CS205031B2 - Insecticide means and method of making the active substances - Google Patents

Abstract

Compounds of the formula I <IMAGE> in which R1, R2, R3, R4 and X have the meaning defined in Patent Claim 1, are potent insecticides. They form the active substances of the novel insecticide preparations. They are prepared by reacting a compound of the formula II <IMAGE> with a compound of the formula III R1-N=C=X or with a compound of the formula <IMAGE> and, if appropriate, further reacting the resulting compound, in which R4 equals H, with an R4-halide.

Description

Z DOS č. 2 304 534 téhož přihlašovatele ·· je známo, že pyrazolinové sloučeniny obsahující substituenty v polohách 1,3 nebo 1,3,5 vykazují bioďdní účinnost členovce, například na roztočovité . á hmyz.It is known from DOS No. 2,304,534 to the same Applicant that pyrazoline compounds containing substituents at the 1,3 or 1,3,5 positions exhibit biodegradable activity of arthropods, for example, mites. insects.

Nyní bylo zjištěno, že nové deriváty pyrazoltnu níže uvedeného obecného vzorce I, které, jak je z tohoto vzorce patrno, obsahují substituenty v polohách 1,3 a' 4 pyrazolinového kruhu, vykazují velmi silnou insekticid.ní účinnost.It has now been found that the novel pyrazoline derivatives of formula I below which, as can be seen from this formula, contain substituents at the 1,3 and 4-positions of the pyrazoline ring, exhibit very potent insecticidal activity.

Sloučeniny podle vynálezu je možno ' znázornit obecným vzorcem I ^R2fTJ~^R3 Ur o=C-tf-RiThe compounds of the invention can be represented by the general formula (I) ^R 2f TJ- ^{R 3} Ur o = C-tf-R 1

nem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo n^;troskupínou, pyridylovou skupinu, pyrimidylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou v polohách 2, 3 nebo 4 jedním či ' dvěma substituenty ' vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, ' halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, cyk’oalkylové skupiny se 3 až 6 atomy ' uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupiny, v nichž každá alkylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny ' se 2 až 4 atomy uhlíku, alkanoylaminoskupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu, fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenoxyskupinu a fenylalkylové skupiny se 7 až 10 atomy uhlíku,nem, C 1 -C 4 alkyl or n ^; trio, pyridyl, pyrimidyl or phenyl, optionally substituted in the 2, 3 or 4 positions by one or two substituents selected from the group consisting of halogen atoms, C1-C4 alkyl, C1-haloalkyl C 1 -C 4 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -alkylthio, C 1 -C 4 -alkoxy, dialkylamino groups in which each alkyl moiety each contains 1 to 4 carbon atoms, C 1 -C 4 alkylsulfonyl groups C 4 -C 4 alkanoyl, C 2 -C 4 alkanoyl, C 2 -C 4 alkanoylamino, cyano, nitro, phenyl, halophenyl, phenylthio, phenoxy and phenylalkyl of 7 to 4 carbon atoms 10 carbon atoms,

Rz představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 is phenyl optionally substituted by halogen, C1-C4 haloalkyl or C1-C4 alkoxy,

Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, cykloal205031 ve kterémR 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms, a cycloal

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 ' až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 áž 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, jejíž fenylové jádro je popřípadě substituováno haloge205 3 kýlovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo halogenmethylthioskupinu, aR 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 7 -C 10 phenylalkyl group whose phenyl core is optionally substituted by a halogen atom of 3 to 6 carbon atoms or a halomethylthio group, and

R3 .představuje alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s . 1 .až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s. 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenem, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou, fenylsulfonylovou skupinou, - dialkylaminoskupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 - atomy uhlíku a mohou, společně s -dusíkovým atomem, na který jsou navázány, - tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický -kruh, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou -s 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě obsahující ještě druhý atom dusíku, dále N,N-dialkylkarbamoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové - skupiny obsahující vždy ' 1 -až 4 -atomy uhlíku, nebo N,N-dialkylsulfamoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, s tím, že znamená-li Ri - fenylovou skupinu - substituovanou fenylthioskupinou, fenoxyskupinou nebo shora definovanou fenyallkylovou skupinou a/nebo R4 představuje shora definovanou fenylalkylovou, cykloalkylovou nebo halogenmethylovou -skupinu, může -mít R3 rovněž význam uvedený výše pro R2.R 3 is C 5 -C 10 alkyl or C 1 -C 6 alkyl substituted by C 3 -C 6 cycloalkyl; C 1-4 alkylthio, C 1-4 alkylthio, nitro, halogen, cyano, C 2-5 alkoxycarbonyl, phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfonyl, - a dialkylamino group in which the individual alkyl groups contain in each case 1 to 4 carbon atoms and, together with the nitrogen atom to which they are attached, may form a saturated or unsaturated heterocyclic ring, optionally substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and optionally containing a second nitrogen atom, N, N-dialkylcarbamoyl in which the individual alkyl groups contain from 1 to 4 carbon atoms, or N, N-dialkylsulfamoyl in which the individual alkyl groups each contain from 1 to 4 carbon atoms, If R 1 - phenyl - substituted by phenylthio, phenoxy or phenylalkyl as defined above and / or not or R 4 is a phenylalkyl, cycloalkyl or halomethyl group as defined above, R 3 may also have the meaning given above for R 2.

Při hodnocení biologioký-ch vlastností bylo zjištěno, že popisované sloučeniny mají dobrou insekticidní účinnost a že Jsou schop ny hubit například brouky, larvy brouků, larvy komárů, jakož i housenky, a -to již při nízkých dávkách.In assessing the biological properties, the compounds have been found to have good insecticidal activity and are capable of killing, for example, beetles, beetle larvae, mosquito larvae as well as caterpillars, even at low doses.

S- překvapením - bylo zjištěno, že insekticidní - účinnost - sloučenin podle vynálezu je značně lepší než insekticidní účinnost známých 1,3- a 1,3,5-substituova-ných pyrazolinů. Bylo- - zjištěno, že sloučeniny podle vynálezu v četných případech rovněž vykazují dobrou účinnost proti komáru (Aedes -aegypti) kromě vynikající účinnosti jak proti mfindellnce bramborové (Leptinotarsa decemlineata), tak i jejím housenkám. Sloučeniny ze známé skupiny 1,3,5-suUstttuovaných pyrazolinů a 1,3-sul»tttuovaných pyrazollnů často mají, ponech'áme-11 _stranou . jejích dobrou účinnost proti larvám -mandellnky bramborové, - nižší účinnost proti housenkám m-andelinky bramborové a proti larvám běláska zelného (Pieris br<^í^:si<cae), a obecně buď vůbec žádnou - nebo prakticky žádnou účinnost proti larvám komára Aedes aegypti.Surprisingly, it has been found that the insecticidal activity of the compounds according to the invention is considerably better than the insecticidal activity of the known 1,3- and 1,3,5-substituted pyrazolines. It has been found that in many cases the compounds of the invention also show good activity against mosquito (Aedes-aegypti) in addition to excellent activity against both potato moth (Leptinotarsa decemlineata) and its caterpillars. Compounds from the known family of 1,3,5-sulfated pyrazolines and 1,3-sulfated pyrazolines often have, on the side, left. its good activity against larvae - potato mantel, - lower efficacy against m-angelica caterpillars and cabbage white larvae (Pieris br <^ í ^: si <cae), and generally none at all - or virtually no activity against Aedes mosquito larvae aegypti.

Četné z účinných látek podle- vynálezu vykazují například optimální aktivitu proti larvám mandelinky bramborové v -koncentraci 0,3—3 ppm, maximální účinnost proti housenkám tohoto škůdce v koncentraci 0,3 až 30 ppm a dále - vykazují maximální účinnost proti larvám komára Aedes aegypti v koncentraci 0,03 — 0,3 ppm.Many of the active compounds according to the invention exhibit, for example, optimal activity against larvae of potato beetle at a concentration of 0.3-3 ppm, maximum efficacy against the caterpillar of this pest at a concentration of 0.3 to 30 ppm and furthermore exhibit maximum efficacy against Aedes aegypti mosquito larvae. at a concentration of 0.03 - 0.3 ppm.

Zvlášť výhodnými účinnými látkami podle vynálezu jsou následující sloučeniny:Particularly preferred active compounds according to the invention are the following compounds:

1.1.

1-f eny lkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl-)-4-24nethyl-2-nitropropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 146 °C,1-phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-24-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, m.p.

2.2.

1- (3-trif luormethylfenylkarbamoyl)-3- (4-chlorf enyl j -4- (2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyr-azolin o teplotě -tání 160 °C (rozklad),1- (3-Trifluoromethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, m.p. 160 DEG C. (decomposition),

3.3.

1- (3-nitro-4-methoxyf enylkarbamoyl ) -3- (4-chlorf enyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl ) - _t 1- (3-Nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) - _t

-2-pyrazolin o teplotě tání 198 °C,-2-pyrazoline, m.p. 198 ° C;

4.4.

1- (4-chlorf enylkarbamoyl ) -3- (4-chlorfeny 1)-4-( 2-methyl-2-nitropropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 219 °C (rozklad), *1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methyl-2-nitropropyl) -2-pyrazoline, m.p. 219 ° C (dec.), *

5.5.

1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl)-^4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 135 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4,4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p. 135 ° C;

6.6.

1- (4-n-propylf enylkarbamoyl )-3-(4-c-hlorfenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,1- (4-n-propylphenylcarbamoyl) -3- (4-c-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p.

7.7.

1- ' (4-methoxyf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl)-4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 117 °C,1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p.

8.8.

l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 107 °C,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p. 107 ° C;

9.9.

1-n-buty lkarbamoyl-3-( 4-chlorfenyl)-4-, -heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 30 °C,1-n-butylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-, -heptyl-2-pyrazoline, m.p. 30 ° C;

10.10.

1- (4-methylthiofenylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl )-4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 115 °C.1- (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p. 115 ° C.

11.11.

1- (3,4-di-cli lorf enylkarbamoy i ) -3- (4-chlorf eny'1) -4-n-heptyl-2-pyrazolin o teplotě tání 111 - °C,1- (3,4-Difluorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p.

12.12.

1- (4-nítroí enylkarbamoyl) -3-(4-chloríenyl)-4-n-heptyl-2-pyra2z>lin o teplotě tání <1- (4-nitro-enylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazole, m.p.

119 °C,119 ° C

13.13.

1- ( 4-kyaníenylkarbamoyl )-3-( 4<hloríenyI)-4-n--heptyl-2-pyrazolln o teplotě- tání ' 41- (4-Cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-heptyl-2-pyrazoline, m.p.

144 °C,144 ° C,

14.14.

l-( 4-chlorfenylkarbamoy i )-3-( 4-chlorfeny 1) -4-n-decy-<2-pyrazolin o teplotě - tání1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

113 °C,113 ° C

15.15 Dec

l-(4-kranfenylkarbamorl)-3-(4-chlorfenyl)-4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání1- (4 -ranphenylcarbamorl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

114 °C,114 ° C

16.16.

1- (4-nitrofenyJkarbamoyl) -3- -(4-chlorfenyl) -4-n-decyl-2-pyrazolin o - teplotě tání1- (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

107 °C,107 ° C

17.17.

1- (4-m^^^hox^yf my Ikarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-n-de<^j^l-2-^]^j^raz<^lin o teplotě tání 105 °C,1- (4-Methoxycarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-de-1- [2- (4-chlorophenyl) -4-n-thiazole] m.p. 105 ° C,

18.18.

1- ( 4-methy Hthiof enylkarbamoyl·) -3- (4-chlorfényl ) -4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C,1- (4-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

19.19 Dec

1- (4ii-propy lf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-n-decyl-2-pyrazolin o teplotě tání 125 °C,1- (4'-propylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

20.20 May

l-cyklohexyikarbamoyl-344-chlorfenyl )-4-n-decyl-2-pyrazo]in o teplotě tání 87 °C, 21.1-Cyclohexyicarbamoyl-344-chlorophenyl) -4-n-decyl-2-pyrazoline, m.p.

1- (4-сЫог^пу Ikarbamoyl) -3- (4-chlorf my) ) -4- () -2-pyrazolín o teplotě tání 87 °C,1- (4-chlorobamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (1,2-pyrazoline), m.p.

22.22nd

1- (4-ethoxyf e^^ylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-( 2-methoxyythyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,1- (4-Ethoxyphenyl) carbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxy-ethyl) -2-pyrazoline, m.p.

23.23.

1- (4 ·methy ltbiofenylkarbamoy) ) -3- (4-chlorfenyl ) -4- (2-me etioxy eehy i ) -2-pyrazolin o teplotě tání 83 °C,1- (4'-Methylbiphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxy-ethoxy) -2-pyrazoline, m.p. 83 ° C;

24.24.

1- (4-ηί4Ί enylkarbamoil )-3- ( 4-chlorfenyl ) -4- (З-ше-ЙюхуеШуУ) -2-pyrazolin o teplotě tání 159 °C,1- (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-chlorophenyl) -2-pyrazoline, m.p. 159 [deg.] C,

25.25.

l-cyklolleχylkarbamryi---(4-chir-·rnyl)-4-(2-‘methoxyettlyl)-2-pynazolin o teplotě tání 104 °C,1-cyclolylphenylcarbamryl-4- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethoxy) -2-pynazoline, m.p. 104 [deg.] C,

26.26.

l-cykloliexylkarbamoy!^- (4-chlorfenyl) -4- (2-pipetidinoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 113 °C,1-cycloliexylcarbamoyl-4- (4-chlorophenyl) -4- (2-pipetidinoethyl) -2-pyrazoline, m.p. 113 [deg.] C,

27.27 Mar:

1- (4-kyanf eny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4- (2-p ipe rid inoe Wy l) -2-pyrazolin o teplotě tání 148 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-piperidinyl) -2-pyrazoline, m.p. 148 [deg.] C;

28.28.

1- (4-isopr opoxyf eny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4- (2-ρϊρουί6ΐίιιοθ ehi l )-2-pyrazolin o ' teplotě tání 113 °C,1- (4-Isopropyloxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-chlorophenyl) -2-pyrazoline, m.p. 113 ° C;

29.29.

1- '((-ethhlfenylkarbamпyl) -3-- (-cClorfenyl ) -4- (2 --píper Idlnoet: hy l) -2-pyrazolin o - teplotě tání 111 °C,1- ((-ethenylphenylcarbamethyl) -3- (-clorophenyl) -4- (2-piperidinyl) -2-pyrazoline, m.p. 111 DEG C.,

30.30.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3- ( ' 4-chlorfenyl )-4- ( 2-p íper ídinoe It^y) - -2-pyrazolin o teplotě tání 134 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-piperidino) -2-pyrazoline, m.p.

31.31.

1- (4-chlrгfenylkarbamryi )-3- ( 4-chlorfenyl )-4- (S-diethylamí-noe 4+ - -2-pyrazolin o - teplotě tání 100 °C,1- (4-chlorophenylcarbamryl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (S-diethylamino) 4+ -2-pyrazoline, m.p.

32.32.

1- (4-ethy lfeny Ikarbamoyl - -3- (4-chlorfenyl )-4-( 2-díe Шу la.minoe ehy l - -2-pyrazolin,1- (4-Ethylphenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (2-dimethylamino) -2-pyrazoline,

33.33.

1- (4-isrproprxyf mylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) -4- (2^<^i<^l;h'^ laa^ii^n^í^ et^j^)) -2-pyrazolin,1- (4-Isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-chlorophenyl) -4- (2-chlorophenyl) -4-pyrazoline-2-pyrazoline ,

34. ... *34. ... *

1- ('4-kyanf eny Ikarbamoyl) -3- (4-chlorfeny 1) -4- (2-d ie thy la mi noe eth) l) -2-pyrazolín,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline,

35.35.

l-cy_klohexylkaгbamryl-- (4-с111Ш eny1) -4- (2^160+^10111064+)-2-pyrazolin o teplotě tání 87 °C, _l-cyclo- lohexylkaгbamryl-- (4-с111Ш eny1) -4- (2 ^ 160 + ^ 10111064 +) - 2-pyrazoline, m.p. 87 ° C,

36.36.

1- [ N- (4-ch!orf myl) -N-methylkarbamoyi ] -3- (4-θΜθΓί enyl )-4- ( 2-piperidinrethyl) -2-pyrazolin,1- [N- (4-chlorophenyl) -N-methylcarbamoyl] -3- (4-cyanophenyl) -4- (2-piperidinrethyl) -2-pyrazoline,

37.37.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorf myl) -4- (2-f enylthioehyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 137 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p.

38.38.

1- (4-i'srpropoxyf enylkaгbamryi )-3-(4-chlorfenyl )-4-( 2-f enylthioethyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,1- (4-isopropoxyphenylcarbamryl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p. 138 [deg.] C,

39.39.

1- (4-methy1thirf enylkarbamoyl )-3- (4-chiorfeny 1) -4- (2-f eny Ithíoethyl) -2-p.yrazolin o -teplotě tání 124 °C,1- (4-methylthienylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-p-pyrazoline, m.p. 124 [deg.] C,

40.40.

1- (4-ethy lfeny Ikarbamoyl )-3-( 4-chlorf enyl )-4-( 2-f enylthireΠ+) -2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C.1- (4-Ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthirep +) -2-pyrazoline, m.p. 122 ° C.

41.41.

1- (4-f luorf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorf enyl )-4-( 2-f enylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 130 °C,1- (4-fluorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p. 130 ° C;

42.42.

1- (4-isopr opoxyf enylkarbamoyl) -4- (4-chlorf enyl )-4-( 24ηοχγβ4+) -2-pyrazolin o teplotě tání 100 °C,1- (4-Isopropyloxyphenylcarbamoyl) -4- (4-chlorophenyl) -4- (4-chlorophenyl) -2-pyrazoline, m.p.

43.43.

1- (4-те4+4п^ my Ikarbamoyl) -3-(4-chlorf enyl )-4- ( 2-fenoxyeihyl ) -2-pyrazolin o teplotě tání 112 °C,1- (4-methyl-4-methylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-phenoxyethyl) -2-pyrazoline, m.p. 112 [deg.] C,

44.44.

1- (4-benzy If enylkarbamoyl )-3- ( 4-chlorfenyl)-4-frn.yl-2-pyrazrΓin o teplotě tání 179 °C,1- (4-Benzylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazine, m.p.

45.45.

1- (4-f eny lthiofrnylkarbamoy1) -3- (41 -clllrrfrnyi)-4-frnyi-2-pyrazolm o teplotě tání 164 °C,1- (4-Phenylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-phenylphenyl) -4-phenyl-2-pyrazole, m.p. 164 ° C;

46.46.

1- (4-f enoxyf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl)-4-fmyl-2-pyrazolin o teplotě tání 177 'C,1- (4-Phenoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, m.p.

47.47.

1- (N- ( 1-chlorf myl)-N- (trichlonmethýlthio) karbamoyl) -3- (4-chlorf eny1) -4-fenyl-2-pyra.zolin o teplotě tání 177 °C,1- (N- (1-chlorophenyl) -N- (trichlonomethylthio) carbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, m.p.

48.48.

1- [ N-benzyl-N- (4-cIllr rf enyl) karbamoyl ] -3- (4-cHorfeny 1) -4-fenyl-2-pyrazolin o teplotě tání 116 °C,1- [N-benzyl-N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, m.p. 116 [deg.] C,

49.49.

1- [ N-cyklohexyl-N- (4-сЫогВпу)) .karbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4-f eny 1-2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,1- [N-cyclohexyl-N- (4-chlorophenyl) carbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, m.p.

50.50.

1-fenyikarbamoyi--- (4-cl!lorfeny 1) -42D5D311-Phenylcarbamoyl --- (4-chlorophenyl) -42D5D31

-cyklohexylniethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 179 °C,-cyclohexyl-ethyl-2-pyrazoline, m.p.

51.51.

1- (4-chlorf enylkarbamoyl ] -3- (4-chlorfenyl) -4-cyklohexylmethyl-2-pyrazolm o teplotě tání 153 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazole, m.p.

52.52.

1- [ 4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorf enyl)-4-cyklohexy lmethf 1-2-pyrazolin o .teplotě tání 123 °C,1- [4-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazoline, m.p. 123 [deg.] C,

53.53.

1- (4-kyanf lkarb^^^<^5^ i ) -3- [ 4-ch lo rfenyl ) -4-cyklohexy lmethyI-2-pyrazolie o teplotě tání 173 °C,1- (4-cyanophenylcarbonyl) -4- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazolium, m.p.

54.54.

1- (4-nitrofenylkarbamoyf) -3- (4--chlorfenyl ) -4-cyklohexy lmethy 1-2-pyrazolín o teplotě tání 228 °C,1- (4-nitrophenylcarbamoyf) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazoline, m.p. 228 [deg.] C,

55.55.

1- (4-ethylf eny lkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4-cyklohexylmethyl-2-pyrazolin o tep’otě tání 131 °C,1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazoline, m.p.

56.56.

l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-c hlorfe ny i ) -4-cyklohexy lmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 169 °C,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-cyclohexylmethyl-2-pyrazoline, m.p.

57.(57)

1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-methoxyf enyl) -4-/3- f enyltthy 1-2-pyr azolin o teplotě tání 143 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4- [3- phenylphenyl] -2-pyrazoline, m.p. 143 [deg.] C,

58.58.

1- (4-ethylf enylkarbamoyl )-3-( 4-methoxyf enyl) -4-/3-feeefethyl-2-pyrazolie o teplotě tání 111 °C,1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4- [3-feeephethyl-2-pyrazolium] m.p.

59.59.

1- [ 4-lsopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-melhoxy feny i ) -4--3-íf nylethyl-2-pyгazolm o teplotě tání 110 °C.1- [4-Isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4-3-phenylethyl-2-pyrazole, m.p. 110 ° C.

60.60.

1- (4-kyanf enylkarbamoyl) -3- (4-methoxyf enyl) -4-/3--eny1etyy 1-2-pyrazolin o teplotě tání 142 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4- [3-enylethyl] -2-pyrazoline, m.p. 142 [deg.] C,

61.61.

1- (4-nitrof eny lkarbamoyl )-3-( 4-methoxyftnyl) -4--í!--f 07)6^171-2^41^01^ o teplotě tání 158 °C,1- (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-methoxyphenyl) -4- [beta] -1H-171-741-401-m.p.

62.62.

l3^k^y^a^r^t^exyl^k^a^ib^amoyl-3- (4-methoxyf enyl) -4-/^-^enylethyl-2-pyr azolin o teplotě tání 126 °C,13- (4-methoxyphenyl) -4- (4-methoxy-ethyl) -2-pyrazoline, m.p. 126 DEG C.

63.63.

1- (4-chlorf enylkarbamoyl )-3-( 4-isopropoxyfenyl)-4--/3-diethylaminoethyl-2-pyrazolin,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4- [3-diethylaminoethyl-2-pyrazoline,

64.64.

1- (4-nitrof enylkarbamoyl) -3- (4-ísopropoxyfenyl)-4-/3-diethylaminotthyl-2-pyrazolin,1- (4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4- [3-diethylaminoththyl-2-pyrazoline,

65.65.

l-tenylkarbaηloyl-3- (4-isopropoxyfenyl) -4-₁í^c-ietl^yfaIηinoethyl-2-pyrlazolin,1-Tenylcarbazloyl-3- (4-isopropoxyphenyl) -4- [ _1,1 -c-ethyl] phenylaminoethyl-2-pyrlazoline,

66.66.

1- (4-isopropoxyfenyLkaгbamoyI) -3- (4-isopropoxyfenyf) -4-/3-diethy1aminoethyl-2-pyrazolin,1- (4-isopropoxyphenyl) carbamoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4- [3-diethylaminoethyl-2-pyrazoline],

67.67.

1- (4--soprupy lfenylkarbarnoyl) -3- (4-isopropoxyf t ny 1) -4-/3diethyfamieoetУyl-2-pyrazolin,1- (4-Phenylcarbnoyl) -3- (4-isopropoxyphenyl) -4- (3-diethyphaminoethyl) -2-pyrazoline,

68.68.

l-cfklohexflkarbaηlofl-3- (4-isopropoxyfenyl ) -4-/3-C- ie etiy 1aιminoethyl-2-pyrazoИn,1-Cyclohexylcarbonyl-3- (4-isopropoxyphenyl) -4- [3-C] ethylaminoethyl-2-pyrazole;

69.69.

1- (4-ch1orfenylkarbamoy l) -3- (4-chlorftnfl )-4-( β- (N-m<^t^l^i^lpi^era^i^i^-o) ethyl) -2-pyrazolin . o teplotě tání 159 °C,1- (4-Chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (β- (N-methyl-1 H-piperidin-4 H -O) ethyl) -2-pyrazoline. mp 159 ° C,

70.70.

1- (4-methoxyf enylkarbamoyl )-3-( 4-c hlorfenyl ) -4- ('/3- (N-mt^t^l^i^lpj^-pera^ii^o) ethyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 173 °C,1- (4-Methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (1 '- (3- (N-methyl-4', 4 ', 1', 3'-piperazin-4-yl) ethyl) -2- 173 ° C pyrazoline,

71.71

1- (4-methylf enylkarbamoyl ] -3- (4-chlor-. ^fen^yl ) -⁴-(³- (N-methyl^pi^perazino) ethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 159 °C,1- (4-methyl-phenylcarbamoyl] -3- (4-chloro. ^F en ^yl) - ⁴ - ⁽³ - ^(N-methyl-p i ^p erazino) ethyl) -2-pyrazoline, m.p. 159 ° C

72.72.

1- (4--sobutyIfenylkarbamOfl )-3-( 4-chlorf eny 1) -4-(3- (N-meetiy lpipe razino) ethyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 136 °C,1- (4-Sobutenylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3- (N-piperidino) ethyl) -2-pyrazoline, m.p. 136 ° C;

73.73.

l-cykloУtxylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl )-4- [ β- (N-methylpiperazino) ethyl ] -2-pyrazolin,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- [β- (N-methylpiperazino) ethyl] -2-pyrazoline,

74.74.

1- (4-chlorfeeflkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-benzyf-2-pyrazolin o teplotě tání 145 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, m.p.

75.75.

1- (4-methoxyf )-3- (4-c lilorfenyl ]-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě tání 141 °C,1- (4-methoxyph) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, m.p.

76.76.

1- (4-ethylfeny lkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě tání 95 °C,1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, m.p.

77.77.

1- (4-kyanfeny lkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-benzyl-2-pyrazolin o teplotě ' tání 184 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-benzyl-2-pyrazoline, m.p. 184 [deg.] C,

78.78.

1-cyklohexy lkárbamoy 1-3-(4-chlorftnyl)-d-btnzyl-Z-pyrazoUn o teplotě tání 126 °C1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -d-benzyl-2-pyrazone, m.p. 126 [deg.]

79.79.

1- (4-chlorfeeflkarbamoy 1) -3- (4-chlorfenyl ) -4-,5-f eeylsulfonyletýyl-2-pfrazolie o teplotě tání 203 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-, 5-phenylsulfonylethyl-2-prrazole, m.p. 203 [deg.] C,

80.80.

1- (4-kyanf enylkarbamofl )-3- ( 4-chlorf enyl) -4-/3-f enylsu lf onflethyl-2-pfrazolie o teplotě tání 181 °C,1- (4-cyanophenylcarbamofl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3-phenylsulfonylphenyl] -2-prrazole, m.p. 181 [deg.] C,

81.81

1-cykto hexylkar bamoyl-3- (4-chlorftnyl) -4-|í/-feee1sslfonyfethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 194 °C,1-Cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4H-phenylsulfonylphenyl-2-pyrazoline, m.p. 194 ° C;

82.82.

1- (4-methy lf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorftnyl) -4-S-f enylsulfony lethyl-2-pfrazolin o teplotě tání 210 °C,1- (4-Methylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-S-phenylsulphonylethyl-2-pfrazoline, m.p. 210 ° C;

83.83.

l-fenylkarbamoyl-3- (4-chlorftnyl) -4-/3-ftnflsulfoefletУyl-2-pfrazolin o teplotě tání 168 °C,1-Phenylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- [3-phthlsulfo-phenethyl-2-prrazoline, m.p. 168 ° C;

84.84.

1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorf enyl )-4-/3-fenylsulf onylethy 1-2-pyrazolin o teplotě tání 168 °C,1- (4-Isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3-phenylsulfonylethyl] -2-pyrazoline, m.p. 168 [deg.] C,

85.85.

1- (4-isobutylfeny lkarbamoy 1 )-3-(4-chlorfeny 1)-4-/3-fenylsulf onylethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 156 °C,1- (4-isobutylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3-phenylsulfonylethyl-2-pyrazoline, m.p.

86.86.

1- (3-trlf luormethylf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl ] -4-/Menylsulf onylethyl-2-pyrazoiin o teplotě tání 180 °C,1- (3-Trifluoromethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (phenylsulfonylethyl-2-pyrazoline), m.p.

87.87.

1- (3-chlor-4-imethoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorf enyll) -4-/3-Í enylsulf ony lethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 120 °C,1- (3-chloro-4-imethoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3-phenylsulphonyl] ethyl-2-pyrazoline, m.p. 120 ° C;

88.88.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-( 3-ethoxykarbonylpropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 135 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethoxycarbonylpropyl) -2-pyrazoline, m.p.

89.89.

1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-ch¹ orf enyl) -4- (3-ethoxykarbonylpropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 97 °C,1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl) -3- ^(4-chloro-1 ORF) -4- (3-ethoxycarbonyl-propyl) -2-pyrazoline, m.p. 97 ° C,

90.90.

(-4-methylfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (3-ethoxykarbonylpropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 88 °C,(-4-methylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethoxycarbonylpropyl) -2-pyrazoline, m.p. 88 [deg.] C,

91.91.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- [ 3- (dimethylkiarbamoy 1) propyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 136 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, m.p. 136 [deg.] C,

92.92.

1- (4-isopropoxyfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorf enyl) -4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl]-2-pyrazolin o teplotě tání 158 °C,1- (4-Isopropoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, m.p. 158 [deg.] C,

93.93.

1- (4-ethylf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl ] -2-pyrazolin o teplotě tání 145 °C,1- (4-ethylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl] -2-pyrazoline, m.p. 145 ° C,

94.94.

1- (3,4-dichlorfeny lkarbamoy 1) -3- (4-chlorf enyl-4- [ 3- (dimethylkarbamoyl) propyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 169 °C,1- (3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl-4- [3- (dimethylcarbamoyl) propyl) -2-pyrazoline, m.p.

95.95.

1- (4-methoxyf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorf enyl )-4-( 3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 122 °C,1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p.

96.96.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl 1 -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 127 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 127 [deg.] C,

97.97

1- (4-methylthiof enylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl-4- (3-methoxypropvl) -2-pyrazolin o teplotě tání 124 °C,1- (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl-4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 124 [deg.] C),

93.93.

l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorf enyl) -4-(3^jmethoxypropyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 97 °C,cyclohexylcarbamoyl-L-3- (4-chlorophenyl) -4- (3 ^j methoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 97 ° C,

99.99.

1- (4-kyanfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 190 °C.1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-methoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 190 ° C.

100.100 ALIGN!

1- [4-.nitrof enylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (3-imethoxypropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 143 °C,1- [4-nitrophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-imethoxypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 143 [deg.] C,

101.101.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 107 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazoline, m.p.

102.102.

1- (4-kyanf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 120 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-piperidinopropyl) -2-pyrazoline, m.p. 120 ° C;

103.103

1-(4-chlorfenylkarbamoyl )-3-(4-chlorfenyl) -4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 175 °C,175 DEG C. 1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline,

104.104.

1- (4-kyanf enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 205 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, m.p. 205 ° C;

105.105

1- (4-isopropylf enylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 157 °C,1- (4-Isopropylphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, m.p. 157 ° C;

106.106

1- (4-methoxyfeny lkarbamoy 1 )-3-( 4-chlorfenyl )-4-kyanmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 205 °C,1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, m.p. 205 ° C;

107.107

l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl)-4-kyanmethyI-2-pyrazolin o teplotě tání 170°C,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4-cyanomethyl-2-pyrazoline, m.p.

108.108

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl ) -4- (,ό'-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 102 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (n-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p. 102 [deg.] C,

109.109

1- (4-methoxyfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl) - (,8-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 83 °C,1- (4-methoxyphenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) - (8-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p.

110.110.

1- (4-methylthiof enylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl )-4- (/З-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,1- (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (N-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p.

111.111.

1- (4-kyanfenylkarbamoyl) -3- (4-chlof eny 1) -4- (/3-ethylthioethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 190 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p. 190 ° C;

112.112.

l-cyklohexylkarbamoyl-3- (4-chlorfenyl) -4- (/3-ethylthioethyl)-2-pyrazolin o teplotě tání 98 °C,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthioethyl) -2-pyrazoline, m.p.

113.113.

1- (4-chlorfenylkarbamoyl )-3-( 4-chlorfenyl ) -4- (,β-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 131 °C,1- (4-chlorophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (β-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, m.p.

114.114.

1- (4-kyanfenylkarbamoyl) -3- (4-chlorfenyl ) -4- (j3-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 175 °C,1- (4-cyanophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (β-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, m.p. 175 ° C;

115.115.

l-cyklohexylkarbamoyl-3-(4-chlorfenyl )-4- ((3-dimethylaminoethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 115 °C,1-cyclohexylcarbamoyl-3- (4-chlorophenyl) -4 - ((3-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, m.p. 115 ° C);

116.116.

1- (4-methylthiofenylkarbamoyl )-3- (4-chlorfenyl) -4- (^-dimethylaminoethyl )-2-pyrazolin o teplotě tání 117 °C, 117.1- (4-methylthiophenylcarbamoyl) -3- (4-chlorophenyl) -4- (4-dimethylaminoethyl) -2-pyrazoline, m.p.

1- (4-methoxyfeny lkarbamoyl) -32 0'5 0'311- (4-Methoxyphenylcarbamoyl) -325'5''31

- (4-chlorfenyl) -4- (/-сИте tliy laminoe t hy 1- -2-pyrazolin o teplotě ' tání 103 °C,- (4-chlorophenyl) -4- (1-chloro-phenyl) -hydroxy-2-pyrazoline, m.p. 103 ° C,

118.118

1- ((4soorooylУeny1kkrObmeyl l - 3- (4-chlorf enyl - -4- (jž-dimethhlaminoethyl - -2-pyrazolin o teplotě tání 157 °C, ·1 - ((4-chloro-phenyl) -cyclobeyl-3- (4-chlorophenyl) -4- (1'-dimethhlaminoethyl) -2-pyrazoline, m.p. 157 ° C;

119.119

1- (4-cClorfenylkarraaeeol ) - 3- ( 4-chlorfenyl - -4-ethoxykafarnylmethyl-2-pyrazolin o teplotě tání 114 °C,1- (4-Chloro-phenyl-careaol) -3- (4-chloro-phenyl) -4-ethoxy-campharnylmethyl-2-pyrazoline, m.p. 114 [deg.] C,

120.120.

1-fenylkafaamoyl-3- ( 4-chlorfenyl - с4-ethoxykafaoyylmethylс2сpyrazrИy o teplotě tání 98 °C, 121.1-phenylcapamoyl-3- (4-chlorophenyl-4-ethoxycapanoylmethyl) -2-pyrazrone, m.p. 98 ° C, 121.

1- ((-ethh1feny1kaar aaeeol 1 ---1- ((-ethh1pheny1kaar aaol 1 -)

- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykarbynyl·methylс2сpyfazrlin o teplotě tání 113 °C,- (4-Chlorophenyl-4-ethoxycarbynyl-methyl-2-pyrazazine), m.p. 113 ° C;

122.122

1- ((4soObty1Уeny1kkrr®meo1)-3-1- ((4soObty1Уeny1kkrr®meo1) -3-

- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykmrbynylmnthylс с2сpyrazolin o teplotě tání 123 °C,- (4-chlorophenyl-4-ethoxycarbonynylmethyl) -2-pyrazoline, m.p. 123 ° C,

123.123

1- (4-isoprrooxy1eny1kkrraaeer1) - 3- (4-chlorfenyl - с4сethoxykarbonylmethylс2сpyrazoliy o teplotě tání 96 °C,1- (4-Isoprrooxyphenylcarbonyl) -3- (4-chlorophenyl) -4-ethoxycarbonylmethyl-2-pyrazolyl, m.p. 96 DEG C.,

124.124.

1- (4-methory1eny1karbamer1l - З31- (4-Methylphenylcarbamer) - З3

- (4-chlorfenyl --4-ethoxykmrbonylmethylс2-pyrazolin o teplotě tání 85 °C,- (4-chlorophenyl-4-ethoxycarbonylmethyl) -2-pyrazoline, m.p. 85 ° C,

125.125

1- ( ЭЗ-ШсШиЙ ny1kkrbameyl l - 331- (ЭЗ-ШсШиЙ ny1kkrbameyl l - 33)

- (4-chlorfenyl - -4-ethoxykarbonylmethylс с2сpyrazolin o teplotě tání 125 °C,- (4-chlorophenyl-4-ethoxycarbonylmethyl) -2-pyrazoline, m.p. 125 ° C,

126.126.

1- (4-kkУnУe ^lk^ram-myl l-331- (4-ketylbutyl-1-33)

- (4-chlorfenyl - -4-nthУxykarayyylmethylс с2сpyrazylin o teplotě tání 159 °C,- (4-chlorophenyl-4-n-methoxycarbonylmethyl) -2-pyrazylin, m.p. 159 ° C,

127.127

1- (4-ι-№^ ny1karhamey1) - 331- (4-γ-γ-1-carboxy) - 33

- (4сchlorfeyyl - -4- (3-ethylthiypropyl - с2сpyr.azolin o teplotě tání 105 °C,- (4-Chloropheyyl-4- (3-ethylthiypropyl) -2-pyrazoline, m.p. 105 DEG C.,

128.128

1- (4-kkУmУe ny1kkrrameyl1- З31- (4-kkУmУe ny1kkrrameyl1- З3)

- (4-chlorfenyl - -4- (3-ethylthiyprypyl - с2-pyrazylin o teplotě ' tání 130 °C,- (4-chlorophenyl-4- (3-ethylthiyprypyl) -2-pyrazylin, m.p. 130 ° C,

129.129.

1- (4-enlh1fenn1kkabamюyl l-3*1- (4-enylphenenylcarbamyl) 1-3

- (4-chlorfenyl - -4- (3-ethylthlypropyl - с2сpyrazoliy o teplotě tání 87 °C,- (4-chlorophenyl) -4- (3-ethylthlypropyl-2-pyrazolyl), m.p.

130.130.

1- (4-methooyf eny1kaaramey1) -331- (4-Methoxyphenylcarbamyl) -33

- (4-chlyreenyl --4-( 3-ethylthiopropyl - с2сpyrιazyliy o teplotě tání 86 ' °C,- (4-Chlyreenyl-4- (3-ethylthiopropyl-2-pyrimidazyl), m.p. 86 DEG C.,

131.131

1- (44lethylfhlorenylkkabameyl l-331- (44-Ethyl-chloro-phenylcarbamyl) 1-33

- (4сtrieluyrmethy1eenyl - -4- (3сmethyyypropy1 - с2сpyrazolin o teplotě tání 97 °C,- (4-Trifluoromethylphenyl) -4- (3-methyl-propyl-2-pyrazoline, m.p. 97 ° C),

132.132

1- ( 4-chlorfeny1kkabameyl1-Зз1- (4-Chlorophenylcarbamyl) -Zз

- (4сtrieluyrm<^t]^^^]^l^<^l^^^l - -4-- (4сtrieluyrm <^ t] ^^^] ^ 1 ^ <^ 1 ^^^ 1 - -4-

- (3сmethyχypropyl - -Z-plr-azoRn o teplotě tání 97 °C,- (3-Methyl-propyl-Z-plr-azoRn, m.p. 97 ° C),

133.133.

1- (4-4thhxyf enylkkrbamey ^3-1- (4-4thhxyphenylkkrbamey ^ 3-

- (4-^ luormethylfenyl --4-- (4-fluoromethylphenyl) -4-

- (3-'methyχypropyl - -2сpyrazoliy o teplotě tání 105 °C,- (3-Methyl-propyl-2-pyrazolyl) of melting point 105 ° C,

134.134

1- (4-kkУmУeny1kkrraaleyl l-331- (4-kkУmУeny1kkrraaleyl 1-33)

- (44^ luorme trhy lf eny 1--4-- (44 ^ luorme markets lfeny 1--4-

- (3-methoxypropyl - с2сpyr-azolin o teplotě tání 152 °C,- (3-Methoxypropyl-β 2 -pyr-azoline, m.p. 152 ° C),

135.135

1- (4-isobbty1Уeny1karrameyl l - 331- (4-isobutylphenylcarbamyl) 1-33

- (4-Μ luormethylf enyl - -4-- (4-Fluoromethylphenyl) -4-

- (3-methyχypropyl - -z-pl^ohn o teplotě tání 110 °C,- (3-Methyl-propyl-z-pl) with a melting point of 110 ° C,

136.136

1- (4-feuorfeny1kkl’ramleyl l - З31- (4-fluoropheny1kkl'ramleyl l - З3)

- (44^ luormeth у 1 feny 1 - -4-- (44 ^ luormeth у 1 females 1 - -4-

- (3-methoxypropyl - -Z-pl^ohn o teplotě tání 113 °C,- (3-methoxypropyl-Z-plm) melting at 113 ° C,

137.137

1- ((-methooχfeny1kkrramey1) - З31- ((-methoxpheny1kcramey1) - З3

- (4-chlorfenyl - -4- (3-kyanpropyl - с2сpyrazoliy o teplotě tání 126 °C,- (4-chlorophenyl) -4- (3-cyanpropyl-2-pyrazolyl), m.p. 126 [deg.] C,

138.138

1- (44nethy1thlore ny1kkrrameyl l^h1- (44-methylthienylmethyl) -1 h

- (4-chlУfeenfl --4-( 3сkyanpropy1 - -2сpyrazoliy o teplotě tání 109 °C,- (4-chlorophenyl-4- (3-cyanopropyl-2-pyrazolyl), m.p. 109 ° C,

139.139

1-ř nnylkaraamyyl·3с (4-chlyrf enyl - -4- (3-kyanpropyl - с2-pyrazoliy o teplotě tání 148 °C,1-Phenylcarbamyl-3- (4-chlorophenyl-4- (3-cyanopropyl) -2-pyrazolium, m.p. 148 ° C;

140.140

1- (4-οΜο^ ny1kkгrameyl l -З31- (4-ωΜ ^ ny ny ny11kkkгrameame l l l-)

- (4-chlorfenyl - -4- (3сkyanpropy 1 - -2сpyrazoliy o teplotě tání 120 - °C,- (4-chlorophenyl-4- (3-cyanopropyl-2-pyrazolyl) of melting point 120 ° C,

141.141

1- (44soorooylf eny1k!krrameo1 )-331- (44soorooylphenylglycerol) -33

- (4-chlorfenyl - -4- (Β-Ι^βηρίΌρν l - -2сpyrazyliy o teplotě tání 154 °C,- (4-chlorophenyl) -4- (Β-β-β-β-β-α-β-2-pyrazyl), m.p. 154 ° C,

142.142.

1- (44:luurfenylkkrbamey]y-3з1- (44: luurphenylkkrbameyl) γ-3з

- (4-chlorfenyl - с4сaenzflс2сpyrazolin o teplotě tání 130 °C,- (4-Chlorophenyl-η 4 -aenzophenyl) pyrazoline, m.p. 130 ° C,

143.143.

1- (44-itrofe ny1kkraameyl l^1- (44-Itrophenylcarbamyl 1 H)

- (4-chlorennyl -с4-annzylс2сpyraz.olin o te.plotě tání 167 °C,- (4-Chlorennyl-4-isopropyl-2-pyrazoline), m.p. 167 ° C;

144.144

1- (4-calorfenylkkraameyr1-Зз с4-(chloffenyl-с4с1- (4-Calorphenylcraamyl) -1- (4-chlorophenyl) -4-

- (dime.thylkarbamoy lmethyl - с2сpyrazolin - o teplotě tání 151 °C,- (Dimethylthiocarbamoylmethyl-2-pyrazoline), m.p. 151 ° C,

145.145.

14nnylkarammoylс3с (4-chlorfenyl - -4- (dimethylkarbamoy1methy1 - с2-pyrazylin o teplotě tání 145 °C,14nnylcarammoyl-3- (4-chlorophenyl-4- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazyline, m.p. 145 ° C;

146.146

1- (4-4thllfenylkkrbameyr1lЗс(4-chlorfeny1-с4с1- (4-chlorophenyl-4-chlorophenyl) carbonyl (4-chlorophenyl)

- (dimethylkarbamoylme1:hy1 - с2сpyrazylin o teplotě tání 155 °C,- (dimethylcarbamoylmethyl) -hydroxy-2-pyrazylin, m.p. 155 ° C,

147.147

1- (4-methoxyfenyl·kkrbameyr1lЗ-(4-chlorfenyl)с4-1- (4-Methoxyphenyl) carbamyl-1H-(4-chlorophenyl)

- (dimethylkarbamoy1methy1 - -2сpyrazoll·n o teplotě tání ' 151 °C,- (dimethylcarbamoylmethyl-2-pyrazolone, m.p. 151 ° C),

148.148.

1- (4-kkanУeny1kkrbbmeyl l -(4-chlorfeny1-с4с1- (4-Chlorophenyl-4-chlorophenyl) - (4-chlorophenyl)

- (dimethylkarbamoylrnethyl) -2-pyrazolin o teplotě tání 210 °C,- (dimethylcarbamoylmethyl) -2-pyrazoline, m.p. 210 ° C,

149.149.

1- [ N- (4-chlorfenyl ) -N-methylkarba>moyl ] -3- (4-clhlorf enyl) -4- (2-me eth oxy e^ay i ) -2-pyrazolln,1- [N- (4-chlorophenyl) -N-methylcarbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxy-oxy) -2-pyrazoline,

150.150

1- [ N- ( 4-ch lorf enyl) -N-ethylkarbamoyl ] -3- (4-c hlorfe ny 1) -4- { 2-rnetli oxy e thy i ) -2-pyrazolln,1- [N- (4-chlorophenyl) -N-ethylcarbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyphenyl) -2-pyrazoline,

151.151

1- [ N- (4-chloofeny i ) -N-isobutylkarbamoy 1 ) -3- (4-c li lorfe ny i ) -4- (2- imt thoxye Иу1 ) -2-pyrazolln,1- [N- (4-Chlorophenyl) -N-isobutylcarbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4- (2-methoxyphenyl) -2-pyrazoline,

152.152.

1- [ N- (4-chlorfeny i ) -N-methylkarbamoyl ] -3- ( 4-chlorfenyl )-4- ( α-methoxybenzyl) -2-pyrazolln,1- [N- (4-chlorophenyl) -N-methylcarbamoyl] -3- (4-chlorophenyl) -4- (α-methoxybenzyl) -2-pyrazoline,

153.153

1- (4-chlorf my^^aím^) -3- (4-c hlo rf eny i ) -4- (α-n-butoxybenzyl) -2-pyrazolin.1- (4-chlorophenyl) -4- (4-chlorophenyl) -4- (α-n-butoxybenzyl) -2-pyrazoline.

Velmi silné Insektlcldní účinky vykazují' zejména sloučenlny slora uvedenélo obecnélo vzorce I, ve kterém R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy ullíku, substltuovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 ' atomy ullíku nebo dialkylaminoskupinou, jejíž alkylové částl obsahují vždy 1 až 4 atomy ullíku a molou spolu s dusíkovým atomem, na který jsou ' navázány, tvořit heterocykllcký krul.Particularly potent insecticidal effects are shown by the compounds of formula I in which R @ 3 is C1 -C6 alkyl, substituted C1 -C4 alkoxy or dialkylamino, the C1 -C4 alkyl moieties of which are each C1 -C4 alkyl; with the nitrogen atom to which they are attached form a heterocyclic ring.

Bylo zjištěno, že sloučeniny slora uvedenélo obecnélo vzorce I, ve kterém Ri, R2 a R4 mají slora uvedený význam a R3 představuje alkylovou skuplnu s 1 až 6 atomy ullíku, substituovanou kyanoskupinou nebo dlalkylaminoskupmou, jejíž alkylové částl obsahují vždy 1 až 4 atomy ulilíku a molou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit lieterocykllcký krul, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy ullíku a popřípadě obsahující ještě drulý atom dusíku, kromě silné účinnosti insekticidní vykazují rovněž fungicidní vlastnosti.It has been found that the compounds of formula I have the general formula I in which R 1, R 2 and R 4 are as defined above and R 3 represents a C 1-6 alkyl group substituted by a cyano or dlalkylamino group, the alkyl moieties of which each contain 1-4 C atoms. The mole together with the nitrogen atom to which they are attached form a lietherocyclic ring optionally substituted by a C 1-4 alkyl group and optionally containing a still nitrogen atom, in addition to having a strong insecticidal activity, also exhibit fungicidal properties.

Na základě jejld silné insektlcldní účinnosti je možno sloučeniny podle vynálezu používat v nízkýcl dá-vkád k lubení lmyzn. P^i^u^itelné dávkování závisí na řadě faktorů, například na použité účinné látce, na drulu lmyzu, na použitém prostředku, na stavu užitkové plodiny zamořené lmyzem a na obvyklýcl povětrnostnícl podmínkácl v dané oblasti. Obecně se dosaluje dobrýcl výsledků při lubení lmyzu v zemědělství a zahradnictví s dávkami účinnýcl látek polybujícíml se od 0,05 do 1 kg/la.Because of their high insecticidal activity, the compounds of the present invention can be used in low doses to lubricate insects. The useful dosage depends on a number of factors, for example the active ingredient used, the lysate drill, the formulation used, the condition of the lysed infested crop and the usual weather conditions in the area. In general, good results have been obtained in lysis lubrication in agriculture and horticulture with dosages of active substances polybromising from 0.05 to 1 kg / l.

K praktickému použití se sloučeniny podle vynálezu zpracovávají na příslušné prostředky. V těclto prostředcích je účinná látka smísena s pevným nosným materiálem nebo je rozpuštěna či dispergována v kapalném nosiči, popřípadě v kombinaci s pomocnými látkami, jako povrclově aktivními látkami a stabilizátory.For practical use, the compounds of the invention are formulated into appropriate formulations. In these compositions, the active ingredient is admixed with a solid carrier material or dissolved or dispersed in a liquid carrier, optionally in combination with excipients such as surfactants and stabilizers.

Jako příklady prostředků podle vynálezu je možno uvést vodné roztoky s disperze, olejové roztoky a olejové disperze, pasty, popraše, smáčitelné prášky, mísitelné oleje, granuláty, invertní emulze, aerosolové preparáty a dýmotvorné svíčky.Examples of compositions according to the invention include aqueous solutions with dispersions, oil solutions and oil dispersions, pastes, dusts, wettable powders, miscible oils, granules, invert emulsions, aerosol preparations and fuming candles.

Smáčitelné prášky, pasty a mísitelné oleje jsou koncentrované prostředky, které se před použitím nebo bělem použití ředí vodou.Wettable powders, pastes and miscible oils are concentrated formulations which are diluted with water before use or bleached.

Invertní emulze se používají llavně k letecké aplikaci, při níž se velké plody ošetřují poměrně malým množstvím prostředku. Invertní emulzi je možno připravit emulgováním vody v olejovém roztoku nebo olejové disperzí účinné látky v postřikovacím zařízením krátce před nebo dokonce i bělem postřiku. V další části jsou blíže popsány příklady několika ' prostředků podle vynálezu.Invert emulsions are used primarily for aerial application, in which large fruits are treated with a relatively small amount of the composition. The invert emulsion can be prepared by emulsifying water in an oil solution or an oil dispersion of the active ingredient in a spraying device shortly before or even whitening the spray. Examples of several compositions of the present invention are described in more detail below.

Granuláty se vyrábějí například tak, že se účinná látka rozpustí v rozpouštědle a vzniklým roztokem se, popřípadě za přítomnosti pojidla, impregnuje granulovaný nosný materiál, jako jsou porézní granule (například pemza nebo attaclay), minerální neporézní granule (písek nebo mletý slin) nebo organické granulované materiály (například vysušená kávová sedlina a sekané tabákové stonky).For example, granules are prepared by dissolving the active ingredient in a solvent and impregnating a granular carrier material such as porous granules (e.g. pumice or attaclay), mineral non-porous granules (sand or ground saliva), or organic, optionally in the presence of a binder. granular materials (e.g., dried coffee grounds and chopped tobacco stems).

Účinný prostředek ve formě granulátu lze alternativně připravit slisováním účinné látky spolu s práškovaným ' minerálním nosičem v přítomnosti lubrifikačníd ' přísad a pojidel, rozdrcením výlisků a prosetím na žádanou velikost granulí.Alternatively, the active ingredient in the form of a granulate can be prepared by compressing the active ingredient together with a powdered mineral carrier in the presence of lubricants and binders, crushing the compacts and sieving to the desired granule size.

Práškové prostředky je ' možno připravit důkladným smísením účinné látky s inertním pevným nosným materiálem, v koncentraci například 1 až 50 ' % lmotnostnícl. Jako příklady vlodnýcl nosnýcl materiálů je možno uvést mastek, kaolin, dýmkařskou llínu, infusoriovou linku, dolomit, sádru, křídu, bentonit, attapulgit a koloidní kysličník křemičitý nebo směsi těclto a podobnýcl látek. Lze použít i organické nosné materiály, jako jsou například rozemleté skořápky vlašskýcl ořeclů.Powder formulations may be prepared by intimately admixing the active ingredient with an inert solid carrier, at a concentration of, for example, 1 to 50% by weight. Examples of propellant materials include talc, kaolin, fumed liner, diatomaceous line, dolomite, gypsum, chalk, bentonite, attapulgite and colloidal silicon dioxide, or mixtures of these and the like. Organic carrier materials such as ground walnut shells may also be used.

Smáčitelné prášky se vyrábějí smísením 10 až' 80 lmotnos^níd dílů pevnélo inertnílo nosnélo materiálu (jako jsou například slora zmíněné nosné materiály) s 10 až 80 lmotnostníml díly účinné látky, 1 až 5 lmotnostníml díly dispergačnílo činidla (jako jsou například ligninsulfonáty nebo alkylnaftalensulfonáty, známé pro použití k těmto '' účelům) a s výlodou rovněž s 0,5 až 5 lmotnostními díly smáčedla (jako jsou například sulfatované mastné alkololy, alkylarylsulfonáty nebo kondenzační produkty mastnýcl kyselin).Wettable powders are prepared by mixing 10 to 80 parts by weight of a solid inert inert carrier material (such as slurry carriers) with 10 to 80 parts by weight of active ingredient, 1 to 5 parts by weight of a dispersing agent (such as lignin sulfonates or alkylnaphthalenesulfonates). known for use for these purposes) and with discharge also with 0.5 to 5 parts by weight of a surfactant (such as sulfated fatty alcolols, alkylarylsulfonates or fatty acid condensation products).

Pro výrobu mísltelnýcl olejů se účinná látka rozpustí nebo jemně rozptýlí ve vlodném rozpouštědle, s výlodou špatně mísltelném s vodou, a k roztoku či disperzi se přidá emulgátor. Vlodnými rozpouštědly jsou například xylen, toluen, ropné destiláty s vysokým obsahem aromátů, například solventnafta, destilovaný dehtový olej a směsi těchto kapalin. Jako emulgátory je možno použít například alkylfenoxypolyglykolethery, estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitanem nebo estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitem. Koncentrace účinné látky v těchto mísltelných olejích není omezena žádným úzkým rozmezím a může se pohybovat například mezi 2 a 50 procenty hmotnostními. Kromě mísitelných olejů je možno jako kapalnou a vysoce koncentrovanou primární kompozici uvést roztok účinné látky v kapalině dobře mísitelné s vodou, například v acetonu. К tomuto roztoku se přidává dispergační činidlo a popřípadě smáčedlo. Zředěním tohoto koncentrátu vodou krátce před nebo během postřiku se získají různě koncentrované vodné disperze účinné látky.For the production of miscible oils, the active ingredient is dissolved or finely dispersed in a water-soluble solvent, which is poorly miscible with water, and an emulsifier is added to the solution or dispersion. The aqueous solvents are, for example, xylene, toluene, high aromatic petroleum distillates, for example solvent naphtha, distilled tar oil and mixtures of these liquids. Examples of suitable emulsifiers are alkylphenoxypolyglycol ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. The concentration of the active ingredient in these miscible oils is not limited by any narrow range and may be, for example, between 2 and 50 percent by weight. In addition to miscible oils, a liquid and highly concentrated primary composition may be mentioned as a solution of the active ingredient in a water-miscible liquid, for example acetone. To this solution is added a dispersing agent and optionally a wetting agent. Dilution of this concentrate with water shortly before or during spraying results in variously concentrated aqueous dispersions of the active ingredient.

Aerosolové prostředky podle vynálezu se připravují obvyklým způsobem kombinací účinné látky, popřípadě v rozpouštědle, s těkavou kapalinou používanou jako propelant, jako například se směsí chlorovaných a fluorovaných derivátů methanu a ethanu.The aerosol formulations of the invention are prepared in a conventional manner by combining the active ingredient, optionally in a solvent, with a volatile liquid used as a propellant, such as a mixture of chlorinated and fluorinated derivatives of methane and ethane.

Dýmotvorné svíčky nebo dýmotvorné prášky, tj. prostředky schopné vyvíjet při hoření pesticidní dým, se získávají inkorporací účinné látky do hořlavé směsi, která může obsahovat například cukr nebo dřevo, s výhodou v rozmělněné formě, jako palivo, a látku schopnou udržet hoření, jako například dusičnan amonný nebo chlorečnan draselný, a dále látku schopnou zpomalovat hoření, například kaolin, bentonit nebo/ /a koloidní kyselinu křemičitou.Fumigating candles or fumigating powders, i.e. compositions capable of generating pesticide smoke upon combustion, are obtained by incorporating the active ingredient in a combustible mixture which may contain, for example, sugar or wood, preferably in comminuted form, as a fuel, and a flame retardant such as ammonium nitrate or potassium chlorate, and a flame retardant, for example kaolin, bentonite and / or colloidal silicic acid.

Kromě shora uvedených přísad mohou prostředky podle vynálezu obsahovat další látky, jejichž použití v prostředcích tohoto typu je známé.In addition to the aforementioned additives, the compositions of the invention may contain other substances known to be used in compositions of this type.

Tak například do smáčitelných prášků nebo do směsí určených ke granulaci je možno přidávat kluznou látku, jako stearát vápenatý nebo hořečnatý.For example, a lubricant such as calcium or magnesium stearate may be added to wettable powders or granulation compositions.

Ke zlepšení přilnavosti pesticidu к ošetřovanému povrchu lze přidávat rovněž „adhesiva“, jako jsou deriváty polyvinylalkoholu a celulózy nebo jiné koloidní materiály, jako kasein."Adhesives" such as polyvinyl alcohol and cellulose derivatives or other colloidal materials such as casein may also be added to improve the adhesion of the pesticide to the surface to be treated.

Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat známé pesticidně účinné sloučeniny. Přídavek těchto látek rozšiřuje spektrum účinnosti zmíněných prostředků a může vést i к synergismu.The compositions of the invention may also contain known pesticidal active compounds. The addition of these substances broadens the spectrum of efficacy of the compositions and may also lead to synergism.

К použití v těchto kombinovaných prostředcích jsou vhodné následující insekticidně, fungicidně a akaricidně účinné známé látky:The following insecticidal, fungicidal and acaricidally active substances are suitable for use in these combination formulations:

Insekticidy, jakoInsecticides such as

1.1.

chlorované uhlovodíky, napříkladchlorinated hydrocarbons, for example

2,2-bis[p-chlorfenyl)-l,l,l-trichlorethan a hexachlorepoxyoktahydrodimethanonaftalen,2,2-bis [p-chlorophenyl] -1,1,1-trichloroethane and hexachlorepoxyoctahydrodimethanonaphthalene,

2.2.

karbamáty, například N-methyl-l-naftylkarbamát,carbamates such as N-methyl-1-naphthylcarbamate,

3.3.

dinitrofenoly, například 2-methyl-4,6-dinitrofenol a 2-(2-butyl-4,6-dinitrofenylJ-3,3-dimethylakrylát,dinitrophenols, such as 2-methyl-4,6-dinitrophenol and 2- (2-butyl-4,6-dinitrophenyl) -3,3-dimethyl acrylate,

4.4.

organické sloučeniny fosforu, jako například dimethyl-2-methoxykarbonyl-2-methylvinylfosfát, O,O-diethyl-O-p-nitrofenylfosforothioát a N-monomethylamid 0,0-dimethyldithiofosforyloctové kyseliny.organic phosphorus compounds such as dimethyl 2-methoxycarbonyl-2-methylvinyl phosphate, O, O-diethyl-O-p-nitrophenylphosphorothioate and O-dimethyldithiophosphorylacetic acid N-monomethylamide.

Akaricidy, jakoAcaricides such as

5.5.

ďifenylsulfidy, například p-chlorbenzyl-p-chlorfenylsulfid a 2,4,4‘,5-tetrachlordifenylsulfid,diphenyl sulfides, such as p-chlorobenzyl-p-chlorophenyl sulfide and 2,4,4,5,5-tetrachlorodiphenyl sulfide,

6.6.

difenylsulfonáty, například p-chlorfenylbenzensulfonát,diphenylsulfonates, such as p-chlorophenylbenzenesulfonate,

7.7.

methylkarbinoly, napříkladmethylcarbinols, for example

4.4- dlchlor-a-trichlormethylbenzhydrol,4.4-dlchloro-a-trichloromethylbenzhydrol,

8.8.

deriváty chinoxalinu, například methylchinoxalin-dithiokarbonát.quinoxaline derivatives such as methyl quinoxaline dithiocarbonate.

Fungicidy, jakoFungicides like

9.9.

organické sloučeniny rtuti, například fenylmerkuriacetát a methylmerkurikyanoguanidin,organic mercury compounds such as phenylmercuriacetate and methylmercuricanoguanidine

10.10.

organické sloučeniny cínu, například trifenylcínhydroxid a trifenylcínacetát,organotin compounds such as triphenyltin hydroxide and triphenyltin acetate

11. alkylenbisdithiokarbamáty, například ethylen-bisdithiokarbamát zinečnatý a ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, a dále11. alkylene bisdithiocarbamates, for example zinc ethylene bisdithiocarbamate and manganese ethylene bis-dithiocarbamate; and further

12.12.

2.4- di.nitro-6- (2-oktylfe.ny lkrotonát), 1-bis (dimethylamino ] fosf oryl-3-f eny 1-5-amino-l,2,4-triazol, 6-methylchinoxalin-2,3-dithiokarbonát,2,4-di-nitro-6- (2-octylphenylcrotonate), 1-bis (dimethylamino] phosphoryl-3-phenyl-1-5-amino-1,2,4-triazole, 6-methylquinoxaline-2, 3-dithiocarbonate,

1.4- ditlroanthrachinon-2,3-dikarbonitril, N-trichlormethylthloftalimid, N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio) tetrahydroftalimid, N-dichlorfluonmethylthio-N-fenyl-N‘-dimethylsulfonyldiaimid a tetrachlorisoftalonitril.1,4-ditlroanthraquinone-2,3-dicarbonitrile, N-trichloromethylthlophthalimide, N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide, N-dichlorofluonomethylthio-N-phenyl-N‘-dimethylsulfonyldalimide and tetrachloroisophthalimide.

Jak již bylo uvedeno výše, Jsou účinné sloučeniny podle vynálezu novými látkami, které je možno připravit metodami o sobě známými pro syntézu podobných látek nebo metodami analogickými těmto metodám.As mentioned above, the active compounds of the invention are novel substances which can be prepared by methods known per se for the synthesis of similar substances or by methods analogous to these methods.

Tak například je možno účinné látky podle vynálezu připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce IIFor example, the active compounds of the invention can be prepared by reacting a compound of formula II

R.R.

ve kterém R2 a R3 mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce IIIwherein R 2 and R 3 are as defined above, with a compound of formula III

Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě, například za varu použitého rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou například alkoholy, jako methanol. Vhodným katalyzátorem je například piperidin.This reaction is carried out at an elevated temperature, for example at the boiling point of the solvent used. Suitable solvents are, for example, alcohols such as methanol. A suitable catalyst is, for example, piperidine.

Produkt shora uvedeného obecného vzorce V se pak nechá reagovat s hydrazineim v přítomnosti rozpouštědla, například alkoholu, jako propanolu, za vzniku sloučeniny 0becného vzorce II, v níž R2 a R3 mají výše zmíněné významy.The product of formula (V) above is then reacted with hydrazineim in the presence of a solvent such as an alcohol such as propanol to form a compound of formula (II) wherein R 2 and R 3 are as defined above.

Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě, například za varu použitého rozpouštědla.This reaction is carried out at an elevated temperature, for example at the boiling point of the solvent used.

Výše zmíněné výchozí látky lze získat reakcí sloučeniny obecného IV rovněž vzorceThe abovementioned starting materials can be obtained by reacting a compound of the general formula IV as well

Ri—N=C=O ve kterém Ri má rovněž shora uvedený význam.R 1 -N = C = O wherein R 1 is also as defined above.

Tato reakce se provádí při teplotě místnosti a v přítomnosti rozpouštědla, například rozpouštědla etherového typu, jako diethyletheru nebo petroletheru.This reaction is carried out at room temperature and in the presence of a solvent, for example an ether type solvent such as diethyl ether or petroleum ether.

Ty sloučeniny, v nichž Rd neznamená atom vodíku, lze rovněž připravit o sobě známými metodami z pyrazolinů získaných shora popsaným způsobem, v nichž Rá znamená vodík. Tak sloučeniny, v nichž R4 představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, je možno získat například reakcí odpovídající sloučeniny, ve které Rd znamená atom vodíku, s příslušným alkylhalogenidem v polárním rozpouštědle, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.Those compounds in which Rd is not hydrogen can also be prepared by known methods from pyrazolines obtained as described above, wherein R a is hydrogen. Thus, compounds in which R 4 represents a C 1 -C 8 alkyl group can be obtained, for example, by reacting the corresponding compound in which R d represents a hydrogen atom with the appropriate alkyl halide in a polar solvent, in the presence of an acid binding agent.

Další způsob přípravy sloučenin, v nichž Rd neznamená atom vodíku, spočívá v reakci pyrazolinovélio derivátu, nesubstituovaného v poloze 1, s karbamoylchloridem disubstituovaným zbytky Ri a Rd, nebo s esterem karbamové kyseliny disubstituované zbytky Ri a Rd.Another method for preparing compounds in which Rd is not hydrogen is by reacting a pyrazolinium derivative unsubstituted at the 1-position with carbamoyl chloride disubstituted by R1 and Rd, or a carbamic acid ester disubstituted by R1 and Rd.

Výchozí látky shora uvedeného obecného vzorce II je možno připravit různými způsoby, a to v závislosti na významu symbolů R2 a R3. Tak znamenají-li R2 a R3 popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, je možno takovéto výchozí látky připravit mimo jiné reakcí sloučeniny obecného vzorce IV (IV) s dimethylaminem a paraformaldehydem, při níž vzniká primárně sloučenina obecného vzorce VI (VI)The starting materials of formula (II) above may be prepared in various ways depending on the meaning of R2 and R3. Thus, when R 2 and R 3 are optionally substituted phenyl, such starting materials may be prepared, inter alia, by reacting a compound of formula IV (IV) with dimethylamine and paraformaldehyde to give a compound of formula VI (VI) primarily

Tato reakce se provádí při zvýšené teplotě v přítomnosti rozpouštědla, například ethanolu. Při delším zahřívání se diimethylamin obvykle znovu odštěpí, čímž se získá opět sloučenina shora uvedeného obecného vzorce V.This reaction is carried out at an elevated temperature in the presence of a solvent such as ethanol. Upon prolonged heating, the diimethylamine is generally cleaved again to yield the compound of formula (V) above.

Takto získaný produkt se pak nechá reagovat s hydrazmem při zvýšené teplotě v přítomnosti rozpouštědla, například ethanolu, za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce V.The product thus obtained is then reacted with hydrazm at elevated temperature in the presence of a solvent such as ethanol to give the compound of formula (V) above.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

1- (p-chlorf enyikarbamoyl) -3- (p-chlorf enyl )-4-( 2-methoxyethyl) -Á²-pyrazolin (IV) s formaldehydem v kyselém prostředí v přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru, při níž vzniká nejprve sloučenina obecného vzorce V1- (p-chlorophenylcarbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -A ² -pyrazoline (IV) with formaldehyde in an acid medium in the presence of a solvent and a catalyst to form a compound of the general formula of formula V

a) 10,6 g dimethylamin-hydrochloridu, 4,0 g paraformaldehydu a 21,3 g 4‘-chlor-4-methoxybutyrofenonu se suspenduje ve 30 mililitrech dioxanu, směs se 30 hodin vaří pod zpětným chladičem, načež se ochladí. Dloxan se z větší části odpaří za sníženého tlaku, к odparku se přidá voda a ether, etherická vrstva se oddělí, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Získá se 2-(p-chlorbenzoyl)-4-methoxy-l-buten ve výtěžku 21,2 g.(a) 10.6 g of dimethylamine hydrochloride, 4.0 g of paraformaldehyde and 21.3 g of 4‘-chloro-4-methoxybutyrophenone are suspended in 30 ml of dioxane, the mixture is refluxed for 30 hours and then cooled. The dloxane was largely evaporated under reduced pressure, water and ether were added to the residue, the ether layer was separated, washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated. 2- (p-chlorobenzoyl) -4-methoxy-1-butene was obtained in a yield of 21.2 g.

b) Roztok 21,1 g 2-(p-chlorbenzoyl)-4-methoxy-l-butenu a 10 ml hydrazinhydrátu v (V) ml ethanolu se 5 hodin vaří a výsledná Směs . se' podrobí destilaci. Získá se 12,3 gb) A solution of 21.1 g of 2- (p-chlorobenzoyl) -4-methoxy-1-butene and 10 ml of hydrazine hydrate in (V) ml of ethanol is boiled for 5 hours and the resulting mixture is stirred. is subjected to distillation. 12.3 g are obtained

3- (p-chlorřenyl) -4-( 2-inethhoyethhl) -Δ²-pyrazolinu o teplotě varu 155 až 165°C/47 až 53 Pa.3- (p-chlorophenyl) -4- (2-inethhoyethhl) -Δ ² -pyrazoline, b.p. 155-165 ° C / 47-53 mbar.

o) K roztoku 12 g 3-(p-chlrreenyl)I4I(2I -methoxyethyl )-A²-pybazolinu v 50 ml -suchého etheru se přidá 7,7 g p-chloreenylisoi kyanátu. Směs se 1 hodinu míchá, pak se ether oddestiluje a nahradí se 50 ml petroletheru. Výsledná směs se 'ještě 5 hodin míchá, načež se odsaje. Získá se 17,4 g titulní sloučeniny tající při 87 °C.o) To a solution of 12 g of 3- (p-chloro-phenyl) -14I (2I-methoxyethyl) -N- ^2- pyazoline in 50 ml of dry ether was added 7.7 g of p-chloro-phenylisocyanate. The mixture was stirred for 1 hour, then the ether was distilled off and replaced with 50 ml of petroleum ether. The resulting mixture was stirred for 5 hours and then filtered off with suction. 17.4 g of the title compound melting at 87 ° C is obtained.

Analogickým postupem se připraví následující sloučeniny:The following compounds were prepared in an analogous manner:

1- (1 j -3- (p-chloreenyl) -4- (2-methox yet hy i j -A-ipyrazolin o teplotě tání - 111 °C,1- (1? -3- (p-chloroenyl) -4- (2-methox yet hydroxy)? -Ipyrazoline, m.p. - 111 ° C;

1- (p-methyllhiof enylkarbamoylj -3- (--chlorite nyl) -4- (2-oe thoxyethyl) -A^pyrazolin o- teplotě tání 83 °C,1- (p-Methylthiophenylcarbamoyl) -3- (- chloronitrile) -4- (2-ethoxyethyl) -N-pyrazoline, m.p. 83 ° C;

1- (p-niirofeny lkarbamoyl )-3- (p-chlorfenyl) -4- (2-methoxyethy 1) -A²-pybazolin o teplotě tání 159 °C,1- (p-Niirophenylcarbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4- (2-methoxyethyl) -N- ^2- pyazoline, m.p.

C-cyoiohexylkarbemoyl-3- (--οΜορ-έπυ]) -4- (2-methoyyethyl j - A2-pyrazolin o teplotě tání 104 °C.C-Cyclohexylcarbemoyl-3- (- (- (- (-) -)) -4- (2-methylethyl) -2-pyrazoline, m.p. 104 ° C.

Příklad 2Example 2

1- (p-c h Исаг bareool l -3- (p-chloreenyl) -4-2-piperldinoethyl ] -A2-pyrazolin1- (p-c h-Bareol-1-3- (p-chloro-phenyl) -4-2-piperidinoethyl) -2-pyrazoline

a) Suspenze 26,6 g 4‘IChlorI4Ipiperidinobuty-ofenonu, 4 g paraformaldehydu a 10,6 gramu dimethylamiyIhydrochloridu ve 40 ml dioxanu se 24 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Po odpaření se k - odparku přidá voda a reakční směs se zalkalizuje 50% roztokem hydroxidu -sodného. Po extrakci etherem, promytí extraktu vodou, vysušení a odpaření se získá 26,7 g l-(dmiethylamino)-2- (p-chlorbenzoyl) -á-piperidinobutanu.(a) A suspension of 26.6 g of 4'-chloro-4'-piperidinobutyrophenone, 4 g of paraformaldehyde and 10.6 g of dimethylaminium hydrochloride in 40 ml of dioxane is refluxed for 24 hours. After evaporation, water was added to the residue and the reaction mixture was basified with 50% sodium hydroxide solution. Extraction with ether, washing of the extract with water, drying and evaporation gave 26.7 g of 1- (dimethylamino) -2- (p-chlorobenzoyl) -. Alpha.-piperidinobutane.

b] Roztok 26,7 g sloučeniny připravené v odstavci a) a 10 ml hydrazinhydrátu ve 35 ml ethanolu se 7 hodin vaří pod zpětným chladičem a pak se podrobí destilaci. Získá se 18,1 g --(p-chlorf enyl )-4-( 2-piperidinoethyl )IA²Ipyrazolinu o teplotě varu 200 až - 208 °C/53 až 67 Pa.b) A solution of 26.7 g of the compound prepared in a) and 10 ml of hydrazine hydrate in 35 ml of ethanol was refluxed for 7 hours and then subjected to distillation. 18.1 g of - (p-chlorophenyl) -4- (2-piperidinoethyl) IA ² -pyrazoline are obtained.

cj K roztoku 29,2 g 3-(r-chlobeenyl)-4I(2Ipiperidinorthyl)-A²IpyrazoΠnu . v 500 ml petroletheru se přidá 15,4 g pIchlorfenylisoI kyanátu, směs se - 12 -hodin -míchá a pak se odsaje. Tímto způsobem se získá 36,4 g titulní sloučeniny o teplotě varu 134 °C.cj To a solution of 29.2 g of 3- (r-chlorophenyl) -4I ( ^2- piperidinorthyl) -A ² -pyrazone. in 500 ml of petroleum ether, 15.4 g of p-chlorophenyl isocyanate are added, the mixture is stirred for 12 hours and then filtered off with suction. 36.4 g of the title compound of boiling point 134 DEG C. are obtained.

Analogickým postupem se získají následující sloučeniny:The following compounds were obtained in an analogous manner:

lICykloheyylkarbamrylI3I (p-chlo-f enyl) -4- (2Ipiperidinoethyl) - A2-pyrazolin o teplotě tání 113 °C,l-Cycloheyylcarbamryl-3I (p-chlorophenyl) -4- (2-piperidinoethyl) - A2-pyrazoline, m.p. 113 ° C;

1- (p-ky anfeIly lk·aa·Ьb-merl) -3-( p--Μη^^Ι) -4- (2-piperidinoethyl) -A²Ipyrazrlin o teplotě - tání 148 °C,1- (β-γ-α-β-α-β-methyl) -3- (β-η 3) -4- (2-piperidinoethyl) - I ² -pyrazrine, m.p. 148 ° C;

1- (p--sopropoxyeeny1karbamey lj 3-- p-chlorfenyl ] -4- (2-piperidinoethyl ] -A^pyrazolin o teplotě tání 113 °C,1- (p-sopropoxyphenylcarbamoyl) -3-p-chlorophenyl] -4- (2-piperidinoethyl) - N -pyrazoline, m.p. 113 ° C;

1- (p-ethy1leny1karbamoy1l-3-(p--:h1or-enyl ) -4- (2-pi pe-ri drn oe H: hy 1) -.A^-pyrazolin o teplotě tání 111 °C,1- (p-ethylenylcarbamoyl-3- (p-fluorophenyl) -4- (2-piperidinyl) -N-pyrazoline, m.p. 111 ° C;

1- (ρ--1ι1οι· rfny lksabamool)- ^-( p--h1orfenyl )-4- ( 2-diethylaIoinoethyl) - Д2-py-azolin o teplotě tání 100 °C,1- (2-diethylphenyl) -4- (p-chlorophenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) - D 2 -pyazoline, m.p. 100 ° C;

1- (p-зthy1leny1kaabamor1)-3-{p--hllOb fenyl ) -4- (2-diethylaminoethyl) -A²-pyrazolin,1- (p-Ethylenecyclohexan-1-yl) -3- (p-hylbenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) - ^2- pyrazoline,

1- (p-ίΒορΓορ-oχee пу 1kaгЬbmer1l - -^-( (-chlort enyl )-4-( 2-diethylaminoethyl) -A²-pyrazolin,1- (p-Chloro-1-ol) for 1-carboxylic acid-4 - ((-chlorophenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) - ^2- pyrazoline,

1- (p-3yanfenyekarbamey1)-3- (р--Ыогfenyl ) -4- (2-diethylaminoethyl )-22Irybazrlin, l-cyklohexylkarbomoyl-3- (p-chlorfenyl) -4- (thy l) W-pyrazolin o teplotě tání 87 °C,1- (p-3-cyanophenylcarbamyl) -3- (trans-phenyl) -4- (2-diethylaminoethyl) -22-arylbazoline, 1-cyclohexylcarbomoyl-3- (p-chlorophenyl) -4- (thyl) N-pyrazoline at a temperature mp 87 ° C,

1- (p-зhtorbenyeka‘rbbamre l-3-í ΡίΙογfenyl )-4-( 2-fenylthioethy 1) -A²-pyrazolin o teplotě tání 137 °C,1- (p-зhtorbenyeka'rbbamre L-3-ΡίΙογfenyl d) -4- (2-fenylthioethy 1) -A ² -pyrazoline, m.p. 137 ° C

1- [ ρ-ίβορν opoox lf ny lkar baaiool) -3- (p-chlo-feny 1) -4- (246^11106^1) -A²-pyrazolin o teplotě tání 138 °C,1- [β-Chloro-ophenoxycarbonyl] -3- (p-chlorophenyl) -4- (246-41110 ^ 1) - ² -pyrazoline, m.p. 138 ° C;

1- ( Р-шоТЬ! 1lh1ofeny 1.kaгЬamor1) -3- (p-chlorfenyl) -4- (2-f enylthibo ethy 1) -A2-pyrazolin o teplotě tání 124 °C, 1- (p-e ttiy llf^ny lkar b aaooy l) -3--p--h1oafenyl ) -4- (2-fenylthioethy]) eA²-pyrazolin o teplotě tání 122 - °C,1- (2-phenylphenyl) -4- (2-phenylthioethyl) -N-pyrazoline, m.p. 124 [deg.] C., 1- (R-chlorophenyl) -carbophenyl) -3- (p-chlorophenyl) m.p. lkar aaooy b) -3 - p - h1oafenyl) -4- (2-fenylthioethy]) eA ² -pyrazoline, m.p. 122 - C,

1- (p4euorbeny1karbaιmey1)-3- (-p-cloib fenyl ) -4- (24enylthioethyl) -A2-pyrazolin o teplotě tání 130 °C.1- (p-adsorbenylcarbonyl) -3- (-β-cyclo phenyl) -4- (24-phenylthioethyl) - N 2 -pyrazoline, m.p. 130 ° C.

Příklad 3Example 3

1- (p-Isopropoxyeeny1karbamey1) )3- (p-chlo-f enyl) -4- (2-fenoyyethy 1) -A²-pyrazrlin1- (p-Isopropoxyphenylcarbamyl) -3- (p-chlorophenyl) -4- (2-phenoxyethyl) -A ² -pyrazrine

a) Směs 27,5 g 4^,IChlobI4Ifenoyybutybofenonu, ' 4 g paraformaldehydu a 10,9 g -dioethylaoin-hydbochloridu ve 40 ml díoxianu se 40 hodin vaří - pod zpětným chladičem, pak ochladí, přidá -se k ní voda a výsledná soěs se extrahuje etherem. Etherická vrstva se oddělí, promyje -se vodou, vysuší se a odpaří. Tímto způsobem se získá 28,5 g 2-(p- -chlorbenzoyl) ^^noxy-l-butcnu.a) A mixture of 27.5 g of 4 ^, 10-chlorobenzoylbutybophenone, 4 g of paraformaldehyde and 10.9 g of di-ethylaoine-hydbochloride in 40 ml of dioxane is refluxed for 40 hours, then cooled, water is added and the resulting mixture is added. extract with ether. The ether layer was separated, washed with water, dried and evaporated. 28.5 g of 2- (p-chlorobenzoyl) -4-methoxy-1-butene are thus obtained.

b) Roztok 28,5 g sloučeniny vyrobené podle odstavce a) a 10 -ml hydrazinydrátu v 50 ml ethanolu se 5 hodin vaří pod zpětným chladičem, pak -se reakční soěs ochladí a odsaje. Tímto způsobem se získá 9 g 3-(pIchlobeenyl )-4-( 2-eenoyyethyl) -A²-pyrazolinu.b) A solution of 28.5 g of the compound produced under a) and 10 ml of hydrazinyl hydrate in 50 ml of ethanol was refluxed for 5 hours, after which the reaction mixture was cooled and filtered off with suction. This yielded 9 g of 3- (pIchlobeenyl) -4- (2-eenoyyethyl) -N ² -pyrazoline.

c) K roztoku 3 g -sloučeniny připravené podle odstavce b) v 15 ml etheru se přidác) To a solution of 3 g of the compound prepared in b) in 15 ml of ether is added

1,8 g - isorropoxyfenyИsokya·nátu, reakční soěs se - 3 hodiny -míchá a pak se odsaje. Získá se 2,2 g titulní -sloučeniny tající - při 100 -°c.1.8 g of isorropoxyphenyl isocyanate, the reaction mixture is stirred for 3 hours and then filtered off with suction. 2.2 g of the title compound are obtained, melting at 100 ° C.

Analogickým postupem se připraví rovněž následující sloučeniny:The following compounds are also prepared in an analogous manner:

1- (p-methylthiof enylkarbarnoyl) -3- (p-chlorf enyl )-4-( 2-f enoxyeiliyl) -Á²-pyrazolin o teplotě tání 112 °C,1- (p-methylthiophenylcarbnoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4- (2-phenoxyphenyl) -A ² -pyrazoline, m.p. 112 ° C;

1- (p-benzy lf enylkarbamoyl )-3- ( p-chlorfenyl)-4-fenyl-A²-pyrazolin o teplotě tání 179 °C,1- (p-benzylphenylcarbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl- ^{2 2} -pyrazoline, m.p.

1- (p-feny lthiofenylkarbamoyl )-3- (p-chlorfe.nyl)-4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 164 °C,1- (p-Phenylthiophenylcarbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl-A2-pyrazoline, m.p. 164 [deg.] C,

1- (p-f enoxyf enylkarbamoyl )-3-( p-chlorfenyl)-4-fenyl-Á2-pyrazolin o teplotě tání 177 °C,1- (p-phenoxyphenylcarbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl-2-pyrazoline, m.p.

1- [ N- (p-chlorfenyl)-N- (trichlormethylthio) karbamoyl )-3-( p-chlorfeny i ) -4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 177 °C,1- [N- (p-chlorophenyl) -N- (trichloromethylthio) carbamoyl) -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl-A2-pyrazoline, m.p.

1- [ N-benzyl-N- (p-c i ) karbamt^j^y) -3- (p-chlorfenyi ) -4-fenyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 116 °C,1- [N-benzyl-N- (p-c) carbamethyl] -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl-A2-pyrazoline, m.p. 116 [deg.] C,

1- [ N-cyklohexyl-N- ( р-сЫоПЕспу1 )karbamoyl ] -3- (p-c hlorfeny l) -4-f enyl-A2-pyrazolin o teplotě tání 138 °C.1- [N-cyclohexyl-N- (trans-carbamoyl) carbamoyl] -3- (p-chlorophenyl) -4-phenyl-A2-pyrazoline, m.p. 138 [deg.] C.

Příklad 4Example 4

Účinné látky podle vynálezu se dispergují ve vodě v koncentracích 300, 100, 30, 10, 3, 1 a 0,3 mg účinné látky na 1 litr vodné disperze. Obvyklým způsobem se pak stanovuje insekticidní účinnost těchto disperzí proti mandelince bramborové (Leptinotarsa decemlineata) a bělásku zelnému (Pieris brassicae).The active compounds according to the invention are dispersed in water at concentrations of 300, 100, 30, 10, 3, 1 and 0.3 mg of active ingredient per liter of aqueous dispersion. The insecticidal activity of these dispersions against Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata) and cabbage white (Pieris brassicae) is then determined in a conventional manner.

Výsledky dosažené při .těchto testech jsou shrnuty do následující ' tabulky. Znaménka používaná v tabulce mají následující významy:The results obtained in these tests are summarized in the following table. The signs used in the table have the following meanings:

-+ — 90 až 100% mortalita + — 50 až 90% mortalita — = nižší než 50% mortalita i l+l+l I I o- + - 90 to 100% mortality + - 50 to 90% mortality - = less than 50% mortality i l + l + l I I o

CO . φ cd ω •rH СЛ СЛ cd tn доCO. φ cd ω • rH СЛ СЛ cd tn до

Ά ‘tH‘‘ TH

Φ £Φ £

O +1 I I +1O +1 I I +1

I +-iI + -i

I I II +++HH—h+H—HI I II +++ HH — h + H — H

Biocidní účinnost proti larvám Leptinotarsa decemlineata a Pieris brassicaeBiocidal activity against larvae of Leptinotarsa decemlineata and Pieris brassicae

Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky v ppm sloučenina (číslo odo o γ-нTested Biocidal activity at the concentration of the active substance in ppm compound (number from o γ-н)

OO

O oo θ' <d cd Φ tí e Φ o Φ Ό cd (7) tn cdO oo θ '<d cd Φ t Φ Φ Φ Ό cd (7) tn cd

4-J O g Ko ω co »-q4-J O g Ko ω co »-q

COWHAT

CO o o 00 +1 I +1+ +I++ +I++ ++++.CO o o 00 +1 I +1+ + I ++ + I ++ ++++.

+l+ I H—H++++-I—Κ+++ +-I+-I +1111 ++II I+ 1 + 1 H — H ++++ - I — Κ +++ + -I + -I +1111 ++ II I

I IH+H+I+II I I + I +l ++I+I+I+H—F+++H H+I +HI I I + I I I ++++HH++++++++I IH + H + I + II I I + I + I ++ I + I + I + H — F +++ H H + I + HI I I + I I I ++++ HH ++++++++

H—H+I+I++I I +l| I +H—H-++-l—h+—H+——I—I—l+++++++I+I+I+I+I+++++++++++++H — H + I + I ++ I + 1 | I + H — H - ++ - 1 — h + —H + —— I — I — I +++++++ I + I + I + I + I +++++++++++++

Φ >Φ>

cú Fh o Д ωcú Fh o Д ω

ω >5-4 aω> 5-4 a

з 'Φз 'Φ

Д 0)Д 0)

ΌΌ

ΌΌ

Φ Ξ rH 04 Xf04 H rH 04 Xf

co cT coco cT co

HI HI HI HI -H -H 1 1 1 1 1 1 H H H H + 1 1 + 1 1 H I H I H I H I +1 +1 H H H H +++ 1 +++ 1 HHHH HHHH

Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky v ppm sloučenina (číslo odpovídaj ící shora uvaO O r-HTested Biocidal activity at the concentration of the active compound in ppm compound (number corresponding to the above in the 0-r-H

oo oToo oT

co Oj Φ .a s φ CJ Φ Ό cd CO Sh cd ¹ coco Oj as .as φ CJ Ό cd CO Sh cd ¹ co

+1 I+1 I

HHHH

I ++ + +I ++ ++

H H +++HH H +++ H

-H +1 -l-l -l-l-H +1 -1-1-1-1

I + I HI HI + I HI H

-H H--H H H ++++ +-I I I I-H H - H H H ++++ + -I I I I

I + +I-H I +1 II + + I-H I + 1 I

H H -Ы I + I +H—Н-1-Ц+ + +-H+++++H-+H H -Ы I + I + H — N-1-Ц + + + -H +++++ H- +

ciríMc^-rr^xr'iomino)u^icinóCD:coaDC5cDCDC3i3ts>,o‘o)!oa^ídT co сэciriMc4 -rr4xr'iominoilinoCD: coaDC5cDCDC3i3ts>, o‘o10o and TidT what is

-Η +1 11+ +1 II s а a >-Η +1 11+ +1 II with а and>

^SWITH

ΌΌ

I >‘5 a соI> ‘5 and со

E-i ří ω o §E-i says about §

РчРч

o o +1 + ++I+ + +1+1I+++I+o + +1 + ++ I + + + 1 + 1I +++ I +

I + I I ++I+ I 11+ I +i +i II + I + I + I + 11 + I + i + i I

I I+I+++++++ +++ ++++III I + I +++++++ +++ ++++ II

I +++H—И+++++ I +i—I—Н+Н—I—r++ I +++ I +H—H++¹ I +++ H — I +++++ I + i — I — Н + Н — I — r ++ I +++ I + H — H ++ ¹

co ΟΙ +1 Iwhat ΟΙ +1 I

Η +-I + 1+ l+l I II oΗ + -I + 1+ l + 1 I II o

§ • ЯЙ >O a§ • ЯЙ> O and

·§ c· § c

r-M а φ y φr-M and φ y φ

Ό o m m &Ό o m m &

Ч-» •fH• fH

4-J ao φ cn l + l I I.I++I+I l+l+l I+11+1+1 +1 +1 +1 + 1 +I++II I +I+++++—II +H—-+I+I++H—- I + I + I ++I++I +++++Ι++++++++Ι++++++++++Ι++1+-ΙΊ++++4-J o φ cn l + l I I. I ++ I + I l + l + l I + 11 + 1 + 1 +1 +1 +1 + 1 + I ++ II I + I +++++ - II + H —- + I + I ++ H—- I + I + I ++ I ++ I +++++ Ι ++++++++ Ι ++++++++++ Ι ++ 1 + -ΙΊ ++++

Testovaná Biocidní účinnost při koncentraci účinné látky _ v ppm sloučeninaTested Biocidal activity at active compound concentration in ppm compound

cT cocT co

Ф ca Q r-1 (Л ωФ c and Q r-1 (Л ω

cúcú

1 1 4-1 I I 4-1 I I 4 I 4 I I 4-4-I l4l +l I 4-4-114l + 1

I4I+I II I +1 · +++.4I4- 4-1 II4I + I II I +1 · 4I4- 4-1 I

4-14-1

4I § +I+44I4I4I++ I 4—H+++I +++I+I I 4I+ I co Ο-4I § + I + 44I4I4I ++ I 4 — H +++ I +++ I + I I 4I + I co Ο-

S t+S t +

O o coO o co

Ι 4- .I III · 44Ι 4- .I III · 44

I I . 44 4- I I 4I+ I 4l4I +I - 4I+4I I 44414- I 4+I4++44++ I 44I+4I I. 44 4- I I 4I + I 414I + I - 4I + 4I I 44414- I 4 + I4 ++ 44 ++ I 44I + 4

4-4-4- 4I+4—-—I—+++4—I—I—I—I—I—++++ I4-4-4- 4I + 4 —-— I - +++ 4 — I — I — I — I — I - ++++ I

44-4- ++++++++++++++++++4I +44- I 44-4444444+4+4444+4444-4- ++++++++++++++++++ 4I + 44- I 44-4444444 + 4 + 4444 + 44

rHNM^inCONcúOOHMCC^L^CDSOOaiOHNnrHNM ^ inCONcOOOOHMCC ^ L ^ CDsOOaOHNn

Ht—liHHrHiHHHrT rH г+тГ.НгГг1г1НгГНг+НгТНHt — liHHrHiHHHrT rH г + тГ.НгГг1г1НгГНг + НгТН

K porovnání účinnosti sloučenin podle vynálezu se známými standardními látkami byl shora popsaný test - účinnosti na mandelinku bramborovou (Leptinotarsa decemlineata) - proveden i se známými komerčními preparáty uvedenými níže:To compare the activity of the compounds according to the invention with known standard substances, the above-described potato leaf beetle (Leptinotarsa decemlineata) test was also carried out with the known commercial preparations listed below:

Sevin (parbaryl) = 1-ntftyl-meťhklkbrbaimátSevin (parbaryl) = 1-naphthyl-methklkbrbaimate

Diazinon —Diazinon -

O.O-díethyl-O- (2-ísopropyl-4-methyl-6-pyrimidlnyl jnosnorothioát.O.-O-dimethyl-O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) inosnorothioate.

Výsledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následujícím přehledu, kde -je účinnost vyjadřována za pomoci stejných symbolů jako v předchozí tabulce.The results of this test are shown in the following overview, where-efficiency is expressed using the same symbols as in the previous table.

Známá účinná látkaKnown active substance

Sevin DiazinonSevin Diazinon

Blo^dní účinnost proti Leptinotarsa decemlineata při koncentraci účinné látky v ppmBlock activity against Leptinotarsa decemlineata at the concentration of the active ingredient in ppm

300 300 100 100 ALIGN! 30 30 10 10 +. +. + + ± ± — - + + + + — -

Z porovnání hodnot dosažených - při testech prováděných se sloučeninami -obecného vzorce I podle vynálezu s hodnotami dosaženými při použití dobře známých standardních insekticidů Sevin a D-lezium jed noznačně vyplývá vysoká účinnost sloučenin podle vynálezu, která je ve většině případů vyšší -než účinnost srovnávacích preparátů.Comparing the values obtained with the compounds of formula I according to the invention to those obtained with the well-known standard insecticides Sevin and D-lezium clearly shows the high activity of the compounds according to the invention, which in most cases is higher than that of the comparative preparations. .

Claims (2)

1. Insekticidní prostředek- vyznačující se tím, že - jako účinnou látku obsahuje derivát pyrazolinu, obecného vzorce IInsecticidal composition, characterized in that it contains - as an active substance - a pyrazoline derivative of the general formula I J ^R3J ^R 3 OsC-j-ny (I) ve kterém ...............OsC-j-ny (I) in which ............... Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -cykloalkylovou skupinu se 3 ' až 6 atomy uhlíku, nenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, jejíž fenylové jádro je popřípadě substituováno halogenem, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo - mtroskupinou, pyridylovou skupinu, pyrimidylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou v polohách 2, 3 nebo 4 jedním či dvěma substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové -skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, -αlkflteioskupi1y s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoKyskupiny s 1 až 4 -atomy uhlíku, dlalkylaml1oskupi1y, v nichž -každá alkylová část -obsahuje - vždy 1 - až 4 -atomy uhlíku, alkylsulnonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylové skupiny se - 2 až 4 atomy uhlíku, ialkanoylaminoskupiny se 2 až 4 -atomy uhlíku, kyanoskupinu, rntroskupinu, fenylovou skupinu, halogennenylovou skupinu, ne1flthioskupi1u, nenoKyskuplVYNÁLEZU nu a nenylalkylové skupiny se 7 až 10 - atomy uhlíku,R 1 is C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 7 -C 10 -alkylalkyl, the phenyl of which is optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl or - mtro , a pyridyl group, a pyrimidyl group or a phenyl group optionally substituted in the 2, 3 or 4 positions by one or two substituents selected from the group consisting of halogen atoms, C 1 -C 4 alkyl groups, C 1 -C 4 haloalkyl groups, cycloalkyl groups (C až-C) groups, (C až-Clα) alkylthio, (C až-C alko alko) alkoxy, (Clal-Clal d) alkylalkyl groups, in which each alkyl moiety contains (C --C 4 vždy) alkyl groups, C 4 -C 4 alkanoyl, C 2 -C 4 alkanoyl, C 2 -C 4 -alkanoylamino, cyano, nitro, phenylo halo, halo-phenyl, non-phenylthio, non-cyclohexyl and 7-C10-nonenylalkyl; R2 představuje nenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, halogenalkylovou skupinou s 1 -až 4 atomy uhlíku nebo alkoKyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,R 2 is a nenyl group optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 alkoxy, R4 znamená atom vodíku, alkylovou . skupinu s 1 až 8 atomy -uhlíku, nenylalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, cykloalkylovou -skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo ealogenmethylteioskupinu aR4 is hydrogen, alkyl. (C 1 -C 8) -carbonyl, (C 7 -C 10) -alkylalkyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl or ealogenmethylthio group; and R3 představuje alkylovou skupinu s 5 -až 10 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 -až 6 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkylovou skupinou se - 3 až 6 atomy uhlíku, alkoKyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, -alkflteioskupi1ou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenem, kyanoskupinou, alkoKykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, nenylovou skupinou, nenoKyskupinou, nenylthioskupinou, nenylsulnonylovou skupinou, -dialkylaminoskupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku a mohou, společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a -popřípadě obsahující ještě druhý atom dusíku, dále Ν,Ν-diαlkflkarbamoflovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny - - obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, -nebo N,N-dialkylsuln-amoylovou skupinou, v níž jednotlivé alkylové skupiny -obsahují vždy 1 -až 4 atomy uhlíku, s tím, že znamená-li Ri - nenylovou skupinu -substituovanou nenylthioskupinou, nenoKyskupínou nebo shora definovanou nenylalkylovou skupinou - nebo/a Rí představuje shora definovanou nenylakylovou, cyklo25 alkylovou nebo halogenmethylthioskupinu, může mít R3 rovněž význam uvedený výše pro R2.R 3 is C 5 -C 10 alkyl or C 1 -C 6 alkyl substituted with C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy; nitro, halogen, cyano, C 2 -C 5 alkoxycarbonyl, nenyl, neno, nenylthio, nenylsulnonyl, -dialkylamino, in which each alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and can, together with the nitrogen atom to which are bonded to form a saturated or unsaturated heterocyclic ring, optionally substituted with a (C1-C4) alkyl group, optionally containing a second nitrogen atom; or N, N-dialkylsulphamoyl, wherein the individual alkyl groups -ob each having 1 to 4 carbon atoms, provided that when R 1 is a nenyl group -substituted nenylthio, nenoCy or a nenylalkyl group as defined above - and / or R 1 is a nenyalkyl, cyclo-25 or halomethylthio group as defined above, R 3 may also have the meaning above for R2. 2. Způsob výroby účinných látek -podle bodu 1, vyznačující se tím, že se -sloučenina -obecného vzorce II é ve kterém2. A process according to claim 1, wherein the compound of formula (II): R2 -a R3 mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat se sloučeninou obecného _v vzorce IIIR2 and R3 are as in 1, reacted with a compound _of formula III Rl—N = C = O (III), ve kterémR1-N = C = O (III) in which Ri má význam jako v bodu 1, při teplotě 10 až 40 °C, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, načež se získaná sloučenina obecného vzorce I, -ve kterém Ri znamená atom vodíku, popřípadě převede na -odpovídající sloučeninu, v níž Rí představuje v bodu 1 definovanou alkylovou, fenylalkylovou - nebo cykloalkylovou skupinu, reakcí s příslušným -alkyl-, fenylalkyl- nebo cykloalkylhaloge.nidem v polárním organickém rozpouštědle v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, při teplotě 10 až 40 °C.R 1 is as defined in point 1, at a temperature of 10 to 40 ° C, in the presence of an inert organic solvent, whereupon the compound of formula (I) in which R 1 is hydrogen is optionally converted to the corresponding compound wherein R 1 is The compound of claim 1 is defined by an alkyl, phenylalkyl- or cycloalkyl group, by reaction with an appropriate -alkyl-, phenylalkyl- or cycloalkyl halide in a polar organic solvent in the presence of an acid-binding agent, at a temperature of 10 to 40 ° C.