CS220713B1 - Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy - Google Patents
Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS220713B1 CS220713B1 CS408781A CS408781A CS220713B1 CS 220713 B1 CS220713 B1 CS 220713B1 CS 408781 A CS408781 A CS 408781A CS 408781 A CS408781 A CS 408781A CS 220713 B1 CS220713 B1 CS 220713B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- alkyl
- dialkyl esters
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery
kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové
obecného vzorce 1
O
p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR
OR
(I),
kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné
pro přípravu celé řady organofosforečných
sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-,
amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové,
které se používají například jako
herbicidy, insekticidy.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy
těchto látek z dialkylesterů kyseliny
hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s
p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární
báze.
Description
(54) Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy
2
Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.
Předmětem vynálezu jsou dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymeťhanfosfonové a způsob jejich přípravy. Uvedené chemické sloučeniny mají obecný vzorec I
O
P-CH3C6H4SO2OCH2—P— OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 až 2 atomy uhlíku.
Jedná se o nové sloučeniny, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných látek, např. derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl- a dialkylaminomethansulfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy apod.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy těchto látek, jehož podstatou je, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II
O
II
HOCH2P—OR
OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až + 10 °C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.
Výchozí látkou pro jejich přípravu jsou tedy dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové.
Příprava těchto se provádí buď reakcí diesterů fosforité kyseliny s paraformaldehydem v přítomnosti bazických katalyzátorů např. triethylaminu, methoxidu sodného apod. (USA pat. č. 2 593 213, 2 579 810) nebo reakcí sodné soli dlalkylfosfitu s acetooxymethylbromidem, načež se vzniklý diester kyseliny acetoxymethanfosfonové alkoholýzou převede na žádaný dialkylester. (Čs. autorské osvědčení č. 22:0 714.)
Reakce dialkylesterů kyseliny hydroxymethansulfonové s p-toluensulfonylchloridem přibíhá s malým výtěžkem v pyridinu, ale lze ji výhodně provést s p-toluensulfonylchloridem v inertním rozpouštědle (benzen, ether) v přítomnosti ekvimolárního množství na použitý chlorid terciární báze (např.
triethylaminu, pyridinu). Získané látky vzorce I se po odfiltrování solí a odpaření rozpouštědla získají buď přímo krystalizací, nebo chromatografií reakční směsi. Jejich destilace ani za sníženého tlaku není vhodná, čisté látky vzorce I jsou však stálé při teplotě místnosti po neomezenou dobu.
V dalším je vynález osvětlen na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklad 1 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan methylnatý
K roztoku 0,22 mol hydroxyinethanfosfonanu methylnatého v 300 ml etheru se přidá ,3il,5 ml triethylaminu a za míchání a chlazení , na —10 °C se přikape roztok 42,9' g p-toluensulfonylchloridu v 300· ml etheru během 60 min. Pak se směs míchá 3' hod. při 0 °C a 15 hod. při teplotě místnosti, odsaje se a filtrát odpaří ve vakuu. Zbytek mícháním s 200 ml petroletheru zkrystaluje, odsaje se, promyje petroletherem a vysuší ve vakuu. Získá se 50 až 60 % bílého krystalického produktu, t, t. 55 až 36 aC. Hmotové spektrum: 294 (M+), 263 (M-OCH3), 230 (M-SOa).
Příklad 2 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan ethylnatý
Reakce se provede s 0,22 mol hydroxymethanfosfonanu ethylnatého stejně, jak je uvedeno v příkladu 1. Po odsátí etherového roztoku se filtrát odpaří ve vakuu a odparek v 50: ml benzenu znovu zfiltruje a odpaří. Odparek se v 50 ml chloroformu chromatografuje na sloupci 200 g silikagelu (30 až 60 μιη) a eluát se sleduje chromatografií na destičkách Silufol v chloroformu. Produkt (RF = 0,15) se detekuje v UV-světle nebo v jodových parách. Frakce obsahující produkt se spojí, odpaří a vysuší ve vakuu. Získá se 70 až 80 % nažloutlého olejovitého produktu.
IČ-spektrum (cm-1): v ring) 1598, 1494, 1449; v (SOa): 1,374, 1190, 1177; v (P—O) 1260; v (P—O-alkyl] 1042.
1H-NMR-Spektrum (CDCI3):
P—CH2 4,23, P—O-alkyl 3,87, 3,69, CHs-fenyl 2,46, arom. 7,80, 7,35.
Claims (2)
- pRedmEt1. Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce IIIP-CH3C6H4SO2OCH2—P—ORIOR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku.
- 2. Způsob přípravy dialkylesteru kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II vynalezuIIHOGH2P—OROR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu, nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až +1O°C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS220713B1 true CS220713B1 (cs) | 1983-04-29 |
Family
ID=5382854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS220713B1 (cs) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8614200B2 (en) | 2009-07-21 | 2013-12-24 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for treating ocular conditions |
US8642577B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-04 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for the treatment of poxvirus infections |
US8993542B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-31 | Chimerix Inc. | Methods of treating viral infections |
US9006218B2 (en) | 2010-02-12 | 2015-04-14 | Chimerix Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
US9278135B2 (en) | 2010-04-26 | 2016-03-08 | Chimerix Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
-
1981
- 1981-06-02 CS CS408781A patent/CS220713B1/cs unknown
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8642577B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-04 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for the treatment of poxvirus infections |
US8993542B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-31 | Chimerix Inc. | Methods of treating viral infections |
US8614200B2 (en) | 2009-07-21 | 2013-12-24 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for treating ocular conditions |
US9006218B2 (en) | 2010-02-12 | 2015-04-14 | Chimerix Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
US9765100B2 (en) | 2010-02-12 | 2017-09-19 | Chimerix, Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
US9278135B2 (en) | 2010-04-26 | 2016-03-08 | Chimerix Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
US9694024B2 (en) | 2010-04-26 | 2017-07-04 | Chimerix, Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
US9956239B2 (en) | 2010-04-26 | 2018-05-01 | Chimerix, Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4083898A (en) | Process for preparing O-aryl, N-phosphonomethylglycinonitriles | |
Dhawan et al. | o-Hydroxyaryl diphosphonic acids | |
EP1723156B1 (en) | Process for the preparation of pyridine derivatives | |
US3033887A (en) | Cyclic phosphonates and methods of prepartion | |
US5801263A (en) | Process for preparing tertiary phosphines containing phosphinate or phosphonate groups, and novel tertiary phosphines containing phosphinate groups | |
CS220713B1 (cs) | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy | |
US4046774A (en) | Process for N-phosphorylation of heterocyclic amines | |
US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
US3260712A (en) | Alkyl phosphonic and thiophosphonic aryl ester amides | |
US4470933A (en) | Preparation of S-brom-dithiophosphoric, dithiophosphonic and dithiophosphinic acid derivatives | |
US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
US4735748A (en) | Process for making phosphonic acid dichlorides | |
US4032601A (en) | Process for the production of sulfonamide phosphonates | |
US4633005A (en) | Method for the preparation of allyl phosphonate diesters | |
US3351682A (en) | Omicron-aryl dialkylphosphinothioates | |
US4317783A (en) | 1-Oxo-3-methyl-2-butene phosphonic acid esters | |
US6147244A (en) | Preparations of thiophosphites and thiophosphonates | |
US3231359A (en) | Method of inhibiting plants | |
US4368162A (en) | Process for producing aminomethylphosphonic acid | |
US3338948A (en) | Phosphorus compounds containing arylsulfo acid groups and process for preparing them | |
US4632995A (en) | Process for the preparation of phenyl- and thienyl-chlorophosphane derivatives | |
US3299188A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic or thionophosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters | |
US3803270A (en) | Halo-substituted bicyclo alpha-hydroxyalkyl phosphonic acid diesters | |
NITTA et al. | Reaction of phosphorus oxyacid esters with p-toluenesulfonic acid | |
US3445484A (en) | Organic phosphorus compounds |