CS196433B2 - Fungicide - Google Patents

Abstract

The present invention provides fungicidal compositions which contain as active ingredient an imidazole derivative of the general formula <IMAGE> where R<1> denotes halogen or methoxy and R<2>, R<3> and R<4>, which may or may not be identical, denote hydrogen or halogen, or a salt thereof. The active ingredients and fungicidal compositions containing them are used for crop protection, particularly against fungi of the Ascomycetes and Basidiomycetes classes. A wide variety of other active agents may be present in the compositions if desired; in particular, a synergistic effect is obtained by using the imidazole derivatives as bases or salts in admixture with N- tridecyl-2,6-dimethyl morpholine or its salts.

Description

Vynález se týká funglcidního prostředku pro ochranu rostlin, který obsahuje jako účinnou složku imidazolylderiváty, zejména (3-imidazolylalkoholy. Vynález se dále týká způsobu potírání hub pomocí těchto· sloučenin.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fungicidal plant protection composition containing, as active ingredient, imidazolylderivatives, in particular .beta.-imidazolyl alcohols.

Je již známo, že l-[2-(2,4-dichlorfenylj-2-(2-propenyloxy)ethyl]-lH-imidazbl má fungicidní účinnost (viz DOS 2 063 857). Účinek této sloučeniny je však zejména vůči houbám typu padlí a rzí nedostačující. Z tohoto důvodu je uvedená sloučenina málo vhodná к používání jako prostředek к ochraně rostlin za účelem potírání hub.It is already known that 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl] -1H-imidazole has fungicidal activity (see DOS 2,063,857). Therefore, the compound is not suitable for use as a plant protection agent for combating fungi.

Nyní bylo zjištěno, že deriváty imidazolu obecného vzorceIt has now been found that imidazole derivatives of the general formula

v němžin which

R¹ znamená halogen (fluor, chlor, brom nebo jod) nebo methoxyskupinu,R ¹ is halogen (fluoro, chloro, bromo or iodo) or methoxy,

R², R³ a R⁴ znamenají vodík nebo halogen (fluor, chlor, brom), a jejich soli jsou dobře účinné proti škodlivým houbám, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes.R ^2, R ³ and R ⁴ denote hydrogen or halogen (fluorine, chlorine, bromine) and their salts are highly active against harmful fungi, in particular from the Ascomycetes and Basidiomycetes classes.

Solemi jsou například hydrochlóridy, hydrobromidy, sulfáty, oxaláty, dodeéylbenzensulf ornáty nebo dusičnany.Salts are, for example, hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, oxalates, dodecylbenzenesulfonates or nitrates.

Deriváty imidazolu a jejich soli se mohou vyrábět tím, že se na halogenderivát vzorceThe imidazole derivatives and their salts can be prepared by converting them to the halogen derivatives of the formula

x-C^-cx-C ^-c

v němž ·in which ·

R¹, R², R³ a R⁴ mají shora· uvedené významy, aR ^1, R ^2, R ³ and R ⁴ have the previously mentioned meanings ·, and

X znamená halogen, výhodně chlor nebo brom, působí imidazolem, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího- kyselinu nebo· ve. tor196433 mě jeho soli s alkalickým kovem, jako například solí získané působením methoxidu sodného- ve vhodném rozpouštědle, a poté se popřípadě na získanou sloučeninu působí kyselinou za účelem převedení na sůl.X is halogen, preferably chlorine or bromine, with an imidazole, optionally in the presence of an acid-binding agent or vein. tor196433 has an alkali metal salt thereof, such as a sodium methoxide salt in a suitable solvent, and then optionally treated with an acid to convert it to a salt.

Reakce halogenderivátů s imidázolem nebo s jeho solemi s alkalickými kovy lze. provádět jak v přítomnosti, tak i v nepřítomnosti ředidel. Jako ředidel se 'používá převážně organických rozpouštědel, například dimethylformamidu, hexamethyltríamldu kyseliny fosforečné, ačetonitrilu a benzenu.The reaction of the halogen derivatives with the imidazole or its alkali metal salts can be carried out. in both the presence and absence of diluents. The diluents used are predominantly organic solvents, for example dimethylformamide, hexamethyltriamidophosphoric acid, acetonitrile and benzene.

Tato reakce se, pokud, se nepoužívá solí imidazolu s alkalickým kovem, provádí výhodně v přítomnosti nadbytku, alespoň však přibližně stéchiometrického množství vážícího kyselinu. Jako činidlo vážící kyselinu je vhodný výhodně nadbytek používaného imidazolu. Dále jsou, vhodná všechna obvyklá činidla к vázání kyselin, jako jsou například hydroxidy, uhličitany a alko-xidy alkalických, kovů a kovů alkalických zemin, jakož i organické báze, jako terč, aminy.This reaction, if not used with an alkali metal salt of imidazole, is preferably carried out in the presence of an excess, but at least approximately stoichiometric, amount of acid binding. An excess of the imidazole used is preferably suitable as an acid binding agent. Furthermore, all conventional acid-binding agents, such as, for example, alkali, alkaline earth metal and alkaline earth metal hydroxides, carbonates and alkoxides, as well as organic bases such as targets, amines, are suitable.

Reakční teploty se mohou měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách 0 až 150 °C, výhodně při teplotách mezi 30 a 1(2O°C.The reaction temperatures can be varied within a wide range. In general, the reaction is carried out at temperatures of 0 to 150 ° C, preferably at temperatures between 30 and 1 (20 ° C).

Přípravu halogenderivátů lze provádět například podle metod pro přípravu terč, alkoholů z odpovídajících ketonů nebo derivátů karboixylových kyselin a Grignardových sloučenin známým způsobem [literatura: Houben-Weyl, Methoden der organiSchen Chemie, 13/2a, 46 až 527 (1973)].The preparation of halogeno derivatives can be carried out, for example, according to methods for the preparation of targets, alcohols from the corresponding ketones or carboixylic acid derivatives and Grignard compounds in a known manner (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 13 / 2a, 46-527 (1973)).

Halogenderiváty se získají například tím, že se keton vzorceHalogen derivatives are obtained, for example, by the ketone of the formula

v němž Ř¹, R² а X mají shora uvedený význam, působí Grignardovou sloučeninou vzorcewherein R ¹ , R ² and X are as defined above, acts by the Grignard compound of formula

R³ R ³

R* v němžR * in which

R³ a R⁴ mají shora uvedený význam, aR ³ and R ⁴ are as defined above, and

Y znamená halogen, výhodně chlor nebo brom, v rozpouštědle obvyklém pro Grlgnardovu reakci, výhodně v diethyletheru nebo tetrahydrofuranu.Y is halogen, preferably chlorine or bromine, in a solvent customary for Grigard reaction, preferably diethyl ether or tetrahydrofuran.

Halogenderiváty se obvykle neizolují, nýbrž se po přípravě uvádějí v reakci s iiriidazolem, jak popsáno shora. Ze zvláštních případech se však mohou batogenderiváty ízo, lovat a potom se uvádějí v reakci s imidazolem popsaným způsobem, což může mít výhodu za účelem dosažení vyšších výtěžků.Halogenated derivatives are usually not isolated but reacted with iiriidazole after preparation as described above. However, in particular cases, the batogenderivatives can be isolated and then reacted with the imidazole as described above, which may have the advantage of achieving higher yields.

Účinné látky sé vyskytují jako opticky aktivní isomerní d- a 1-forma a jako jejich směs (racemáty).The active compounds are present as optically active isomeric d- and 1-forms and as a mixture (racemates).

Vynález blíže popisují, avšak nikterak neomezují .následující příklady.The invention is described in more detail by the following examples.

Příklad 1Example 1

5,35 g hořčíkových třísek v. 50 ml etheru se spolu s 39,1 g 2,4-dic‘hlorbenzylchloridu, rozpuštěného ve 200' ml diethyletheru, uvede к reakci při teplotě bodu varu. K. tomuto roztoku se nechá přikapat 22,4 g 2,2‘,4‘-trichloiracetofenonu rozpuštěného- ve 150 ml diethyletheru. Potom se přidá za účelem rozkladu vodný roztok chloridu amonného, . organická fáze se oddělí a vysuší se síranem sodným. Po zahuštění ve vakuu se zbytek přidá do taveniny 68,1 g Imidazolu a za míchání při teplotě 120 °C se reakční směs uvede к reakci. Potom se reakční směs ochladí, nejprve se přidá voda a potom met-hylenchl-orid. Bílý zbytek se odfiltruje, rozpustí se za tepla v chloroformu a 100°/o kyselinou dusičnou rozpuštěnou v di-ethyletheru se vysráží'nitrát.5.35 g of magnesium chips in 50 ml of ether, together with 39.1 g of 2,4-diclorobenzyl chloride, dissolved in 200 ml of diethyl ether, are reacted at boiling point. 22.4 g of 2,2 ‘, 4‘-trichloiracetophenone dissolved in 150 ml of diethyl ether are added dropwise to this solution. An aqueous ammonium chloride solution was then added to decompose the reaction. the organic phase is separated and dried over sodium sulphate. After concentration in vacuo, the residue is added to the melt with 68.1 g of Imidazole and the reaction mixture is reacted with stirring at 120 ° C. Then the reaction mixture is cooled, first water is added and then methylene chloride. The white residue was filtered off, dissolved in chloroform while hot, and 100% nitric acid dissolved in diethyl ether precipitated nitrate.

Po prekrystalOvání ze směsi isopropylalkoho-lu a ethylacetátu se získá 33,5 g 1,2-bis- (2,4-dichlorfenyl )-3- (im.idazol-1-yl) propa-n-2-oÍ-nitrát s teplotou tání 170—172° Celsia [účinná látka č. 5).After recrystallization from a mixture of isopropyl alcohol and ethyl acetate, 33.5 g of 1,2-bis- (2,4-dichlorophenyl) -3- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-nitrate are obtained. m.p. 170-172 ° C (active substance No. 5).

P ř í к 1 a d 2Example 1 a d 2

К 5,3'5 g hořčíkových třísek -v 50 ml diethyletheru se přikape 32,2 g 2-chlorbenzylchlo-ridu, .který je rozpuštěn ve 450 ml. diethyletheru, při teplotě varu. Po ukončení reakce se přidá 18,6 g'2-chlor-4‘-.meťhoxyacetofenonu, který je rozpuštěn, ve 1'50 ml tetrahydrofuranu. Potom se za účelem rozkladu přidá vodný roztok chloridu amon. něho, organická fáze se oddělí, promyje se do neutrální reakce a vysuší se síranem . sodným. Po zahuštění ve vakuu se zbytek rozpustí v 75 ml dimethylformamidu a tento roztok se spolu s roztokem natriumfmiďazolu v 7'5 ml dimethylformamidu, který byl připraven ze 3 g sodíku v 50 ml methanolu a 15 g imidazolu, míchá při te.plotě místnosti přes noc. Rozpouštědlo se oddestlluje . ve vakuu, zbytek se rozpustí v chloroformu, promyje se vodou a vysuší se síranem sodným.32.2 g of 2-chlorobenzyl chloride, which is dissolved in 450 ml, are added dropwise to 5.3 g of magnesium chips in 50 ml of diethyl ether. diethyl ether, at boiling point. After completion of the reaction, 18.6 g of 2-chloro-4'-methoxyacetophenone which is dissolved in 1'50 ml of tetrahydrofuran is added. Aqueous ammonium chloride solution was then added for decomposition. thereto, the organic phase is separated, washed neutral and dried over sulfate. sodium. After concentration in vacuo, the residue was dissolved in 75 ml of dimethylformamide, and this solution was stirred overnight at room temperature, together with a solution of sodium fumazole in 7.5 ml of dimethylformamide prepared from 3 g of sodium in 50 ml of methanol and 15 g of imidazole. . The solvent was distilled off. under vacuum, the residue was dissolved in chloroform, washed with water and dried over sodium sulfate.

Při přidání etheri-ckého roztoku kyseliny dusičné se vyloučí bílý nitrát. Po překrystalování dvakrát z n-propanolu a jednou z ethanolu se získá 8,7 g l-(2-chlorfenyl)-2- (4-methoxyf enyl )-3- (imidazol-l-yl) propan-2-ol-nitrá-tu o teplotě tání 167 ^QC (účinná látka č. 9).Addition of an ethereal nitric acid solution resulted in the formation of a white nitrate. Recrystallization twice from n-propanol and once from ethanol yielded 8.7 g of 1- (2-chlorophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) -3- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-nitra -TU mp 167 ^Q C (active ingredient no. 9).

198433198433

Příklady 3-9Examples 3-9

Odpovídajícím postupem jako v příkladech 1 a 2 se vyrobí následující sloučeniny:The following compounds were prepared by the corresponding procedure as in Examples 1 and 2:

3. ·.' ' ' . -3. ·. ' ''. -

-1- (2,4-dichlorf enyl) -2- (4-chlprf enyl) -3--1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (4-chlorophenyl) -3-

- (imidazol-l-yl ] propan-2-ol-hydrochlorid o teplotě tání 22'5 °G (účinná látka č. 1),- (imidazol-1-yl) propan-2-ol hydrochloride, m.p. 22-5 ° C (active substance No 1),

4.4.

l-(4-chIorfenyl)-2-(2,4-dichlorfenyl)-3-1- (4-chlorophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -3-

- (imidazol-l-yl ).própan-2-ól-mtrát o- teplotě tání 181 43 (účinná látka č. 2),- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-metrate, melting point 181 43 (active substance No 2),

5.5.

1- (2-clilorfenyl) -2-(2,4-díchlorfenyl )-3-1- (2-Clorophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -3-

- (imidazol-l-yl) propan-2-ol-nitrát o teplotě tání 1Э9 °C (účinná látka č. 3),.- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-nitrate of melting point 1-9 ° C (active substance No 3) ,.

6.6.

l,2-bis-.( 2,4-dichlorfenyl )-3-( imidazol-l-yl) propan-2-ol o teplotě tání 196 až 200 °C (účinná látka č. 4),1,2-bis - (2,4-dichlorophenyl) -3- (imidazol-1-yl) propan-2-ol, m.p. 196-200 ° C (active substance No 4),

7.7.

1-f enyl-2- (2-br om-4-chlonf enyl )-2-( imidazol-l-yl)propan-2-ol-nitrát o teplotě tání 183 až 1'84 43 (účinná látka č. 6),1-phenyl-2- (2-bromo-4-chlorophenyl) -2- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-nitrate, m.p. 183-184 (active substance 6) )

8.8.

1- (2,6-dichlorf eny.l) -2- (2-brom-4-chlorfenyl)-3- (imidazol-l-yl )propán-2-ol- ' -nitrát o teplotě tání 219 až 222 °C (účinná látka č. 7),1- (2,6-dichlorophenyl) -2- (2-bromo-4-chlorophenyl) -3- (imidazol-1-yl) propan-2-ol-1-nitrate, m.p. C (active substance No 7),

9. '9. '

1- (2,4-dichlorfenyl )-2-( 4-jodfényl) -3-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (4-iodophenyl) -3-

- (imida^:zol-l-y 1) pr opan-2rol-nitr át o· teplotě tání 195—197 43 (účinná látka č. 8). .(imide ^: zol-1) propan-2-ol-nitrate, m.p. 195-197 43 (active ingredient no. 8). .

Deriváty imidazolu a jejich soli vykazují značně široké spektrum funglcidních účinků a jsou lépe snášeny rostlinami než zná mý 1-(2-(2,4-dichlořf enyl )-2-( 2-propenyloxy)ethyl]-lH-imidazol (účinná látka A).Imidazole derivatives and their salts show a broad spectrum of fungicidal effects and are better tolerated by plants than the known 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl) -1H-imidazole (active ingredient A) ).

Účinné látky se mohou používat také ve formě svých solí, například hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, oxalátů, dqdeeylbenzensulfonátů nebo nitrátů.The active compounds can also be used in the form of their salts, for example, hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, oxalates, di-benzylsulphonates or nitrates.

Značný význam mají fungicidní prostředky podle vynálezu při potírání houbových chorob na různých kulturních rostlinách, jako jsou napříkladOf great importance are fungicidal compositions of the invention in combating fungal diseases on various crop plants, such as e.g.

Ustilago· scitaminea,Ustilago · scitaminea,

Hemileia Vastatrix, rez bobová (Uromýces fa-bae, popřípadě appendiculatus), druhy Puccinia, ' padlí travní (Erysiphe gr.ami.nls), plíseň šedá (Botrytis cinerea) na vinné révě a jahodnících, padlí révoivé (Uncinula necator ),Hemileia Vastatrix, bean rust (Uromýces fa-bae or appendiculatus), Puccinia species, 'powdery mildew (Erysiphe gr.ami.nls), gray mold (Botrytis cinerea) on vines and strawberry plants, powdery mildew (Uncinula necator),

Sphaerotheca fuliginea, padlí (Erysiphe cichoracearum), padlí jabloňové (Podosphaera leucotrichaj.Sphaerotheca fuliginea, Powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), Powdery mildew (Podosphaera leucotrichaj.

Kulturními rostlinami se v této souvislosti rozumějí zejména pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, jabloně, okurky, bohy, kávovník, cukrová třtina, vinná réva, jahodník, jakož i okrasné rostliny v zahradnictví.In this context, crop plants are in particular wheat, rye, barley, oats, rice, maize, apple, cucumber, god, coffee, sugarcane, grapevine, strawberry and ornamental horticultural plants.

Účinné látky jsou účinné systemicky. Systemická účinnost těchto prostředků má zvláštní význam v souvislosti s potíráním vnitřních chorob rostlin, jako .například rzi obilovin a padlí. .The active substances are systemically active. The systemic effectiveness of these compositions is of particular importance in combating internal plant diseases such as cereal and mildew rust. .

Prostředky podle' vynálezu mohou současně potlačovat růst dvou nebo více z uvedených druhů hub a jsou velmi dobře snášeny rostlinami. Aplikované množství potřebné к potírání fytopatogennícb hub se pohybuje mezi 0,0'5 a 2 kg účinné látky/ha kulturní plochy.The compositions of the invention can simultaneously suppress the growth of two or more of these fungal species and are well tolerated by plants. The application rate required to combat phytopathogenic fungi is between 0.05 and 2 kg of active ingredient / ha of culture area.

Vhodnými účinnými látkami jsou například následující sloučeniny:Suitable active compounds are, for example, the following compounds:

Účinná látka č. Active substance no. Ri Ri Rž Rž R⁵ R ⁵ R< R < Sůl Salt Teplota tání PC) PC melting point) 1 . 1. ' '4-01 '4-01 H H 2-C1 2-C1 4-Cl 4-Cl HCl HCl 225 225 2, 2, 2-C1 2-C1 4-01 4-01 4-Cl 4-Cl H H HNOs HNOs 181 181 3 3 2-C1 2-C1 4-01 4-01 2-C1 2-C1 H‘ H ‘ HNOs HNOs 1'59 1'59 4 4 2-01 2-01 4-01 4-01 2-C1 2-C1 4-Cl 4-Cl — - 196 —' 200 196 - '200 5 5 2-C1 2-C1 4-01 4-01 2-C1 2-C1 4-Cl 4-Cl ΗΝΌ3 ΗΝΌ3 170 — 172 170-172 6 6 2-Br 2-Br 4-Cl 4-Cl H H H H HNOs HNOs 183 — 184 183-184 7 7 '2-Bir '2-Bir 4ЧЛ 4ЧЛ 2-C1 2-C1 • 6-C1 6-C1 ΗΝΌ3 ΗΝΌ3 219 — 2'22 219-2'22 8 8 4-J ' 4-J ' H H 2-C1 2-C1 4-01 4-01 HNOs HNOs 195 — 197 195-197 9 9 4-О’СНз 4-О'СНз H H 2-C1 2-C1 H H HNOs HNOs l'S7 l'S7

Účinné látky se mohou převádět na· obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty a granuláty. Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smíšením účinné látky s rozpouštědly nebo/;a s nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou jato, pomocná rozpouštědla používat další organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí přitom v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty, (například xylen, benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), aminy (například ethanolamin, dimethylf ormamid) a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá, kremičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů,,alkylsulfonáty a arylsulfoináty) a· dispergátóry, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.The active compounds can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. These compositions are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compound with solvents and / or carriers and, if appropriate, emulsifiers and dispersants, where further organic solvents can be used in the case of water as a diluent. Basically suitable auxiliaries are: solvents such as aromatics (e.g. xylene, benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), amines (e.g. ethanolamine, dimethylf) ormamide) and water; carriers such as natural stone meal (for example kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone meal (for example highly disperse silicic acid, silicates); emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (for example polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkylsulfonates and arylsulfoinates) and dispersants such as lignin, sulfite waste liquors and methylcellulose.

Prostředky obsahují obecně mezí 0,1 a 95 hmotnostními °/o účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 %. Prostředky, popřípadě přípravky z nich připravené, jako jšou roztoky, emulze,, suspenze, prášky, pasty nebo granuláty, se používají známým, způsobem, například rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posypem, mořením nebo formou zálivky.The compositions generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%. The compositions or preparations prepared therefrom, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes or granules, are used in a known manner, for example by spraying, fogging, spraying, spreading, pickling or dressing.

- Tyto prostředky se mohou v těchto aplikačních formách aplikovat také společně s dalšími účinnými látkami, například herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo také s hnojivý. Fungicidy, které se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například dithtokarbamáty a jejich deriváty, jako· jsou:These compositions can also be applied in these dosage forms together with other active substances, for example herbicides, insecticides, growth regulators and fungicides, or also with fertilizers. Fungicides which may be combined with the compounds of the invention are, for example, dithtocarbamates and derivatives thereof, such as:

dimethyldithiokarbamát železnatý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamrn-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfidy, amoniakální komplex N,N-ethylen-bis-d.ithiokarbamátu zinečnatého aferric dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese ethylene-bis-dithiocarbamate, manganese zinc ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, zinc ethylene-bis-dithiocarbamate, bis (tetramethylthiuramodisulfate), netramethylenediamine ammonium disulfate,

N,N‘-polyethylen-bis-( thiokarbamoyl )disulfldu,N, N‘-polyethylene-bis- (thiocarbamoyl) disulfide,

N,N‘-prbpylen-bis-dithiokarbamát zinečiiatý, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis-diťhlokarbamátu zinečnatého aZinc N, N‘-prbpylene-bis-dithiocarbamate, zinc ammoniacal complex, N, N‘-propylene-bis-dithiocarbamate, and

N,N:‘-polypr opylen-bls- (thiokarbamoyl) disulfidu;N, N: ‘-polypropylene-bls- (thiocarbamoyl) disulfide;

deriváty nitrofenolů, jako dinitro- (1-methylheptyl) f enylkrOtonát,nitrophenol derivatives such as dinitro (1-methylheptyl) phenyl cronate,

2-sék-butyl-4,'6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,2-sec-butyl-4, 6-dinitrophenyl-3,3-dimethyl acrylate,

2-sek-butyl-4,6-díinitirofenyliso₁propylkarbonát; _{2-sec-butyl-4,6-1} díinitirofenyliso propyl carbonate;

heterocyklické sloučeniny, jako <heterocyclic compounds such as <

N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N-trichlormethylthloftalimid, 2-^lheptadecyl-2-imidazolinačetát,N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthlophthalimide, 2- ¹ heptadecyl-2-imidazoline acetate,

2.4- dichlor-6- (o-chloranilino )-s-trlazin, O,0-diethylftalimidofosfon0thioát, 5-amiho-l-[ bis- (dimethylamino)fosfínyl J-2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-trlazine, O, O-diethylphthalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] J-

-3-fenyl-l,2,4-tria'ZOl,-3-phenyl-1,2,4-triaZO1,

5-ethoxy-3-trichlormethy.l-l,2,4-ťhiadiazol,5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole,

2.3- dikyan-l,4-dithiaanthrachinon,2,3-dicyano-1,4-dithiaanthraquinone,

2-thio-l,3-dithio-(4,5-b) chinoxalin, methylester l-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamové kyseliny,2-thio-1,3-dithio- (4,5-b) quinoxaline, 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamic acid methyl ester,

2-methoxykarbohylaminobenzimidazol,2-methoxycarbonylaminobenzimidazole,

2-rhod.anmethylthiobenzthiažol,2-rhodanomethylthiobenzthiazole,

4- (2-chlorf eny lhydr azono) -3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-l-oxid,·4- (2-chlorophenylhydropyono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thiol-1-oxide;

8-hydroxychinolin, popřípadě jeho sůl s mědí,8-hydroxyquinoline or its copper salt,

2.3- dihydro-5'-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid,2,3-dihydro-5'-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiine-4,4-dioxide,

2.3- dihy.dro-5-lcarboxanilido-6-niethyl-1,4-oxathiin,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,

2- [ f ur-2-yl ] benžimidazol, piperazin-l,4-diyl-bis-l-(2,2,2-trichlorethyljfoirmamidy,2- [fur-2-yl] benzimidazole, piperazine-1,4-diyl-bis-1- (2,2,2-trichloroethyl) -formamide,

2- [ thiazol-4-yl ] benžimidazol,2- [thiazol-4-yl] benzimidazole,

5- butyl-2-dimethylamino-4^Jhydroxy-6-methylpýrimidin, ' bis- (p-chlorfényl ] -3-pyridinmethanol,5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6 ^{J-methylpyrimidine} 'bis (p-chlorophenyl] -3-pyridinemethanol,

1.2- bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido) berizen,1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) berizene,

1.2- bis- (<3-methoxykarbonyl-2-thíoureido)benzen; - různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,1,2-bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene; - various fungicides, such as dodecylguanidine acetate,

3- [ 2- (3,5-dimethyl-2-oxycyklohexyl) -2-hyaroxyethyljglutarimid, hexachlorbenzen, N-dichlorfluormethylthio-N^N^dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,3- [2- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hyaroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene, N-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N-phenyldiamide sulfuric acid,

2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfurah-3-kar- boxylové kyseliny,2,5-dimethylfuran-3-carboxanilide 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid cyclohexylamide;

2-methylbeňⁱzanilld,2-methylbenz ⁱ zanilld,

2-jodbenzanilid,2-iodobenzanilide,

1- (3,4-dlchk>ranillno)-l-formylainino-2,2,2-trichlorethan,1- (3,4-detranilino) -1-formylainino-2,2,2-trichloroethane,

2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin, popřípadě jeho soli,2,6-dimethyl-N-tridecylmorpholine or its salts,

2.6- dimeťhyl-N-cyklodecylmorfolin, popřípadě jeho· soli,2,6-dimethyl-N-cyclodecylmorpholine or its salts,

2.3- dichlor-l,4-naftochinon,2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone,

1.4- dichlor-2,^l5-dimethoxybe.nzen, p-dimethylaminobenzendiazonátriumsuilfonát, l-chlor-2-nltropropan, polychlornitrobenzeny, jako pentachlornitrobenzen, methylisokyanát, fungicidní an tibiotika, jako griseofulvin a kausgamycin, tetraf luordichloraceton, · 1-f enylthiosemikarbazin, směs bordeaux, sloučeniny obsahující nikl a síra.1.4- dichloro-2, ^l 5-dimethoxybe.nzen p dimethylaminobenzendiazonátriumsuilfonát-l-chloro-2-nltropropan, polychloronitrobenzenes such as pentachloronitrobenzene, methyl isocyanate, an antifungal as antibiotics such as griseofulvin and kausgamycin, tetrafluoro luordichloraceton · 1 f enylthiosemikarbazin, a mixture of Bordeaux, a compound containing nickel and sulfur.

Při· potírání chorob padlí a rzí na obilovinách bylo dosaženo synergického efektu při ^z použití nových účinných látek buď ve formě bází, nebo ve formě jejich solí ve smě• sích s N-tridecyl-2,-6-dimethylmorfolinem a jeho solemi. Zvláště výrazný synerglaký ú. činek byl' pozorován při poměrech 1:2 až 1:4 hmotnostních dílů.In combating powdery mildew and rust on cereals, a synergistic effect has been achieved ^by using the new active substances either in the form of bases or in the form of their salts in admixtures with N-tridecyl-2,6-dimethylmorpholine and its salts. A particularly pronounced synergistic effect was observed at ratios of 1: 2 to 1: 4 parts by weight.

Fungicidní účinek nových účinných látek objasňují následující příklady.The fungicidal effect of the new active compounds is illustrated by the following examples.

V následujících příkladech bylo jako srovnávací účinné látky používáno známého a dobře účinného l-(2-(2,4-dichlorfenyl)-2-(2^; -própenyloxy)ethyl]-lH-imidazolu (A).In the examples as comparative active ingredients used in well-known and effective l- (2- (2,4-dichlorophenyl) -2- ^(2; propenyloxy) ethyl] -lH-imidazole (A).

účinná látka·active substance·

6.6.

A (známá) kontrola (neošetřeno)A (known) control (untreated)

33

Příklad 10 .Example 10.

Test na rez na pšenici (Puccinia recondita) i·;-· .., ·.<· ’Test for rust on wheat (Puccinia recondita) i ·; - · .., ·. <· ’

Listy rostlin pšenice, která roste v květlnáčích, druhu „Caribo“, se popráší sporami rzi Puccinia recondita. Potom .se květináče umístí na: 2'4 hodin při teplotě 20 až 2'2 ’С do komory s vysokou vlhkostí vzduchu (90 až 96 %). Během této· doby spory vyklíčí a klíčky pronikají do tkáně listu, infikované rostliny se potom postříkají 'až do zvlhčení 0,025 a 0,0125 % (procenta hmotnostní) .vodnou suspenzí, kteTá obsahuje v sušině 80 % účinné látky a 20 % ligninsulifonátu. Po oschnutí postřikové vrstvy se pokusné rostliny umístí do skleníku při teplotě mezi 20 a 22 °C a při 65 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Po 8 dnech se zjistí stuípeň vývoje rzi na listech.The leaves of wheat plants growing in pots of the species "Caribo" are dusted with spores of Puccinia recondita rust. The pots were then placed in a high humidity chamber (90-96%) for 2 hours at 20-2 ° C. During this time spores germinate and the germs penetrate the leaf tissue, the infected plants are then sprayed until moistened with 0.025 and 0.0125% (w / w) aqueous suspension, which contains 80% active ingredient and 20% lignin sulphonate in dry matter. After the spray layer has dried, the test plants are placed in a greenhouse at a temperature between 20 and 22 ° C and at 65 to 70% relative humidity. After 8 days, the degree of rust development on the leaves was determined.

napadení listů po· postřiku ,%i suspenzí účinné látkyinfestation of the leaves after spraying,% and suspension of the active ingredient

0,025 0,0125 _ _ _ _ __ . 12 oo .O 'Í20.025 0.0125 _ _ _ _ __. 12 oo

3' , = žádné napadení, odstupňováno až do 5, což znamená celkové napad.ení3 ', = no attack, graded up to 5, which means total attack

Pří к lad 11Example 11

Těst na rez bobovouBatter for rust bobsled

Listy v květináčích rostoucích rostlin, bobů se umělou cestou infikují sporami rzi bobové (Uromyces fabae) á poté se rostliny umístí na 48 hodin do komory, kde jsou při. teplotě 20 až 25 °Č ia při 100% vlhkosti vzduchu. Potom se rostliny postříkají vodnými suspenzemi, které obsahují ve vodě rozpuštěnou nebo emulgovanou směs sestávající z 80 % testované účinné Tátky a 20 % sodné soli kyseliny ligninsulfonové, a umístí se do skleníku při teplotách mezi 20 až 22° Celsia a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se vyhodnotí stupeň vývoje rzi.Leaves in pots of growing bean plants are artificially infected with spores of bean rust (Uromyces fabae) and then the plants are placed in the chamber for 48 hours. at 20 to 25 ° C and at 100% humidity. The plants are then sprayed with aqueous suspensions containing a water-soluble or emulsified mixture consisting of 80% of the active ingredient tested and 20% of lignin sulphonic acid sodium salt and placed in a greenhouse at temperatures between 20-22 ° C and 75-80% relative humidity. humidity. After 10 days, the degree of rust development is evaluated.

účinná napadení listů po postřiku látka· 0,05% suspenzí účinné látky '20 '5'0Effective infestation of leaves after spraying substance · 0.05% suspension of active substance '20 '5'0

9· 2· kontrola (neošetřeno)59 · 2 · control (untreated) 5

Příklad 12Example 12

Test, na padlí okurkové (Erysiphe cichoria- / cear um)Test for cucumber powdery mildew (Erysiphe cichoria- / cear um)

Listy v květináčích rostoucích rostlin o- / . kůrek se postříkají vodnou emulzí, složenou z 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru a po oschnutí postřikové vrstvy se popráší oidiemi (sporami) padlí (Erystphe cichoriacearum). Pokuisné rostliny se potom urnfstí do skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a .75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se zjistí štupeň vývoje padlí.Leaves in pots of growing plants o- /. The bark is sprayed with an aqueous emulsion composed of 80% active ingredient and 20% emulsifier and, after the spraying layer has dried, is dusted with powdery mildew (Erystphe cichoriacearum). The test plants are then placed in a greenhouse at temperatures between 20 and 22 ° C and 75 to 80% relative humidity. After 10 days, the stage of development of powdery mildew is found.

účinná napadení listů po- postřiku látka 0,05¹% suspenzí účinné látkyeffective spraying the leaves O- substance ¹ 0.05% active substance suspension

00

0 •5 ·0 • 5 ·

9 kontrola (neošetřeno)9 inspection (untreated)

Příklad 13Example 13

Test na plíseň šedou (Botrytis clnerea) na papriceTest for gray mold (Botrytis clnerea) on paprika

Rostliny papriky druhu .„Neusledler Ideál Elitě“ se poté, když již mají dobře vyvinuty 4 až 5 listů, až do zvlhčení postříkají . 0,1% (procenta hmotnostní!), vodnou suspenzí, která v sušině obsahuje 80 % účinné látky a 20 % sodné soli kyseliny .llgninsulfonové. Po· oschnutí postřiku se rostliny postříkají suspenzí konidií houby Botrytis cinerea a potom se umístí při 22 — 24 °C do komory s vysokou vlhkostí vzduchu, aby bylo dosaženo optimálních podmínek pro vývoj houby. Po 5 dnech se choroba na ne. ošetřených kontrolních rostlinách vyvine tak značně, že vzniklé nekrózy listu pokrý, vájí převažující část .plochy listu.Peppers of the Neusledler Ideal Elite species are then sprayed until they are moistened, after having developed well 4 to 5 leaves. 0.1% (weight percent) aqueous suspension containing 80% active ingredient and 20% sodium sulphonic acid in the dry matter. After the spray has dried, the plants are sprayed with a conidia suspension of the fungus Botrytis cinerea and then placed at 22-24 ° C in a high humidity chamber to achieve optimum conditions for fungal development. After 5 days the disease will not. treated control plants develop so greatly that the resulting necrosis of the leaf covers the bulk of the leaf area.

účinná napadení listů po postřiku látka 0,1% suspenzí účinné látky kontrola (neošetřeno)5effective infestation of leaves after spraying substance 0.1% suspension of active substance control (untreated) 5

Příklad 14 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrrolídonu a získá se roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních kapek.Example 14 parts by weight of compound 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-α-pyrrolidone to give a solution which is suitable for application in the form of minimal drops.

Příklad 15 hmotnostních dílů sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamldu kyseliny olejové, '5' hmotnostních dílů vápenaté soli - dodecyíbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol e thylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů’ vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.Example 15 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of an adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid; 5 parts by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. Pouring this solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient.

Příklad 16 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů čyklohexanoiíiu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 molů ethylenoxidu s 1 molem isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s ,1. molem ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným- rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.Example 16 parts by weight of compound 3 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of an adduct of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide. mol of castor oil. Pouring this solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient.

Příklad 17 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280% a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do· 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.EXAMPLE 17 parts by weight of compound 4 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction having a boiling point of 210 to 280% and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles ethylene oxide with 1 mol of castor oil. Pouring this solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient.

Příklad 18 hmotnostních dílů účinné látky 5 se dobře smísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-a-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a ze 60 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením této směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního procenta účinné látky.EXAMPLE 18 parts by weight of active compound 5 are well mixed with 3 parts by weight of diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid sodium salt, 17 parts by weight of ligninsulphonic acid sodium salt from sulphite waste liquors and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing this mixture in 20,000 parts by weight of water, a spray suspension is obtained which contains 0.1% by weight of active ingredient.

Příklad 19 •3 hmotnostní díly sloučeniny 6 se důkladně smísí s 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného· kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní procenta účinné látky.Example 19 3 parts by weight of compound 6 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely dispersed kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained.

Příklad 20 hmotnostních dílů sloučeniny 7 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého· silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.Example 20 parts by weight of compound 7 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an active substance preparation with good adhesion is obtained.

198433198433

Příklad 21 hmotnostních dílů účinné látky 9 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu, 2 díly siiikagelu a 48 díly vody. Získá Se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze,' která obsahuje 0,04 hmotnostního procenta účinné látky.Example 21 parts by weight of the active compound 9 are intimately mixed with 10 parts by weight of the sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. Dilution of 100,000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion containing 0.04% by weight of the active ingredient.

Příklad 22 dílů účinné látky 8 se důkladně smísí se 2 díly, vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykolefheru mastného¹ alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.Example 22 parts of the active ingredient 8 are intimately mixed with 2 parts, dodecylbenzenesulfonic acid calcium salt, 8 parts of fatty alcohol ¹ polyglycol ether, 2 parts of phenol, urea and formaldehyde condensate sodium and 68 parts of paraffinic mineral oil. A stable oil dispersion is obtained.

Claims (1)

PŘEDMĚT vynálezuOBJECT OF THE INVENTION Fungicidní prostředek pro ochranu rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát imidazolu obecného vzorce v němžA fungicidal plant protection composition comprising a solid or liquid carrier and, as active ingredient, at least one imidazole derivative of the general formula: R¹ znamená halogen nebo methoxyskupinu, aR ¹ is halogen or methoxy, and R², R³ a R⁴ znamenají vodík nebo halogen, nebo jeho sůl.R ^2, R ³ and R ⁴ represent hydrogen or halogen or a salt thereof.