CS215060B2 - Fungicide means - Google Patents
Fungicide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS215060B2 CS215060B2 CS803434A CS343480A CS215060B2 CS 215060 B2 CS215060 B2 CS 215060B2 CS 803434 A CS803434 A CS 803434A CS 343480 A CS343480 A CS 343480A CS 215060 B2 CS215060 B2 CS 215060B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- parts
- weight
- hydrogen
- aryl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká nových 2-(N-aryl-, N-acyl)amlnoproptmalacetalů, způsobu jejich výroby, jejich poiUití jako fungicidů c způsobu výroby susbsíituovcných anilinů.The present invention relates to novel 2- (N-aryl-, N-acyl) -amino-propmalacetals, to a process for their preparation, to their use as fungicides in a process for the preparation of substituted anilines.
Je jii známo, ie N-trichlormetivlthiotetrchidroftclimid je dobrým fvrngicdtem k potírání houbových chorob rostlin, zejména k potírání nepravého padlí na vinné révě (ChenmcelIt is well known that N-trichloromethylthiotetrchidrophimide is a good feature for combating fungal diseases in plants, especially for the control of false powdery mildew on grapevines (Chenmcel).
Week 19'72, 21. červen, str. 63). Účinek této látky proOi jniým houbám z třídy Plhycomcetes, například prooi Phytophthora infestans (plíseň bramborová) na rajčatech nebo bramborách, není však uspokooivý. Dále je známo, ie subetiuuované ehloгecetaailily nesoucí 1,3-dikXklan-2->yliethylovou skupinu, vykazzjí herbicidní účinek (viz DOS č. 2 405 5Ю).Week 19'72, 21 June, p. 63). However, the effect of this substance on other Plhycomcetes fungi, such as Phytophthora infestans, on tomatoes or potatoes is not satisfactory. It is furthermore known that sub-induced 1,3-diklan-2-ylmethyl groups carrying a 1,3-dichloro-acetyl group exhibit herbicidal activity (cf. DOS No. 2 405 5Ю).
Nyní bylo zjištěno, ie nové 2-(N-aarl-, N-acyO-eminopropannaacetely obecného vzorce IIt has now been found that the novel 2- (N-aarl-, N-acyO-eminopropaneacetels of formula I)
R4 R5 R 4 R 5
(I)(AND)
O ve kterémO in which
I? znamená alkylová skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, oAND? is C1-C4alkyl, o
R& představuje atom vodíku, atom halogenu nebo alkylevou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku,R & is hydrogen, halogen or alkylevou group having 1 Al 4 C atoms,
R4 a r buň nezávisle na sobě znamennaí vidy alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku nebo společně tvoří methylenový řetězec obssadící 2 ai 3 methylenové skupiny, popířípad.t subs dušované metylovou nebo fenylovou skupinou aR 4 and ar are independently C 1 -C 4 alkyl or together form a methylene chain containing 2 or 3 methylene groups, optionally substituted with methyl or phenyl; and
R® představuje methylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou meehoxyskupinou, ethoKyskupinou, mm ethere ehoxyskup lnou, trCakokvvýi nebo imidazolov^m zbytkem, nebo představuje cyklopropylovou skupinu, maaí silné fungicidní vlastnosti.R 6 represents a methyl group, optionally substituted by a methoxy group, an ethoxy group, an ethoxy group, a triacetyl or an imidazole moiety, or represents a cyclopropyl group, having potent fungicidal properties.
V obecném vzorci I je alkylová skupinou s 1 ai 4 atomy uhlíku ve významu symboluIn formula I, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is as defined
22
R například skupina metalová, ethylová, i-pykpylkvV, iscpropylkvá nebo butylová. R znamená atom vodíku, atom halogenu, například f^oru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, například skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo b^ylovou.R is, for example, metal, ethyl, i-pycyl, isopropyl or butyl. R represents a hydrogen atom, a halogen atom, for example fluorine, chlorine or bromine, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl, ethyl, propyl or butyl group.
Alkylové skupiny s 1 ai 4 atomy uU.íOu, představované symboly R4 a R5, mohou být přímé nebo rozvětvené a jako jejich příklady je možno uvést skupinu meetylovou, ethylovou, n-propylovou, iscprcpylcvou, n-b^ylovou, nebo ís^ucIc^^.Alkyl groups having 1 to 4 carbon uU.íOu ai represented by the symbols R 4 and R 5 may be straight or branched and examples include radical meetylovou, ethyl, n-propyl, iscprcpylcvou, Nb-yl, or IS-learner ^^.
Nové 2-(N-aayl, N-acyl)aiinopaopιшiaaaetalý obsahuuť na uhlkkovém atomu v poloze 2 propanalové čásei centaim asjymetie a v závvslossi na charakteru symbblu R® mohou obsahovat další ce^^ra asyio^^e. O^v^v^y^k-ýmL metodami je možno získat opticky čisté enantiomery, popřípadě diastereomery. Vynález . zahnu je i tyto sloučeniny. Jako fungicidy je možno používat jak čisté enantiomery, popřípadě jednotné diastereomery, tak i sidísí jednodivých isomerů, jak obvykle vznnkaaí při přípravě těchto látek.The new 2- (N-ayl, N-acyl) amino-prophylactic content of the carbon atom at the 2-position of the propanal portion of centaim asymmetry and, depending on the nature of the R symbol, may contain additional amounts asymmetric. Optically pure enantiomers or diastereomers can be obtained by methods. The invention. these compounds will also be included. Both the pure enantiomers or the uniform diastereomers and the mixtures of the individual conducting isomers can be used as fungicides, as are usually formed in the preparation of these compounds.
Aniliny obecného vzorce IIAnilines of formula II
ve kterémin which
R1, R2, R^ a R^ mají shora uvedený význam, potřebné pro přípravu nových sloučenin podle vynálezu, jsou zčásti známé. Tak M. Chastrette [Ann. Chim . (Paris) 2, 643 až 668 (1962)] popsal syntézu 2-(N-2'-methylfenyl)aminopropanaldiethylacetalu (ibid., str. 654, tabulka II, 4. řádek) reakcí 2-brompropenaldiethylacetalu s 2-methylanilinem (ibid., str. 656, 657t výtěžek 24 %) nebo reakcí methylmagnesiumjodidu s N-fenyliminoglyoxyldiethylacetalem (ibid., str. 658; výtěžek 72 %)·R 1, R 2, R ^ and R ^ are as defined above required for the preparation of the novel compounds are known. So M. Chastrette [Ann. Chim. (Paris) 2, 643-668 (1962)] described the synthesis of 2- (N-2'-methylphenyl) aminopropanaldiethylacetal (ibid., Page 654, Table II, 4th row) by reaction of 2-bromopropenaldiethylacetal with 2-methylaniline (ibid. 656, 657t yield 24%) or by reaction of methylmagnesium iodide with N-phenyliminoglyoxyldiethylacetal (ibid., p. 658; yield 72%) ·
Dále pak Část anilinů obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky, je předmětem DOS č. 2 802 211. V této publikaci še popisuje anilin s cyklickou acetalovou strukturou, a to 2-(N-2-methyl-6-ethylfenyl)aminopropanal-ethylenglykolacetal.Furthermore, a portion of the anilines of the general formula II which are used as starting materials is the subject of DOS No. 2,802,211. In this publication, it describes aniline with a cyclic acetal structure, namely 2- (N-2-methyl-6-ethylphenyl) aminopropanal-ethylene glycol acetal.
Nyní bylo zjištěno, že aniliny obecného vzorce XIIIt has now been found that the anilines of formula XII
(XII) ve kterém(XII) in which
22
R a R mají shora uvedený význam aR and R are as defined above and
1010
R a R nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, se s výhodou získají tak, Že se methylglyoxalacetal obecného vzorce XIIIR @ 1 and R @ 2 each independently represent a C1 -C4 alkyl group, preferably obtained by the use of methyl glyoxalacetal of the formula XIII
(XIII) X\-R10 nechá reagovat s anilinem obecného vzorce XIV *(XIII) X 1 -R 10 is reacted with an aniline of formula XIV *
(XIV) a vzniklá Schiffova báze se hydrogenuje, například působením komplexních hydridů nebo katalyticky.(XIV) and the resulting Schiff base is hydrogenated, for example by treatment with complex hydrides or catalytically.
- - 9 10- - 10 10
V obecném vzorci XII představují Re R nerozvětvené nebo rozvětvené alkylové skupiny obsahující do 4 atomů UhLíku, například skupinu meetylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou nebo isobutylovou.In the general formula (XII), R R represents straight-chain or branched alkyl groups containing up to 4 carbon atoms, for example, meetyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl.
Při práci způsobem podle vynálezu je možno se vyhnout vzniku anorganických sooí, které se tvoří ve velkých m^slvích jako veddejší produkty při známé reakci halogenpropanaaacetalů a aminy, při níž vznnkají reakcí uvolňujícího se haloge^^dí^ s anorganickými pomocnými bázemi. Mimoto je nový způsob jednoduš^j proveedtelný, protože při něm není nutno pracovat za absolutné suchých reakCních podmínek, které jsou nutné při známých Grignardových reakcích. Způsob podle vynálezu je tedy jednodušší a z hlediska pracovního prostředí příznivější než postupy známé.In the process according to the invention, the formation of inorganic salts formed in large scale as by-products in the known reaction of halopropaneacetals and amines in which they are formed by reacting the liberating halogen with inorganic auxiliary bases can be avoided. In addition, the new process is easier to carry out, since it does not have to be carried out under the absolute dry reaction conditions required in the known Grignard reactions. The process according to the invention is therefore simpler and more environmentally friendly than the known processes.
D&lš:í přednost nového způsobu spočívá v tom, že je možno níže uvedeným pracovnímpostupem získat aminy obecného vzorce XII ve větším měěřtku než v měřítku laboratorním:A further advantage of the novel process is that amines of the formula XII can be obtained on a larger scale than the laboratory scale by the following process:
iand
1. Příprava SchUffouýcU bází obecného vzorce XV1. Preparation of the base salts of formula XV
R9 R 9
R1° (XV) záhřevem reakční sííií k varu - pod zpětrým chladičem za odstraňování vody, aR 1 ° (XV) by heating the reaction network to boiling - under a reflux condenser to remove water, and
2. následnici hydrogenace.2. the successor to hydrogenation.
První reakční stupeň, tj. příprava Sc^fíc^ých bází se provádí například tak, že se 1 moo anilinu obecného vzorce XIV nechá reagovat s 0,9 až 1,5 mol mθttu’Iglyoxalaietllu obecného vzorce XIII v rozpouštědle, popřípadě za přídavku katalyzátoru, přičemž reakce se provádí při teplotě od 40 do 200 °C, s výhodou od 50 do 120 °C, bez tlaku nebo pod Hákem, kontinuálně nebo diskontinuálně. Účelně se za těchto reakčních podmínek používají inertní rozpouštědla. Jako tato rozpouštědla přichází v úvahu například:The first reaction step, i.e. the preparation of the scf base bases, is carried out, for example, by reacting 1 mooaniline of the formula (XIV) with 0.9 to 1.5 moles of methylglyoxalalethyl of the formula (XIII) in a solvent, optionally with the addition of a catalyst. wherein the reaction is carried out at a temperature of from 40 to 200 ° C, preferably from 50 to 120 ° C, under pressure or under hook, continuously or discontinuously. Suitably, inert solvents are used under these reaction conditions. Examples of such solvents are:
arommaické uhlovodíky, jako benzen, toluen, ethylbenzen, o-, m-, p-xylen, isopropylbenzen či οθΙ^ΙποΙΙι^ο, alifatické nebo -cykkoolifltické uhlovodíky, například hepten, pinan, nonan, benzinové frakce o rozmezí teploty varu od 70 do 190 °C, cyklohexan, metturlcylcloUexan, dekkHn, hexan, ligroin, 2,2,4-trimetUylpentln, 2,2,3-trimet^yrlpeotlo, 2,3,3-trimethylpentan a oktan, jakož i odpooUdθljcí smměi těchto rozpouušědee. Účelně se rozpouštědlo používá v minossví od 150 do 10 000 hmoonoosních %, s výhodou od 300 do 600 Umo0nooSních %, vztaženo na výchozí látku obecného vzorce XIV.aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, o-, m-, p-xylene, isopropylbenzene or οθΙΙΙποΙΙι ^ ο, aliphatic or -cyccooliphatic hydrocarbons such as heptene, pinane, nonane, gasoline fractions from 70 to 70 190 DEG C., cyclohexane, Mettu r lcylcloUexan, dekkHn, hexane, ligroin, 2,2,4-trimetUylpentln, 2,2,3-trimethyl-yrlpeotlo, 2,3,3-trimethylpentane and octane, as well as those odpooUdθljcí smměi rozpouušědee . Suitably, the solvent is used in an amount of from 150 to 10,000% by weight, preferably from 300 to 600% by weight, based on the starting material of the formula (XIV).
Výše popsanou reakci je možno uskuueennt následovně:The above reaction can be carried out as follows:
Směs výchozích látek obecného vzorce XIII a XIV, a rozpouštědla se 2 až 15 hodin udržuje na vhodné reakční teplotě. S výhodou je možno uzni]Cca:íií vodú ještě v průběhu reakce kontinuálně odstraňovat, ^ppí^-ad azeotropní deesilací s vhodným rozpouštědlem, jako cyklohexaem. Sech-f^vu bázi je pak možno z reakční směěl oddděit obvyklým způsobem, například fra^ní deestlací, a druhý rea^ní stupeň je možno provádět s ízooovboou vyčištěnou Schhffovou bás^JÍ. Tento pracovní postup se však zpravidla nevooí, a to zejména z ekonomických důvódů, ale s výhodou se postupuje tak, že se po p^ipnvě - SchUffouy báze odddétiluje rozpouštědlo, ke zbytku se přidá rozpouštědlo vhodné pro hydrogenaci a pak se provede hydrogenace při teplotě ^Xi^i^j^osst..The mixture of the starting materials of the formulas XIII and XIV and the solvent is kept at a suitable reaction temperature for 2 to 15 hours. Advantageously, some of the water may be continuously removed during the reaction by azeotropic de-distillation with a suitable solvent such as cyclohexane. The base may then be separated from the reaction mixture in a conventional manner, for example by fractionation by distillation, and the second reaction step may be carried out with a purified Schhff base. However, this process is generally not initiated, in particular for economic reasons, but is preferably carried out by separating off the solvent after the addition of a Schüffouy base, adding a solvent suitable for hydrogenation to the residue and then hydrogenating at a temperature of? Xi ^ i ^ j ^ osst ..
Pro tuto hydrogenaci se hodí jako redukce komplexními hydridy, jako πΐ^ι^ο^^ύ?!dem nebo lithiilaUmnnnjmIUydrddβm, tak i katalytická hydrogenace.Suitable for this hydrogenation are both a reduction with complex hydrides, such as a hydride or a lithium amine hydride, as well as catalytic hydrogenation.
Redukce natriumborohydridem se obecně provádí tak, že se Schiffova báze v rozpouštědle nechá reagovat s 0,2 mol až 1 mol, s výhodou s 0,25 až 0,5 mol natriumborohydridu na každý mol Schiffovy báze, při teplotě mezi -20 až +20 °C, bez tlaku nebo pod tlakem, kontinuálně nebo diskontinuálně.The reduction with sodium borohydride is generally carried out by reacting the Schiff base in a solvent with 0.2 mol to 1 mol, preferably 0.25 to 0.5 mol of sodium borohydride per mol of Schiff base, at a temperature between -20 to +20 ° C, without or under pressure, continuously or discontinuously.
Při katalytické hydrogenaci se do reakční směsi zpočátku a v průběhu reakce přivádí takové množství vodíku, aby se při zvolené reakční teplotě neustále udržel odpovídající reakční tlak pohybující se účelně mezi 15 a 30 MPa. Reakce se obecně provádí při teplotě 20 až 200 °C, s výhodou 25 až 160 °C, diskontinuálně nebo kontinuálně. К nastavení odpovídajícího tlaku je možno používat rovněž inertní plyny, jako dusík.In the catalytic hydrogenation, an amount of hydrogen is initially introduced into the reaction mixture during and during the reaction so as to maintain a corresponding reaction pressure of between 15 and 30 MPa at the chosen reaction temperature. The reaction is generally carried out at a temperature of 20 to 200 ° C, preferably 25 to 160 ° C, batchwise or continuously. Inert gases such as nitrogen may also be used to adjust the pressure.
Vhodnými rozpouštědly pro obě varianty postupu jsou taková rozpouštědla, která jsou za reakčních podmínek inertní, jako alkanoly a cykloalkanoly, například n-butanol, isobutanol, terč.butanol, glykol, glycerin, n-propanol, isopropanol, amylalkohol, cyklohexend, 2-methyl-4-pentanol, monoethylether ethylenglykolu, 2-ethylhexanol, methylglykol a zejména ethanol nebo methanol, a dále cyklické ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan. V úvahu přicházejí i rozpouštědla jmenovaná již výše u popisu prvního reakčního stupně. S výhodou se používají množství rozpouštědel jmenovaná u popisu prvního reakčního stupně.Suitable solvents for both process variants are those which are inert under the reaction conditions, such as alkanols and cycloalkanols, for example n-butanol, isobutanol, tert-butanol, glycol, glycerine, n-propanol, isopropanol, amyl alcohol, cyclohexene, 2-methyl -4-pentanol, ethylene glycol monoethyl ether, 2-ethylhexanol, methyl glycol and especially ethanol or methanol, and cyclic ethers such as tetrahydrofuran or dioxane. The solvents mentioned above for the description of the first reaction step are also suitable. Preferably, the amounts of solvents mentioned in the description of the first reaction step are used.
Ke katalytické hydrogenaci se katalyzátor, používá zpravidla v množství 5 až 30 hmotnostních %, vztaženo na Schiffovu bázi. Katalyzátor je možno používat ve směsi s vhodným nosičem, například kysličníkem křemičitým, přičemž množství katalyzátoru se obvykle pohybuje od 10 do 40 hmotnostních %, vztaženo na směs katalyzátoru a nosiče.For the catalytic hydrogenation, the catalyst is generally used in an amount of 5 to 30% by weight, based on the Schiff base. The catalyst can be used in admixture with a suitable carrier, for example silica, and the amount of catalyst is usually from 10 to 40% by weight, based on the catalyst / carrier mixture.
Účelně se používají katalyzátory na bázi chromitanu mědnatého, například odpovídající katalyzátory na bázi mědi a kysličníku chromitého, jako jsou chromitany mědnaté používané H. Adkinsem. Tyto katalyzátory obsahují například chromitoměňnatý spinel (euCr20^) nebo směsi kysličníku mědnatého a kysličníku chromitého v poměru 5 CuO : 4 Cr20p popřípadě vycházejí z těchto sloučenin a mohou obsahovat ještě další kysličníky, zejména kysličníky kovů alkalických zemin, jako barya, vápníku nebo hořčíku.Suitably, copper chromite catalysts are used, for example the corresponding copper and chromium oxide catalysts, such as copper chromites used by H. Adkins. These catalysts include, for example chromitoměňnatý spinel (euCr 2 0 ^) or a mixture of copper oxide and chromium oxide in the ratio of 5 CuO: 4 Cr 2 0p optionally based on these compounds and may additionally contain other oxides, in particular oxides of alkaline earth metals such as Ba, Ca or magnesium.
Pokud jde o přípravu chromitenomědnatých katalyzátorů, je možno poukázat na publikace Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv. 4/2, str. 180 až 183 a Journal of Applied Chemistry, sv. 5 (1955), str. 289 až 295.With regard to the preparation of chromo-copper-copper catalysts, reference is made to Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 4/2, pp. 180-183, and Journal of Applied Chemistry, Vol. 5 (1955), pp. 289-295.
Přípravu anilinů obecného vzorce II objasňuje následující pépis postupu:The preparation of the anilines of formula II is illustrated by the following process description:
121 díl (díly hmotnostní) 2,6-dimethylanilinu, 118 dílů methylgl^oxaldimethylacetalu a 0,2 dílu p-toluensulfonové kyseliny se v 500 dílech cyklohexanu 4 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem až azeotropicky oddestiluje 18 dílů vody, která se z destilátu oddělí. Pak se oddestiluje rozpouštědlo a zbytek se přímo podrobí další reakci.121 parts (parts by weight) of 2,6-dimethylaniline, 118 parts of methylglyl oxaldimethylacetal and 0.2 parts of p-toluenesulfonic acid are refluxed in 500 parts of cyclohexane for 4 hours until 18 parts of water are distilled off azeotropically from the distillate separates. Then the solvent was distilled off and the residue was directly reacted.
Výtěžek Schiffovy báze činí 212 dílů (96 %).The yield of Schiff base was 212 parts (96%).
2. reakční stupeňStep 2
a) katalytická hydrogenace(a) catalytic hydrogenation
H2 H 2
Do hydrogenačního autoklávu o objemu 1 000 objemových dílů se předloží 200 dílů Schiffovy báze připravené z 2,6-dimethylanilinu a methylglyoxaldimethylecetalu, rozpuštěné v 500 dílech tetrahydrofuranu, a 15 dílů Adkinsova katalyzátoru (chromitan měňnatý v práškové formě).A 1000 volume by volume hydrogenation autoclave was charged with 200 parts of Schiff base prepared from 2,6-dimethylaniline and methylglyoxaldimethylecetal dissolved in 500 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of Adkins catalyst (cuprous chromite in powder form).
Autokláv se zahřeje na 160 °C a natlakuje se vodíkem na tlak 20 MPa. Jakmile odezní spotřeba vodíku a tlak se ustálí na konstantní hodnotě (zhruba po 7 hodinách), reakční směs se ochladí a zpracuje.The autoclave is heated to 160 ° C and pressurized to 20 MPa with hydrogen. Once the hydrogen consumption has subsided and the pressure has stabilized at a constant value (after about 7 hours), the reaction mixture is cooled and worked up.
Katalyzátor se z reakční směsi oddělí filtrací a z filtrátu se destilací získá 129 dílů 2-(N-2^6-dimethylfenyl)aminopropan-1-dimethylacetalu o teplotě varu 90 až 91 °C/53 Pa. Výtěžek produktu činí 64 % teorie.The catalyst was separated from the reaction mixture by filtration, and 129 parts of 2- (N-2,6-dimethylphenyl) aminopropane-1-dimethylacetal were obtained by distillation, b.p. Yield: 64%.
b) redukce natriumborohydridemb) sodium borohydride reduction
220 dílů Schiffovy báze připravené z 2,6-dimethylanilinu a methylglyoxaldimethylacetalu se rozpustí v 1 000 dílech methanolu а к roztoku se při teplotě 0 °C po částech přidá 57 dílů natriumborohydridu. Reakční směs se přes noc míchá, pak se rozpouštědlo oddestiluje, zbytek se rozpustí v 1 000 dílech vody a roztok se extrahuje čtyřikrát vždy 300 díly methylenchloridu. Po oddestilování methylenchloridu se jako zbytek získá 205 dílů surového produktu destilujícího při 81 °C/13 Pa. Výtěžek čistého produktu činí 182 dílů (81 «).220 parts of Schiff base prepared from 2,6-dimethylaniline and methylglyoxaldimethylacetal are dissolved in 1000 parts of methanol and 57 parts of sodium borohydride are added portionwise at 0 ° C. The reaction mixture is stirred overnight, then the solvent is distilled off, the residue is dissolved in 1000 parts of water and the solution is extracted four times with 300 parts of methylene chloride each time. After methylene chloride was distilled off, 205 parts of crude product distilling at 81 ° C / 13 Pa were obtained as a residue. The yield of pure product is 182 parts (81%).
Analogickým způsobem je možno získat následující aniliny odpovídající vzorci XIIThe following anilines corresponding to formula XII can be obtained in an analogous manner
Tabulka ITable I
o—CH3 o — CH 3
Nové sloučeniny obecného vzorce I je možno získat tak, že se anilin obecného vzorce IIThe novel compounds of the formula I can be obtained by reacting the aniline of the formula II
(II) ve kterém(II) in which
R1, R2, R4 a R^ mají shora uvedený význam, nechá reagovatR 1 , R 2 , R 4 and R 6 are as defined above, reacted
a) s halogenidem kyseliny obecného vzorce IIIa) with an acid halide of the formula III
R6-C-Hal(III) neboR 6 -C -Hal (III) or
b) s anhydridem kyseliny obecného vzorce IV ° 6b) an acid anhydride of the formula IV ° 6
R°-C-O-C-R°(IV) neboR 0 -C-O-C-R 0 (IV) or
c) s isokyanátem obecného vzorce Vc) with an isocyanate of the formula V
R6-N=C=O(V) v nichž má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, popřípadě za přídavku anorganické nebo organické báze a popřípadě za přídavku urychlovače reakce, při teplotě mezi 0 a i2o °c;R 6 -N = C = O (V) in which it is as hereinbefore defined, optionally in the presence of a solvent or diluent, optionally with the addition of an inorganic or organic base and optionally with a reaction accelerator, at a temperature between 0 and 120 ° C;
К výhodným rozpouštědlům, popřípadě ředidlům náležejí halogenované uhlovodíky, například methylenchlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan nebo chlorbenzen, alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako cyklohexen, petrolether, benzen, toluen či xyleny, estery, jako ethylacetát, nitrily, jako acetonitril, sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid, ketony, jako aceton nebo methylethylketon, ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran Či dioxan, nebo odpovídající směsi.Preferred solvents or diluents include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane or chlorobenzene, aliphatic or aromatic hydrocarbons such as cyclohexene, petroleum ether, benzene, toluene or xylenes, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile, sulfoxides , such as dimethylsulfoxide, ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone, ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, or the corresponding mixtures.
Účelně se rozpouštědlo nebo ředidlo používá v množství 100 až 2 000 hmotnostních %, s výhodou 100 až 1 000 hmotnostních % vztaženo na výchozí látky obecných vzorců II, popřípadě III, IV nebo V.Suitably the solvent or diluent is used in an amount of 100 to 2000% by weight, preferably 100 to 1000% by weight, based on the starting materials of the formulas II, III, IV or V respectively.
Vhodnými anorganickými nebo organickými báffezni, které je možno při reakci používat rovněž jako činidla vázající kyselinu, jsou například uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan sodný nebo draselný, hydridy alkalických kovů, jako natriumhydrid, terciární aminy, jako trimethylamin, triethylamin, N,N-dimethylanilin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin,Suitable inorganic or organic bathes which may also be used as acid binding agents in the reaction are, for example, alkali metal carbonates such as sodium or potassium carbonate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylaniline , Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine,
N-methylpiperidin nebo pyridin, a azoly, jako 1,2,4-triazol nebo imidazol. К danému účelu je však možno používat i jiné obvyklé báze.N-methylpiperidine or pyridine, and azoles such as 1,2,4-triazole or imidazole. However, other conventional bases may also be used for this purpose.
Jako urychlovače reakce přicházejí v úvahu s výhodou halogenidy kovů, jako bromid sodný nebo jodid draselný, azaly, jako Imidazol nebo 1,2,4-triazol, nebo pyridiny, jakoSuitable reaction accelerators are preferably metal halides such as sodium bromide or potassium iodide, azals such as imidazole or 1,2,4-triazole, or pyridines such as
4-dimethylaminopyridin, nebo kombinace těchto urychlovačů reakce.4-dimethylaminopyridine, or a combination of these reaction accelerators.
Popisovaná reakce se obecně provádí při teplotě mezi 0 a 120 °C po dobu 1 až 60 hodin, bez tlaku nebo pod tlakem, kontinuálně nebo diskontinuálně.The described reaction is generally carried out at a temperature between 0 and 120 ° C for 1 to 60 hours, under or under pressure, continuously or discontinuously.
Obecně se postupuje tak, že se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II použije vždy 0,9 až 1,3 mol sloučeniny obecného vzorce III, popřípadě IV, popřípadě V, jakož i 0,5 až 2 mol báze a popřípadě 0,01 až 0,1 mol urychlovače reakce.In general, 0.9 to 1.3 mol of the compound of the formula III or IV or V, as well as 0.5 to 2 mol of the base and, if appropriate, 0.01 to 1.3 mol are used per mole of the compound of the formula II. 0.1 mol reaction accelerator.
V souhlase s výhodným provedením způsobu podle vynálezu se výchozí látka obecného vzorce II smísí popřípadě s bází a popřípadě s ředidlem, přidá se výchozí látka obecného vzorce III, popřípadě IV, popřípadě V a popřípadě urychlovač reakce, a reakční směs se nechá 0,5 až 12 hodin, s výhodou 1 až 6 hodin reagovat při teplotě mezi 0 až 120 °C.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the starting material of the formula II is optionally mixed with a base and optionally a diluent, the starting material of the formulas III, IV or V and optionally the reaction accelerator is added, and the reaction mixture is left 0.5 to 12 hours, preferably 1 to 6 hours, to react at a temperature between 0 to 120 ° C.
К izolaci nových sloučenin se popřípadě odpaří rozpouštědlo, zbytek se rozpustí ve vhodném rozpouštědle a roztok se к odstranění nadbytku báze a výchozích látek obecných vzorců II, III, IV а V promyje zředěnou vodnou kyselinou, pak zředěným vodným louhem a vodou.To isolate the novel compounds, the solvent is optionally evaporated, the residue is dissolved in a suitable solvent and the solution is washed with dilute aqueous acid, then dilute aqueous lye and water to remove excess base and starting materials of formulas II, III, IV and V.
Produkty zbývající po oddestilování rozpouštědla obecně nepotřebují žádné další čištění, lze je však nicméně dále vyčistit známými metodami, jako překrystalováním, extrakcí nebo chromátografií.Products remaining after solvent distillation generally do not need any further purification, but can be further purified by known methods such as recrystallization, extraction or chromatography.
Další podskupina sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se získá tak, že se sloučeniny obecného vzorce XIAnother subgroup of compounds of formula I according to the invention is obtained by providing compounds of formula XI
(XI) ve kterém r', R^, R^, R^ a r!0 mají shora uvedený význam, reacetalizují reakcí s 1,2- nebo 1,3-dioly, za vzniku cyklických acetalů, při teplotě mezi 0 a 120 °C, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla a popřípadě za přídavku urychlovače reakce.(XI) wherein r ', R 1, R 1, R 1, and R 10 are as defined above, reacetalize by reaction with 1,2- or 1,3-diols, to form cyclic acetals, at a temperature between 0 and 120 ° C, optionally in the presence of a solvent or diluent and optionally with the addition of a reaction accelerator.
К výše zmíněným 1,2- nebo 1,3-diolům náležejí například ethylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1,3-propahdiol, 2-methyl- nebo 2-fenyl-1,3-propandiol.The 1,2-or 1,3-diols mentioned above include, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propahdiol, 2-methyl- or 2-phenyl-1,3-propanediol.
Jako rozpouštědla nebo ředidla se hodí shora uvedené kapaliny nebo 1,2- či 1,3-dioly při použití ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku. Jako urychlovače reakce jsou vhodné Lewisovy kyseliny nebo protonové kyseliny, například chlorid zinečnatý, chlorid hlinitý či fluorid boritý nebo minerální či sulfonové kyseliny. Izolace výsledných produktů se provádí shora popsanými metodami.Suitable solvents or diluents are the abovementioned liquids or 1,2- or 1,3-diols when used in stoichiometric amounts or in excess. Suitable reaction accelerators are Lewis acids or protonic acids, for example zinc chloride, aluminum chloride or boron trifluoride or mineral or sulfonic acids. The isolation of the resulting products is carried out by the methods described above.
Další podskupiny sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se získají tak, že se v závislosti na funkční povaze zbytků ve významu symbolu R^ provedou obvyklé dodatečné chemické operace.Further subgroups of the compounds of the formula I according to the invention are obtained by carrying out the usual additional chemical operations, depending on the functional nature of the radicals R @ 1.
Přípravu nových sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.The preparation of the novel compounds of the invention is illustrated by the following non-limiting examples.
Příklad 1Example 1
Směs 30 dílů 2-(N-2',6'-dimethylfenyl-, N-chloracetyl)aminopropanal-dimethylacetalu, 20,4 dílu imidazolu, 50 dílů dioxanu a 20 dílů vody se 8 hodin 2ahřívá к varu pod zpětným chladičem. Po odpaření reakční směsi ve vakuu se zbytek rozpustí ve 100 dílech methylenchloridu, roztok se promyje třikrát vždy 50 díly vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Po vyčištění surového produktu filtrací jeho roztoku v ethylacetátu přes silikagel se izoluje 18,1 dílu jednotného oleje.A mixture of 30 parts of 2- (N-2 ', 6'-dimethylphenyl-, N-chloroacetyl) aminopropanal dimethylacetal, 20.4 parts of imidazole, 50 parts of dioxane and 20 parts of water was heated at reflux for 8 hours. After evaporation of the reaction mixture in vacuo, the residue was dissolved in 100 parts of methylene chloride, washed three times with 50 parts of water each time, dried over sodium sulfate and evaporated. After purification of the crude product by filtration of its solution in ethyl acetate over silica gel, 18.1 parts of a uniform oil are isolated.
Analýza:Analysis:
vypočteno: C 65,2 %, H 7,6 %, N 12,6 nalezeno: C 64,8 %, H 7,8 %, N 12,1 %.calculated: C 65.2%, H 7.6%, N 12.6 found: C 64.8%, H 7.8%, N 12.1%.
Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny:The following compounds were prepared in an analogous manner:
Tabulka 2Table 2
pokračování tabulky 2continuation of Table 2
Shora popsanou reacetalizací je možno připravit následující sloučeniny:The following compounds can be prepared as described above:
R4 R5 R 4 R 5
PříkladR11Г číslo ·+ teplota tání (°C);Example R 11 1 number · + melting point (° C);
nD n D
CH3 CH3 CH 3 CH 3
-ch2-ch2 ch3 ch3 -ch 2 -ch 2 ch 3 ch 3
-ch2-ch2--ch 2 -ch 2 -
136 až 137136 to 137
146146
CH3 C2H5 •CH2-CH2<CH 3 C 2 H 5 • CH 2 -CH 2 <
128 až 130128 to 130
CH2—N —CH2—NCH 2 —N — CH 2 —N
olej CH3oil CH 3
CH2CH3 CH 2 CH 3
-CH2-CH2--CH 2 -CH 2 -
pokračování tabulkycontinued table
Účinné látky podle vynálezu vykaznjí silný fungitoxický účinek. Zmíněné sloučeniny v koncentracích potřebných к potírání hub a bakterií nepoškozují kulturní rostliny. Z uvedených důvodů je možno popisované látky používat jako činidla к ochraně rostlin proti houbovým chorobám.The active compounds according to the invention show a strong fungitoxic effect. Said compounds at the concentrations required to combat fungi and bacteria do not damage crop plants. For these reasons, the compounds can be used as agents for protecting plants against fungal diseases.
Nové účinné látky podle vynálezu vykazují silný fungitoxický účinek proti fytopathogenním houbám, zejména z třídy Phycomycetes. Sloučeniny podle vynálezu jsou tedy vhodné například к hubení Phytophthořa infestans (plíseň bramborová) na rajčatech a bramborách, Phytophthora parasitica na jahodách, Phytophthora cactorum na jablkách, Pseudoperonospora cubensis na okurkách, Pseudoperonospora humuli na chmelu, Peronospora destructor (plíseň cibulová) na cibuli, Peronospora sparsa na růžích, Peronospora tabacina (peronospora tabáková) ne tabáku, Plasmopara viticola (peronospora révy vinné) na vinné révě, Plasmopare halstedii (plíseň slunečnicová) na slunečnicích, Sclerospora macrospora na kukuřici, Bremia lactucae (plíseň salátová) na salátu, Mucor mucedo na ovoci, Rhizopus nigricans na řepě.The novel active compounds according to the invention show a strong fungitoxic action against phytopathogenic fungi, in particular from the class of Phycomycetes. The compounds according to the invention are therefore suitable, for example, for controlling Phytophthora infestans on tomatoes and potatoes, Phytophthora parasitica on strawberries, Phytophthora cactorum on apples, Pseudoperonospora cubensis on cucumbers, Pseudoperonospora humuli on hops, Peronospora onctul (Peronospora onctulul) sparsa on roses, Peronospora tabacina on tobacco, Plasmopara viticola on grapevine, Plasmopare halstedii on sunflowers, Sclerospora macrospora on corn, Bremia lactucae on mildew fruits, Rhizopus nigricans on beets.
Fungicidní prostředky obsahují 0,1 až 95 % (hmotnostní %) účinné látky, s výhodou 0,5 až 90 %. Spotřeby se pohybují, v závislosti na druhu požadovaného účinku, mezi 0,1 a 5 kg účinné látky na hektar.The fungicidal compositions contain from 0.1 to 95% by weight of active compound, preferably from 0.5 to 90%. Depending on the type of effect desired, the consumption varies between 0.1 and 5 kg of active substance per hectare.
Část účinných sloučenin vykazuje kurativní vlastnosti, tzn., že prostředek je možno к dosažení bezpečného zničení původce houbové choroby aplikovat ještě i po infikaci rostlin tímto původcem. Mimoto jsou četné z nových sloučenin systemicky účinné, což umožňuje ochranu nadzemních Částí rostlin prostřednictvím ošetření kořenů. Dále je možno novými sloučeninami podle vynálezu potírat i houby vyvolávající choroby klíčků a vzcházejících rostlin, jako například druhy Pythium a Aphanomyces na vikvovitých a bafrlníku. Spotřeby se v daném případě pohybují od 10 do 200 g účinné látky na 100 kg osiva, přičemž účinné látky se aplikují ve formě mořidel osiva.Some of the active compounds exhibit curative properties, i.e. the composition can be applied even after infection of the agent by the agent to achieve safe destruction of the causative agent of the fungal disease. In addition, many of the novel compounds are systemically active, allowing the protection of aboveground plant parts by root treatment. In addition, fungi causing diseases of germ and emerging plants, such as Pythium and Aphanomyces species on vetches and broccoli, can also be combated with the novel compounds of the invention. Consumption in this case ranges from 10 to 200 g of active ingredient per 100 kg of seed, the active ingredients being applied in the form of seed dressings.
Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tak, že se rostliny účinnými látkami postříkají nebo popráší, nebo že se účinnými látkami ošetří semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infikaci rostlin nebo semen houbou.The compounds of the invention are applied by spraying or dusting the plants with the active compounds or by treating the seeds of the plants with the active compounds. Application is carried out before or after infection of the plants or seeds by the fungus.
Účinné látky podle vynálezu je.moŽnd převádět na obvyklé prostředky, jako na roztoky, emulze, suspenze, popraěe, práSkové prostředky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití, v každém případě však mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením ^činné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými, ^^am^ popřípadě za použití emulg&torů a^Žsiergátorů, přičemž - v případě použití vody jako ředidla je možno používat jako pomocná rozpouštědla také organická rozpouštědla.The active compounds je.moŽnd converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, sus p Enns RAEE p o p p ras memory means, and the p and g Ranuli. The application forms are entirely guided by the purposes of use, but in any case are intended to ensure a fine and even distribution of the active ingredient. These are prepared in known manner, for example by mixing-active substance with extended beta Oust ed l y and / or carriers, ^^ am ^ p o or A de surcharge ou fo T i emulsifier & tors and ^ Žsiergátorů, wherein - when using water organic solvents can also be used as diluents as diluents.
Jako nosné a - pomocné látky přicházejí přitom v ú^ahu hlavně: rozpouštědle, jako aromáty (například xylen nebo benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol nebo butanol), aminy (neipfíklad ethanolamin), dimethylformamid a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, aluminy, mastek nebo křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina -křemičitá nebo křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin- sulfitové odpadní louhy^a methylcelulóza.The carrier and auxiliaries which can be used are, in particular, solvents: aromatics (e.g. xylene or benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol or butanol), amines (e.g. ethanolamine), dimethylformamide and water; carriers such as natural stone meal (for example kaolins, alumina, talc or chalk) and synthetic stone meal (for example highly disperse silicic acid or silicates); emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkylsulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulfite waste liquors and methylcellulose.
Koncentráty, popřípadě z nich připravené aplikovatelné prostředky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty, se aplikují známým způsobem, například postřikem, zamlžováním, poprašováním, mořením nebo zálivkou.The concentrates, or compositions which can be prepared therefrom, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, dusts, pastes or granules, are applied in a known manner, for example by spraying, fogging, dusting, pickling or dressing.
Jako příklady výše zmíněných prostředků se uvádějí následující preparáty:The following preparations are exemplified by the above compositions:
I. 90 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-alfa-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.I. 90 parts by weight of the compound of Example 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-.alpha.-pyrrolidone to give a solution which is suitable for application as small droplets.
II. 20 hmotnetních dílů sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů edičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 5 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.II. 20 parts by weight of the compound of Example 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the editorial product 8 to 10 moles of ethylene oxide per mole of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid calcium. 40 mole of ethylene oxide per mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
III. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostníah dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů edičního produktu, 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se - získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.III. 20 parts by weight of the compound of Example 3 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the edition product, 7 moles of ethylene oxide per mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of addition product 40 moles of ethylene oxide per mole. castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
IV. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního - oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičntao produktu 40 mol ethy^Lenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením ' roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.IV. 20 parts by weight of the compound of Example 1 is dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of the fractions of mineral - oil on te p ture point of 2 10 to 280 ° C, and 10 of i c h says profiles adičntao p roducts 4 0 mol of ethyl Lenoxide per mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
V. 20 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 2 se dobře promísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 60 hmotnostními díly práěkovitého silikagelu, a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmotnostech dílech vody se získá postMková suspenze., která otoahujeV. 20 parts by weight of the active compound of Example 2 are mixed well with 3 parts by weight of sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 17 parts by weight of sodium salt of ligninsulfonic acid from waste sulphite lyes and 60 parts by weight of powdered silica gel, and hammer mill. By uniformly distributing the mixture in 20,000 parts of water masses from i to p ka ostMkov suspensions. To Ter otoahuje
0,1 hmotnostního % účinné látky.0.1% by weight of active ingredient.
VI. 3 hmotnostní díly sloučeniny z příkladu 3 se důkladně promísí s 97 hmotnostními díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % účinné látky. 'VI. 3 parts by weight of the compound of Example 3 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained. '
VII. 30 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.VII. 30 parts by weight of the compound of Example 1 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an effective formulation with good adhesion is obtained.
VIII. 40 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 2 se důkladně promísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze. Zředěním této disperze 100 000 hmotnostními díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 hmotnostního % účinné látky.VIII. 40 parts by weight of the active compound of Example 2 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts of silica gel and 48 parts of water to obtain a stable aqueous dispersion. By diluting this dispersion with 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion containing 0.04% by weight of the active ingredient is prepared.
IX. 20 dílů účinné látky z příkladu 3 se důkladně promísí s 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinické frakce minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.IX 20 parts of the active ingredient of Example 3 are intimately mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of polyglycol ether of fatty alcohol, 2 parts of sodium salt of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde condensation product and 68 parts of paraffinic mineral oil fraction to obtain a stable oil dispersion .
Účinné látky podle vynálezu mohou být v těchto aplikovatelných prostředcích obsaženy spolu s jinými účinňými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo je lze také mísit s hnojivý a v této formě aplikovat. Při smísení s fungicidy se přitom v četných případech docílí roaěíření spektra účinnosti.The active compounds according to the invention can be present in these compositions, together with other active substances, such as herbicides, insecticides, growth regulators and fungicides, or they can also be mixed with fertilizers and applied in this form. When mixed with fungicides, in many cases the efficacy spectrum is expanded.
Následující přehled fungicidů, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat blíže ilustruje tyto kombinační možnosti, v žádném případě je všek nijak neomezuje.The following list of fungicides with which the compounds of the invention may be combined further illustrates these combination possibilities, but is not intended to limit them in any way.
Fungicidy, s nimiž je možno kombinovat sloučeniny podle vynálezu, jsou například dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát Železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganatozinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amoniakální komplex Ν,Ν'-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N'-polyethylen-bis-fthiokarbamoyDdi sulfidu,Fungicides with which the compounds of the invention may be combined are, for example, dithiocarbamates and derivatives thereof, such as ferric dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese ethylene-bis-dithiocarbamate, manganatosine amethylenediamethiamine di-ethylenediamine di-ethylenediamine di-ethylenediamine, Zinc Ν, Ν'-ethylene-bis-dithiocarbamate and N, N'-polyethylene-bis-phthiocarbamoyddi sulfide,
N, N '-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex Ν,Ν-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N*-polypropylen-bis- (thiokarbamoyl ) di sulf idu,· nitroderiváty, jako dinitro-(1-methylheptyl)fenylkro tonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-i sopropylkarbonát;Zinc N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate, zinc ammoniacal complex of Ν, pr-propylene bis-dithiocarbamate and N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) di-sulfide, nitroderivatives such as dinitro- (1- methylheptyl) phenylcrotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethyl acrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenylisopropyl carbonate;
heterocyklické sloučeniny, jakoheterocyclic compounds such as
N-trichlormethylthio-tetrahydroftalimid,N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide,
N-trichlormethylthio-ftalimid, 2-heptadecyl-2-imidazolin-acetát,N-trichloromethylthio-phthalimide, 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate,
2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triažin,2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine,
O, 0-diethylftalimidofosfonothioát,O, O-diethylphthalimidophosphonothioate,
5-amino-1-[bis-(dimethylamino)fosfinyl] -3-fenyl-1,2,4-triazol, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol,5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1,2,4-triazole, 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole,
253-dikyan-1,4-dithioanthrachinon,2 5 3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone,
2-thio-1,3-dithio [4?5-b]chinoxalin, methylester 1-butylkarbemoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny, 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-thiokyanatomethylthiobenzthiazol,2-thio-1,3-dithio [4,5-b] quinoxaline, 1-butylcarbemoyl-2-benzimidazolecarbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole, 2-thiocyanatomethylthiobenzthiazole,
4- (2-chlorfenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-1-oxid,4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thiol-1-oxide,
8-hydroxychinolin nebo jeho měánatá sůl,8-hydroxyquinoline or its copper (II) salt,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiine-4,4-dioxide,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin
2-(2-furyl)benzimidazol, piperazin-1,4-diyl-bis- [1-(2,2,2-tri chlorethyl)formamidJ,2- (2-furyl) benzimidazole, piperazine-1,4-diylbis- [1- (2,2,2-trichloroethyl) formamide],
2-(4-thiazolyl)benzimidazol,2- (4-thiazolyl) benzimidazole
5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis-(p-chlorfenyl)pyridinmethanol,5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) pyridine methanol,
1.2- bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen,1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,
1.2- bis-(3-methoxykarbonyl-1-thioureido)benzen;1,2-bis- (3-methoxycarbonyl-1-thioureido) benzene;
a různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,and various fungicides such as dodecylguanidine acetate,
3- [3-(3,5-dimethyl-2-hydroxycyklohexyl)-2-hydroxyethyl]glutarimid, hexachlorbenzen,3- [3- (3,5-dimethyl-2-hydroxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene,
N-dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,Sulfuric acid N-dichlorofluoromethylthio-N ', N'-dimethyl-N-phenyldiamide,
2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, 1-(3,4-dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,2,5-dimethylfuran-3-carboxanilide, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid cyclohexylamide, 2-methylbenzoic acid anilide, 2-iodobenzoic anilide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino-2,2, 2-trichloroethane,
2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin a jeho soli,2,6-dimethyl-N-tridecylmorpholine and its salts,
2.6- dimethyl-N-cyklododecylmorfolin a jeho soli, D,L-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-2-furoylalaninát, methylester D,Ь-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2'-methoxyасеtyl)alaninu, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny,2,6-dimethyl-N-cyclododecylmorpholine and its salts, D, L-methyl-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-2-furoylalaninate, D, Ь-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- methyl ester (2'-methoxyasyl) alanine, 5-nitroisophthalic acid diisopropyl ester,
- (1 ', 2', 4'-triazol-1*-yl) - [i - (4'-chlorfenoxy)]-3,3-dimethylbutan-2-on, 1 —(1',2',4'-triazol-1'-yl)-[l-(4'-chlorfenoxy)]-3,3-dimethylbutan-2-ol, N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton, N-(n-propyl)-N-(2,6-trichlorfenoxyethyl)-N'-imidazolylmočovina, N-cyklohexyl-N-methoxyamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,- (1 ', 2', 4'-triazol-1'-yl) - [1- (4'-chlorophenoxy)] - 3,3-dimethylbutan-2-one, 1- (1 ', 2', 4 1-Triazol-1'-yl) - [1- (4'-chlorophenoxy)] - 3,3-dimethylbutan-2-ol, N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl-D, L-2 -aminobutyrolactone, N- (n-propyl) -N- (2,6-trichlorophenoxyethyl) -N'-imidazolylurea, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid N-cyclohexyl-N-methoxyamide, anilide 2,4,5 - trimethylfuran-3-carboxylic acids,
5-methyl-5-vinyl-3-(3ř5Tdichlorfenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 5-methoxymethyl-5-methyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, N- [3-(p-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylmorfolin.5-methyl-5-vinyl-3- (3 5Tdichlorfenyl R) -2,4-dioxo-1,3-oxazolidine, 5-methoxymethyl-5-methyl-3- (3,5-dichlorophenyl) -2,4- dioxo-1,3-oxazolidine, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylmorpholine.
srovnávací látky používá následující sloučeV následujících testech se jako známé niny:the following compounds are used as known nines in the following tests:
(sloučenina A) známá z DOS č. 24 05 510 (sloučenina B) známá z Chem· Week 1972, 21.VI., str. 63(compound A) known from DOS No. 24 05 510 (compound B) known from Chem · Week 1972, 21.VI., p. 63
Test 1Test 1
Fungicidní účinnost proti Phytophthora infestans (plíseň bramborová) na rajčatechFungicidal activity against Phytophthora infestans (potato late blight) on tomatoes
Listy rostlin rajčete (druh Professor Rudloff”) se postříkají vodnými suspenzemi obsahujícími v sušině 80 % (hmotnostní %) testované účinné látky a 20 % natriumligninsulfonátu. Používají se postřikové suspenze o koncentraci 0,025 a 0,012 hmot. % (vztaženo na sušinu). Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se listy rostlin infikují suspenzí zoospor houby Phytophthora infestans (plíseň bramborová) a rostliny se přenesou do komory nasycené vodními parami, kde se udržují při teplotě 16 až 18 °C. Po 5 dnech se choroba na neošetřených infikovaných rostlinách rozvine do té míry, že je možno vyhodnotit fungicidní účinnost testovaných látek.The leaves of tomato plants (Professor Rudloff species) are sprayed with aqueous suspensions containing in the dry state 80% (w / w) of the test substance and 20% of sodium lignin sulphonate. Spray suspensions of 0.025 and 0.012 wt. % (dry matter). After the spray coating has dried, the leaves of the plants are infected with a zoospore suspension of Phytophthora infestans and transferred to a water-saturated chamber where they are kept at 16-18 ° C. After 5 days, the disease develops on untreated infected plants to the extent that the fungicidal activity of the test substances can be evaluated.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce, přičemž udávají v hodnotách 0 až 5, kde 0 znamená žádný výskyt houby a 5 představuje úplné napadení houbou (jako u kontrolních rostlin).The results are shown in the following table, with values from 0 to 5, where 0 means no fungus occurrence and 5 represents complete fungal attack (as in control plants).
účinná látka napadení listů po postřiku suspenzí obsahující účinnou látku v koncentraciactive ingredient by attacking the leaves after spraying a suspension containing the active ingredient in a concentration
0,025 % 0,012 %0.025% 0.012%
T e s t 2T e s t 2
Fungicidní účinnost proti chorobám klíčních rostlin hrachuFungicidal activity against pea plant diseases
Stogramové vzorky hrachu (druh Senátor“) se zhruba 5 minut intenzívně třepou se 300 mg (0,3 hmot. %) mořidla osiva obsahujícího v sušině 40 hmot. % účinné látky. Vždy 100 semen se pak zašije do oddělených výsevních skříní naplněných kompostovkou přirozeně infikovanou houbami Pythium spec·, Aphanomyces spec, a Fusarium oxysporum. Semena se šijí 3 cm hluboko ve vzdálenosti 3 až 5 cm. Výsevní skříně se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 17 až 20 °C. Po 21 dnech se zjistí počet zdravých rostlin hrachu.Stogram samples of peas (Senator species) were shaken vigorously for about 5 minutes with 300 mg (0.3 wt.%) Of seed dressing containing 40 wt. % active substance. 100 seeds are then sown in separate seeding boxes filled with compost plants naturally infected with the fungi Pythium spec., Aphanomyces spec, and Fusarium oxysporum. The seeds are sewn 3 cm deep at a distance of 3 to 5 cm. The seed boxes are then stored in a greenhouse at 17 to 20 ° C. The number of healthy pea plants is determined after 21 days.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujícím přehledu:The results are shown in the following overview:
PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920435 DE2920435A1 (en) | 1979-05-19 | 1979-05-19 | 2-AMINOPROPANAL ACETALS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, THEIR USE AS FUNGICIDES AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED ANILINES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215060B2 true CS215060B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=6071261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS803434A CS215060B2 (en) | 1979-05-19 | 1980-05-16 | Fungicide means |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019745B1 (en) |
| JP (1) | JPS55160753A (en) |
| AT (1) | ATE1361T1 (en) |
| AU (1) | AU5851480A (en) |
| CA (1) | CA1127168A (en) |
| CS (1) | CS215060B2 (en) |
| DD (1) | DD150842A5 (en) |
| DE (2) | DE2920435A1 (en) |
| DK (1) | DK214580A (en) |
| IL (1) | IL60204A0 (en) |
| NZ (1) | NZ193694A (en) |
| PL (1) | PL121899B2 (en) |
| ZA (1) | ZA802942B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2499077A1 (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Ciba Geigy Ag | N-1-imidazolyl-or 1,2,4-triazin-1-yl-carbonyl-aniline derivs. - antimicrobials active against phytopathogenic mycetes, such as piricularia, phytophtora, pythium, fusarium etc. |
| US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
| US6906069B1 (en) | 1999-01-08 | 2005-06-14 | Amgen Inc. | LXR modulators |
| AU2000235960A1 (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-27 | Tularik, Inc. | Lxr modulators |
| JP4434745B2 (en) | 2002-01-30 | 2010-03-17 | アムジェン インコーポレイテッド | Heterocyclic arylsulfonamidobenzyl compounds |
| JP5334435B2 (en) * | 2008-03-21 | 2013-11-06 | 国立大学法人 長崎大学 | Method for producing optically active aminoacetal derivative |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE785985A (en) * | 1971-07-09 | 1973-01-08 | Bayer Ag | NEW ESTERS AND THIOLESTERS OF N-ARYLCARBAMIC ACIDS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION AS HERBICIDES |
| AT325889B (en) * | 1973-07-02 | 1975-11-10 | Nehezvegyipari Ki | HERBICIDAL AND FUNGICIDAL AGENT |
| CH606029A5 (en) * | 1974-04-02 | 1978-10-13 | Ciba Geigy Ag | N-Furoyl-N-aryl-alanine esters |
| CH591805A5 (en) * | 1974-04-09 | 1977-09-30 | Ciba Geigy Ag | Microbicides contg. aniline-N-(thio)carboxylate esters - esp. for use as agricultural fungicides |
| CH606028A5 (en) * | 1975-02-10 | 1978-10-13 | Ciba Geigy Ag | N-Furoyl-N-aryl-alanine esters |
| CH597757A5 (en) * | 1975-09-30 | 1978-04-14 | Ciba Geigy Ag | N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines |
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| DE2724786C2 (en) * | 1977-05-27 | 1986-07-24 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Cyclopropanecarboxylic acid [N- (2-oxoperhydro-3-furyl) anilide], processes for their preparation and fungicidal agents containing these compounds |
| BG28977A3 (en) * | 1978-02-02 | 1980-08-15 | Montedison Spa | Fungicide means and method for fungus fighting |
-
1979
- 1979-05-19 DE DE19792920435 patent/DE2920435A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-05-05 AT AT80102417T patent/ATE1361T1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 DE DE8080102417T patent/DE3060697D1/en not_active Expired
- 1980-05-05 EP EP80102417A patent/EP0019745B1/en not_active Expired
- 1980-05-06 IL IL60204A patent/IL60204A0/en unknown
- 1980-05-06 CA CA351,348A patent/CA1127168A/en not_active Expired
- 1980-05-13 NZ NZ193694A patent/NZ193694A/en unknown
- 1980-05-15 DD DD80221137A patent/DD150842A5/en unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802942A patent/ZA802942B/en unknown
- 1980-05-16 JP JP6422380A patent/JPS55160753A/en active Pending
- 1980-05-16 DK DK214580A patent/DK214580A/en unknown
- 1980-05-16 CS CS803434A patent/CS215060B2/en unknown
- 1980-05-17 PL PL1980224310A patent/PL121899B2/en unknown
- 1980-05-19 AU AU58514/80A patent/AU5851480A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ193694A (en) | 1982-09-07 |
| DD150842A5 (en) | 1981-09-23 |
| JPS55160753A (en) | 1980-12-13 |
| AU5851480A (en) | 1980-11-27 |
| PL121899B2 (en) | 1982-06-30 |
| ATE1361T1 (en) | 1982-08-15 |
| DE2920435A1 (en) | 1980-12-04 |
| ZA802942B (en) | 1981-06-24 |
| DE3060697D1 (en) | 1982-09-16 |
| IL60204A0 (en) | 1980-09-16 |
| PL224310A2 (en) | 1981-02-13 |
| DK214580A (en) | 1980-11-20 |
| EP0019745B1 (en) | 1982-07-28 |
| CA1127168A (en) | 1982-07-06 |
| EP0019745A1 (en) | 1980-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS248724B2 (en) | Fungicide agent | |
| EP0012428B1 (en) | Substituted cyanamides, process for their preparation and their use as fungicides | |
| CS214681B2 (en) | Fungicide means | |
| CS233739B2 (en) | Fungicide agent and processing of effective component | |
| CS215143B2 (en) | Fungicide means | |
| EP0026873B1 (en) | Isoxazolecarboxylic acid anilides, their preparation, fungicidal compositions and process for combating fungi | |
| CS215060B2 (en) | Fungicide means | |
| DE3126083A1 (en) | N-SUBSTITUTED 2-METHYLNAPHTHYLAMID, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| US4427688A (en) | N-Substituted 2-methylnaphthylamides, their preparation, and their use for controlling fungi | |
| IE51494B1 (en) | N-disubstituted aniline derivatives,their preparation,their use as microbicides and agents for such use | |
| CS219857B2 (en) | Fungicide means | |
| EP0088325B1 (en) | Oximino-acetamides, preparation thereof, their use as fungicides and their fungicidal compositions | |
| US4359471A (en) | 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides | |
| EP0033114B1 (en) | Fungicidal substituted thioureas, preparation thereof and use thereof as fungicides; compositions containing them | |
| EP0073973A1 (en) | Thiazolyl and isothiazolyl-carboxylic-acid anilides, process for their preparation and their utilization as fungicides | |
| EP0078999A1 (en) | 2-Isoxazolinecarboxylic-acid amides, process for their preparation and fungicides containing them | |
| EP0080080A1 (en) | Isoxazolecarboxylic-acid amides, their preparation and their utilization as fungicides | |
| DD156940A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| CH552939A (en) | Carbamoyl oxime derivs - as insecticides and acaricides | |
| DE3134882A1 (en) | OXADIAZOLE CARBONIC ACID AMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM |