CN85101161A

CN85101161A - 石油采收组合剂

Info

Publication number: CN85101161A
Application number: CN85101161.6A
Authority: CN
Inventors: 霍华德·安斯塔特
Original assignee: Sun Refining and Marketing Co
Current assignee: Sunoco Inc R&M
Priority date: 1984-12-14
Filing date: 1985-04-01
Publication date: 1986-09-03
Also published as: CN1011151B; CA1248342A

Abstract

本发明涉及提高石油采收率使用的，含有硅酸盐的新型表面活性剂配方，并介绍一种进一步提高二次、三次采油效率的方法，使用该方法能大幅度地提高重油的采收率。

Description

本发明涉及提高石油采收率使用的含有硅酸盐的新型表面活性剂的混合物，并且介绍一种进一步提高二次、和三次采油率的方法，这种方法类似于使用蒸汽驱的方法。应当特别指出，这些混合物都含有阴离子表面活性剂，在与水溶性助溶剂和碱金属硅酸盐联合使用时，把这些物质和蒸气一起注入油层，和单独使用硅酸盐表面活性剂混合物相比，能更大幅度地提高重油的采收率。

本发明还涉及另一方法，即只含有上述表面活性剂和上述硅酸盐，但不使用水溶性助溶剂的蒸汽驱，以提高采收率的方法。

为了从经过一次采油的油层中，更多地采出剩留在油层内的石油，人们早已使用了二次和三次采油的方法。在这些方法中，有的添加，有的不添加表面活性剂，稠化剂等类型的试剂。在已经进行过水驱的油层中，由于使用了添加表面活性剂的二次，三次采油方法，能使这些驱替方法的效果得到明显的改进。

有关过去研究的方法和使用物质已经有不少文献中的论述。其中典型代表有美国专利3348611，（里斯伯格Reisburg）;3885626（盖勒Gale等人）;3901317（普鲁默Plummer等人）;3994342（希利Healy等人）;4295980（莫茨）。所有上述这些专利提到的方法中，水驱方法都至少使用一种表面活性剂，有些实验中还使用了增粘剂，辅助表面活性剂或其它类似试剂。此外，在其他不相关的技术领域内，美国专利3501409中也曾提到过一种含有上述活性剂，并溶有水溶性助溶剂的液态洗涤剂混合物。

从美国专利2920041，3805893，3871452，3871453，3920074，和4141416中，我们还得知，在以水溶液驱为基础的二次，三次采油方法中，常用碱金属硅酸盐作为添加剂。另外，最近美国专利4011908和4037659还提出把碱金属硅酸盐或其它硅酸盐与表面活性剂混合使用，形成高分子量或低分子量的表面活性剂，如烷基，芳基磺酸盐或其混合物的胶束溶液。然而，这两个专利中公开的水溶性胶束溶液的驱油原理与本发明论述的蒸汽驱油原理截然不同，这一点下面将给与说明。

除了前面叙述的水溶液驱油方法以外，在二次、三次采油法中使用水蒸汽的方法，也就是利用热效应从已经发现的重油油层中采收重油也是已有技术。例如，美国专利3357487和3994345中已经公开。但是，表面活性剂与改性剂在高温下和在各种油层条件下的驱油机理，及其效果仍然不清楚;因此不可能根据水溶性表面活性剂的水溶液体系的驱油效果来予测，究竟哪一种表面活性剂在蒸汽驱条件中应用更有利。若要选择提高表面活性剂采油效果的改性剂，就更是不可能的了。

因此，本发明的一个目的是，为提高蒸汽驱油效果而提供一种含硅酸盐的新型表面活性剂混合物，它对于从地下油层中二次或三次采收重油的蒸汽驱油工艺是有益的。

本发明的另一目的是提供一种改进的蒸汽驱采油方法，利用本文中提到的新型混合物来提高石油的采收率。

本发明中提到的表面活性剂混合物和使用方法的目的及优点，将在下面详细说明中明显看到。

本发明提供一种含硅酸盐的新型表面活性剂混合物，它可用于提高典型的重油的蒸汽驱采收率。这种混合物包括：（1）阴离子表面活性剂、（2）碱金属硅酸盐和（3）水溶性助溶剂。其中阴离子表面活性剂是由长链烷基芳基磺酸盐、石油磺酸盐和烯基磺酸盐这类化合物中选出的，包括烯基磺酸盐的衍生物，如：醚型磺酸盐、乙氧基磺酸盐和丙氧基磺酸盐。正如下文将进一步详细说明的那样，水溶性助溶剂也是磺化物的混合物，但是与上面提到的表面活性剂不同，分子量相当低，极易溶于水，侧链很短，作为表面活性剂使用，性能极差。

本发明还提供在注入蒸汽采油的采油方法，并加入下列混合物：（1）阴离子表面活性剂，（2）碱金属硅酸盐，但是不添加水溶性助溶剂。

从实例及其说明中可以看到，不论是本发明中含有上述阴离子表面活性剂、硅酸盐和水溶性助溶剂所有这些新型混合物与注入的蒸汽方法结合起来使用时，还是在蒸汽驱油方法中只要加入表面活性剂和硅酸盐，其效果都远远超过单独使用蒸汽，或在蒸汽驱中只加入表面活性剂的驱油效果，而显示出意想不到的效果。

按定义，水溶性助溶剂是提高表面活性剂在水中溶解度的一类化合物，下文中还要进一步讨论，可以推测，它也必然会提高表面活性剂在蒸汽的水相部份的溶解度，降低其在油相中的溶解度，从而使采收率有所降低，但本文中却说会使采收率提高，这一点就非常引人注目。

况且，不考虑水溶性助溶剂的机理，就蒸汽驱方法而论也与水驱法在很多方面不同。例如，蒸汽本质上是一种气驱方法，这本身就与水驱方法的采油机理完全不同。另外，由于蒸汽是气相，流速相当快，很容易产生气窜现象。此外蒸汽冷凝作用为把热更多更有效地传递到油层和石油中创造了条件。和水驱相比，使用蒸汽可使整个体系加热得温度更高更快。由于蒸汽比水温度高，粘度也低，因而它可以进入到水无法进入的某些储油层孔隙中。蒸汽还能使原油中的轻质组分产生分馏，得到意想不到的效果。最后，蒸汽还能驱替重油，与水驱轻油有不同的特点，获得的效果也不同。可见，由于蒸汽驱与水驱机里的明显差别，因此两种方法的效果是截然不同的。

在本发明推荐的混合物和方法中使用的阴离子表面活性剂最好是长链烷基芳基磺酸盐，而烷基芳基磺酸盐最好是苯磺酸盐或甲苯磺酸盐，因为在蒸汽吞吐中这些活性剂有很高的热稳定性，且还具有防止碱性硅酸盐溶液化学降解作用。相反，烷基二甲苯磺酸盐的热稳定性就很差，因而按本发明介绍的方法使用时，效果不显著。

所谓“长链烷基”指的是烷基芳基磺酸盐的烷基部份（可以是支链，也可以是直链），其碳原子数最好是12至30之间，平均值最好选在大约16至20。“平均”这个词意味着，烷基部份可以从加权平均碳原子数为16至20的碳氢化合物获得，其中可以有较短链或较长链的碳氢化合物。换言之，只要碳原子数在此范围内，作为烷基基团的原料，也可以使用纯烯烃。因而，本发明提出的表面活性剂的烷基部份可由C_14～20的α-烯烃的混合物得到。α-烯烃的分子量分布必须符合下列要求，即使在烷基化产物中，会有某些少量的较长或较短的碳链，但是，总体上看烷基化侧链的平均碳原子个数必须是16。

如推荐使用的侧链平均碳原子数大约为16.2的烷基化物，可由石腊裂解得到的C_14～18α-烯烃获得，有下列重量分布：

侧链中的碳原子重量分布（%）

C₁₄2

C₁₅30

C₁₆30

C₁₇28

C₁₈10

另外，可用已知方法由乙烯的聚合反应得到C_14～18的碳氢化合物混合物后，制备烷基化物。其中烷基基团的碳数平均数为16.0，该混合物以烷基碳原子个数只有偶数为其特点。这样的混合物的典型重量百分数分布如下：

侧链中的碳原子重量分布（%）

C₁₄25

C₁₆50

C₁₈25

也可采用其他方法，烷基化物还可以有一个侧链，侧链可以通过已知的方法获得，例如，用磷酸作催化剂由丙烯齐聚得到侧链，或者类似的齐聚方法。它们可以是碳原子数为C₃的倍数的烃，即C₁₂、C₁₅、C₁₈或C₂₁的单一碳原子数物质，也可以是侧链平均碳原子数为C_15～18的带支链齐骤物的混合物。

可以用石油磺酸盐代替烷基芳基磺酸盐作为本发明混合物中的阴离子表面活性剂。石油磺酸盐中的成分极其复杂，获得这些化合物的工艺技术是众所周知的。通常是将从原油中得到的石油馏份进行磺化而获得，石油磺酸盐的典型代表由美国专利3302713、3508612、3648772和3901317加以详细叙述。所有专利在本文中一并作为参考。

“天然石油磺酸盐”是石油磺酸盐的商品名称，它们是用石油馏分特别是用溶剂精制过的芳烃馏分经过像硫酸、发烟硫酸、或三氧化硫处理后获得的。经过磺化后，就形成两种常用石油磺酸盐，根据它们的颜色及在油或水中的溶解度，在工艺上常分别称为赤褐色酸性磺酸盐和绿色酸性磺酸盐。

本文提到的混合物中，还可使用第三种阴离子表面活性剂，即α-烯基磺酸盐，这种磺酸盐通常能在市场买到，如壳牌石油公司（Shell oil co.）使用由“Shop”工艺处理烯烃就可得到这种磺酸盐。这些烯烃的结构类型有下列几种：

R-CH＝CH-R₁，R-CH＝CH₂，或^R _RC＝CH₂，

其中R和R₁，可以是氢，也可以是碳原子数为8-28的烷基基团，它们可以是相同的，也可以是不同的。其中最好是碳原子总数为10至16的烷基基团。这些烯烃的制备方法是众所周知的，因此烯基磺酸盐可看作是碳原子数为12至30的石腊裂解烃的磺化产品或乙烯齐聚物的磺化产品，例如用齐格勒（zle-gler-type）聚合法就可得到，碳原子数为12至30的烯烃。上述烯烃磺酸盐的已知衍生物如醚型磺酸盐、乙氧基磺酸盐、和丙氧基磺酸盐也都是本专利范围内考虑使用的表面活性剂。一般这些化合物可以通过已知生产过程来制备。

阴离子表面活性剂的制备工艺，即芳基部分的烷基化和磺化作用，烯基磺酸盐或石油磺酸盐的制备工艺，都是通用技术，为人熟知，本文不做进一步叙述。对本发明来说，磺酸盐的形式虽然不是非常重要的，但最好是它们的碱金属盐类。

本文提到的新型混合物中还有一种辅助成分即水溶性助溶剂，它可以与阴离子表面活性剂和碱金属硅酸盐配合使用，这种化合物的技术特点是能提高表面活化剂在水体系中的溶解度。见“合成洗涤剂”（synthetic Detergents）第6版、维利（wiley）和森氏（Sons）文章第79、80页的说明。水溶性助溶剂都属于芳基和无芳基化合物。芳基化合物一般是芳基磺酸盐或短链烷基芳基磺酸盐的碱金属盐类，其中可以含有碳原子数为1～3的烷基基团1～3个，而其中芳基成分可以是苯、甲苯、二甲苯、异丙苯或萘。芳基和无芳基化合物都包括在这些化合物中。在这些芳基水溶性助溶剂中最好的是二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、苯磺酸钠及其它同类物质。无芳基的水溶性助溶剂同样可满足应用，其中包括化合物，如：苯乙二磺酸钠、丁烷磺酸盐、己烷磺酸盐以及类似化合物，这些化和物都是烷基部分碳原子数为1～8的磺酸盐。

这些水溶性助溶剂在无水溶液的石油环境中，可增强蒸汽驱表面活性剂体系的效果，而其作用机理目前还不清楚。如上所述，因为水溶性助溶剂可提高表面活性剂在水中的溶解度，而且据说，这样会导致采收率降低。然而下面的例子将会证明，当把水溶性助溶剂添加到本文提到的硅酸盐表面活性剂体系中后，与不用水溶性助溶剂的体系相比，原油采收率却明显提高了，有的例子中采收率高达31%。

提高石油采收率混合物中的另一成分是碱金属硅酸盐。它的组成成分变化范围很宽，通常用碱金属的氧化物与二氧化硅的重量比，即Sio₂/M₂O的重量比表示，此处，M表示碱金属。这个比值不是固定值，这主要取决于所使用的金属氧化物和二氧化硅的量，可以形成有很大变化范围的硅酸盐混合物，在本发明中使用时，硅酸盐组成成份变化范围也很宽，通常使用二氧化硅相对量较高的硅酸盐效果最好。

可见，使用硅酸盐的Sio₂/M₂O重量比应当为0.5至4.0为好，最好是1.5至3.3。式中M代表碱金属如钠、钾或。这类硅酸盐包括有碱金属原硅酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属硅酸盐的五水合物和Sio₂/M₂o＝1.5/1的碱金属倍半硅酸盐。在本发明实施中，特别有用的是钠和钾原硅酸盐，钠和钾的硅酸盐、钠和钾的五水合硅酸盐、以及Sio₂/M₂o＝1.5/1的钠和钾的倍半硅酸盐类化合物。

本发明实施中使用的碱性碱金属硅酸盐可以是固态物质，只要把适当量的固态碱性碱金属硅酸盐溶解在水中，就可制备相应的碱性碱金属硅酸盐溶液。然而在很多情况下，更方便更适宜的方法是把氢氧化物加入到Sio₂/M₂o重量比大于1的弱碱性碱金属硅酸盐水溶液中，从而获得碱性碱金属碱酸盐。另一方面，市场上也可直接买到预先配制好Sio₂/M₂o比值为1.6、2.4、3.2及类似的硅酸盐，如PQ公司制造的商标为ACOR（E-系列）的硅酸盐。

本发明混合物中使用的阴离子表面活性剂与水溶性助溶剂的重量比可以从大约1∶0.05变化至0.5∶2，虽然根据油田性质和所选择的水溶性助溶剂种类不同，以及由此形成的混合物的特性不同，这个数值可以有明显改变，但最好为1∶0.1至1∶1。不论是否使用水溶性助溶剂，表面活性剂与碱金属硅酸盐的重量比希望在1∶0.05至0.5∶2之间变化，最好是：：0.1至1∶1之间，但是根据储油层特性和原油性质不同以及使用的表面活性剂的组成成份不同，这个比值还可以改变。为了方便，也可以把一种溶剂添加到多种组分的混合物中，这样配制的溶液很容易加到准备注入到油层的蒸汽中。虽然可以使用轻质烃类溶剂，如：煤油、甲苯、石脑油、石油醚、润滑油为基本原料或中性烃类馏分作为溶剂，但最好的溶剂是水。例如一个有代表性的准备添加到蒸汽中的混合物，按重量计，其组成成分为：35%的十六烷基甲苯磺酸盐，6%的硅酸钠，还可选择加入17%的二甲苯磺酸盐，其余部分是水。但是根据石油特性和地下油层特性不同，上述百分数可以有某些变化。

除了上述三种主要成分外，混合物中还可加入少量其他物质，如稳定剂、杀菌剂、除氧剂等。这些化合物可单独选择使用，也可混在一起使用，按重量计算，使用量为混合物总重的10～15%。

如上所述，本发明的表面活性剂体系希望能先与蒸汽混合然后再注入油层，不论在蒸汽吞吐方法中，还是在蒸汽驱方法中都可使用，其目的是用人所共知的原理，提高重油的采收率。在典型的蒸汽吞吐方法中，石油从注蒸汽的同一井中采出，而在典型的蒸汽驱方法中，石油则是从远离蒸汽注入井的生产井中采出。

本发明中提到与蒸汽混合使用的表面活性剂-硅酸盐，或表面活性剂-硅酸盐-水溶性助溶剂混合物的用量范围，根据油层特性可有很大变化，但是按重量计，以表面活性剂为基础，变化范围大约是0.02至10.0%，该混合物水溶液的浓度最好大约是0.5～5%。将事先配制好的浓度较高的水溶液，按要求范围计量加入蒸汽中，就可获得具有希望注入浓度的溶液。

实际上，本发明所提出的方法在多井蒸汽驱或单井吞吐方法中都可以应用。

本发明提出的组成成分和工艺方法可用下面实例进行说明，这些实例只用来说明效果，而不是限制发明范围。

实例

下面例子中，有些是作比较用的，而有些则是说明本发明机里的，为了评价本专利提出的混合物的驱油效率，两种情况下都采用相同的评价方法，即用一根直径为2″，长度为18″的管子，装入用油浸透的140目奥达瓦（ottoua）砂。亲水砂子表面包有一层中途日落油田（Midway Sunset）的原油，使残余油饱和度达60～65%之间。管子顶部约15%的体积装入干净砂子，以模拟使用蒸汽驱的油层内经常遇到的高渗透层。为减少热损失，对管子采取了保温措施。然后或者单用质量为40～50%的蒸汽，或者用这种蒸汽与各种表面活性剂、水溶性助溶剂和硅酸盐体系混合在一起的流体，以适当的速度通过砂层模型。流体中表面活性剂的浓度已经稀释到1%（重量、水蒸汽折合成水计算）。直到通过砂层模型的流出液中不再含油为止。然后用下述两种方法，或其中之一测量石油采收率。（1）测定从砂层模型中获得石油的总量。（2）测定实验结束时仍留在砂层中的石油量。采出的总量应当是实验开始时，测得砂层模型中石油总含量与实验结束时剩留在砂层中的量的差。对于每个体系砂层实例以砂层模型中原有石油量为基准，采出油百分数汇总在下面表1中。

下面各实例中，先把9.3毫升有效成份为100%的烷基部分平均含有16个碳原子的烷基甲苯磺酸盐与适量的硅酸钠混合，其Sio₂/Na₂o重量比分别为1.6、2.4和3.2，如表中所示，使用的硅酸钠量为表中给出的表面活性剂与硅酸盐的重量比。该混合物在水蒸汽中稀释，蒸汽的量折算成水，使表面活性剂的最终浓度为1%（重量）。硅酸盐由PQ公司提供，商标为ACOR（E-系列）。

例10～16体系中添加了二甲苯磺酸钠水溶性助溶剂，加入量使表面活化剂与水溶性助溶剂的重量比保持在大约为35∶20，并采用同样的配制方法。此外，为进行比较，还进行了一系列单独使用蒸汽的试验。实验得出的平均采收率，在例17中给出。

a）表面活性剂代号为C₁₆ATS是平均碳原子数为C₁₆的烷基甲苯磺酸盐。

b）水溶性助溶剂代号为S×S是二甲苯磺酸钠。

c）硅酸盐代号为ACOR是E-系列硅酸钠。

d）由PQ公司提供商标为ACOR E-16，Sio₂/Na₂o重量比为2.4的硅酸盐。

f）由PQ公司提供商标为ACOR E-32，Sio₂/Na₂o重量比为3.2的硅酸盐。

g）产生相分离（3次实验综合）-不能再增溶。

h）单独使用蒸汽-8次实验的平均采收率。

i）OOIP＝石油原始储量。

与单独使用蒸汽驱时相比，单独使用蒸汽一般平均回收率为溶器中原有石油（OOIP）的44.5%，使用提出的混合物驱时，得到的净增采收率为砂层模型原含石油（OOIP）的16%，即比单独使用蒸汽驱时得到的原油多三分之一，并且可使采收率的范围增大到容器中原有石油的43.4%，即远高于单独使用蒸汽的采收率，使储量的可采收几乎提高100%。

例18

按照例11的操作程序，但是用16个碳原子（平均）的烷基苯磺酸盐代替烷基甲苯磺酸盐，并用异丙苯磺酸钠代替二甲苯磺酸钠，比较采出的石油量。

例19

按照例16的操作程序，但是用平均碳原子数为15的α-稀基磺酸盐代替烷基甲苯磺酸盐，并用苯磺酸钠代替二甲苯磺酸钠，比较采出的石油量。

例20

按照例14的操作程序，但用平均碳原子数为20的石油磺酸盐代替烷基甲苯磺酸盐，并用丁烷磺酸盐代替二甲苯磺酸钠，比较采出的石油量。

Claims

1、蒸汽注入地下油层，提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于，在蒸汽中加入有效量的下述混合物；

(1)阴离子表面活性剂，

(2)碱金属硅酸盐，以及

(3)水溶性助溶剂。

2、权利要求书第1项所述工艺方法，阴离子表面活性剂是烷基链中有12至30个碳原子的烷基芳基磺酸盐、石油磺酸盐或C_8～30α-烯基磺酸盐。

3、权利要求书第2项所述的工艺方法，烷基芳基磺酸盐为烷基苯磺酸盐，或烷基甲基苯磺酸盐，而烷基碳原子数大约是16至20。

4、权利要求书第3项所述的工艺方法，烷基芳基磺酸盐为烷基甲苯磺酸盐，这里烷基中的平均碳原子数大约为16。

5、权利要求书第3项所述的工艺方法，烷基芳基磺酸盐为烷基苯磺酸盐，这里烷基碳原子数平均大约是16个。

6、权利要求书第1项所述的工艺方法，阴离子表面活性剂是C_8～30的α-烯基磺酸盐，或石油磺酸盐。

7、权利要求书第1项所述工艺方法，水溶性助溶剂是芳基磺酸盐或有1至3个烷基基团的烷基芳基磺酸盐，其中烷基部分有1至3个碳原子。

8、权利要求书第7项所述工艺方法，水溶性助溶剂是碱金属二甲苯磺酸盐，碱金属甲苯磺酸盐或碱金属异丙苯磺酸盐。

9、权利要求书第7项所述工艺方法，水溶助溶剂是碱金属等乙二磺酸盐，碱金属丁烷磺酸盐或碱金属己烷磺酸盐。

10、权利要求书第1项所述工艺方法，阴离子表面活性剂与水溶性助溶剂的克分子比大约为1∶0.05至0.5∶2。

11、权利要求书第1项所述工艺方法，表面活性剂-硅酸盐-水溶性助溶剂混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活性剂为基准，大约为0.02至10.0%。

12、权利要求书第1项所述工艺方法，碱金属硅酸盐的SiO₂/M₂O重量比大约为0.5至4.0，式中M是碱金属原子。

13、权利要求书第12项所述工艺方法，碱金属硅酸盐的SiO₂/MO₂比值大约为1.5至3.3。

14、权利要求书第1项所述工艺方法，阴离子表面活性剂与碱金属硅酸盐的重量比大约为1∶0.05至0.5∶2的范围内。

15、将蒸汽注入地下油层，以提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于，向蒸汽中加入有效量的下述混合物：

（1）C_16～20烷基甲基苯磺酸盐或C_16～20烷基苯磺酸盐，

（2）SiO₂/M₂O重量比约为0.5至4.0的碱金属硅酸盐，式中M是碱金属，以及

（3）从碱金属二甲苯磺酸盐、碱金属甲苯磺酸盐、碱金属苯磺酸盐和碱金属导丙苯磺酸盐这类化合物中选出的水溶性助溶剂，

其中烷基甲苯磺酸盐或烷基苯磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比大约为1∶0.05至0.5∶2，烷基甲苯磺酸盐或烷基苯磺酸盐与水溶性助溶剂的重量比约为1∶0.05至0.5∶2。

16、权利要求书第15项所述工艺方法，甲苯或苯磺酸盐的烷基部分平均碳原子数为16。

17、权利要求书第15项所述工艺方法，烷基甲苯磺酸盐-碱金属硅酸盐-水溶性助溶剂混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活性剂为基础，约为0.02至10.0%。

18、将蒸汽注入地下油层，提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于，在蒸汽中加入有效量的下述混合物：

（1）C_18～30-烯基磺酸盐或石油磺酸盐，

（3）从碱金属二甲苯磺酸盐、碱金属甲苯磺酸盐、碱金属苯磺酸盐和碱金属异丙苯磺酸盐这类化合物中选出的水溶性助溶剂，其中石油磺酸盐或α-烯基磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比约为1∶0.05至0.5∶2，石油磺酸盐或α-烯基磺酸盐与水溶性助溶剂的重量比大约为1∶0.05至0.5∶2。

19、权利要求书第18项所述工艺方法，表面活性剂-碱金属硅酸盐-水溶性助溶剂混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活性剂为基准，大约为0.02至10.0%。

20、提高蒸汽驱石油采收率中使用的表面活性剂混合物，其特征在于：

（1）从C_12～30烷基芳基磺酸盐、石油磺酸盐和C_8～30α-烯基磺酸盐这类化合物中选出的阴离子表面活性剂，

（2）碱金属硅酸盐，

（3）水溶性助溶剂。

21、权利要求书第20项中的混合物，其中C_12～30烷基芳基磺酸盐是甲苯磺酸盐，或苯磺酸盐，烷基碳原子数平均约为16。

22、权利要求书第20项中的混合物，水溶性助溶剂是从苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐和异丙苯磺酸盐的碱金属盐类化合物中选出的烷基芳基磺酸盐。

23、权利要求书第20项中的混合物，水溶性助溶剂是碱金属等乙二磺酸盐、碱金属丁烷磺酸盐或碱金属己烷磺酸盐。

24、权利要求书第20项中的混合物，其中表面活性剂与水溶性助溶剂的重量比大约1∶0.05至0.5∶2范围内。

25、权利要求书第20项中的混合物，其中碱金属硅酸盐中SiO₂/M₂O的重量比约为0.5至4.0，式中M是碱金属原子。

26、权利要求书第25项中的混合物，其中SiO₂/M₂O的重量比约为1.5至3.3。

27、权利要求书第20项中的混合物，其中阴离子表面活性剂与碱金属硅酸盐的重量比约在1∶0.05至0.5∶2范围内。

28、提高地下油层石油采收率而使用的混合物，其特征在于：

（1）C_16～20烷基甲苯磺酸盐或C_16～20烷基苯磺酸盐，

（2）SiO₂/M₂O重量比大约为0.5至4.0的碱金属硅酸盐，式中M是碱金属，

（3）从碱金属二甲苯磺酸盐、碱金属甲苯磺酸盐、碱金属苯磺酸盐和碱金属异丙苯磺酸盐化合物中选出的水溶性助溶剂，其中烷基甲苯磺酸盐或烷基苯磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比约1∶0.05至0.5∶2;烷基甲苯磺酸盐或烷基苯磺酸盐与水溶性助溶剂的重量比约为1∶0.05至0.5∶2。

29、权利要求书第28项中的混合物，甲苯磺酸盐或苯磺酸盐的烷基部分平均碳原子数为16。

30、权利要求书第28项中的混合物，其中表面活性剂-碱金属硅酸盐-水溶性助溶剂的混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活性剂为基准，大约为0.02至10.0%。

31、一种提高地下油层石油采收率使用的混合物，其特征在于：

（1）α-烯基磺酸盐或石油磺酸盐，其中烯基平均碳原子数为14-20，

（2）SiO₂/M₂O重量比为0.5至4.0的碱金属硅酸盐，式中M是碱金属，

（3）从碱金属二甲苯磺酸盐、碱金属甲苯磺酸盐、碱金属苯磺酸盐和碱金属异丙苯磺酸盐化合物中选出的水溶性助溶剂，

其中α-烯基磺酸盐或石油磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比约1∶0.05至0.5∶2;α-烯基磺酸盐或石油磺酸盐与水溶性助溶剂的重量比约为1∶0.05至0.5∶2。

32、权利要求书第31项中的混合物，其中表面活性剂-碱金属硅酸盐-水溶性助溶剂混合物在蒸汽中的浓度按重量计，以表面活化剂为基础，大约为0.02至10.0%。

33、将蒸汽注入地下油层，提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于：在蒸汽中加入有效量混合物：

（1）阴离子表面活化剂，

（2）碱金属硅酸盐。

34、权利要求书第33项所述工艺方法，其中阴离子表面活性剂是烷基碳原子数为12至30的烷基芳基磺酸盐，石油磺酸盐或C_8～30α-烯基磺酸盐。

35、权利要求书第34项所述工艺方法，烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐或烷基甲磺酸盐，烷基碳原子数为16至20。

36、权利要求书第35项所述工艺方法，烷基芳基磺酸盐是烷基甲苯磺酸盐，烷基平均碳原子数为16。

37、权利要求书第35项所述工艺方法，烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐，烷基平均碳原子数为16。

38、权利要求书第33项所述工艺方法，其中阴离子表面活性剂是C_8～30α-烯基磺酸盐或石油磺酸盐。

39、权利要求书第33项所述工艺方法，其中表面活性剂-硅酸盐混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活化剂为基础，大约为0.02至10.0%。

40、权利要求书第33项所述工艺方法，其中碱金属硅酸盐中SiO₂/M₂O的重量比约为0.5至4.0，式中M是碱金属原子。

41、权利要求书第40项所述工艺方法，其中所说的SiO₂/M₂O比值大约为1.5至3.3。

42、权利要求书第33项所述工艺方法，其中阴离子表面活性剂与碱金属硅酸盐的重量比约在1∶0.05至0.5∶2范围内，

43、将蒸汽注入地下油层，提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于，在蒸汽中加入有效量的下述混合物：

（1）C_16～20烷基甲苯磺酸盐或C_16～20烷基苯磺酸盐，和

（2）SiO₂/M₂O重量比约为0.5至4.0的碱金属硅酸盐，式中M是碱金属。

其中烷基甲苯磺酸盐或烷基苯磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比大约为1∶0.05至0.5∶2。

44、权利要求书第43项所述工艺方法，甲苯或苯磺酸盐的烷基部分平均碳原子数为16。

45、权利要求书第43项所述工艺方法，烷基甲苯磺酸盐-碱金属硅酸盐混合物在蒸汽中的浓度，按重量计，以表面活化剂为基础，大约为0.02至10.0%。

46、将蒸汽注入地下油层，提高石油采收率的一种改进方法，其特征在于：

（1）C_8～30α-烯基磺酸盐，或石油α-烯基磺酸盐，和

（2）SiO₂/M₂O重量比约为0.5至4.0的碱金属硅酸盐，式中M是碱金属，

其中石油磺酸盐或α-烯基磺酸盐与碱金属硅酸盐的重量比约为1∶0.05至0.5∶2。

47、权利要求书第46项所述工艺方法，其中磺酸盐-碱金属硅酸盐混合物在蒸汽中的浓度按重量计，以表面活化剂为基础，大约为0.02至10.0%。