1Example 1
2-Dimethylaminoethylester kyseliny roethakrylovéRoethacrylic acid 2-dimethylaminoethyl ester
Do tříhrdlé šestilitrové sulfonačni baňky, opatřené kolon kou s refluxní hlavou, kapací nálevkou, teploměrem s michadlem se umísti 1 000 g /1 mol/ methylesteru kyseliny methakrylové, 890 g /1 mol/ 2-dimethylaminoethanolu, 6 g fenothiazinu a za míchání se během 15 minut přikape 45,5 g tetramethylamoniumhydroxidu /0,01 mol/ ve formě 20% methanolického roztoku. Míchá se dalších 15 minut při teplotě místnosti a potom se za stálého míchání začne reakční směs zvolna zahřívat k mír nému varu /teplota lázně 100 až 140^C/ a přes kolonku se jímá destilát obsahující methanol, methylester kyseliny methakrylové a při vyšších teplotách i 2-dimethylaminoethanol, Po 5 h je všechen nezreagovaný ester kyseliny methakrylové a methanol oddestilován. Reakční směs se ochladí, vyloučené pevné podíly se odfiltrují a filtrát se předestiluje. V předních podílech se regeneruje nezreagovaný 2-dimethylaminoethanol a žádaný ester se jímá při teplotě varu 70 až 74 °C/400 Pa. · Získá se 70 až 75 % teorie světlého olejovitého produktu o obsahu 98 až 100 % hmot.In a 3-neck, 6-liter sulfonation flask equipped with a reflux head column, dropping funnel, and thermometer with stirrer, was placed 1000 g (1 mol) of methacrylic acid methyl ester, 890 g (1 mol) of 2-dimethylaminoethanol, 6 g of phenothiazine. 45.5 g of tetramethylammonium hydroxide (0.01 mol) as a 20% methanolic solution are added dropwise over 15 minutes. Stir for an additional 15 minutes at room temperature, then slowly stir the reaction mixture to gentle boiling (bath temperature 100-140 ° C) with stirring and collect the distillate containing methanol, methacrylic acid methyl ester and at higher temperatures up to 2 ° C. After 5 h, all unreacted methacrylic acid ester and methanol are distilled off. The reaction mixture was cooled, the precipitated solids were filtered off and the filtrate was distilled. Unreacted 2-dimethylaminoethanol is recovered in the fractions and the desired ester is collected at a boiling point of 70-74 ° C / 400 Pa. 70 to 75% of a light oil product content of 98 to 100% by weight is obtained.
Příklad 2Example 2
2-Diethylaminoethylester kyseliny methakrylovéMethacrylic acid 2-diethylaminoethyl ester
Provedení reakce je stejné jako v příkladu 1 s touto násadou surovin:The reaction is performed as in Example 1 with the following feedstock:
100 g methyle steru kyseliny methakrylové /1 mol/,100 g of methacrylic acid swab (1 mol),
58,5 g 2-diethylaminoethanolu /0,5 mol/,58.5 g of 2-diethylaminoethanol (0.5 mol),
0,6 g fenothiazinu,0,6 g phenothiazine,
7,35 g tetraethylamoniumhydroxidu /0,01 mol/ve formě7.35 g of tetraethylammonium hydroxide (0.01 mol) in the form
20% butanolického roztoku.20% butanolic solution.
Výtěžek 60 až 65 % teorie, obsah 96 až 99 % hmot., teplota varu 80 až 85 °C/400 Pa.Yield 60-65% of theory, content 96-99% by weight, boiling point 80-85 ° C / 400 Pa.
Pozn.: se stejným výsledkem lze použít jako katalyzátoru ekvivalentní množství tetrabutylamoniumhydroxidu.Note: equivalent amounts of tetrabutylammonium hydroxide can be used with the same result.
Příklad 3Example 3
2-Piperidinoethylester kyseliny methakrylové2-Piperidinoethyl methacrylic ester
Provedení reakce je stejné jako v příkladu 1 s touto násadou:The reaction is carried out as in Example 1 with the following batch:
100 g methylesteru kyseliny methakrylové /1 mol/,100 g methacrylic acid methyl ester (1 mol),
97,5 g 2-piperidinoethanolu /0,75 mol/,97.5 g of 2-piperidinoethanol (0.75 mol),
0,6 g fenothiazinu,0,6 g phenothiazine,
4,17 g trimethylbenzylamoniumhydroxidu /0,1 mol/ ve formě 40% toluenového roztoku.4.17 g of trimethylbenzylammonium hydroxide (0.1 mol) as a 40% toluene solution.
Výtěžek 57 až 60 % teorie, obsah 98 až 99,5 % hmot·, teplota varu 110 až 115 °C/140 Pa.Yield 57-60% of theory, content 98-99.5% by weight, boiling point 110-115 ° C / 140 Pa.
Příklad 4Example 4
2-Dimethylaminoethylester kyseliny methakrylovéMethacrylic acid 2-dimethylaminoethyl ester
Provedeni reakce je stejné jako v příkladu 1 násadou surovin:Carrying out the reaction is the same as in Example 1 using the feedstock:
114 g 89114 g 89
0,60.6
4,55 ethylesteru kyseliny methakrylové g 2-dimethylaminoethanolu /1 mol/, g fenothiazinu, g tetramethylamoniumhydroxidu /0,01 formě 40J% vodného roztoku.4.55 ethyl methacrylic ester g 2-dimethylaminoethanol (1 mol), g phenothiazine, g tetramethylammonium hydroxide (0.01) as a 40% aqueous solution.
225 518 s touto /1 mol/,225 518 with this / 1 mol /,
Výtěžek 75 až varu 70 až 78 % teorie, °C/400 Pa.Yield 75 to boiling 70 to 78% of theory, ° C / 400 Pa.
obsah 96 až 99 % hmot.content 96 to 99 wt.
mol/ ve teplotamol / ve temperature
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS571482A CS225516B1 (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Preparation of basic esters of the metacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS571482A CS225516B1 (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Preparation of basic esters of the metacrylic acid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS225516B1 true CS225516B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5402530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS571482A CS225516B1 (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Preparation of basic esters of the metacrylic acid |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS225516B1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11098150B2 (en) | 2010-09-22 | 2021-08-24 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
US11786464B2 (en) | 2020-04-24 | 2023-10-17 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | PH responsive block copolymer compositions and micelles that inhibit MCT 1 and related proteins |
-
1982
- 1982-07-29 CS CS571482A patent/CS225516B1/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11098150B2 (en) | 2010-09-22 | 2021-08-24 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
US11786464B2 (en) | 2020-04-24 | 2023-10-17 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | PH responsive block copolymer compositions and micelles that inhibit MCT 1 and related proteins |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102463943B1 (en) | Preparation of n,n-(di)alkylaminoalkyl(meth)acrylamide or n,n-(di)alkylaminoalkyl (meth)acrylate and the quaternary ammonium salts thereof as flocculating aids and gelling agents | |
JP2010523560A (en) | Conversion of terephthalic acid to di-n-butyl terephthalate | |
JPH0714895B2 (en) | Vinyl ester manufacturing method | |
CS225516B1 (en) | Preparation of basic esters of the metacrylic acid | |
US6979748B2 (en) | Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates | |
EP0759423A1 (en) | Process for the preparation of isobornyl(meth)acrylate | |
KR100227404B1 (en) | Process for the manufacture of alkylimidazolidone (meth)acrylates | |
AU609288B2 (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
EP0108540B1 (en) | Preparation of phenyl esters in the presence of boric anhydride | |
US5744613A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)acrylates | |
WO2009071786A1 (en) | Method for synthesizing alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylates by transesterification | |
EP0306410B1 (en) | Polyfunctional ethylenic monomers | |
Lewis et al. | The Preparation of Some Mono-and Dialkyl Pinates from Pinic Acid2 | |
JPS62185051A (en) | Production of acrylic acid or methacrylic acid higher alkyl ester | |
JPS62175448A (en) | Production of alkylaminoalkyl acrylate or methacrylate | |
JPS6244538B2 (en) | ||
EP0167464B1 (en) | Process for the preparation of hydroquinone carboxylates | |
JPH0584298B2 (en) | ||
US2637742A (en) | Diketones and process for their preparation | |
KR0163468B1 (en) | Method for preparing acryl acid ester derivative | |
SU1089085A1 (en) | Process for preparing allylamine | |
RU2083551C1 (en) | Process for preparing butyl stearate | |
JPS62242652A (en) | Production of acrylic acid or methacrylic acid alkylaminoalkyl ester | |
Slezak et al. | Reaction of Xylylene Dihalides with Diols | |
JPS635055A (en) | Production of higher alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid |