CS208791B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte N-Propargyl-aniline, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.

Die neuen Verbindungen der Formel in welcher R' bis R⁶ und die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen, können zum Beispiel dann erhalten werden, wenn man N-Propargyl-aniline mit Säurechloriden oder -bromiden bzw. -anhydriden in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Daneben gibt es noch andere Verfahren.

Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Oomyceten, z. B. gegen Phytophthora infestans eingesetzt werden.

Description

Vynález se týká nových substituovaných N-propargylanilinů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.The invention relates to novel substituted N-propargylanilines, to a process for their preparation and to their use as fungicides.

Je již známo, že halogenacetanilidy, jako například alkylestery N-chloracetyl-N- (2,6-dimethylfenyijalaninu, popřípadě -glycinu, je možno s dobrými výsledky používat k potírání houbových chorob rostlin (viz DOS č. 2 350 944, popřípadě americký patentní spis č. 3 780 090). Účinek těchto látek však, zejména při jejich ’ aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, a zvláště pak také při potírání druhů Phytophthora, není vždy zcela uspokojivý.It is already known that haloacetanilides, such as alkyl esters of N-chloroacetyl-N- (2,6-dimethylphenyijalanine or glycine), can be used with good results in combating fungal diseases of plants (cf. U.S. Pat. No. 2,350,944 or U.S. Pat. However, the effect of these substances, in particular when applied at lower levels and concentrations, and in particular also in combating Phytophthora species, is not always entirely satisfactory.

Nyní byly nalezeny nové substituované N-propargylaniliny obecného vzorce INew substituted N-propargylanilines of the formula I have now been found

ve kterémin which

R1 a R² nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 1 and R ² independently of one another are alkyl having 1 to 4 carbon atoms,

R⁵ představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu aR ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group and

R⁶ znamená dichlormethylovou skupinu, furylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, l-imidazolylmethylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylmethylovou skupinu nebo 5-methyloxazol-3-ylovou skupinu.R ⁶ is dichloromethyl, furyl, methoxymethyl, 1-imidazolylmethyl, 1,2,4-triazol-1-ylmethyl or 5-methyloxazol-3-yl.

Shora , uvedené sloučeniny mají, silné fungicidní vlastnosti.The above compounds have strong fungicidal properties.

Substituované N-propargylaniliny shora uvedeného obecného· vzorce I se ’ podle vynálezu získají tak, že se N-propargylaniliny obecného vzorce IIThe substituted N-propargylanilines of the above general formula (I) according to the invention are obtained by reacting the N-propargylanilines of the general formula II

R* H (lí) ve kterémR * H (II) in which

R1, R² a R⁵ mají shora uvedený význam,R1, ^R2 and ^R5 are as defined above,

NN

С-СНгHlťС-СНгHlť

II nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, ' odpovídajícími obecným vzorcům lila, popřípadě Ilíb,II are reacted with chlorides, bromides or acid anhydrides corresponding to the general formulas IIIa or IIb,

R6—C—Cl(Br) ·R6 — C — Cl (Br) ·

O (lila), (R6--C—)2OO (IIIa), (R 6 -C 2) 2 O

O (Ilíb), v nichžO (The Kiss) in which

R⁶ má shora uvedený ' význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.R ⁶ is as defined above, in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binding agent.

Alternativně je možno sloučeniny podle vynálezu připravit i tak, že se anilidy' obecného vzorce IVAlternatively, the compounds of the invention can also be prepared by treating anilides of formula IV

(IV) ve kterém(IV) wherein

Rl, R² a R® mají shora uvedený význam, nechají reagovat s propargylhalogenidy obecného vzorce VR, R ² and R® have the abovementioned meaning, are reacted with propargyl halides of the formula V

Hal—CH- — C — C - - R® (V), (VI ) ve kterémHal - CH - C - C - R R (V), (VI) in which

R¹, R² a R⁵ mají shora uvedený význam aR ¹ , R ² and R ⁵ are as defined above and

Hal“ představuje -chlor, brom nebo jod, nechají reagovat se 'sloučeninami obecného vzorce VIIHal 'represents -chlorine, bromine or iodine, reacted with compounds of formula VII

Β—X ,VII), ve kterémΒ — X, VII), in which

X znamená methoxyskupinu, 1-imidazolylovou nebo 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu aX is methoxy, 1-imidazolyl or 1,2,4-triazol-1-yl, and

B představuje atom vodíku nebo alkalický kov, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu [varianta c) ].B represents a hydrogen atom or an alkali metal, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binding agent [variant c)].

Nové substituované N-propargylaniliny podle vynálezu mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují značně vyšší účinek než z dosavadního stavu techniky - známé alkylestery N-chloracetyl-N- ^ΟχΙπηθΗγΗθηγΙ) alaninu, popřípadě -glycinu.The novel substituted N-propargylanilines of the invention have potent fungicidal properties. Surprisingly, the compounds according to the invention exhibit a considerably higher effect than the known alkyl esters of N-chloroacetyl-N- (4-chloro-1-alanine or glycine).

Kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení se jako konkrétní - příklady sloučenin podle vynálezu uvádějí následující látky obecného vzorce I:In addition to the compounds of the Examples, the following compounds of Formula I are mentioned as specific examples:

CH,-CeC-R5CH, -CeC-R 5

N \:-R* II (D ve kterémN \: - R * II (D in which

R5 má shora uvedený význam aR 5 is as defined above and

Hal představuje chlor nebo brom, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti organického ředidla nebo ve vodně-organickém dvoufázovém systému v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu [varianta b) ], nebo že se, k výrobě některých sloučenin obecného vzorceHal represents chlorine or bromine, in the presence of an acid-binding agent and optionally in the presence of an organic diluent or in an aqueous-organic biphasic system in the presence of a phase transfer catalyst [variant b)], or

I, haloigenace-tanilidy obecného vzorce VII, haloigenation-tanilides of formula VI

R1 R1 R2 R2 208791 R5 208791 R5 Κ^ϋ Κ ^ϋ CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 H H A? AND? CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 H H — CH2OCHs - CH2OCHs СНз СНз 6-CHs 6-CH 2 H H -CH-^nQ \=N-CH- ^nQ \ = N CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 H H -^chž'Q- ^ch ž'Q CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 CHs CHs CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 CHs CHs — CH2OCHs - CH2OCHs CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 CHs CHs 1 1 CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 CHs CHs /=^ / = ^ CHs CHs 6-CHs 6-CH 2 CHs CHs —CHC12 —CHC12 CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 H H CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 H H — CH2OCHs - CH2OCHs CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 H H CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 H H —CHCI2 —CHCl2 CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs JQ JQ CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs — CH2OCHs A /____ - CH2OCHs A / ____ CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs Vz/y Vz / y CHs CHs 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs —CHC12 —CHC12 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H zu zu C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H — CH2OCHs - CH2OCHs C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H ^CHr^NU ^CH r ^N U \=N \ = N C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H —CHCI2 —CHCl2 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs —CH2OCHs —CH2OCHs C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 CHs CHs /Ί / Ί -^CHz~K \- ^CH from K \

Použijí-li se jako výchozí látky například a chlorid 2-furankarboxylové kyseliny, je možno prů běh reakce podle vynálezu popsat · následu jícím reakčním schématem:If, for example, α-2-furancarboxylic acid chloride is used as the starting material, the following reaction scheme may be used to describe the course of the reaction according to the invention:

CWjCWj

Z - l ⁺ ct-co AqJIZ - 1 ⁺ ct-co AqJI CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ + 6 a ze + 6 and ze /—< CHjC=CH / - <CH3C = CH -HCl ' -HCl ' CH₃ 0CH ₃ 0

Póužijí-li se jako výchozí látky například 2,(^--^iinE^tlu^ll-^-prr^p^a^rc^g^ll^lhc^rc^c^(^ti^]^iilid a bromid, je možno průběh reakce ve smyslu varianty bj popsat následujícím reakčním schématem:If, for example, 2 are used as starting materials, (4-methyl-1-methyl-2-methyl-2-methyl-2-methyl-2-methyl-2-methyl-2-yl) -bromide and bromide , the reaction sequence according to variant bj can be described by the following reaction scheme:

+ Br-CH^C^CH + teie+ Br-CH ^C CCH + te

-HBr-HBr

CH_y CH _y

H n' ____, \_cjO _CH 5VH n '____, \ _c 10 _CH 5V

Použijí-li se jako výchozí látky napříkladWhen used as starting materials, for example

2,6-dimethyl-NφroprrgylchloracetanШn a imídazol, je možno průběh reakce ve smys- lu varianty c] popsat ' následujícím reakčním schématem:2,6-dimethyl-N-propyl chloroacetanone and imidazole, the reaction of the process according to variant c) can be described by the following reaction scheme:

Výchozí N-propargylaniliny obecného vz-orce- II jsou zčásti známé (viz americké· patentní spisy č. 3 535 377 a 4 001 325), popřípadě je lze získat známým způsobem, a to například tak, že se odpovídající aniliny nechají reagovat s propargylhalogenidy shora uvedeného obecného vzorce V nebo s příslušnými propargylsulfonáty, například -mesyláty nebo -tosyláty, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného, a popřípadě v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například ethanolu, při teplotě mezi 20 a 150 °C, přičemž je možno s výhodou použít rovněž nadbytek anilinu.The starting N-propargylanilines of the general formula II are known in some cases (see U.S. Patent Nos. 3,535,377 and 4,001,325) or can be obtained in a known manner, for example by reacting the corresponding anilines with propargyl halides of the aforementioned general formula (V) or with the corresponding propargylsulfonates, for example -methylates or -tosylates, in the presence of an acid binding agent such as sodium carbonate or potassium carbonate, and optionally in the presence of an inert organic solvent such as ethanol at a temperature between 20 and 150 ° C; preferably an excess of aniline may also be used.

Jako příklady výchozích látek obecného vzorce II se uvádějí následující sloučeniny:The following compounds are exemplified as starting materials of formula II:

R1R1

R2R2

R⁵ R ⁵

CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 H H C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H C2F^Ž> C2F2O4 6-CH3 6-CH3 H H CH3 CH3 3-CH3 3-CH3 H H CH3 CH3 5-CH3 5-CH3 H H CH3 CH3 6-CH5 6-CH5 CH3 CH3 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 CH3 CH3 C2H5 C2H5 6-CH3 6-CH3 CH3 CH3

Chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, - používané jako další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány shora uvedenými vzorci lila a Illb.The chlorides, bromides or acid anhydrides used as further starting materials in the process according to the invention are generally defined by the above formulas IIIa and IIIb.

Chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy odpovídající obecným vzorcům lila a Illb, jsou v organické chemii -obecně známými ' sloučeninami.The chlorides, bromides or anhydrides corresponding to the formulas IIIa and IIIb are generally known compounds in organic chemistry.

Anilidy obecného vzorce IV, používané jako výchozí látky při práci ve smyslu varianty b], je možno získat · o sobě známým způsobem tak, že se příslušné aniliny nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy · kyselin obecných vzorců · lila a Illb, za podmínek shora popsaného způsobu podle vynálezu v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako toluenu· nebo · methylenchloridu, popřípadě v příR1 tomnosti činidla vázajícího kyselinu, například uhličitanu draselného nebo· triethylaminu, nebo v. přítomnosti · katalyzátoru, jako dimethylformamidu, při teplotě mezi Ό a 100 °C (viz -rovněž příklady provedení).The anilides of the formula IV used as starting materials in the process of variant b] can be obtained in a manner known per se by reacting the corresponding anilines with the chlorides, bromides or anhydrides of the acids of the formulas IIIa and IIIb. in the presence of an inert organic solvent such as toluene or methylene chloride, optionally in the presence of an acid binding agent such as potassium carbonate or triethylamine, or in the presence of a catalyst such as dimethylformamide at a temperature between mezi and 100 ° C (see also examples).

Jako příklady výchozích látek obecného vzorce IV se uvádějí· následující sloučeniny:The following compounds are exemplified as starting materials of formula IV:

R⁶ R ⁶

CHs CHs 6-CH3 6-CH3 xU xU C2H5 C2H5 6-CH3 6-CH3 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 —CH2-0—CH3 —CH2-O — CH3 C2H5 C2H5 6-CH3 6-CH3 —CH2—O—CH3 —CH2 —O — CH3 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 —CH2—O—CH3 —CH2 —O — CH3 /=7 / = 7 CH3 CH3 6-CH3 6-CH3

R1 R1 R2 R2 R⁶ R ⁶ /=1 / = 1 C2H5 C2H5 6-CH3 6-CH3 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 U AT CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 C2II5 C2II5 6-CH3 6-CH3 -снХП ² v,!.-снХП ² in,!. C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 \—Л/ \ —Л / CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 — ГЧ —CHC12 - Oh —CHC12 C2H5 C2H5 6-CH3 6-CH3 —CHCI 2 —CHCI 2 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 —CHC12 —CHC12 CH3 CH3 3-CH3 3-CH3 —CHC12 —CHC12

Propargylhalogemdy obecného vzorce V, používané jako další výchozí látky při práci ve smyslu varianty b), jsou v organické chemii obecně ' známými sloučeninami.The propargyl halides of the general formula V used as further starting materials in the process of variant b) are generally known compounds in organic chemistry.

Halogenacetanilidy obecného vzorce VI, používané jako výchozí látky při práci ve smyslu varianty c), jsou částečně známé (viz americký patentní spis č. 4 001 325], Dosud neznámé sloučeniny tohoto typu je možno připravit postupem popsaným v tomto americkém patentním spisu a způsobem podle vynálezu, a to tak, že se N-propargylaniliny obecného vzorce II podrobí reakci s halogenidy halogenoctových kyselin.The haloacetanilides of the general formula (VI) used as starting materials in the process of variant c) are partially known (cf. U.S. Pat. No. 4,001,325). Until now unknown compounds of this type can be prepared as described in this U.S. Pat. of the invention by reacting the N-propargylanilines of the formula II with halides of haloacetic acids.

Sloučeniny, používané jako další výchozí látky ' při práci ve smyslu varianty c], jsou obecně definovány shora uvedeným vzorcem VII.The compounds used as further starting materials in the work of variant c] are generally defined by the above formula VII.

Sloučeniny obecného vzorce VII jsou v organické chemii obecně známé.Compounds of formula VII are generally known in organic chemistry.

Jako· ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu s výhodou inertní-.- „organická ... rozpouštědla, . k nimž . náležejí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména aceton a rm^tlr^l(^ithylketon, nitrily, jako propionitril - a zejména acetonitril, ethery, jako tetrahydrcfuran nebo dioxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jakopetrolether, benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, tetrachlormethan, chloroform nebo„ chlorbenzen, a estery, jako ethylacetát.Suitable diluents for use in the process according to the invention are preferably inert organic solvents. to whom. preferably include ketones such as diethyl ketone, and especially acetone and rm (methyl) ketones, nitriles such as propionitrile - and especially acetonitrile, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as propetrol ether, benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons , such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform or chlorobenzene, and esters such as ethyl acetate.

Reakci podle vynálezu je možno popřípadě provádět v přítomnosti činidel vázajících kyselinu (akceptorů halogenovodíku J. Jako tyto akceptory kyseliny je možno používat všechna obvyklá činidla vázající kyselinu, k nimž náležejí výhodně organické báze, jako terciární „ aminy, například triethylamin nebo pyridin, a dále anorganické báze, jako hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů. V daném případě je možno popřípadě použít i katalyzátor, jako- dimethylformamid.The reaction according to the invention can optionally be carried out in the presence of acid-binding agents (hydrogen halide acceptors). All conventional acid-binding agents, preferably organic bases, such as tertiary amines, for example triethylamine or pyridine, and inorganic bases such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and optionally a catalyst such as dimethylformamide may be used.

Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokémrozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C.The reaction temperatures of the process according to the invention can be varied within a wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature between 0 and 120 ° C, preferably between 20 and 100 ° C.

Výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu se s výhodou používají v motór-. ních množstvích. Izolace . sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.The starting materials used in the process according to the invention are preferably used in a motor. quantity. Insulation. The compounds of formula I are carried out in the usual manner.

Jako ředidla pro práci ve smyslu variantyAs a diluent for work within the meaning of the variant

b) přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí s výhodou ethery, jako diethylether, dioxan nebo tetrahydrofuran, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, tetrachlormethan, chloroform nebo chlorbenzen,estery, jako ethylacetát, ketony, jako methylisoibutylketor, nitrily, jako, acetonitril, jakož i dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid.b) suitable are all inert organic solvents, which preferably include ethers such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform or chlorobenzene, esters such as ethyl acetate ketones, such as methylisoibutyl ketone, nitriles, such as acetonitrile, as well as dimethylformamide or dimethylsulfoxide.

Reakce ve smyslu varianty b) se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako tato . činidla je možno· používat všechny obvyklé akceptory kyseliny, k nimž náležejí výhodně anorganické báze, jako* hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů.The reaction of variant b) is carried out in the presence of an acid binding agent. Like this. All conventional acid acceptors, which preferably include inorganic bases such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, can be used.

Reakční teploty při práci ve smyslu varianty b] se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi —70 a 4-100 °C, s výhodou mezi —20 až .The reaction temperatures for the operation of variant b] can be varied within a wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature of between -70 and 4-100 ° C, preferably between -20 and -20 °.

+ 80 °C.+ 80 ° C.

Při práci - ve smyslu varianty b ] způsobu podle vynálezu se na 1 - mol anilidu obecného vzorce IV nasazuje s výhodou 1 až 1,5 mol propargylhalogemdu obecného vzorce V. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí -obvyklým způsobem.In the process according to variant b) of the process according to the invention, preferably 1 to 1.5 moles of propargyl halide of the formula V are used per 1 mol of anilide of the formula IV.

V souhlase s výhodným provedením se reakce ve smyslu varianty b) provádí ve dvoufázovém -systému, jako například v systému vodný louh sodný nebo draselný — toluen nebo methylenchlorid, za přídavkuAccording to a preferred embodiment, the reaction of variant b) is carried out in a two-phase system, such as aqueous sodium or potassium hydroxide solution - toluene or methylene chloride, with the addition of

0,1 až 1 mol katalyzátoru fázového přeno208791 su, jako amoniové nebo fosfoniové sloučeniny, například benzyldodecyldimethylamoniumchloridu nebo triethylbenzylamoniumchloridu (viz rovněž příklady provedení).0.1 to 1 mol of phase transfer catalyst, such as ammonium or phosphonium compounds, for example benzyldodecyldimethylammonium chloride or triethylbenzylammonium chloride (see also examples).

Jako ředidla pro práci ve smyslu varianty c) přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí výhodně rozpouštědla jmenovaná již výše u popisu způsobu podle vynálezu.Suitable diluents for work according to variant c) are preferably inert organic solvents, which preferably include those already mentioned in the description of the process according to the invention.

Reakci ve smyslu varianty c) je možno popřípadě provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. V daném případě je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo organické akceptory kyseliny, jako uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný nebo· hydrogenuhličitan sodný, nebo nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy, či aralkylaminy, například triethylamin či dimethylbenzylamin, nebo dále pyridin a diazabicyklooktan. S výhodou se к danému účelu používá nadbytek výchozího azolu.Optionally, the reaction of variant c) may be carried out in the presence of an acid binding agent. In this case, all customary inorganic or organic acid acceptors, such as alkali metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate or sodium bicarbonate, or lower tertiary alkylamines, cycloalkylamines or aralkylamines, such as triethylamine or dimethylbenzylamine, or further pyridine and diazabicyclooctane can be used. . Preferably, an excess of the starting azole is used for this purpose.

Reakční teploty při práci ve smyslu varianty c) se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 150 °C, s výhodou při teplotě 60 až 120 °C. V přítomnosti rozpouštědla se účelně pracuje za varu tohoto rozpouštědla.The reaction temperatures for operation according to variant c) can be varied within a wide range. In general, the reaction is carried out at a temperature of between approximately 20 and 150 ° C, preferably at a temperature of 60 to 120 ° C. In the presence of a solvent, the reaction is expediently carried out under boiling.

Při práci ve smyslu varianty c) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce VI používá s výhodou 1 až 2 mol sloučeniny obecného vzorce VII a popřípadě 1 až 2 mol činidla vázajícího· kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.In the process according to variant c), preferably 1 to 2 mol of the compound of the formula (VII) and optionally 1 to 2 mol of the acid-binding agent are used per mole of the compound of the formula VI. The isolation of the compounds of formula (I) is carried out in a conventional manner.

Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat к pobírání nežádoucích mikroorganismů. Tyto účinné látky jsou vhodné к upo-třebení jako činidla к ochraně rostlin.The active compounds according to the invention show a strong microbicidal action and can be used in practice for the collection of undesirable microorganisms. These active compounds are suitable for use as plant protection agents.

Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Fungicidal agents are used in plant protection to combat fungi of the classes Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Vzhledem к tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu, v koncentracích potřebných pro potírání chorob rostlin, dobře snášejí, je možno tyto účinné látky používat к ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i půdy.Since the plants of the present invention are well tolerated at the concentrations required to combat plant diseases, they can be used to treat aboveground parts of plants, seedlings and seeds, as well as soil.

Jako činidla к ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat к potírání hub z tříd Oomycetes, například Phytophthora infestans (plíseň bramborová), vyvolávající plesnivění a snití rajčat a brambor. Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle vynálezu vykazují nejen protektivní, ale i kurativní účinek. Mimoto mají tyto látky systemickou účinnost, která umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinné látky do· nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenového systému nebo prostřednictvím semen.As plant protection agents, the active compounds according to the invention can be used with particularly good results in combating fungi of the Oomycetes class, for example Phytophthora infestans (mold fungus), which causes mold and dizziness of tomatoes and potatoes. It is particularly advantageous that the active compounds according to the invention exhibit not only a protective but also a curative effect. In addition, these substances have a systemic activity which makes it possible to protect the plants against fungal infestations by feeding the active substance to the above-ground parts of the plant via soil and the root system or through seeds.

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, kc-ncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro· moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.The active substances can be converted into the customary formulations such as emulsion solutions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, foams, pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension and emulsion concentrates, seed dressing powders, natural and synthetic substances impregnated with active substances, small particles coated with polymeric substances and coating materials for seeds, further with means of inflammable additives such as smoke cartridges, smoke boxes, smoke spirals and the like, as well as formulations of active substance concentrates for fog dispersion cold or hot.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako* plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako· chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon neboi cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylfcrmamid, a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.These compositions are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredient with fillers, i.e. liquid solvents, with liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foaming agents. If water is used as a filler, it is also possible to use, for example, organic solvents as co-solvents. Basically suitable liquid solvents are: aromatics such as xylene, toluene or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol, as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide, and dimethylsulfoxide, and water. By liquefied gaseous fillers or carriers is meant those liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are: natural stone meal, such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and synthetic stone meal, such as highly disperse silica, alumina and silicates. Suitable solid carriers for the preparation of granulates are crushed and fractionated natural stone materials such as limestone, marble, pumice, sepiolite and dolomite, as well as synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells , corn sticks and tobacco stalks. Suitable emulsifiers and / or foaming agents are non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, fatty alcohol polyoxyethylene ethers, e.g.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylceluló2 0 8791 za, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo' latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.The compositions of the invention may comprise adhesives such as carboxymethylcellulose 207979 for natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například ' -kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a -organická barviva, jako- alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninnvá barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, -molybdenu a zinku.In addition, these compositions may contain coloring agents such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium dioxide and ferrocyanide blue, and organic dyes such as alizarin dyes and metallic azo-phthalocyanine dyes, as well as trace elements such as iron, manganese salts, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 ' % hmotnostními, účinné látky.The concentrates generally contain between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90% by weight, of active ingredient.

Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako fungicidy, insekticidy, akaricidy, herbicidy, ochrannými - látkami proti - ozobu ptáky, růstovými látkami, - živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.The active compounds according to the invention can be present in the formulations in admixture with other active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, anti-ozone preservatives, growth agents, plant nutrients and soil-improving agents.

Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo- použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, ' prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním,- odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, -mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo- v suspenzi, nebo inkrustací.The active compounds according to the invention can be applied as such, in the form of concentrates or from further dilution forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. The application is carried out in a conventional manner, for example by watering, dipping, spraying, fogging, evaporation, injection, anointing, dusting, dusting, dry, wet, wet or suspension or incrustation.

Při použití účinných látek jako listových fungicidů -se mohou jejich koncentrace v aplikovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %.When the active ingredients are used as foliar fungicides, their concentrations in the applied compositions can vary within wide limits. These concentrations generally lie between 1 and 0.0001 wt. %, preferably between 0.5 and 0.001 wt. %.

Při ošetřování -osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až - 10 g účinné látky.In the treatment of seed, it is generally necessary to use from 0.001 to 50 g, preferably 0.01 to 10 g, of active compound per kilogram of seed.

Při -ošetřování půdy se používají, v závis losti na -místě působení, koncentrace- účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmot. %', s výhodou od 0,0001 do- 0,02 hmot. %.Depending on the site of action, concentrations of active compound of from 0.00001 to 0.1 wt. %, preferably from 0.0001 to 0.02 wt. %.

Příklad AExample A

Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) — protektivní účinek/rajče rozpouštědlo:Potato Mold Test (Phytophthora) - Protective Effect / Tomato Solvent:

4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:4.7 parts by weight of acetone emulsifier:

0,3 hmotnostního dílu- alkylarylpolyglykoletheru voda:0.3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether water:

hmotnostních - dílůparts by weight

Množství účinné 'látky potřebné k - dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s - uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát . ' se zředí udaným množstvím vody, která - -obsahuje uvedené přísady.The amount of active ingredient required to achieve the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the indicated amount of solvent and concentrate. is diluted with the indicated amount of water containing said additives.

Postřikovou - kapalinou se- až do - orosení postříkají mladé rostliny rajčat ve -stadiu 2 až 4 listů. Rostliny se ' ponechají - 24 hodin - při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 - % ve skleníku. Potom- se- rostliny - rajčat inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora- - infestans). Rostliny se přenesou do vlhké - komůrky, kde - - se· udržují při 100% relativní - vlhkosti - vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.Young tomato plants in the 2 to 4 leaf stage are sprayed with the spray liquid until dew condensation occurs. The plants are kept for 24 hours at 20 ° C and 70% relative humidity in a greenhouse. Then, tomato plants are inoculated with an aqueous suspension of Phytophthora infestans. The plants are transferred to a humid chamber where they are maintained at 100% relative humidity and at a temperature of 18-20 ° C.

Po 5 dnech se zjistí napadení ' rostlin - rajčat a ze získaných - výsledků se - vypočte napadení v %. 0 %( znamená žádné napadení, 100 % - znamená úplné - napadení - rostlin.After 5 days, the infestation of the tomato plants is determined and the infestation is calculated in%. 0% (means no infestation, 100% - means complete - infestation - of plants).

Sledují se účinné látky, koncentrace účinných látek- a dosažené výsledky, uvedené v následující tabulce:The active substances, the active substance concentrations and the results obtained are shown in the following table:

Tabulka A test - na - - plíseň bramborovou (Phytophthora) —protektivní účinek/rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %Table A test - for - - Potato blight (Phytophthora) —protective / tomato active ingredient infestation in% at active substance concentration 0.0005%

[ známá)[known)

^CHiC-O-Cl·^^ CHiC-O-Cl ·

II zII z

O (známá) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %O (known) active substance attack in% at active substance concentration 0.0005%

CHzC=CH / *CH 2 C = CH / *

(1] (2)(1)

Příklad BExample B

Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče rozpouštědlo:Systemic Effect Test on Potato Mold (Phytophthora) / Tomato Solvent:

4,7 hmotnostního dílu acetonu dispergátor:4.7 parts by weight of acetone dispersant:

0,3 hmotnostního dílu alkylaryllyglykoletheru voda:0.3 parts by weight of alkyl aryl glycol ether water:

hmotnostních dílůparts by weight

Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v zálivce, se smísí s uvedeným množstvím roz poustědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora uvedené přísady.The amount of active ingredient required to achieve the desired active ingredient concentration in the dressing is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with the specified amount of water containing the above ingredients.

Rostliny rajčete zasázené ve standardní půdě se ve stadiu 2 až 4 listů zalijí · 10 ml zálivky s níže uvedenou koncentrací účinné látky, vztaženo na 100 cm3 půdy.Tomato plants planted in standard soil are poured at the 2 to 4 leaf stage with 10 ml of watering at the concentration of active substance below, based on 100 cm3 of soil.

Takto ošetřené rostliny se inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora infestans), načež se přemístí do· vlhké komory se 100%· vlhkostí vzduchu a s teplotou 18 až 20 °C. Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčete, které se přepočte na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 103 °/o znamená úplné napadení rostlin.The plants so treated are inoculated with an aqueous suspension of spores of the late blight (Phytophthora infestans) and then transferred to a humid chamber with 100% air humidity and a temperature of 18 to 20 ° C. After 5 days, infestation of the tomato plants is determined and converted to infestation in%. 0% means no infestation, 103% means complete infestation of plants.

Sledují se účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky, shrnuté do následující tabulky:The active substances, active substance concentrations and results obtained are summarized in the following table:

Tabulka В test systeinického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 100 ppmTable V systine effect test on potato (Phytophthora) / tomato active substance attack in% at active substance concentration 100 ppm

сн_ъосн _ъ о

I ° II ^CH-C-0-C₂H_s ^c-ch₂ciCH 2 C-O-C ₂ H _s -c-ch ₂ ci

II ² oII ² o

(2)(2)

(51(51

Příprava výchozí látkyPreparation of the starting material

Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se · však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.The preparation of the active compounds according to the invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

15,9 g [0,1 mol) 2,6-dimethyl-N-'propargylanilinu a 8 g (0,1 mol) pyridinu se ve 100 mililitrech tetrahydrofuranu zahřeje k varu a k směsi se opatrně přidá 13 g (0,1 mol) chloridu 2-furankarboxylové kyseliny. Reakční směs se 15 minut míchá za varu pod zpětným chladičem, načež se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Zbytek se vyjíme methylenchloridem, roztok se promyje vodou, organická fáze se oddělí a po vysušení síranem sodným ss odpaří. Odparek zkrystaluje po trituraci s petroletherem. Získá se15.9 g [0.1 mol] of 2,6-dimethyl-N-propargylaniline and 8 g (0.1 mol) of pyridine are heated to boiling in 100 ml of tetrahydrofuran and 13 g (0.1 mol) are carefully added to the mixture. of 2-furancarboxylic acid chloride. The reaction mixture was stirred at reflux for 15 minutes, after which time the solvent was distilled off in vacuo. The residue is taken up in methylene chloride, the solution is washed with water, the organic phase is separated and, after drying over sodium sulphate, evaporated. The residue crystallizes after trituration with petroleum ether. It is obtained

22,5 g (89%o! teorie) 2,6-dimethyl-N-[2-furoyl )-N-propargyianilinu o teplotě tání 109 ažl!2^oC.22.5 g (89% of theory) of 2,6-dimethyl-N- [2-furoyl) -N-propargyianiline, m.p. 109-112 ^° C.

Příprava výchozí látkyPreparation of the starting material

,CHzC=CH n' p d,6-dimcthyl-bopaopargylanilin se získá reakcí 2,6-dimethylanl‘linu a propargylbromidem za použití postupu popsaného v literatuře (viz americký patentní spis číslo 4 001 325).CH 2 C = CH n 'p d, 6-dimethyl-bopaopargylaniline is obtained by reaction of 2,6-dimethylaniline and propargyl bromide using a literature procedure (see U.S. Pat. No. 4,001,325).

(varianta b)(variant b)

21,5 g (0,1 mol) 2,6-dimethyl-N-(2-furoyl )anilinu a 0,5 g triethylbenzylamoniumi chloridu se rozpustí ve dvoufázové směsi sestávající z 50 ml · 50% louhu sodného·· a 250 ml toluenu, a k směsi se za intenzivního míchání při teplotě 20 až 35 °C přikape21.5 g (0.1 mol) 2,6-dimethyl-N- (2-furoyl) aniline and 0.5 g triethylbenzylammonium chloride are dissolved in a two-phase mixture consisting of 50 ml · 50% sodium hydroxide solution ·· and 250 ml toluene, and dropwise added dropwise with vigorous stirring at 20-35 ° C

13,1 g (0,11 mol) propargylbromidu. Reakční směs se 2 hodiny míchá při teplotě 20° Celsia, pak se organická fáze oddělí, několikrát se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbytek zkrystaluje po trituraci s petroletherem. Získá se 21 g (83 % teorie) 2,6idimethyl-N- (2-furoy 1) -У-ргорогру^шИnu o teplotě tání 110 až 112 °C.13.1 g (0.11 mol) of propargyl bromide. The reaction mixture is stirred at 20 DEG C. for 2 hours, then the organic phase is separated, washed several times with water, dried over sodium sulphate and the solvent is distilled off in vacuo. The residue crystallizes after trituration with petroleum ether. There was obtained 21 g (83% of theory) of 2,6-dimethyl-N- (2-furoyl) -O-fluorosulfonate, m.p. 110-112 ° C.

K roztoku 55,7 g (0,46 mol) 2,6-^cdim?thylanilinu a 46,5 g (0,46 mol) triethylaminu v 500 ml methylencml·oτidu se za míchání při teplotě · 0 až 10 °C přikape 60 · g (0,46 mol) chloridu 2-furankarboxylové · kyseliny. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C, načež se vyloučená sůl •odsaje. Filtrát se několikrát promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje · ve vakuu. Po překrystalování zbytku ze směsi cyklohexanu a toluenu se získá 78,4 g (79 % teorie) 2,6-dimeth^yl^-Ni i(2-furoyl)anilinu o· teplotě tání 119 až 122° Celsia.To a solution of 55.7 g (0.46 mole) of 2,6-cdimethylaniline and 46.5 g (0.46 mole) of triethylamine in 500 ml of methylene cmole was added dropwise with stirring at 0 to 10 ° C. 60 g (0.46 mol) of 2-furancarboxylic acid chloride. The reaction mixture was stirred at 20 ° C for 2 hours and the precipitated salt was filtered off with suction. The filtrate was washed several times with water, dried over sodium sulfate and the solvent was distilled off in vacuo. After recrystallization of the residue from a mixture of cyclohexane and toluene, 78.4 g (79% of theory) of 2,6-dimethyl-4-N-N- (2-furoyl) aniline is obtained, m.p. 119-122 ° C.

Příklad 2Example 2

C-CH^£O-C^H3 (varianta b) g (0,155 mol) 2,6-dimethyl-N-metmoxyacetanilinu a 0,3 g triethylben^zylamoniumchloridu se rozpustí ve dvoufázové směsi sestávající ze 100 ml 50% louhu sodného a 250 ml toluenu, a k směsi se za intenzivního míchání přidá 19 g (0,016 mol) propargylbromidu. Reakční směs se 4 hodiny míchá, pak se toluenová fáze oddělí, několikrát se · promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Destilací zbytku ve vysokém vakuu se získá 26,5 g (74 %! teorie)C-CH ² OC ^H 3 (variant b) g (0.155 mol) 2,6-dimethyl-N-methoxyacetaniline and 0.3 g triethylbenzylammonium chloride are dissolved in a two-phase mixture consisting of 100 ml 50% sodium hydroxide solution and 250 ml toluene and 19 g (0.016 mol) of propargyl bromide are added with vigorous stirring. The reaction mixture is stirred for 4 hours, then the toluene phase is separated, washed several times with water, dried over sodium sulphate and the solvent is distilled off under a water pump vacuum. Distillation of the residue in a high vacuum yielded 26.5 g (74% of theory).

2,6-d.miethyl-N-hiethoxeacetyl-N-proparРУ^пШпп o teplotě varu 140 °C/67 Po o teplotě tání 49 až 51 °C.2,6-Dimethyl-N-hethoxeacetyl-N-proparine, b.p. 140 DEG C./67 DEG C., m.p. 49 DEG-51 DEG.

Příprava výchozí látkyPreparation of the starting material

K roztoku 61 g (0,5 mol) 2,6-dimethylanilinu o 50,5 g (0,5 mol) triethylaminu veTo a solution of 61 g (0.5 mol) 2,6-dimethylaniline with 50.5 g (0.5 mol) triethylamine in

250 ml toluenu se za míchání o chlazení přikape při teplotě 5 až 15 °C 55 g {0,5 mol) methoxyacetylchloridu. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C, pak se zfiltruje, odpaří se a zbytek se vyjme vodou. Roztok se extrahuje methylenchloridem, extrakt se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Destilací zbytku ve vysokém vakuu se ' získá 55 g (57% teorie)250 ml of toluene are added dropwise, while cooling and cooling, at 5 DEG to 15 DEG C., 55 g (0.5 mol) of methoxyacetyl chloride are added dropwise. The reaction mixture was stirred at 20 ° C for 2 hours, then filtered, evaporated and the residue was taken up in water. The solution was extracted with methylene chloride, the extract was dried over sodium sulfate and the solvent was distilled off. By distillation of the residue in a high vacuum, 55 g (57% of theory) were obtained.

2,6-dirn^e1^]^yim^-theX^ocyt^C(^t^\^lar^^LU o teplotě varu 122 až 132 °C/13 Pa a teplotě tání 61 až 63 °C.2,6-dimethyl-thiocyanate having a boiling point of 122 to 132 ° C / 13 Pa and a melting point of 61 to 63 ° C.

Příklad 3Example 3

/CH~C=CH сл° (varianta c)/ CH ~ C = CH сл ° (variant c)

Roztavená směs 13,2 g (0,05 mol] 2,6-diethyliN^^iOj^iargylchloracetanllidu a 13,6 g (0,2 mol) imidazolu se při teplotě 120 °C 30 minut míchá, načež se vnese do vody.A molten mixture of 13.2 g (0.05 mol) of 2,6-diethyl-N, N-carboxylic acid acetic acid and 13.6 g (0.2 mol) of imidazole was stirred at 120 ° C for 30 minutes and then added to water.

Sraženina se odsaje a důkladně se promyje vodou. Po překrystalování ze směsi diisopropyletheru a ethylacetátu se získá 10 g (63% teorie) 2,6-dieУhyl-N-(llimidazolyll acetylpN-propargylanilinu o teplotě tání 129 až 131 °C. ’The precipitate is filtered off with suction and washed thoroughly with water. After recrystallization from a mixture of diisopropyl ether and ethyl acetate, 10 g (63% of theory) of 2,6-dimethyl-N- (1-imidazolyl-1-acetyl-N-propargylaniline, m.p. 129-131 ° C) are obtained.

Příprava výchozí ' látkyPreparation of the starting material

pšCHpšCH

CH*Cl ^u CH * Cl ^u

Shora uvedená výchozí látka se připraví postupem popsaným v literatuře (viz . americký . patentní spis č. 4 001 325) tak, ' že seThe above starting material is prepared as described in the literature (U.S. Pat. No. 4,001,325) by:

2,6-dicthylanilin nechá reagovat s propargylbromidem v přítomnosti uhličitanu draselného a na vzniklý 2,6-diethylipropargyli anilín se působí chloridem nebo anhydridem kyseliny chloroctové.The 2,6-dicthylaniline is reacted with propargyl bromide in the presence of potassium carbonate and the resulting 2,6-diethylipropargylaniline is treated with chloroacetic acid chloride or anhydride.

Analogickým způsobem se získá následující sloučenina obecného vzorce I:The following compound of formula I is obtained in an analogous manner:

příklad example R1 R1 R² R ² R⁵ R ⁵ R⁶ R ⁶ teplota tání melting point číslo number (°C) (° C) 4 4 CH3 CH3 6-C2H5 6-C2H5 H H /=N / = N 129 až 131 129 to 131 5 5 CHs CHs 6-CH3 6-CH3 CH3 CH3 JU JU 110 až 112 110 to 112 6 6 CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 H H /=7 -^CřnJ/ = 7 - ^Cr 120 až 121 120 to 121 7 7 CH3 CH3 6-CH3 6-CH3 H H /==N / == N 137 až 140 137 to 140 8 8 CH3 CH3 6-C2H5 6-C2H5 H H ZQ ZQ 88 88 9 9 CHs CHs 6-CH3 6-CH3 CH3 CH3 —CH2—O—CH3 —CH2 —O — CH3 n_D ²0 = 1,5362 teplota varu 125 °C/13 Pan _D ²⁰ = 1.5362 boiling point 125 ° C / 13 Pa 10 10 C2H5 C2H5 6-C2H5 6-C2H5 H H —CH2—O—CH5 —CH2 —O — CH5 74 74 11 11 CH3 CH3 6-CHs 6-CH 2 H H —CHC12 —CHC12 114 až 115 114 to 115

R² R⁵ R^B příklad R¹ číslo teplota tání (°C)R ² R ⁵ R ^B Example R ¹ Number Melting point (° C)

12 12 СНз СНз 6-СНз 6-СНз Η Η 13 13 СНз СНз 6-СНз 6-СНз Η Η 14 14 C2H5 C2H5 6-С2Н5 6-С2Н5 Η Η

CH2OCH3 až 99 olej až 97CH 2 OCH 3 to 99 oil to 97

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný N-propargylanilin obecného vzorce I (I) ve kterémA fungicidal composition, characterized in that it contains at least one substituted N-propargylaniline of the formula I (I) in which: R¹ a R² nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R ¹ and R ² independently of one another are alkyl having 1 to 4 carbon atoms, R⁵ představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu aR ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group and R⁶ znamená dichlormethylovou skupinu, furylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, 1-imidazolylmethylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylmethylovou skupinu nebo 5-methyloxazol-3-ylovou skupinu.R ⁶ is dichloromethyl, furyl, methoxymethyl, 1-imidazolylmethyl, 1,2,4-triazol-1-ylmethyl or 5-methyloxazol-3-yl. 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, obecného vzorce I vyznačující se tím, že se N-propargylaniliny obecného vzorce II ve kterém2. A process according to claim 1, wherein the N-propargylanilines of the formula II are: R¹, R² a R⁵ mají shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, odpovídajícími obecným vzorcům lila, popřípadě Illb,R ^1, R ² and R ⁵ have the abovementioned meaning, are reacted with chloride, bromide, or acid anhydride corresponding to the general formulas IIIa or IIIb, R⁶— C—-Cl(Br)R ⁶ - C - Cl (Br) O (lila), (R⁶—C—)2OO (IIIa), (R ⁶ —C) 2 O II oII o (Illb), v nichž(Illb) in which R⁶ má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.R ⁶ has the above meanings, in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid.