CN85109460A - 氧化脱除气体中的硫化氢 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一个从含硫化氢气体中回收元素硫的工艺过程。通过气体中的硫化氢和增浓的硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液，在初始pH约为4.5～6.5及足够的停留时间进行反应，一部分硫化氢反应生成元素硫，然后元素硫排出；贫含硫代硫酸盐的溶液通过脱除气体中剩余的硫化氢而被氧化再生返回到还原区。

Description

本发明是关于脱除气体中硫化氢的方法。含硫化氢的气体通过和含硫代硫酸盐离子的水溶液接触产生元素硫，通过硫化氢的氧化作用随即硫代硫酸盐离子得到再生。

硫化氢作为一种污染物常存在于许多气体之中，若未经处理，这些气体是不允许排入大气的，也不能利用其中的组分进行其它生产。多年来已发展了许多脱除硫化氢气体的工艺过程，生产基本不含硫化氢的气体。这些工艺过程中，很多是用循环方式进行操作並用可再生的氧化剂去氧化硫化氢，从而得到回收的元素硫，这样经过处理后的气体可排入大气或重新被利用。在硫化氢被氧化成以后，含水吸收介质内被典型地还原了的氧化剂的再生，是通过该含水介质和空气或氧气的接触来实现的。

许多这样的工艺过程常常是在溶液中用一种较贵的有机原料。人们熟知的许多所谓湿法脱硫化氢的工艺过程，特别是那些含有机衍生物，例如醌类的工艺过程，一个共同的缺点，是生成一种硫代硫酸盐离子付产物。很多努力和创造性工作是直接为了减少或消除氧化液中的硫代硫酸盐及连多硫酸盐。这些氧化液被用来从气体中吸收硫化氢。例如美国专利4，347，212叙述了几种在这方面的情况。美国专利3，773，662描述了从溶液中除去硫代硫酸盐的工艺过程，此过程引入硫化氢气体到液流中，去分解多硫化物和抑制元素硫在冷却时的水解作用，这样增加了硫磺厂的硫回收。硫代硫酸盐的存在是作为不希望有的污害来处理的。

很久以来已认识到在含水溶液中的连多硫酸盐或硫代硫酸盐可和硫化氢反应生成硫。举一个例子，美国专利1，832，325，讲述了一个通过硫代硫酸钠氧化成连四硫代酸钠，然后和硫化氢反应来脱除硫化氢的工艺过程。这篇美国专利同样公开了采用缓冲盐例如碳酸氢钠或磷酸钠来保持氢氧根离子浓度在某一值以下，因为在这值以上，连四硫酸钠不稳定。硫代硫酸盐氧化成连四硫酸盐是通过使用某些镍或钴催化剂来实现的。

美国专利1，937，196叙述了通过碳酸钠溶液和硫化氢反应脱除气体中的硫化氢。该碳酸钠溶液后来通过加热和曝气再生。这篇专利叙述了使用硫代硫酸盐，例如硫代硫酸钠，硫代硫酸铵，硫代硫酸锌，硫代硫酸铁及类似用于吸收二氧化硫的盐类。硫代硫酸盐是通过和硫化氢接触而获得再生。在这种和吸收了二氧化硫的硫代硫酸盐溶液接触反应后，硫得到了回收。

美国专利3，536，618，描述了脱除硫的步骤：硫代硫酸铵与气体中的硫化氢反应，然后分解以回收氨，硫化氢，水及元素硫，生成的含水物料可循环使用，即通过一个简单吸收操作脱除烃产品中的硫化物盐。这种工艺过程並未涉及净化气体，但确实公开了硫代硫酸盐和硫化氢生成元素硫这一反应。

美国专利4，263，271，描述了在活性炭催化剂及化学计量的氧量存在下脱除硫化氢，但在这篇专利中没有液相存在。

发表于1984年2月11日的美国专利4，432，962，叙述了通过和PH值约为5～10並含有溶解钒，硫氰酸铁，一种羧酸盐的复合试剂，一个或多个水溶性的醌，一个或多个能溶四价钒的水溶性非醌芳烃化物的可再生的洗涤液接触反应脱除气体中的硫化氢的工艺过程。吸收了的硫化氢转化为元素硫。在洗液氧化再生后，元素硫便可以和再生的溶液分离。

美国专利4，243，648，也描述了硫化氢的脱除和转化方法。在那篇专利中，含有硫化氢的气体和一个可再生的能吸收硫化氢並能将硫化氢转化成疏水的元素硫颗粒的洗液接触反应，在PH约为5～10，含有溶解的钒，硫氰酸离子，一种四价钒的增溶剂以及一种水溶羧酸复合剂的洗液再生以后，元素硫便可被分离出来。此专利认为这种工艺过程对于酸性天然气脱硫，矿物加工，煤和油页岩分解蒸馏，煤的气化或液化应用地热液体去发电成其它产生含有硫化氢的气体进行加工过程，脱除硫化氢特别有用。

尽管公开了前述优先的工艺技术，但从污染气体中脱除硫化氢的很多工作还要继续去完成，过去硫化氢的脱除仅仅是采用多个单元操作，例如一个胺洗涤器紧接着一套克劳斯（Clous）装置，随后是一尾气处理，而硫仍然留在气体中。在实现这里本发明所叙的内容以后，要实施一个技术来解决脱除硫化氢及硫的回收问题是简单的和有效的。本发明的很多优点从下面的阐述中看，将会更加明显。

本发明实现了从含污染物气体中脱除硫化氢及回收元素硫的工艺过程。这种工艺过程是通过将这种污染气体与一增浓了硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液接触，在第一反应区的进口处溶液初始PH值为4.5～6.5，在有足够将气体中一部分硫化氢反应生成硫的停留时间条件下，硫代硫酸盐被还原成元素硫。反应生成的贫含硫代硫酸盐离子洗液，通过第二反应区，在该反应区它和现在已成为贫含硫化氢的但增加至少为化学计算量的氧量的气体接触，结果剩留在污染气体中的硫化氢在第二反应区被氧化成硫代硫酸盐，这样增浓了溶液浓度。现在清净的气体从第二反应区排出，而增浓了硫代硫酸盐离子水溶液循环返回到第一反应区和进入的硫化氢接触反应。气流和液体在第二反应区的最初接触是在PH值5.0～7.0下进行。

本发明的优点很多。本发明的工艺过程能很容易地用于处理硫化氢浓度范围很宽的许多污染气体，从含有少量硫化氢的废气到煤油厂流出的基上是纯的硫化氢气体;它不形成有害的二氧化硫气体即可将硫化氢脱除;它特别适用于回收硫过程中对含有硫化氢和二氧化碳的天然气脱硫过程中排出的酸性气体的处理，其结果二氧化碳能用于强化了的油回收方法。

本发明的操作方法，对另一个胜过其他的优点对处理的污染气体的硫化氢浓度变化很大也能适应，而不破坏其可操作性，它可以从下面的讨论将会看到。

因此本发明的新颖优点被作为本发明的特征，特别在附后的权利要求书中加以宣布。虽然发明本身並没有限制，但它的结构和与它的应用对象及优点连结在一起的操作方法，将通过阅读下面的一个具体实例的描述结合看附图，得到最好的理解。

图1表示了本发明的工艺流程。

图2以示形式表示本发明工艺过程的一个最好实例。

过去认为硫代硫酸盐在回收元素硫的工艺过程中的存在象硫化氢在气体中存在一样是有言的，现在已经发现硫代硫酸盐离子在水溶液中存在能作为优点，应用于从气体中回收硫化氢而形成元素硫。本发明的工艺过程利用两个反应区进行操作。在一个反应区硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液和气体中硫化氢接触反应生成元素硫;在另一个反应区，剩余在气体中的硫化氢被氧化，重新恢复了硫代硫酸盐水溶液的浓度。

反应区以工程师熟知的各种方式，提供了液气接触反应的场所。例如泡罩塔，全混合反应器或填充床，其中填充床是最理想的。

在第一反应区的反应最好是元素硫熔融温度即有利于元素硫从含水吸收溶液中分离出来的温度下进行。适宜的压力是在使溶液中水的汽化降低的压力下进行。使补充水和化学处理减到最少。对于低压典型的较合适的最小操作压力是6公斤/厘米²，因为在该温度下气体分压是5公斤/厘米²。后面将谈到35公斤/厘米²的较高压力或更高些直至超过150公斤/厘米²都是可用的。气体和富含硫代硫酸盐离子缓冲水溶液初始反应发生在PH值的范围4.5～6.5，最好是5.5～6.0。在这PH值范围内，溶液中的硫代硫酸盐离子和气体中的硫化氢污染物的反应相对较快的。反应最好发生在反应区内的固体填料上。例如在鞍形或碳球形或丸形或某些其它熟知的塔的填充物上，虽然催化剂不起作用，但填料的表面确实提供气液之间接触场地，使硫化氢转变成硫。

在本发明工艺过程稳定状态操作时，溶液中硫代硫酸盐离子浓度，按下列方程式使接近一半的气体硫化氢反应生成硫。

而留下的贫含硫化氢气体从第一反应区出来进入第二反应区其中存在有化学计量足够使剩余的硫化氢氧化的氧量，在稳定状态下，几乎原先硫化氢量的一半，氧化为硫代硫酸盐。这种氧化反应使剩余的硫化氢被除去。这样从第二反应器排出的气体不含或基本不含硫化氢，这取决于对气体的要求。例如对排入大气的气体，其硫化氢浓度50ppm是容许的，也易很易做到的。当然通过本发明的操作实践，排出的气体会含有相当数量的水，这是因为和气体的接触是在提高的温度下进行，故操作最好将冷凝器和除水罐布置在管线上，以排出冷凝液。

现在增浓了硫代硫酸盐离子的液体溶液从第二反应区流出，pH值比它进入反应区时要小，通常pH值要和把再生了的硫代硫酸盐物料重新引入第一反应区，再次和气体中硫化氢接触反应的要求一致，也即维持初始pH值为4.5～6.5。

在氧气与贫含硫化氢气体接触反应之前和在进入第二反应区之前，液体溶液的pH值主要是通过加碱金属氢氧化物或氢氧化铵到液体溶液来进行控制和调节的。这-pH值是调节到5.0～7.0，最好是调节到第二反应区的进口在5.8～6.3，因此这就成为贫硫代硫酸盐溶液在通过和贫含硫化氢气体接触反应进行再生作用之前的初始pH值。第二反应区的反应按下式进行：

硫代硫酸盐离子缓冲水溶液以离子化的铵盐钠盐或钾盐的形式存在，其中以硫代硫酸钠为最好。这是因为硫酸钠（通常称芒硝）的溶解度有限，而且很多容易在排出的物料中分离。

在本发明工艺过程实践中缓冲液体水溶液按初始pH值为4.5～6.0进入第一反应区，这pH值即为从第二反应区回收得到的再生液体水溶液的pH值。

在和污染的硫化氢气体接触反应后，贫含硫代硫酸盐溶液从第一反应区以高pH值排出，同时元素硫最好在熔化状态下被分离，然后贫含硫代硫酸盐和氢氧化碱金属或氢氧化铵接触，通常用和硫代硫酸盐相同的盐碱金属的氢氧化物，最好是氢氧化铵和氢氧化钠。把进入第二反应区或再生区贫液的pH值调节到所希望的初始pH值，与现在含有至少为化学计量氧的气体接触反应，使硫化氢氧化成硫代硫酸盐。当含污染的气体的稀释作用不重要时，氧气能以气体混合物，例如空气带入，当不希望有稀释剂存在时，例如氮气在空气中的情况，则用纯氧进入反应区。

流体水溶液是采用碳酸碱金属，酸式磷酸碱金属，碳酸铵或磷酸铵及擅长于这工艺的人所熟知那些物质进行缓冲，使溶液的pH值在5.0～7.0。缓冲剂以如酸式磷酸盐酸式磷酸钠为最好。缓冲剂最好还加入氢氧化碱。当二氧化碳在气体中存在时，部分或全部缓冲作用可通过就地生成碳酸盐缓冲剂来实现。

现在回过来看看图，特别是图1，被硫化氢污染的气体通过管线14进入，和增浓了硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液在选定的pH值4.5～6.0，最好是5.5～6.0的条件下，在第一反应区10进行接触反应。溶液是通过管线16进入反应器12的。含硫化氢气体保持在第一反应区接触足够使部分硫化氢反应生成元素硫所需的停留时间。停留时间可用时间来表示，通常用秒来表示。在任何情况下，气体和溶液应有15秒到100秒的时间进行接触。从这一资料工艺工程师能应用通常的工程参数，计算出反应器大小及床层直径。

当然在气流含硫化氢量低和溶液含硫代硫酸盐离子浓度高的情况下，所有的硫化氢在第一反应器可以和硫代碱酸盐离子反应，形成元素硫。这突出了本发明工艺过程的特征之一。如果所有硫化氢是在第一反应区进行反应，那么就没有硫化氢在第二反应区或氧化区用于氧化生成硫代硫酸盐离子。这样增浓的硫代硫酸盐缓冲水溶液将继续循环和在第一反应区反应而没有任何再生作用，直到出口气体中有硫化氢气体被氧化成硫代硫酸盐离子。这样***就自身平衡。

相反，如果要被处理的气体中有相当量的硫化氢，那么需要过量的硫代硫酸盐。所有的硫代硫酸盐离子将被还原成元素硫，同时来自第一反应区10的硫化氢将在第二反应区产生大量硫代硫酸盐，直到硫代硫酸盐浓度足可转化气体中一半硫化氢成元素硫而允许另一半硫化氢从第一反应区流出，被氧化成硫代硫酸盐。正是按这种方式，本发明的工艺过程成为自身平衡和能容许气体中硫化氢浓度宽和突然的改变。这样，可以看出在溶液中硫代硫酸盐离子的浓度並不是关键性的，因为它可以针对硫化氢在气体中的量在上面公开的pH操作范围内平衡它本身。

再回到图，第一反应区10最好是一个充满了固体填料例如弧鞍形填料，拉西环填料，英特洛克斯鞍形填料或碳丸形（小球）填料以及类似的能有足够接触表面和反应时间，以能在填料表面形成元素硫的填充反应区。

第一反应区10最好是在元素硫是液态或溶融态即温度在270°F（130℃）和320°F（160℃）之间，最好是在300°F（150℃）的温度下操作，因为在这温度范围溶融的硫有最低的粘度。

因为反应液体是一含水物料且温度相对比较高，常常是在水沸点以上，因此过程最好是在提高压力情况下进行，尽管提高压力对反应本身是不需要的。为减少第一反应区和第二反应区在发生反应时水的损失，故该二个区均采用提高压力操作。当然，操作压力主要是由被硫化氢气体污染的气体的来源和最终产品中气体硫化氢的脱净程度来决定。如果产品气体要被送入加压的管线上，那么在本发明工艺流程的进口端应设置一压缩机，以使气体能在第一种情况下被压缩。这种做法将实实在在地减少过程中水的消耗量，並使操作更有效。如果产品气是要排入大气的烟道气，那么将选用某些最小压力，目的是从压力降和水损失的因素来考虑该操作最佳。

在第一反应区10，反应后现在是贫含硫代硫酸盐离子水溶液和含有元素硫的物料，通过管线18，离开第一反应器12进入硫的分离器20，在那里硫从贫含硫化硫酸盐离子的水溶液分离出来，並从分离器20流出，经管线22到一贮罐。贫含硫代硫酸盐离子的液体水溶液从硫分离器20，通过管线24洩出，通过泵26和管线28到包含了第二反应区32的氧化反应器30。这个反应区最好由两个接触床32a和32b组成，它们类似于第一反应区，可充填环或陶质鞍形填料或最好是固体碳球。现在贫含硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液，通过管线28到氧化反应器30，它正好位于进入第二反应区之前，这种贫含硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液的pH值通过传感器34米测定。在本发明工艺过程的最佳实施例中，这个传感器是和一个对导入碱例如碱金属氢氧化物，最好是氢氧化钠或氢氧化铵敏感的伐门相连。通过管线36来调节贫含硫代硫酸盐离子缓冲水溶液的pH值，以使溶液和气体在第二反应区的最初接触反应的pH值在5.0～7.0，最好是在5.8～6.3进行。

转回到还原反应器12。被硫化氢污染的气体从上面所述的还原反应器流出，通过管线38就成为贫含硫化氢气体。在同第二反应区32内的液体溶液接触之前，贫含硫化氢气体和至少为化学计量的氧气混合，氧气的形式，既可以是纯氧也可以是混合物，如空气。其量应足够根据方程式Ⅱ，把贫含硫化氢气体中的硫化氢转化成硫代硫酸盐离子。按产品中硫化氢量的要求，氧气通过管线40进入气流中。如果必要的话，为使产品气中硫化氢脱除达到要求的量，补充氧气，可通过管线42，随意注到氧化反应器30内构成第二反应区的床及32a和32b之间。

在氧化反应器30里第二反应区32之内所维持的温度和压力是根据前面讨论过的第一反应这同样的考虑和判据来选取的，只是如果有原素硫产生的话，量也很少。因为硫化氢氧化是一放热反应，液体溶液出第二反应区32的温度，可能会进入反应区的温度高点。

现在富含硫代硫酸盐离子的液体水溶液，从氧化反应器流出，通过管线44，泵46，管线48和换热器或加热器50，在那里富含硫代硫酸盐子的液体水溶液经管线16重返到还原反应器12和第一反应区10。

在稳定状态操作，加热器50通常是仅仅供少量热，但在开始进行此工艺过程时，必须予热富含硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液。因为硫化氢氧化或硫代硫酸盐是一个放热反应，它基本上补偿了还原反应的热损，而还原反应是吸热反应。在操作时加热器50的热负荷是小的，如必需时也可大些，这完全取决于热损失和操条件。

在穿越第二反应区以后，现在气体已脱净了硫化氢，它通过管线52，从氧化区流出。如果由管线52流出的产品气是要排入到大气的，那就没有兴趣来回收气体中的水蒸汽。如果希望象图1所示的那样，循环使用这样的水蒸汽，那么脱除干净硫化氢的气体应通过冷凝器54和管线56到除水罐58，在那里，冷凝水和产品气分离。从除水器58出来的水，通过管线60，泵62和管线64，回到贫含硫代硫酸盐离子的液体水溶液的管线28。产品气经除水罐58及管线66流出，如果产品气是天然气，它将返回到天然气管道;如果产品气是为强化油回收用的二氧化碳，它可以去一管线或去贮槽或去压缩机作进一步加工。留在干净气体中的硫化氢的量，当然是取决于产品气将是作最终用途的要求和规格。本发明工艺过程的最大优点，就是如果希望的话，所有硫化氢实质上都能从气体中脱除。

在本发明工艺过程操作时，一定量的硫代硫酸盐被氧化成硫。如果硫代硫酸钠作为硫代硫酸盐离子的来源而用于缓冲水溶液，那么芒硝即硫酸钠被生产出来而且应从***排放掉。流程图1表示了一股来自管线28的内中有贫含硫代硫酸盐离子的液体溶液的排放物料流70。排放物料经管线70到结晶器72，在结晶器硫酸盐沉淀出来通过管线74从***排出。从结晶器72分离出来的液体通过管线76返回到管线28。

虽然前面描述可以信为已足够使一个一般熟悉这一工艺的人能进行本发明的操作。但为了进一步阐述，还要按图2介绍一个对本发明的氧化作用和还原作用反应器协调在一起的实例。

在这具体实例中描述了从天然气回收的二氧化碳和硫化氢作为一种酸性气体（含有少量的甲烷）分离的特殊情况。这个实例的流程如图2所示。含有4%硫化氢的气体进入还原反应器212的第一反应区210，还原反应器212是在一个设有两个反应区的单塔213的上面部份。气体经管线214进入，在那里，它和通过管线216进入第一反应区210的具有初始pH为5.6的富含硫代硫酸盐离子的缓冲液体水溶液接触。接触反应在第一反应区210温度300°F和压力490磅/吋²（35公斤/厘米²）的条件下进行，然后向下通过作为第一反应区的一个填充碳床到采出盘217，从这盘流出混有在第一反应区210形成的元素硫的贫含硫代硫酸盐离子的液体溶液，通过管线218到一个硫分离器220。在分离器内硫和贫含硫代硫酸盐液体溶液分离，硫是分离器220底部通过管线222流出，贫含硫代硫酸盐离子的液体水溶液通过管线228出来再回到一元化的反应器213的氧化反应器段230並导入到第二反应区232，它同样也是一个填充床，气液接触反应在这填充床完成。引入第二反应区232的贫含硫代硫酸盐液体水溶液温度约为295°F。

在贫含硫代硫酸盐液体溶液导入第二反应区232之前，pH值是通过传感器234进行测定，这传感器操作了一个补充碱235a和补充水235b的控制器，它们可以经管线236到管线228补充足够量的碱和水，来调节贫含硫代硫酸液体水溶液的pH值至6.3。在这一初始pH值条件下，它被加到第二反应区232和液体溶液接触反应。

通过采出盘217从第一反应区210出来的气体，现在是贫含硫化氢气体，但仍旧约有原来一半的硫化氢留在气体中，它们通过采出盘217到第二反应区232，在那里和通过管线228进入的贫含硫代硫酸盐及通过管线240进入的氧化接触反应。通过管线240进入第二反应区的氧化量至少要有足够使剩留在贫含硫化氢气体中的硫化氢氧化成硫代硫酸盐，这样增加了硫代硫酸盐离子在溶液中的浓度同时也就为循环返回第一反应区210进行了再生。

经管线240导入所需氧气的量是通过监测产品气中硫化氢含量的传感器241和一控制器241a来确定的。控制器241a可响应从传感器241发出的信号来计量通过管线240进入的氧气量。富含硫代硫酸盐离子液体溶液从氧化反应器段230流出，经管线244。泵246和返回管线248，循环回到还原反应区212和第一反应210。增浓了硫代硫酸盐离子液体溶液，从氧化反应器230流出pH值约为5.8。

净化了的产品气通过管线252和气体出口档板251从氧化反应器230流出。产品气温度280°F（140℃）压力300磅/吋²（21公斤/厘米²）流经换热器253，通过间接换热移出一些热量，将进入反应区的含硫化氢气体加热。产品气然后进入冷凝器254，产品气中的水进一步被冷凝，通过管线256到除水罐258在此水被移去，通过管线260，泵262及管线264返回到进口的气流中，进口气体进经管线265入换热器253，经管线268到加热器250，这个加热器主要是用于装置开车，也为提高要被处理的酸性气体的温度达到还原反应器212进口条件的要求，增加可能需要的热量。

开车期间，富含硫代硫酸盐离子的液体溶液从管线248流出，通过管线272，在那里，它和通过管线268进来的酸性气合在一起，然后通过管线274进入加热器250，从上述加热器通过管线276出来和管线214连接，把混合气体导入反应器213。加热器250，通过管线278获得燃料气，它的操作是通过测量管线276上的气流温度的传感器280来控制的。响应传感器280的一个控制伐282限制了燃料气进入加热器250的量。在上面已讨论过的本发明的实例中，通过管线270从富含硫代硫酸盐液体溶液排出物料，除去在反应中生成的硫酸盐。在这实例中，产品气，仅含有30ppm的硫化氢，通过管线266从除水器258流出。经过这样对上述发明的描述，那些一般性熟练工艺的人们都将很容易觉察到对它可作很多变化和改进，这些均包括在本发明所叙述的范围和所附的权利要求书之中。

Claims (10)

1、通过和硫代硫酸盐溶液反应，从含硫化氢气体中回收元素硫的方法，其特征在于，该方法包含下列各步：

(a)含硫化氢气体在第一反应区和富含硫代硫酸盐离子的缓冲水溶液，在初始PH值为4.5～6.5和足够使一部分硫化氢反应生成元素硫的停留时间进行接触，由此产生贫含硫化氢气体和含元素硫的贫含硫代硫酸盐离子的水溶液；

(b)从贫含硫代硫酸盐离子水溶液中分离元素硫；

(c)从第一反应区来的贫含硫化氢气体连同含氧气体与在第二反应区内的初始PH值大于第一反应区PH值的贫含硫代硫酸盐离子水溶液接触，其停留时间应足够增加硫代硫酸盐离子的浓度和生产出脱除了硫化氢的气体；

(d)从第二反应区排出脱除了硫化氢的气体；並且

(e)将增浓了硫代硫酸盐离子的水溶液循环返回第一反应区。

2、按照权利要求1的方法，其中在第二反应区的水溶液的初始PH值是在5.0～7.0之间。

3、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中贫含硫化氢气体在第二反应区要和至少为硫代硫酸盐所必要的氧代全部硫化氢气体化学计量的氧接触。

4、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中第一反应区温度是维持在130℃～160℃之间。

5、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中富含硫代硫酸盐离子缓冲水溶液的PH值是通过增加氢氧化碱金属到贫含硫代硫酸盐溶液来加以控制的。

6、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中硫代硫酸盐溶液是通过增加有效量的缓冲剂来发生缓冲作用的。这些缓冲剂是从一组由碳酸碱金属，酸式磷酸碱金属，碳酸铵和磷酸铵组成的化合物中选取。

7、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中气体和缓冲水溶液在第一反应区和第二反应区的接触为层流並流方式。

8、按照权利要求1或权利要求2的方法，其中第一和第二反应区是固体填充物床层。

9、按照权利要求8的方法，其中固体填充物是陶质鞍形填料或碳球填料。

10、按照权利要求5的方法，其中清出物料流被从硫代硫酸盐溶液回收得到从清出物料流中分离出大部分碱金属硫酸盐，分离后的贫含碱金属硫酸盐流返回到硫代硫酸盐溶液。

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