CS212717B2 - Fungicide - Google Patents

Abstract

N,O-Acetals of glycolaldehyde of the formula <IMAGE> in which R<1> denotes an optionally substituted aryl radical, R<2> denotes hydrogen, or an optionally substituted alkyl, arylalkyl or aryl radical, R<3> denotes an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, arylalkyl, heteroarylalkyl, aryl or heteroaryl radical and in the case in which m is 0, R<3> additionally also denotes hydrogen or a trialkylsilyl radical and X represents oxygen or sulphur, Y represents oxygen, sulphur or NR<4>, n represents 0 or 1, m represents 0 or 1, Az represents optionally alkyl- or halogen-substituted 1,2,4-triazole, imidazole or pyrazole and R<4> represents hydrogen, or an alkyl or alkoxy radical, and their salts and metal complex compounds, process for their preparation and their use as fungicides.

Description

Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden Ν,Ο-acetal glykolaldehydu obecného vzorce IA fungicidal composition comprising as active ingredient at least one glycol aldehyde Ν, Ο-acetal of the formula I

v němž znamenáin which it means

R¹ fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo · několikrát substituována halogenem, fenylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, m číslo 0 nebo 1 aR ^{1 is a} phenyl group optionally substituted one or more times with halogen, phenyl or C 1 -C 4 alkyl, m is 0 or 1; and

R³ vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy · uhlíku nebo alkenylovou skupinu · se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem substituovanou benzylovou skupinu, nebo jeho sůl nebo jeho 'komplexní sloučeninu s kovem, spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.R ³ is hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon · alkyl or alkenyl · 3 to 4 carbon atoms or an alkynyl group having 3-4 carbon atoms or optionally halogen-substituted benzyl group, or a salt thereof or a "complex compound with a metal, together with a solid or liquid carrier.

Prostředek podle vynálezu je vhodný k potírání fytopatogenních hub na různých kulturních rostlinách nebo na jejich semenech.The composition of the invention is suitable for combating phytopathogenic fungi on various crop plants or on their seeds.

21271.721271.7

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové Ν,Ο-acetaly glykolaldehydu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek a jejich použití k potírání škodlivých hub.The present invention relates to a fungicidal composition comprising as active ingredient novel glycol aldehyde Ν, Ο-acetals. The invention further relates to a process for the production of these new active substances and to their use for combating harmful fungi.

Je známo, že l-(2’-(2”,4”-dlchlorfenyI)-2’- (2”-propenyloxy) ethyl ] -lH-imidazol (britský patentový spis č. 1 318 590) má fungicidní účinek. Jeho účinek zejména proti houbám typu padlí a rzí je však nedostačující. Proto je tato látka v praxi málo vhodná pro upotřebení jako prostředek k ochraně rostlin k potírání škodlivých hub.It is known that 1- (2 '- (2', 4'-dichlorophenyl) -2'- (2'-propenyloxy) ethyl] -1H-imidazole (British Patent No. 1,318,590) has a fungicidal effect. however, in particular against mildew and rust fungi, the effect is inadequate, and in practice this substance is not suitable for use as a plant protection agent for combating harmful fungi.

Nyní bylo zjištěno, že nové Ν,Ο-acetaly glykolaldehydu obecného vzorce I,It has now been found that the novel glycol aldehyde Ν, Ο-acetals of formula I,

* popřípadě diastereomery. Ty jsou rovněž zahrnuty do rozsahu vynálezu. Jako fungicidy lze používat jak čisté enantiomery, popřípadě jednotlivé diastereomery, tak i směsi, které obvykle vznikají při syntéze.* optionally diastereomers. These are also included within the scope of the invention. Both the pure enantiomers or the individual diastereomers as well as the mixtures usually formed in the synthesis can be used as fungicides.

Sloučeniny obecného vzorce II,Compounds of formula II

v němžin which

Ri má shora uvedený význam, se mohou vyrábět redukcí sloučenin obecného vzorce III, ^{1 11} cRi is as defined above, may be prepared by reduction of compounds of general formula III ^{1 11} c

R-O~C-C~OR^b v němž znamenáRO ~ CC ~ OR ^b in which

(lil)(lil)

Ri fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo několikrát substituována halogenem, fenylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, m 0 nebo 1 aR 1 is phenyl, which is optionally substituted one or more times with halogen, phenyl or C 1 -C 4 alkyl, m 0 or 1; and

R3 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem substituovanou benzylovou skupinu, a jejich soli, jakož i jejich komplexní sloučeniny s kovy mají výtečnou fungicidní účinnost.R @ 3 is hydrogen or C1 -C6 alkyl or C3 -C4 alkenyl or C3 -C4 alkynyl or an optionally halogenated benzyl group, and their salts as well as their complex metal compounds have excellent fungicidal properties efficiency.

Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden Ν,Ο-acetal glykolaldehydu obecného vzorce I nebo jeho sůl nebo jeho komplexní sloučeninu s kovem, spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.Accordingly, the present invention provides a fungicidal composition, characterized in that it contains at least one glycol aldehyde acet, Ο-acetal of the general formula (I) or a salt thereof or a complex thereof with a metal, together with a solid or liquid carrier.

Ve vzorci I znamená symbol R¹ popřípadě substituovaný fenylový zbytek.In formula I, R ^{1 is an} optionally substituted phenyl radical.

Jako substituenty fenylového zbytku lze uvést halogen, zejména fluor, chlor nebo brom; alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.The phenyl radical substituents include halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine; C 1 -C 4 alkyl or phenyl.

R3 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem substituovanou benzylovou skupinu.R 3 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl or C 3 -C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl or an optionally substituted benzyl group.

Nové Ν,Ο-acetaly glykolaldehydu a jejich deriváty mají v acetalovém atomu uhlíku střed asymetrie a · podle struktury R3 další centra asymetrie. Pomocí obvyklých metod se mohou získat ' opticky čisté enantiomery, v němžThe new glycol aldehyde Ν, Ο-acetals and their derivatives have an asymmetric center in the acetal carbon atom and, depending on the structure of R3, other asymmetric centers. Optically pure enantiomers can be obtained by conventional methods in which

R1 má shora uvedený význam aR1 is as defined above and

R⁵ znamená vodík, alkyl- nebo alkoxykarbonylový zbytek vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž redukce se popřípadě provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, popřípadě v přítomnosti urychlovače reakce působením komplexních hydridů nebo v přítomnosti katalyzátoru působením vodíku.R @ ⁵ is hydrogen, C1 -C4 alkyl or alkoxycarbonyl, the reduction optionally being carried out in the presence of a solvent or diluent, optionally in the presence of a reaction accelerator by treatment with complex hydrides or in the presence of a catalyst by hydrogen.

Deriváty kyseliny obecného vzorce III, které jsou potřebné jako výchozí látky, jsou známé.The acid derivatives of the formula III which are required as starting materials are known.

Syntéza esterů vzorce III se může provádět dvěma různými způsoby, které jsou popsány v DOS č. 2 720 654 a 2 846 127. Přímá syntéza kyselin se popisuje· v DOS č. 2 846 038.The synthesis of esters of formula III can be carried out in two different ways as described in DOS No. 2,720,654 and 2,846,127. Direct acid synthesis is described in DOS No. 2,846,038.

Redukce kyselin na alkoholy vzorce II se může provádět známými způsoby katalyticky vodíkem na Adkinsových katalyzátorech [srov. B. Cornils a E. Zlily, Methodicum Chimicum, sv. 4, str. 61, Thieme Verlag, Stuttgart, 1975).The reduction of the acids to the alcohols of the formula II can be carried out by known methods catalytically with hydrogen on Adkins catalysts [cf. B. Cornils and E. Zlily, Methodicum Chimicum, Vol. 4, p. 61, Thieme Verlag, Stuttgart, 1975).

Kyseliny, estery a smíšené anhydridy vzorce III se mohou převádět podle známých metod redukcí komplexními hydridy, například BH3, NaBH₄ nebo LiALHz, na alkoholy vzorce II · (srov. · W. G. Brown, Organic Reactions, sv. VI, str. 469, J. Wiley, New York 1951 a B. Cornils a E. Ziily, Methodicum Chimicum, sv. 5, str. 67).Acids, esters and mixed anhydrides of formula III can be converted according to known methods by reduction with complex hydrides, for example BH 3, NaBH ₄ or LiALHz, to the alcohols of formula II (cf. WG Brown, Organic Reactions, Vol. VI, p. Wiley, New York 1951 and B. Cornils and E. Zili, Methodicum Chimicum, vol. 5, p. 67).

Dále bylo zjištěno, že se sloučeniny obecného vzorce I získají · tím, jestliže se sloučenina obecného vzorce IIIt has further been found that the compounds of the formula I are obtained when the compounds of the formula II are obtained

Η / I R-o-c-ch-oh I ² ₍,Roc / I Roc-ch-oh I ² ₍ ,

I--1\1 (//) nebo její soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo kvartérní amoniové soli uvádějí v reakciI - 1 \ 1 (//) or its alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium salts

a) s alkylačním činidlem obecného vzorcea) with an alkylating agent of the general formula

IVIV

R³L(IV) neboR ³ L (IV) or

b) s derivátem kyseliny obecného vzorce Vb) an acid derivative of the general formula V

OO

L—C—R³(V) neboL — C — R ³ (V) or

c) s 'isokyanátom obecného vzorce VI,c) an isocyanate of the general formula VI,

R3_N—-O=O(VI) přičemžR3_N — O = O (VI) wherein

R¹ a R³ mají shora uvedené významy aR ¹ and R ³ have the meanings given above and

L znamená nukleofilně vytlačitelnou odštěpnou skupinu, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, popřípadě . v přítomnosti anorganických nebo organických bází, popřípadě za přídavku urychlovače reakce při teplotách mezi . 0 a 120 . °C,L represents a nucleophilically displaceable leaving group, optionally in the presence of a solvent or diluent, optionally. in the presence of inorganic or organic bases, optionally with the addition of a reaction accelerator at temperatures between. 0 and 120. ° C,

Jako nukleofilně vytlačitelné . . odštěpné skupiny L lze například uvést:As nucleophilically displaceable. . for example, L groups can be mentioned:

halogen, jako chlor, brom nebo jod; alkylsulfátovou skupinu, jako methylsulfátovou skupinu; popřípadě substituované alkylsulfonyloxyskupiny, jako methansulfonyloxyskupinu nebo trifkiormethylsulfonyloxyskupiny nebo arylsulfonyloxyskupiny, jako methylfenylsulfonyloxyskupinu.halogen, such as chlorine, bromine or iodine; an alkyl sulfate group such as a methyl sulfate group; optionally substituted alkylsulfonyloxy, such as methanesulfonyloxy or trifluoromethylsulfonyloxy or arylsulfonyloxy, such as methylphenylsulfonyloxy.

Dále lze jako nukleofilně vytlačitelné odštěpné skupiny L, zejména pro deriváty kyseliny vzorce V, uvést například zbytky azolů jako imidazolu nebo triazolu a acyloxyskupiny, jako v anhydridu kyseliny.Further, nucleophilically displaceable leaving groups L, in particular for the acid derivatives of the formula V, include, for example, azole residues such as imidazole or triazole and acyloxy groups such as in acid anhydride.

Vhodnými anorganickými nebo organickými bázemi, které se popřípadě mohou také používat jako činidla vážící kyselinu, jsou například hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý; uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan draselný nebo uhličitan sodný; hydridy alkalických kovů jako hydrid sodný; alkoxidy alkalických kovů nebo alkoxidy kovů alkalických zemin, jako methoxid sodný, methoxid hořečnatý nebo isopropoxid sodný, nebo' terč, aminy, jako trimethylamin, tri ethylamin, ΝIΝ-dimethylanШnI ' N,N-dimethylcyklohexylamin, N :^m^l;hylpiperidin nebo pyridin; azoly, jako 1,2,4-triazol nebo imidazol. Mohou se však používat také další obvyklé báze.Suitable inorganic or organic bases which may optionally also be used as acid binding agents are, for example, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide; alkali metal carbonates such as potassium carbonate or sodium carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal or alkaline earth metal alkoxides, such as sodium methoxide, magnesium methoxide or sodium isopropoxide, or tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N: m-1, hylpiperidine or pyridine; azoles such as 1,2,4-triazole or imidazole. However, other conventional bases can also be used.

Za použití speciálních bází, jako například hydridů alkalických kovů, jako hydridu sodného nebo alkyllithia, . jako butyllithia nebo alkoxidů alkalických kovů nebo alkoxidů kovů alkalických zemin, jako je methoxid sodný, se mohou alkoholy vzorce II také převést nejprve na své soli alkoxidů a potom se jako takové mohou používat k reakci.By using special bases such as alkali metal hydrides such as sodium hydride or alkyllithium. as butyllithium or alkali metal alkoxides or alkaline earth metal alkoxides such as sodium methoxide, the alcohols of formula II can also be converted first to their alkoxide salts and then used as such for the reaction.

K rozpouštědlům, popřípadě ředidlům náleží například halogenované uhlovodíky, jako například methylenchlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan, chlorbenzen; alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako cyklohexan, petrolether, benzen, toluen nebo xyleny; estery, jako ethylacetát; amidy, jako dimethylformamid; nltrily, jako acetonitril; sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid; ketony, jako aceton nebo methylethylketon; ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, nebo odpovídající směsi.Solvents or diluents include, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; aliphatic or aromatic hydrocarbons such as cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene or xylenes; esters such as ethyl acetate; amides such as dimethylformamide; nitriles such as acetonitrile; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; ketones such as acetone or methyl ethyl ketone; ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, or the corresponding mixtures.

Jako urychlovače reakce přicházejí v úvahu například halogenidy kovů, jako jodid draselný, korunové ethery, kvartérní amoniové sloučeniny, jako tetrabutylamoniumjodid nebo . kyseliny nebo. . kombinace těchto urychlovačů reakce.Suitable reaction accelerators are, for example, metal halides, such as potassium iodide, crown ethers, quaternary ammonium compounds, such as tetrabutylammonium iodide or the like. acids or. . a combination of these reaction accelerators.

Dále bylo zjištěno, že se sloučeniny obecného vzorce I získají, jestliže se sloučeniny obecného vzorce VII,It has further been found that compounds of formula I are obtained when compounds of formula VII,

v němž .in which.

Ri má shora uvedený význam aR1 is as defined above and

OZ znamená nukleofilně vytlačitelnou odštěpnou skupinu, uvádějí v reakci s nukleofilní sloučeninou obecného vzorce VIII,OZ is a nucleophilically displaceable leaving group, reacted with a nucleophilic compound of formula VIII,

HOR3 (VIII) v němžHOR3 (VIII) in which

R3 má shora uvedený význam, nebo s její solí s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, popřípadě v přítomnosti anorganické nebo organické báze, jakož i popřípadě v přítomnosti urychlovače reakce při teplotách mezi 0 a 120 °C.R 3 is as defined above, or an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof, optionally in the presence of a solvent or diluent, optionally in the presence of an inorganic or organic base, and optionally in the presence of a reaction accelerator at temperatures between 0 and 120 ° C.

Jako příklady zmíněných nukleofilně vytlačitelných odštěpných skupin vzorce OZ lze uvést například trllluoracetyloxyskupinu, alkyloxykarbonyloxyskupiny, alkyl- nebo arylsulfonyloxyskupiny, například methansulfonyloxyskupinu, trifluormethylsulfonyloxyskupinu nebo methylfenylsulfonyloxyskupínu.Examples of said nucleophilically displaceable leaving groups of the formula OZ include, for example, trifluoroacetyloxy, alkyloxycarbonyloxy, alkyl- or arylsulfonyloxy, for example methanesulfonyloxy, trifluoromethylsulfonyloxy or methylphenylsulfonyloxy.

Sloučeniny vzorce VII se mohou vyrábět z alkoholů vzorce II reakcí s odpovídajícími halogenidy nebo anhydridy kyseliny podle obvyklých metod.Compounds of formula VII can be prepared from alcohols of formula II by reaction with the corresponding acid halides or anhydrides according to conventional methods.

Soli nukleofilní sloučeniny vzorce VIII s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin se mohou také nejdříve vyrobit se speciálními bázemi, jako jsou například hydridy alkalických kovů, jako hydrid sodný nebo alkyllithium, jako butyllithium nebo alkoxidy alkalických kovů, jako je methoxid sodný, a potom se uvádějí v reakci.The alkali metal or alkaline earth metal salts of the nucleophilic compound of formula VIII can also be prepared first with special bases such as alkali metal hydrides such as sodium hydride or alkyllithium such as butyllithium or alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, and then in response.

Pro rozpouštědla, popřípadě ředidla, anorganické nebo organické báze, jakož i pro urychlovače reakce platí shora uvedené údaje.For the solvents or diluents, inorganic or organic bases as well as for the reaction accelerators, the above-mentioned data apply.

Shora popsané reakce se provádějí obecně · při · teplotách mezi 0 a 150 °C v intervalu 1 až 60 hodin, .za atmosférického tlaku nebo . za tlaku, kontinuálně nebo diskontinuálně.The reactions described above are generally carried out at temperatures between 0 and 150 ° C in an interval of 1 to 60 hours, at atmospheric pressure or at atmospheric pressure. under pressure, continuously or discontinuously.

Za účelem oddělení nových sloučenin z reakčních směsí . se postupuje podle obvyklých metod. Obecně nevyžadují takto získané produkty žádné další čištění, mohou se však čistit dále podle známých metod, jako překrystalizací, extrakcí, destilací .. nebo chromatografií.In order to separate the new compounds from the reaction mixtures. proceed according to the usual methods. In general, the products thus obtained do not require any further purification, but can be further purified according to known methods such as recrystallization, extraction, distillation or chromatography.

Pokud je to žádoucí, převedou se alkoholy vzorce II nebo sloučeniny vzorce I vyrobené podle shora popsaných postupů v další fázi podle známých postupů na své soli nebo své komplexní sloučeniny s kovy, které jsou snášeny rostlinami.If desired, the alcohols of formula (II) or compounds of formula (I) produced according to the above-described processes are converted into their salts or their complex compounds with metals which are tolerated by plants in a known stage.

Jako soli lze uvést zejména nefytotoxické soli, například adiční soli s kyselinami, jako hydrochloridy, hydrobromidy, -sulfáty, -nitráty, -fosfáty, -oxaláty nebo dodecylbenzensulfonáty.Salts include, in particular, non-phytotoxic salts, for example acid addition salts, such as hydrochlorides, hydrobromides, -sulfates, -nitrates, -phosphates, -oxalates or dodecylbenzenesulfonates.

Pro komplexní sloučeniny s kovy lze uvést komplexní sloučeniny alkoholů vzorce II nebo sloučeniny vzorce I se solemi těžkých kovů, zejména zinku, mědi, manganu, ' železa nebo niklu, například s chloridem zinečnatým, chloridem měďnatým, síranem měďnatým, chloridem manganatým, chloridem železnatým nebo bromidem nlkelnatým.For complex metal compounds, complex compounds of alcohols of formula II or compounds of formula I with heavy metal salts, in particular zinc, copper, manganese, iron or nickel, for example with zinc chloride, copper chloride, copper sulfate, manganese chloride, iron chloride or lithium bromide.

Výrobu nových sloučenin vzorce I objasňují následující příklady.The following examples illustrate the preparation of the novel compounds of formula (I).

Příklad 1Example 1

Ke směsi 115 ml trimethylborátu a 250 ml absolutního tetrahydrofuranu se přidá 100 g 2-(2’,4’-dichlorfenooxy)-2-(r,2’,4’-triazol-l’-yl) octové kyseliny a potom se přikape při teplotě 25 až 30 · °C pod atmosférou dusíku 50 ml komplexu boranu s dimethylsulfoxidem. Směs se míchá přes noc · při teplotě místnosti (20 °C), potom se za chlazení přikape asi 100 ml methanolu a roztok se po ukončení vývinu · plynu odpaří. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a potom se protřepává s vodou a poté s malým množstvím 1 N vodného roztoku hydroxidu sodného. Po vysušení a odpaření organické fáze se získá 70 g (74 % teorie] 2-(2’,4’-dichlorfenoxy-2- (l’,2’,4’-triazo]-^l’-yl.) ethanolu (sloučenina č. 1) o teplotě tání 125 až 127 stupňů Celsia (z diisopropyletheru].To a mixture of 115 ml of trimethyl borate and 250 ml of absolute tetrahydrofuran is added 100 g of 2- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -2- (1,2', 4'-triazol-1'-yl) acetic acid and then added dropwise at 25 to 30 ° C under a nitrogen atmosphere 50 ml of borane-dimethylsulfoxide complex. After stirring overnight at room temperature (20 ° C), about 100 ml of methanol was added dropwise with cooling, and the solution was evaporated after the evolution of gas had ceased. The residue was dissolved in ethyl acetate and then shaken with water and then with a small amount of 1 N aqueous sodium hydroxide solution. After drying and evaporation of the organic phase, 70 g (74% of theory) of 2- (2 ', 4'-dichlorophenoxy-2- (1', 2 ', 4'-triazo] -4''-yl) ethanol are obtained ( 125 DEG-127 DEG C. (from diisopropyl ether).

Příklad 2Example 2

2,8 g lithiumaluminiumhydridu se suspenduje v 50 ml absolutního tetrahydrofuranu a k této suspenzi se pomalu přidá roztok 35,1 g terc.butylesteru 2-(4’-fenylfenoxy)-2- (r,2’,4’-triazol-T-yljoctové kyseliny ve 150 ml absolutního tetrahydrofuranu. Po míchání přes noc se nadbytečný lithiumaluminiumhydrid rozloží nejdříve ethylacetátem, potom vodným roztokem chloridu sodného. Vzniklá voluminózní· sraženina se odfiltruje a dobře se promyje tetrahydrofuranem. Organická fáze se vysuší a odpaří. Bílý krystalický zbytek se vakrát vyvaří s/ diisopropyletherem. Získá · se 25 g · 2-(4’-fenylfenoxy ] -2- (r,2’,4’-triazol-r-yl ] ethanolu (sloučenina č. 2) o teplotě tání 95 až 100 stupňů Celsia.2.8 g of lithium aluminum hydride are suspended in 50 ml of absolute tetrahydrofuran and a solution of 35.1 g of tert-butyl 2- (4'-phenylphenoxy) -2- (1,2 ', 4'-triazole-T-) tert-butyl ester is slowly added. After stirring overnight, the excess lithium aluminum hydride is decomposed first with ethyl acetate, then with brine, and the resulting voluminous precipitate is filtered off and washed well with tetrahydrofuran, and the organic phase is dried and evaporated. 25 g of 2- (4'-phenylphenoxy) -2- (1,2 ', 4'-triazol-1'-yl) ethanol (compound 2), m.p. 95-100 degrees, were obtained. Celsius.

Příklad 3Example 3

H °~ f ~ ^СН _С°^Н H ° ~ f ~ ^СН _С ° ^Н

II I| ¹—NII ¹ —N

K roztoku 21,7 g ethylesteru chloruhličité kyseliny v 50· ' ml absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě —5 °C přikape roztok triethylamoniové soli 2-(4’-chiorfenoxy)'-2-(r,2’,4’-triazol-l’-yl·) octové kyseliny ve 300 ml absolutního tetrahydrofuranu, vyrobené z 50,7 g 2-(4’-chlorfenoxyj-2--l’,2’,4’-triaζοΙ-Γ-yljoctové kyseliny a 20,2 g triethyl212717 aminu. Po půlhodinovém míchání při teplotě —5 °C a potom při teplotě místnosti [20 °C) se vyloučený triethylamoniumchlorid ‘ odfiltruje a organický filtrát se při teplotě 10 až 15 °C po částech přidá k roztoku 19 g natriumborhydridu ve 200 ml destilované vody.To a solution of 21.7 g of ethyl chlorocarbonate in 50 ml of absolute tetrahydrofuran at -5 ° C was added dropwise a solution of triethylammonium salt of 2- (4'-chlorophenoxy) -2- (1,2,2,4'-triazole-) at -5 ° C. 1'-yl ·) acetic acid in 300 ml of absolute tetrahydrofuran, made from 50.7 g of 2- (4'-chlorophenoxy) -2-l ', 2', 4'-triazol-4-yl] acetic acid and 20.2 After stirring for half an hour at -5 [deg.] C. and then at room temperature [20 [deg.] C., the precipitated triethylammonium chloride is filtered off and the organic filtrate is added portionwise at 10-15 [deg.] C. to a solution of 19 g of sodium borohydride in 200 ml. distilled water.

Po míchání přes noc se reakční směs zneutralizuje zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a tetrahydrofuran se odpaří ve vakuu. Zbylá vodná fáze se čtyřikrát extrahuje vždy 200 ml methylenchloridu. Spojené organické fáze se po vysušení zahustí.After stirring overnight, the reaction mixture was neutralized with dilute hydrochloric acid and the tetrahydrofuran evaporated in vacuo. The remaining aqueous phase is extracted four times with 200 ml of methylene chloride each time. The combined organic phases are concentrated after drying.

Po rozetření zbylých krystalů v diisopropyletheru se získá 32 g 2-(4’-chlorfenoxy]-2- {l’,2’,4’-triazolll’-yl) ethanolu (sloučenina č.After trituration of the remaining crystals in diisopropyl ether, 32 g of 2- (4 &apos; -chlorophenoxy) -2- {1 &apos;, 2 &apos;, 4 &apos; -triazolyl &apos;

3) o teplotě tání 108 až 110 °C.3) m.p. 108-110 ° C.

Analýza:Analysis:

vypočteno:calculated:

C 50,1 %, H 4,2 %, N 17,5 %, Cl 14,7 «/o;C 50.1%, H 4.2%, N 17.5%, Cl 14.7%;

nalezeno:found:

C 50,3 !%, H 4,5 %, N 17,2 %, Cl 15,0 %.C 50.3%, H 4.5%, N 17.2%, Cl 15.0%.

Příklad 4Example 4

K 8,9 g 2-(4’-chlorfenoxyj-2-(r,2’,4’-triazol-r-yl) ethanolu se přidá 32 g n-pentylchloridu, 32 g vodného 50% (% hmotnostní) hydroxidu sodného a 2 g tetrabutylamoniumhydrogensulfátu a reakční směs se intenzívně míchá po dobu 4 hodin při teplotě 60 °C. Reakční směs se extrahuje 500 ml methylenchloridu, organická fáze se 6x promyje vždy 100 ml vody, vysuší se a odpaří.To 8.9 g of 2- (4'-chlorophenoxy) -2- (1,2 ', 4'-triazol-1'-yl) ethanol was added 32 g of n-pentyl chloride, 32 g of aqueous 50% (by weight) sodium hydroxide. and 2 g of tetrabutylammonium hydrogen sulfate, and the reaction mixture is stirred vigorously for 4 hours at 60 DEG C. The reaction mixture is extracted with 500 ml of methylene chloride, the organic phase is washed 6 times with 100 ml of water each time, dried and evaporated.

Získá se 6 g (2-(4’-chlorfenoxy )-^--l’,2’,4’-triazol-Γ-γΙ) ethyl-l-n-pentyletheru (sloučenina č. 4) ve formě bezbarvého analyticky čistého oleje.6 g of (2- (4 &apos; -chlorophenoxy) - ^ - 1 &apos;, 2 &apos;, 4 &apos; -triazole-1-yγ) ethyl 1-n-pentylether (Compound No. 4) are obtained as a colorless analytically pure oil.

Analýza:Analysis:

vypočteno:calculated:

C 58,1 %, H 6,5 %, N 13,5 %, Cl 11,4 %;C 58.1%, H 6.5%, N 13.5%, Cl 11.4%;

nalezeno:found:

C 58,2 ' %, H 6,4 %, N 13,8 %, Cl 11,3 %.C 58.2%, H 6.4%, N 13.8%, Cl 11.3%.

Příklad 5Example 5

Ve 150 ml absolutního tetrahydrofuranu se suspenduje 2,2 g hydridu sodného a k této suspenzi se přidá roztok 20 g 2-(4’-chlorfenoxy) -2- (l’,2’ ,4’-triazo 1 - Γ-yl) ethanolu ve 150 ml absolutního tetrahydrofura nu. Po jedné hodině míchání při teplotě místnosti se přikape 10 g chloridu pivalové kyseliny. Reakční směs se míchá přes noc a potom se k ní přikape 20 ml vody, načež se reakční směs vyjme 500 ml methylenchloridu, methylenchloridový extrakt se promyje vodou, vysuší se a zahustí. Po filtraci přes silikagel se získá [2’-(4”-chlorf enoxy ^ЧГ’^’^’Ч^оЬГ’-у!) ethyl ]esteru 2,2-dimethylpropionové kyseliny (sloučenina č. 5) o teplotě tání 82 až 84 °C.2.2 g of sodium hydride are suspended in 150 ml of absolute tetrahydrofuran, and a solution of 20 g of 2- (4'-chlorophenoxy) -2- (1 ', 2', 4'-triazo-Γ-yl) ethanol is added to this suspension. in 150 ml of absolute tetrahydrofuran. After stirring at room temperature for one hour, 10 g of pivalic acid chloride are added dropwise. After stirring overnight, 20 ml of water are added dropwise. The reaction mixture is taken up in 500 ml of methylene chloride, the methylene chloride extract is washed with water, dried and concentrated. Filtration through silica gel affords 2,2-dimethylpropionic acid [2 '- (4'-chlorophenoxy-ЧЧ''ЬЬЬЬ''ууу) ethyl] ester (Compound No. 5), m.p. 82 to 84 ° C.

Příklad 6Example 6

K roztoku 22 g 2-(2’,4^,-dichlorfenoxy)-2-(Γ,2’,4’-triazol-Γ-yljethanolu ve 150 ml absolutního tetrahydrofuranu se přidá 9,6 g fenylisokyanátu a směs se míchá 6 hodin při teplotě místnosti (20 °Cj. Po odpaření rozpouštědla se zbytek rozmíchá s diisopropyletherem a získá se 25 g (80 ' % teorie ) N-f eny 1- [ 2- (2’,4’-dichlorf enoxy) -2- (r,2’,4’-triazol-r-yl )ethyl-l ] karbamátu (sloučenina č. 6)' o teplotě tání 105 až 107 stupňů Celsia.To a solution of 22 g of 2- (2 ', ⁴ -dichlorfenoxy) -2- (Γ, 2', 4'-triazol-Γ-yljethanolu in 150 ml of absolute tetrahydrofuran is added 9.6 g of phenyl isocyanate and stirred for 6 hours at room temperature (20 ° C). After evaporation of the solvent, the residue is triturated with diisopropyl ether to give 25 g (80% of theory) of N-phenyl 1- [2- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -2- (r, mp). 2 ', 4'-triazol-1'-yl) ethyl-1] carbamate (Compound No. 6)', m.p. 105-107 ° C.

Odpovídajícím způsobem se vyrobí například následující sloučeniny vzorce I:For example, the following compounds of formula I are prepared accordingly:

Tabulka 1Table 1

č.C.

R1R1

R³ R ³

4-C1-C6H44-C1-C6H44-C1-C6H44-C1-C6H4

4-C1-C6H44-Cl-C6H4

CH3CH3

CH2—CH=CH2 CHžCsCHCH 2 —CH = CH 2 CH 2 C 5 CH

4-C1-C6H4114-C1-C6H411

4-C1-C6H4-4-C1-C6H4-

CLCL

2.4- C12-C6H3-2.4- C12-C6H3-

2.4- C12-CeH3-2.4- C12-CeH3-

2,4-C12-CeH3-2,4-C12-CeH3-

CLCL

CH3 |CH3 |

15 15 Dec 2.4-CC2-C3H5- 2.4-CC2-C3H5- 1 1 —С-сШз 1 —С-сШз 1 1 CH3 1 CH3 16 16 4-CeH5-CeH4- 4-CeH5-CeH4- 0 0 CH3 CH3 17 17 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 0 0 CL CL 18 18 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 0 0 C112—CH=CH2 C12-CH = CH2 19 19 Dec 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 0 0 n-C5H11 n-C 5 H 11 20 20 May 4-C6H5-C6H4 4-C6H5-C6H4 1 1 —C(CH3)3 —C (CH3) 3 21 21 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 1 1 CH3 CH3 22 22nd 2,4-C12-CeH3- 2,4-C12-CeH3- 0 0 CH3 CH3 23 23 2,4-C12-CuH,3- 2,4-C12-CuH, 3- 0 0 CH2—CH-=CH2 CH 2 —CH- = CH 2 24 24 4-C1-C6H4- 4-C1-C6H4- 0 0 25 25 4-C1-C6H4- 4-C1-C6H4- 0 0 CH^CIC CH 2 Cl 2 26 26 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 0 0 27 27 Mar: 4-C6H5-C6H4- 4-C6H5-C6H4- 0 0 C^F C ^ F 28 28 C6H5- C6H5- 0 0 H H 29 29 3-F-C6H4 3-F-C 6 H 4 0 0 H H CH_t CH _t 30 30 сн.-коу сн.-коу 0 0 H H

'зЬ n_D20 teplota tání (°C) olej olej 1,5470зЬ n _D 20 melting point (° C) oil oil 1,5470

01eI01eI

55—5755—57

68—70 olej68—70 oil

61- 6361- 63

92-9492-94

62— 6562— 65

84—8884—88

79—8079—80

1,51711,5171

1,53751,5375

1,52401.5240

1,59501.5950

1,58001,5800

71—7271—72

1,51081,5108

96—9896—98

CH₃ CH ₃

114—116114—116

č.C.

R1R1

R3 n_D20 teplota tání (°C)R3 n _D 20 melting point (° C)

H 113—114H 113—114

ClCl

1,55621,5562

CgH5 0CgH5 0

0'0 '

CÍWHOSE

ClCl

ClCl

ClCl

Cl ^C^“^0^~^{CÍ C} Cl ^ "^ 0 ^ ~ ^CI

ClCl

1,56611,5661

1,56611,5661

Nové sloučeniny, jejich soli a jejich komplexní sloučeniny s kovy se vyznačují vynikající účinností vůči širokému spektru fytopatogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Zčásti jsou systemicky účinné a mohou se používat jako listové a půdní fungicidy.The novel compounds, their salts and their complex compounds with metals are distinguished by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the Ascomycetes and Basidiomycetes classes. In part, they are systemically active and can be used as foliar and soil fungicides.

Zvláště ' zajímavé jsou fungicidní sloučeniny pro potírání velkého počtu hub na různých kulturích rostlinách nebo na jejich semenech.Of particular interest are fungicidal compounds for controlling a large number of fungi on various plant cultures or on their seeds.

Kulturními rostlinami se v této souvislosti rozumějí zejména pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, bavlník, sója, kávovník, cukrová třtina, ovoce a okrasné rostliny v zahradnictví, jakož i zelenina, jako okurky, fazole a tykvovité rostliny.Crops in this context are in particular wheat, rye, barley, oats, rice, maize, cotton, soya, coffee, sugarcane, fruit and ornamental plants in horticulture, as well as vegetables such as cucumbers, beans and pumpkin plants.

Nové sloučeniny jsou vhodné zejména k potírání následujících chorob rostlin:The novel compounds are particularly suitable for controlling the following plant diseases:

Erysiphe graminis (padlí travní) ' na obilninách,Erysiphe graminis (powdery mildew) on cereals,

Erysiphe cichoracearum (padlí řepné) na tykvovitých,Erysiphe cichoracearum (Powdery mildew) on cucurbits,

Podosplhaera leucotrich (padlí jabloňové) na jabloních,Podosplhaera leucotrich (apple powdery mildew) on apple trees,

Uncinula necator (padlí révové) na révě vinné,Uncinula necator (powdery mildew) on grapevine,

Erysiphe polygoni (padlí rdesnové) na fazolích a bobech,Erysiphe polygoni (powdery mildew) on beans and beans,

Sphaerotheca pannosa (padlí) na růžích, druhy Puccinia (rez) na obilovinách, Rhizoctonia solani (kořenomorka bramborová) na bavlníku, druhy Helminthosporium (helminthosporióza na obilovinách, druhy Ustilago (prašná sněť) na obilovinách a třtině cukrové,Sphaerotheca pannosa (powdery mildew) on roses, Puccinia (rust) on cereals, Rhizoctonia solani (cotton potato), Helminthosporium species (helminthosporosis on cereals, Ustilago species on cereals and sugar cane,

Rhynchosporium secale (rhynchosporiová skvrnitost) na obilovinách,Rhynchosporium secale (rhynchosporia) on cereals,

Venturia inaegualis (strupovitost jabloní), Mycosphaerella musicola (septorióza) na banánech.Venturia inaegualis (apple scab), Mycosphaerella musicola (septoriosis) on bananas.

Aplikace se provádí před infekcí nebo po infekci rostlin nebo semen houbou.The application is carried out before or after infection of the plants or seeds by the fungus.

Účinné látky podle vynálezu je možno převádět na obvyklé . prostředky, jako na roztoky, emulze, suspenze, popraše, práškové prostředky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití, v každém případě však mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením, účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v příjpadě použití vody jako ředidla je možno používat jako pomocná rozpouš212717 tědla také organická rozpouštědla. Jako nosné a pomocné látky přicházejí přitom v úvahu hlavně:' rozpouštědla, jako aromáty (například xylen nebo benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol nebo butanol), aminy (například ethanolamin), dimethylformamid o voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, aluminy, mastek nebo křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a aníonické emulgátory (například polyoxyethylethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.The active compounds according to the invention can be converted into conventional ones. compositions such as solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The dosage forms depend entirely on the intended use, but in any case are intended to ensure a fine and uniform distribution of the active ingredient. These compositions are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with solvents and / or carriers, optionally with emulsifiers and dispersants, and in the case of the use of water as a diluent, organic solvents can also be used as auxiliary solvents. Suitable carriers and auxiliaries are, in particular, the following: solvents, such as aromatics (e.g. xylene or benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol or butanol), amines (e.g. ethanolamine) dimethylformamide with water; carriers such as natural stone meal (for example kaolins, alumina, talc or chalk) and synthetic stone meal (for example highly disperse silicic acid or silicates); emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylethers of fatty alcohols, alkylsulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin, sulfite waste liquors and methylcellulose.

Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.Fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.

Aplikované množství se podle druhu požadovaného efektu pohybuje mezi 0,01 a 3, výhodně však mezi 0,01 a 1 kg účinné látky na 1 ha.Depending on the type of effect desired, the application rate is between 0.01 and 3, but preferably between 0.01 and 1 kg of active substance per ha.

Prostředky popřípadě přímo upotřebitelné přípravky vyrobené z těchto prostředků, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty, se aplikují známým způsobem, například postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem, mořením nebo zaléváním.The compositions or ready-to-use preparations made from such compositions, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, dusts, pastes or granules, are applied in a known manner, for example by spraying, fogging, dusting, spreading, pickling or potting.

Jako příklad takovýchto přípravků lze uvést:Examples of such preparations are:

I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-of-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve formě minerálních kapek.I. 90 parts by weight of the compound of Example 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-of-pyrrolidone to give a solution which is suitable for use as mineral drops.

II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxldu na 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.II. 20 parts by weight of the compound of Example 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the addition product of 8 to 10 moles of ethylene oxide per 1 mol of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid. % by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 3 se rozpustí ve směsi, která se skládá ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.III. 20 parts by weight of the compound of Example 3 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se rozpustí ve směsi, která se sklá dá z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, které obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.IV. 20 parts by weight of the compound of Example 4 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction boiling at 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mol of castor oil. . By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

V. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 1 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-ια¹-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,11% hmotnostního účinné látky.V. 20 parts by weight of the compound of Example 1 are well mixed with 3 parts by weight of diisobutylnaphthalene- ^1- sulfonic acid sodium salt, 17 parts by weight of ligninsulfonic acid sodium salt from sulphite waste liquors and 60 parts by weight of silica gel powder and ground in a hammer mill. . By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water, a spray suspension is obtained which contains 0.11% by weight of the active ingredient.

VI. 3 díly hmotnostní sloučeniny z příkladu 2 se důkladně smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, obsahující 3 °/o hmotnostní účinné látky.VI. 3 parts by weight of the compound of Example 2 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely dispersed kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained.

VII. 30 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 3 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.VII. 30 parts by weight of the compound of Example 3 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an active substance preparation with good adhesion is obtained.

VIII. 40 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním této disperze 100 000 díly hmotnostními vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 proč, hmotnostního účinné látky.VIII. 40 parts by weight of the compound of Example 4 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. Dilution of this dispersion with 100,000 parts by weight of water yields an aqueous dispersion containing 0.04% by weight of active ingredient.

IX. 20 dílů sloučeniny z příkladu 1 se důkladně smísí s 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.IX 20 parts of the compound of Example 1 are intimately mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of polyglycol ether of fatty alcohol, 2 parts of sodium salt of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde condensation product and 68 parts of paraffinic mineral oil. A stable oil dispersion is obtained.

Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat také společně s dalšími účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu rostlin a fungicidy, nebo také s hnojivý, se kterými se vzájemně mísí a aplikují. Při míšení s fungicidy se přitom dosáhne v mnoha případech rozšíření spektra fungicidního účinku.The compositions according to the invention can also be present in these dosage forms together with other active substances, such as herbicides, insecticides, plant growth regulators and fungicides, or also with fertilizers, with which they are mixed and applied. When mixed with fungicides, in many cases a broadening of the fungicidal effect spectrum is achieved.

Následující přehled fungicidů, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat, blíže ilustruje tyto kombinační možnosti, v žádném případě je však nikterak neomezuje.The following list of fungicides with which the compounds of the present invention may be combined illustrates these combinations, but is not intended to limit them in any way.

Fungicidy, s nimiž je možno kombinovat sloučeniny podle vynálezu, jsou například:Fungicides with which the compounds of the invention may be combined are, for example:

1S1S

1S dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganatozinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amoniakální komplex N,N’-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N’-polyethylen-bis- (thiokarbamoyl) disulfidu, Ν,Ν’-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex N,N’-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N’-polypropylen-bis- (thiokarbamoyl) disulfidu;1S dithiocarbamates and derivatives thereof, such as ferric dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese zinc ethylene-bis-dithiocarbamate, manganese zinc ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, zinc ethylenebis-dithiocarbamate, tetramethylenediuride Zinc N, N'-polyethylene bis (thiocarbamoyl) disulfide, zinc Ν, Ν'-propylene bis-dithiocarbamate, ammoniacal zinc N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate complex and N, N'-polypropylene-bis- ( thiocarbamoyl disulfide;

nitroderiváty, jako dinitro- (1-methylhepty 1 jfenylkrotonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,nitro derivatives, such as dinitro (1-methylheptyl) phenyl crotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethyl acrylate,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát;2-sec-butyl-4,6-dinitrophenylisopropyl carbonate;

heterocyklické sloučeniny, jako N-trichlormethylthio-tetrahydroftallmid, N-trichlormethylthio-ftalimid, 2-heptadecyl-2-imidazolin-acetát,heterocyclic compounds such as N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalide, N-trichloromethylthio-phthalimide, 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate,

2,4-dich-or-6- (o-chloranilino j -s-triazin, O,O-diethy1lfalimidofosfonothioát, 5-amino-l- [ bis- (dimethylamino ] f osfinyl ] -3-fenyl-l,2,4-triazol,2,4-Dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, O, O-diethylphalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1,2, 4-triazole,

Z^-dikyan-l^-dithioanthrachinon, 2-thio-l,3-dithio [ 4,5-b ] chinoxalin, methylester l-butylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny,2-Thio-1,3-dithio [4,5-b] quinoxaline, 2-thio-1,3-dithioanthraquinone, 1-butylcarbamoyl-2-benzimidazolecarbamic acid methyl ester,

2-methoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-thiokyanatomethyIthiobenzthiazol,2-methoxycarbonylaminobenzimidazole, 2-thiocyanatomethylthiobenzthiazole,

4- (2-chlorfenylhydr azono) -3-methy]^-5-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid,4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-4,5-isoxazolone, pyridine-2-thio-1-oxide,

8-hydroxychinolin nebo jeho mědnatá sůl,8-hydroxyquinoline or its copper salt,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathttn-4,4-dtoxtd,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathin-4,4-detoxy,

2.3- dihodro-5-karboxanil-do-6-me0h4--l₁4-oxathiin,2,3- dihodro karboxanil 5-to-6-me0h4 - ₁ L 4-oxathiin,

2- (2-furyl jbenzimidazol, piperazin-l,4-diyl-bis- [ 1- ( 2,2,2--richlorethyljformamid],2- (2-furyl) benzimidazole, piperazine-1,4-diyl-bis- [1- (2,2,2-richloroethyl) formamide],

2- (4-thiazolyl) benzimidazol,2- (4-thiazolyl) benzimidazole

5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methilpyrimidin, bis- (p-chlorfeny 1) pyridinmethanol,5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methilpyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) pyridine-methanol,

1.2- bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen,1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,

1.2- bis- (3-methoxykarbony lll-thloureido) benzen;1,2-bis- (3-methoxycarbonyl-11-thloureido) benzene;

a různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,and various fungicides such as dodecylguanidine acetate,

3- [ 3 - (3,5-dimethyl-2-hydr oxypyklohexyl) -2-hydroxyethyl ] glutarimjd, hexachlorbenzen, _; .3- [3 - (3,5-dimethyl-2-hydroxy oxypyklohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimjd, _{hexachlorobenzene;} .

N-dichlorfluormethylthio-N^W-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,Sulfuric acid N-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N-phenyldiamide,

2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-kar- boxylové kyseliny, anilid 2-methyIbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, 1- (3,4-dichloranilino) -1-f ormylamino-2,2,2-trichlorethan,2,5-dimethylfuran-3-carboxanilide, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid cyclohexylamide, 2-methylbenzoic acid anilide, 2-iodobenzoic anilide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formyl-amino-2 2,2-trichloroethane,

2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin a jeho soli,2,6-dimethyl-N-tridecylmorpholine and its salts,

2.6- dimethyl-N-cyklododecylmoríOlin a jeho soli,2,6-dimethyl-N-cyclododecylmorpholine and its salts,

D,L-methyl-N- ( 2,6-dimethy lf enyl ] -N-2-f uroylalaninát, methylester D,L-N-[ 2,6-dime ehylfenyl )-N- (2’-methoxyacety 1 j alaninu, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny, l-(r,2’,4’-triazol--r-y ÍJ-[l-(4’-chlorfenoxy) ]-3,3-dimethylbutan-2-on,D, L-methyl-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-2-uroylalaninate, D, LN- [2,6-dimethylphenyl) -N- (2'-methoxyacetyl) alanine methyl ester, 5-nitroisophthalic acid diisopropyl ester, 1- (1,2,2,4'-triazolyl) -N- [1- (4'-chlorophenoxy)] -3,3-dimethylbutan-2-one,

1- (r’,2’,4’-triazol-r-yl )-(1-( 4’-chlorf eno- xy) ]-3,3-dimethylbutan-2-ol,1- (r ', 2', 4'-triazol-r-yl) - (1- (4'-chlorophenoxy)] -3,3-dimethylbutan-2-ol,

N- (2,6-dimettlylletiy1) -N-chloracety--D,L-2-amínob utyrolakton,N- (2,6-dimetlyl-ethyl) -N-chloroacetyl-D, L-2-aminobutyrolactone,

N- (n-propyl) -N- (2,6--richlorfenoxyethyI) -N’-imidazolylmočovina, síra,N- (n-propyl) -N- (2,6-richlorphenoxyethyl) -N'-imidazolylurea, sulfur,

N-( 1,1,2,2-tetrachlorethylthto')tetrahydroftalimid,N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthto ') tetrahydrophthalimide,

2- kyan-N- (ethylaminokar bonyl) -2- (methoxyímino) acetamid.2-Cyano-N- (ethylaminocarbonyl) -2- (methoxyimino) acetamide.

V následujícím biologickém testu se jako srovnávací sloučeniny (sloučeniny A) používá 1- [ 2’- (2”,4”-dichlorfenyl)-2’- (2”-propenyloxy)]ethyl-lH-imidazolu, který je znám z britského patentového spisu č. 1 318 590.In the following bioassay, 1- [2'- (2 ', 4'-dichlorophenyl) -2'- (2'-propenyloxy)] ethyl-1H-imidazole, which is known from the UK, is used as reference compound (compound A). No. 1,318,590.

Test 1Test 1

Účinek proti padlí (Erysiphe graminis var. triticí)Effect against powdery mildew (Erysiphe graminis var. Tritici)

Listy klíčních rostlin pšenice (druh „Jubilar”), pěstovaných v květináčích, se postříkají vodnými emulzemi obsahujícími v sušině 80 % hmotnostních účinné látky a 20 % hmotnostních emulgátoru, a po oschnutí povlaku naneseného postřikem se popráší sporami (oidiemi Erysiphe graminis var. triticí (padlí pšeničné). Pokusné rostliny se potom uchovávají ve skleníku při teplotě 20 až 22 °C a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu.Leaves of germinated wheat plants ('Jubilar'), planted in pots, are sprayed with aqueous emulsions containing 80% by weight of active ingredient and 20% by weight of emulsifier in the dry matter, and after spray coating has dried, they are dusted with spores (oidias Erysiphe graminis var. The test plants are then kept in a greenhouse at 20-22 ° C and 75-80% relative humidity.

Po 10 dnech se zjistí stupeň vývoje padlí.After 10 days, the degree of mildew development was determined.

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.The results are shown in the following table.

TabulkaTable

účinná látka active substance 0,025 0,025 napadení listů po postřiku ... °/o suspenzí účinné látky 0,012 attacking the leaves after spraying ...% of active ingredient suspension 0.012 0,006 0.006 4 4 0 0 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 2 2 3 3 0 0 1 1 1 1 9 9 0 0 0 0 2 2 11 11 0 0 0 0 0 0 12 12 0 0 0 0 2 2 14 14 0 0 0 0 0 0 16 16 0 0 0 0 0 0 17 17 0 0 0 0 0 0 24 24 0 0 0 0 1 1 26 26 0 0 0 0 0 0 27 27 Mar: 0 0 0 0 0 0 31 31 0 0 1 1 2—3 2—3 A AND 2 2 3 3 4 4 0 = žádné napadení, odstupňováno 5 = celkové napadení 0 = no attack, graduated 5 = total attack až do until

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION

Claims (1)

Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden Ν,Ο-acetal glykolaldehydu obecného vzorce I, γΟίA fungicidal composition comprising as active ingredient at least one glycol aldehyde Ν, Ο-acetal of the general formula I, γΟί R¹ fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo několikrát substituována halogenem, fenylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, m číslo 0 nebo 1 aR ^{1 is a} phenyl group optionally substituted one or more times with halogen, phenyl or C 1 -C 4 alkyl, m is 0 or 1; and R³ vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem substituovanou benzylovou skupinu, nebo jeho sůl nebo jeho komplexní sloučeninu s , kovem, spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.R ^{3 is} hydrogen or C 1 -C 6 alkyl or C 3 -C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl or an optionally halogenated benzyl group, or a salt thereof, or a complex thereof with a metal, together with solid or liquid carrier.