CN85100025A - 稀土镍烃类蒸汽转化制氢催化剂 - Google Patents

Abstract

一种优良的新型稀土镍烃类蒸汽转化制氢催化剂，是一种化肥厂生产合成气；合成甲醇的油制合成气和炼油厂轻油制氢用的重要催化剂，它的主要性能为低温活性(450℃～500℃)与丹麦的RKN型催化剂相当，而抗积碳性能则较其好的多，且不易水合、粉化，也不存在钾流失问题，而镍含量较RKN型少50％，其组成(均以氧化物计)为稀土(La，Ce)2～10％，镍10～25％，镁30～40％。铝40～50％。有二种制造工艺流程，其产品在上海某化工厂工业炉中进行了扩大实验，证实了它的优良性能。

Description

本发明属于稀土金属的化合物。

烃类蒸汽转化制氢催化剂是化肥厂生产合成气，合成甲醇的油制合成气和炼油厂轻油制氢用的重要催化剂，催化剂的主要性能是活性抗积碳性和强度。

目前，该类催化剂大致可分两种类型：一类是以丹麦TOPSφe公司为代表的RKN型催化剂，其主要成分是Ni，Mg，Al，它的低温（450℃～500℃）活性较好，但抗积碳能力较差，且易水合、粉化。另一类是以ICI公司46-1/46-4为代表的组合催化剂其主要成分是Ni、Al、Ca、K，它的低温活性不如RKN型，抗积碳性能较好，但在高温下（500℃以上）钾会流失，而失去抗积碳能力，并易在废热锅炉中结垢。

本发明的目的是制造出一种优于上述二类型性能的催化剂。

本发明制得的催化剂，它的低温活性与RKN相当，抗积碳能力比RKN强很多，更不易水合粉化，也不存在钾流失问题，且其镍含量还比RKN少50%左右，因此，本发明的催化剂是优良的新型的烃类蒸汽转化制氢催化剂。

该催化剂的主要成分为稀土（La、Ca）2-10%，镍10-25%，镁30-40%，铝40-50%。（均以氧化物计），其制造工艺流程为（一）或（二）。

（一）

（1）沉淀    （2）过滤洗涤    （3）打浆

（4）再沉淀    （5）再过滤洗涤    （6）干燥

（7）预锻烧    （8）粉碎    （9）成型

（10）锻烧    （11）还原    （12）成品

（二）

（13）分步沉淀    （14）过滤洗涤    （15）干燥

（16）预锻烧    （17）粉碎    （18）成型

（19）锻烧    （20）还原    （21）成品

使用条件（工艺）

原料烃（轻油）干点180℃～205℃（经脱硫S≤0.5PPM）乙烷、丙烷、庚烷。

操作压力：常压-30kg/cm²;

反应温度：500-800℃;

H₂O/C＝2.5-4.0;

液空速：2-3hr^-1;

出口温度：800℃;

残余甲烷：＜10%。

本发明的实施如下：

例1：

制100kg催化剂，各组份按重量百分数为：NiO15%、CeO₂5%、MgO 35%、Al₂O₃45%。

分别量取硝酸镍、硝酸铈、硝酸铝及氧化镁按制备工艺流程（一）进行制备。先将硝酸铝、氧化镁放入沉淀池中，然后加氢氧化钠和碳酸钠混合碱进行沉淀，过滤洗涤至无NO^- ₃、干燥、并在500-600℃予锻烧，粉碎并加入石墨等润滑和制孔剂，用16×16×5环形模子成型，再在1000℃左右锻烧4小时，然后用氢还原，就得产品催化剂。

例2：

把CeO₂5%改为La₂O₃5%或用La、Ce混合稀土，按上述流程制备，仍可得到优于RKN型的轻油蒸汽转化制合成气催化剂。

例3：

若把NiO改为16-20%，CeO₂改为6.5-10%，其它按MgO、Al₂O₃比例与上例相同，按工艺流程（一）或（二）制备，亦可获得催化剂。

例4：

NiO为16%，稀土为（富La或富Ce）混合稀土10%，按工艺流程（二）制备，所获得催化剂其抗积碳性能良好。

若本发明的催化剂投入使用，其可能效益为：

一、由于抗积碳，抗粉化能力强，故可延长运转时间，若年产30万吨化肥厂，延长运转一天，净利润为30万元。

目前全国以液体烃为原料的同规模化肥厂有六个，以气体烃为原料的同规模化肥厂有七个，则每年可净增纯利润数千万元。

二、由于活性较高，经在上海某化工厂工业炉中试验表明其残余甲烷含量较RKN低1%，则每日可增产甲醇2.5吨，每年开工日以300计，则可增值50-60万元/年。

三、由于镍含量低，仅为现使用的催化剂镍含量的50%左右，则催化剂成本可降低1万元/吨。

Claims (3)

1、一种新型稀土镍烃类蒸汽转化制氢催化剂其组成为稀土(La、Ce)，Ni；Mg；Al等元素经一定工艺流程制备而成。

2、按照权利要求1所说的催化剂，其特征在于各元素组成（均以氧化物计）为稀土（La、Ce）2-10%，Ni，10-25%，Mg，30-40%，Al，40-50%。

3、按照权利要求1所说的催化剂，其特征在于有二种制备工艺流程。