CS212282B2 - Herbicidní prostředek - Google Patents

Abstract

Vynález se týká herbicidního prostředku tvořeného kombinací herbicidně účinného thiokarbamátu, chlorovaného Ν,Ν-substituovaného acetamidu, jako antidota pro thiokarbamát a určitého organofosforothioátu, kterého se používá pro zabránění degradace thiokarbamátu v půdě. Vlivem organofosforothioátu se podstatně prodlouží životnost herbicidu v půdě.

Description

(54) Herbicidní prostředek

Vynález se týká herbicidního prostředku tvořeného kombinací herbicidně účinného thiokarbamátu, chlorovaného Ν,Ν-substituovaného acetamidu, jako antidota pro thiokarbamát a určitého organofosforothioátu, kterého se používá pro zabránění degradace thiokarbamátu v půdě. Vlivem organofosforothioátu se podstatně prodlouží životnost herbicidu v půdě.

Vynález se týká herbicidních prostředků a jejich použití, zejména pak herbicidních prostředků obsahujících herbicidně účinný thiokarbamát v kombinaci s určitým aoetamidem jako antidotem a organickou sloučeninou fosforu, která slouží k tomu, hby se prodloužil a účinnost jediné aplikace thiokarbamátového herbicidu při potlačování růstu nežádoucích rostlin.

Thiokarbamáty jsou v zemědělské praxi dobře známé jako herbicidy užitečné pro potlačování plevele u plodin jako je kukuřice, brambory, boby, řepa, Špenát, tabák, rajčata, vojtéška aj. Thiokarbamáty se převážně aplikují preemergentně. Zjistilo se, že jsou obzvláště účinné, když se zavedou do půdy před vysetím plodin. Koncentrace thiokarbamátového herbicidu v půdě je nejvyšší ihned po aplikaci. Doba po kterou se původní koncentrace udrží, závisí do značné míry na konkrétně ošetřené půdě. Rychlost s jakou se koncentrace thiokarbamátového herbicidu snižuje po jeho aplikaci kolísá v závislosti na typu půd.

To je zřejmé, jak z pozorovatelného rozsahu skutečného potlačení plevele tak z detegovatelné přítomnosti nedegradovaného thiokarbamátu, který zůstane v půdě po uplynutí značné doby.

Nyní se zjistilo, že persistence určitých herbicidně účinných thiokarbamátů kombinovaných s antidotálně účinnými acetamidy v půdě se podstatně prodlouží tím, že se do herbicidního prostředku zavedou určité organofosforečné sloučeniny, které nemají žádný vlastní hcrbicidní účinek. Zlepšená persistence thiokarbamátů v půdě se projevuje různými způsoby.

Lze například ukázat, že rychlost poklesu obsahu thiokarbamátů v půdě se podstatně sníží za použití organofosforečné sloučeniny. To lze dokázat analýzami vzorků půdy odebraných v pravidelných intervalech po aplikaci thiokarbamátového herbicidu.

Zlepšená persistence v půdě je rovněž zřejmá z testů herbicidního účinku, při kterých se stupeň poškození plevele určuje po určité době od aplikace herbicidu. Tyto testy prokazují, že organofosforečné sloučeniny, které nemají žádný vlastní herbicidní účinek zvyšují herbicidní účinnost thiokarbamátů, tím, že zvyšují jejich persistenci v půdě a tak prodlužují jejich efektivní životnost. Další projevy zvětšení persistence thiokarbamátových herbicidů jsou zřejmé z následujícího popisu.

Předmětem vynálezu je nový herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) herbicidně účinné množství thiokarbamátu obecného vzorce r'-s-c-n kde.

ni každý ze symbolů R² a R³ představuje Cj-Cg alkyl, C^-Cg alkenyl, fenylalkyl, nebo fenyl a každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a představuje nezávisle C,-Cg alkyl nebo C^-C? cykloalkyl nebo oba dohromady představují alkylen spolu s nefytotoxickým antidotálně účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce ř ^{R C1}n^GH(3-n)-^C-^N^ _Q kde n

představuje 1 nebo 2 a každý ze symbolů

R⁸ a R^ nezávisle představuje 0,-C,₂ alkyl nebo C₂-C₎₂ alkenyl nebo skupina

-N

představuje skupinu obecného vzorce

R¹’ kde každý ze symbolů β'θ a r’¹ nezávisle představuje vodík nebo methyl a 1 2

R představuje vodík, 0,-C^ alkyl nebo fenyl

b) organofosforečnou sloučeninu obecného vzorce

R

S

II

P-X-R kde

R⁴ představuje C,-Cg alkyl, C^-Cg alkenyl, Cg-Cg alkinyl nebo Cg-C? cykloalkyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, kyan,

C,-Cg alkoxy a C,-C₃ alkylthio,

R^ představuje Cj-C^ alkyl 0,-0^ alkoxy nebo Cj-C^ alkylthio,

R⁸ představuje C,-C_J0 alkyl, Cg-C_I0 alkenyl nebo Cg-C^ alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, nitro, kyan, Cj-C^ alkoxy a C^-Cj alkylthio, C^-C? cykloalkyl nebo zbytek vzorce

-<R⁷)_m-0 kde

R představuje 0,-C^ alkyl, Cg-C^ ^a:Lkenyl nebo Cg-C^ alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny a kyan, m představuje číslo 0 nebo 1 a představuje fenyl, popřípadě substituovaný až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, trifluormethyl, nitro, kyan, Cj-C^ alkoxy, C^Cg karbalkoxy a C,-Cg alkylsulfinyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík nebo síru, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu k organofosforečné sloučenině je 1:1 až 15:1.

Jednotlivé substituenty ve shora uvedených sloučeninách mají přednostně tento význam:

R

R

R

R j

mají shora uvedený význam, představuje Cj-C^ alkyl, představuje CpC^ alkyl, Cj-C₄ alkoxy nebo C^C^ alkylthio, představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C^-rCg alkylsulfinylfenyl, Cy-Cg fenylalkyl, nebo Cg-Cg alkylthioalkyl, představuje kyslík nebo síru a představuje kyslík.

Ještě výhodnější je, když mají jednotlivé symboly ve shora uvedených sloučeninách tento význam:

R² a R³ mají shora uvedený význam, představuje alkyl, představuje CpC^ alkyl, C,-C^ alkoxy nebo Cj-C^ alkylthio, představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, Ογ-Cg alkylsulfinylfenyl nebo C₂~Cg alkyl thiofenyl, představuje kyslík nebo siru a představuje kyslík.

Nejvýhodnějšími sloučeninami jsou ty, ve kterých

R¹ představuje C.-C, alkyl,

3 °

R a R nezávisle představují Ο,-Cg alkyly, r4 představuje C,-C^ alkyl,

S³ představuje C^-C^ alkyl, C₍-C^ alkoxy nebo ¢)-04 alkylthio,

R^ představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C^-Cg alkylsulf inylfenyl, nebo Cj-Cg alkylthiofenyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík.'

Pod označením alkyl, alkenyl, alkinyl a alkylen se rozumějí jak zbytky s přímým, tak rozvětveným řetězcem. Všechna rozmezí počtu uhlíkových atomů zahrnují jak horní tak spodní hranici.

Termín atom halogenu se označuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu a jejich kombinace.

Pod výrazem herbicid se rozumí sloučenina, která potlačuje nebo modifikuje růst rostlin. Pod pojmem herbicidnš účinné množství se rozumí takové množství sloučeniny, které mé modifikační účinek na růst rostlin. Pod pojmem rostlina se rozumí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace a to jak kořeny, tak nadzemní části rostlin. Potlačovací nebo modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od přirozeného vývoje například usmrcení, retardaci, defoliaci, desikaci, regulaci, zakrnění, odnožování, stimulaci, spálení listů, vznik trpasličích forem apod.

Pod výrazem prodloužení životnosti uvedeného thiokarbamátu v půdě se rozumí účinek spočívající v tom, že se molekulární struktura a/nebo herbicidní účinnost thiokarbamátu udrží v podstatě stejná jako po první aplikaci na místo. Prodloužená životnost v půdě se projevuje nižší rychlostí poklesu schopnosti usmrcovat plevel nebo zvýšením poločasu životnosti účinné koncentrace thiokarbamátu v půdě. Další způsoby určování životnosti sloučenin v půdě jsou odborníkům v tomto oboru zřejmé.

Podle vynálezu se tedy k thiokarbamátúm přidává za účelem prodloužení doby jejich molekulární integrity a herbicidní účinnosti shora popsané organofosforečná sloučenina.

Jak ukazují příklady, uvedené dále, neexistuje žádné kritické rozmezí poměru těchto dvou složek. Účinek na prodloužení životnosti v půdě se dostavuje v širokém rozmezí poměrů. Nejvýhodnější však je aplikovat sloučeniny ve vzájemném poměru thiokarbamátu k organofosforečné sloučenině od asi 0,1:1 do asi 50:1· Předností rozmezí tohoto poměru je asi 1:1 až asi 25:1 a nejvýhodnější rozmezí je asi od 1:1 do asi 15:1.

Jako thiokarbamáty, které se hodí do prostředků podle vynálezu lze uvést S-ethyldi-n-propylthiokarbamát, S-ethylhexahydro-1H-azepin-1-karbothioát, S-ethyldiisobutylthiokarbamát, S-n-propyldi-n-propylthiokarbamát, S-ethylethylcyklohexylthiokarbamát, S-n-propylethyl-n-butylthiokarbamát, S-p-chlorbenzyldiethylthiokarbamát, S-2,3,3 -trichlorallyl5 diisopropylthiokarbamát, S-2,3-dichlorallyldxisopropylthiokarbsmát a S-benzyldisek.butylthiokarbamát.

Jako organofosforečné sloučeniny, které se hodí do prostředků podle vynálezu lze uvést O-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát, O-ethyl-S-p-chlorfenylethylfosfonodithioát, 0,0-diethyl-S-ethylthioethylfosforodithioátj 0,0-diethyl-0-p-methylsulfinylfenylfosforodithioát, 0,O-diethyl-S-ethylthiomethylfosforodithioát, 0,O-dimethyl-0-p-nxtrofenylfosforothioát, 0,0-diethyl-0-p-nitrofenylfosforothioát, 0,0-dimethyl-0-fenylfosforothioát, 0,0-diethyl-0-fenylfosforothioát, 0,0-diisopropyl-0-fenylfosforothioát, 0,O-dimethyl-O-benzylfosforothioát, 0,O-díethyl-O-(2-fenylethyl)fosforothioát, Q,0-di-n-propyl-0-fenylfosf orothioát, O-ethyl-S-ethyi-O-fenylfosforothioát, 0,O-di-n-propyl-O-fenylfosforothioát a O-methyl-S-fenylmethylfosfonodithioát. Další příklady jsou uvedeny v testech, uvedených dále.

Užitečnost mnoha thiokarbamátů, jako herbicidů, lze podstatně rozšířit na širší rozsah druhů plodin tím, že se do herbicidního prostředku přidá antidotum. Antidotum chrání plodinu před poškozením herbicidem a zvyšuje toleranci plodin k herbicidu. Tím se zvýší selektivita herbicidu, tj. zachová se účinnost vůči nežádoucím plevelům, zatímco se sníží herbicidní účinek proti požadovaným druhům plodin.

Příklady látek sloužících jako antidota a způsoby jejich použití jsou uvedeny v US patentu č. 3 959 304, uděleném E. G. Teachovi 25· 5. '976, US patentu č. 3 989 503 uděleném F. M. Pallosovi a dalším, 2. 11. 1976, US patentu č. 4 021 224, uděleném F. M. Pallosovi a dalším 3. 5. 1977, US patentu č. 3 13' 509 uděleném O. L. Hoffmenovi 5. 5. 1964, a US patentu č. 3 564 768 uděleném 0. L. Hoffmanovi 3. 2. 1971.

Jako příklady antidot spadajících do rozsahu shora uvedeného obecného vzorce lze uvést Ν,Ν-diallyldichloracetamid a Ν,Ν-diallylchlorecetamid. Jako příklad látek nespadajících do rozsahu tohoto vzorce lze uvést anhydrid 1,8-naftalové kyseliny.

Antidotum se aplikuje ve spojení s thiokarbamátem a organofosforečnou sloučeninou v nefytotoxickém množství, ve kterém se dostavuje účinek antidota. Pod pojmem nefytoxické množství se rozumí mnažství antidota, které vyvolá maximálně pouze menší poškození požadovaných plodin. Pod pojmem množství, ve kterém se dostavuje účinek antidota se rozumí množství antidota, které podstatně snižuje rozsah poškození požadovaných druhů plodin způsobeného thiokarbamátem.

Přednostní poměr herbicidu k antidotu je od asi 0,1:1 do asi 30:1. Zvláště výhodné množství je od asi 3:1 do asi 20:1.

Následující příklady blíže objasňují prostředky, metody a účinek vynálezu. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.

Příklad 1

Zkoušky persistence v půdě

Tento příklad ukazuje, ne základě periodických chemických analýz složení půdy, účinnost organofosforečných sloučenin podle vynálezu prodloužit životnost thiokarbamátových herbicidů v půdě.

Na každou zkoušku se používá půllitrové skleněné zavařovací nádoby obsahující 250 g půdy (sušina). Použije se tří druhů půdy s různou strukturou hlinitopísčité půdy, půdy z naplavenin a jílovité půdy. Relativní množství písku, naplaveniny a jílu v těchto půdách se urči mechanicky a chemicky se určí množství organických látek a kyselost (pH). Výsledky gnalýz jsou uvedeny dále.

Tabulka I

Analýza půd

Půda Složení (% hmotností) Organické látky
	písek	naplevenina	jíl	hmot·)	pH
hlinitopísčitá půda	64	29	7	4	6,8
půda z naplavenin	32	56	12	3	7,2
jílovitá půda	50	30	20	4,7	6,1

Zkoušené sloučeniny nebo jejich kombinace se rozpustí ve vodě v takových koncentracích, aby 5 ml vzorku obsahovalo takové množství účinných látek, které je ekvivalentní požadovanému stupni ošetření po přidání do zavařovacích nádob. Thiokarbamátů se při těchto zkouškách používá ve formě emulgovatelných kapalných koncentrátů obsahujících antidotum, pro zabránění poškození plodin. Koncentráty se příslušně zředí na hodnotu odpovídající stupni ošetření 6,72 kg/ha účinné složky. Ze zkoušených organofosforečných sloučenin se 0,0-diethyl-O-fenylfosforodithioát aplikuje jako technická kapalina zředěná na aplikační koncentraci 0,56 kg/ha nebo 1,12 kg/ha a O-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát se aplikuje ve formě eaulgovatelného kapalného koncentrátu zředěného na aplikační koncentraci 4,48 kg/ha účinné složky.

Alikvótní vzorek vodné směsi obsahující thiokarbamát, antidotum a organofosforečnou přísadu v příslušné koncentraci (5 ml) se odpipetuje do zavařovací láhve a špachtlí zamíchá do půdy. Láhev se pak uzavře víčkem a ručně ae asi 30 sekund třejie.

Po tomto ošetření se do půdy vyseje asi 50 semen ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli) a dvě semena kukuřice D-Kalb XL-45A. Půda se pak navlhčí na úroveň odpovídající polním podmínkám a neuzavřená láhev se umístí do skleníku, kde se teplota udržuje asi na 21 až 27 °C. Do půdy se pravidelně zavádí voda.

Zkoušky se provádějí vždy dvakrát a na každou zkoušku se používá zvláštní láhve. Po určeném intervalu se ze skleníku vyjmou dvě láhve, odstraní se nadzemní části rostlin, láhve se těsně uzavřou a nechají zmrazit až do provádění chemické analýzy. Po uplynutí další ho intervalu se vyjme další pár lahví, které se podrobí stejnému zpracování. Pro každý stupeň aplikace se pro analýzu připraví 6 zavařovacích lahví (2 z těchto 6 lahví jsou kontrolní tj. lahve zpracované ihned po ošetření zkoušenými chemikáliemi).

Každý z takto připravených vzorků se maceruje se 2 litry vody v mísiči Waring Blender a výluh se převede do 4 1 nádoby. Přidá se asi 10,0 ml protipěnového činidla a směs rychle předestiluje. Zachytí se asi 400 ml destilátu. K destilátu se přidá 5 kapek koncentro· váné kyseliny chlorovodíkové, aby se zabránilo vytvoření emulze. Thiokarbamát se z destilátu extrahuje dvěma 2,0 ml dávkami isooktanu. Extrakty se pak spojí. Analýza na obsah thiokarbamátu se provádí plynovou chromatografií.

V tabulkách II a III jsou data chromatografické analýzy přepočtena na ekvivalentní koncentrace v půdě udávané v hmotnostních ppm thiokarbamátů. Tyto tabulky uvádějí týsledky jakožto průměrné hodnoty z každého páru duplicitních vzorků.

Tabulky jasně ukazují, že obsah thiokarbamátů klesá s časem u každého typu půdy. Dále je zřejmé, že tento pokles je podstatně pomalejší v přítomnosti organofosforečné sloučeniny. Účinek organofosforečné sloučeniny na hlinitopísčitou půdu je obzvláště zřejmý z údajů odpovídajících 21 dnům v tabulce II a tří týdnům v tabulce III. ve srovnání s experimentálními údaji získanými u kontrolních vzorků. Vyšší hodnoty získané u experimetnálníoh údajů jsou jasným potvrzením tonu, že rychlost poklesu se podstatně sníží v důsledku přítomnosti organofosforečných sloučenin. Podobný účinek u půdy z naplavenin je zřejmý z údajů odpovídajících 3 dnům v tabulce li a jednomu týdnu v tabulce XII. Podobný účinek je konečně zřejmý i u jílovité půdy a z údajů odpovídajících 7 dnům v tabulce II a dvěma týdnům v tabulce III.

Tabulka II

Výsledky zkoušek persistence v půdě

Herbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát (účinná složka) smíšený v hmotnostním poměru 12:1 s N.N-diallyldichloracetamidem (antidotum)

Stupeň aplikace: 6,72 kg/ha

Množství herbicidu přítomného v půdě (ppm účinné složky)

Stupeň Počet dnů po aplikaci

Organofosforečňá přísada aplikace 0 3 7 14 21 283

Hlinitopísčitá půda

- (kontrolní pokus)	-	11,71	9,97	7,88	6,12	0,76	0,71
0,O-diethyl-O-fenylfosforothioát	0,56	11,43	10,25	8,41	6,88	5,38	2,28
0,0-diethyl-O-fenylfosforothioát	1,121	12,10	13.23	10,91	6,79	5,74	3,95
0-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát	4,48	10,36	11,70	8,05	5,17	3,18	1,04

Pila z naplavenin

-(kontrolní pokus)	-	10,59	2,58	0,24	0,12	0,00 -(b)
0,Q-diethyl-O-fenylfosforothioát	0,56	12,05	9,05	7,26	0,82	0,41
0,O-diethyl-0-fenylfo sforothioát	1,121	12,02	10,04	7,58	1,23	0,38 -
0-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát	4,48	10,24	9,54	1,48	0,30	0,00
				Jílovitá	půda
- (kontrolní pokus)	-	15,79	8,75	0,40	0,27	0,22 -
0,O-diethyl-0-fenylfosforothioát	0,56	12,24	9,38	5,87	0,51	0,43 -
0,O-diethyl-0-fenylfosforothioát	1,121	12,68	10,88	9,26	0,55	0,39 -
0-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát	4,48	1-1,47	8,88	4,29	0,24	0,18 -
(a! každé číslo představuje průměrnou hodnotu	ze dvou	vzorků.

(b) - znamená, že vzorek nebyl analyzován.

Tabulka III

Výsledky zkoušek persistence v půdě

Herbicid: 3-ethyldiisobutylthiokarbamát (účinné složka) smíšený v hmotnostním poměru 24:1 s Ν,Ν-diallyldichloracetjunidem (antidotum)

Stupeň aplikace: 6,72 kg/ha

	Stupeň	Množství herbicidu přítomného v půdě (ppm účinné složky) Počet týdnů po aplikaci
Organofosforečná přísada	aplikace (kg/ha)	0 1 2 3 4 5

Hlinitopísčitá půda

- (kontrolní pokus)	-	9,00	7,30	6,15	3,35	0,68	0,30
0,0-diethyl-0-fenylfosforothioát	1,121	9,40	9,14	6,55	5,25	5,18	3,65
			Půda z naplavenin
- (kontrolní pokus)	-	8,05	1,25	0,13	0,17	0,07	0,03
0,0-diethyl-0-fenylfosforothioát	1,121	7,95	7,45	6,05	5,65	4,84	0,66
				Jílovitá	půda
- (kontrolní pokus)	-	8,35	7,00	0,16	0,11	0,07	0,07
0,Q-diethyl-O-fenylfosforothioát	1,121	8,35	7,10	4,90	2,11	1,18	0,37
(a) Každé číslo je průměrnou hodnotou	ze dvou	měření.

Příklad 2

Zkoušky zlepšení herbicidní účinnosti

Tento příklad poskytuje data o herbicidní účinnosti, která ukazují, že organofosforečné přísady zlepšují herbicidní účinnost thiokarbamátů. Účinek se sleduje tak, že se srovnává rozsah potlačení plevele ve zkušebních miskách ošetřených thiokarbamátem ve srovnání s podobnými miskami ošetřenými jak thiokarbamátem, tak organofosforečnou sloučeninou.

Tak jako v příkladě 1 se thiokarbamátů používá ve formě emulgovatelného kapalúého koncentrátu obsahujícího 0,72 kg/l účinné složky. Jak je uvedeno dále, v několika zkouškách se do prostředku zahrne též antidotum, aby se zabránilo poškození plodin. Organofosforečných sloučenin se používá především v technické formě, i když v některých případech se jich, jak je uvedeno, používá ve formě emulgovatelných kapalin, granulátů, a mikrokapslť.

Zásobní roztoky se připraví přidáním příslušných množství zkoušených chemikálií do 100 ml směsi obsahující objemově stejné množství vody a acetonu. 5 ml zásobního roztoku se pak přidá k 13,62 kg půdy obsahující asi 5 % vlhkosti v rotačním mísiči a objemu 18,9 1. V mísiči se půda mísí se zásobním roztokem 10 až 20 sekund.

Půda se pak umístí do hliníkových misek o hloubce 6,4 cm, šířce 8,9 cm a délce 19,0 centimetrů. Půda se upěchuje a po délce se v ní vyznačí šest brázdiček. Jako zkušebních plevelných rostlin se v každé zkoušce používá jiných rostlin. Celkově se používá těchto rostlin:

bér ježatka kuří noha čirok

Setaria lutescens (Wigel) Houbb, Echinochloa crusgalli (L.) Beauv, Sorghum bicolor (L.) Moench (milo) ječmen Hordeum vulgare (L.) bér Setaria faberi Herrm gi_ro]t Sorghum bieolor (L.) Moench (wild cane)

Při některých z těchto zkouSek se rovněž vyseje kukuřice. Používá se kukuřice Zea mays CL·.) De Kelb XL-45A.

Zaseje se dostatečný počet semen, aby v každé řádce vzešlo několik semenáčků na délce 2,5 cm. Misky se umístí do skleníku, kde se udržuje teplota 21 až 29,5 °C. Misky se denně) zalévají.

Po třech týdnech od ošetření se odhaduje stupeň potlačení plevele a poškození kukuřice a zaznamená se jako percentuální potlačení ve srovnání s růstem stejných druhů stejně starých rostlin v kontrolní neošetřené misce. Používá se stupnice 0 až 100 %, kde 0 % znamená žádný účinek, tj. růst rostlin je stejný jako růst kontrolních rostlin v neošetřených miskách a 100 % znamená úplné usmrcení.

Výsledky zkoušek jsou shrnuty v následujících tabulkách. Každá tabulka obsahuje kontrolní srovnávací experiment. Ze všech tabulek je zřejmé, že při všech stupních aplikace organofosforečné přísady dochází k podstatnému zlepšení průměrného procenta potlačeni plevele ve srovnání s kontrolním pokusem. Všechny pokusy uvedené v každé jednotlivé tabulce jsou pokusy prováděné ve stejnou dobu za stejných podmínek. Existují však variace mezi jednotlivými tabulkami, poněvadž je obtížné reprodukovat stejné okolní podmínky v různou roční dobu. K variacím dochází též proto, že se použilo různých kombinací plevelů a/nebo půd. Celkově je však jasné, že herbicidní účinek thiokarbamátů tři týdny po aplikaci je značně lepší, když se použije přísady organofosforečných sloučenin.

Tabulka IV

Herbicidní účinek na Hordeum Vulgare, Echinochloa orusgalli, Sorghum bieolor (milo) a í .«:,!··· ria faberi

Herbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát ve formě emulgovatelné kapaliny o koncentraci 0,72 kg/1 obsahující tam, kde je to uvedeno Ν,Ν-diallyldichloracetamid (p.nti·’' ve hmotnostním poměru 12:1

Stupeň aplikace: 3,36 kg/ha

Půda: jílovitá

Doba vyhodnocování:	3 týdny po	ošetření
	Stupeň	Bez antidota
Organofosforečná	aplikace	Průměrný stupeň	Poškození	Průměrný stupeň	Poškození
přísada	(kg/ha)	potlačení pleve-	kukuřice	potlačení ple-	kuku? í. O
		vele (%)	(%)	vele (%)	(«)

- (kontrolní pokus) O-ethyl-S-fenylethyl-	0,56	65 92	0 60	58 95	0 0
fosfonodithioát	1,12	100	100	1 00	20
(4E) ís)	2,24	100	80	100	0
	4,48	100	i 00	99	0
0-ethyl-S-fenylethyl-	0,56	97	90	78	0
fosfonodithioát	1,12	100	80	81	0
(100) (b)	2,24	100	30	88	0
	4,48	100	90	99	10

pokračování tabulky IV

Organofosforečná	Stupeň aplikace	Bez antidota	Průměrný stupeň	Poškození
Průměrný stupeň	Poškození
přísada	(kg/ha)	potlačení ple-	kukuřice	potlačení ple-	kukuřice
		vele (%)	(%)	vele (%)	(%)

O-ethyl-S-p-chlor-	0,56	8,	0
fenylethylfosfonodi-	1.12	90	20
thioát (4E)	2,24	100	75
	4,48	100	80
O-ethyl-S-p-chlorfe-	0,56	66	0
nylelthylfosfonodi-	1.12	84	0
thioát (10G)	2,24	82	30
	4,48	96	60
0,O-diethyl-S-ethyl-	1.12	80	20
thioethylfosforodi-	2,24	85	40
thioát (technický)	4,48	87	50
0,0-diethyl-0-p-me-	’.12	96	60
thylsulflnylfepylfo s-	2,24	100	95
forodithioát (těch-	4,48	100	90
nický)
0,0-diethyl-S-ethyl-	1.12	97	75
thioMethylfosforodi-	2,24	98	90
thioát (technický)	4,48	98	80
0,0-dimethyl-0-p-ni-	1.12	98	70
trofenylfosforodi-	2,24	95	70
thioát (technický)	4,48	100	90

(a) 4E: emulgovatelná kapalina obsahující 0,48 kg/1 účinné složky (b) 10G: granulární prostředek obsahující 10 % hmotnostních účinné složky.

Způsoby aplikace

Herbicidní prostředky podle vynálezu se hodí pro potlačování růstu nežádoucí vegetace a aplikují se preemergentné nebo postemergentně na místo, kde se má potlačení dosáhnout. Aplikace se může provádět před setím, po setí do půdy nebo na povrch. Prostředky mají obvykle podobji běžných standardních prostředků, se kterými se dobře manipuluje. Typické standardní prostředky obsahují přídavné přísady nebo ředidle a nosič, které jsou bu3 inertní nebo účinné. Jako příklady takových přísad nebo nosičů lze uvést vodu, organická rozpouštědla, nosiče pro popraše, nosiče pro granuláty, «povrchově aktivní látky, směs olpje a vody, eipulze voda-olej, smáčedla, dispergátory a emulgátory. Herbicidní prostředky mají obvykle formu popraěů, emulgovatelných koncentrátů, granulátů, pelet nebo mikrokapslí.

A. Popraěe

Popreěe jsou těžké, práškovíté prostředky, kterých se používá v suché formě. Jsou sypké a rychle se usazují, takže nejsou větrem zaváty na místo, kde není jejich přítomnost žádoucí. Obsahují předevěím účinnou látku a těžký sypký práškovitý nosič.

Jejich účinek se někdy zvyšuje tím, že k nim přidávají smáčedla a pro snadnější výrobu se k nim přidávají též inertní pomocné absorpční mlecí látky. Pro popraše podle vynálezu se může použít inertního nosiče bu3 rostlinného nebo minerálního původu. Jako smáčedel se používá přednostně aniontových nebo neiontových látek. Vhodnými pomocnými absorpčními mlecími látkami jsou látky minerálního původu.

Vhodnými inertními pevnými nosiči, která se hodí do poprašů jsou organické nebo anorganické prášky, které mají vysokou sypnou hmotnost a jsou velmi sypké. Jsou rovněž charakteristické tím, že mají malý spefiifický povrch a malou absorpční schopnost pro kapaliny. Vhodnými pomocnými mlecími přísadami jsou přírodní hlíny, křemelina a syntetická minerální plniva odvozená od kysličníku křemičitého nebo křemičitanů. Z iontových a neiontových smáčedel jsou nejvhodnější takové látky, které se běžně označují jako smáčedla nebo emulgátory.

Ačkoliv se dává přednost pevným smáčedlům, s ohledem na snadnou manipulaci s nimi, některých kapalných neiontových činidel lze při výrobě poprašů rovněž použít.

Přednostními nosiči pro popraše jsou slídovité mastky, pyrofylit, těžké kaolinové hlíny, tabákový prášek a mletý fosforečnan vápenatý (nerost).

Přednostními mlecími přísadami jsou attapulgit, křemelina, syntetický jemný kysličník křemičitý a syntetické křemičitany vápenaté a hořečnaté.

Nejvýhodnějšími smáčedly jsou alkylbenzen- a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, kyselé estery ísothionátu sodného s dlouhým řetězcem, estery sulfosukcinátu sodného, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, sulfonáty ropných produktů, sulfonované rostlinné oleje a diterciární acetylenové glykoly. Přednostními dispergátory jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný, polymethylennaftalensulfonát, a sodná sůl N-methyl-N-alkanoyltaurátu s dlouhým alkanoylovým řetězcem.

Inertní pevné nosiče v popraěích podle tohoto vynálezu jsou obvykle přítomné v koncentracích od asi 30 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celkovou směs. Mlecí pomocná přísada obvykle tvoří 5 až 50 % hmotnostních prostředku a smáčedlo tvoří asi 0 až 1,0 % hmotnostní prostředku. Popraše mohou též obsahovat další povrchově aktivní látky, jako dispergátory v koncentracích až do asi 0,5 % hmotnostního a menší množství činidel zabraňujících aglomeraci a antistatika. Velikost částic nosiče je obvykle v rozmezí od 30 do 50 Aim.

B. Emulgovatelné koncentráty

Emulgovatelné koncentráty jsou obvykle roztoky účinných látek v rozpouštědlech nemísitelných s vodou smíchané s emulgaěním činidlem. Před použitím se koncentrát zředí vodou za vzniku emulze kapiček rozpouštědla.

Typickými rozpouštědly pro použití v emulgovatelných koncentrátech jsou oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.

Typickými emulgátory jsou aniontové nebo neiontové povrchově aktivní látky nebo směsi těchto dvou typů látek. Jako příklady lze uvést alkyl (s dlouhým řetězcem) nebo merkaptopolyethoxyalkoholy, alkylarylpolyethoxyalkoholy, estery mastných kyselin se sorbitanem, polyoxyethylenethery estrů mastných kyselin se sorbitanem, polyoxyethylenglykolestery mastných nebo pryskyřičných kyselin, kondenzáty mastných alkyloamidů, vápenaté a aminové soli mastných alkoholsulfátů, sulfonáty ropných produktů rozpustné v oleji nebo přednostně směsi těchto emulgátorů. Tyto emulgátory tvoří asi 1 až 10 % hmotnostních celkové směsi.

Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu obsahují asi 15 až asi 50 % hmotnostních účinné složky, asi 40 až. 82 % hmotnostních rozpouštědla a asi 1 až 10 % hmotnostních emulgátoru. Rovněž mohou být přítomny další přísady, jako látky způsobující rozliv a látky zvyšující ulpívání.

C. Granule a pelety

Granule a pelety jsou fyzikálně stálé prostředky ve formě částic, obsahující účinné složky, které ulpívají na základní matrici nebo jsou v ní rozděleny. Základní matrici tvoří koherentní inertní nosič makroskopických rozměrů. Typické částice mají průměr asi 1 až 2 mm. Granule a pelety rovněž často obsahují povrchově aktivní látky usnadňující vyluhování účinných látek z granulí nebo pelet.

Nosič je přednostně minerálního původu a obvykle jsou přítomny nosiče jednoho ze dvou následujících typů. Nosiče prvního typu jsou porézní přádem vytvořené granule s vysokou absorpční mohutností, jako je například přédtvarovaný attapulgit, z něhož byla na sítech oddělena vhodná frakce nebo tepelně expandovaný granulovaný vermikulit, ze kterého byla na sítech oddělena vhodná frakce. Na každou z těchto látek lze nastříkat roztok účinné složky a roztok se absorbuje v nosiči v množství až do 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost.

Druhým typem nosičů, který se rovněž hodí pro pelety jsou původně práěkovité kaolinové hlíny, hydratovaný attapulgit nebo bentonitové jíly ve formě sodných, vápenatých nebo hořečnatých bentonitů. Rovněž mohou být přítomny vodorozpustné soli, jako sodné soli, které usnad ňují rozpad granulí nebo pelet v přítomnosti vlhkosti. Tyto složky se smísí s účinnými složkami na směsi, které se granulují nebo peletizují a suší. Získané prostředky obsahují účinnou složku rovnoměrně rozdělenou ve hmotě. Takové granule a pelety se mohou rovněž vyrábět až s obsahem 25 až 30 % hmotnostních účinné složky, ale častěji je pro optimální rozdělení požadována koncentrace asi 10 % hmotnostních. Nejvýhodnější granuláty podle vynálezu mají velikost částic v rozmezí od 15 do 30 mesh.

Povrchově aktivní látkou je obvykle běžné smáčedlo aniontového nebo neiontového typu. Které smáčedlo je nejvhodnější závisí na typu použitých granulí. Když se granulát vyrábí tak, že se na předem vytvořené granule nastříká účinná látka v kapalné formě, jsou nejvhodnějšími smáčedly neiontová kapalná smáčedla, která jsou mísitelná s rozpouštědlem.

Takové látky jsou běžně známé jako emulgátory a jako jejich příklady lze uvést alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin, polyethylenglykolestery mastných nebo pryskyřičných kyselin, kondenzáty mastných elkoholamidů, sulfonáty ropných frakcí nebo rostlinných olejů, které jsou rozpustné v oleji nebo směsi těchto látek. Tyto látky obvykle tvoří až do asi 5 % hmotnostních celého prostředku.

Když se účinná složka nejprve smísí s práškovitým nosičem, a pak se teprve granuluje nebo peletizuje, může se rovněž použít kapalných neiontovýeh smáčedel, ale obvykle se přednostně v době míšení přidává některé z pevných préškovitých aniontových smáčedel, jako jsou smáčedla uvedená shora v souvislosti se smáčitelnými prášky. Tyto látky tvoří asi 0 až 2 % hmotnostní celého prostředku.

Přednostní granuláty nebo pelety podle vynálezu obsahují tedy 5 až 30 % hmotnostních účinné látky, asi 0 až 5 % hmotnostních smáčedla a asi 65 až 95 % hmotnotních inertního nosiče.

D. Mikrokapsle

Mikrokapsle jsou tvořeny úplně uzavřenými kapičkami nebo granulemi, které obsahují účinné látky. Obalový materiál kapslí tvoří inertní porézní membránu, která umožňuje uvolňování zapouzdřených látek do okolního prostředí kontrolovanou rychlostí po předem určenou dobu. Mikrokapsle jsou obzvlášl vhodným prostředkem podle vynálezu, poněvadž orgenofosforečné sloučeniny, které tvoří složku prostředků podle vynálezu, jsou kapalné.

Zapouzdřené kapičky mají typicky průměr asi 1 až 50/um. Zapouzdřená kapalina typicky

2J2282 tvoří asi 50 až 95 % hmotnostních celé kapsle a může kromě účinných látek obsahovat malé množství rozpouštědla.

Zapouzdřené granule jsou charakteristické tím, že porézní membrána uzavírá otvory pórů nosiče granulí a uzavírá tak kapalinu obsahující účinné složky uvnitř kapsle. K jejímu uvolňování pak dochází regulovaně. Typická velikost zapouzdřených granulí je v rozmezí od 1 mm do 1 cm. V zemědělské praxi se obvykle používá granuli o velikosti asi 1 až 2 mm.

Jako granulí se může použít granulí vyrobených vytlačováním, aglomerací nebo granulárních materiálů v přírodní formě. Jako příklady nosičů lze uvést vermikulit, sintrované granule jílu, kaolin, attapulgit, dřevěné piliny a granulované uhlí.

Vhodnými zapouzdřovacími látkami jsou přírodní a syntetické kaučuky, celulózové látky, kopolymery styrenu a butadienu, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany a xantháty škrobu.

E. Obecně

Každý z prostředků lze vyrobit jako balení obsahující jak thiokarbamátový herbicid a antidotum, tak organofosforečnou přísadu spolu s ostatními přísadami (ředidla, emulgátory, povrchově aktivní látky atd). Prostředky lze rovněž připravit přímo na místě aplikace. Přitom se složky dopravují na místo aplikace v oddělených nádržích. Herbicid, antidotum a organofosforečná složka mohou přitom být před závěrečným míšením ve formě prostředků stejného typu nebo různého typu. Tak například herbicid a antidotum může být ve formě mikrokapslí a organofosforečná složka ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo naopak.

Jako další alternativa přichází v úvahu to, že se herbicid, antidotum, a organofosforečná složka aplikují postupně, přičemž kterákoliv z těchto látek se může aplikovat jako první. Tato metoda je méně vhodná, poněvadž při simultánní aplikaci se dosáhne lepších výsledků.

Obecně se může použít jakékoliv běžné metody aplikace. Místem aplikace může být půda, semena, semenáčky nebo vzrostlé rostliny a rovněž závlahové pole. Přednost se dává aplikaci do půdy. Popraše a kapalné prostředky se mohou aplikovat za použití poprašovscích zařízení, ručních rozstřikovačů a zařízení pro výrobu aerosolů. Prostředky lze rovněž aplikovat z letadel jako popraše nebo postřiky, poněvadž jsou účinné ve velmi nízkých dávkách. Za účelem modifikace nebo potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků se popraše a kapalné prostředky typicky aplikují do půdy.

Po aplikaci běžnými způsoby se prostředky rozdělí v půdě do hloubky alespoň 1,25 om pod povrch. Pytotoxické prostředky není nutno předem mísit s částicemi půdy. Místo toho se prostředky mohou aplikovat na povrch půdy přímo postřikem nebo kropením. Fytotoxické prostředky podle vynálezu lze rovněž aplikovat tak, že se přimísí k zavlažovači vodě přiváděné na pole, které má být ošetřeno. Tato metoda umožňuje proniknutí prostředků do půdy spolu s absorbovanou vodou. Popraše, granuláty nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy se mohou zavést pod povrch půdy běžnými způsoby jako je diskování, smykování nebo míšení.

Prostředky podle vynálezu na bázi h rbicidu, antidota a organofosforečná přísady se mohou na půdu aplikovat prostřednictvím zavodnovacích systémů. Při tomto způsobu se prostředky přímo přidávají do zavlažovači vody bezprostředně před zavlažováním pole. Této metody lze použít ve všech zeměpisných oblastech bez ohledu na déšt, poněvadž umožňuje doplnění přírodních srážek v kritickém období růstu rostlin. Typicky je koncentrace prostředku na bázi systému herbicid/přísada v zavlažovači vodě v rozmezí od asi 10 do asi 150 ppm hmotnostních. Zavlažovači voda se může přivádět pomocí kropicích systémů, brázdovým podmokem nebo zaplavováním. Taková aplikace se nejúčinněji provádí před vyklíčením plevele buS brzy na jaře před klíčením nebo do dvou dnů po kultivaci pole.

Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další přísady, jako hnojivá, insekticidy nebo jiné herbicidy. Vhodnými pesticidy jsou 2,4-diehlorfenoxyoetové kyseliny, 2,4,5-trichlorfenoxyoctové kyselina, 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina a jejich soli, estery a amidy, triazinové deriváty, jako je 2,4-bis-(3-methoxypropylamino)-6-methylthio-s-triazin, 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin-2-ethylamino-4-isopropylamino-6-methylmerkapto-s-triazin, deriváty močoviny, jako je 3-(3,4-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovína, acetamidy, jako je Ν,Ν-diallyl-alfa-chloracetaniid, N-(slfB-o,hloracetyl)hexamethylenimin a Ν,Ν-diethyl-alfa-bromacetamid, a benzoové kyseliny, jako je 3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina.

Vhodnými hnojivý, kterých lze použít ve spojení s účinnými složkami podle vynálezu jsou dusičnan amonný, močovina a superfosfát. Dalšími užitečnými přísadami jsou látky ve kterých se organismy rostlin zakořeňují a rostou, jako je kompost, hnůj, humus, písek apod.

Množství prostředku podle vynálezu, které tvoří herbicidně účinné množství závisí na druhu semen nebo rostlin, které se mají potlačovat. Stupeň aplikace účinné složky kolísá od asi 0,01 do asi 56 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 28 kg/ha, přičemž skutečně použité množství závisí na celkové ceně a požadovaných výsledcích. Odborníkům je zřejmé, že prostředků, které vykazují nižší herbicidní účinek, je nutno pro dosažení stejného stupně potlačení používat ve srovnání s účinnějšími sloučeninami ve vyšších dávkách.

Claims (7)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

   a) herbicidně účinné množství thiokerbamátu obecného vzorce

   O

   1 ¹¹ r-s-c-n;

   Kde

   R¹ představuje C,-Cg alkyl, C-j-Cg alkenyl, C^-C^ fenylalkyl, nebo fenyl a každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů o i

   R a R představuje nezávisle Cj-Cg alkyl nebo C^-Cy cykloalkyl nebo oba dohromady představují C^-C? alkylen spolu s nefytotoxickým antidotálně účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce ^G1n^CH(3-n)

   O z-R°

   -ft-A kde χχ představuje 1 nebo 2 a každý ze symbolů

   R⁸ a R^ nezávisle představuje alkyl nebo C₂-C₁₂ alkenyl nebo skupina

   R⁸ představuje skupinu obecného vzorce

   R

   1 1 kde každý ze symbolů r'^G a R¹' nezávisle představuje vodík nebo methyl a R¹² představuje vodík, C,-C₄ alkyl nebo fenyl a

   b) organofosforečnouhloučeninu obecného vzorce kde

   R⁴ představuje CpCg alkyl, Cg-Cg alkenyl, Cg-Cg alkinyl nebo Cg-C? cykloalkyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, kyan, C^Cg alkoxy a C^-Cg alkylthio,

   R^ představuje C,-C₄ alkyl, C,-C₄ alkoxy nebo Cj-C^ alkylthio,

   R^ představuje C—C g θ alkyl, C^-C^ nebo ^C2^-C4 přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, nitro, kyan, Ο,-Cg alkoxy a C,-Cg alkylthio, Cg-C? cykloalkyl nebo zbytek vzorce

   -(R⁷)_ffl-0 kde

   R⁷ představuje C,-C4 alkyl, C2^-C4 ^ell£enyl nebo C2-C₄ alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny a kyan,

   m. představuje ííslo 0 nebo 1 a

   0 představuje fenyl, popřípadě substituovaný až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, trifluormethyl, nitro, kyan, C^-Cg alkoxy, Cj-Cg karbaloxy a C^Cg alkylsulfinyl,

   X představuje kyslík nebo síru a

   Y představuje kyslík nebo síru přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu k organofosforečné sloučenině je 1:1 až 15:1.
2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako thiokarbamát obsahuje thiokarbamát obecného vzorce ^R·³ kde r’ představuje C,-Cg alkyl, Cg-Cg alkenyl, Cy-Cq fenylalkyl, nebo fenyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů

   R² a R-³ představuje nezávisle C,-Cg alkyl a Cg-C? cykloalkyl, nebo oba dohromady tvoří C^-Ογ alkylén, a jako organofosforečnou sloučeninu obsahuje organofosforečnou sloučeninu obecného vzorce.

   R⁴C> S ^xLz-»⁶ kde

   R⁴ představuje C^-C^ alkyl,

   R^ představuje C^-C^ alkyl, Ó,-alkoxy nebo C,-C^ alkylthio, r6 představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, Cy-C^ alkylsulfinylfenyl, Cy-C^ fenylalkyl nebo Cg-Cg ^ell£yl^thioall£.yl ^a

   X představuje kyslík nebo síru.
3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, Se jako thiokarhamát obsahuje thiokarbamát vzorce kde

   R¹ představuje C,-Cg alkyl, C-j-Cg alkenyl, C^-C^ fenylalkyl, nebo fenyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů 2 3

   R a R nezávisle představuje Cj-Cg alkyl nebo Cg-C? cykloalkyl, nebo oba společně tvoří C^-C? alkylen a jako organofosforečnou sloučeninu obsahuje 0,0-diethyl-O-fenylfosforothioát.
4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako thiokarbamát obsahuje S-ethyldi-n-propylthiokarbamát a jako organofosforečnou sloučeninu obsahuje 0,0-diethyl -O-fenylfosforothioát.

   i
5. 5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tlm, že jako thiokarbamát obsahuji 5-ethyldiisobutylthiokarbamát a jako organofosforečnou sloučeninu obsahuje 0,0-diethyl-0-fenyl-fosforothioát.
6. 6. Herbicidní prostředek podle bodů 1, 2, 3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr thiokarbamátu k organofosforečné sloučenině je od 1:1 do 15:1. '
7. 7. Herbicidní prostředek podle bodů 1 až 6, vyznačující se tím, žé jako antidotum obsahuje N,N-diallyldiehlorecetamid.