CS201900B1 - Anticorrosive treatment of metal grounds - Google Patents

Description

Vynález ae týká antikorozní úpravy kovových povrchů před nanášením práškových nátěrových hmot. Úprava jednak zabraňuje korozi kovového podkladu a jednak poskytuje možnost dosáhnout větáích tlouStěk ochranných vrstev i na hranách upravovaných předmětů.The invention relates to the anticorrosion treatment of metal surfaces before the application of powder coatings. The treatment on the one hand prevents corrosion of the metal substrate and, on the other hand, provides the possibility of achieving a higher thickness of the protective layers even at the edges of the treated objects.

PráSkové nátěrové hmoty se používají pro jednovrstvou úpravu kovových podkladů. Podle typu pojivá se dělí na termosety a termoplasty. Termosetické typy se při zvýěených teplotách vytvrzují, přičemž nanesená práSkové vrstva se nejprve roztaví a postupně vytvrdí. Příkladem těchto práškových nátěrových hmot jsou hmoty epoxidové vytvrzovaná aminickými tvrdidly nebo anhydridy dikarboxylových kyselin, popřípadě kyselými vícefunkěními estery polyolů a dikarboxylových kyselin nebo polyestery obsahujícími minimálně dvě COOH-skupiny v molekule. Jsou známé i kombinace bázických a kyselých tvrdidel.Powder coatings are used for single-layer treatment of metal substrates. Depending on the type, the binders are divided into thermosets and thermoplastics. The thermosetting types cure at elevated temperatures, whereby the applied powder layer is first melted and gradually cured. Examples of such powder coatings are epoxy compositions cured with amine hardeners or dicarboxylic acid anhydrides, or acidic polyfunctional polyol and dicarboxylic acid esters or polyesters containing at least two COOH groups per molecule. Combinations of basic and acidic hardeners are also known.

Dalěí skupinou jsou práSkové nátěrové hmoty polyesterové na bázi nasycených i nenasycených polyesterů vytvrzované výSemolekulárními aminosloučeninami, např. hexakiametoxymelarainovou pryskyřicí nebo guenaminovými pryskyřicemi, popřípadě v kombinaci se vhodnými, typy katalyzátorů urychlujících průběh vytvrzování (Ss. autorská osvědíení 8. 177642, 174613, 173876, 162587, '73102, 166330 a 170863).Another group is polyester powder coatings based on both saturated and unsaturated polyesters cured by semisolecular amino compounds, eg hexakiamethoxymelarain resin or guenamine resins, optionally in combination with suitable types of catalysts accelerating the course of curing (Ss. 73102, 166330 and 170863).

Jiným typem práškových nátěrových hmot jsou akrylátjvé hmoty odpovídající způsobem vytvrzování shore uvedeným typům.Another type of powder coating composition is an acrylate composition corresponding to the shore curing type.

Termoplastické prášky tvoří povlak pouze roztavením práškové vrstvy, která tvoříThe thermoplastic powders form a coating only by melting the powder layer they form

201 900 po ochlazení ochranný film. Jsou to např. prášky polyetylenové, polypropylenové, polyamidové a další. Ochranné filmy z práškových nátěrových hmot všech typů nejsou dokonale homogenní. Obsahuji vždy mikrobublinky, mikropóry, tedy prostory ve hmotě nanesené vrstvy, které zvyšují prostup kapalin. S klesající tlouštkou vrstvy vzrůstá významnost uvedených heterogenit z hlediska ochrany kovového podkladu v agresivním prostředí, popřípadě na venkovní povětrnosti. Z tohoto důvodu se upravují povrchy kovových předmětů chemicky tak, aby se dosáhlo alespoň částečně antikorozní ochrany a popřípadě současně zvýšení adheze ochranných vrstev k podkladům. Obvykle jde o fosfátování povrchů ve vodných lázních. Struktura těchto povrchů avšak ovlivňuje především adhezi nátěrů. Nejvhodnější je tzv. středně krystalická vrstva vytvořená pomoci Zn-Fe-fosfátů. Výhodné je i chromátováni povrchů, které je však spojeno s obtížnou likvidací odpadních vod. Řada aplikací však dokazuje, že ani tyto způsoby úpravy plně nevyhovují pro nátěry vystavené agresivnějšímu prostředí nebo prostředí obsahujícímu vodné roztoky Nad. Při opravách poškozených nátěrů není prakticky vůbec možné korozí narušený podklad vhodně opravit fosfatizaci. Uvedené problémy se netýkají jen podkladů železných a ocelových, ale i dalších kovových podkladů, např. hliníku a jeho slitin. Většina práškových nátěrových hmot aplikovaných na železné a ocelové podklady má obtížně řešitelný defekt, kterým je stahování nátěru s hran. Projevuje se tím, že tloušlka nátěru na hranách bývá dokonce nižší neí 30 % tlouštky na plochách. Tento defekt je způsobován především povrchovým napětím taveniny práškové nátěrové hmoty v první fázi vystavení zvýšené teplotě. Postupné zvyšování teploty sice může kryvost na hranách zvýšit, avšak povrch je horší, vznikají estetické defekty označovaná např. jako pomerančová struktura, mikro-nebo makrovrásnění povrchu apod.201 900 after cooling protective film. These are, for example, polyethylene, polypropylene, polyamide powders and others. Powder coatings of all types are not perfectly homogeneous. They always contain microbubbles, micropores, ie spaces in the mass of the deposited layer, which increase the permeability of liquids. As the layer thickness decreases, the significance of said heterogeneities in terms of protection of the metal substrate in aggressive environments or outdoor weathering increases. For this reason, the surfaces of the metal objects are treated chemically so as to achieve at least partially corrosion protection and, optionally, at the same time increase the adhesion of the protective layers to the substrates. Usually it is the phosphating of surfaces in water baths. The structure of these surfaces, however, mainly affects the adhesion of paints. The so-called medium-crystalline layer formed by Zn-Fe-phosphates is most suitable. It is also advantageous to chromate the surfaces, which, however, is associated with difficult waste water disposal. However, a number of applications show that even these treatments do not fully satisfy coatings exposed to more aggressive environments or environments containing aqueous solutions above. When repairing damaged paints, it is practically impossible to properly repair the phosphatized substrate by corrosion. These problems do not only concern iron and steel substrates, but also other metal substrates such as aluminum and its alloys. Most powder coatings applied to iron and steel substrates have a difficult to solve defect, which is the stripping of the paint from the edges. This shows that the thickness of the coating at the edges is even less than 30% of the thickness on the surfaces. This defect is mainly due to the surface tension of the powder coating melt in the first phase of exposure to elevated temperature. The gradual increase in temperature may increase the opacity at the edges, but the surface is worse, aesthetic defects such as the orange structure, micro- or macro-folding of the surface, etc., arise.

Uvedené jevy jeou obvykle provázeny i zvýšením tvorby kráterků na povrchu a vznikem mikroheterogenit v hmotě nátěru.These phenomena are usually accompanied by an increase in the formation of craters on the surface and the formation of micro-heterogeneities in the paint.

Je známa celá řada vypalovacích nátěrových hmot, které mají částečně i antikorozní účinky a která se používají v běžná nátěrové technice při formulaci nátěrových systémů se zvýšenou odolností proti korozi. Jsou to např. nátěrové hmoty kyselinotvrditelné nebo vytvrzovaná za zvýšených teplot, která obsahují antikorozní pigmenty, např. Znchromáty. Jaou obvykle označovány jako primer (Gorroaion 14 (1958), X, č. 10, str.A number of firing coatings are known which have some anticorrosive effects and are used in conventional paint technology to formulate paint systems with increased corrosion resistance. They are, for example, acid-curable or cured at elevated temperatures, which contain anticorrosive pigments, for example zinc chromates. These are commonly referred to as primer (Gorroaion 14 (1958), X, No. 10, p.

484t; Ind. Lack. Betriab, 28. (1960), č. 11., str. 352; Ind. Fin. 36, (1960) č. 8, str. 60).484t; Indian. Lack. Betriab, 28 (1960), No. 11, p. 352; Indian. Fin. 36, (1960) No. 8, p. 60).

Jaou známé nátěrová hmoty disperzní vytvrzovaná chromeném nebo dvojchromanem amonným a/nebo kyselinou chromovou, která jsou určeny pouze jako jednovrstvá povrchová úprava pro podklady se zvýšenou teplotou, které mají schopnost chránit i částečně zrezivělá povrchy. T ča. autorských osvědčeních S. 183253 a 190263 ae uvádí kompozice, které jsou určeny především pro povrchovou úpravu dřeva, jsou však tvrdítelné i ohromeny. Jedná se o bezoplachová nátěrová hmoty, která spojují chemickou úpravu kovových povrchů s tvorbou nátěrů, a to především po vytvrzení za zvýšená teploty. Doporučují se např. pro povrchovou úpravu výfuků motorových vozidel, horkovodního potrubí apod.Dispersion paints cured with chromium or ammonium dichromate and / or chromic acid are known which are intended only as a single-layer coating for elevated temperature substrates which have the ability to protect even partially rusted surfaces. T ča. No. 183253 and 190263 and discloses compositions which are primarily intended for the surface treatment of wood but are hardenable and overwhelmed. These are non-rinsing paints that combine chemical treatment of metal surfaces with the formation of paints, especially after curing at elevated temperatures. They are recommended eg for surface treatment of motor vehicle exhausts, hot water pipes etc.

Nyní bylo zjištěno, že shora popsané závady ochranných povlaků se odstraní, použijeli se k základní úprtvě kovových povrchů postup podle vynálezu, jehož předmětem je způsob antikorozní úpravy kovových podkladů pod práěkové nátěrové hmoty s možností dosažení zvýšené kryvosti hran. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že se na upravovaný podklad nejprve nanese směs připravená homogenizací 20 až 60%ni vodné emulze 45 až 8095ního xylenového nebo xylenbutanolového roztoku epoxyesterové pryskyřice na bázi dianu a nenasycených mastných kyselin o počtu uhlíkových atomů 16 až 18 s 5 až 30 % obj., vztaženo na objem emulze, 10 až 30%ního vodného roztoku dvojchromanu sodného, draselného nebo amonného Si jejich směsi. Potom se nanesený povlak vysuší a vytvrdí při teplotách 18 až 500 °Ci Epoxyesterovou pryskyřici lze použít také v kombinaci s 20 až 40 hmot. % melaminformaldehydové pryskyřice, případně se ve směsi zhomogenizuje ještě až 40 % obj.»vztaženo na objem pryskyřičných složek, pigmentů a/nebo plniv. Jako pigmenty se s výhodou použijí zmagnetizované kysličníky železa v množství nejvýše 20 % obj. a/nebo zásadité chromeny zinečnaté v množství nejvýše 40 % obj.It has now been found that the above-described defects of protective coatings are eliminated, using the method according to the invention for the basic finishing of metal surfaces, the object of which is a method of anticorrosive treatment of metal substrates under powder coatings with increased edges. SUMMARY OF THE INVENTION The first step of the present invention is to apply to a substrate a composition prepared by homogenizing a 20-60% ni aqueous emulsion of a 45-8095 xylene or xylenebutanol solution of a diane-based epoxyester resin with unsaturated fatty acids of 16 to 18 carbon atoms. 30% by volume, based on the emulsion volume, of a 10 to 30% aqueous solution of sodium, potassium or ammonium dichromate Si mixtures thereof. The applied coating is then dried and cured at temperatures of 18 to 500 ° C. The epoxy ester resin can also be used in combination with 20 to 40 wt. % of the melamine-formaldehyde resin, optionally up to 40% by volume based on the volume of the resin components, pigments and / or fillers are homogenized in the mixture. The pigments used are preferably magnetized iron oxides in an amount of not more than 20 vol% and / or basic zinc chromenes in an amount of not more than 40 vol%.

Způsob antikorozní úpravy podle vynálezu podstatně zvyšuje odolnost povlaků z práškových nátěrových hmot proti povětrnosti a proti vodě (i mořské), nebol vlastní práškové nátěrové hmoty antikorozní účinky nemají. Uvedené antikorozní povlaky lze nanášet i v silnějších vrstvách, aniž by došlo ke snížení adheze k podkladu, jak tomu bývá u doposud používaných antikorozních nátěrů, a aniž by byly tím omezeny technologické parametry jednotlivých způsobů nanášení práškových nátěrových hmot.The anti-corrosion treatment method according to the invention substantially increases the resistance of the coatings of powder coatings to weather and water (even marine), since the powder coatings themselves do not have corrosion effects. Said anticorrosion coatings can be applied even in thicker layers without reducing the adhesion to the substrate, as is the case with hitherto used anticorrosive coatings, and without limiting the technological parameters of the individual powder coating compositions.

Epoxyesterové pryskyřice, používané ve formě xylenových nebo xylenbutanolových roztoků pro přípravu vodní emulze jako jedné ze základních složek antikorozní směsi, jsou v podstatě epoxidové pryskyřice dianového typu o teplotě měknutí 90 až 120 °C (ČSN 65 7060) s obsahem 35 až 45 % hmot. nenasycených mastných kyselin o počtu uhlíkových atomů 16 až 18, především kyselin ze sojověho a ricinového oleje. Epoxyesterové pryskyřice lze aplikovat bu8 samotné nebo ve směsi s 20 až 40 % hmot. melaminformaldehydové pryskyřice, počítáno na hmotnost epoxyesteru.The epoxy ester resins used in the form of xylene or xylene butanol solutions for the preparation of an aqueous emulsion as one of the basic components of the anticorrosive mixture are essentially epoxy resins of the dian type with a softening point of 90 to 120 ° C (CSN 65 7060) containing 35 to 45 wt. unsaturated fatty acids having a carbon number of 16 to 18, in particular soybean and castor oil acids. The epoxy ester resins may be applied either alone or in admixture with 20 to 40 wt. melamine formaldehyde resins, calculated on the weight of the epoxy ester.

Rozpouštědlové roztoky pryskyřičných komponent se emulgují ve vodě pomocí neionogenních emulgátorů na bázi etoxylovaných oktyl- nebo nonylfenolů o hodnotě HBL 12,5 až 14, které způsobují, že emulze jsou snášenlivé s elektrolyty.Solvent solutions of the resin components are emulsified in water using nonionic emulsifiers based on ethoxylated octyl- or nonylphenols having an HBL of 12.5-14 which render the emulsions compatible with electrolytes.

Pryskyřičné složky se na kovových podkladech vytvrdí přítomným dvojchromanem (sodným, draselným, amonným nebo jejich různými kombinacemi), který se do pryskyřičné emulze $The resin components are cured on metal substrates by the presence of dichromate (sodium, potassium, ammonium or various combinations thereof) which is incorporated into the resin emulsion.

přidává ve formě 10 až 30%ního vodného roztoku a v objemovém poměru 0,5 až 3 díly na 10 dílů emulze. Poměry s větším podílem dvojchromanu (především amonného) se peužívají pro antikorozní povlaky vypalované při teplotách nad 150 °C, popřípadě pro aplikace na kovové podklady s tenkou vrstvou pevně ulpívající rzi.it is added in the form of a 10 to 30% aqueous solution and in a volume ratio of 0.5 to 3 parts per 10 parts of emulsion. Ratios with a higher proportion of dichromate (mainly ammonium) are used for anti-corrosion coatings fired at temperatures above 150 ° C, or for applications on metal substrates with a thin layer of firmly adhering rust.

V případě potřeby lze do antikorozních směsí pro úpravu podle vynálezu přidávat i plniva a pigmenty. Jejich sortiment pro toto použití je však ve srovnání s běžnými aplikacemi mnohem užší vzhledem k přítomnosti dvojchromanu jako tvrdící složky směsi.If desired, fillers and pigments may also be added to the anticorrosive treatment compositions of the present invention. However, their range for this application is much narrower compared to conventional applications due to the presence of dichromate as the curing component of the composition.

Nejlépe se zde uplatňují plniva a pigmenty s antikorozními účinky, zejména chromáty s rozpustností nejvýše 0,08 g CrO-j/lOO ml vody. Z hlediska chemického složení jde hlavně o Zn-chromáty, stroncium-chromáty a Zn-tetraoxychrornáty.Fillers and pigments with anticorrosive effects, in particular chromates with a solubility of at most 0.08 g CrO-100 ml of water, are best used here. In terms of chemical composition, these are mainly Zn-chromates, strontium chromates and Zn-tetraoxychromates.

Velmi vhodnými pigmenty, a to především pro antikorozní směsi k úpravě magnetjízovatelných podkladů, jsou kysličníky železa, jejichž některé formy (tzv. gama-forma s částicemi jehličkovítého tvaru) jsou magnetizovatelné. Tyto kysličníky, které obsahují bu<5 železo anebo ještě určité množství jiných kovů, jako kobaltu a niklu, se běžně používají pro výrobu elektromagnetických záznamových materiálů. Např. jejich hrubší podíly, které jsou pro tento účel nevhodné, lze ve zmagnetizovaném stavu úspěšně aplikovat jako pigmenty do antikorozních směsí pro úpravu kovových podkladů podle vynálezu. Při ponoření ,· upravovaného povrchu do směsi se totiž koncentrují ve větší míře na hranách nežli na pjochéch a tím na nich způsobují vytvoření dostatečně silné vrstvy ochranného povlaku. Proto je výhodné nanášet směs na kovové předměty máčením a experimentálně určit vhodnou dobú ponoření a způsob míchání směsi tak, aby se na hranách vytvořila orientovaná vrstva pigmentu. Množství tohoto magnetického pigmentu v nátěrové hmotě je max. 20 % objemu, počítáno na sušinu pojivá. Pro zvýšení stability antikorozní směsi, především pro snížení sedimentace magnetického pigmentu, je možno přidávat ještě některá tixotropní činidla, např. koloidní SiOj, étery celulózy, polyvinylalkohol, karboxymetylcelulózu, polyvinylbutyral apod.Very suitable pigments, especially for anticorrosive mixtures for the treatment of magnetizable substrates, are iron oxides, some of which forms (the so-called gamma form with needle-shaped particles) are magnetizable. These oxides, which contain either <5 iron or still some other metals, such as cobalt and nickel, are commonly used to produce electromagnetic recording materials. E.g. their coarser fractions, which are unsuitable for this purpose, can be successfully applied in the magnetized state as pigments to the anticorrosive compositions for the treatment of metal substrates according to the invention. Indeed, by immersing the surface to be treated in the mixture, they concentrate to a greater extent at the edges than at the surface, thereby causing them to form a sufficiently thick layer of protective coating. Therefore, it is advantageous to apply the mixture to the metal objects by soaking and experimentally determining the appropriate immersion time and method of mixing the mixture so as to form an oriented pigment layer at the edges. The amount of this magnetic pigment in the coating composition is max. 20% by volume, calculated on the dry weight of the binder. Some thixotropic agents such as colloidal SiO 2, cellulose ethers, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyvinylbutyral and the like can be added to increase the stability of the corrosion protection composition, particularly to reduce sedimentation of the magnetic pigment.

Povrchové úprava kovových podkladů, především železných, ocelovýcn a hliníkových, pod práškové nátěrové hmoty se provádí takto:Surface treatment of metallic substrates, especially iron, steel and aluminum, under powder coating materials is performed as follows:

Nepigmentovaná směs s přídavkem dvojchromanu se nanese na podklad a nechá se zaschnout, což je vizuálně kontrolovatelné změnou barvy. Původní oranžový Ο'/stín nanesené vrstvy přejde do červenohnědého až hnědozeleného odstínu a povlak se s,tane transparentní.The unpigmented mixture with the addition of dichromate is applied to the substrate and allowed to dry, which is visually controllable by color change. The original orange stín '/ shade of the applied layer becomes a reddish brown to greenish green and the coating melts transparent.

Při teplotě místnosti je nátěr nelepivý cca do 1 hod, zvýšením/ teploty se tato doba zkracuje. Je však možno mokrý nátěr vystavit ihned vyšším teplotám, s výhodou postupně zvyšovaným od cca 50 °C. Na podkladech obsahujících ulpělou rez je výhodné nechat nátěr zaschnout při teplotách cca 20 °C, aby vodný roztok dvojchromanu mohl dostatečně proniknout porézním povrchem, což je příznivě ovlivňováno povrchově aktivními látkami obsaženými v antikorozní směsi.At room temperature, the coating is non-sticky within about 1 hour, increasing the temperature reduces the time. However, the wet coating can be immediately exposed to higher temperatures, preferably gradually increased from about 50 ° C. On substrates containing adhering rust, it is preferable to allow the coating to dry at temperatures of about 20 ° C so that the aqueous dichromate solution can penetrate the porous surface sufficiently, which is favorably influenced by the surfactants contained in the anticorrosive mixture.

Pro aplikaci práškových nátěrových hmot je možno použit povrchy upravené antikorozní směsí vytvrzenou jako při běžných teplotách, např. při 150 °C po dobu 20 min., při 180 °C 15 min., pfi teplotách nad 200 °C až vypálením do červeného žáru od několika minut do několika sekund. Nátěry vypálené při vysokých teplotách jsou tmavěmodře zbarvené, zdánlivě beze stop organických látek a mají mimořádně vysokou odolnost proti působení vody.Surfaces treated with an anticorrosive mixture cured as at normal temperatures, eg at 150 ° C for 20 min., At 180 ° C for 15 min., At temperatures above 200 ° C, until fired in red heat can be used for powder coating applications. a few minutes to a few seconds. Paints fired at high temperatures are dark blue in color, seemingly free of organic matter and have extremely high water resistance.

Bylo zjištěno, že po 14 měsících ponoření ve vodě se neobjevily stopy koroze.It was found that after 14 months immersion in water, no signs of corrosion appeared.

Na takto upravené povrchy se nanáší práškové nátěrové hmoty známými způsoby v tlouštce vrstvy požadované pro aplikaci, která se vytvrdí nebo roztaví po dobu předepsanou pro daný typ práškové nátěrové hmoty. Jestliže antikorozní povlak obsahuje magnetické pigmenty, je možno pozorovat zvýšenou kryvost na hranách způsobenou celkovou tlouštkou nátěrového systému. Při vypalování nátěrového systému za teplot obvyklých pro aplikaci práškových nátěrových hmot, tj. 170 až 300 °C, dojde současně k dotvrzeni antikorozní vrstvy i za podmínek, kdy základní nátěr zasychal při teplotách místnosti. Pro povrchovou úpravu kovových podkladů pod práškové nátěrové hmoty je nutno řídit vhodnou tloušíku zaschlé vrstvy vytvořené antikorozní směsí. Při běžně dosahovaných tlouštkéch cca do 20 /Um se neprojeví žádné negativní vlivy na tvorbu elektrostaticky nanesené vrstvy z práškové nátěrové hmoty. S rostoucí tlouštkou základní vrstvy klesá tlouštka povrchové vrstvy a tím i tloušíke vytvrzeného nátěru. Při fluidnim nanášení nebo naprnšování na předehřáté podklady není tento vliv tlouštky vrstvy významný. Kvalita nátěru z práškových nátěrových hmot na fosfatizovanýeh i antikorozní směsí upravených podkladech je prakticky shodná, to znamená, že vzhled povrchu nátěrů je stejný. Rovněž adheze k podkladům je shodná. Rozdíly mezi oběma typy předpovrchových úprav je možno pozorovat po expozici v korozivním prostředí. Povrchy upravené antikorozní směsí dávají jednoznačně zvýšenou odolnost proti korozi, která obvykle začíná na hranách nebo na provedeném řezu nátěrem.Powder coatings are applied to the surfaces so treated by known methods in the layer thickness required for application, which cures or melts for the period prescribed for the type of powder coatings. If the anticorrosive coating contains magnetic pigments, an increased edge opacity can be observed due to the overall thickness of the coating system. When the coating system is fired at temperatures as usual for the application of powder coatings, i.e. 170 to 300 ° C, the anticorrosive layer is also cured even under conditions where the primer has dried at room temperature. For surface treatment of metal substrates under powder coatings it is necessary to control the appropriate thickness of the dried layer created by the anticorrosive mixture. At commonly achieved thicknesses up to approx. 20 .mu.m, no negative effects on the formation of the electrostatically deposited powder coating layer occur. As the thickness of the base layer increases, the thickness of the surface layer and thus the thickness of the cured coating decreases. This effect of layer thickness is not significant when fluidized or sputtered onto preheated substrates. The quality of powder coatings on both phosphatized and anti-corrosive mixtures of treated substrates is practically the same, which means that the appearance of the surface of the coatings is the same. The adhesion to the substrates is also identical. The differences between the two types of pre-surface treatments can be observed after exposure in a corrosive environment. Surfaces treated with an anticorrosive compound give a clearly enhanced corrosion resistance, which usually begins at the edges or at the cut performed by painting.

Při opravách korozí narušených nátěrů, a to i plošnou korozí, bylo zjištěno, že po odstraněni uvolněných části povlaku je možno další postup koroze zastavit nanesením antikorozní směsi vytvrzované především dvojchromanem amonným. Na takto provedenou opravu je možno po zaschnuti provést vrchní nátěr běžnými typy rozpouštědlových nátěrových hmot pro opravy povlaků z nátěrových hmot práškových.When repairing corrosion-damaged paints, even by surface corrosion, it has been found that after removal of the loose parts of the coating, further corrosion can be stopped by applying an anticorrosive mixture cured primarily by ammonium dichromate. After this drying, it is possible to apply a topcoat with common types of solvent paints for repairs of coatings of powder paints after drying.

Příklad 1Example 1

Antikorozní ochrana oceliCorrosion protection of steel

60%ní xylenový roztok epoxyesterové pryskyřice na bázi epoxidové pryskyřice dianového typu o teplotě měknutí 106 °C a obsahem 40 % hmot. mastných kyselin ricinového oleje se za pomocí nezStogenního emulgá'.oru o hodnotě HBL 13 zemulguje ve vodě na 35$ní emulzi, k níž se pak přidá 27%ní vodný roztok dvojchromanu amonného v objemovém poměru 10 : 1. Vzniklá antikorozní směs se nanese na ocelový podklad v množství 50 ml/1 m a po vysušení se nechá vytvrdnout při teplotě 23 °C. Po 24 hodinách se na takto upravený povrch elektrostaticky nanese epoxidová prášková nátěrová hmota obsahující jako tvrdidlo dikyandiamid s rychlostí želatinace 120 s/180 °C, která se vypaluje 20 min. při teplotě 180 °C.60% xylene solution of epoxy ester resin based on dian-type epoxy resin having a softening point of 106 ° C and a content of 40% by weight. of a castor oil fatty acid is emulsified in water to a 35% emulsion with a non-stagnant emulsifier of HBL 13, to which is added a 27% aqueous solution of ammonium dichromate in a 10: 1 ratio by volume. the steel substrate in an amount of 50 ml / l and after drying is allowed to cure at 23 ° C. After 24 hours, an epoxy powder paint containing dicyandiamide as a hardener is electrostatically applied to the surface treated with a gelatinization rate of 120 s / 180 ° C, which is baked for 20 min. at 180 ° C.

Vzniklý povlak vzhledově vyhovuje, kryvost hran je 20 % tlouštky vrstvy na ploše.The resulting coating is visually satisfactory, the edge coverage is 20% of the layer thickness on the surface.

Po vystaveni podmínkám v solné komoře (3%ní vodný roztok NaCl) je ve srovnání s povlaky bez předchozí povrchové úpravy kovového podkladu nebo s povrchem pouze fosfatizovaným cca o 20 % stabilnější.After exposure to salt chamber conditions (3% aqueous NaCl), it is more stable than coatings without a metal substrate or only a phosphatized surface of about 20%.

Příklad 2Example 2

Povrchová ochrana oceli s narezivělým povrchemSurface protection of steel with rusted surface

58%ní roztok epoxyesterové pryskyřice s obsahem 45 % hmot. mastných kyselin ricinového a sojového oleje v kombinaci s 30 % hmot. melaminformaldehydové pryskyřice ve směsi xylenu a butylalkoholu (ve hmot. poměru 1 : 1) se emulguje ve vodě pomocí ne^nogenních emulgátorů o hodnotě HBL 12,5 na emulzi o sušině 30 % hmot. Do této emulze se přidá 5 % obj. (počítáno na sušinu) zmagnetizovaného kysličníku železitého a 15 % obj. (počítáno na objem emulze) 2O&ního roztoku dvojehromanu amonného a draselného >'νβ hmot. poměru 3 : 1). Vzniklá směs se rozmíchá do homogenity a nan-'.δί se máčením upravovaných ocelových předmětů ve směsi po dobu 2 minut při rychlosti vynořování 1 cm/ó s. ?o odkapání se nanesený povlak p*edsuěí 15 minut při teplotě místnosti, pak vypálí 10 minut při teplotě 180 a ihned se fluidně nanáSí epoxyesterová prášková nátěrová hmotě. Výsledný povlak má vyhovující vzhled a kryvost hran je o 15 % vyšší než u vworků s povrchem' neupře.veným.58% epoxyester resin solution containing 45 wt. % of castor oil and soybean oil in combination with 30 wt. of the melamine-formaldehyde resin in a mixture of xylene and butyl alcohol (in a 1: 1 ratio by weight) is emulsified in water with non-homogeneous emulsifiers having an HBL of 12.5 to an emulsion with a dry weight of 30 wt. To this emulsion is added 5% by volume (calculated on dry weight) of magnetized iron oxide and 15% by volume (calculated on emulsion volume) of 20% ammonium and potassium dichromate solution. ratio 3: 1). The resulting mixture is mixed to homogeneity and then dipped in the treated steel objects for 2 minutes at a surfacing speed of 1 cm / s. After dripping, the applied coating is pre-dried for 15 minutes at room temperature, then baked for 10 minutes. minutes at 180 DEG C. and an epoxyester powder coating composition is immediately fluidized. The resulting coating has a satisfactory appearance and the edge opacity is 15% higher than for workpieces with an unfinished surface.

Příklad 3Example 3

Postup podle příkladu 2 s tím rozdílem, 5e se použije antikorozní směs obsahující ještě 20 % obj. Zn-chromátu (EIN 55902 Typ la), počítáno na objem pryskyřičných slcžek. Odolnost povlaků na povětrnosti je o 25 a? 35 % vyšší nežli u vzorků bez povrchové úpravy kovového podkladu.The procedure of Example 2, except that an anticorrosive mixture containing 20% by volume of Zn-chromate (EIN 55902 Type 1a) was used, calculated on the volume of the resin shells. Weather resistance of coatings is about 25 and? 35% higher than samples without metal substrate.

Příklad 4Example 4

Postup podle přikladu 1 s tím rozdílem, že se antikorozní oovlak po zaschnutí vypálí do červeného žáru a ihned po vychladnutí se nanese prášková nátěrová hmota. Nátěrový systém po 14 měsících ponořeni ve vodě nejeví stopy koroze podkladu, a to ani na části nekryté práškovou nátěrovou hmotou.The process of Example 1, except that the anti-corrosive coating is burned into a red heat after drying, and a powder coating composition is applied immediately after cooling. After 14 months of immersion in water, the paint system shows no signs of corrosion of the substrate, even on parts not covered with powder paint.

Claims (4)

1. Způsob antikorozní úpravy kovových podkladů pod práškové nátěrové hmoty s možností dosažení zvýšené kryvosti hran, vyznačující se tím, se na upravovaný podklad nejprve nanese směs připravená hiamogenizaeí 20 až 60%ní vodné emulze 45 až 80%ního xylenového nebo xylenbutanolového roztoku epoxyesterové pryskyřice na bázi dianu a nenasycených mastných kyselin o počtu uhlíkových atomů 16 až 18 s 5 až 30 Tt> obj.^ vztaženo na objem emulze, 10 až 303»ního vodného roztoku dvojehromanu sodného, draselného nebo amonného či jejich směsí a nanesený povlak se pak vysuší a vytvrdí při teplotách 18 až 500 °C.A method of anticorrosive treatment of metallic substrates under powder coating compositions with the possibility of obtaining an increased edge coverage, characterized in that the treated substrate is first applied a mixture prepared by hiamogenizing a 20 to 60% aqueous emulsion of 45 to 80% epoxyester xylene or xylene butanol solution dianum and unsaturated fatty acids having a carbon number of 16 to 18 with 5 to 30% by volume of the emulsion, a 10 to 303% aqueous solution of sodium, potassium or ammonium dichromate or mixtures thereof, and the deposited coating is then dried; cures at 18-500 ° C. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že epoxyesterové pryskyřice se kombinuje a 20 až 40 hmot. % melaminSjformaldehydové pryskyřice.2. A process according to claim 1 wherein the epoxy ester resin is combined with 20 to 40 wt. % melamine / formaldehyde resin. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že směs se zhomogenizuje až se 40 5ř objy vztaženo na objem pi'yskyři£ných složek, pigmentů a/nebo plniv,3. The process according to claim 1, wherein the mixture is homogenized up to 40% by volume based on the volume of the resin components, pigments and / or fillers. 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako pigmenty se použijí zmagnetizované kysličníky železa v množství nejvýše 20 % obj. a/nebo zásadité chromeny zinečnaté v množství nejvýše 40 % obj.Method according to claim 3, characterized in that the pigments used are magnetized iron oxides in an amount of not more than 20% by volume and / or basic zinc chromenes in an amount of not more than 40% by volume.