CS220713B1 - Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 O p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy. Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.

Description

(54) Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy

2

Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 p-CHsCeHáSOzOCHz-P¹—OR

OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy.

Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.

Předmětem vynálezu jsou dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymeťhanfosfonové a způsob jejich přípravy. Uvedené chemické sloučeniny mají obecný vzorec I

O

P-CH3C6H4SO2OCH2—P— OR

OR (I), kde R je alkyl s 1 až 2 atomy uhlíku.

Jedná se o nové sloučeniny, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných látek, např. derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl- a dialkylaminomethansulfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy apod.

Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy těchto látek, jehož podstatou je, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II

O

II

HOCH2P—OR

OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až + 10 °C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.

Výchozí látkou pro jejich přípravu jsou tedy dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové.

Příprava těchto se provádí buď reakcí diesterů fosforité kyseliny s paraformaldehydem v přítomnosti bazických katalyzátorů např. triethylaminu, methoxidu sodného apod. (USA pat. č. 2 593 213, 2 579 810) nebo reakcí sodné soli dlalkylfosfitu s acetooxymethylbromidem, načež se vzniklý diester kyseliny acetoxymethanfosfonové alkoholýzou převede na žádaný dialkylester. (Čs. autorské osvědčení č. 22:0 714.)

Reakce dialkylesterů kyseliny hydroxymethansulfonové s p-toluensulfonylchloridem přibíhá s malým výtěžkem v pyridinu, ale lze ji výhodně provést s p-toluensulfonylchloridem v inertním rozpouštědle (benzen, ether) v přítomnosti ekvimolárního množství na použitý chlorid terciární báze (např.

triethylaminu, pyridinu). Získané látky vzorce I se po odfiltrování solí a odpaření rozpouštědla získají buď přímo krystalizací, nebo chromatografií reakční směsi. Jejich destilace ani za sníženého tlaku není vhodná, čisté látky vzorce I jsou však stálé při teplotě místnosti po neomezenou dobu.

V dalším je vynález osvětlen na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.

Příklad 1 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan methylnatý

K roztoku 0,22 mol hydroxyinethanfosfonanu methylnatého v 300 ml etheru se přidá ,3il,5 ml triethylaminu a za míchání a chlazení , na —10 °C se přikape roztok 42,9' g p-toluensulfonylchloridu v 300· ml etheru během 60 min. Pak se směs míchá 3' hod. při 0 °C a 15 hod. při teplotě místnosti, odsaje se a filtrát odpaří ve vakuu. Zbytek mícháním s 200 ml petroletheru zkrystaluje, odsaje se, promyje petroletherem a vysuší ve vakuu. Získá se 50 až 60 % bílého krystalického produktu, t, t. 55 až 36 ^aC. Hmotové spektrum: 294 (M⁺), 263 (M-OCH3), 230 (M-SOa).

Příklad 2 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan ethylnatý

Reakce se provede s 0,22 mol hydroxymethanfosfonanu ethylnatého stejně, jak je uvedeno v příkladu 1. Po odsátí etherového roztoku se filtrát odpaří ve vakuu a odparek v 50: ml benzenu znovu zfiltruje a odpaří. Odparek se v 50 ml chloroformu chromatografuje na sloupci 200 g silikagelu (30 až 60 μιη) a eluát se sleduje chromatografií na destičkách Silufol v chloroformu. Produkt (R_F = 0,15) se detekuje v UV-světle nebo v jodových parách. Frakce obsahující produkt se spojí, odpaří a vysuší ve vakuu. Získá se 70 až 80 % nažloutlého olejovitého produktu.

IČ-spektrum (cm^-1): v ring) 1598, 1494, 1449; v (SOa): 1,374, 1190, 1177; v (P—O) 1260; v (P—O-alkyl] 1042.

¹H-NMR-Spektrum (CDCI3):

P—CH₂ 4,23, P—O-alkyl 3,87, 3,69, CHs-fenyl 2,46, arom. 7,80, 7,35.

Claims (2)

1. pRedmEt

   1. Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I

   II

   P-CH3C6H4SO2OCH2—P—OR

   I

   OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku.
2. 2. Způsob přípravy dialkylesteru kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II vynalezu

   II

   HOGH2P—OR

   OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu, nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až +1O°C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.