CS212721B2 - Fungicide and method of preparing effective components - Google Patents
Fungicide and method of preparing effective components Download PDFInfo
- Publication number
- CS212721B2 CS212721B2 CS805113A CS511380A CS212721B2 CS 212721 B2 CS212721 B2 CS 212721B2 CS 805113 A CS805113 A CS 805113A CS 511380 A CS511380 A CS 511380A CS 212721 B2 CS212721 B2 CS 212721B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- radical
- formula
- general formula
- solvent
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nových triazolylalkenových derivátů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že triazolylalkanové. deriváty, jako například . l-(4-bifenylyloxy)-2-terc.butylkarbonyloxy-3,3-dimethyl-l-(1,2,4--tiazolll-yl)butan, mají dobré fungicidní vlastnosti (viz DOS č. 26 00 799). Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci. v nižších množstvích a koncentracích, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové triazolylalkenové deriváty Obecného vzorce I,
ve kterém
R znamená alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku,
R1 a R2 společně . tvoří tetramethylenovou skupinu nebo společně s fenylovým kruhem tvoří naftylový zbytek a
X představuje ketoskupinu nebo skupinu —CH(OH)—, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve dvou geometricky isomerních formách, a to v závislosti na uspořádání skupin navázaných na dvojné vazbě. ' Pokud X znamená skupinu — CH(OH)—, obsahují sloučeniny obecného vzorce I asymetrický atom uhlíku a mohou se tedy v tomto případě vyskytovat i ve formě dvou optických isomerů.
Vynález zahrnuje jak jednotlivé isomery, tak i směsi isomerů.
Dále bylo zjištěno, že se ' triazolylalkylové deriváty obecného vzorce I a jejich adiční soli s kyselinami kovů získají tak, že ného vzorce II,
O II R-C-CU (II) ve kterém
R ' má shora uvedený význam, nechají reagovat s aldehydy obecného vzorce III, a komplexy se solemi se triazolketony obec/ >,~n _ I
(ll) ve kterém
Ri a R2 mají shora uvedený význam, v přítomnosti rozpouštědla a v přítomnosti katalyzátoru, a vzniklé ketoderiváty obecného vzorce I se popřípadě o sobě známým způsobem redukují komplexními hydridy,· popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, nebo isopropoxidem hlinitým v přítomnosti rozpouštědla, načež se popřípadě na získané ketoderiváty, popřípadě na redukované deriváty obecného vzorce I aduje kyselina nebo sůl kovu.
Triazolylalkenové deriváty obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu překvapivě vykazují lepší fungicidní účinnost' než·· z- 'dosavadního stavu ··' techniky ' ' ' známé·' triazolýlailfflievé deriváty, jako například oxy )-2-ter c .butylkar bony loxy-3,3-dS]methyl’-.l-(1,2,4-triazol-l-ylJbutan, které předsta; vují z chemického. . hlediska a z hlediska účinnosti blízce příbuzné sloučeniny. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení. dosavadního · stavu·· techniky.
Předmětem · vynálezu . je fúngffádftí · · prostředek vyznačující se tím, že. účinnou látku · obsahuje. alespoň jeděn · tříazolylalkenový · derivát shora uvedenéh,®· Obecného vzorce · I,· nebo · jeho adiční sůl· s_ kyselinou nebo komplex se solí kovu, jakož i shora definovaný způsob · výroby výše zmíněných účinných látek.
Alky-iové .· skupiny · ve významu· synbbote: R mohou být přímé nebo rozvětvené;
Použijí-li se jako výchozí látky · například pinakolyl-l,2,4-triazol a · 2-naftylaldehyd,' je možno průběh reakce podle vynálezu. · popsat následujícím, reakčním schématem:
• · Použijí-li sé · jako · výchozí látky například
4,4-dime thy lll-(2-n.af t^l-)-2^’(1,2,,^--t^l^azi^^^:l-yKJ-l-penten-3-on · a · natriumborohydrid, · je možno, průběh- reakce podle.r· ·vynálezu 1 ;po · psát · následujícím reakčním· schématem®..
íí
N
Výchozí triazolketony obecného vzorce II jsou známé (viz DOS č. 24 31407, DOS č. 2610 022 a DOS č. 26 38 470) a lze je získat tak, že se příslušné halogenketony nechají reagovat s 1,2,4--riazolem . v-· přítomnosti činidla vážícího kyselinu.
Aldehydy obecného vzorce-· III, · používané · jako· další . výchozí· látky při práci · způ sobem podle vynálezu, jsou v organické chemii obecně známé sloučeniny.
Jako případné další reakční složky potřebné komplexní hydridy· a· isopropoxíd hlinitý jsou v organické chemii obeemfe. zná? mé· · látky. Jako· příklady kompexnfcb bydridů je možno· s výhodou jmenovat natriumborohydrid a lithiumaluminiimbiydrld·.'
2'1.27 21
Jako rozpouštědla pro práci způsobem podle·. · vynálezu · přicházejí s ' výhodou 'v · úvahu . inertní organická rozpouštědla,. k . nimž náležejí výhodně' · alkoholy, jako . methoanol · a ethanol, ethery,· jaka tetrahydrofuran , a · dioxan, alifatické a cykloalifatické uhlovodíky, , jako ·'' hexan · . a cyklohexan,·· aromatické uhlovodíky, jako benzen, · toluen a · xylen,. · a halogenované . . alifatické a aromatické ’ uhlovodíky, jako · ' methylenchlorid,· tetrachlormethan, chloroform, · chlor benzen a ’ dicMOrbenzen, • · Způsob · podle· vynálezu se provádí v přítomnosti katalyzátoru. ·Ky danému. · účel® · je možno··· ·použit · všechny· · obvyklé· · kyselé, a zejména · bazické · katalyzátory,, jakož: ·.. i ’ jejich ··pufrcvané · směsi. K těmto·katalyzátorům:.· náležejí s · · výhodou. · Le.wisovy · kyseliny, jako například fluorid: borltý; . chloridi· boritý, · chlorid', ctničitý nebo chlorid: titaničit^ý, organická báze, jako· . pyridin, a. piperidin, jakož i, a.to zejména, piperidfnacetát:
Reakční teplota: ·při práci · způsobem podle · vynálezu se· · může: . pohybovat' · v · širokých mezích; ·· Obecně..·· se. pracuje· při.- teplotě: mezi 20 a 160 ' °C, s.· · výhodou . za· varu· použité · směsi' rozpouštědel.·
Při··.·, práci · způsobem podle. vynálezu· . se· na 1. mol ' triazclketcn.u. obecného: vzorce· If nasazuje · 1 · · až; 1,5.· · mol. · aldehydu: ·’ obecného ' vzorce··· II · ·a. katalytické. . množství. (do. 0,2 molekvivalentu) katalyzátoru.· Izolace stouČEnm.·..: Obecného vzorce · I . se· ··provádí obvyklým způsobem. .....
Provádí-l^i. se., při práci.· způsobem ’ podle vynálezu ’redukce· komplexními hydridyý přicházejí · jako ředidla · s . výhodou:·, v · úvahu.polární · .organická rozpouštědla, k.mimž ·. náležejí výhodně alkoholy,’ · j^ta-í'methOno^l,..'.etháiíp^l^^, butanol,· .popřípadě. ··isopгopa-^юt: jakOl: i · ' ethery, · jako · ’diethyfet'her· nebo ’tetrahydrcf.uran·.·Reakce se··obecně provádí.,při teplotě ·0 až. · 30 ’·°C,. s. ·. výhodou . při. teplotě místnosti;. Na 1 · mol · ketonu · obecného vzorce. . I. · se· . přitom· . nasazuje · cca . Ί · mol . komplexního hydridu, jako natriumbcrchydri’du; · nebo lithiumaiuminiunrhydridu· Izolace redukovaných· · . sloučenin · · obecného vzorce· · I.· se provádí obvyklým, .způsobem·
Přacúje-li - ·se s ’ ’ isoprcpoxidem hlinitým jako ·' redukčním · činidlem, přicházejí·· jaka ředidla·· pro práči způsobem ’ podle'. · vynálezu s výhodou v úvahu alkoholy, jako . · isopropanoi, nebo· inertní, uhlovodíky; jako benzen. I v · tomto případě :se; mohou. reakční teploty pohybovat v širokých· . mezích. · Ob.ecnfe- se pracuje.· při · teplotě; mezi· 2B ’ a· 120 '· °C, s · výhodou při. teplotě'· 50 až· 100 · °C. K. provedení reakce ’ se . na .· 1 · mol ketonu obecného vzorce · I nasazuje cca·· 0,3· až'2. mol ’ isopropoxidu hlinitého.. K · izolaci redukovaných sloučenin · obecného vzorce ’ I se . nadbytek rozpouštědla odpaří ve vakuu a vzniklé hlinité sloučeniny se rozloží zředěnou ' kyselinou sírovou nebo louhem sodným. Dalšíí zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
K · přípravě · fyziologicky . snášitelných · adičnícli. solí · sloučenin· obecného· · vzorce · I s kyselinami přicházejí · s · .^hodou · v · úvahu následující kyseliny: halcgencvodíkové kyseliny, . jata. například kyselina·. chlorovodíková . a bromov-cdíková, . zejména;.· chlorovodíková, dále kyselina · fosforečná, dusičná, sírová, jedna- · ·a · dvo.jsyteé · karbcuxylcvé a hydrcxykarboxylcvé kyseliny,· . jako.·· například kyselina octoví, maáetaoáá·,. jantarová, fumarová, vinná, . citrónová,.· s'.alic:.y·tcvá: sorbcvá a· mléčná; . jakož.', i · sulfonoxvé kyseliny, jako · například ’ · kyselina. p-toluensuffbnová a Г,5;-πiαíf·alendisulfcnová·
Adiční . soli sloučenin · obesciiéíh®! · vzorce Г s· kyselinami · je -· možno· připravovαt·: jednoduchým .způsobem· běžnými metodami přípravy· . solí, například · rozpuštěním. sloučeniny obecného vzorce I· ’ ve · vhodném inertním rozpouštědle a přidáním· · .kyseliny, například kyseliny . chlorovodíkové';. a · lze je· izolovat o sobě. · známým způsobem; například· odfiltrováním, a popřípadě· vyčistit promytím inertním organickým rozpoušr tědlem. .....
K· přípravě· komplexů’ sloučenin .’ obecného vzorce ·· I se solemi · kovů · přicházejí „v· úvahu s· výhodou soli kovů · · II. až· IV; hlavni 'skupiny · a · I.’ o · II., jakož· i · ’IV.· až‘ · VIII. vedlejší skupiny · periodické soustavy prvkůi; přičemž jako · příklady . .těchto kovů· je··. možno. . jmenovat · měď, · zinek,· ’ mangan,. hořčík, .cín, že1&ζο·.Ό nikl. ’ ' ;....··.· jako .anicnty · ·solí · přicházejí, v úvahu · amcnty· · odvozené · ’ s. · výhodou ode následujících kyselin:· haloge-novcdíkovýCh kyselil· jata například cd- ’ kyseliny· chlorovodíkové· ·· a brbmoýcdíkové, dále · cdukyseliny . fosforečné, dusičné ’-a sírové;. . . .
Komplexy · sloučenin ' obecného· · vzcrce· . 1’ se solemi, ’ kovů· je · · možno’· ·připravit’ jednoduchým ’ způsobem běžným. postupem; například rozpuštěním soli коте v altóhiatu, jata · ethancla,·' ’ a · přidáním · k · sloučenině· obecného vzorců’ I. · Komplexy ·se·· sclemi · kovů. je možno. ·· 'izolovat’ známým. ·: způsobem,·: například ’ · cdfϊltrováním: a.· popřípadě.·· vyčistit- ' překrystalováním.
Účinné · látky· · podle.··· vynálezu: vykazují. silný · mikrcbicidní· .účinek .· a·; lze· . je . · v ·praxi používat к · . pctírání nežádoceíšlh. · nйkrocrganism0. Popisované ‘ účinné · látky· · jsou . · vhodné k. upotřebení· jaka· · čindútlai · k· ochraně rostlin.
Fungicidní · prostředky ser při ochraně rostlin- používají ·k · huřcz· tříd Plasmodi^i^l^l^i^iOi^i^c^^t^^í^,. 00^06105,. Clhytridic.mycetes^,· Zygomycetes, AstccnycEtíts,.. Basidiomycetes· a· Deuteromycetes.
Vzhledem k · tomu, . že rostliny účinné·láh ky · podle . vynálezu. v · t^c^r^c^É^niti^E^e^í^ch:· potřebných k potírání · houbových .· chorob; rostlin dobře, · snášejí, . lze. tyt^o: · sloučeniny · používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako prostředky k · ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání chorob obilovin, jako padlí travního a padlí ječného.
• Při aplikaci v určitých množstvích působí sloučeniny podle vynálezu i jako regulátory růstu rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, · suspenze, prášky, pěny, apsty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřoyé patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ' ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími · se •pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích Činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla· používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorld, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, · methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako · dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, · jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako · pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní · kamenné moučky, jako kaoliny, · alumlny, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník · hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky •pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického, materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu · ' neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a· jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol, a polyvínylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý· a ferrokyanidovou modr, a organická barviva, jako · alizarinová · barviva a kovová azoftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 ·% hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými ' látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo · použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, · za vlhka, za mokra nebo v suspenzi, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek k ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcch pohybovat v širokétn rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží 'mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot, proč.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001—50 g, s výhodou 0,01—10 g účinné látky.
Při ošetřování půdy je zapotřebí, v závislosti na druhu účinku, používat účinné látky v koncentracích od 0,00001 do 0,1 hmot. %, s výhodou od 0,0001 do 0,02 %.
V níže uvedeném příkladu se jako srovnávací látka používá následující sloučenina:
(А) р-со-с (сн5)5 О-СН-СН-С (СН^
Příklad А
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy) . К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmotnostního dílualkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmotnostních dílů vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetrených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Při tomto testu vykazuje například sloučenina z příkladu č. 2 velmi dobrý účinek, který Je lepší, než účinek sloučeniny A, známé z dosavadního stavu techniky.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v postřiku a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis vař hordei •уз účinná látka koncentrace účinné lát- napadení v % napaky v postřiku (hmot. %) dění neošetřených kontrolních rostlin
O-CO-C(CHa)5 O-CH-CH-C (CHji
0,025
100
OH
CfcC-CH-C (СНЪ)Ъ
0,025 8,8
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení.
Směs 16,7 g (0,1 mol) pinakolyl-1,2,4-triazolu, 16,6 g (0,1 mol) 2-naftylaldehydu, 1 g piperidinu a 3 g ledové kyseliny octové v 50 ml toluenu se zahřívá к varu pod zpětným chladičem opatřeným odlučovačem vody tak dlouho, až se již nevylučuje žádná další voda. Po ochlazení se reakční roztok zředí etherem a promyje se vodou. Organická fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Zbytek se pak podrobí vakuové destilaci. Získá se 18 g (59 % teorie) 4,4-dimethyl212721·
-1-(2-naftyl )-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-l-penten- Příklad 2
-3-onu o teplotě varu 220 °C.
Příprava výchozí látky:
7'' /=-N
F (CH3)3C-CO-CH£-N j l N
К 276,4 g (2 mol)' rozemletého uhličitanu draselného a 296,2 g (2 mol) a-chlorpinakolinu v 500 ml acetonu se při teplotě místnosti po· částech přidá 138' g (2 mol) 1,2,4-triázolu, přičemž teplota reakční ' směsi vystoupí až k varu. Směs še· 5 hodin1 míchá za varu pod Zpětným chladičem, pak se ochladí na teplotu místnosti, zfiltruje se a ž filtrátu se ve vakuu odpaří rozpouštědlo. Olejovitý zbytek zkrystáluje po · přidání benzinu? Získá se 240,8 g (72 i% teorie) 3,3-dimethy l-l-; (1,2,4-tr iazol-l-y 1) buťan-2-οηύ o teplotě tání 62 až 64 °G.
g (0,27 mol) 4,4-dimethyl-l-(2-naftyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-1-ρβηίβη-3'θηϋ-'(νίζ· příklad 1) se rozpustí ve 200 ml methanolu a k roztoků se za míchání! a· chlazení: po částech' přidá · 6 g natriumborohydřidú. Pó ukončení reakce se pH reakční směsi upra* ví na hodnotu 6 a směs se odpaří. Zbytek se vyjme methylenchiórlděm, roztok-se promyje nasyceným roztokem· hydrógenutfUjSF· tánu sodného, vysuší se síťanem- sodriým a po filtraci’ se odpaří: Olejovitý zbytek <se přivede ké krystalizael přidáním :ethtenu; Získá' se 41 g (49 teorie) 4,4-diínethyi-1- (2-haf tyl) -2- (1,2,4-1:г1аго1-1-у1')-1^реп1а11-‘ -3-olu o teplotě táaí 122 ažl124*óG?
Claims (2)
1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden triazolylalkenový derivát obecného vzorce I,
V YNíAlE-CU ve-kterém^ <
R má shora uvedený význam, nechají reagovat s aldehydy obecného· vzorce III,
R znamená alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku,
R1 a R2 společně tvoří tetramethylenovou skupinu nebo společně s fenylovým kruhem tvoří naftylový zbytek a
X představuje ketoskupinu nebo· skupinu —CH(OH)—, nebo jeho adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se triazolketony .obecného vzorce II, ve- kterém
R1’ á R2 mají shora uvedený význam, v přítomnosti rozpouštědla a v přítomnosti katalyzátoru, a vzniklé» ketoderiváty obecného vzorce I se popřípadě o sobě známým způsobem redukují komplexními hydridy, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, nebo isopropoxidem hlinitým? v·? přítomnosti rozpouštědla^ načež :.set-pppří pa dě-na získané ketoderiváty, popřípadě na„' redukované deriváty obecného^ vzorce I adújé kyselina nebo sůl kovu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792929602 DE2929602A1 (de) | 1979-07-21 | 1979-07-21 | Triazolyl-alken-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212721B2 true CS212721B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=6076382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS805113A CS212721B2 (en) | 1979-07-21 | 1980-07-18 | Fungicide and method of preparing effective components |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4331675A (cs) |
| EP (1) | EP0022975B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5616477A (cs) |
| AT (1) | ATE2324T1 (cs) |
| AU (1) | AU6047080A (cs) |
| BG (1) | BG33433A3 (cs) |
| BR (1) | BR8004488A (cs) |
| CA (1) | CA1150279A (cs) |
| CS (1) | CS212721B2 (cs) |
| DD (1) | DD151864A5 (cs) |
| DE (2) | DE2929602A1 (cs) |
| DK (1) | DK311380A (cs) |
| EG (1) | EG14379A (cs) |
| ES (1) | ES493527A0 (cs) |
| GR (1) | GR69742B (cs) |
| IL (1) | IL60629A0 (cs) |
| NZ (1) | NZ194376A (cs) |
| OA (1) | OA06585A (cs) |
| PL (1) | PL124388B1 (cs) |
| PT (1) | PT71536A (cs) |
| RO (1) | RO80298A (cs) |
| ZA (1) | ZA804352B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4554007A (en) * | 1979-03-20 | 1985-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant |
| DE3019046A1 (de) * | 1980-05-19 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3172327D1 (en) * | 1980-07-03 | 1985-10-24 | Bayer Ag | Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators |
| DE3044801A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| DE3044802A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-phenyl-2-triazolyl-1-penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide |
| AU544099B2 (en) | 1980-12-15 | 1985-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazolylpentenols |
| DE3130215A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Phenylketenacetale und diese enthaltende fungizide |
| PH18026A (en) * | 1982-04-22 | 1985-03-03 | Sumitomo Chemical Co | A fungicidal composition |
| DE3222220A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolylmethyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte |
| US4940722A (en) * | 1986-12-10 | 1990-07-10 | Sumitomo Chemical Companmy, Limited | Seed disinfectant composition |
| JPH0651698B2 (ja) * | 1987-10-27 | 1994-07-06 | 四国化成工業株式会社 | 新規イミダゾール化合物及び該化合物を有効成分として含有する抗真菌剤 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4079062A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-14 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Triazole derivatives |
| IE43731B1 (en) * | 1975-10-09 | 1981-05-26 | Ici Ltd | A-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides |
| US4086351A (en) * | 1975-10-09 | 1978-04-25 | Imperial Chemical Industries Limited | 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides |
| JPS6053018B2 (ja) * | 1977-09-07 | 1985-11-22 | 住友化学工業株式会社 | アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤 |
| EP0003884A3 (en) * | 1978-02-23 | 1979-09-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Alpha-beta unsaturated ketone derivatives useful as herbicides |
| US4182862A (en) * | 1978-10-18 | 1980-01-08 | Rohm And Haas Company | Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones |
| DE3061554D1 (en) * | 1979-02-16 | 1983-02-17 | Bayer Ag | 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides |
-
1979
- 1979-07-21 DE DE19792929602 patent/DE2929602A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-02 US US06/166,268 patent/US4331675A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-08 DE DE8080103868T patent/DE3061775D1/de not_active Expired
- 1980-07-08 DD DD80222481A patent/DD151864A5/de unknown
- 1980-07-08 AT AT80103868T patent/ATE2324T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-08 EP EP80103868A patent/EP0022975B1/de not_active Expired
- 1980-07-11 PT PT71536A patent/PT71536A/pt unknown
- 1980-07-16 BG BG8048519A patent/BG33433A3/xx unknown
- 1980-07-17 AU AU60470/80A patent/AU6047080A/en not_active Abandoned
- 1980-07-18 BR BR8004488A patent/BR8004488A/pt unknown
- 1980-07-18 DK DK311380A patent/DK311380A/da unknown
- 1980-07-18 RO RO80101744A patent/RO80298A/ro unknown
- 1980-07-18 CA CA000356542A patent/CA1150279A/en not_active Expired
- 1980-07-18 IL IL60629A patent/IL60629A0/xx unknown
- 1980-07-18 ES ES493527A patent/ES493527A0/es active Granted
- 1980-07-18 ZA ZA00804352A patent/ZA804352B/xx unknown
- 1980-07-18 CS CS805113A patent/CS212721B2/cs unknown
- 1980-07-18 NZ NZ194376A patent/NZ194376A/xx unknown
- 1980-07-19 PL PL1980225769A patent/PL124388B1/pl unknown
- 1980-07-19 JP JP9819780A patent/JPS5616477A/ja active Pending
- 1980-07-19 GR GR62507A patent/GR69742B/el unknown
- 1980-07-21 EG EG437/80A patent/EG14379A/xx active
- 1980-07-21 OA OA57179A patent/OA06585A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| OA06585A (fr) | 1981-07-31 |
| US4331675A (en) | 1982-05-25 |
| BR8004488A (pt) | 1981-02-24 |
| GR69742B (cs) | 1982-07-12 |
| DK311380A (da) | 1981-01-22 |
| ZA804352B (en) | 1981-08-26 |
| PT71536A (de) | 1980-08-01 |
| CA1150279A (en) | 1983-07-19 |
| PL124388B1 (en) | 1983-01-31 |
| IL60629A0 (en) | 1980-09-16 |
| NZ194376A (en) | 1982-03-30 |
| JPS5616477A (en) | 1981-02-17 |
| ATE2324T1 (de) | 1983-02-15 |
| PL225769A1 (cs) | 1981-08-07 |
| ES8105986A1 (es) | 1981-07-01 |
| DE3061775D1 (en) | 1983-03-03 |
| ES493527A0 (es) | 1981-07-01 |
| DE2929602A1 (de) | 1981-02-12 |
| DD151864A5 (de) | 1981-11-11 |
| AU6047080A (en) | 1981-01-22 |
| EP0022975B1 (de) | 1983-01-26 |
| EG14379A (en) | 1983-12-31 |
| BG33433A3 (en) | 1983-02-15 |
| RO80298A (ro) | 1982-12-06 |
| EP0022975A1 (de) | 1981-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL88780B1 (cs) | ||
| JPS5962576A (ja) | トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 | |
| CA1212952A (en) | 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides | |
| IL45133A (en) | 1-phenoxy-1-imidazolyl-alkanol derivatives and their salts process for their preparation and their use as fungicide | |
| CA1130809A (en) | .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| PL117293B1 (en) | Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov | |
| CA1131233A (en) | Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| JPH0463068B2 (cs) | ||
| CS212721B2 (en) | Fungicide and method of preparing effective components | |
| CS214711B2 (en) | Fungicide means | |
| CS214757B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| US4505922A (en) | Triazolealkynol fungicidal agents | |
| EP0047405B1 (de) | Azolylalkyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| JPS5978169A (ja) | アゾリルブタノ−ル | |
| CS219299B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| CS208456B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| EP0102578B1 (de) | 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine | |
| CA1113945A (en) | Carbamoyl-triazolyl-o,n-acetals, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0057864B1 (de) | 2-Azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| US4771065A (en) | Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| NZ207299A (en) | Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives | |
| US4427672A (en) | Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers | |
| CS214751B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component |