CS216360B1

CS216360B1 - Způsob přípravy nenasycených ketonů

Info

Publication number: CS216360B1
Application number: CS94674A
Authority: CS
Inventors: Jozef Gese; Frantisek Skubla; Dezider Tomkuljak; Jozef Smoradek; Igor Sausa
Original assignee: Jozef Gese; Frantisek Skubla; Dezider Tomkuljak; Jozef Smoradek; Igor Sausa
Priority date: 1974-02-11
Filing date: 1974-02-11
Publication date: 1982-10-29

Description

Způsob přípravy nenasycených ketonů

Vynález se týká způsobu přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I, ř

R. - C » CH - CH - CH_O - C - CH.

¹ i₃ l ³ (X, ve kterém R^, Rg a R^ značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, Carollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorce II, *2

R₁ - C - CH _s OH - R₃

Íh . ' (II) ve kterém R^, Rg a Rj značí totéž co ve vzorci I, s bodem varu nižším než 180 °C. Ketony uvedeného obecného vzorce I jsou důležitými meziprodukty výroby terpenickýc.h látek, použitelných při syntetické výrobě vitamínů A a E.

Podle dosavadního stavu techniky se nenasycené alifatické ketony obecného vzorce I mohou připravovat Carollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého a příslušného nenasyceného alkoholu. Tato reakce neposkytuje při klasickém provedení, zejména u nízkovroucích alkoholů, dobré výtěžky a nevyhovuje rovněž pro značnou náročnost na čas a aparaturní vybavení (J.N. Nazarov se sp., Doklady A.N. SSSR 114. č.2, 331, 1957). Příčinou těchto obtíží je skutečnost, že při reakci se uvolňuje kysličník uhličitý, který značně snižuje účinnost

216 360

216 360 destilačních kolon při zpracovávání reakční směsi. I při velmi účinných kolonách není totiž možnó zabránit strhávání obou nízkovroucích složek reakce. Při klasickém provedení Garrollovy reakce se vyžadují od kolony dvě protichůdné operace, tj. oddělení plynné fáze kysličníku uhličitého a intenzivní dělení kapalných složek reakce. Při použití velmi účinné kolony s velkým refluxem zůstává výchozí acetoctan dlouho v reakci, čímž se podporují jeho vedlejší reakce a tím ee snižuje výtěžek žádaného nenasyceného ketonu obecného vzorce I, vztaženo na výchozí acetoctan.

Uvedené obtíže se podařilo odstranit způsobem přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I Carrollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorce II s teplotou varu nižší než 180 °C, při teplotách 110 až 190 °C, za současného odvádění reakcí uvolňovaného methanolu nebo ethanolu a kysličníku uhličitého, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí ve směsi nenasyceného ketonu obecného vzorce I a acetoctanu methylnatého nebo ethylnatého, za přidávání právě reagujícího množství alkoholu obecného vzorce II, přičemž se z reakční směsi odvádí kysličník uhličitý a směs methanolu nebo ethanolu s nezreagovaným alkoholem obecného vzorce II, která se kontinuálně frakcionuje a oddělený alkohol obecného vzorce II se vrací do reakce až do jejího ukončení.

Při provedení způsobu podle vynálezu reakce probíhá v reaktoru s málo účinnou destilační kolonou, která obstarává jen hrubé oddělení směsi níŽevroucích složek a kysličníku uhličitého. Vlastní dělení směsi níŽevroucích složek se provádí v sériově připojené průtočné koloně. Poněvadž nekondenzovatelná fáze byla již oddělena předem, pracuje tato kolo* na s plnou účinností pater, může.být menší a její parametry se dají snadno vypočítat chemicko-inženýrskými výpočty. Vrchem kolony oddestilovávé alkohol, vázaný v použitém acetooctanu a spodkem kolony odchází alkohol obecného vzorce II, který recirkuluje. Nevychází se ze směsi acetoctanu a příslušného alkoholu obecného vzorce II, což má za následek nízkou teplotu varu směsi a malou reakční rychlost. Jakmile se do reaktoru, který obsahuje vysokovroucí acetoctan, dávkuje jen takové množství alkoholu obecného vzorce II, které právě zreaguje, nesnižuje se teplota varu reagujících látek. Nízkovroucí alkohol z výchozího acetoctanu uniká hlavou kolony, V reaktoru se tvoří keton obecného vzorce I, který je rovněž vysokovroucí a nesnižuje tedy reakční teplotu. Reakční rychlost následkem vyšší teploty vzrůstá a tím pozoruhodně vzrůstá i výtěžek v poměru k reakční době a použité aparatuře. Získaný produkt je velmi čistý. Způsob podle vynálezu tak významně přispívá k ékonomizaci výroby důležitých meziproduktů výroby vitamínů A a E,

Bližší podrobnosti jsou zřejmé z příkladu provedení.

Příklad provedení

Do vařáku se předloží 802 g acetoctanu ethylnatého' a 20 g isopropylátu hlinitého a k této směsi se postupně při teplotě 110 až 190 °C přidává 550 g dimethylvinylkarbinolu, těkavé složky, tj. kysličník uhličitý a směs ethanolu a dimethylvinylkarbinolem, se vedou do kolony, kde se rozdělí. Kysličník uhličitý se vypouští a tekuté složky se nastřikují do další kolony, kde se dělí tak, že vrchem se odvádí ethanol a ze spodku se odebírá dimethylvinylkarbinol, který se vrací do reaktoru. Takto se za 8 hodin získá reakční směs, ze které

2l6 360 se známým způsobem izoluje 614 g 2-raethyl-2-hepten-6-onu, čistoty 99 %, což představuje výtěžek 80. % teorie. Methylheptenon je meziproduktem přípravy vitaminů A a E,

Claims

Způsob přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I, »2

R, - U . CH - CH - GH„ - C - CH, 1 I 2 n i (I) ve kterém R^, Rg u R-j značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku Carrollovou reatccí z acetoctanu ethylnetého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorce

H, r₂

I

R - C - CH « CH - R₃

OH (II) ve kterém R^, Rg » R-j značí totéž co ve vzorci I, s teplotou varu nižší než 180 °C, při teplotách 110 až 190 °C, za současného odvádění reakcí uvolňovaného methanolu nebo ethanoiu a kysličníku uhličitého, vyznačující se tím, že se reakce provádí ve směsi nenasyceného ketonu obecného vzorce I a acetoctanu methylnatého nebo ethylnatého, za přidávání právě reagujícího množství alkoholu obecného vzorce II, přičemž se z reakční směsi odvádí kysličník uhličitý a směs methanolu nebo ethanoiu s nezreagovaným alkoholem obecného vzorce II, která se kontinuálně frakcionuje a oddělený alkohol obecného vzorce II se vrací do frakce až do jejího ukončení.