CS217996B2

CS217996B2 - Fungicide means

Info

Publication number: CS217996B2
Application number: CS813673A
Authority: CS
Inventors: Wolf Reiser; Hans-Ludwig Elbe; Karl H Buchel; Paul-Ernst Frohberger; Wilhelm Brandes
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1980-05-19
Filing date: 1981-05-18
Publication date: 1983-02-25
Also published as: PT73012A; AR228752A1; DE3019045A1; FI811502L; PT73012B; ES502272A0; JPS5716873A; ES8203860A1; AU7080881A; US4435411A; TR21022A; EP0040367A1; DK218381A; ZA813288B; BR8103080A; IL62881A0; DD158848A5; PL231223A1; CA1167450A

Description

Vynález se týká nových substituovaných fenyl-triazolylvinylketonů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.

Je již známo, že .substituované fenacyl-triazolylstyrenové deriváty, jako zejména l-(2,4-dichlorfenacyl)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)styrenové deriváty, mají dobrou fungicidní účinnost (viz DOS č. 26 45 617). Účinnost těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není vždy zcela uspokojivý.

Nyní byly nalezeny nové substituované fenyl-triazolylvinylketony obecného vzorce I

ve kterém

X znamená atom halogenu nebo fenylovou . či fenoxylovou ' .skupinu, které mohou být popřípadě substituovány halogenem,

R představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, alkylovou .skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, popřípadě methylsubstituovanou cyklohexylovou či cyklohexenylovou skupinu, fénoxyfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou na methylenové části kyanoskupinou a na fenylovém kruhu chlorem, nebo 2-fenylethinylovou skupinu a n je čisto, o hodnotě 0, 1, 2 nebo 3, a jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi mědi.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve dvou geometricky isomerních formách (E- a Z-forma], a to v závislosti na uspořádání skupin na vázaných na dvojnou vazbu. Tyto . látky s výhodou rezultují při syntéze ve formě směsi E- a 7,--somerů s měnícím se poměrem jednotlivých isomerů. Vynález zahrnuje jak jednotlivé isomery, tak i směsi isomerů.

Dále bylo zjištěno, že substituované fenyl-triazolylvinylketony obecného vzorce I se získají tak, že se

a) ketoenaminy obecného vzorce II ve kterém

X a n mají shora uvedený význam a každý ze .symbolů R1 a R², které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu, nechají reagovat s organohořečnatými sloučeninami obecného vzorce III

Hal—Mg—R (III) ve kterém

R má shora uvedený význam a

Hal představuje atom halogenu, v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, nebo že se

b) triazolylketony obecného vzorce IV _х^^С°-^СНг-<] (IV) ve kterém ......

X a n mají shora uvedený význam, nechají· -reagovat. s aldehydy obecného vzorce V

O=CH—R (V) ve kterém

R má shora uvedený význam, v přítomnosti . ' rozpouštědla a ' ’ v přítomnosti ... katalyzátoru.

Na takto získané sloučeniny obecného vzorce I je popřípadě . možno adovat kyselinu nebo sůl mědi.

Nové substituované fenyl-triázolylvinylketony obecného ' ' vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují lepší fungicidní účinnost než z dosavadního stavu techniky známé . 1-(2,4-dichlorfenacyl )-1-( 1,2,4-triazol-l-yl) styrenové deriváty, které ^: jsou z chemického hlediska .. a z hlediska účinku blízce příbuznými sloučeninami. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.

Použijí-li . se . jako výchozí látky například

1- (2,4-dichlorf enyl) -3-dimethylamino-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-propen-l-on a ' fenylacetylénmagnesiumbromid, je možno průběh reakce ve smyslu varianty a) popsat následujícím reakčním · schématem:

CO-C=CC--f

A

N—И (II)

6

Použijí-li se jako výchozí látky například a-(l,2,4-triazol-l-ylj -2,4-dichloracetofenon a cyklohexankarbaldehyd, je možno průběh reakce ve smyslu varianty b) popsat násle · dujícím reakčním schématem:

Cl

Výchozí ketoenaminy obecného vzorce II nejsou dosud známé, lze je však připravit tak, že se triazolylketony · shora uvedeného' obecného vzorce IV nechají · reagovat s amidacetaly, popřípadě aminalestery· obecného vzorce Via, popřípadě VIb

R³ORi \/

CH—N(Vlaj /\

R³OR¹

NR4R2 • /

R³O—CH(VIb) \

NRíR² v nichž

Ri a R² mají shora uvedený význam a

R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, o sobě známým způsobem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například aromatického uhlovodíku nebo zejména nadbytku výchozího amidacetalu, popřípadě aminalesteru obecného vzorce Via popřípadě VIb, za varu [viz rovněž Chem. Ber. 101, 41—50 (1968); J. Org. Chem. 43, 4248—4250 (1978), jakož i příklady provedení],

Amidacetaly a ' aminalestery obecného vzorce Via, popřípadě VIb jsou v organické chemii obecně známými sloučeninami [viz například Chem. Ber. 101, 41—50 (1968) a J. Org. Chem. 43, 4248—4250 (1978)].

V organohořečnatých sloučeninách, které se používají jako další výchozí látky při práci ve smyslu varianty a), znamená symbol Hal s výhodou chlor nebo brom.

Triazolylketony obecného vzorce IV jsou známé (viz například DOS č. 24 ·31407, DOS č. 26 10 022 a DOS č. 26 38 470], popřípadě je lze připravit obvyklým způsobem tak, že se odpovídající halogenketony nechají v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu · . reagovat s 1,2,4-triazolem.

Aldehydy obecného vzorce V, používané jako další výchozí látky při práci postupem · podle varianty b), jsou v organické chemii obecně známými sloučeninami.

Jako rozpouštědla pro práci ve smyslu varianty · aj přicházejí s výhodou · v úvahu inertní organická rozpouštědla v čisté formě nebo ve formě směsi.

K těmto- rozpouštědlům náležejí výhodně ethery, jako dlethylether, methylethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako zejména benzen, toluen nebo xylen, jakož i hexamethylfosfortriamid.

Reakční teploty při práci ve smyslu varianty a] se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi —50 a +150 °C, výhodně mezi —20 a +120 °C.

Reakci ve smyslu varianty a) je možno provádět v přítomnosti inertního plynu, například dusíku nebo hélia.

Při práci ve smyslu varianty aj se na 1 mol ketoenaminu obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 1,5 mol organohořečnaté sloučeniny obecného vzorce III. Izolace sloučenin obecného- vzorce I se provádí obvyklým způsobem.

Jako rozpouštědla pro práci ve smyslu varianty bj přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně alkoholy, jako methanol a ethanol, ethery, jako tetrahydrofuran a dioxan, alifatické a cykloalifatické uhlovodíky, jako hexan a cyklohexan, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen a kumen, a halogenované alifatické a aromatické uhlovodíky, jako methylenchlorid, tetrachlormethan, chloroform, chlorbenzen a dichlorbenzen.

Reakce ve smyslu varianty bj se provádí v přítomnosti katalyzátoru. K danému účelu je možno používat všechny obvyklé kyselé a zejména bazické katalyzátory, jakož i jejich tlumivé směsi. K těmto katalyzátorům náležejí výhodně Lewisovy kyseliny, jako například fluorid boritý, chlorid boritý, chlorid ciničitý nebo chlorid titaníčitý, dále organické báze, jako pyridin a piperldin, a zejména pak piperidin-acetát.

Reakční teploty při práci ve smyslu varianty b) se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 až 160 ^OC, výhodně za varu použitého rozpouštědla.

Při práci ve smyslu varianty bj se na 1 mol triazolylketonu obecného vzorce IV nasazuje 1 až 1,5 mol . aldehydu obecnéhovzorce V a katalyzátor v množství od- katalytického množství do 0,2 mol. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.

K přípravě fyziologicky snášitelných adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí s výhodou v úvahu následující kyseliny: halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a . hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina ' - - vinná, - kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sor bová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová a 1,5-naftalendisul.fonová.

Adiční soli sloučenin obecného vzorce I s kyselinami je možno připravovat jednoduchým způsobem běžnými metodami přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.

Kromě shora uvedených komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi mědi mohou -tyto sloučeniny pochopitelně tvořit komplexy i se solemi dalších kovů. V úvahu přicházejí s výhodou soli kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, přičemž jako příklady těchto kovů je možno jmenovat zinek, mangan, hořčík, cín, železo, nikl.

Jako - anionty solí přicházejí v úvahu anionty odvozené s výhodou od následujících kyselin: halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.

Komplexy sloučeniny obecného vzorce I se - solemi kovů je možno připravit jednoduchým způsobem běžným postupem, například rozpuštěním soli kovu v alkoholu, jakoethanolu, a přidáním ke sloučenině -obecného vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit překrystalováním.

Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat k potíraní nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako · činidla k ochraně rostlin.

Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodio.phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes. Zygomycetes, Ascomyc-etes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.

Vzhledem k tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích potřebných k potírání houbových chorob rostlin dobře snášejí, lze tyto sloučeniny používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.

Jako činidla k ochraně rostlin je možnoúčinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání hub - vyvolávajících pravé padlí, jako k potírání druhů - Erysiphe, například proti původci padlí travního (Erysiphe graminisJ na obilovinách a padlí okurkového (Erysiphe - cichoracearumj, jakož i k potírání druhů Podosphaera, například proti původci padlí jabloňového- (Podosphaera- - leucotricha).

Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle vynálezu mají nejen protektivní účinek, ale že jsou zčásti i systemicky účinné, což umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinné látky do nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenů nebo prostřednictvím semen.

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, . kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy . kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo. pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno. jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako · kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny · .nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako oceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami .se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moulj^y, jako. kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, . montmorillonit ' nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené ’ a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.

Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla .přicházejí v úvahu nelonogenní a anionlcké emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a . hydrolyzáty bílkovin, a jako. dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité . polymery, . jako arabskou gumu, . polyvinylalkohol a . polyvinylacetát.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako . anorganické pigmenty, například . kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azotalooyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, . mědi, kobaltu, . molybdenu a zinku.

Koncentráty . obsahují obecně mezi 0,1 . a 95 . . % . hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 . % hmotnostními, účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu mohou být v -příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.

Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením pohazováním, mořením za sucha, . .za vlhka, . za mokra nebo v suspenzi, nebo inkrustací.

Při použití účinných . látek . k .ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace . v aplikovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace . obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s . výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. °/o.

Při ošetřování . osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001—50 g, s výhodou 0,01—10 g účinné . látky.

Při ošetřování půdy je zapotřebí, v závislosti na druhu účinku, používat účinné látky v koncentracích od 0,00001 do 0,1 hmot. %, s výhodou od 0,0001 do 0,02 %.

Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

217 99'6

Příklad 1

Cl

[Varianta a) ] zfiltruje se, filtrát se zbaví rozpouštědla a zbytek se vyjme ethylacetátem. Roztok se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Odparek zkrystaluje po> přidání isopropanolu. ' Po překrystalování ze směsi llgroinu a isopropanolu se získá 154 g (60 % teorie) <-(ll2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichloracetofenonu o teplotě tání 117 °C.

Příklad 2

31,2 g (0,1 mol) 1-(2,4-dichlorfenyljt3t -dimethylamino-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -2-propen-l-onu se rozpustí ve 400 ml tetrahydrofuranu a k roztoku se při teplotě —10 °C přikape během 15 minut roztok 26,7 g (0,13 mol) fenylacetylénmagnesiumbromidu v 70 ml tetrahydrofuranu.

Po skončeném přidávání se reakční směs nechá během cca 2 hodin ohřát na teplotu místnosti, pak se k ní přidá zředěná kyselina chlorovodíková, organická fáze se - oddělí, promyje se vodou - a po vysušení síranem sodným se odpaří. Získá se 30 g - (81,5 proč, teorie) 1-(2,4-dlchlorf enyl )t5tfenylt2t - ( 1,2,4-triazolll-yl) pent-2-en-4-rn-l-onu ve formě oleje.

Příprava výchozí látky

266 g (1 mol) w(1,2,4-triazol-l-y 1)-2,4-dichloracetofenonu se 'spolu se 131 g (1,1 mol) dimethylacetalu dimethylformamidu 5 hodin - zahřívá k - varu pod zpětným -' chladičem, načež - se - nadbytek ' acetalu oddestiluje. - Olejovitý zbytek zkrystaluje při ochlazení. Získá se - '292 g (94 - % teorie) - 1-(2,4-dichlorfenyl) -3-dimethylamino-2- (1,2,4-triazol-l-yl)prop-2-en-l-onu o teplotě tání 173 °C. ·>···.

Cl ct^Žn-co-cmt Ί

269 g (1 mol) wbrom-2,4-dichloracetofenonu se rozpustí ve 250 ml acetonitrilu a tento roztok se přikape k -suspenzi 69 g (1 mol) 1,2,‘^-^-^iriazolu a 150 g uhličitanu draselného ve 2000 ml acetonitrilu, vroucí pod zpětným chladičem. Výsledná suspenze se 18 až 24 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak - se nechá zchladnout,

[Varianta b)J

25,6 g (0,1 mol) w-(l,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dlchloracetofenonu a 8,6 ' g (0,1 - mol] - 2-methylbutyraldehydu se spolu s 1 ml piperidinu a 1,5 ml ledové kyseliny octové ve 200 ml toluenu zahřívá k varu - pod zpětným chladičem opatřeným odlučovačem vody tak dlouho, až se odstraní teoretické množství vody (1,8 ml). Po ochlazení se reakční roztok promyje - nasyceným roztokem chloridu sodného, organická fáze se oddělí, vysuší se síranem sodným a po filtraci se odpaří. Olejovitý- zbytek se vyjme horkým ligroinem a roztok se - ochladí, - přičemž - se z něj vyloučí bezbarvá krystalická pevná látka. Získá se 17,2 g (53,2 % teorie] ' 1-(2,4--ИсЫо1^епу1)-4-methyl-2- (1,2,4-trlazol-l-yl) -2-hexen-l-onu o teplotě tání 101 až- 104 - °C. .....

Příprava výchozí látky

269 g - - [1 - mol] - - - ωW-Όm-2,2)-dichll)oacetofenonu se - - rozpustí - - ve '- -250 ml - - acetonitrilu a roztok - se přikape k -suspenzi 69 g - (lmol) 1,2,4-triazolu- - - - a 150 - g uhličitanu draselného - ve - 2000 ml - acetonitrilu, vroucí pod zpětným chladičem. Výsledná suspenze se 20 hodin zahřívá k varu - pod zpětným chladičem, pak se ochladí, zfiltruje se, z filtrátu se odpaří rozpouštědlo a zbytek se vyjme ethylacetátem. Roztok se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Odparek zkrystaluje po přidání isopropanolu. Po překrystalování -ze směsi ligroinu a isopropanolu se získá 154 gramů (60 % teorie) ω-( 1,2,4-triazol-l-yl)217998

-2,4-dichloracetofenonu o teplotě tání 117 stupňů Celsia.

Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny obecného vzorce I:

příklad č.	Xn	R	teplota tání (°C) index lomu (n_D ²⁰)
3	2,4-Cl₂	CH₃	105—07
4	2,4-Cl₂	C₂H₅	olej
5	2,4-Cl₂	1-C3H7	63—67
6	2,4-Cl₂	C(CH₃)₃	155—57
7	2,4-Cl₂	^η·ύ?Ηΐ5	1,5320
8	2,4-Cl₂	-CH	180—85
9	4-Br	CH₃	olej
10	4-Br	C₃H₅	olej
11	4-Br	11-С4Н9	olej
12	4-0-^O^-CÍ	c₂h₅	1,6080
13	4- 0 —Cl	CH₃	1,6188
14	4-Cl	-^c+o)	1,6112
15	3,C1; 4-C(CH₃)₃	C(CH₃)₃	olej
16	4-Br	^η'θ7Ηΐ5	olej
17	2,4-Cl₂	-CH₂-C(CH₃)=CH₂	1,5724
18	4-Cl	CH₃	1,5987
19	4-Cl		120—23
20	4-Cl	c₂h₅	1,5812
21	2,4-Cl₂	П-С4Н9	1,5672
22	2,4-Cl₂	П-С4Н9	101—05 (x CuCl₂)
23	2,4-Cl₂	n-C₇H,5	olej (CuCl₂)
24	2,4-Cl₂	Í-C3H7	96—99 (x CuCl₂]
25	2,4-Cl₂	CH₃	98—102 (x CuCl₂]
26	2,4-Cl₂	C₂H₅	83 (x CuCl₂)
27	4-Br	^η^7^15	olej (x CuCl₂)
28	4-Br	C₂H₅	82 (x CuCl₂ )
29	4-ο-(θ)-α	GH₃	85—90 (x CuCl₂)
30	4-Cl		130—33 (x CuCl₂)
31	4-Cl	C₂H₅	92—94 (x CuCl₂)
32	2,4-Cl₂	-CH(CH₃)-C₂H₅	88—92 (x CuCl₂)
33	2,4-Gl₂	0	105
34	2,4-Cl₂ 2,4-Cl₂	—CH(C₂H₅)—С4Н9-П	73
35	—CH(C₂H₅)₂	88
36	2,4-Cl₂		olej

217986

příklad č.	Xn	R	teplota tání index lomu \|
37	2,4-Cl₂	-Ό	olej
38	2.4-Cl₂	—CH(CH₃j —C₃H₇-n	olej
39		- CH(C₂H₅j- С4Н9-П	olej
40	4-F	-CH(CH₃)-C₂H₅	olej
41		—CH(CH₃j—C₂H₅	olej
42	4-F	- CH(C₂H₅j- С4Н9-П	olej
43		—CH(CH₃)₂	84
44	4-@>-Ct	-СН(С₂Н₅)-С₄Нд-п	olej
45	4—Cl	o	olej
46		- CH(C₂H₅)₂	olej
47	2,4-Cl₂		olej

V následujících příkladech, popisujících aplikaci sloučenin podle vynálezu, se jako srovnávací sloučeniny používají následující látky:

(0) Ci

Příklad A

Test na Erysiphe graminis (protektivní účinek) ječmen rozpouštědlo:

100 hmotnostních dílů dimethylformamidu 0,25 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného· účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

K stanovení protektivní účinnosti se mladé pokusné rostliny až do zvlhčení postříkají účinným prostředkem. Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny popráší sporami houby Erysiphe graminis f. sp. hordei.

Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě cca 20' °C a při relativní vlhkosti cca 80 % až do vyvinutí typických skvrn padlí.

Za 7 dnů po ínokulaci se pokus vyhodnotí.

Při shora popsaném testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení č. 3, 6, 5, 32, 25, 24, 34, 35, 2, 43 a 46.

Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující 'tabulky:

Tabulka A

Test na Erysiphe graminis (protektivní účinek) ječmen

účinná látka (příklad číslo)

koncentrace účinné látky napadení v °/o napadení v postřikové kapalině neošetřených kontrolních (hmot. °/o) rostlin

Cl Cl

0.0025

75,0 (A) (známá)

Cl

0,0025

83,8 (B) (známá)

Cl

Cl (3)

0,0025

33,8 účinná látka (příklad číslo) koncentrace účinné látky v postřikové kapalině (hmot. %) napadení v °/o napadení neošetřených kontrolních rostlin

0,0025

0,0

12,5

0,0 (32) a, \__/ I °

N—У X (25) Ct 'ОУ-С&С*№СН:

' A (24) ci

Ci

0,0025

33,8 cm.

0,0025

13,8

(34)

0,0025

25,0

účinná látka (příklad číslo) koncentrace účinné látky napadení v % napadení v postřikové kapalině neošetřených kontrolních (hmot. %] rostlin

Cí

0,0025

0,0 (35 )

Cl

0,0025

21,3 (2)

CO-C=CH~CH \

(43)

0,0025

25,0

Cl

0,0025

33,8 (46 )

Příklad B

Test systemického účinku na padlí (Erysiphe graminis var. hordei] — houbová choroba výhonků obilí

Účinná látka se používá ve formě práškového mořidla osiva. Toto mořidlo se připraví tak, že se příslušná účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemně práškovou směs obsahující účinnou látku v žádané koncentraci.

Ječmenné osivo. se ošetří protřepáním s připraveným mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak zašije (3 x 12 zrn) 2 centimetry hluboko do^ květináčů obsahujících směs jednoho objemového dílu standardní rašelinné půdy a 1 objemového dílu křemenného. písku. Klíčení a vzcházení rostlin se uskutečňuje za příznivých podmínek ve skleníku. 7 dnů po zasetí, kdy rostliny ječmene rozvinou svůj první list, popráší se čerstvými. sporami houby Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90%' relativní vlhkosti vzduchu při šestnáctihodlnovém osvětlování . denně. Během 6 dnů se na listech rostlin vytvoří typické skvrny padlí.

Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím účinnější, čím nižší je rozsah choroby.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení č. 5, 32, 35 a 2.

Tabulka В

Test systemického účinku na padlí (Erysiphe graminis var. hordei) roba výhonků obilí

- houbová chonapadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin koncentrace účinné látky v mořidle (hmot. %) spotřeba mořidla (g/kg osiva) účinná látka (příklad číslo)

(C) (známá)

100

(D) (známá)

100

(32)

(2)

0,0

16,3

Příklad С

Test na padlí (Erysiphe) / protektivní účinek (okurky) rozpouštědlo:

4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:

0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda:

95,0 hmotnostních dílů

Množství účinné látky, potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.

Kapalným postřikem se až do orosení po stříkají mladé rostliny okurek mající asi 3 pravé listy. Rostliny se nechají 24 hodiny oschnout ve skleníku, načež se inokulují poprášením konidiemi houby Erysiphe cichoracearum (padlí). Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a cca 75% relativní vlhkosti vzduchu.

Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení č. 6, 32 a 35.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

Tabulka C

Test na padlí (Erysiphe) / protektivní účinek (okurky) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky (příklad číslo) 0,0005 %

(A) (známá)

Cl

Cl —co~c = CH~C

N —И

Cl í 6)

Cl /^СНЪ ОУ-со-с- ен-CH rt /{—У x CuCl_z (32) . C* H

С1-ХОУ-со-с=сн-снХ’* ⁵

Cl fí^

N—ϋ (35)

Příklad D

Protektivní test na . padlí jabloňové (Podosphaera) rozpouštědlo:

4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:

0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda:

95,0 hmotnostních dílů

Množství účinné látky, potřebné pro dosažení . žádané koncentrace účinné látky v postřiku, .se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.

Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky mající 4 až ’5 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 °/o, načež .se inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha (padlí jabloňové) a umístí se do skleníku s teplotou 21 až 23 °C a relativní vlhkostí vzduchu asi 70 °/o.

dnů po- inokulaci se určí napadení ošetřených semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v °/o.

% znamená, že nedošlo k napadení, 100 proč, představuje úplné napadení rostlin.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení č. 6, 1, 5, 32, 25, 34, 2, 37, 38, 40, 43, 44 a 46.

Účinné látky, koncentrace účinných látek, jakož i dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky:

Tabulka D

Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky (příklad číslo) 0,001 %

(D) (znama)

ÍU účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky

0,001 °/o

Cl

CH ^Xc3 <5)

Cl

<У)-СО-С-СН-СН v.

Xh₅ x CuCl

x CuCt_z

C t-(O^-C0-C^CH- CH (34)

Cl ( 37)

Cl

Ct _<O>- со-с=сн-с/ ⁵

N—¹ (2) účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky

0,001 %

Cl

(43)

CO-C=CH-Cfi^ *' \

CO-C-CH-CH

CL (40)

УНУ (44 )

C1

CO-C=CHCCr

Λ ·

N----¹

Claims

Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenyl-triazolylvinylketon obecného vzorce I

VYNALEZU vou či fenoxylovou skupinu, které mohou být popřípadě substituovány halogenem,

R představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, alkylovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, popřípadě methylsubstituovanou cyklohexylovou či cyklohexenylovou skupinu, fenoxyfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou na methylenové části kyanoskupinou a na fenylovém kruhu chlorem, nebo 2-fenylethinylovou skupinu a n je číslo o hodnotě 0, 1, 2 nebo· 3, nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí mědi.

(I) ve kterém

X znamená atom halogenu nebo fenylo-