CN88100262A - 从水溶液中除去重金属及其它离子的方法 - Google Patents

从水溶液中除去重金属及其它离子的方法 Download PDF

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Abstract

一种以连续方式处理含有已知类型离子的水溶液，以便从溶液中除去这些离子的方法。在该方法中，如果所述水溶液为酸性，应首先将它中和，然后，使其与微溶于水并与需除去离子具有很强反应亲和性的金属盐充分接触一段时间，以生成不溶于水的其它盐。本方法以连续方式进行，它是十分有效的。按实例的方法用碳酸钡作为微溶盐，本方法可用于除去工业废水中的铬离子。

Description

本发明涉及以连续方式处理含有已知类型需除去离子（尤其是重金属离子）的水溶液（例如工业废水）的方法。
为了除去含在溶液中造成污染或有害的离子，已有许多公知公用的方法，这些方法通常可用于处理含有离子的水溶液（例如镀铬溶液、汞污染的水、污染的盐水等），从而使它们成为可以应用、可以饮用、可再用和/或循环使用的水。
绝大部分用于工业上除去废水溶液中重金属离子（如汞、镉、铜、锌、镍、钴或铬）的方法一般可分成以下几类：
1）通过离子交换或吸收除去重金属离子的方法（参见美国专利№.3，728，257;4，107，481和4，481，087;加拿大专利№.1，011，476和1，084，181）;
2）用适当试剂使需处理的水溶液絮凝并使其沉淀的方法;
3）用溶解在溶液中的盐，使重金属子直接沉淀使其除去的方法（参见美国专利№.3，493，328;3，552，917;3，969，246;4，054，517;4，338，200;4，401，573和4，465，598;加拿大专利№.836，623）。
本发明的第一个目的是提供一种以连续方式处理一种水溶液（如工业废水），以便从中除去已知离子（如重金属离子）的一种新方法，其中该已知离子变为不溶物，但该转变不是用所谓的直接沉淀法（即用已溶解在该溶液中的盐在该溶液中与所述离子反应以形成一种不溶化合物）实现的，而是通过用一种金属盐与该离子直接反应而实现的（该金属盐在水中微溶，与该离了有很强的反应亲和力，并能与该离子反应生成另一种在水中不溶的盐）。
本发明的另一目的是提供以连续方式处理含有已知类型离子的水溶液以便除去这些离子的方法。该方法能以最直接的方式进行，在处理前不需要将溶液进行基本酸化。不但如此，为了避免用于除去离子的微溶盐和反应中形成的不溶盐变成可溶的（这种情况在低pH时经常发生），本发明的方法甚至在被处理的溶液是酸性（更一般地说不是中性）时必须中和此溶液。
本发明的又一目的是提供以连续方式处理含有已知类型离子水溶液，以便除去该离子的方法，该方法简单易行，费用低廉。
本发明的方法可用于处理含有以下需除去离子的水溶液，需除去离子系选自：下述金属的离子。
Al、Ag、As、Au、Ba、Be、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、Mg、Mn、Mo、Ni、Pb、Pd、Pt、Sb、Se、Sn、Th、Ti、和Zn以及下述阴离子
CN-、CrO-- 4、Cr2O-- 4。
可以以优越的连续方式进行的本发明的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
a）如果含有需除去离子的水溶液为酸性，中和该溶液;和
b）使中和过的溶液（中和据情况进行）通过含金属盐的容器，该金属盐在水中是微溶的，且与需除去离子具有很强的反应亲和性，以与其形成不溶于水的其它盐。中和过的溶液通过含金属盐的容器的速度要能使需除去离子与微溶的盐有充分时间接触，以形成其它盐。
本发明方法的特征还在于，需除去的离子、用于除去离子的微溶盐和反应中形成的其它不溶盐系分别选自以下表Ⅰ所列的离子和盐。
按照本发明，“微溶”的盐是指在水中很少量溶解的盐。于通常温度下在水溶液中其溶解能力最好为1～2000ppm。
通过应用下述设备，可以简化实施本发明的方法，该设备包括：
-有入口与出口并装有已知量金属盐的容器。该容器中的金属盐在水中是微溶的，与需除去离子具有很好的反应亲和性，并能与其形成不溶于水的其它盐;
-使被处理的水溶液以一定速度通过上述容器的装置（例如各种泵）。其中所通过的速度应使水溶液中所含的离子与微溶的盐接触和反应，形成其它不溶的盐。
-计量装置。该装置在酸或碱进入容器前计量该灌注到水溶液中进行中和的已知量的酸或碱;
-装在容器的出口处的例如网格之类的装置。该装置防止当水溶液通过时微溶的和不溶的盐从容器中冲出。
在附图中，图1是本发明应用的连续处理含需除去离子水溶液的设备示意图;
图2是表明试验结果的曲线，试验是用含铬水溶液进行的，试验曲线提供了Cr+6的浓度（以ppm表示）与时间（以天表示）的函数关系。
本发明是以下述事实为基础的：当微溶于水并与某些需除去离子具有很强反应亲和性而且能与其形成不溶盐的金属盐与被处理的水溶液接触时，该金属盐稍微地溶于该水溶液，形成饱和的离子溶液，然后该金属盐不断地与需除去离子反应，结果形成不溶于水的其它盐。该不溶盐的沉淀又破坏了微溶性盐离解的离子与固体盐之间的平衡，因此使更多微溶性盐溶解并与需除去离子反应。
按照著名的阿仑尼乌斯（ARRHENIUS）理论，任何在适当稀释的溶液中起电解质作用的盐都会形成一方面含有本身未离解的盐，而另一方面又含有已离解的组成该盐的离子的平衡体系。当然，该体系与著名的浓度作用定律是一致的。因此，在溶液中的任何以AB型式组成的电解质都按下列等式离解，并且在该溶液中与其离子A+和B-平衡：
如果用浓度作用定律来表示形成的离子，
则 (A+B-)/(C A B) = K
其中K为电离常数。
如果以任何方式使溶液中二种离子中任何一种离子的浓度降低，那么就会使平衡破坏，并且一些未离解的盐就会溶解，以便保持离子的浓度。
本发明应用上述已知的现象来除去某些十分特殊的离子，尤其是溶解在水溶液中的重金属离子。为简化起见，现以铬（Cr+6）作为需从溶液中除去的离子，BaCO3作为用于除去铬的微溶盐。然而应该说明，本发明决不只限于这种化合物。
众所周知，BaCO3在水中几乎是不溶的，但不是完全不溶（于通常温度下它的溶解度为20ppm）。如果将含铬水溶液通入含有固体BaCO3的反应容器，那么BaCO3将略微溶于水中，并且它的离子之一（即Ba++）将与铬反应如下：
（固体BaCO3）
从以上等式可以看出，铬作为铬酸钡沉淀。因为铬酸钡几乎是不溶的（它的溶解度为3ppm），所以钡离子浓度会随铬酸钡沉淀而减少，从而使更多未溶解的BaCO3溶解，以保持该盐与其离子的平衡：
（固体）    （在溶液中为20ppm）
从以上等式可以明白，通过使铬与几乎不溶的碳酸钡反应形成铬酸钡，可以从接近中性的水溶液中除去铬，这是因为按照浓度作用定律，具有反应活性的钡离子通常要保持20ppm浓度。因此，仅使铬与微溶或略微可溶的盐[如Ba CO3，Fe CO3（溶解度为17ppm）或Mg CO3（溶解度为100ppm）]反应，就可以从水溶液中除去铬。这些盐在与铬反应中得到不溶的盐。
本方法是特别有益的，因为本方法可用于净化含下述金属的离子的工业废水：
Al、Ag、As、Au、Ba、Be、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、Mg、Mn、Mo、Ni、Pb、Pd、Pt、Sb、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Zn和Zr。
本方法还可用于纯化含下述阴离子的水：
CrO-- 4、Cr2O-- 4和CN-。
如前所述，选择微溶的盐当然必须根据该盐与需除去离子的反应亲和性以及形成其它不溶盐的能力而定。下表Ⅰ列出可以用于除去离子的微溶盐。表Ⅰ还列出了反应中得到的不溶盐。
表Ⅰ
需除去离子    用于除去离子的微溶盐    反应中形成的不溶盐
CN-AgCO3AgCN
CuCl
CuC2O4.1/2H2O Cu（CN）2
NiCO3Ni（CN）2
ZnCO3Zn（CN）2
Al+++Mg（OH）2（9ppm）， Al（OH）3（i）/
CaO（2000ppm）    AlO（OH）（i）
Ca3（PO4）2（20ppm） Al（PO4）（i）
BaC2O4（93ppm）， Al2（C2O4）3·4H2O
CuC2O4（6.7ppm）， （i）
MgC2O4·2H2O（700ppm）
Ag+CuCl（62ppm） AgCl（0.89ppm）
CaS（210ppm） Ag2S（0.14ppm）
As CaS（210ppm） As2S2（i）
As2S5（1.4ppm）
As2（0.5ppm）
Au+et Au+++CaS（210ppm） Au2S（i）Au2S3（i）
Ba++Ca3（PO4）2（20ppm） Ba3（PO4）2（i）
CaSiO3（95ppm） BaSO4（0.2ppm）
Be++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） （BeCO3+Be（OH2）（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
CaSO4（2000ppm） BeSO4（i）
Bi++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Bi3O2CO3（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Mg（OH）2（9ppm），CaO（2000ppm） Bi（OH）3（1.4ppm）
CaS（210ppm） Bi2S3（0.018ppm）
Cd++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） CdCO3（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） Cd3（PO4）2（i）
CaS（210ppm）    Cds（1.3ppm）
Ce+++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Ce2（CO3）3·5H2（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） CePO4（i）
CaS（210ppm） Ce2S3（i）
Co++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） CoCO3（i）
FeCO3（67ppm）MgCO3（100ppm） 2CoCO3.Co（OH）2.H2O（i）
MnCO3（65ppm）
Mg（OH）2（9ppm） Co（OH）2（3.2ppm）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） CoSO3.5H2O（i）
CaS（210ppm） CoS2（i）
CoS（4ppm）
Cr+6BaCO3（20ppm） BaCrO4（3ppm）
（CrO＝ 4）
Cr+3BaCO3（20ppm），BaC2O4（93ppm） BaO.4Cr2O4（i）
BaSO3（200ppm）
（Cr2O＝ 4） CaCO3（20ppm），CaO（2000ppm） CaCr2O4（i）
Ca3（PO4）2（20ppm），CaCrO4（6.7ppm）
CaSiO3（95ppm），CaSO4（2000ppm）
CaSO3（43ppm），CaS（210ppm）
FeCO3（67ppm），Fe2C2O4.2H2O FeCr2O4（i）
（220ppm）
MgCO3（100ppm），Mg（OH）（9ppm） MgCr2O4（i）
Mg（C2O4.2H2O（700ppm）
MnCO3（65ppm） MnCr2O4（i）
Cr+3，Cr+2CaS（210ppm） As（i）
A2S3（i）
Cu+，Cu++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Cu2CO3（i）
FeCO3（67ppm）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm） CuCO3.Cu（OH）2（i）
Mg（OH）2（9ppm） Cu（OH）2（i）
CaO（2000ppm） Cu（OH）2（i）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） Cu2SO3.H2O（i）
Cu2SO3.CuSO3.H2O（i）
CaS（210ppm） Cu2S（i）
CuS（0.3ppm）
Fe++，Fe+3Mg（OH）2（9ppm） Fe（OH）2（1.5ppm）
CuO（2000ppm） Fe（OH）2（1.5ppm）
Cu2（PO4）2（20ppm） Fe3（PO4）28H2O（i）
CuS（210ppm） FeS2（5ppm）
FeS（6ppm）
Hg+，Hg++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） Hg2CO3（0.045ppm）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
CuCl（62ppm） HgCl2（2ppm）
CuS（210ppm） Hg2S（i）
HgS（i）
Mg++Cu3（PO4）2（20ppm） Mg3（PO4）2（i）
Mn++Cu3（PO4）2（20ppm） Mn3（PO4）2（i）
CuS（210ppm） 3MnS.H2O（6ppm）
MnS（5ppm）
Mo CuS（210ppm） MoS2（i）
Mo2S5，3H2O（i）
Mo2S3（i）
MoS4（i）
Ni++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） 2NiCO3.3Ni（OH)2.4H2O(i)
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） Ni3（PO4）2.SH2O（i）
BaC2O4（93ppm），CuC2O4（6.7ppm） NiC2O4.2H2O（i）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） NiSO3.6H2O（i）
CaS（210ppm）    NiS（3.6ppm）
Ni3S2（i）
Ni3S4（i）
Pb++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） 2PbCO3Pb（OH）2（i）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
Cu3（PO4）2（20ppm） Pb3（PO4）2（0.14ppm）
BaC2O4（93ppm） CaC2O4（6.7ppm） PbC2O4（1.6ppm）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） PbSO3（i）
Pd+nCaS（210ppm） PdS2（i）
n＝+1，+2，+4    PdS（i）
Pd2S（i）
Pt+nMg（OH）2（9ppm） Pt（OH）2（i）
n＝+2，+4，+3 Pt（OH2.2H2O（i）
CuO（2000ppm） Pt（OH）2（i）
Pt（OH）2.2H2O（i）
CaS（210ppm） PtS2（i）
PtS（i）
Pt2S3（i）
Sb+nCaSO4（2000ppm） Sb2（SO4）3（i）
n＝+3，+5 CaS（210ppm） Sb2S5（i）
Sb2S3（1.8ppm）
Se++CuS（210ppm） SeS（i）
Sn+nCa3（PO4）2（20ppm） Sn3（PO4）2（i）
n＝+2，+4    CaS（210ppm）    SnS（i）
SnS2（2ppm）
Sr+2Ca3（PO4）2（20ppm） SrHPO4（i）
CaS（210ppm）    SrS（i′）
Th+4BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（6.7ppm） Th（CO3）2（i）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
BaC2O4（93ppm），CuC2O4（6.7ppm） Th（C2O4）2（i）
CaS（210ppm） ThS2（i）
Ti+nCaS（210ppm） TiS（i）
n＝+2，+3 Ti2S3（i）
Zn+2Ca3（PO4）2（20ppm） Zn3（PO4）2（i）
Zn3（PO4）2.8thO（i）
Zn3（PO4）2.4H2O（i）
CaS（210ppm）    ZnS（7ppm）
ZnS.H2O（i）
（i）＝不溶
本发明方法可以用如图1所示的设备以连续方式进行，该设备包括容器1，在容器1上有进口3和出口5。可调节流出泵7装在容器进口3的前方，以便注入需处理水溶液并使其通过容器1。在图1中，需处理的溶液为含铬离子的工业废水。容器1含有已知量金属盐，该金属盐微溶于水，需除去离子具有很强的反应亲和性，并能与其形成不溶于水的其它盐。就这种特定的情况来说，微溶的盐可以是BaCO3。装置9是金属线网、网格或其它种类过滤器，它装在靠近容器的出口5处或在出口5内，用以防止当水溶液用泵7通入时，容器1内微溶的BaCO3和形成的不溶盐Ba CrO4从容器1中冲出。
微溶的盐BaCO3可以是粉状形式。也可以附在载体上并“加工”成滤床、流化床、淤浆床或搅拌床。根据BaCO3的量及其在容器中的形式，来调节泵7的流速，使需处理的工业废水中铬离子有足够时间与BaCO3反应生成BaCrO4。换言之，因为碳酸钡溶解得慢，所以流速必须调节到很慢，以便使需处理的工业废水中铬离子与钡溶液充分反应。由于钡离子通过与铬反应形成铬酸钡而除去，所以有更多的碳酸钡会溶解，以便保持平衡。
在该方法的进行过程中，溶液中决无过量的钡，这是因为碳酸钡的溶解度仅为20ppm，并且只有当溶液中已经溶解的碳酸钡所形成的钡离子作为铬酸钡沉淀除去的时候，才有更多的钡离子形成并“加”到通过容器的溶液中。
本发明不需要象先有技术公开的那样加入酸使碳酸钡预先溶解或者加入过量的硝酸钡、氯化钡或醋酸钡，这个事实是本发明的基本点。按照本发明，由于在处理溶液中确实没有过量的钡离子，所以不会有钡沉淀在反应区的下游产生的问题，因此也不存在与此有关的沉淀排除问题。
在实际中，如果铬溶液中铬离子的浓度大大高于溶液中饱和钡离子的浓度（20ppm），那么必须允许有较长的反应时间，以便在溶液中供给充分的钡离子。这可以通过应用具有较大反应体积的反应容器来达到。
在反应容器中生成的并含有反应中形成的大部分不溶盐（占大部分）以及需除去的污染金属离子的沉淀可以回收，如果需要，可以将引起污染的离子以金属或金属盐的形式处理回收。当然，如果需要，已处理的工业废水可以循环使用。
值得提出的是，本发明的方法可用于其中需除去的金属离子含在有机溶液中的工业废液。在该情况下，用水或其它任何萃取剂在预萃取之后，可以从有机溶液中萃取出金属离子。
还值得提出的是，本发明的方法可用于从同一水溶液中除去不同类型的离子，其方法是按图1所示在泵的后方简单配置许多容器，各个容器含有适用于除去已知类型离子的微溶金属盐。因此，应用顺序安装各个容器中的许多“小筒”，可以除去几种离子。
另外，为了同时除去二种或二种以上的离子，可以在同一容器内应用各种微溶盐的混合物。
最后，值得提出的是，本发明的方法不同于先有技术（例如加拿大专利№.836，623）是叙述。该专利公开并断言，将过量固体形式的碳酸钡加到含有铬离子的溶液中，对于使全部铬离子从其溶液中以铬酸盐沉淀出来是无效的（见P.2，2～5行）。完全相反，本发明发现，固体形式碳酸钡可以使含铬离子的中性溶液中铬的浓度降到0.7ppm。
为了解决上述加拿大专利提出的所谓问题，该专利提出需要加入酸，以便使固体碳酸钡转变为很易溶解的氢氯化物或硝酸盐，并且溶于溶液中。完全相反，按照本发明，既不要酸化溶液，也不需要应用加入过量碳酸钡然后再使其溶于酸（HCl，HNO3或乙酸等）的所谓直接沉淀法。换言之，在含铬离子溶液为中性的情况下加拿大专利№.836，623公开的方法依靠加入酸使BaCO3溶解，从而在溶液中得到以氯化钡、硝酸钡形式出现的高浓度的钡。然后，这样形成的钡盐溶液与铬离子反应，生成铬酸钡。该方法既完全不同于本发明的“观点”也不同于本发明实施的方法。
同样，美国专利№.3，969，246是一份在这方面有很详细叙述的先有技术，该专利公开了用碳酸钡通过直接沉淀从溶液中除去铬的方法。该方法还是将碳酸钡置于乙酸水溶液中，混合，并使其溶解，然后再加入到含铬溶液中去。混合物pH值为4.5～4.7，即酸性很强，因此很清楚，首先使碳酸钡转变成乙酸钡，然后用于沉淀铬离子。完全相反，本发明方法是于约pH7使含铬离子的溶液与碳酸钡接触。碳酸钡是以固体形式应用，并且在含有铬酸根离子的溶液中，没有而且也不需要有过量的钡离子存在。
实例
在如图1所示的设备中，使含有约30克CrO3的800升水溶液以5升/小时的流量通过。该设备的容器中含有100克BaCO3。溶液在容器中滞留的时间约为25分钟。
在一定的时间间隔测定容器出口处水溶液中铬离子的浓度，测定的结果见图2。
可以看出，在约一天的稳定期以后，容器出口处水溶液中铬离子的浓度降到很低值（约0.7ppm）。该低浓度保持15天以上，BaCO3滤床被BaCrO4饱和之后，容器出口处溶液中铬离子的量开始迅速增加，并达到需处理溶液原先的浓度（50ppm）。
本试验清楚地表明，本发明的方法是很有效的并可按工业规模使用。

Claims (4)

1、一种以连续方式处理含有需除去离子的水溶液，以便从该水溶液中除去该离子的方法，该方法的特征在于包括下列步骤：
(a)如果含有需除去离子的水溶液为酸性，那么中和该水溶液，和
(b)使根据情况而被中和的溶液通过含有金属盐的容器，该金属盐微溶于水，与需除去离子具有很强的反应亲和性，并能与该需除去离子形成不溶于水的其它盐，溶液通过含有金属盐的容器的速度应能使上述需除去离子与上述微溶的盐有充分时间接触，以便能生成所述其它盐，
其中，上述需除去的离子，用于除去离子的微溶盐以及反应中生成的其它不溶盐分别选自下表所列的对应化合物。
表Ⅰ
需除去离子  用于除去离子的微溶盐  反应中形成的不溶盐
CN-AgCO3AgCN
            CuCl
CuC2O4.1/2H2O Cu（CN）2
NiCO3Ni（CN）2
ZnCO3Zn（CN）2
Al+++Mg（OH）2（9ppm）， Al（OH）3（i）/
           CaO（2000ppm）         AlO（OH）（i）
Ca3（PO4）2（20ppm） Al（PO4）（i）
BaC2O4（93ppm）， Al2（C2O4）3·4H2O
CuC2O4（6.7ppm）， （i）
MgC2O4·2H2O（700ppm）
Ag+CuCl（62ppm） AgCl（0.89ppm）
CaS（210ppm） Ag2S（0.14ppm）
As CaS（210ppm） As2S2（i）
As2S5（1.4ppm）
As2（0.5ppm）
Au+et Au+++CaS（210ppm） Au2S（i）Au2S3（i）
Ba ++ Ca 3 （PO 4 ） 2 （20ppm） Ba 3 （PO 4 ） 2 （i）
CaSiO 3 （95ppm） BaSO4 （0.2ppm）
Be++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm）（BeCO3+Be（OH2）（i）
Feco3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
CaSO4（2000ppm） BeSO4（i）
Bi++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Bi3O2CO3（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Mg（OH）2（9ppm），CaO（2000ppm）Bi（OH）3（1.4ppm）
CaS（210ppm） Bi2S3（0.018ppm）
Cd++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） CdCO3（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） Cd3（PO4）2（i）
      CaS（210ppm）                    Cds（1.3ppm）
Ce+++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Ce2（CO3）3·5H2（i）
FeCO3（67ppm），MgCO3（100ppm）
MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） CePO4（i）
CaS（210ppm） Ce2S3（i）
Co++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） CoCO3（i）
FeCO 3 （67ppm）MgCO 3 （100ppm） 2CoCO 3 .Co（OH） 2 .
H 2 O（i）
MnCO 3（65ppm）
Mg（OH） 2 （9ppm） Co（OH） 2 （3.2ppm）
BaSO 3 （200ppm），CaSO 3 （43ppm）CoSO 3 .5H 2 O（i）
CaS（210ppm） CoS 2 （i）
                                  CoS（4ppm）
Cr+6BaCO3（20ppm） BaCrO4（3ppm）
（CrO 4 ＝）
Cr+3BaCO3（20ppm），BaC2O4（93ppm）BaO.4Cr2O4（i）
BaSO3（200ppm）
（Cr2O 4 ＝）CaCO3（20ppm），CaO（2000ppm） CaCr2O4（i）
Ca3（PO4）2（20ppm），CaCrO4（6.7ppm）
CaSiO3（95ppm），CaSO4（2000ppm）
CaSO3（43ppm），CaS（210ppm）
FeCO3（67ppm），Fe2C2O4.2H2O FeCr2O4（i）
        （220ppm）
MgCO3（100ppm），Mg（OH）（9ppm）MgCr2O4（i）
Mg（C2O4.2H2O（700ppm）
MnCO3（65ppm） MnCr2O4（i）
Cr+3，Cr+2CaS（210ppm） As（i）
A2S3（i）
Cu+，Cu++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm） Cu2CO3（i）
FeCO3（67ppm）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm） CuCO3.Cu（OH）2（i）
Mg（OH）2（9ppm） Cu（OH）2（i）
CaO（2000ppm） Cu（OH）2（i）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） Cu2SO3.H2O（i）
Cu2SO3.CuSO3.H2O（i）
CaS（210ppm） Cu2S（i）
                                       CuS（0.3ppm）
Fe++，Fe+3Mg（OH）2（9ppm） Fe（OH）2（1.5ppm）
CuO（2000ppm） Fe（OH）2（1.5ppm）
Cu2（PO4）2（20ppm） Fe3（PO4）28H2O（i）
CuS（210ppm） FeS2（5ppm）
                                   FeS（6ppm）
Hg+，Hg++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） H g2CO3（0.045ppm）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
CuCl（62ppm） HgCl2（2ppm）
CuS（210ppm） Hg2S（i）
                                   HgS（i）
Mg++Cu3（PO4）2（20ppm） Mg3（PO4）2（i）
Mn++Cu3（PO4）2（20ppm） Mn3（PO4）2（i）
CuS（210ppm） 3MnS.H2O（6ppm）
                                  MnS（5ppm）
Mo CuS（210ppm） MoS2（i）
Mo2S5，3H2O（i）
Mo2S3（i）
MoS4（i）
Ni++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） 2NiCO3.3Ni（OH)2.4H2O(i)
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
Ca3（PO4）2（20ppm） Ni3（PO4）2.SH2O（i）
BaC2O4（93ppm），CuC2O4（6.7ppm） NiC2O4.2H2O（i）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） NiSO3.6H2O（i）
     CaS（210ppm）                    NiS（3.6ppm）
Ni3S2（i）
Ni3S4（i）
Pb++BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（67ppm） 2PbCO3Pb（OH）2（i）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
Cu3（PO4）2（20ppm） Pb3（PO4）2（0.14ppm）
BaC2O4（93ppm） CaC2O4（6.7ppm）PbC2O4（1.6ppm）
BaSO3（200ppm），CaSO3（43ppm） PbSO3（i）
Pd+nCaS（210ppm） PdS2（i）
n＝+1，+2，+4                     PdS（i）
Pd2S（i）
Pt+nMg（OH）2（9ppm） Pt（OH）2（i）
n＝+2，+4，+3 Pt（OH2.2H2O（i）
CuO（2000ppm） Pt（OH）2（i）
Pt（OH）2.2H2O（i）
CaS（210ppm） PtS2（i）
                                 PtS（i）
Pt2S3（i）
Sb+nCaSO4（2000ppm） Sb2（SO4）3（i）
n＝+3，+5 CaS（210ppm） Sb2S5（i）
Sb2S3（1.8ppm）
Se++CuS（210ppm） SeS（i）
Sn+nCa3（PO4）2（20ppm） Sn3（PO4）2（i）
n＝+2，+4  CaS（210ppm）         SnS（i）
SnS2（2ppm）
Sr+2Ca3（PO4）2（20ppm） SrHPO4（i）
           CaS（210ppm）         SrS（i′）
Th+4BaCO3（20ppm），CaCO3（15ppm），FeCO3（6.7ppm） Th（CO3）2（i）
MgCO3（100ppm），MnCO3（65ppm）
BaC2O4（93ppm），CuC2O4（6.7ppm） Th（C2O4）2（i）
CaS（210ppm） ThS2（i）
Ti+nCaS（210ppm） TiS（i）
n＝+2，+3 Ti2S3（i）
Zn+2Ca3（PO4）2（20ppm） Zn3（PO4）2（i）
Zn3（PO4）2.8thO（i）
Zn3（PO4）2.4H2O（i）
        CaS（210ppm）              ZnS（7ppm）
ZnS.H2O（i）
（i）＝不溶
2、权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法另外还包括步骤：
（c）当上述容器内含有的所有微溶盐与上述需除去离子反应完毕后，马上用含有相同微溶盐的另一容器代替该容器。
3、权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤（b）中经中和的溶液与至少二种微溶盐的混合物接触，以便同时除去二种不同的离子。
4、权利要求2所述的方法，其特征在于，该方法另外还包括步骤：
（d）用与含有溶液中的其它离子具有很强反应亲和性的另一种微溶盐至少重复一次步骤（b），以便除去这些其它离子。
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