具体实施方式
下面详细描述本实用新型的实施例,所述实施例的示例在附图中示出,其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本实用新型,而不能理解为对本实用新型的限制。
在本实用新型的一个方面,本实用新型提出了一种由低阶煤制备苯的***。根据本实用新型的实施例,参考图1,该***包括:石灰石破碎装置100、低阶煤破碎装置200、第一焦炉300、第二焦炉400、生石灰破碎装置500、提质煤破碎装置600、压球装置700、电石炉800、电石破碎装置900、乙炔发生器1000、乙炔制苯反应器1100和分离装置12000。
其中,灰石破碎装置100具有石灰石入口110和石灰石碎料出口120;
低阶煤破碎装置200具有低阶煤入口210和低阶煤粉出口220;
第一焦炉300灰石碎料入口310生灰出口320和二氧化碳出口330,石灰石碎料入口310与石灰石碎料出口120相连;
第二焦炉400具有低阶煤粉入口410、提质煤出口420和荒煤气出口430,低阶煤粉入口410与低阶煤粉出口220相连;
生石灰破碎装置500具有生石灰入口510和生石灰粉末出口520,生石灰入口510与生石灰出口320相连;
提质煤破碎装置600具有提质煤入口610和提质煤粉末出口620,提质煤入口610与提质煤出口420相连;
压球装置700具有生石灰粉末入口710、提质煤粉末入口720和物料球团出口730,生石灰粉末入口710与生石灰粉末出口520相连,提质煤粉末入口720与提质煤粉末出口620相连;
电石炉800具有物料球团入口810、电石出口820和一氧化碳出口830,物料球团入口810与物料球团出口730相连;
电石破碎装置900具有电石入口910和电石碎料出口920,电石入口910与电石出口820相连;
乙炔发生器1000具有电石碎料入口1010、水入口1020和乙炔出口1030,电石碎料入口1010与电石碎料出口相920连;
制苯反应器1100具有乙炔入口1110,二氧化碳入口1120、一氧化碳入口1130、氢气入口1140、甲烷入口1150和苯产物出口1160,乙炔入口1110与乙炔发生器1000的乙炔出口1030相连,二氧化碳入口1120与第一焦炉300的二氧化碳出口330相连,一氧化碳入口1130与电石炉800的一氧化碳出口830相连,氢气入口1140和甲烷入口1150分别与第二焦炉400的荒煤气出口430相连;
分离装置1200具有苯产物入口1210、乙烯出口1220和苯出口1230,苯产物入口1210与苯产物出口1160相连。
由此,采用本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的***,首先由煤制芳烃,解决了由于石油资源有限带来的芳烃产量限制的问题,实现了从低价值的低阶煤到高附加值的芳烃的转变过程;其次,将低阶煤提质,气体产物作为燃料气和乙炔制苯反应原料气;提质煤与生石灰生产电石,制备乙炔,作为乙炔制苯反应器的原料气,实现了低阶煤的清洁高效利用;另外,煤提质与石灰石烧制共用燃烧室,燃烧室燃料由煤提质富产的可燃气提供,焦炉生产的热料混合热装进入电石炉,均有效降低了工艺的能耗。因此,采用本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的***能够实现利用粉煤最大化制备苯,极大地提高了苯的产量,从而实现从低价值的煤到高附加值的苯的转化,且具有流程简单、加工难度低、工艺成本低且经济性高的优点。
下面参考图1详细描述本实用新型具体实施例的由粉煤制备苯的***。
石灰石破碎装置100
根据本实用新型的实施例,灰石破碎装置100具有石灰石入口110和石灰石碎料出口120。由此,将石灰石进行破碎处理,以便得到石灰石碎料。
根据本实用新型的实施例,石灰石是碳酸钙含量较高(一般在97%以上),杂质较少的石灰石。发明人发现,通过将石灰石和低阶煤分别进行粉碎处理,可以增大石灰石的表面积,且可以使低阶煤与后续步骤中的其他物料充分混合,从而提高反应效率和产率。
根据本实用新型的实施例,石灰石碎料的平均粒径可以不高于45mm,优选5-45mm。发明人发现,在后续烧制处理,如果石灰石碎料的粒径过大,则无法充分转化为生石灰,且会使所需能耗较高;而如果将石灰石粉碎至更小粒径,则会显著提高粉碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将石灰石粉碎成平均粒径为5-45mm的石灰石碎料,可以在保证粉碎处理成本较低的同时,使石灰石碎料制备生石灰的反应效率、能耗和产率最佳。
低阶煤破碎装置200
根据本实用新型的实施例,低阶煤破碎装置200具有低阶煤入口210和低阶煤粉出口220。由此,将低阶煤进行破碎处理,以便得到低阶煤粉。
根据本实用新型的实施例,低阶煤为挥发分大于35wt%的低品质煤。挥发分热解所得的荒煤气净化可得到氢气、甲烷、一氧化碳、轻质烃类等可燃组分,其中甲烷和氢气可作为步骤S600中乙炔制苯反应器的原料,其余可燃气体和步骤S400中电石炉得到的一部分一氧化碳可为步骤S200和步骤S300中焦炉的燃烧室的热源,实现资源的有效利用。
根据本实用新型的实施例,低阶煤粉的平均粒径可以不高于25mm,优选5-25mm。发明人通过大量实验意外地发现,如果低阶煤粉的平均粒径过大,则无法与石灰石充分混合,从而降低后续电石反应的效率,且会使所需能耗升高;而如果将低阶煤粉碎至更小粒径,则会显著提高粉碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将低阶煤粉碎成平均粒径为5-25mm的低阶煤粉,可以在保证粉碎处理成本较低的同时,使后续电石反应的效率、能耗和产率最佳。
第一焦炉300
根据本实用新型的实施例,第一焦炉300灰石碎料入口310生灰出口320和二氧化碳出口330,石灰石碎料入口310与石灰石碎料出口120相连。由此,将石灰石碎料供给至第一焦炉300内进行烧制处理,以便得到生石灰和二氧化碳。由此通过第一焦炉300可以有效地对石灰石碎料进行烧制处理,并得到生石灰和二氧化碳。
第二焦炉400
根据本实用新型的实施例,第二焦炉400具有低阶煤粉入口410、提质煤出口420和荒煤气出口430,低阶煤粉入口410与低阶煤粉出口220相连。由此,将低阶煤粉供给至第二焦炉400内进行提质处理,以便得到提质煤和荒煤气。
根据本实用新型的实施例,第一焦炉与第二焦炉共用燃烧室。由此可以有效降低能耗。根据本实用新型的具体实施例,第一焦炉300可以包括多个,第二焦炉400也可以包括多个,多个第一焦炉300与多个第二焦炉400交替布置且每相邻的第一焦炉300和第二焦炉400之间共用燃烧腔室。由此可以最大限度地共用热量,将能耗降到最低。
根据本实用新型的实施例,第一焦炉300内进行的烧制处理和第二焦炉400内进行的提质处理均是在1000摄氏度下进行12小时而共同完成的。由此可以有效地并且同时完成石灰石碎料烧制和低阶煤粉的提质,进而得到生石灰和提质煤,并产生二氧化碳和大量的荒煤气。二氧化碳和大量的荒煤气均可以在后续制备苯的步骤进行再利用,进而提高资源利用率和降低制备苯的成本。
生石灰破碎装置500
生石灰破碎装置500具有生石灰入口510和生石灰粉末出口520,生石灰入口510与生石灰出口320相连。将生石灰进行破碎处理,以便得到生石灰粉末。
根据本实用新型的实施例,生石灰粉末的平均粒径均小于20微米。将生石灰和提质煤粉碎成粉末后混合,可有效增加反应物的接触面积,提高电石炉的反应效率,从而降低电石炉的反应能耗,增加处理量。
提质煤破碎装置600
提质煤破碎装置600具有提质煤入口610和提质煤粉末出口620,提质煤入口610与提质煤出口420相连。将提质煤进行破碎处理,以便得到提质煤粉末。
根据本实用新型的实施例,提质煤粉末的平均粒径均小于20微米。将生石灰和提质煤粉碎成粉末后混合,可有效增加反应物的接触面积,提高电石炉的反应效率,从而降低电石炉的反应能耗,增加处理量。
压球装置700
压球装置700具有生石灰粉末入口710、提质煤粉末入口720和物料球团出口730,生石灰粉末入口710与生石灰粉末出口520相连,提质煤粉末入口720与提质煤粉末出口620相连。由此,将提质煤粉末和生石灰粉末进行混合和压球处理,以便得到物料球团。
根据本实用新型的实施例,提质煤与生石灰的质量比1:(1-2)。煤粉配比过高时,电石炉出料中残炭较高,过低时生石灰过剩,影响所产电石质量。
根据本实用新型的实施例,物料球团的平均粒径为10-40mm。将球团的粒径控制在上述范围内有利于传热,提高热效率。
电石炉800
根据本实用新型的实施例,电石炉800具有物料球团入口810、电石出口820和一氧化碳出口830,物料球团入口810与物料球团出口730相连。将提质煤和生石灰混合物料热送至电石炉内进行电石反应,以便得到电石和一氧化碳。一氧化碳可以作为后续制苯反应原料,进而提高资源利用率。
电石破碎装置900
根据本实用新型的实施例,电石破碎装置900具有电石入口910和电石碎料出口920,电石入口910与电石出口820相连。由此可以将电石破碎至合适粒径。
根据本实用新型的实施例,可以将电石破碎至粒径不高于80mm,优选将电石破碎至粒径为50~80mm。发明人发现,如果电石的粒径过大,则无法与水充分反应制备得到乙炔,且会使所需能耗升高;而如果将电石破碎至更小粒径,则会显著提高破碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将电石破碎至粒径为50~80mm,可以在保证破碎处理成本较低的同时,使制备乙炔的反应效率、能耗和产率最佳。
乙炔发生器1000
根据本实用新型的实施例,乙炔发生器1000具有电石碎料入口1010、水入口1020和乙炔出口1030,电石碎料入口1010与电石碎料出口相920连。由此,将电石经破碎后在乙炔发生器1000内与水反应,以便得到乙炔。
乙炔制苯反应器1100
根据本实用新型的实施例,制苯反应器1100具有乙炔入口1110,二氧化碳入口1120、一氧化碳入口1130、氢气入口1140、甲烷入口1150和苯产物出口1160,乙炔入口1110与乙炔发生器1000的乙炔出口1030相连,二氧化碳入口1120与第一焦炉300的二氧化碳出口330相连,一氧化碳入口1130与电石炉800的一氧化碳出口830相连,氢气入口1140和甲烷入口1150分别与第二焦炉400的荒煤气出口430相连。
由此,将乙炔、第二焦炉400内产生的荒煤气中的氢气和甲烷、第一焦炉300内产生的二氧化碳以及电石炉800内产生的一氧化碳通入乙炔制苯反应器中并发生反应,以便获得苯并副产乙烯。
本领域技术人员能够理解的是,乙炔制苯反应器由加热炉和至少一个石英管组成,且加热炉内具有恒温区,上述混合气体由石英管入口进入加热炉恒温区,通过反应得到苯并副产乙烯,得到的苯和乙烯从石英管出口流出。
根据本实用新型的实施例,石英管内径与恒温区长度比例为1:(50~100)。发明人发现,石英管内径与恒温区长度的比例会影响反应管内部的热场,从而改变反应的转化率和选择性。
根据本实用新型的实施例,石英管入口和出口的温度可以不高于200摄氏度。发明人发现,当金属管路中的温度超过200摄氏度时,管路中的金属会催化反应气生成大量氢气和一氧化碳,苯和乙烯等其他产物的产率几乎降为0。
根据本实用新型的实施例,上述反应可以在600~1000摄氏度下进行。发明人发现,反应温度过低时,乙炔转化率大大降低;当反应温度过高时,乙烯热聚反应加剧,降低了苯等轻质产物的收率并增加了焦炭产率。
根据本实用新型的优选实施例,上述反应可以在850~950摄氏度下进行。发明人发现,在该温度下进行反应,可以使反应的效率、能耗和产率最佳。
根据本实用新型的一个实施例,反应中乙炔、氢气、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的混合比例并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,根据本实用新型的具体实施例,反应中乙炔、氢气、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的体积比可以为(1~2):(1~4):(1~2):(1~3):(0.5~1)。发明人通过大量实验意外地发现,乙炔比例的改变会影响乙炔的转化率和焦炭的产率;氢气比例改变会影响焦炭和乙烯、乙烷等加氢产物的产率;甲烷和一氧化碳比例改变会影响焦炭产率;二氧化碳比例改变会影响反应气的分压,从而影响反应深度。由此通过采用上述配比可以进一步提高乙炔产率。
分离装置1200
根据本实用新型的实施例,分离装置1200具有苯产物入口1210、乙烯出口1220和苯出口1230,苯产物入口1210与苯产物出口1160相连。分离装置1200适于将乙炔制苯反应器1100中获得的苯和副产的乙烯分离。
由此,根据本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的***通过分别将石灰石和低阶煤进行粉碎处理得到石灰石碎料和低阶煤粉,并将石灰石碎料和低阶煤粉在共用燃烧室的焦炉内进行烧制和提质,降低能耗。得到提质煤和生石灰的混合物料经电石反应得到电石和一氧化碳,进一步将电石与水反应,得到乙炔,最后将乙炔与氢气、甲烷、前面反应产生的二氧化碳和一氧化碳混合通入乙炔制苯反应器进行反应,以便获得目标产物苯并副产乙烯,进而通过分离装置将二者分离。采用本实用新型的由低阶煤制备苯的***能够实现利用低阶煤最大化制备苯,极大地提高了苯的产量,从而实现从低价值的低阶煤到高附加值的苯的转化,且具有流程简单、加工难度低、工艺成本低且经济性高的优点。
为了方便理解本实用新型上述实施例的由煤制备苯的***,下面参考图2-3对利用该***制备苯的方法进行描述。
根据本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的方法包括:(1)将石灰石和低阶煤分别进行破碎处理,以便得到石灰石碎料和煤粉;(2)将石灰石碎料供给至焦炉内进行烧制处理,以便得到生石灰和二氧化碳;(3)将煤粉供给至焦炉内进行提质处理,以便得到提质煤和荒煤气;(4)将生石灰和提质煤分别进行破碎处理,以便得到生石灰粉末和提质煤粉末;(5)将提质煤粉末和生石灰粉末进行混合和压球处理,以便得到物料球团;(6)将物料球团供给至电石炉内进行电石反应,以便得到电石和一氧化碳;(7)将电石经破碎后在乙炔发生器内与水反应,以便得到乙炔;以及(8)将乙炔、步骤(3)产生的荒煤气中的氢气和甲烷、步骤(2)产生的二氧化碳以及步骤(6)产生的一氧化碳通入乙炔制苯反应器中并发生反应,以便获得苯并副产乙烯。
由此采用本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的方法,首先由煤制芳烃,解决了由于石油资源有限带来的芳烃产量限制的问题,实现了从低价值的低阶煤到高附加值的芳烃的转变过程。其次,将低阶煤提质,气体产物作为燃料气和乙炔制苯反应原料气;提质煤与生石灰生产电石,制备乙炔,作为乙炔制苯反应器的原料气,实现了低阶煤的清洁高效利用。因此,采用本实用新型实施例的由低阶煤制备苯的***能够实现利用低阶煤最大化制备苯,极大地提高了苯的产量,从而实现从低价值的煤到高附加值的苯的转化,且具有流程简单、加工难度低、工艺成本低且经济性高的优点。
下面参考图2-3详细描述本实用新型具体实施例的由低阶煤制备苯的方法。
S100:石灰石和低阶煤的破碎处理
根据本实用新型的实施例,将石灰石和低阶煤分别进行破碎处理,以便得到石灰石碎料和低阶煤粉。
根据本实用新型的实施例,将石灰石和低阶煤分别进行破碎处理,以便得到石灰石碎料和煤粉。
根据本实用新型的实施例,石灰石是碳酸钙含量较高(一般在97%以上),杂质较少的石灰石。发明人发现,通过将石灰石和低阶煤分别进行粉碎处理,可以增大石灰石的表面积,且可以使低阶煤与后续步骤中的其他物料充分混合,从而提高反应效率和产率。
根据本实用新型的实施例,石灰石碎料的平均粒径可以不高于45mm,优选5-45mm。发明人发现,在后续烧制处理,如果石灰石碎料的粒径过大,则无法充分转化为生石灰,且会使所需能耗较高;而如果将石灰石粉碎至更小粒径,则会显著提高粉碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将石灰石粉碎成平均粒径为5-45mm的石灰石碎料,可以在保证粉碎处理成本较低的同时,使石灰石碎料制备生石灰的反应效率、能耗和产率最佳。
根据本实用新型的实施例,低阶煤为挥发分大于35wt%的低品质煤。挥发分热解所得的荒煤气净化可得到氢气、甲烷、一氧化碳、轻质烃类等可燃组分,其中甲烷和氢气可作为步骤S600中乙炔制苯反应器的原料,其余可燃气体和步骤S400中电石炉得到的一部分一氧化碳可为步骤S200和步骤S300中焦炉的燃烧室的热源,实现资源的有效利用。
根据本实用新型的实施例,低阶煤粉的平均粒径可以不高于25mm,优选5-25mm。发明人通过大量实验意外地发现,如果低阶煤粉的平均粒径过大,则无法与石灰石充分混合,从而降低后续电石反应的效率,且会使所需能耗升高;而如果将低阶煤粉碎至更小粒径,则会显著提高粉碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将低阶煤粉碎成平均粒径为5-25mm的低阶煤粉,可以在保证粉碎处理成本较低的同时,使后续电石反应的效率、能耗和产率最佳。
S200:焦炉内烧制石灰石碎料
根据本实用新型的实施例,将石灰石碎料供给至焦炉内进行烧制处理,以便得到生石灰和二氧化碳。由此通过焦炉可以有效地对石灰石碎料进行烧制处理,并得到生石灰和二氧化碳。
S300:焦炉内提质低阶煤粉
根据本实用新型的实施例,将低阶煤粉供给至焦炉内进行提质处理,以便得到提质煤和荒煤气。
根据本实用新型的实施例,步骤S200中采用的焦炉与步骤S300中采用的焦炉共用燃烧室。由此可以有效降低能耗。根据本实用新型的实施例,步骤S200中的烧制处理和步骤S300的提质处理均是在1000摄氏度下进行12小时而共同完成的。由此可以有效地并且同时完成石灰石碎料烧制和低阶煤粉的提质,进而得到生石灰和提质煤,并产生二氧化碳和大量的荒煤气。二氧化碳和大量的荒煤气均可以在后续制备苯的步骤进行再利用,进而提高资源利用率和降低制备苯的成本。
S400:生石灰和提质煤的破碎处理
根据本实用新型的实施例,将生石灰和提质煤分别进行破碎处理,以便得到生石灰粉末和提质煤粉末。
根据本实用新型的实施例,生石灰粉末和提质煤粉末的平均粒径均小于20微米。将生石灰和提质煤粉碎成粉末后混合,可有效增加反应物的接触面积,提高电石炉的反应效率,从而降低电石炉的反应能耗,增加处理量。
S500:混合和压球处理
根据本实用新型的实施例,将提质煤粉末和生石灰粉末进行混合和压球处理,以便得到物料球团。
根据本实用新型的实施例,该步骤中,提质煤与生石灰的质量比1:(1-2)。煤粉配比过高时,电石炉出料中残炭较高,过低时生石灰过剩,影响所产电石质量。
根据本实用新型的实施例,物料球团的平均粒径为10-40mm。将球团的粒径控制在上述范围内有利于传热,提高热效率。
600:制备电石
根据本实用新型的实施例,将提质煤和生石灰混合后热送至电石炉内进行电石反应,以便得到电石和一氧化碳。
S700:电石制备乙炔
根据本实用新型的实施例,将电石经破碎后在乙炔发生器内与水反应,以便得到乙炔。
根据本实用新型的实施例,该步骤中,可以将电石破碎至粒径不高于80mm,优选将电石破碎至粒径为50~80mm。发明人发现,如果电石的粒径过大,则无法与水充分反应制备得到乙炔,且会使所需能耗升高;而如果将电石破碎至更小粒径,则会显著提高破碎处理的成本。发明人通过大量实验发现,将电石破碎至粒径为50~80mm,可以在保证破碎处理成本较低的同时,使制备乙炔的反应效率、能耗和产率最佳。
S800:乙炔制备苯
根据本实用新型的实施例,将乙炔、步骤S300产生的荒煤气中的氢气和甲烷、步骤S200产生的二氧化碳以及步骤S400产生的一氧化碳通入乙炔制苯反应器中并发生反应,以便获得苯并副产乙烯。
本领域技术人员能够理解的是,乙炔制苯反应器由加热炉和至少一个石英管组成,且加热炉内具有恒温区,上述混合气体由石英管入口进入加热炉恒温区,通过反应得到苯并副产乙烯,得到的苯和乙烯从石英管出口流出。
根据本实用新型的实施例,石英管内径与恒温区长度比例为1:(50~100)。发明人发现,石英管内径与恒温区长度的比例会影响反应管内部的热场,从而改变反应的转化率和选择性。
根据本实用新型的实施例,石英管入口和出口的温度可以不高于200摄氏度。发明人发现,当金属管路中的温度超过200摄氏度时,管路中的金属会催化反应气生成大量氢气和一氧化碳,苯和乙烯等其他产物的产率几乎降为0。
根据本实用新型的实施例,上述反应可以在600~1000摄氏度下进行。发明人发现,反应温度过低时,乙炔转化率大大降低;当反应温度过高时,乙烯热聚反应加剧,降低了苯等轻质产物的收率并增加了焦炭产率。
根据本实用新型的优选实施例,上述反应可以在850~950摄氏度下进行。发明人发现,在该温度下进行反应,可以使反应的效率、能耗和产率最佳。
根据本实用新型的一个实施例,反应中乙炔、氢气、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的混合比例并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,根据本实用新型的具体实施例,反应中乙炔、氢气、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的体积比可以为(1~2):(1~4):(1~2):(1~3):(0.5~1)。发明人通过大量实验意外地发现,乙炔比例的改变会影响乙炔的转化率和焦炭的产率;氢气比例改变会影响焦炭和乙烯、乙烷等加氢产物的产率;甲烷和一氧化碳比例改变会影响焦炭产率;二氧化碳比例改变会影响反应气的分压,从而影响反应深度。由此通过采用上述配比可以进一步提高乙炔产率。
根据本实用新型上述实施例的由低阶煤制备苯的方法至少具有下列优点:
(1)由煤制芳烃,解决了由于石油资源有限带来的芳烃产量限制的问题,实现了从低价值的低阶煤到高附加值的芳烃的转变过程。
(2)将低阶煤提质,气体产物作为燃料气和乙炔制苯反应原料气;提质煤与生石灰生产电石,制备乙炔,作为乙炔制苯反应器的原料气,实现了低阶煤的清洁高效利用。
(3)煤提质与石灰石烧制共用燃烧室,燃烧室燃料由煤提质富产的可燃气提供,焦炉生产的热料混合热装进入电石炉,均有效降低了工艺的能耗。
(4)将半焦与生石灰粉碎混合后压球,再进入电石炉,显著提高了煤与生石灰的接触面积,提高反应效率,降低***能耗。
下面参考具体实施例,对本实用新型进行描述,需要说明的是,这些实施例仅仅是描述性的,而不以任何方式限制本实用新型。